BRPI0911841B1 - Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno com base em um ou mais de diidroxinaftaleno, triidroxinaftaleno, ou tetraidroxinaftaleno em um sistema de resina - Google Patents

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Abstract

uso de uma resina epóxi com base em naftaleno com base em um ou mais de diidroxinaftaleno, triidroxinaftaleno, ou tetraidroxinaftaleno em um sistema de resina uso de um sistema de resina para preparar um material compósito em um processo de moldagem de líquido. o sistema de resina compreende um componente de epóxi e pelo menos um agente de cura, e pelo menos 35% em peso do componente de epóxi é uma ou mais resina epóxi com base em naftaleno. é da mesma forma fornecido um material compósito curado, e um método de preparar o material compósito curado em um processo de moldagem de líquido que compreende colocar reforço de fibra e o sistema de resina em um molde e curar. o sistema de resina e os métodos para preparar um material compósito curado são particularmente aplicáveis a processos de moldagem de líquidos tais como moldagem por transferência de resina (rtm), moldagem por transferência de resina assistida a vácuo (vartm), moldagem de compósito por infusão de renina de seeman (scrimp), infusão de resina em ferramental flexível (rift), e infusão de resina líquida (lri).

Description

Liane Elizabeth Caldeira Lage
Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados “USO DE UMA RESINA EPÓXI COM BASE EM NAFTALENO COM BASE EM UM
OU MAIS DE DIIDROXINAFTALENO, TRIIDROXINAFTALENO, OU
TETRAIDROXINAFTALENO EM UM SISTEMA DE RESINA”
A presente invenção refere-se a sistemas de resina, e particularmente, porém não exclusivamente, a sistemas de resina para processos de moldagem de compósito líquido tal como moldagem por transferência de resina, infusão de resina líquida, e outras variantes.
Processos de moldagem de líquidos tal como moldagem de compósito líquido (LCM) para a fabricação de partes de compósito são processos conhecidos. Dois tais exemplos de processos de moldagem são moldagem por transferência de resina (RTM) ou Infusão de Resina de Líquida (LRI). RTM envolve a injeção de uma resina líquida em uma fibra seca realizada. Uma resina formulada é tipicamente injetada sob pressão em para um molde fechado que contém uma pré-forma de fibra. A resina é em seguida curada e o molde pode ser aberto para remover a reunião de fibra-resina acabada.
O processo de LRI usa um molde que tem uma membrana flexível como a superfície ferramental superior. A resina líquida é extraída do 'molde' aplicando-se vácuo e passa rapidamente sobre a superfície da pré-forma de fibra por meio de uma camada de ‘meios de fluxo' altamente porosos. A resina é infundida através da espessura da pré-forma, e em seguida curada antes da desmoldagem da reunião de fibra-resina acabada.
Tipicamente, uma ampla faixa de resinas termocuráveis pode ser usada em processo de moldagem de líquido incluindo, porém não limitado a epóxi, bismaleimida, cianatos, poliésteres, e fenólicos.
As vantagens de processos de moldagem de líquidos na preparação de materiais compósitos incluem o fornecimento de materiais com bom acabamento de superfície em ambos os lados, bom controle de tolerâncias dimensionais, teor nulo baixo no material, e capacidade de preparar estruturas complexas relativamente uniformes. Entretanto, materiais compósitos produzidos por processos de moldagem de líquidos tipicamente têm um baixo nível de dureza. Tentativas anteriores para melhorar a dureza do material compósito incluíram adicionar endurecedores à resina líquida antes de ser injetada no molde. A adição de agentes de endurecimento termoplástico de massa molecular alta na resina leva a um aumento na viscosidade. Este aumento na viscosidade da resina pode tornar difícil ou até mesmo impossível de injetar a resina no molde quando a resina começa a curar antes que a pré-forma seja completamente carregada com resina.
Uma alternativa foi dispersar os agentes de endurecimento termoplástico ou de borracha na forma de partículas não dissolvidas na resina. Entretanto, a menos que as partículas sejam muito pequenas (sub-mícron), as partículas são efetivamente filtradas pelo reforço fibroso que resulta na distribuição desigual das partículas e concentrações localizadas de endurecedores. Em alguns casos, este efeito de filtragem pode levar ao bloqueio completo
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 9/29 do molde de outra injeção ou infusão da resina.
O uso de partículas de endurecimento de escala de sub-mícron foi explorado, com resinas de matriz aeroespacial típicas onde uma temperatura de transição vítrea alta (Tg) é tipicamente requerida (>140°C úmido). Estes tipos de partículas foram constatados ser ineficazes nestas matrizes de transição vítrea alta.
A presente invenção, portanto, busca fornecer um sistema de resina que pode ser fortalecido por adição de partículas de endurecimento de sub-mícron, e que pode ser usado em processos de moldagem de líquidos para fornecer materiais compósitos com dureza melhorada em comparação às tentativas anteriores como descrito aqui.
A presente invenção também busca fornecer um material compósito e um método de preparar um material compósito usando um processo de moldagem de líquido, em que o material compósito melhorou a dureza e viscosidade.
De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção é fornecido o uso de um sistema de resina para preparar um material compósito em um processo de moldagem de líquido, em que o sistema de resina compreende;
um componente de epóxi: e pelo menos um agente de cura;
em que pelo menos 35% em peso do componente de epóxi é uma ou mais resina epóxi com base em naftaleno.
De acordo com um segundo aspecto da presente invenção é fornecido um método de formar um material compósito curado em um processo de moldagem de líquido compreendendo as etapas de:
colocar ou formar um reforço fibroso em um molde;
injetar ou infundir um sistema de resina de acordo com o primeiro aspecto no reforço fibroso; e curar para formar um material compósito curado.
De acordo com um terceiro aspecto da presente invenção é fornecido um material compósito curado produzido pelo método do segundo aspecto.
Foi surpreendentemente constatado que o uso de uma resina em que o componente de epóxi é preparado de pelo menos 35% em peso de resina epóxi com base em naftaleno fornece um sistema de resina que é mais durável quando usado em um processo de moldagem de líquido. O sistema de resina da presente invenção tem uma viscosidade que é adequada para uso em um processo de moldagem de líquido usando injeção ou infusão sem as desvantagens de sistemas de resina anterior como descrito aqui.
O termo resina quando usado no presente pedido, refere-se às misturas de comprimentos de cadeia de resinas tendo comprimentos de cadeia variados compreendendo qualquer dentre monômeros, dímeros, trímeros, ou resina polimérica tendo comprimento de
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 10/29 cadeia maior do que 3. Referências às resinas específicas ao longo da descrição são componentes de monômero que seriam usados para formar a resina resultante a menos que de outra maneira especificado.
O termo 'resinas epóxi com base em naftaleno' refere-se às resinas epóxi tendo pe5 lo menos um anel de naftaleno em sua cadeia principal. Será entendido que referências às resinas epóxi com base em naftaleno referem-se àquelas tendo um anel de naftaleno com pelo menos um grupo epóxi diretamente substituído logo após. O anel de naftaleno pode compreender mais do que um grupo epóxi, com dois ou três grupos epóxi sendo particularmente adequados.
As resinas epóxi com base em naftaleno são, portanto, formadas a partir de unidades de monômero compreendendo um anel de naftaleno com pelo menos um grupo epóxi substituído por este.
As resinas epóxi com base em naftaleno podem ser com base em unidades de monômero com mais do que um grupo epóxi e, portanto, monômeros di, tri, e tetrafuncionais 15 podem ser selecionados em qualquer combinação.
Preferivelmente, as unidades de monômero compreendem um anel de naftaleno com dois grupos epóxi substituídos por isso, e, portanto monômeros de epóxi difuncionais são particularmente preferidos.
Os grupos epóxi podem ser ligados ao anel de naftaleno em qualquer posição ade20 quada em qualquer combinação adequada.
Resinas epóxi com base em naftaleno adequadas podem incluir aquelas derivadas de diidroxinaftaleno, triidroxinaftaleno, ou tetraidroxinaftaleno.
Resinas epóxi com base em naftaleno derivadas de diidroxinaftaleno são particularmente preferidas.
Precursores de diidroxinaftaleno específicos que podem ser usados para produzir a resina epóxi com base em naftaleno, por meio de exemplo, incluem aqueles com base em 1,2-diidroxinaftaleno, 1,3-diidroxinaftaleno, 1,4-diidroxinaftaleno, 1,5-diidroxinaftaleno, 1,6diidroxinaftaleno, 1,7-diidroxinaftaleno, 2,3-diidroxinaftaleno, e 2,7-diidroxinaftaleno.
Resinas epóxi com base em naftaleno com base em 1,6-diidroxinaftaleno são prefe30 ridas.
O anel de naftaleno pode da mesma forma ter substituintes de não epóxi ligados a qualquer dos sítios substituídos por não epóxi.
Os sítios substituídos por não epóxi do anel de naftaleno podem ser substituídos com quaisquer substituintes de não epóxi adequados. Grupos substituintes de não epóxi 35 adequados, por meio de exemplo, incluem hidrogênio, hidroxila, alquila, alquenila, alquinila, alcoxila, arila, ariloxila, aralquiloxila, aralquila, halo, nitro, ou radicais de ciano. Os grupos substituintes de não epóxi podem ser substituintes lineares, ramificados, cíclicos, ou policíPetição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 11/29 clicos.
Os substituintes de não epóxi podem ser os mesmos, ou podem ser independentemente selecionados.
As resinas epóxi com base em naftaleno podem da mesma forma ser formadas a partir de unidades de monômero que compreendem mais do que um anel de naftaleno dentro de cada unidade de monômero, e compreende pelo menos um grupo epóxi diretamente ligado a pelo menos um dos anéis de naftaleno.
Preferivelmente, a unidade de monômero compreende dois grupos epóxi, em que ambos os grupos epóxi podem ser ligados ao mesmo anel de naftaleno, ou cada um dos 10 grupos epóxi pode ser ligado a anéis de naftaleno diferentes.
Em tal modalidade, cada estrutura de anel de naftaleno pode individualmente compreender um substituinte de epóxi para produzir uma unidade de monômero que é difuncional total. Outros exemplos adequados seriam onde cada estrutura de anel de naftaleno compreende dois substituintes de epóxi para fornecer uma unidade de monômero que é 15 tetrafuncional total.
Resinas epóxi com base em naftaleno adequadas tendo mais do que um anel de naftaleno na unidade de monômero podem incluir aquelas com base em diidróxi dinaftaleno, triidróxi dinaftaleno, ou tetraidróxi dinaftaleno. Resinas epóxi com base em naftaleno derivadas de diidroxinaftaleno ou precursores de tetraidróxi dinaftaleno são particularmente prefe20 ridas.
A unidade de monômero tendo dois ou mais anéis de naftaleno teria os anéis de naftaleno ligados juntamente com um grupo de ligação com ponte. Grupos de ligação com ponte adequados incluem grupos alquileno substituídos e não substituídos. Exemplos de grupos de ligação com ponte alquileno não substituídos incluem metila, etila, n-propila, iso25 propila, n-butila, iso-butila, terc-butila, pentila, pentila, hexila, e trimetila. Exemplos de grupos de ligação com ponte de alquileno substituídos incluem 2,2-dimetil-trimetileno, 2,2-dietiltrimetileno, 2,2-dimetil-tetrametileno, 2-metila, 2-hidroximetil-trimetileno, e 2,2-di-hidroximetiltrimetileno.
Resinas epóxi com base em naftaleno adequadas tendo mais do que um anel de 30 naftaleno incluem aquelas derivadas de naftalenilalquil naftaleno, onde o grupo de ligação com ponte de alquila pode ser qualquer dos grupos de ligação com ponte de alquileno detalhados aqui.
Os grupos funcionais epóxi na porção de dinaftaleno podem estar presentes em quaisquer dos sítios de ligação adequados em qualquer combinação. Os grupos funcionais 35 epóxi podem, portanto, estar presentes nos 2, 3, 4, 5, 6, e 7 sítios de ligação em quaisquer dos anéis de naftaleno presentes, e onde há mais do que um grupo funcional epóxi estes podem estar presentes em qualquer combinação adequada em quaisquer dos anéis de nafPetição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 12/29 taleno.
As resinas epóxi de naftaleno tendo os grupos funcionais epóxi nos sítios 2 ou/e 7 em um ou ambos dos anéis de naftaleno são particularmente preferidas.
Precursores de dinaftaleno específicos que podem ser usados para produzir a resina epóxi com base em naftaleno tendo dois anéis de naftaleno em cada unidade, por meio de exemplo, incluem aqueles com base em 1 -(2-hidróxi-naftalen-1 -ilmetil)-naftaleno-2-ol, 1(2-hidróxi-naftalen-1 -ilmetil)-naftaleno-2,7-diol, 1 -(2-hidróxi-naftalen-1 -ilmetil)-naftaleno-7-ol, 1 -(7-hidróxi-naftalen-1 -ilmetil)-naftaleno-7-ol, 1 -(2,7-diidróxi-naftalen-1 -ilmetil)-naftaleno-2,7diol, ou qualquer combinação dos mesmos.
Precursores particularmente preferidos para produzir a resina epóxi com base em naftaleno são 1-(2-hidróxi-naftalen-1-ilmetil)-naftaleno-2,7-diol, 1-(2-hidróxi-naftalen-1ilmetil)-naftaleno-7-ol, e 1-(2,7-diidróxi-naftalen-1-ilmetil)-naftaleno-2,7-diol, ou qualquer combinação dos mesmos.
Estes precursores particularmente preferidos estão comercialmente disponíveis como HP4700, HP4750 e HP4770 (disponível a partir de Danippon Ink & Chemicals of Japan).
As estruturas químicas destas unidades de monômero na forma de epóxi são mostradas abaixo para referência.
HP4770 - derivado de 1-(2-hidróxi-naftalen-1-ilmetil)-naftaleno-7-ol
HP4700 - derivado de 1 -(2,7-diidróxi-naftalen-1 -ilmetil)-naftaleno-2,7-diol
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 13/29
HP4750 - derivado de 1-(2-hidróxi-naftalen-1-ilmetil)-naftaleno-2,7-diol
Quaisquer dos precursores de monômero com base em naftaleno acima podem ser formados em uma resina glicidil epóxi, tais como resinas epóxi de éteres glicidílicos. Em particular, éteres diglicidílicos dos precursores são preferidos. Os éteres diglicidílicos dos precursores podem ser formados reagindo-se o precursor com epicloroidrina na presença de um catalisador básico.
Um exemplo de um epóxi com base em naftaleno preferido seria éter diglicidílico de 1,6-diidroxinaftaleno (comercialmente disponível como Epiclon HP-4032 e HP-4032D de Dainippon Ink e Chemicals Incorporated of Japan).
As resinas epóxi com base em naftaleno estão presentes na resina epóxi em uma quantidade igual a ou maior do que 35% em peso do componente de epóxi. Preferivelmente, as resinas epóxi de naftaleno estão presentes em uma quantidade igual a ou maior do que 40% em peso do componente de epóxi. Mais preferivelmente, as resinas epóxi de naftaleno estão presentes em uma quantidade igual a ou maior do que 45% em peso do componente de epóxi.
As resinas epóxi com base em naftaleno podem estar presentes na resina epóxi em uma quantidade menor do que ou igual a 90% em peso do componente de epóxi. Preferivelmente, as resinas epóxi de naftaleno estão presentes em uma quantidade menor do que ou igual a 85% em peso do componente de epóxi. Mais preferivelmente, as resinas epóxi de naftaleno estão presentes em uma quantidade menor do que ou igual a 80% em peso do componente de epóxi.
Será entendido que referências ao longo da descrição para quantidades de resinas epóxi com base em naftaleno são expressas como uma proporção do componente de epóxi.
O equilíbrio do componente de epóxi compreende resina epóxi selecionada a partir de resinas epóxi com base em não naftaleno. Será entendido que estas resinas epóxi são derivadas a partir de unidades de monômero.
A resina epóxi pode ser qualquer resina epóxi adequada.
Resinas epóxi adequadas podem incluir aquelas com base em resinas glicidil epóxi, e não glicidil epóxi, sozinhas ou em combinação. Será entendido que epóxis de glicidila são que aqueles preparados por meio de uma reação de condensação de compostos de diidróxi apropriados, ácido dibásico ou uma diamina e epicloroidrina. Epóxis de não glicidila são tipiPetição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 14/29 camente formados por peroxidação de ligações duplas olefínicas.
As resinas glicidil epóxi podem ser também selecionadas a partir de resinas com base em éter glicidílico, éster glicidílico e glicidil amina.
As resinas não glicidil epóxi podem ser selecionadas a partir de resinas epóxi alifá5 ticas ou cicloalifáticas.
Resinas epóxi de éter glicidílico são particularmente preferidos.
Exemplos adequados de resina epóxi incluem resinas compreendendo pelo menos um dentre éter diglicidílico de bisfenol-A (BPA) e/ou éter diglicidílico de bisfenol-F (BPF) e derivados dos mesmos; derivados de tetraglicidil 4,4’-diaminodifenilmetano (TGDDM); deri10 vados de triglicidil aminofenóis (TGAP), epóxi novolacs e derivados dos mesmos, outros éteres glicidílicos e glicidil aminas bem conhecidos na técnica, ou qualquer combinação dos mesmos.
Resinas epóxi tendo dois grupos epóxi na unidade de monômero da qual a resina é derivada são particularmente preferidas, e são tipicamente chamadas resinas epóxi difunci15 onais. Será entendido que isto incluiria quaisquer resinas epóxi adequada tendo dois grupos funcionais epóxi.
Resinas epóxi difuncionais, por meio de exemplo, incluem aquelas com base em; éter diglicidílico de bisfenol F, bisfenol A (opcionalmente bromado), epóxi novolacs de fenol e cresol, éteres glicidílicos de aduzidos de fenol-aldeído, éteres glicidílicos de dióis alifáticos, 20 éter diglicidílico, éter diglicidílico de dietileno glicol, resinas epóxi aromáticas, éteres poliglicidílicos alifáticos, olefinas epoxidadas, resinas brominadas, glicidil aminas aromática, glicidil imidinas e amidas heterocíclicas, éteres glicidílicos, resinas epóxi fluoradas, ou qualquer combinação dos mesmos.
A resina epóxi difuncional pode preferivelmente ser selecionada a partir de resinas 25 com base em éter diglicidílico de Bisfenol F, éter diglicidílico de Bisfenol A, sozinho ou em combinação.
Mais preferido é éter diglicidílico de Bisfenol F. Éter diglicidílico de Bisfenol F está comercialmente disponível a partir de Huntsman Advanced Materials sob o nome comercial Araldite GY281 e GY285.
A resina epóxi pode ser usada sozinha ou em qualquer combinação adequada com resinas de não epóxi na forma de uma mistura de sistema de resina. Alternativamente, a resina epóxi pode ser copolimerizada com qualquer resina de não epóxi adequada. Resinas de não epóxi que podem ser usadas em qualquer modalidade incluem, porém não são limitadas a, aquela descrita aqui.
As resinas epóxi de não naftaleno podem estar presentes na resina epóxi em uma quantidade igual a ou maior do que 10% em peso. Preferivelmente, em uma quantidade igual a ou maior do que 15% em peso. Mais preferivelmente, em uma quantidade igual ou
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 15/29 maior do que 20% em peso.
As resinas epóxi de não naftaleno podem apresentar na resina epóxi em uma quantidade menor do que ou igual a 90% em peso. Preferivelmente, em uma quantidade menor do que ou igual a 85% em peso. Mais preferivelmente, em uma quantidade menor do que ou 5 igual a 80% em peso.
O sistema de resina pode compreender pelo menos uma resina de termocura adicional, em que a resina de termocura adicional não é resinas epóxi com base em naftaleno ou resina epóxi de não naftaleno como descrito aqui.
O sistema de resina usado no processo de moldagem de líquido pode compreender 10 pelo menos uma resina de termocura adicional.
As outras resinas de termocura podem ser preferivelmente selecionadas a partir de resinas de éster de cianato, resinas de éster vinílico, resinas de benzoxazina, resinas de bismaleimida, resinas de éster vinílico, resinas fenólicas, resinas de poliéster, resinas de poliéster insaturadas, resinas de éster de cianato, ou qualquer combinação dos mesmos.
As outras resinas de termocura podem estar presentes em qualquer quantidade adequada.
Sem querer ficar preso à teoria, foi constatado que os benefícios da invenção podem ser conferidos devido ao uso de resinas epóxi com base em naftaleno que fornecem densidade reticulada relativamente baixa do sistema de resina, ainda da mesma forma ten20 do uma Tg alta.
Tipicamente para obter uma matriz de resina com uma Tg alta, a resina curada deve ser altamente reticulada. Isto é normalmente obtido usando-se uma quantidade substancial de uma resina epóxi multifuncional. Entretanto, tais resinas altamente reticuladas são muito difíceis de endurecerem. As resinas epóxi de naftaleno fornecem um grau mais baixo de 25 densidade de reticulação, e, portanto endurecimento é possível. Uma Tg alta é ainda obtida com este sistema de resina devido à rigidez fornecida pela cadeia principal de naftaleno.
O sistema de resina da presente invenção fornece um material compósito curado tendo estas vantagens usando um processo de moldagem de líquido.
O sistema de resina geralmente inclui pelo menos um agente de cura. O agente de 30 cura pode estar presente no sistema de resina ou, por exemplo, como uma parte separada a ser adicionada antes de injetar o sistema de resina em um molde para um processo de moldagem de líquido.
Agentes de cura adequados são aqueles que facilitam a cura da resina da invenção. É considerado que um agente de cura pode ser usado, ou em uma modalidade alternada 35 uma combinação de dois ou mais tais agentes de cura podem ser usados. Combinações de quaisquer agentes de cura descritas aqui podem ser usadas.
Agentes de cura tipicamente incluem cianoguanidina, aminas aromáticas, alifáticas
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 16/29 e alicíclicas, anidridos de ácido, Ácidos de Lewis, uronas e uréias substituídas, imidazóis e hidrazinas.
Agentes de cura preferidos exemplares incluem aminas aromáticas, alifáticas, alicíclicas, poliamidoaminas, ou qualquer combinação das mesmas.
Tais agentes de cura adequados podem ser selecionados a partir de anidridos, anidridos particularmente policarboxílicos, tal como anidrido nádico (NA), anidrido metilnádico, anidrido ftálico, anidrido tetraidroftálico, anidrido hexaidroftálico, anidrido metiltetraidroftálico, dianidrido piromelítico, anidrido metilexaidroftálico, anidrido cloroêndico, anidrido tetraidroftálico de endometileno, ou anidrido trimelítico.
Outros agentes de cura adequados são aminas, incluindo aminas aromáticas, por exemplo, 1,3-diaminobenzeno, 1,4-diaminobenzeno, 4,4'-diammodifenilmetano, benzenodiamina (BDA); aminas alifáticas tais como etilenodiamina (EDA), m- xililenodiamina (mXDA), dietilenotriamina (DETA), trietilenotetramina (TETA), trioxatridecanodiamina (TTDA), polioxipropileno diamina, e outros homólogos, aminas alicíclicas tais como diaminocicloexano (DACH), isoforonadiamina (IPDA), 4,4' diamino dicicloexil metano (PACM), bisaminopropilpiperazina (BAPP), N- aminoetilpiperazina (N-AEP), poliaminossulfonas, tais como 4,4'diaminodifenil sulfona (4,4'-DDS), e 3,3'-diaminodifenil sulfona (3,3'-DDS) bem como poliamidas, poliaminas, amidoaminas, poliamidoaminas, poliaminas policicloalifáticas, polieteramida, imidazóis, diciandiamida.
Em particular, agentes de cura mais preferidos incluem aminas aromáticas, por exemplo, 1,3-diaminobenzeno, 1,4-diaminobenzeno, 4,4'-diamino-difenilmetano, 4,4'metilenobis(2-etilanilina); poli-aminossulfonas tais como 4,4'-diaminodifenil sulfona (4,4'DDS), e 3,3'-diaminodifenil sulfona (3,3'-DDS); bis(4-amino-3-metil-5-isopropilfenil) metano, dietiltoluenodiamina, 1,3-propanodiol bis(4-aminobenzoato); e derivados de fluoreno tais como bis(4-amino-fenil)fluoreno). Agentes de cura selecionados a partir de 4,4'diaminodifenil sulfona (4,4'-DDS), e 3,3’-diaminodifenil sulfona (3,3'-DDS) são particularmente preferidos.
O agente de cura é selecionado tal que fornece cura do sistema de resina do material compósito quando combinado com isso em temperaturas adequadas. A quantidade de agente de cura requerida para fornecer cura adequada do sistema de resina variará, dependendo de vários fatores incluindo o tipo de resina sendo curada, a temperatura de cura desejada e tempo de cura. A quantidade particular de agente de cura requerida para cada situação particular pode ser determinada por experimentação rotineira bem estabelecida. O agente de cura pode ser usado sozinho, ou em qualquer combinação com um ou mais outros agentes de cura.
A quantidade total de agente de cura pode estar presente na faixa 1% em peso a
60% em peso do sistema de resina. Mais preferivelmente, agente de cura pode estar prePetição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 17/29 sente na faixa 2% em peso a 50% em peso. Mais preferivelmente, agente de cura pode estar presente na faixa 10% em peso a 35% em peso.
O sistema de resina e o material compósito da presente invenção podem da mesma forma incluir pelo menos um ingrediente adicional tal como aumento de desempenho ou 5 agentes de modificação. O aumento de desempenho ou agentes de modificação, por meio de exemplo, pode ser selecionado a partir de flexibilizadores, agentes de endurecimento / partículas, aceleradores, borrachas de núcleo-casca, retardantes de chama, agentes umectantes, pigmentos/tinturas, retardantes de chama, plastificantes, absorventes de UV, modificadores de viscosidade, estabilizadores, inibidores, ou qualquer combinação dos mesmos.
Partículas/agentes de endurecimento podem incluir, por meio de exemplo, qualquer do seguinte, sozinho ou em combinação: poliamidas, copoliamidas, poliimidas, aramidas, policetonas, polieteretercetonas, éteres de poliarileno, poliésteres, poliuretanos, polissulfonas, polietersulfonas, polímeros de hidrocarboneto de alto desempenho, polímeros cristalinos líquidos, PTFE, elastômeros, elastômeros segmentado tais como borrachas líquidas reativas com base em homo ou copolímeros de acrilonitrila, butadieno, estireno, ciclopentadieno, acrilato, ou borrachas de poliuretano.
Partículas/agentes de endurecimento podem ser selecionados a partir de poliéter (PES) ou partículas de borracha de núcleo-casca. Mais preferidas são partículas de borracha de núcleo-casca (CSR). Exemplos são partículas de Paraloid de Rohn e Hass ou partí20 culas de Kane-Ace de Kaneka, que são pré-dispersas em uma faixa de resinas epóxi. Exemplos específicos incluem MX136 e MX 411.
Partículas/agentes de endurecimento, se presentes, podem estar presentes na faixa 0,1% em peso a 35% em peso do sistema de resina. Mais preferivelmente, as partículas/resina de endurecimento podem estar presentes na faixa 2% em peso a 25% em peso.
Mais preferivelmente, as partículas/resina de endurecimento podem estar presentes na faixa 5% em peso a 20% em peso.
Partículas/agentes de endurecimento adequados incluem, por meio de exemplo, Sumikaexcel 5003P, que está comercialmente disponível a partir de Sumitomo Chemicals. Alternativas para 5003P são Solvay polissulfona 105P, e Solvay 104P, ambos comercial30 mente disponíveis a partir de Solvay SA.
As partículas/agentes de endurecimento podem estar na forma de partículas tendo um diâmetro menor do que ou igual a 5 mícrons. Mais preferivelmente, menor do que ou igual a 1 mícron em diâmetro. O tamanho das partículas/agentes de endurecimento pode ser selecionado tal que elas não são filtradas pelo reforço de fibra.
As partículas/agentes de endurecimento podem ter geometrias bem definidas ou podem ser irregulares na forma. O termo diâmetro usado aqui é entendido para referir-se à dimensão mais longa de um corpo tridimensional. O termo é aplicável para endurecer partíPetição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 18/29 culas/agentes de qualquer forma e tamanho quando aqui usado.
Será entendido que o termo processos de moldagem de líquidos refere-se a métodos de obter materiais compósitos curados usando um molde. Tais processos de moldagem de líquidos preferivelmente referem-se a Moldagem de Compósito Líquido em que a 5 resina é injetada no molde compreendendo a pré-forma de fibra, ou a Processos de Infusão de Resina onde a resina é infundida e permite vazar na pré-forma de fibra.
Injeção de um sistema de resina pode estar sob pressão em uma pré-forma seca, enquanto infusão refere-se à infusão com resina líquida em vez daquela película de resina.
Em particular, processos de moldagem de líquidos adequados aos quais a presente invenção pode aplicar incluem moldagem por transferência de resina (RTM), moldagem por transferência de resina assistida a vácuo (VARTM), processos de moldagem de compósito por infusão de resina de Seeman (SCRIMP), infusão de resina em ferramental flexível (RIFT), ou infusão de resina líquida (LRI).
O sistema de resina da presente invenção é particularmente adequado para pro15 cessos de RTM e LRI.
O processo de moldagem de líquido usado para processar o sistema de resina inclui as etapas de colocar um reforço fibroso no molde, e injetar o sistema de resina no molde. Os teores do molde seriam em seguida curados, e o material compósito curado removido.
O processo de moldagem de líquido pode usar um grupo de molde de dois lados que forma ambas as superfícies do material compósito. O lado inferior do molde pode ser um molde rígido. O lado superior pode ser um molde rígido ou flexível.
Moldes flexíveis adequados incluem, por meio de exemplo, aqueles feitos a partir de materiais compósitos, silicone, ou películas de polímero extrusadas tal como nylon.
Os dois lados do molde podem ajustar-se juntamente para produzir uma cavidade de molde, com o reforço fibroso colocado no molde. O molde pode em seguida ser fechado antes da introdução do sistema de resina.
O sistema de resina pode ser introduzido no molde usando qualquer método adequado. Métodos adequados incluem, por meio de exemplo, infusão a vácuo, infusão de resina, e transferência de resina assistida a vácuo.
A introdução do sistema de resina no molde pode ser realizada em temperatura ambiente (isto é, 25°C). Alternativamente, a introdução da resina pode ser realizada em temperatura elevada.
O molde pode ser selado depois que sistema de resina foi completamente introduzido.
O molde pode em seguida ser submetido a condições quando requerido para efetuar cura do sistema de resina aqui.
A etapa de cura do processo de moldagem de líquido pode resultar em um sistema
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 19/29 de resina da presente invenção sendo completamente ou parcialmente curada no molde usando qualquer temperatura adequada, pressão, e condições de tempo.
Processos de infusão compreendem um molde tendo uma base sólida (por exemplo uma feita de metal) em que uma pré-forma fibrosa seca é colocada. O sistema de resina na 5 forma de um líquido é colocado no topo da pré-forma seca. O molde tem uma face de topo que é uma bolsa flexível, e que permite fluxo da resina dentro na pré-forma seca sob pressão e, portanto, infusão na fibra.
Um reforço fibroso está presente no processo de moldagem de líquido para formar um material compósito. O reforço fibroso pode ser selecionado a partir de sistemas de fibra 10 híbridos ou misturados que compreendem fibras sintéticas ou naturais, ou uma combinação do mesmo.
O reforço fibroso pode preferivelmente ser selecionado a partir de qualquer material adequado tal como fibra de carbono e fibra de grafite ou vidro metalizado, carbono metalizado (por exemplo, fibra de carbono revestida por níquel), grafite metalizado, fibras de políme15 ro metalizados (com camadas de metal contínuas ou descontínuas), o polímero do qual pode ser solúvel ou insolúvel na resina polimérica. Qualquer combinação destas fibras pode ser selecionada. Misturas destas fibras com fibras de condução não elétrica (tal como fibra de vidro, por exemplo) podem ser usadas.
O reforço fibroso do material compósito pode ser selecionado a partir de qualquer 20 material fibroso, incluindo sistemas de fibra híbridos ou misturados que compreende fibras sintéticas ou naturais, ou uma combinação dos mesmos. O reforço fibroso pode preferivelmente ser selecionado a partir de qualquer material adequado tais como fibra de vidro, fibras de carbono ou aramida (poliamida aromática).
O reforço fibroso pode compreender fibras craqueadas (isto é estiramento25 quebrado) ou seletivamente fibras descontínuas, ou fibras contínuas. É considerado que uso de fibras craqueadas ou seletivamente descontínuas pode facilitar o armazenamento antes de ser completamente curada, e melhora a capacidade de ser moldada.
O reforço fibroso pode estar em um tecido, não franzido, não tecido, unidirecional, ou estopas ou fitas têxteis multiaxiais.
A forma tecida pode ser selecionada a partir de uma forma plana ou cetinosa. Préformas de reforço de fibra adequadas que podem ser usadas incluem tecelagem 3D, e colocação de fibra seca.
As formas não franzidas e multiaxiais podem ter várias orientações de manipulação e fibra.
Reforço fibroso adequado para os processos de moldagem de líquidos descritos aqui são tipicamente conhecidos como pré-formas no campo e compreendem fibras secas que podem ser colocadas ou assentadas, antes da injeção ou infusão com resina, tal que
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 20/29 elas tomam a forma do molde usado.
Tais modelos e formas são bem conhecidos no campo de reforço de compósito, e estão comercialmente disponíveis a partir de várias companhias, incluindo Hexcel Reinforcements of Dagneux, France.
O material compósito resultante do processo de moldagem de líquido será de uma forma compreendendo resina curada dispersa ao longo do reforço fibroso. Quaisquer componentes adicionais que estavam presentes no sistema de resina quando adicionado ao molde da mesma forma será disperso ao longo do material compósito resultante.
Os materiais compósitos melhorados das combinações de presente invenção en10 contrarão aplicação na preparação de artigos tais como numerosas estruturas aeroespaciais primárias e secundárias (asas, fuselagem, antepara etc.), porém da mesma forma serão úteis em muitas outras aplicações de compósito de alto desempenho incluindo aplicações automotivas, em trilho e marinhas onde a alta resistência compressiva, e resistência ao dano por impacto são necessárias.
Desse modo, de acordo com um quarto aspecto da presente invenção é fornecido o uso de um material compósito curado do terceiro aspecto para formar componentes aeroespaciais.
Todas as características descritas aqui podem ser combinadas com quaisquer dos aspectos anteriores, em qualquer combinação.
Para que a presente invenção possa ser mais facilmente entendida, referência será feita agora, por meio de exemplo, para a seguinte descrição.
Exemplos
Será entendido que todos os testes e propriedades físicas listados foram determinados em pressão atmosférica e temperatura ambiente (isto é, 20oC), a menos que de outra 25 maneira declarado aqui, ou a menos que de outra maneira declarado nos procedimentos e métodos teste de referência. As resinas epóxi utilizadas nos exemplos seguintes são como segue:
Epiclon HP-4032 - resina epóxi derivada de 1,6-diidroxinaftaleno (Dainippon Ink and Chemicals Incorporated of Japan)
Araldite GY285 - resina epóxi de bisfenol-F bi-funcional (Hunstsman Advanced
Materials of Duxford, UK)
Araldite MY721 - resina epóxi de tetraglicidildiamino difenilmetano (Hunstsman Advanced Materials of Duxford, UK)
MX136 - mistura de Araldite GY285 contendo 25% em peso de partículas endure35 cedoras de núcleo-casca (Kaneka Belgium,N.V. of Brussels, Belgium)
MX411 - mistura de Araldite MY721 contendo 25% em peso de partículas endurecedoras de núcleo-casca (Kaneka Belgium N. V. of Bruxelas, Belgium)
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MXl 56 - mistura de resina epóxi de bisfenol A (DER331 de Dow Chemicals) com epicloroidrina, contendo 25% em peso de partículas endurecedoras de núcleo-casca (Kaneka Belgium N. V. of Brussels, Belgium)
Epikote 828 - resina epóxi líquida de viscosidade média produzida de bisfenol A e 5 epicloroidrina.
Adicionalmente, referências a 4,4'-DDS são ao agente de cura 4,4'-diaminodifenil sulfona.
Exemplo 1 - Preparação de Resina de Referência
Uma resina epóxi formulada foi preparada com base em resina epóxi de bisfenol-F 10 misturando-se 470g de Araldite GY285 com 530g de MX136. As resinas foram misturadas em um misturador Molteni Planetary em uma temperatura de 80oC. Logo que misturado, 320g de agente de cura 4,4'-DDS foram adicionados, e a mistura resultante desgaseificada sob vácuo no misturador. A mistura resultante continha 66% em peso de resina epóxi de bisfenol-F, 10% em peso de endurecedores sendo partículas de núcleo-casca, e 34% em 15 peso agente de cura.
Exemplos 2 e 3 - Preparação de Outras Resinas de Referência
Outras resinas de referência foram preparadas conforme o método descrito para o Exemplo 1. As outras resinas de referência são com base em resinas epóxi multifuncionais.
Exemplo 2 é uma mistura de 430g de MX411, 570g de Araldite MY721, e 510g de 20 4,4'-DDS. A mistura é com base em resina epóxi de tetraglicidildiamino difenilmetano, e logo que preparada tem 59% em peso de resina epóxi, 7% em peso de endurecedores de partícula de núcleo-casca, e 34% em peso de agente de 4,4'-DDS.
Exemplo 3 é uma mistura de 570g de MX411,430g de Araldite GY285, e 400g de 4,4'-DDS. A mistura é com base em bisfenol-F e resina epóxi de tetraglicidildiamino difenil25 metano, e logo que preparada tem 61% em peso de resina epóxi (composta de 31% em peso de bisfenol-F e 31% em peso de tetraglicidildiamino difenilmetano), 10% em peso de endurecedores de partícula de núcleo-casca, e 29% em peso de agente de cura de 4,4'DDS.
Exemplos 4 e 5 - Preparação de Resinas de Referência Compreendendo Epóxi 30 com Base em Naftaleno
Outras resinas de referência foram preparadas compreendendo resinas epóxi com base em naftaleno de acordo com o método descrito para o Exemplo 1.
Exemplo 4 é uma mistura de 250g de Epiclon HP-4032, 550g de MX136, 200g de Araldite GY285, e 340g de 4,4'-DDS. A mistura é com base em 1,6-diidroxinaftaleno e resina 35 epóxi de bisfenol-F, e logo que preparada tem 64% em peso de resina epóxi (composta de 19% em peso de 1,6-diidroxinaftaleno e 45% em peso de bisfenol-F), 10% em peso de endurecedores de partícula de núcleo-casca, e 26% em peso de agente de cura de 4,4'-DDS.
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As resinas epóxi com base em naftaleno estão presentes em um nível de 29,7% em peso como uma proporção do teor de resina epóxi total.
Exemplo 5 é uma mistura de 189g de Epiclon HP-4032, 416g de MX156, 151g de Epikote 828, e 242g de 4,4'-DDS. A mistura é com base em 1,6-diidroxinaftaleno e resina epóxi de bisfenol-A, e logo que preparada tem 65% em peso de resina (composta de 19% em peso de 1,6-diidroxinaftaleno e 46% em peso de bisfenol-A), 42% em peso de endurecedores de partícula de núcleo-casca, e 24% em peso de agente de cura de 4,4'-DDS. As resinas epóxi com base em naftaleno estão presentes em um nível de 29% em peso como uma proporção do teor de resina epóxi total.
Exemplo 6 - Preparação de Resina da Presente Invenção
A resina formulada da presente invenção foi preparada de acordo com o método descrito para o 1.
Exemplo 6 é uma mistura de 440g de Epiclon HP-4032, 560g de MX136, e 350g de 4,4'-DDS. A mistura é com base em 1,6-diidroxinaftaleno e resina epóxi de bisfenol-F, e logo que preparada tem 64% em peso de resina epóxi (composta de 33% em peso de 1,6diidroxinaftaleno e 31% em peso de bisfenol-F), 10% em peso de endurecedores de partícula de núcleo-casca, e 26% em peso agente de cura de 4,4'-DDS. As resinas epóxi com base em naftaleno estão presentes em um nível de 51,6% em peso como uma proporção do teor de resina epóxi total. A composição dos sistemas de resina dos Exemplos 1 a 6 é resumida na Tabela 1 abaixo.
Tabela 1. Resumo da Composição dos Exemplos 1 a 6
Componente Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo 3 Exemplo 4 Exemplo 5 Exemplo 6
Epiclon HP- 4032 0 0 0 250g 189g 440g
MX136 530g 0 0 550g 0 560g
MX411 0 430g 570g 0 0 0
MX156 0 0 0 0 416g 0
Araldite MY721 0 570g 0 0 0 0
GY285 470g 0 430g 200g 0 0
Epikote 828 0 0 0 0 151g 0
4,4'-DDS 320g 510g 400g 340g 242g 350g
Preparação de Material compósito de Fibra de Carbono por RTM
Laminados de material compósito foram preparados a partir das resinas descritas nos Exemplos 1 - 6 usando um processo de RTM. O processo para preparar os materiais compósitos é descrito abaixo.
Um tecido de fibra de carbono de 370gsm preparado de fibras AS4 6K em um estilo de textura de 5-hamess (disponível de Hexcel Reinforcements of Dagneux, France) foi cor
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 23/29 tado em pedaços de 300 x 300 mm. Estes foram colocados em um molde de alumínio de 4,2 mm de espessura com um armazenamento a [(+/-45o)/(0/90o)]3s. O molde foi colocado em uma prensa hidráulica com cilindros de prensa aquecidos 120oC. As resinas dos Exemplos 1-6 foram injetadas nos respectivos moldes, e logo que a injeção foi completa, o molde foi 5 aquecido a 180oC durante um período de 2 horas para curar o laminado de compósito. Depois de resfriar em temperatura ambiente, o laminado de compósito resultante foi desmoldado.
Os laminados de fibra de carbono produzidos foram cortados em espécimes e foram submetidos a vários testes para determinar as propriedades físicas. Os métodos para 10 determinar as propriedades físicas do laminado são descritos abaixo.
Compressão Após o Impacto (CAI)
Os valores de CAI obtidos são projetados para avaliar a tolerância do dano dos compósitos. Uma placa de 100 x 150 mm do material compósito é cortada e submetida a um impacto em uma energia fixada. A força compressiva desta placa imprensada é em seguida 15 testada. A força da placa é uma medida de quanto dano foi introduzido pelo impacto. Um material resistente a dano em maior quantidade (isto é, material mais duro) produzirá força de compressão mais alta. CAI para os espécimes foi determinado cortando-se e testando-se de acordo com os testes de impacto 30J do método teste AITM 1,0010 (Emitido em 2 de junho de 1994).
Temperatura de Transição Vítrea Úmida/Seca (Tg)
A temperatura de transição vítrea, Tg, é a temperatura à qual o sistema de resina fica frágil no resfriamento, ou suave no aquecimento. Para a presente invenção e suas aplicações é vantajoso alcançar materiais compósitos tendo uma Tg.
A temperatura de transição vítrea foi determinada por Análise Mecânica Dinâmica 25 (DMA). A máquina que é usada foi a TA instruments DMA 2980 no único modo cantilever em espécimes de corte transversal de 10 x 4 mm.
O método usado foi uma taxa de rampa de 250oC a 25oC a 5oC por minuto. O pacote de avaliação TA Universal Analysis foi utilizado para analisar os traços obtidos e a Tg citada foi aquela do Onset extrapolado de tangentes retiradas à curva de Log E' (módulo de 30 armazenamento).
As amostras que foram testadas foram aquelas de amostras Secas, (amostras Secas são deixadas em temperatura ambiente até que testadas) e amostras condicionadas Úmidas (amostras condicionadas Úmidas são aquelas que são submetidas a 72 horas (3 Dias) em água fervente)
Os resultados dos testes nos materiais compósitos feitos de resina Exemplos 1-6 são mostrados na Tabela 2.
Tabela 2. Propriedades físicas determinadas para Exemplos 1 a 6 como mostrado
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 24/29 na Tabela 1
Propriedade Material compósito Preparado A Partir dos Aeroespaço RTM 6
Exemplos: 5 6
1 2 3 4
CAI/ MPa 266 191 230 255 225 281 220
Tg - seca (°C) 146 267 198 174 188 195 205
Tg - úmida (°C) 127 193 155 134 149 157 170
RTM6 compreende um material compósito não endurecido formado por RTM e usando uma mistura de resina com resinas epóxi multifuncionais e aminas aromáticas. É um material comercialmente disponível de Hexcel Composites, e é tipicamente para RTM usado para estruturas aeroespaciais. Pode ser considerado como estado da técnica. Os materiais compósitos preparados com Exemplo 1, 2, e 3 representam uso de sistemas de resina que são combinações de resina epóxi de bisfenol F, resina epóxi de tetra glicidildiamino difenilmetano e endurecedores de borracha de núcleo-casca. Exemplo 1 (com base na resina de bisfenol F) produz uma Tg úmida baixa, porém CAI alto. Exemplo 2 (com base na resina MY721 e típico de formulações Aeroespaciais) produz uma Tg alta, porém baixo CAI. Exemplo 3 (com base em 50/50 de MY721 e bisfenol F) tem Tg aceitável (isto é, maior que o Exemplo 1) porém CAI inferior (menor que o Exemplo 1, e não melhorou em RTM6).
Portanto, estes exemplos de referência mostram que várias combinações de resina epóxi e endurecedora tipicamente não fornecem materiais compósitos tendo uma combinação de dureza boa e resistência ao dano como requerido.
Os materiais compósitos preparados com resinas de Exemplos 4 e 5 representam uso de sistemas de resina que incluem baixas quantidades de resinas epóxi com base em naftaleno em combinação com bisfenol A (Exemplo 5) ou bisfenol F (Exemplos 4). Como pode ser visto a partir de Exemplos 1 e 4 de comparação, a adição de resinas epóxi de naftaleno em baixos volumes não fornecem nenhuma melhoria significante em valores de CAI ou Tg. Exemplo 4 (com base em 25/75 de epóxi de naftaleno e epóxi de bisfenol F) tem Tg mais alto que o exemplo 1 e CAI mais alto que o exemplo 2, demonstrando alguma melhoria de uso de epóxi de naftaleno. Entretanto, esta melhoria ainda não fornece propriedades melhores que as resinas epóxi de não naftaleno como pode ser visto no Exemplo 3.
O material compósito preparado com a resina do Exemplo 6 representa o material compósito da presente invenção que compreende resinas epóxi com base em naftaleno. Exemplo 6 (com base em 50/50 de epóxi de naftaleno e epóxi de bisfenol F) produz tanto Tg alto quanto CAI alto.
Deve ser entendido que a invenção não deve ser limitada aos detalhes das modalidades anteriores, que são descritas apenas por meio de exemplo. Muitas variações são
Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 25/29 possíveis.

Claims (11)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno com base em um ou mais de diidroxinaftaleno, triidroxinaftaleno, ou tetraidroxinaftaleno em um sistema de resina, CARACTERIZADO pelo fato de ser para melhorar a dureza de um material compósito curado produzido em um processo de moldagem de líquido utilizando o sistema de resina, em que o sistema de resina compreende um componente de epóxi e pelo menos um agente de cura, e em que a resina epóxi com base em naftaleno é pelo menos 35% em peso e menos do que 90% em peso do componente de epóxi.
  2. 2. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a resina epóxi com base em naftaleno é com base em unidades de monômero tendo mais do que um grupo epóxi.
  3. 3. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que a resina epóxi com base em naftaleno é com base em diidroxinaftaleno.
  4. 4. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com a reivindicação
    3, CARACTERIZADO pelo fato de que a resina epóxi com base em naftaleno é com base em 1,2-diidroxinaftaleno, 1,3-diidroxinaftaleno, 1,4-diidroxinaftaleno, 1,5-diidroxinaftaleno, 1,6-diidroxinaftaleno, 1,7-diidroxinaftaleno, 2,3-diidroxinaftaleno, 2,7-diidroxinaftaleno, ou qualquer combinação dos mesmos.
  5. 5. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com a reivindicação
    4, CARACTERIZADO pelo fato de que a resina epóxi com base em naftaleno é com base em 1,6-diidroxinaftaleno.
  6. 6. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que as resinas epóxi com base em naftaleno estão presentes na resina epóxi em uma quantidade igual a ou maior do que 40% em peso do componente de epóxi.
  7. 7. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o componente de epóxi compreende resinas epóxi com base em não-naftaleno com base em glicidil epóxi, ou não-glicidil epóxi, sozinhas ou em combinação.
  8. 8. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que as resinas epóxi com base em não-naftaleno são selecionadas a partir de resinas com base em éter diglicidílico de bisfenol-A (BPA) e/ou éter diglicidílico de bisfenol-F (BPF) e derivados dos mesmos, derivados de tetraglicidil de 4,4'diaminodifenilmetano (TGDDM), derivados de triglicidil de aminofenóis (TGAP), epóxi novolacs e derivados dos mesmos, éteres glicidílicos ou glicidil aminas, ou qualquer combinação dos mesmos.
    Petição 870190024327, de 14/03/2019, pág. 27/29
  9. 9. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, CARACTERIZADO pelo fato de que as resinas epóxi com base em não-naftaleno são selecionadas a partir de resinas com base em éter diglicidílico de bisfenol F, éter diglicidílico de bisfenol A, sozinhas ou em combinação.
    5
  10. 10. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que os processos de moldagem de líquido são moldagem por transferência de resina (RTM), moldagem por transferência de resina assistida a vácuo (VARTM), processo de moldagem de compósito por infusão de resina de Seeman (SCRIMP), infusão de resina em ferramental flexível (RIFT), ou infusão de 10 resina líquida (LRI).
  11. 11. Uso de uma resina epóxi com base em naftaleno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o material compósito curado é um componente aeroespacial.
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