JPS61141724A - ポリグリシジルエ−テル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規なポリグリシジルエーテル組成物に関する
ものである。

本発明のポリグリシジルエーテル組成物は耐熱性に優れ
た硬化樹脂を与えるものであり、それから得られる硬化
エポキシ樹脂はガラス転移温度が２６０℃以上、好まし
くＦｉ２９０℃以上、１［Ｃ好ましくは３００℃以上で
あり、耐熱性にすぐれており、且つ吸水率が小さいとい
う特徴を有し、たとえば高弾性繊維（ＩＲ素繊維、７２
１ド繊維など）を補強材として用いた複合材料を形成せ
しめるとそれは耐熱性複合材料として用いることができ
るものである。

〈従来技術〉 耐熱性エポキシ樹脂を製造する方法としては １）テトラグリシ・ヒルメチレンジアニリンとジアミノ
ジフェニルスルホンを硬化させる。

２）フェノールノボラックのポリグリシジルエーテルを
ジアミノジフェニルスルホンと硬化させる。

３）上記シフ！ノジフェニルスルホンのかわＣＫジシア
ンジアミドを硬化剤として用いる。

などの方法が知られている。しかしこれらの方法で得ら
れたものは、耐熱性が不充分であったり吸水性が大きい
などの欠点がある。

〈発明の目的〉 本発明の目的は耐熱性くすぐれ且つ吸水性の小さいエポ
キシ樹脂を与えるポリグリシジルエーテル組成物を提供
することであシ、本発明のポリグリシジルエーテル組成
物を硬化剤と共に硬化させ、高弾性繊維（炭素繊維。

７ラミド繊維など）で補強すると耐熱性、耐湿熱性のす
ぐれた複合材料を得ることが出来る。

〈発明の構成〉 本発明はα−ナツト・−ルをフェノール成分の主たる成
分として含むナフトールノボラック屋樹脂のポリグリシ
ジルエーテル（Ｉ）と芳香族ポリオールをフェノール成
分の主たる成分として含むノボラック型樹脂のポリグリ
シジルエーテル（ＩＩ）とよシな！ｌ）　（Ｉ）と（Ｉ
Ｉ）の割合が（Ｉ）　：　（ＩＩ）＝ｓ　ｏ　：　１ｏ
〜１０：９０であるポリグリシジルエーテル組成物であ
る。

本発明においてα−す７トールをフェノール成分の主た
る成分として含むナフトールノボフック屋樹脂のポリグ
リシジルエーテルＣＩ）とはａ−ナフトールを主たる成
分とするフェノール成分と、下記式（Ｉ［） ＲＣＨＯ・−・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉ［）
で表わされるアルデヒド成分とを酸性触媒のもと縮合反
応させて得られるところの、分子中にす７タレン核を２
個以上含むノボラック盟樹脂を骨格とし、それをグリシ
ジルエーテル化したポリグリシジルエーテルである。

ここでα−ナフトールを主たるフェノール成分として含
むノボラック型樹脂はナフタレン核ｔ２個以上含み、好
ましくはナフタレン核を２〜１０個含むものである。更
に好ましくは上記式（ＩＩＩ）においてＲが水酸基を含
まない場合にはナフタレン核を３〜６個含むものであり
、Ｒが水酸基を含む場合にはナフタレン核を２〜５個含
むものである。

本発明において上記ナフトールノボフック屋樹脂はフェ
ノール成分としてα−す７トール以外に少割合のフェノ
ール、クレゾール。

キシレノール、β−ナフトールなどの従来公知のノボラ
ック型樹脂に用いられるモノヒドロヤシ芳香族化合物を
含んでもよい。その割合は全フェノール成分中３０モル
％以下、好ましくは２０モル％以下である。

本発明の前記式（Ｉｌｌ）で表わされるアルデヒド成分
は具体的にはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プ
ロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、クロルベンズア
ルデヒド、ブロムベンズアルデヒドなどがあげられ、こ
のうちホルムアルデヒド、ｐ−ヒドロ中ジベンズアルデ
ヒドが特に好ましい。

本発明の上記α−ナフトールを含むノボラック型樹脂は
α−ナフトールを主成分とするフェノールＩｉＫ上記ア
ルデヒド成分を１／２〜１倍モル加えて酸性触媒存在下
に縮合させてつくられる。ここで酸性触媒としては具体
的には硝酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、
トルエンスルホン酸などのプロトン酸、三弗化ホウ素、
三弗化ホウ素エーテル錯体、塩化アルミニウム、塩化ス
ズ、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化チタンなどのルイス酸、シ
ュウ酸などを用いることができる。これらの中でもプロ
トン識、シュウ酸を用いることが好ましい。これら触媒
の使用量は面料α−ナフトールを主体とするフェノール
類に対し０．００１〜０．０５モル倍とし、５０〜２５
０℃の温度範囲で１〜１０時間の間で反応させる。この
場合無溶媒でもよいが必ｌ！に応じてトルエン、クロル
ベンゼン、ジクｐルベンゼン、ニド−ベンゼン、ジフェ
ニルエーテルなどの芳香族炭化水素エチレングリコール
、ジエチレングリコールなどのジメチルエーテル。

テトラヒドロフランなどの環状エーテルが溶媒として用
いられる。

つぎに本発明のα−す７トールを主たる成分として含む
ナフトールノボラック型樹脂のポリグリシジルエーテル
は上記の方法で合成されたナフトールノボラックにエピ
クロルヒドリンを反応させることＫよって得られる。

この反応は従来公知のフェノールノボラックとエピクロ
ルヒドリンからポリグリシジルエーテルを得る方法にし
たがって実施できる。

この反応は １）ノボラック型樹脂と過剰のエピクロルヒドリンの混
合物に苛性ソーダ、苛性カリなどのアルカリ金属水酸化
物の固体または濃厚水溶液を加えて５０〜１２０℃の間
の温度で反応させる方法、又は ２）ノボラック型樹脂と過剰のエピクロルヒドリンにテ
トラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアン
モニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウム
クロライドなどの第４級アンモニウム塩を触媒量加えて
７０〜１５０”Ｃで反応させてポリハロヒドリンエーテ
ルとし、それに苛性ソーダ、苛性カリなどのアルカリ金
属水酸化物の固体または濃厚水溶液を加えて再び２０〜
１００℃の間の温度で反応させてポリハロヒドリンエー
テルを閉環させて目的のポリグリシジルエーテルを得る
方法である。

上記方法においてエピクロルヒドリンの使用量はノボラ
ック型樹脂中の水酸基に対して５〜５０モル倍、好まし
くは１０〜３０モル倍の範囲である。苛性ソーダ、苛性
カリなどのアルカリ金属水酸化物の使用量はノボラック
型樹脂中の水酸基に対して０．９〜１．２モル倍の範囲
である。更に２）の方法によるときは第４級アンモニウ
ム塩をノボラック型樹脂中の水酸基に対して０．００１
〜０．０２モル倍の範囲で用いる。またこの反応は１〜
１０時間の範囲で行なわれる。本発明の反応で得られる
α−ナフトールを主たるフェノール成分として含むナフ
トールノボラック型樹脂のポリグリシジルエーテルは前
記の如く未反応のエピクロルヒドリンのほかにアルカリ
金属のハロゲン化物等の水溶性無機塩を含むので、通常
反応混合物より未反応のエピクロルヒドリンの一部又は
全部を蒸留除去したのち、水溶性無機物は水による抽出
、戸別などの方法で除去し、目的とするポリグリシジル
エーテルを得る。本発明におけるα−ナフトールを主た
るフエ／−ル成分として含むナフトールノボラック型樹
脂のポリグリシジルエーテルはたとえば下記式（ＩＶ） で表わされる二価の基、下記式（Ｖ）　、　（Ｍ）〔た
だし式中Ｒ′は前記と同じである。〕で表わされる一画
の基より選ばれる基を２種以上含む。

更処具体的には本発明のポリグリシジルエーテルはたと
えば上記式ＣＶ）　、　（Ｖｌ）で表わされる一価の有
機基各１個と上記式（ＪＶ）で表わされる２価の有機基
を６〜８個（好ましくは上記式（ＪＶ）で表わされる２
価の有機基をＲ′がグリシジル基をもたないときは１〜
４個、Ｒ′がグリシジル基をもつ場合には０〜３個）を
含むものである。またこのポリグリシジルエーテルの分
子量は好ましくは６００〜１５００のものが用いられる
。

本発明の上記ナフトールノボラック型樹脂ポリグリシジ
ルエーテルはエポキシ当量が３００　（ｇ／当量）以下
、好ましくは２８０（ｇ／当量）以下、更に好ましくＦ
ｉ２５０（ｇ／当量）以下であり、このようなポリグリ
シジルエーテルを用いると耐熱性と耐湿熱性のすぐれた
エポキシ樹脂を得ることができる。

本発明においては芳香族ポリオールを主たるフェノール
成分として含むノボラック型樹脂のポリグリシジルエー
テルが前記α−ナフトールを主たるフェノール成分とし
て含むナフトールノボラック壓樹脂のポリグリシジルエ
ーテルと共に用いられる。ここで芳香族ポリオールとは
レゾルシン、ｌ、６−ジオキシナフタレン、２．７−ジ
オキシナフタレン、ｌ、５−ジオキシナフタレン、　　
１．７−ジオキシナフタレン、　　１．４−ジオキシナ
フタレンなどの芳香族ポリオキシ化合物である。これら
芳香族ポリオールは前記酸性触媒の存在下前記式（ＩＩ
）のアルデヒドと縮合させることＫよって芳香核を２個
以上含み且つヒドロキシル基を分子中に４個以上含むノ
ボラックが得られる。

本発明において芳香族ポリオールとして好ましいものは
レゾルシン、１．６−シヒドロキシナフタレン、２，７
−ジオキシナフタレンなどであり更に好ましいものは１
．６−ジオキシナフタレン、２．７−ジオキシナフタレ
ンであり４９に１．６−ジオキシナフタレンが好ましい
。

本発明においてこのような芳香族ポリオールを主たるフ
ェノール成分として含むノボラック展樹脂は平均して芳
香族ポリオール成分を分子中に１．５個以上、好ましく
は２〜４個、−、ｊ、、、。

更に好ましく　６７２．２〜３．５個含む。当該ノボエ
ーテルの粘度が上昇し、エポキシ樹脂の成形が困難とな
る傾向があり好ましくない。

つぎに芳香族ポリオールを主たるフェノール成分とする
ノボラック型樹脂のアルデヒド成分は前記式（Ｉｎ）で
表わされるものが用いられるが好ましくはホルムアルデ
ヒドおよびｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドであり、特
にホルムアルデヒドが好ましい。

本発明の芳香族ポリオールのノボラック型樹脂は前記α
−ナフトールを主成分として含むノボラック型樹脂と同
様な方法で製造でき、またこの芳香族ポリオールのノボ
ラック型樹脂のポリグリシジルエーテルはα−ナフトー
ルを主たるフェノール成分とするノボラック製樹脂のポ
リグリシジルエーテルの合成法と同様処して得られるが
、この中でも前記２）の方法によるとよシ耐熱性がすぐ
れ且つポリグリシジルエーテルの製造時のゲルの生成も
少なく好ましい。

本発明における芳香族ポリオールを主たるフェノール成
分とするノボラック型樹脂のポリグリシジルエーテルは
、たとえば下記式（ロ）で表わされる二価の基、下記式
（■）　、　（Ｋ）〔ただし式中、Ｒ’　、　Ａｒ　は
前記と同じである。〕で表わされる一価の基よシ選ばれ
る有機基を２種以上含む。ｊ！に具体的には本発明のポ
リグリシジルエーテルは好ましくは上記式（至）。

（■）で表わされる一価の有機基を各１個と上記式（ν
ｌＩ）で辰わされる２価の有機基を０〜２個含むもので
ある。また分子址は好ましくは５００〜１２００のもの
が用いられる。本発明の前記ポリグリシジルエーテルは
、エポキシ当量が２２０　（ｇ／当量）以下、好ましく
は２００（ｇ／当量）以下、特に好ましくは１８０　（
ｇ／当量）以下であるものである。

このようなポリグリシジルエーテルを用いると耐熱性が
高く耐湿熱性にもすぐれたエポキシ樹脂が得られる。

本発明においてポリグリシジルエーテル組成物は上記（
Ｉ）　、　（Ｉ）のポリグリシジルエーテルよりなり（
Ｉ）と（Ｉｔ）の割合は９０：１０〜１０：９０、好ま
しくは８０：２０〜２０：８０で更に好ましくは７０：
３０〜３０ニア０、特に好ましくは６０：４０〜４０：
６０である。（Ｉ）の割合があまり多いと耐熱性が低下
する傾向があり、（Ｉｆ）の割合があまり多いと吸水率
が向上し、耐湿熱性が低下する傾向がある。

本発明の新規ポリグリシジルエーテル組成物は従来公知
のエポキシ系硬化剤によって硬化できる（「エポキシ樹
脂」垣内弘編（昭晃堂）昭和４５年９月３０日発行１０
９員〜１４９真）。これ（はアミン類、酸無水物。

ポリアミド樹脂、ポリスルフィド樹脂、三フッ化ホウ素
アミンフンプレックス、ノボラック樹脂、ジシアンジア
ミドなどをあげることができる。

具体的ＫＨジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、１．３−ジアミノシクロヘキサン、インホロンジ
アミン、ｍ−キシリレンジアミンの如曇脂肪族アミン：
メタフェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン。

４．４′−ジアミノジフェニルメタン、　　４．４’−
ジアミノジフェニルスルホン、　　３．３’−シフ５）
・ジフェニルスルホン、２．４−）ルイレンジアミン、
も４′−ジアミノジフェニルエーテル。

３．４′−ジアミノジフェニルエーテル、アニリン−ホ
ルマリン樹脂などの芳香族アミン；前記脂肪族アミンま
たは芳香族アミンとモノエポキシ化合物（エチレンオキ
サイド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジ
ルエーテルなど）、ポリエポキシ化合物（ビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテル、レゾルシンのジグリシジ
ルエーテルなど）または７クリロニトリルなどとの７ダ
クト：無水フタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、ナン
ツク酸無水物、メチルナジック酸無水物、ビルメリット
酸無水物、ぺ゛ンゾフエノンテトラカルボン酸無水物、
トリメリット酸無水物、グリセリントリストリメテート
、エチレングリコールビストリメリテートなどの酸無水
物；ダイマー酸とジエチレンテトラミン、トリエチレン
テトラミンなどとのポリアミド樹脂、メルカプタン基を
両端にもつポリスルフィド樹脂；アニリン、Ｎ−メチル
７ニリン、ベンジルアミン、エチルアミンなどのアミン
と三フッ化ホウ素のコンプレックス；フェノール、クレ
ゾールとホルマリンとより得られる低分子量ノボラック
樹脂；ジシアンジアミドなどである。

本発明の新規ポリグリシジルエーテル組成物は前記の如
〈従来公知のエポキシ樹脂用硬化剤で硬化できるが芳香
族ポリアミンおよび／またはジシアンジアミドで硬化さ
せると特にすぐれた効果を発揮する・ これらの中でも４，４′−ジアミノジフェニルスルホン
、３．３′−ジアミノジフェニルスルホン多ジシアンジ
アミドが特に好ましく用いられる。

本発明の新規なｙＮ　１７グリシジル工−テル組成物は
、前記エポキシ系硬化剤と共に硬化させるＯ　　・ アミン類、ノボラック樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスル
フィド樹脂、三フッ化ホウ素アミ／コンプレックス、ノ
ボラック樹脂などの使用量は当該ポリグリシジルエーテ
ルの中に含まれるエポキシ基量に対してこれら硬化剤中
の活性水素量が０．５〜１．５モル倍量、好ましくに０
．８〜１．２モル倍量になるように、酸無水物の使用量
は当該ポリグリシジルエーテルの中に含まれるエポキシ
基量に対して０．５〜１．０モル倍量になるように、好
ましくは０．６〜０．９モル倍電になるように、またジ
シアンジアミドの使用量は当該ポリグリシジルエーテル
の中に含まれるエポキシ量に対して１／２０〜１／３倍
モル、好ましくは１／１０〜１７４モル倍である。

かかる硬化反応に際して必要なら硬化促進剤を小割合用
いることができる。

ここで硬化促進剤としてはたとえばトリエチルアミン、
トリブチルアミン、ジメチルベンシルアミンなどの第３
級アミン、フェノール、クレゾール、フチルフェノール
、ノニルフェノール、クロルフェノール、レゾルシノー
ル、ポリビニ／レフエノールなどのフェノール類；イミ
ダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどの
イミダゾール類；またはこれらの酢酸塩などの塩類ｔ−
あげることがで趣る。

本発明のポリグリシジルエーテル組成物には前記硬化剤
と必要に応じて硬化促進剤を加えてそのまま硬化できる
が、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケト
ン、ジニチルケトンなどのケトン！ｌ！ｌ；メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブなどのアルコール類；ジオキ
サン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル類；ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドンなどの７ミト類；ベンゼン、トルエン、′＃
シレン。

クメンなどの芳香族炭化水素類；などに溶解させて硬化
剤、必要に応じて硬化促進剤を均一に分散または溶解さ
せてから溶媒を除去して硬化させることもできる。

本発明のポリグリシジルエーテル組成物の硬化反応Ｆｉ
６０℃以上でも進行するが、好ましくは１００℃以上２
５０℃の間の温度に加熱して行うことができる。

硬化時間は通常０．５〜５時間である。またここで得ら
れる硬化物は好ましくＦｉ１５０℃以上の温度でキユア
リングすることＫより耐熱性の向上がはかられる。

なお本発明の新規ポリグリシジルエーテル組成物はそれ
自体単独で前記硬化剤と共に硬化させてすぐれたエポキ
シ樹脂を与えるが従来公知のエポキシ化合物と併用して
使用することもできる。

く作　用〉 本発明のポリグリシジルエーテルは低融点で溶解性にす
ぐれ、たとえば前記芳香族ポリ７ミ／、ジシアンジアミ
ドなどの硬化させた硬化物はガラス転移温度が２６０℃
以上、好ましくは３００℃以上、特に好ましくは３２０
℃以上で且つ１００℃、水中での吸水率が６％未満、好
ましくけ４．５％以下、特に好ましくは４％またはそれ
以下であってすぐれた耐水性を示す。

参考例Ａ α−ナフトール１４４部、クロルベンゼン１４４部及び
１０％シュウ駿水溶液１６部を反応器に仕込み、８０℃
に加熱しつつ３５％ホルマリン６０部を徐々に滴下し、
９０〜１１０℃に加熱して８時間反応後減圧下で乾固し
てα−ナフトールノボラック（分子量５４０）ｔ”得た
。

このノボラック１５０部にエビクールヒドリン１２５０
部とトリメチルベンジルアンモニウムクロッイド２部を
加え、１２０℃で３時間付加反応させてから５０％苛性
ソーダ水溶液を減圧下７０〜６５℃で３時間を要して滴
下し、滴下後回条件で更に２時間反応させた。この間エ
ピクロルヒドリンは水と共沸させ、留出してくる水は系
外に除去した。反応終了後、不溶物ｔＦ別シ、エピクロ
ルヒドリンの一部を減圧下留出させてから水洗、リン酸
水溶液により洗浄したのち、水洗液が中性になるまで水
洗後減圧下でエピクロルヒドリンを留去し、目的のポリ
グリシジルエーテル（ｌａ）１８４部（エポキシ当量２
３０（ｇ／当量）分子ｔ８５ｏ）を得た。

他方１．６−シヒドロキシナフタレン１６０部に１０％
シュウ酸水溶液２０部を加え４０’ＧＫ加熱し、３５％
ホルマリン５７部を徐々に加え℃から９０〜１００℃で
８時間加熱反応後、反応物にア七トンを加えて反応物を
とシだし減圧下で乾固して１，６−ジヒドロキシナフタ
レンノボラック１６８部（分子量４０ｏ）を得た。こ７
１りのポリグリシジルエーテル（Ｉｍ）の合成の場合と
同様にして１．６−シヒドロキシナフタレンノポラツク
のポリグリシジルエーテル（ｌｌａ　）１４５部（エポ
キシ当量ｔ６ｏ（ｇ／当量）、分子１１７８０）を得た
＠ 参考例Ｂ α−ナフトール１４４部、ｐ−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド８２部に濃塩酸０．２部、ｐ−）ルヱンスルホン酸
０．３部を混合し、１００〜１１０℃で１時間反応し、
ついで１８０〜１９０℃まで昇温した後同温度で８時間
加熱反応させた。ついでこの反応混合物を冷却後反応器
よりとりだし、粉砕し、熱水で洗浄した後、乾燥した。

得られたノボラック型樹脂は２０７部であシ、その融点
は３００℃以上であった。このちのをジオキサンにとか
し、凝固点降下法（よシ求めた分子量は５３５（分子中
にす７ト一ル成分を平均２．６個、ｐ−ヒドロキシベン
ズアルデヒド成分を平均１．６個含む）であった。つい
でこのノボラック型樹脂２００部にエビクロルヒト＋７
　ｙｌ　４４０部、）リメチルベンジルアンモニウムク
ロライド２．４部を加えて１２０℃で３時間加熱し、つ
ぎに減圧下７５℃に加熱しつつ５０％苛性ソーダ水溶液
１３５部を２時間かけて加えた。この量水とエピクロル
ヒドリンとの共沸によって水を系外に除去した。ついで
苛性ソーダ水溶液を加えてから更に２時間同温度で水を
系外に除去しつつ加熱反応させた。反応終了後不溶物を
Ｐ別し、減圧下でエピクロルヒドリンの１部を除去し、
水洗、リン酸水溶液による洗浄の後、更に中性になるま
で水洗し、最後にエピクロルヒドリンを減圧下で除去し
てポリグリシジルエーテル（ｌｂ）２５０部を得た。こ
こで得られたポリグリシジルエーテル（Ｉｂ）は融点が
１０５℃であり、塩酸ジオキサン法で求めたエポキシ当
量は２３５　（ｇ／当量）で、ジオキサンにとかし凝固
点降下法で求めた分子量は８３０であった〇 実施例１〜３ 参考例Ａにおいて合成したポリグリシジルエーテルを用
いて炭素繊維とのフンポジットをつくり性ｙｉａを評価
した。

ポリグリシジルエーテル（［ａ　）とポリグリシジルエ
ーテル（ｎａ　）の割合を変えた組成物に対し４．４′
−シフＳフジフェニルスルホン（ｎｌｌり１に混合し、
それぞれメチルエチルケトンを加えて６０％溶液をつく
り、この溶液に炭素繊維（束Ｌ−１１ｆＪ製Ｔ４００．
３６００デニール、６ｏｏ。

フィラメント）をドラムワインディング法により浸漬し
、オープン中４０〜８０℃でメチルエチルケトンを蒸発
させてプリプレグを得た。ここで得たプリプレグは一方
向にならべ余塵温度１８０℃にて１時間加圧成型し、厚
み２ｍｍ、幅１２１０１１％長さ１２０市、繊維含量６
５体積％の一方向炭素繊維強化樹脂成製片を得た。この
成型片は２２０℃で４時間ポストキュアを行ってから２
５℃と２００℃で００曲げ強度をスパン６４ｍｍで３点
曲げ試験法により測定する一方、デュポン社ＤＭＡ　（
モデル１０９０）によってガラス転移温度（Ｔｇ　）を
しらべ樹脂の耐熱性を評価した。結果は表ＩＫ示した。

表１ 一方、上記ｍ成の樹脂溶液よりアセトンを５０°Ｃ減圧
下で留去し、金型温度１８０℃にて常法により１時間プ
レス成型し、厚み２ｍｏ＋、幅６ＩＩＩＩ１１゜長さ１
２０ｍｍの成型片を得た。この成型片を２２０′Ｃで４
時間ポストキュアしてから１００℃水中にて１０日間吸
水させ、その重量増より樹脂の吸水率を求めた。その結
果、実施例１゜２．３の樹脂の吸水率はそれぞれ３．５
％、３゜９％、３．１％であった。

実施例４ 参考例Ａで得たポリグリシジルエーテル（ｎａ）と参考
例Ｂで得たポリグリシジルエーテル（Ｉｂ）およヒ３１
３’　　７アミノジフエニルスルホン（Ｉｌｌｂ）を用
いた以外は実施例１と同様にして一方向炭素繊維強化樹
脂成型片をつくり耐熱性をしらべた。結果は表２に示し
た。

表２ またこの樹脂の吸水率は実施例１と同様にして求めた結
果３．６％であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α−ナフトールをフェノール成分の主たる成分とし
   て含むナフトールノボラック型樹脂のポリグリシジルエ
   ーテル（ I ）と芳香族ポリオールをフェノール成分の
   主たる成分として含むノボラック型樹脂のポリグリシジ
   ルエーテル（II）とよりなり、（ I ）と（II）の割合
   が（ I ）：（II）＝９０：１０〜１０：９０であるポ
   リグリシジルエーテル組成物。 ２、当該芳香族ポリオールがジオキシナフタレンである
   特許請求の範囲第１項記載のポリグリシジルエーテル組
   成物。