BRPI0617065A2 - artigo óptico multifocal e método para preparar um artigo óptico multifocal - Google Patents

Abstract

ARTIGO óPTICO MULTIFOCAL E MéTODO PARA PREPARAR UM ARTIGO óPTICO MULTIFOCAL. O presente descreve um artigo óptico multifocal, p.ex., um artigo oftálmico tal como uma lente, no qual o artigo inclui (1) um substrato óptico rígido, p.ex., umsubstrato polimérico transparente, tal como um substratc' termofixo ou termoplástico, adaptado para possuir pelo menos uma propriedade influenciadora de luz sobre pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície do substrato, p.ex., uma camada fotocrâmica e/ou polarizadora, e (2) uma camada multifocal de um material de qualidade óptica sobre o citado substrato tendo a propriedade influenciadora de luz. O presente também descreve o artigo óptico citado anteriormente tendo um revestimento resistente à abrasão sobre a camada multifocal, p.ex., um revestimento resistente à abrasão compreendendo um organo silano. Um método para prêparar o artigo óptico multifocal compreendendo curar material de qualidade óptica entre um molde multifocal e urna pré-forma compreendendo um substrato óptico possuindo a propriedade influenciadora de luz também é descrito. -

Description

"ARTIGO ÓPTICO MULTIFOCAL E MÉTODO PARA PREPARAR UM ARTIGO ÓPTICO MULTIFOCAL"

Campo da invenção

A presente invenção relaciona-se com artigos ópticos multifocais. Mais particularmente, a presente invenção relaciona-se com artigos ópticos multifocais tendo uma função influenciadora da luz. Ainda mais particularmente, a presente invenção relaciona-se com artigos ópticos multifocais, p.ex., lentes oftálmicas, tendo uma função inf luenciadora da luz que, em configurações não limitantes, pode ser escolhida de uma função fotocrômica, polarizadora, tingidora, e/outras funções modificadoras da luz.

Antecedentes da invenção

Artigos oftálmicos límpidos que provêem boas qualidades de formação de imagens, enquanto reduzindo a transmissão dé luz incidente no olho, são necessários para uma variedade de aplicações, incluindo mas não limitadas a, lentes para sol, lentes planas, lentes de moda, e lentes oftálmicas corretoras da visão, p.ex., lentes de prescrição. Responsivo àquela necessidade, aos artigos oftálmicos plásticos fotocrômicos tem sido dada atenção considerável por causa da vantagem em peso que eles oferecem, vis-à-vis, lentes de vidro.

Fotocromismo é um fenômeno envolvendo uma mudança reversível de cor de um material fotocrômico orgânico ou inorgânico, p.ex., um sal de haleto de cromeno ou prata, ou um artigo compreendendo tal material. Com a exposição a uma fonte de ativação de ultravioleta ou outra radiação actínica, um material fotocrômico exibe uma mudança de cor, p. ex., ele se torna mais escuro. Quando a radiação de ativação é removida ou descontinuada, o material fotocrômico retorna a seu estado de Γ cor original ou incolor. Os artigos que têm material(ís) fotocrômico(s) aplicado(s) a ou incorporado(s) dentro do artigo exibem esta mudança reversível de cor e conseqüentemente uma mudança reversível em transmissão de luz.Artigos oftálmicos plásticos fotocrômicos têm sido preparados incorporando material fotocrômico no substrato do artigo plástico por um processo de inibição. No processo de inibição, um ou mais materiais fotocrômicos, p.ex., materiais fotocrômicos orgânicos, são aplicados à superfície do artigo plástico, seja como um composto/corante fotocrômico puro ou dissolvido ou dispersado em um portador polimérico ou outro solvente orgânico, e então aquecido para fazer o corante/composto(s) fotocrômicos(s) se difundir(em) na região do substrato do artigo plástico. As regiões subsuperficiais de tais artigos plásticos são relatadas a ter suficiente volume livre para permitir corante/composto(s) fotocrômicos se transformar(em) da forma incolor para a forma colorida, e então reverter subseqüentemente para sua forma incolor original. Existem, entretanto, certas matrizes poliméricas que não prontamente embutem corante/composto(s) fotocrômico(s) . Em tais circunstâncias, o corante/composto(s) fotocrômico(s) ou não penetram suficientemente dentro da subsuperfície do polímero ou a subsuperfície do polímero é relatada a ter insuficiente volume livre, o que impede o corante/composto(s) fotocrômico(s) de exibir atividade fotocrômica significativa. Logo, estas matrizes poliméricas não podem ser usadas como um substrato pará materiais fotocrômicos embutidos (ou incorporados internamente) para aplicações ópticas fotocrômicas comercialmente aceitáveis. Para permitir o uso de tais matrizes poliméricas como substratos para artigos fotocrômicos, tem sido proposto aplicar revestimentos fotocrômicos orgânicos à superfície de tais substratos poliméricos.

Artigos oftálmicos multifocais são de interesse comercial significativo por causa do grande número de indivíduos que requerem múltiplas correções ópticas para suas lentes, p.ex., bifocais, trifocais e lentes progressivas. É desejável, portanto, prover artigos oftálmicosmultifocais fotocrômicos que sejam preparados de polímeros que não prontamente embutem materiais fotocrômicos orgânicos. Aplicar um revestimento fotocrômico à superfície de um artigo multifocal pré-formado tem encontrado sucesso mínimo por causa das imperfeições do revestimento e distorções ópticas que são localizadas próximas à região multifocal, p.ex., o segmento bifocal elevado. Artigos oftálmicos com tais imperfeições de revestimento não atendem "normas comésticas" comercialmente aceitáveis. Sumário resumido da invenção

Em uma configuração não limitante da presente invenção, é provido um artigo óptico multifocal compreendendo (1) um substrato óptico rígido adaptado para possuir pelo menos uma propriedade inf luenciadora da luz e (2) uma camada multifocal de uma resina de qualidade óptica sobre o citado substrato. Em uma outra configuração não limitante da presente invenção, é provido um artigo óptico multifocal compreendendo (1) um substrato óptico rígido, (2) uma camada influenciadora de luz transparente, p.ex., um revestimento polimérico fotocrômico e/ou uma camada polarizadora, sobre pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície do citado substrato óptico rígido, e (3) uma camada multifocal de uma resina de qualidade óptica sobre a citada camada influenciadora de luz.

Em uma adicional configuração não limitante da presente invenção, os artigos ópticos multifocais descritos anteriormente são preparados por um método que compreende (1) posicionar uma resina de qualidade óptica entre e em contato com um molde multifocal e uma superfície de uma pré-forma que compreende um substrato óptico rígido adaptado para possuir pelo menos uma propriedade de influenciar a luz e (2) curar a citada resina de qualidade óptica, para dessa forma prover uma camada multifocal sobre a superfície da citada pré-forma. Descrição detalhada da invenção

Para propósitos desta especificação (outros que nosexemplos operacionais), ou a menos que indicado ao contrário, todos os números expressando quantidades e faixas de ingredientes, condições de reação, etc., que são usados na descrição e reivindicações seguintes devem ser entendidos como modificados em todas as instâncias pelo termo "cerca de". Conseqüentemente, a menos que indicado ao contrário, os parâmetros numéricos registrados nesta especificação e reivindicações anexas são aproximações que podem variar dependendo dos resultados a serem obtidos pelo processo e para as propriedades visadas para os artigos da presente invenção. No mínimo, e não como uma tentativa em limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações anexas, cada parâmetro numérico deve pelo menos ser interpretado à luz do número de dígitos significativos relatados e aplicando técnicas ordinárias de arredondamento. Adicionalmente, como usado nesta especificação e nas reivindicações anexas, as formas singulares "um", "uma" e "o" e "a" são intencionadas a incluir os referentes plurais, a menos que expressamentee inequivocamente limitados a um referente. Não obstante que as faixas e parâmetros numéricos registrando o amplo escopo da invenção sejam aproximações, os valores numéricos registrados nos exemplos específicos são relatados tão precisamente quanto possível. Qualquer valor numérico, entretanto, contém inerentemente certos erros necessariamente resultando do desvio padrão encontrado em suas respectivas medições de teste. Também, deve ser entendido que qualquer faixa numérica recitada aqui é intencionada a incluir todas as subfaixas agrupadas nelas. Por exemplo, uma faixa de "1 a 10" é intencionada a incluir todas as subfaixas entre e incluindo o valor mínimo recitado de 1 e o valor máximo recitado de 10; nominalmente, uma faixa tendo um valor mínimo igual a ou maior que 1 e um valor máximo igual a ou menor que 10. Por causa das faixas divulgadas serem contínuas, elasincluem cada valor entre os valores mínimo e máximo. A menos que expressamente indicado de outro modo, as várias faixas numéricas especificadas neste pedido de patente são, como declarado, aproximações.

Como usado na descrição e reivindicações seguintes, os seguintes termos têm os significados indicados: Os termos "acrílico" e "acrilato" são usados intercambiavelmente (a menos fazer isso altere o significado intencionado) e inclui ácido acrílico, ácidos acrílicos substituídos com alquila inferior, p.ex., ácidos acrílicos substituídos Ci-C5, tais como ácido metacrílico, ácido etacrílico, etc., e derivados de tais ácidos acrílicos, tais como seus alquil ésteres Cx-C5, a menos que claramente indicado de outro modo. Os termos "(met)acrílico" ou " (met)acrilato" são intencionados a cobrir tanto as formas acrílica/acrilato quanto metacrílica/metacrilato do material indicado, p.ex., um monômero de (met)acrilato.

0 termo "cura", "curado" ou termos similares, como usadosem conexão com uma composição curada ou curável, p.ex.,uma "composição curada" de alguma descrição específica, significa que pelo menos uma porção dos componentes polimerizáveis e/ou reticuláveis que formam a composição curável seja pelo menos parcialmente polimerizada. e/ou reticulada. Geralmente, a composição curável é substancialmente reticulada. Em uma configuração não limitante, o grau de reticulação pode variar de 5% a 100% de reticulação completa. Em configurações não limitantes alternativas, o grau de reticulação pode variar de 35% a 85%, p.ex., 50% a 85%, de reticulação completa. 0 grau de reticulação pode variar entre qualquer combinação dos valores registrados anteriormente, inclusive dos valores recitados.

O termo "curável", como usado por exemplo em conexão comuma composição de resina óptica curável, significa que acomposição indicada é polimerizável ou reticulável, p.ex., por meios que incluem, mas não estão limitados a,térmicos, catalíticos, feixe de elétrons, iniciação por radical livre químico, e/ou foto-iniciação tal como por exposição à luz ultravioleta.

Os termos "função influenciadora de luz", "propriedade de influenciar a luz" ou termos de importância similar significam que o material indicado, p.ex., película, revestimento, substrato, etc., são capazes de se modificar por absorção (ou filtragem) de radiação luminosa incidente, p.ex., ultravioleta invisível (UV), e/ou radiação infravermelha (IR) que atinge o material. Em configurações não limitantes alternativas, a função influenciadora de luz pode ser polarização da luz, p.ex., por meio de um polarizador e/ou corante dicróico; uma mudança de propriedades de absorção de luz, p.ex., por uso de um cromóforo que muda de cor mediante a exposição à radiação actínica, tal como um material fotocrômico; transmissão de somente uma porção da radiação luminosa incidente, p.ex., por uso de uma tintura fixa tal como um corante convencional; ou por uma combinação de uma ou mais de tais funções influenciadoras de luz.

0 termo "adaptado para possuir pelo menos uma propriedade de influenciar a luz", como usado por exemplo em conexão com um substrato óptico rígido, significa que o item especificado é capaz de ter a propriedade de influenciara luz incorporada em ou fixada a ele. Por exemplo, emconfigurações não limitantes alternativas, uma matriz plástica que é adaptada para possuir uma propriedade de influenciar a luz significa que a matriz plástica tem volume livre interno suficiente para acomodarinternamente um corante ou tintura fotocrômico, asuperfície de tal matriz plástica é capaz de ter uma camada, película ou revestimento fotocrômica ou tingida, fixada a ela, e/ou a superfície é capaz de ter urna película polarizadora fixada a ela. 0 termo "multifocal" significa que o artigo óptico especificado tem mais que uma distância focai, p.ex., uma lente bifocal, trifocal, progressiva ou asférica. Porexemplo, uma lente óptica multifocal é uma lente que tem mais que uma região corretora de lente, p.ex., uma lente bifocal tendo um segmento óptico provendo uma primeira correção de lente, tal como para correção de distância, e um segmento óptico provendo uma segunda região corretora de lente,, tal como para leitura. As lentes que têm um segmento óptico provendo uma terceira região corretora de lente, tal como para uma distância entre a primeira e segunda regiões corretoras de lente, são geralmente referidas como trifocais.

Os termos "sobre", "apensa a", "fixada a", "ligada a", "aderida a", ou termos de importância similar significam que o item designado, p.ex., um revestimento, película ou camada, está ou diretamente conectada a (sobreposta sobre) a superfície do objeto, ou indiretamente conectada à superfície do objeto, p.ex., através de um ou mais outros revestimentos, películas ou camadas (sobrepostas sobre).

O termo "oftálmicos" se refere a elementos e dispositivos que estão associados com o olho e a visão, tais como mas não limitados a, lentes para uso ocular, p.ex., lentes corretivas e não corretivas, e lentes de aumento. O termo "qualidade óptica", como usado por exemplo em conexão com materiais poliméricos, p.ex., unia "resina de qualidade óptica" ou "material polimérico orgânico de qualidade óptica" significa que o material indicado, p.ex., um material polimérico, resina ou composição de resina, é ou forma um substrato, camada, película ou revestimento que pode ser usado como ura artigo óptico, tal como uma lente oftálmica, ou em combinação com um artigo óptico.

O termo "rígido", como usado por exemplo em conexão com um substrato óptico, significa que o item especificado é auto-suportante.

O termo "substrato óptico" significa· que o sübstrato especificado exibe um valor de transmissão de Ius (transmite luz incidente) de pelo menos 4 por cento 1Sexibe um valor de embaçamento menor que 1 por cento, p.ex. , menor que 0,5 por cento, quando medido a 550 nanômetros por, por exemplo, um instrumento Haze Gard Plus. Os substratos ópticos incluem, mas não estão 5 limitados a, artigos ópticos tais como lentes, camadas ópticas, p.ex., camadas de resinas ópticas, películas ópticas e revestimentos ópticos, e substratos ópticos tendo uma propriedade de influenciar a luz. 0 termo "pré-forma" significa um substrato óptico rígido que foi adaptado para possuir pelo menos uma propriedade de influenciar a luz.

o termo "receptivo fotocrômico" significa que o item indicado tem volume livre suficiente para permitir material(is) fotocrômico(s) incorporado(s) nele se 15 transformar de sua forma incolor para sua forma colorida (e então reverter para sua forma incolor).

o termo "tingido", como usado por exemplo em conexão com elementos oftálmicos e substratos ópticos, significa que o item indicado contém um agente absorvente de radiação 2 0 luminosa fixo, tal como mas não limitado a, tinturas corantes convencionais, materiais absorventes de luz infravermelha e/ou ultravioleta sobre ou no item indicado. O item tingido tem um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica.

o termo "não tingido", como usado por exemplo em conexão com elementos oftálmicos e substratos ópticos, significa que o item indicado tem um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica.

o termo "radiação actínica" inclui tanto radiação visível quanto ultravioleta.

o termo "fotocrômico tingido", como usado por exemplo em conexão com elementos oftálmicos e substratos ópticos, significa que o item indicado contém um agente absorvente de luz fixo e um material fotocrômico. O item indicado tem um espectro de absorção para radiação visível quevaria em resposta à radiação actínica e é termicamente reversível quando a radiação actínica é removida. Por exemplo, em uma configuração não Iimitante7 o item fotocrômico tingido tem uma primeira característica do agente absorvente de luz, p.ex., uma tintura corante, e uma segunda característica de cor da combinação do agente absorvente de luz e o material fotocrômico ativado quando o material fotocrômico é exposto à radiação actínica. O termo "material dicróico", "corante dicróico" ou termos de importância similar significam um material/corante que absorve um de componentes polarizados de dois planos ortogonais da radiação transmitida mais fortemente que o outro. Exemplos não limitantes de materiais dicróicos incluem indigóides, tioindigóides, merocianinas, indanos, corantes azo e poli (azo) , benzoquinonas, naft.oquinonas, antraquinonas, (poli)antraquinonas, antrapirimidinonas, iodo e iodatos. O termo "dicróico" é sinônimo de "polarizada" ou de palavras de importância similar. O termo "fotocrômico dicróico" significa um material ou artigo especificado que exibe tanto propriedades dicróicas quanto fotocrômicas. Em configurações não limitantes alternativas, o material especificado pode incluir tanto corantes/compostos fotocrômicos quando corantes/compostos dicróicos, ou corantes/compostos únicos que possuem propriedades tanto fotocrômicas quanto dicróicas.

O termo "transparente", como usado por exemplo em conexão com um substrato, película, material e/ou revestimento, significa que o substrato, revestimento, película e/ou material indicado tem a propriedade de transmitir luz semdifusão apreciável tal que corpos ficando além são totalmente visíveis. Em uma configuração não limitante, o substrato, revestimento, película e/ou material transparente tem uma transmissão luminosa de pelo menos 35 70%. Em configurações não limitantes alternativas, o item transparente tem uma transmissão luminosa de pelo menos 80%, p.ex., pelo menos 85%.A presente invenção relaciona-se com artigos ópticos multifocais compreendendo um substrato óptico rígido adaptado para possuir pelo menos uma propriedade de influenciar a luz e uma camada multifocal de uma resina de qualidade óptica sobre o citado substrato. Em uma configuração não limitante, a presente invenção relaciona-se com artigos compreendendo um composto de um substrato óptico, p.ex., um substrato rígido de vidro ou material polimérico orgânico, tal como um polímero orgânico de qualidade óptica, um revestimento influenciador de luz transparente, p.ex., um revestimento polimérico fotocrômico e/ou revestimento polarizador, fixado a pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície do substrato transparente, e uma camada 15 multifocal transparente de uma resina de qualidade óptica sobre o citado revestimento influenciador de luz. Em uma configuração não limitante adicional da presente invenção, o óptico multifocal descrito anteriormente, p.ex., artigo oftálmico, compreende adicionalmente pelo menos um revestimento resistente à abrasão sobreposto sobre a camada de resina óptica multifocal. Em uma configuração não limitante ainda adicional da presente invenção, um revestimento adicional, p.ex., um revestimento anti-reflexivo, é sobreposto sobre o revestimento resistente à abrasão.

Películas/revestimentos adicionais podem ser fixados a, p.ex., sobrepostos sobre, ou colocados por baixo, do revestimento anti-reflexivo para prover propriedades funcionais adicionais para o artigo mui ti focal, e revestimentos antiestática e/ou antiumedecimento. Em configurações não limitantes alternativas, à propriedade de influenciar a luz pode ser escolhida de tingimento, fotocromismo, uma combinação de tingimento e fotocromismo, polarizante, unia combinação de tingimentò e polarizante, uma combinarão de fotocrciíiismò -Li polarizante, uma combinação de tingimento, fotocromi-èmo e polarizante, ou combinações de uma ou mais de taispropriedades influenciadoras de luz não especificamente descritas. Geralmente, a propriedade de influenciar a luz é configurada em um revestimento, película ou camada que é fixada à superfície do artigo óptico, p.ex., um artigo oftálmico tal como uma lente. Entretanto, a. propriedade de influenciar a luz pode ser incorporada dentro da matriz do artigo óptico.

A camada multifocal é preparada com uma resina de qualidade óptica curável, p.ex., uma composição polimerizável de qualidade óptica. Quando curada a resina de qualidade óptica prove uma camada multifocal aderente. Em uma configuração não limitante, a resina de qualidade óptica multifocal curável é adaptada para aderir coerentemente à superfície da pré-forma sobre a qual ela está colocada, p.ex., a composição curável pode ser formulada para conter aditivos promotores de adesão, p.ex., agentes de acoplaniento de silano, que cojam capazes de produzir ligações químicas cov-alentés com <á superfície da pré-forma (e, se usados, um revestimento resistente à abrasão que é colocado sobre a resina de qualidade óptica multifocal) para reforçar a adesão da resina óptica curada às superfícies contíguas. Em uma configuração não limitante alternativa, o processo de anexar a camada de resina multifocal â superfície da pré forma pode reforçar sua adesão à pré-forma, p.ex., por uso de calor e/ou pressão.

Em uma configuração não limitante da presente invenção, a resina óptica multifocal curada é compatível ' ecm revestimentos resistentes à abrasão que pedem ^ser 30 colocados sobre a camada de resina óptica multifocal curada. Revestimentos resistentes à abrasão, p.ex.,' camadas duras, tais como aquelas preparadas com composições contendo organo silano, são descritos em outros lugares nesta descrição. Por ·compatível significado que a resina óptica multifocal curada é capá?; de ter um revestimento resistente à abrasão; p.ex':, camada dura contendo organo-silano, aplicada- a süasuperfície e que o revestimento resistente à abrasão adere à superfície da pré-forma sob condições ordinárias de manuseio/desgaste, como determinadas pelo teste de adesão de arrancamento de fita de riscos Cruzadb-S reconhecido na técnica (ASTM D 3359-02 e ASTM D 870-02), e/ou o revestimento resistente à abrasão não exibe despedaçamento após ser aplicado e curado.

Em uma configuração não limitante da presente invenção, a camada de resina óptica multifocal curada é resistente a tratamento, p.ex., remoção, por soluções cáusticas inorgânicas, p.ex., soluções aquosas de hidróxido metálico alcalino relativamente diluídas, tais como soluções de hidróxido de sódio ou potássio. A camada de resina multifocal é considerada a ser resistente à remoção por tais soluções se a espessura da camada da resina for reduzida por não mais que 0,5 mícron após exposição a hidróxido de potássio aquoso a 12,5% a 60°C por quatro minutos. Em uma configuração não limitante alternativa, a camada de resina multifocal é reduzida em não mais que 0,5 mícron após duas ou três exposições à solução aquosa de hidróxido metálico alcalino. Em uma configuração não limitante da presente invenção, a resina de qualidade óptica multifocal curada é mais dura que a camada subjacente possuindo a função influenciadora de luz, p.ex., um revestimento fotocrômico ou uma camada polarizadora. A dureza de uma camada ou revestimento pode ser -medida por exemplo por um instrumento FISCHERSCOPE HCV Modelo H-100 (disponível de Fischer Technology, Inc.) . Os valores obtidos de tais medições são comumente 3 0 referidos como uma microdureza Fischer. A microdureza Fischer é obtida tomando a média de 3 medições na área central de uma amostra de teste sob condições de uma carga de 100 miliNewton, etapas de çarga, e pausas de 0,5 segundo entre as etapas de carga em uma profundidade do endentador (agulha de diamante Vickers) de 2 μπι (mícrons) .

Em uma configuração não limitante da presente invenção, acamada de resina de qualidade óptica multifocal curada é mais resistente a riscos do que a camada subjacente tendo a propriedade de influenciar a luz, p.ex., ela é menos provável de ser penetrada, estragada ou riscada do que a camada subjacente possuindo a propriedade de influenciar a luz quando submetida à esfregação ou raspagem. A resistência a riscos de uma camada pode ser prontamente determinada por um teste de riscagem com lã de aço convencional, que mede o ganho de embaçamento médio de uma superfície submetida à abrasão por lã de aço muito fina. Veja, por exemplo, o Método de Teste ASTM F735-81. Um Testador de Abrasão de Lã de Aço Eberbach pode ser usado para determinar a resistência a riscos da superfície. Um Testador de Abrasão Bayer também pode ser usado para determinar resistência à abrasão da superfície.

Em uma configuração não limitante, a resina de qualidade óptica usada para preparar a camada multifocal é curável por radiação, p.ex., radiação de luz ultravioleta ou microondas, e/ou por um processo de cura térmica. Geralmente, a resina multifocal de qualidade óptica é um material que se cura até o grau desejado de cura em um espaço de tempo relativamente curto. Por exemplo, em uma configuração não limitante, o tempo de cura para a resina de qualidade óptica curável é menos que 2 horas. Krn configurações não limitantes alternativas,· o tempo de cura é menor que 1 hora, p.ex., menor que minutos. É contemplado que existirá alguma ligação covalente nas superfícies que se encostam da resina óptica multifocal e a superfície subjacente sobre a qual a resina óptica multifocal é anexada, p. ex., um revestimento tendo urna propriedade de influenciar a luz, durante a cura da resina multifocal. Tal ligação covalente reforça a adesão das duas camadas, a qual pode ser adicionalmente intensificada incorporando aditivos promotores de adesão na resina óptica e/ou o revestimento ter a propriedade de influenciar a luz.Em uma configuração não limitante da presente invenção,'ô resina óptica multifocal curável é substancialmente livre de materiais voláteis, p.ex., solventes (outros que solventes reativos), de modo a evitar a formação de materiais voláteis, p.ex., vapores, durante a cura daquele material. Materiais voláteis, tais como solventes e gases dissolvidos, que se vaporizam durante a cura da resina de qualidade óptica multifocal podem provocar dificuldades de fabricação, e resultar na presença de bolhas e/ou outras imperfeições cosméticas indesejáveis na camada multifocal.

Em uma configuração não limitante da presente invenção, a resina de qualidade óptica multifocal curável tem um grau relativamente baixo de encolhimento durante a cura de modo a evitar a separação do fundido e/ou da pré-forma do molde multifocal, ruptura do molde multifocal e/ou imperfeições cosméticas indesejáveis na camada multifocal. Em configurações não limitantes alternativas, o grau de encolhimento da resina de qualidade Ópticci 20 multifocal curável é menor que 15 por cento, p.ex., menor que 10 por cento.

As resinas de qualidade óptica que provêem polimerizados curados com as propriedades físicas descritas anteriormente são bem conhecidas por aqueles experiènteá na técnica ou podem ser determinadas pór experimentáçãode rotina com uma classe escolhida de resinas. Além disso, os índices de refração daquelas resinas curadas também são bem conhecidos. Com tal informação, ò"técnico experiente pode selecionar a partir de uma variedade deresinas ópticas para prover a camada multifocal desejada.

Adicionalmente, o técnico experiente pode prontamente formular a resina óptica para possuir uma viscosidade ou escoabilidade desejada para permitir a resina óptica ser distribuída uniformemente sobre a superfície da pré-formae/ou do molde multifocal.

De acordo com uma configuração não limitante da presente invenção, a resina de qualidade óptica multifocalcompreende (met)acrilato de poliéster dendrítico. Macromoléculas tipo poliéster dendrítico não acriladas são descritas nas patentes U.S. 5.418.301, 5.663.247, 6.225.404 BI, e publicação de patente U.S. 2002/0151652 Al, entre outras. (Veja também, o texto "Dendrimers and others Dendritic Polymers" [Dendrímeros e outros polímeros dendríticos], Jean M. J. Frechet e Donald A. Tomalia, Editores, ISBN: 0-471-63850-1) . Estas macromoléculas são tipicamente moléculas tridimensionais tendo estrutura como árvore. Como usado aqui, os termos "macromoléculas tipo poliéster dendrítico" e "oligômeros tipo poliéster dendrítico" (ou termos de importância similar) são intencionados a significar e incluir macromoléculas dendríticas hiper-ramifiçadas e dendrímeros. Dendrímeros são altamente simétricos, enquanto macromoléculas similares projetadas como hiper-ramif içadas podem em certo grau reter uma assimetria, mantendo ainda uma estrutura como árvore altamente ramificada. Dendrímeros podem ser ditos a serèm macromoléculas dendríticas hiper-ramifiçadasmonodispersass ou substancialmente monodispersas. As macromoléculas de poliéster dendrítico hiper-ramificadas normalmente compreendem um .iniciador ou núcleo tendo um ou mais sítios reativos ou funções e um número de camadas de ramificações e opcionalmente uma ou mais camadas espaçadoras e/cu uma camada de moléculas terminadoras de cadeia. A replicação óontinuada de camadas de ramificação normalmente produz "Multiplicidade de ramificações aumentada e, onde aplicável· ou deséjádo 30 número aumentado de funções terminais. As camadas são usualmente chamadas gerações e as ramificações déndrons. Macromoléculas dendríticas hiper-ramifiçadas(dendrímeros) podem ser ilustradas pelas fórmulas encontradas na coluna 6, linhas 8 a da patente U;S.6.22 5.4 04 BI, cuja divulgação é incorporada aqui por

referência. Naquelas fórmulas, XeY são iniciadores ou núcleos tendo quatro e duas funções reativas,respectivamente, e A, BeC são extensores de cadeia de ramificação tendo três (A e C) e quatro (B) funções reativas, cada extensor de cadeia de ramificação formando uma geração de ramificação na macromolécula. T nas 5 fórmulas mencionadas anteriormente é um interruptor de cadeia de terminação ou uma função ou sítio terminal, tais como grupos hidroxila, carboxila ou epóxido. Um dendron [árvore, em grego] pode ser pré-produzido e então adicionado a um núcleo. Um dendron pode ser 10 produzido, por exemplo, condensando um ou mais ácidos carboxílicos com funcionalidade hidróxi em temperaturas normais de esterificação, permitindo ácidos carboxílicos mono, di, tri ou polifuncionais formar ligações éster com álcoois ou epóxidos mono, di, tri ou polifuncionais, ou 15 por procedimentos similares resultando em ligações éster, ligações éter ou outras ligações químicas. As matérias-primas usadas para produzir um dendron são escolhidas para prover pelo menos um sitio reativo terminal a ser reagido com um núcleo ou iniciador.

Macromoléculas tipo poliéster dendrítico são geralmenteconstituídas de unidades de éster ou poliéster opcionalmente em combinação com unidades de éter ou poliéter. A macromolécula dendrítica hiper-ramificáda compreende um núcleo monomérico ou poliméricó téndo pelo 25 menos um grupo reativo epóxido, hidroxila, carboxila ou anidrido, a cujos núcleos são adicionados 1 a 100, usualmente 1 a 20, p.ex., 2 a 8 gerações de ramificações compreendendo pelo menos um extensor! de cadeia de ramificação monomérico ou pclimérico tendo- pelo - rneriôc três grupos reativos, dos quais pelo menos um ê um grupohidroxila e pelo menos um é um grupo carboxila ou anidrido, e opcionalmente pelo menos uma geração dè espaçamento compreendendo pelo menos ura extensor de cadeia. O extensor de cadeia é geralmente um composto 3 5 tendo dois grupos reativos, um sendo o grupo hidroxila -é um sendo um grupo carboxila ou anidrido, ou é um éter interno, tal como uma lactona, de tal composto. Asfunções de extensor de cadeia terminal das macromoléculas dendríticas hiper-ramifiçadas são substancialmente grupos hidroxila, carboxila ou anidrido e a macromolécula dendrítica hiper-ramifiçada é opcionalmente completamente ou parcialmente terminada por pelo menos um interruptor de cadeia monomérico ou polimérico e/ou é funcionalizada. Macromoléculas tipo poliéster dendrítico são macromoléculas altamente ramificadas, bem definidas, que se irradiam a partir de um núcleo central e, como discutido, são sintetizadas através de uma seqüência de reações de ramificação repetitivas em etapas. A seqüência de ramificações repetitivas tipicamente garante invólucros completos para cada geração, levando a macromoléculas que são tipicamente monodispersas. Os procedimentos sintéticos para a preparação de macromolécula de poliéster dendrítico freqüentemente provêem controle quase completo sobre o tamanho, forma, química superficial/interior, flexibilidade e topologia. A macromolécula de poliéster dendrítico pode ter ramificações completas e simétricas bem como ramificações incompletas e assimétricas.

Exemplos não limitantes de moléculas iniciadoras centrais para macromoléculas dendríticas tipo poliéster incluem dióis, trióis, tetraóis, alifáticos, cicloalifáticos ou aromátiços, sorbitol, manitol, dipentaeritritol, u:r; produto da reação de um di-, tri- ou poliálcool e um óxido de alquileno, p.ex., oxido de etileno, oxido de propileno e óxido de butileno, tendo um peso molecular menor que 2000. Exemplos não limitantes de dióis incluem 1,3-propanodiol, um dímero, trímero ou polímero de 1,3--propanodiol, um 2-alquil -1, 3-propanodiol, um 2,2-'-dialquil-1, 3-propanodiol, tal como -2-but.il-2-etil-1', 3-propanodiol, um 2-hidróxi-2-alquil-1,3-propanodiol, um 2,2-di(hidroxialquil)-1,3-propanodiol, um 2-hidroxialcoxi-2-alquil-1,3-propanodiol, um 2,2-di) hidroxialcoxi) -1,3 -propanodiol, 1,2 -prcpa;:;c.dicl, 1,3-butanodiol, 1, 2 -etanodiol, 1, 4-butanqdiòi,-pentanodiol, neopentil glicol, trimetiloletano,trimetilolpropano, pentaeritritol, ditrimetiloletano, ditrimetilolpropano, 1,6-hèxanodiol epolitetrahidrofurano. Os grupos alquila das moléculas iniciadoras são geralmente Ci a Ci2, p.ex., grupos alquila Ci a C4.

Extensores de cadeia de poliéster são geralmente ácidos carboxílicos monofuncionais tendo pelo menos dois grupos hidroxila tais como, mas não limitados a, ácido dimetilolpropiônico, ácido a,α-bis(hidróxi)propiônico, ácido a, α-bis (hidroximetil) propiônico, ácido a, Gibis (hidroximetil) butírico, ácido a, Gibis (hidroximetil) valérico, ácido α,α,α-tris(hidroximetil)acético, ácido α,α- bis(hidroximetil)butírico, ácido a,β-dihidroxi propiônico, ácido cítrico, ácido d- ou 1-tartárico ou ácidos a-fenilcarboxílicos, tais como ácido 3,5-dihidroxibenzóico.

Agentes terminadores de cadeia que podem ser usados incluem mas não estão limitados a ácidos carboxílicosmonofuncionais saturados, ácidos graxos saturados, ácidos carboxílicos monofuncionais insaturados, ácidos carboxílicos monofuncionais aromáticos, tais como ácido benzóico, e ácidos carboxílicos difuncionais ou polifuncionais ou anidridos dos mesmos. Um exemplo não limitante de tal ácido é ácido behênico. Grupos hidroxila terminais no extensor de cadeia de poliéster podem ser reagidos com interruptores de cadeia com ou sem grupos funcionais.

Macromoléculas dendríticas tipo poliéster são comercialmente disponíveis de Perstorp Specialty Chemicals, Perstorp, Suécia sob a designação macromoléculas dendríticas BOLTORN® H2 0, H3 0, e H40, cujas macromoléculas são funcionalizadas com grupos hidróxi na periferia. Estes materiais têm um peso molecular médio ponderado na faixa de 1.000 a 4.000. Os materiais BOLTORN® H2 0, H30 e H40 têm em média 16, 32 e64 grupos hidróxi respectivamente na periferia da macromolécula.

Materiais de macromoléculas de poliéster dendríticas podem ser acrilados por técnicas conhecidas de esterificação para prover material usado para formar a resina de acrilato de poliéster dendrítico de qualidade óptica usado para preparar a camada multifocal transparente descrita nesta especificação. Veja, por exemplo, as divulgações nas Publicações de Patentes Internacionais WO 00/77070 A2 e WO 00/64975.

A acrilação da macromolécula de poliéster dendrítico, e a recuperação e purificação da macromolécula de poliéster dendrítico acrilada podem ser executadas usando métodos bem conhecidos da literatura, como por exemplo os métodos descritos no artigo "Acrylic Ester Polymers" [Polímeros de éster acrílico] que é encontrado na Enciclopédia Kirk-Othmer de Tecnologia Química (1980, Vol. 1, páginas 386-413). A acrilação é geralmente uma reação direta, tal como esterificação, pela molécula a ser acrilada com, per 20 exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ou ácido crotônico (ácido β-metacrílico), condensação com um (met)acrilato de isocianato, ou uma reação direta com um anidrido e/ou um haleto correspondente ao citado ácido acrílico, usualmente em uma razão molar de grupos hidroxila para o citado ácido, anidrido e/ou haleto entre 1:0,1 e 1:5, mais usualmente entre 1:0,5 e 1:1,5. Outros exemplos não limitantes de agente acrilante incluem acrilatos e metacrilatos com funcionalidade de epóxido ou anidrido, tais como metacrilato de glicidila. Em urna configuração não limitante, o agente acrilante é usado èm excesso molar estequiométrico.

A porcentagem de grupos de ácido acrílico funcionais, p.ex., grupos hidroxila que foram acrilados, em macromoléculas de poliéster dendrítico acrilada pode variar, mas geralmente variará de 5 a 10 0%, baseado no teor de hidroxila inicial. Em configurações não limitantes alternativas, a porcentagem de grupos de ácidoacrílico funcionais na macromolécula de poliéster dendrítico acrilada pode variar de 20 a 90%, p. ex. , . de 40 a 85%, tal como de 45% a 80%. A porcentagem de grupos hidroxila acrilados pode variar entre qualquer combinação destas porcentagens, inclusive das porcentagens recitadas.

A etapa de esterificação é tipicamente executada na presença de um solvente, tal como um -solvente orgânico apoiar. Exemplos não limitantes de tais solventes incluem, mas não estão limitados a, heptano, ciclohexano, tolueno, benzeno, xileno ou misturas de tais solventes. A esterificação é geralmente executada na presença de um catalisador, tal como ácido p-tolueno sulfônico, ácido metano sulfônico, ácido trifluorometano sulfônico, ácido trifluoroacético, ácido fosfórico, ácido naftaleno sulfônico, ácidos de Lewis tais como BF3, AlCl3, SnCl4, titanatos tais como titanatos de tetrabutila, e compostos de organo estanho.

A etapa de acrilação geralmente " é executada a temperaturas de 50 a 200 °C, p.ex., de 80 a 150 °C. As temperaturas da acrilação podem variar e geralmente dependem do solvente selecionado e da puresss. o na 'qual a etapa de acrilação é executada. Em uma configuração não limitante, a etapa de acrilação é executada na presença 2 5 de um inibidor de polimerização por radical, tal como metil éter hidroquinona, hidroquinona, fenot.iazina, di-t-butil hidroquinona, ou uma mistura de tais inibidores. De acordo com a divulgação da Publicação de Patente Internacional WO 00/64975, ã macromolécula de poiiéstóí? dendrítico pode ser misturada com um álcool orgânico, p.ex., um álcool alifático, tendo um ou mais grupos hidroxila e um peso molecular menor que 2.000, p.ex., 60 a 1.500 ou 100 a 1.000, antes da etapa de acrilação porque as macromoléculas de poliéster dendrítico ·sãe 35 geralmente líquidos viscosos. Geralmente, o álcool é um líquido na temperatura de 20 a 50°C ou produz misturas líquidas com a citada macromolécula de poliésterdendrítico na citada temperatura. O álcool- pode ser um diol. Exemplos não limitantes de dióis incluem etileno glicol, um 1,2- ou 1,3-propileno glicol, um butanodiol ou um di-, tri- ou poliglicol, como por exemplo um dietileno glicol, um polipropileno glicol ou um polímero de glicòl·, tal como um polímero compreendendo um ou mais etileno glicóis e um ou mais propileno glicóis. A razão em peso da macromolécula de poliéster dendrítico e álcool pode variar. Em uma configuração não limitante, a razão em peso do poliéster dendrítico para álcool pode variar entre 90:10 e 10:90. Em configurações não limitantes alternativas, a razão em peso do poliéster dendrítico para álcool pode variar entre 25:75 e 75:25, tal como entre 40:60 e 60:40, p.ex. , 50:50. A razão em peso da macromolécula de poliéster dendrítico e álcool pode variar entre qualquer combinação dos valores recitados, inclusive dos valores especificados. A acrilação dás misturas de poliéster dendrítico e álcool produz uma composição compreendendo pelo menos um acrilato de poliéster dendrítico e pelo menos um monômero de acrilato.

Como usado na presente divulgação e reivindicações, o termo "acrilato de poliéster dendrítico" (ou um termo de importância similar) significa a composição produzida acrilando uma macromolécula do tipo poliéster dendrítico ou acrilando uma molécula do tipo poliéster dendrítico contendo um material redutor de viscosidade tendo urh grupo que é acrilado durante a etapa de acrilação.- p.éx., um ou mais álcoois tendo um ou mais grupos hidroxila. Otermo "camada de acrilato de poliéster dendrítico" (ou um termo de importância similar) significa a camada produzida por cura p.ex., por radiação a/òu métcdôá térmicos, de uma composição compreendendo um acrilato de poliéster dendrítico (como definido acima) ou uma composição compreendendo um acrilato de poliéster dendrítico (como definido acima) e pelo menos um outro material curável por radiação ou termicamente (daqui pordiante referido como material curável por radiação), p.ex., uma composição de uma mistura de um acrilato de poliéster dendrítico (como definido acima) e monômero(s) acrílico(s) curável(is) por radiação ou termicamente.

Também é contemplado que uma mistura de diferentes acrilatos de poliéster dendrítico possam ser usados 'rias composições usadas para preparar a camada de acrilato de poliéster dendrítico. 0 termo "composição compreendendo acrilato de poliéster dendrítico" (ou termos de importância similar) significa qualquer das composições mencionadas anteriormente.

Exemplos não limitantes de material(is) monomérico(s) acrílico(s) curável(is) por radiação que podem·ser usados na composição compreendendo acrilato de poliéster dendrítico incluem monoacrilatos, e poliacrilatos tais como diacrilatos, triacrilatos, tetraacrilatos, pentaacrilatos, etc. Monoacrilatos, p.ex., um monômero contendo uma única funcionalidade de acrílico, incluem mas não estão limitados a monoacrilatos -substituídos ccrò hidróxi e acrilatos de alcoxisilil alquila, .táis como metacrilato de trialcoxisililpropila. Em uma configuração não limitante, os materiais monoméricos curáveis por radiação são escolhidos de diacrilatos, triacrilatos e misturas de tais poliacrilatos. Exemplos de monômeros acrílicos incluem, mas não estão limitados a, oâ monômeros acrílicos descritos subseqüentemente aqui em conexão com a composição polimerizável baseada em acrilato, curável por radiação, que pode ser usada como a resina de qualidade óptica multifocal. Veja, também, aY: páginas 15-19 do pedido de patente U.S. copenderitè1 - de Eric M. King, de série n° 10/793.589, depositado em 4 dé março de 2004 para exemplos não limitantes adicionais' de monômeros acrílicos.

A razão em peso de material(is) monomérico(s) acrílico(s) curável(is) por radiação para acrilato de poliéster dendrítico na composição compreendendo acrilato dé poliéster dendrítico pode variar e dependerá geralmentedas propriedades físicas da mistura curávél e -da' camâda multifocal resultante que sejam desejadas, p.ex., viscosidade da mistura, o grau de reticulação, e dureza da camada multifocal. Em uma configuração não limitante, a razão em peso de acrilato(s) de poliéster dendirí tièõ para o(s) material(is) monomérico(s) ácrírico(s7 curável(is) por radiação pode variar de 90:10 a 10: S0. Em configurações não limitantes alternativas, a razão em peso pode variar de 70:30 para 30:707, p.ex., de 40:60 a 60:40, tal como 50:50. A razão em peso do acrilato de poliéster dendrítico para o material monomérico de acrilato adicional pode variar entre qualquer combinação dos valores recitados, inclusive dos val-or és especificados.

As quantidades descritas anteriormente de monômeros de acrilato adicionais, e outros monômeros/diluentes reativos são baseados na quantidade total de materiais polimerizáveis (sólidos da resina) compreendendo ~a composição de acrilato de poliéster dendrítico curável, não incluindo outros componentes, tais '"' como fotoiniciadores. O total de todos os vários materiais polimerizáveis compreendendo a composição de acrilato de poliéster dendrítico curável, claro, será igual a 100 por cento.

Os materiais acrílicos curáveis por radiação · são tipicamente comercialmente disponíveis; e, se não comercialmente disponíveis, podem ser preparados por procedimentos bem conhecidos por aqueles experientes na técnica. Exemplos de materiais de acrilato1 comerciais podem ser encontrados ná patente U.S . ' ' 5 . 91Ό.375, particularmente na divulgação encontrada na coluna 8, linhas 20-55, e na coluna 10, linhas 5-36, cujas divulgações são incorporadas aqui pór 'referência/ Materiais de acrilato comercialmente disponíveis · sãô disponíveis de vários fabricantes e incluem aqueles vendidos sob os nomes comerciais, SARTOMSR, ÊBEBRYL, e PHOTOMER.Em uma configuração não limitante, o acrilato de poliéster dendrítico e composições compreendendo tal(is) acrilato(s) podem conter aditivos para intensificar a eficácia da camada multifocal ou para intensificar sua aplicação ã pré-forma e sua remoção do molde multifocal. Tais materiais incluem, mas não estão limitados á, aditivos promotores de adesão, estabilizantes de luz ultravioleta, estabilizantes de amina impedida, agentes de liberação de molde, aditivos de viscosidade, fluxo e nivelamento, etc. reconhecidos na técnica. Uma discussão de promotores de adesão e outros aditivos pode ser encontrada nas páginas 21-24, e 25-26 do pedido de patente U.S. citado anteriormente de Eric M. King, de série n° /793.589. Acrilatos de poliéster dendrítico e composições compreendendo acrilato(s) de poliéster dendrítico podem ser curados com ou sem o uso de fotoini.ciadores. Embora estes materiais possam ser curados sem fccoiniciadores, o uso de pequenas quantidades de um ou mais fGtoiríiciadores intensificará a taxa de cura e provera' uma' cura mais completa em uma quantidade de tempo mais curta. Quando usado, o fotoiniciador está presente em quantidades suficientes para iniciar e sustentar a cura da composição, p.ex., uma quantidade iniciadora ou fotoiniciadora. Os fotoiniciadores são desejavelmente usados na quantidade mínima necessária para obter a iniciação do processo de cura. Geralmente, o(s) fotoiniciador(es) está(ão) presente(s) em quantidades de 0,1 a 10 por cento em peso, "tal como 0,2 a 1 per cento em peso, mais geralmente de 0,3 a 0,5 por' cento em 'pesoy baseado no peso total dos1 componentes pòlimerizáveÍH; fotoiniciados na composição de película de acrilato dè poliéster dendrítico curável. Os fotoiniciadores são bem conhecidos por aqueles experientes na técnica. Exemplos 35 não limitantes de fotoiniciadores comercialmente disponíveis podem ser encontrados na coluna 10, linhas 38-43 da patente U.S. 5.910.375, e na coluna 11, linhas24-65 da patente U.S. 6.271.339 BI, cujas divulgações são incorporadas aqui por referência.

De acordo com uma configuração não limitante da presente invenção, a resina de qualidade óptica multifocal pode ser uma composição compreendendo pelo menos um derivado de maleimida, p.ex., um derivado de maleimida curado por radiação, tal como um oligômero de maleimida, p.ex., um oligômero de bismaleimida. Derivados de maleimida tais como oligômeros de maleimida são conhecidos na técnica.

Veja, por exemplo, as patentes U.S. nos 5.446.073; 6.034.150; 6.306.923 BI; 6.369.124 BI; 6.410.611 BI; e publicação de patente U.S. 2003/0073755 Al; publicação de patente EP 0 878.482 Al; e Publicações de Patente Internacional WO 99/03930 e WO 01/68602.

Os derivados de maleimida que podem ser usados como a resina de qualidade óptica multifocal podem ser representados pela seguinte fórmula geral (1): M-R-FG (1)

onde:

(a) M é o grupo maleimido, isto é,

<formula>formula see original document page 26</formula>

(b) R é um alquila C1 a C10 linear ou ramificado; e (cl) FG é um grupo funcional escolhido de -OR3, OC(O)N(R3)2, OC (O)C (=CHR3) , -OC(O)R3, -C(O)R3, -N(R3)2, -C(O)OR3, -NCO, -C(O)N(R3)2, ou cada R3 sendo escolhido de hidrogênio, grupos de alquila, arila, cicloalquila, arilalquila ou alquilarila de menos que 20 átomos de carbono, p.ex., de 1 a 10 átomos de carbono; ou (c2) FG é um grupo funcional, corno definido em (cl) em combinação com um grupo espaçador ligançlo o citado grupomaleimido com pelo menos um outro grupo maleimído para formar um composto polimaleimido, tal como um composto di-, tri-, tetra- ou outro polimaleimido.

0 derivado de maleimida pode ser representado também pelas representações gerais:

M-[oligômero]-M (2), e

Mx [oligômero] (2A)

onde M é como definido acima na fórmula (1) , χ é um número de 2 a 4, e [oligômero] representa a estrutura ligando os grupos maleimido.

Em uma configuração não limitante, o derivado de maleimida pode ser representado pela seguinte fórmula geral (3):

M - R4 - G1 - R6 = G2 - R5 - M (3)

onde M é como definido na fórmula (1) , R4 e R5 representam grupos de ligação, os quais podem ser iguais ou diferentes, e são cada um independentemente escolhido de grupos de alquileno bivalente, alicíclicos, arilalquileno, ou cicloalquilalquileAo de menos que 2 0 átomos de carbono, cada um de G1 e G2 representa uma ligação éster representada por -C(O)O- ou -OC(O)-, ou o grupo -OC(O)N- (carbamato), e R6 representa um grupo de ligação bivalente escolhido de grupos alquileno (lineares ou ramificados) de 1 a 24 átomos de carbono, um grupo alquileno de 1 a 24 átomos de carbono compreendendo uma funcionalidade hidróxi, um grupo cicloalquileno (alicíclico) de 4 a 7 átomos de carbono, um grupo de dicicloalquileno alquila de 11 a 24 átomos de carbono, um grupo arileno de 6 a 10 átomos dg carbono, um grupo arilalquileno de 6 a 24 átomos de carbono, um grupo diarileno alquila de 13 a 24 átomos de carbono, um'grupó poliéter, ou um grupo poliéster. Em uma configuração não limitante, os grupos poliéter e poliéster podem ter pesos moleculares médios de 100 a 5.000. Exemplos não limitantes dos grupos representados na fórmula (3), bem como exemplos de derivados de maleimida e métodos para preparar tais derivados,, pedem serencontrados na coluna 4, linha 26 até coluna 12, linha.24 da patente U.S. 6.410.611 BI, cuja divulgação é incorporada por referência. Exemplos de R4 e R5 incluem, mas não estão limitados a, grupos alquileno de cadeia reta e ramificada, tais como grupos alquileno Ci a., Cay p.ex., metileno, etileno, trimetileno, tetrametileno/ pentametileno, hexametileno, 1-metiletileno, 1-metil-trimetileno, 2-metil-trimetileno, 1-metil-tetrametileno, e similares; grupos cicloalquileno tais como os grupos ciclopentileno e ciclohexileno; grupos arilalquileno tendo um grupo arila em uma cadeia principal ou uma cadeia lateral, tal como os grupos benileno, 2,2-difenil-trimetileno, 1-fenil-etileno, 1-fenil-tetraetileno, 2-fenil-tetraetileno, e similares; grupos cicloalquil alquileno tendo grupos alicíclicos em uma cadeia principal ou cadeia lateral, tais como os grupos ciclohexil-metileno, 1-ciclohexil-etileno, 1-ciclohexil-tetraetileno, 2-ciclohexil-tetraetilefio, e similares. Exemplos não limitantes da cadeia de ligação representada por R6 incluem:

(a) um grupo de resíduo de poliéter poliol tendo um peso molecular médio de 100 a 5.000, e compreendendo uma parte na qual pelo menos um grupo escolhido de um grupo alquileno de cadeia reta tendo 1 a 24 átomos de carbono, um grupo alquileno ramificado tendo de 2 a 24 átomos de carbono, um grupo alicíclico tendo de 3 a 24 átomos de carbono, ou um grupo arila tendo de 6 a 24 átomos de carbono é conectado com uma cadeia de ligação de éter ou uma unidade repetida do mesmo.

(b) um grupo de resíduo de poliéster poliol:tendo um peso molecular médio de 100 a 5.000 e compreendendo uma'parte na qual pelo menos um grupo escolhido de um grupo alquileno de cadeia reta tendo de 2 a 24 átomos de carbono, um grupo alquileno ramificado tendo de 2 a 24 átomos de carbono, um grupo alicíclico tendo de 3 a 24 átomos de carbono, ou um grupo arila tendo de 6 a 24 átomos de carbono é conectado com uma cadeia de ligaçãode éster ou uma unidade repetida do mesmo, (c) um policarboxilato poliéter poliol éster tendo . um grupo de resíduo de ácido policarboxílico em uma posição terminal obtido por esterificação de um poliéter poliol com um ácido carboxílico tendo 2 a 6 átomos -de. carbono, que tem um peso molecular médio de 100 a 5.000, e compreendendo uma parte na qual pelo menos um grupo escolhido de um grupo alquileno de cadeia reta tendo de 1 a 24 átomos de carbono, um grupo alquileno ramificado tendo de 2 a 24 átomos de carbono, um grupo alicíclico tendo de 3 a 24 átomos de carbono, ou um grupo arila tendo de 6 a 24 átomos de carbono é conectado com uma cadeia de ligação de éster ou uma unidade repetida do mesmo.(d) um policarboxilato poliéster poliol éster tendo um grupo de resíduo de ácido policarboxílico em uma posição terminal obtido por esterificação de um poliéster poliol com um ácido carboxílico tendo de 2 a 6 átomos de carbono, o qual tem um peso molecular médio de 100 a 5.000, p.ex., 100 a 2.000, e compreendendo" uma "parte na qual pelo menos um grupo escolhido de um grupo alquileno de cadeia reta tendo de 1 a 24 átpmos de carbono, um grupo alquileno ramificado tendo de 2 a 24 átomos de carbono, um grupo alicíclico tendo de 3 a 24 átomos dé carbono, ou um grupo arila tendo de 6 ' a 24 átomos de carbono é conectado com uma cadeia de ligação de éter e de éster ou unidade repetida do mesmo; e

(e) uma cadeia de ligação obtida por abertura de anel de um poliepóxido tendo um peso molecular médio de 100 a 5.000, e compreendendo uma parte na qual pelo menos úiii grupo escolhido de um grupo alquileno de cadeia reta tendo de 1 a 24 átomos de carbono, um -grupo alquileno ramificado tendo de 2 a 24 átomos de carbono, um grupo alicíclico tendo de 3 a 24 átomos de carbono, ou um grupo arila tendo de 6 a 24 átomos de carbono é conectado comuma cadeia de ligação de éter, ou uma unidade repetida compreendendo as partes, e similares.Exemplos não limitantes de derivados de maleimida incluem: N-met ilmaleimida, N-etilrnaleimida, N-propilmaleimida, N-N-butilmaleimida, N-ter-butilmaleimida, N-pentilmaleimida, N-hexilmaleimida, N-5 laurilmaleimida, 2-etilcarbonato de maleimida etila, 2-isopropilcarbonato de maleimida etila, oarbamato de N-etil-(2-maleimida etila), N-ciclohexilmaleimida; N-fenilmaleimida,N-2-metilfenilmaleimida, Ν-2-etilfenilmaleimida, N-(2,6-dietilfenil)maleimida, N-2-clorofenilmaleimida, e N-(4-hidroxifenil)maleimida, N,N'-metileno bismaleimida, Ν,Ν'-etileno bismaleimida, N.N'-trimetileno bismaleimida, N,N'-hexametileno bismaleimida, N,N'-dodecametileno bismaleimida, polipropileno' glicol-bis-(3-maleimidapropil)éter, tetraetileno glicol bis (3-15 maleimidapropil)éter, e carbonato de bis (2-maleimidaetila); 1,4-dimaleimida ciclohexano e isoforona bisuretano bis(N-etilmaleimida); NfN'-(4,4'-difenilmetano)bismaleimida, NfN'-(4,4'-difeniloxi)bismaleimida, N,N'p-fenileno bismaleimida, 20 N, N'-m-fenilenobismaleimida, NfN'-2,4-tolilenobismaleimida, N,N'-2,6-tolileno bismaleimida, NfN'-[4,4'-bis (3 , 5-dimetilf enil) metano] bismaleimida, Nf N' - [4 , 4 bis (3 , 5-dietilfenil) metano] bi smaleimida, 2-èti-lcarbonato de et ilmaleimida, 2-isopropil uretano et ilrrialeimida, -2- acriloil etilmaleimida, acetoxi etilmaleimida, isoforona bisuretano bisetilmaleimida,biscarbonato detrietilenoglicol bisetilmaleimida, carbonato de bisetilmaleimida, 4, 9-1,12-dodecano bismaleimida., e derivados de maleimida obtidos por reações de uretanação de hidroximaleimidas, tais como hidróxi etilmaleimida com poliisocianatos (di-, tri-, etc. isocianatos). Como usado na presente divulgação e reivindicações, os termos "derivado de maleimida'', "oligômero de maleimida", derivado de maleimida curável por radiação", · ou terrâós 35 similares, significam os materiais representados pelãíí fórmulas (1), (2)f (2A) ou (3).

O material derivado de maleimida pode ser misturado comoutros materiais curáveis por radiação e/ou Lermicamente, p.ex., materiais monoméricos tendo ligações duplas insaturadas em sua estrutura. Tais compostos podem incluir, mas não estão limitados a, derivados de maleimida que não são representados pelas fórmulas (1), (2), (2) A ou (3), monômeros e oligômeros derivados de tais materiais como derivados de ácido acrílico e ácido metacrílico, p.ex., derivados de (met)acriloil, derivados de (met)acrilamida, derivados contendo vinila, p.ex., vinil éter, vinil éster e derivados de carboxilato de vinila, derivados de estireno e derivados de pcliéster insaturado.

0 termo "composição compreendendo um derivado de maleimida" significa composições contendo somente derivados de maleimida, e composições compreendendo derivados de maleimida e pelo menos um outro material monomérico insaturado curável por radiação ou termicamente (daqui por diante referido coletivamenté como material curável por radiação). 0(s) outro(s) material(s) monomérico(s) insaturado(s) curável(is) por radiação pode(m) ser misturado(s) com o(s) material (is) derivado (s) de maleimida eiri várias razões, as quais dependerão das propriedades físicás· dá mistura e da camada multifocal que são desejadas, p.ex., viscosidade da mistura, o grau de reticulação, e dureza da camada multifocal. Geralmente, a razão em peso do(s) material(is) derivado(s) de maleimida para o(s) outro(s) material(is) monomérico(s) insaturado(s) curável(is) pode variar amplamente. Em uma configuração não limitante, á razão em peso pode variar de 90:10 á 10:30; Em configurações não limitantes alternativas, a razão em peso pode variar de 70:30 a 30:70, de 40:60 a 60:40. tal como 50:50. A razão do material çontendo derivado dé maleimida para o outro material monomérico Insaturadci pode variar entre qualquer combinação ~ dos valòrés recitados inclusive dos valores especificados. 0(s) material(is) monomérico(s) (met)acrílico(s)curável(is) por radiação que pode(m) ser incorporado(s) na composição compreendendo um derivado de maleimida incluem monoacrilatos, e poliacrilatos, tais como diacrialtos, triacrilatos, tetracrilatos, pentacrilatos, etc. Geralmente, diacrilatos, triacrilatos e misturas, de tais acrilatos são usadas. Exemplos não limitantes de monômeros acrílicos incluem, mas não estão limitados a, os monômeros acrílicos descritos subseqüentemente aqui em conexão com a composição polimerizável baseada em acrilato que pode ser usada como a resina, de qualidade óptica multifocal. Para uma discussão adicional de material(is) monomérico(s) (met)acrílico(s) e outros materiais, p.ex., compostos tendo grupos viríil éter, que podem ser usados em conjunção com o derivado de maleimida, veja as páginas 16-22 do pedido de patente U.S. de série n° 10/793.588 depositado em 4 de março de 2004 em nome de Eric M. King para Artigo óptico Fotocrômico.

Compostos tendo grupos vinil éter que podem ser usados na composição contendo derivado de maleimida curável porradiação incluem, mas não eütão limitados a, moncvinil éteres, divinil éteres e polivánil éteres nos quais urti grupo vinil éter está conectado com um grüpo álquilino; e nos quais um grupo vinil éter está conéctado com pelo menos um grupo com e sem substituintes selecionados 'de uma ligação éter, uma ligação de uretano e uma ligação de éster. Em uma configuração não limitante, podem ser mencionados alquil vinil éteres tendo um grupo terminal substituído com hidrogênio, grupos de halogênio,- hidroxila, e amino, geralmente tendo um comprimento de cadeia de 1 a 22 átomos de carbono; divinil éteres tais como divinil éteres de polióis tendo, por exemplo, 2 a 6 grupos hidroxila, incluindo etileno glicol·, propltléiio glicol, butileno glicol, 3-metil " ^ròpario t&iól pentaeritritol; e um cicloalquil vinil- éter terído ufti grupo terminal substituído com átomos/grupos dé hidrogênio, halogênio, hidroxila e amino.Exemplos de tais compostos incluem, mas não estão limitados a metil vinil éter, hidroximetil vinil éter, clorometil vinil éter, etil vinil éter, 2-hidroxietil vinil éter, 2-cloroetil vinil éter, dietil aminoetil 5 vinil éter, propil vinil éter, 3-hidroxipropil vinil éter, 2-hidroxipropil vinil éter, 3-cloropropil vinil éter, 3-aminopropil vinil éter, isopropil vinil éter, butil vinil éter, 4-hidroxibutil vinil éter, isobutil vinil éter, 4-aminobutil vinil éter, metileno glicol vinil éter, etileno glicol divinil éter, propileno glicol divinil éter, 1,4-butanodiol divinil éter, 1,6-hexanodiol divinil éter, ciclohexanodiol divinil éter, trimetilolpropano trivinil. éter, e pentaeritritol tetravinil éter. 15 Outros exemplos não limitantes de vinil éteres que podem ser usados incluem etileno glicol metil vinil éter, dietileno glicol monovinil éter, dietileno glicol metilvinil éter, dietileno glicol divinil éter, trietileno glicol monovinil éter, etc. Veja, por exemplo, os vinis éteres especificados na coluna 19, linha 26 através da coluna 20, linha 27 da patente IJ.S. 6.410.611 BI, cuja divulgação é incorporada aqui por referência. Outros materiais monoméricos insaturados que podem ser incluídos na composição contendo derivado de maleimida curável incluem, mas não estão limitados a, acrilatos de aminoplásticos, isto é, acrilato de melamina, acetato de vinila, haletos de vinila e vinilideno ·e 'amidas, isto é, metacrilamida, acrilamida, diacetona acrilamida, vinil e vinilideno ésteres, vinil e vinilideno éteres, vinil e vinilideno cetonas, butadieno, vinil arom.át.icos, isto é, estireno, alquil estirenos,'-haloestirénos,alcoxiestirenos, divinil benzenos, viniltolueno, é similares, bem como pré-polímeros tais " como epóxidoíi; poliésteres e poliuretanos acrilados. A composição compreendendo o derivado de maleimida também pode conter aditivos, tais como promotores de adesão,' sensibilizadores de luz, estabilizadores de luz, etc·. Umadescrição de tais aditivos e seus propósitos pode ser encontrada na discussão anterior de tais aditivos em conexão com a resina de qualidade óptica de acrilato de poliéster dendrítico. Aquela divulgação é aplicável aqui também.

A composição compreendendo o derivado de maleimida pode ser curada com ou sem um fotoiniciador. Quando usado o fotoiniciador está presente em quantidades suficientes para iniciar e sustentar a cura da composição, p.ex., uma quantidade iniciadora ou fotoiniciadora. Uma descrição de fotoiniciadores e quantidades fotoiniciadpras pode ser encontrada na discussão anterior de tais materiais em conexão com a divulgação da resina de qualidade óptica de acrilato de poliéster dendrítico. Aquela deiscrição também é aplicável aqui.

Em uma outra configuração não limitante da presente invenção, a resina de qualidade óptica multifocal curável é uma composição polimerizável curável termicamente compreendendo uma composição, reticulável líquida de umpoliepóxido e um agente de cura poliácido, cujo agente decura pode compreender um meio-éster formado reagindo um anidrido ácido com um poliol.

Composições formadoras de película límpida compreendendo um poliepóxido e agente de cura de poliácido são conhecidas na técnica. Tais composições que foram adaptadas para possuir a viscosidade apropriada e à clareza de polimerizado desejada podem ser usadas para preparar a camada multifocal de qualidade óptica. Exemplos não limitantes de poliepóxidos que íão descritosna técnica incluem polímeros de condensação de epóxl certos monômeros e oligômeros de poliepóxido. Exemplos não limitantes de tais polímeros de condensação de epóxi incluem poliepóxidos tendo uma equivalência de 1,2-epóxi maior que 1, desejavelmente m^tior que 1 e. a);é 3,0, tal como poliglicidii éteres de álcòois álifáticòd.· Estes poliepóxidos podem ser produzidos por eterificação do álcool alifático com uma epihalohidrina, tal comoepiclorohidrina, na presença de álcali. Exemplos não limitantes de álcoois alifáticos incluem etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol e 1,4-butileno glicol. Também, polióis cicloalifáticos, tais como 1,2-ciclohexanodiol,1,4-ciclohexanodiol, 1,2- bis(hidroximetil)ciclohexano e Bisfenol A hidrogenado, também podem ser usados.

Em adição aos polímeros contendo epóxi descritos acima, certos monômeros e oligômeros de poliepóxido também podem ser usados. Exemplos não limitantes destes materiais são descritos na patente U.S. 4.102.942 na coluna 3, linhas 1-16, cuja divulgação é incorporada aqui por referência. Exemplos de tais poliepóxidos incluem, mas não estão limitados a, carboxilato de 3,4-epóxiciclohexilmetil-2,4 - epoxiciclohexano e adipato de bis (3,4-epóxi-6-metilciclohexilmetila).

0 agente de cura de poliácido contém do.is ou mais grupos ácidos por molécula que são reativos com o poliepóxido para formar um revestimento reticulado como indicado por sua resistência a solvente orgânico. A funcionalidade de ácido é tipicamente ácido carboxílico, embora ácidos como ácido sulfônico possam ser usados. Geralmente, o agente de cura de poliácido é um material terminado em carboxila tendo pelo menos dois grupos de carboxila por molécula.

Exemplos não limitantes de agentes de cura de poliácido que podem ser usados são polímeros, poliéster, e poliuretanos contendo grupo ácido carboxílico· e oligômeros, tais como oligômeros e monômeros contendo grupo éster.

Vários ácidos policarboxílicos podem ser Usados como d agente de cura, incluindo mas não limitado a ácidos dicarboxílicos tais como ácido ftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido rnaleico, ácido itacônico, ácido adípico, ácido sebácico & similares. Também anidridos dos ácidos policarboxí licos onde eles existam podem ser usados.

O agente de cura de poliácido está presente na'composiçãoem quantidades de 10 a 90, geralmente 25 a 75, por cento em peso, baseado no peso total de sólidos da resina. A composição de poliepóxido-poliácido também pode conter um anidrido, p.ex., um anidrido que seja um líquido a 25°C.

A presença de tal anidrido nas composições provê uma resposta de cura melhorada. Exemplos não limitantes de anidridosincluem anidridos hexah.i.drof tálicos substituídos com alquila onde o grupo alquila contém até 7 carbonos, p.ex., até 4 carbonos, tal como anidrido 10 metil hexahidroftálico e anidrido dodecenil succínico. A quantidade de anidrido que é usada pode variar. Em uma configuração não limitante, a quantidade do anidrido usado varia de 0 a 40, p.ex., de 5 a 25 por cento em peso, baseado no peso total de sólidos da resina. A razão 15 equivalente de grupos carboxila para epóxi nas composições fòrmadoras de carrada multifocal é geralmente ajustada tal que existam cerca de 0,3 a 3,0, usualmente de 0,8 a 1,5 equivalente de carboxila (o anidrido Bendò considerado monofuneiona1) por equivalente dè' epóxi.

A composição polimerizável também geralmente conterácatalisadores para acelerar a cura dos grupos epóxi e ácido. Exemplos não limitantes de tais catalisadores são materiais básicos e incluem aminas orgânicas ε compostos de amônio quaternário tais como piridiria., piperidinay dimetilanilina,dietilenotriamina, cloreto' detetrametilamônio, acetato de tetrametilamônio, acetato de tetrametilbenzilamônio, fluoreto de tetrabuti.lamônio, e brometo de tetrabutilamônio. A quantidade de catalisado** usada pode variar. Em uma configuração não 'Kmt.anti ãquantidade de catalisador usada varia de 0 a 10, e 0,5 a 3, por cento em peso baseada érn sólidos da resina.

A camada de resina de poliepóxido-poliácido transparente multifocal pode ser curada termicamentq · Na operação cie 35 cura, a composição de poliepóxido-poliácidoé retículada com a ajuda de quaisquer agentes reticuladores presentes. Em uma configuração não limitante, a · opéraçflo déaquecimento ou cura é executada em uma temperaturana faixa de 710C - 177°C. Se requerido·, temperaturas- mais baixas e mais altas podem ser usadas dependendo de se ela é suficiente para ativar quaisquer mecanismos de reticulação necessários.

Em uma outra configuração não limitante da presente invenção, as composições de poliuretano termofixas pedem ser usadas para preparar a camada de resina de qualidade óptica multifocal que é aplicada à pré-forma. Estac composições de poliuretano são baseadas em um poliol polimérico e um poliisocianato orgânico, incluindo poliisocianatos bloqueados. Geralmente, o poliol polimérico é escolhido destes polióis que têm uma baixa viscosidade à temperatura ambiente. Exemplos não limitantes de polióis poliméricos são poliéter polióis, poliéster polióis, policarbonato polióis, e misturas de tais polióis. Exemplos não limitantes de poliisocianatos orgânicos são poliisocianatos monoméricos e isocianatos poliméricos. Geralmente, poliisocianatos pclimérioos são usados porque eles são menos prováveis a ter materiais-de peso molecular baixo extraíveis no poliuretano. Poliéster polióis são preparados pela poliesterificação de um ácido policarboxílico ou anidrido do mesmo com polióis orgânicos e/ou um epóxido. Geralmente, os ácidos policarboxílicos e polióis são ácidos dibásicos alifáticos ou aromáticos e dióis. Polióis de funcionalidade superior, p.ex., trimet.ilopropano · e pentaeritritol, também podem ser usados. Além de poliéster polióis formados a partir de áciâos polibáaicos e polióis, poliésteres tipo polilactona tarribém podem ser empregados. Tais produtos são descritos na" patente U.Sv n° 3.169.945. Em adição aos poliéster polióiÉí, polxméros acrílicos contendo hidróxi ou polióis acrílicos podem ser usados como o componente poliol.

Exemplos não limitantes de poliéüér polióis são polialquileno éter polióis, que incluenr aqueles tçndo seguinte fórmula geral:<formula>formula see original document page 38</formula>

onde o substituinte R é hidrogênio ou alquila inferior contendo de 1 a 5 átomos de carbono, incluindosubstituintes misturados, η é geralmente um número de 2a 6 e m é um número de 10 a 10 0 ou mais. Poliisocianatos que podem ser usados incluem poliisocianatos aromáticos e alifáticos. Geralmente, poliisocianatos alifáticos são usados por causa de sua estabilidade superior a luz ultravioleta e tendências não amarelantes. Exemplos não limitantes de tais poliisocianatos incluem poliisocianatos monoméricos, tais como diisocianato de tolueno, e 4,4'-metileno-bis-(isocianato de ciclohexila), e diisocianato de isoforona. Outros exemplos não limitantes são isocianuratos a partir de diisocianato de isoforona e diisocianato de 1,6-hexametileno, ambos os quais são eoinercialinen.te disponíveis.

Para cura à baixa temperatura de composições -de poliuretano termofixas, um catalisador tal como um composto de estanho, p.ex., dilaurato de dibutil estanho, está geralmente presente na composição de poliuretanotermofixa. A quantidade de catalisador usada pode variar. Geralmente, a quantidade de catalisador usada está nas quantidades de 0,25 a 0,30 por cento em peso, baseado no peso de sólidos da resina. As condições adotadas para curar o revestimento de poliuretano terraofixò podem variar. Geralmente, as composições de poliqretano termofixas são curadas a uma temperatura dé 40°é por 3 segundos a 4 horas. Temperaturas de cura mais baixas requererão tempos de cura mais longoçs. Aquecimentõpor infravermelho pode ser usado para encurtar o tempo decura até que o revestimento possa ser manuseado. Em uma configuração não Iinvitante adicional da presente, invenção, a resina de qualidade óptica multifuncional pode compreender acrilatos curáveis por radiação, p.ex.,uma composição polimerizável baseada em acrilato, curável por radiação, que quando curada proveja uma camada transparente. Detalhes específicos de componentes de acrilato que podem ser usados para preparar a resina de qualidade,, óptica multifocal podem ser encontrados· na página 26, linha 11 até a página 34, linha 1 da publicação de patente internacional, WO 03/058300 Al, cuja divulgação é incorporada por referência. Por exemplo, a composição baseada em acrilato curável por radiação pode ser preparada usando monômeros acrílicos ou metacrílicos ou misturas de monômeros acrílicos e/ov. metacrílicos. A mistura de monômeros (met)acrílicos pode incluir monômeros com funcionalidade mono-, di-, tri-, tetra-, e penta-acríIica. Monômeros co-polimerizáveis 15 adicionais, tais como monômeros de epóxi, p.ex., monômeros contendo uma funcionalidade epóxi, monômeros contendo funcionalidades tanto acrílica quanto epóxi, etc., também podem estar presentes na formulação. Gs monômeros usados para preparar a compo.sição baseada em acrilato são compreendidos de uma pluralidade, p.ex., uma quantidade maior, isto é, mais que 50 por cento em peso, de monômeros com funcionalidade de acrílico. A composição baseada em acrilato também pode conter componentes· tendo pelo menos uma funcionalidade de isocianato, p.ex., monoisocianatos orgânicos e diisocianatos orgânicos bloqueados e não bloqueados, para dessa forma incorporar grupos poliuretano dentro da' camada multifocal. Exemplos não limitantes de monômeros de acrilato incluem acrilatos polifuncionais, p.ex., aciilâto.6 -"ditetra-, e penta-funcionais, e acrilatos monofuncionáis è acrilatos de alcoxisilil alquila, tais como metacrilato de trialcoxisililpropila. Outros · monôineros/diluentes reativos, tais como monômeros contendo um grupo corr. funcionalidade etilênica (outro que os materiáis· -côrn funcionalidade de acrílico) também podem estar presentes. Muitos acrilatos podem ser preparados pela seguinte fórmula geral I,R-(OC (O)C (R') =CH2) η I

onde R é um grupo alifático ou aromático contendo de 2 a 2 0 átomos de carbono e opcionalmente de 1 a 20 ligações alquilenooxi; R' é um hidrogênio ou grupo alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, e η é um número inteiro de 1 a 5. Quando η é maior do què 1, Ré um grupo de ligação que liga cs grupos com funcionalidade de acrílico juntos. Geralmente, R' é hidrogênio ou metila, e η é um número inteiro de 1 a 3. Mais especificamente, diacrilatos (quando η é 2) podem ser representados pela fórmula geral II,

<formula>formula see original document page 40</formula>

onde Ri e R2 podem ser iguais ou diferentes e são cada um escolhido de hidrogênio ou grupos alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, p.ex., metila, e A é um grupo de ligação hidrocarbila de, por exemplo, de 1 a 20 átomos de carbono, p.ex, um grupo alquileno, um ou mais grupos oxialquileno [ou mistura de diferentes grupos oxialquileno]; ou um grupo da seguinte fórmula geral III,

<formula>formula see original document page 40</formula>

onde cada R3 é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquilade 1 a 4 átomos de carbono, p.ex., metila; X e um átomo de halogênio, p.ex., cloro; a é um número inteiro de 0 a 4, p.ex., 0 a 1, representando o número de átomos d-a halogênio substituídos no anel benzeno; e k e m "sao geralmente números de 0 a 20, p.ex., 1 á 15, òu 2 a 10".' Os valores de k e m são números médios e quando calculados podem ser um número inteiro ou um numero fracionário.Acrilatos tendo um grupo epóxi podem ser representadospela seguinte fórmula geral IV,

<formula>formula see original document page 41</formula>

onde R1 e R6 podem ser iguais ou diferentes e são cada um selecionado de hidrogênio ou um grupo alquila de 1 a 4 átomos de carbono, p.ex., metila; R4 e R5 são grupos alquileno contendo de 2 a 3 átomos de carbono, p.ex., etilenooxi e propilenooxi, e rri e η são geralmente números de 0 a 20, p.ex., 0 ou 1 15 ou 2 a 10. Quando um de me η é 0 o outro ê 1, o grupo R restante pode ser um grupo aromático da seguinte fórmula V,

<formula>formula see original document page 41</formula>

p.ex., um grupo derivc.do do radical 2,2'-difenilenopropano, cujos grupos fen.iia podem ser substituídos com grupos alquila C1 a C4 ou b.alocjênios. p.ex., metila e/ou cloro. A cura por radiação de sistemas poliméricos baseados em acrilato geralmente utiliza luz ultravioleta (UV) como a fonte de energia para efetuar a cura. A cura por UV requer a presença de pelo menos um fotoiniciador. Uma descrição de fotoiniciadores e suas quantidades foi 2 discutida em conexão com a resina de qualidade óptica de acrilato de poliéster dendrítico. Aquela descrição também é aplicável aqui.

Em uma configuração não limitante, -as' formulações baseadas em acrilato pedem compreender aquelas onãe o(a) material(is) de acrilato compreendem de 0 a 100 por centó em peso da formulação. Em configurações não lirnitanter, alternativas, o(s) material(is) de acr i 1 st tó compreendeil· de 0 ou 3 a 60 ou 80 por cento em peso, tal como de 10 ou15 a 45 ou 50, p.ex., 20 a 45 (particularmente 25 a 35 ou 45) por cento em peso, da formulação. Geralmente, a formulação baseada em acrilato contém pelo menos um material de diacrilato. A formulação também pode conter um ou mais materiais de acrilato, mas se um material de acrilato não é usado, então a reticulação pode ser provida por outro material monomérico na formulação. Triacrilatos podem compreender de 0 a 25 ou 30 por cento em peso, p.ex., 0 ou 5 a 15 ou 30, ou 10 ou 15 a 25 por cento em peso, da formulação. Materiais de acrilato de funcionalidade superior, p.ex., tetraacrila:to3, pentaacrilatos e misturas de tetraacrilatos e pentaacrilatos, também podem ser usados na formulação,· tal como em quantidades de 3 a 15 por cento em peso, tais como de 5 a 10 por cento em peso, p.ex., em quantidades de aproximadamente 5 por cento em peso. Em uma configuração não limitante, materiais de monoacrilato podem compreender de 0 ou 3 0 a 75 ou 100 por cento em peso da formulação. Em configurações não limitantes alternativas, materiais de monoacrilato compreendem de 2 5 a 85 por cento em peso, tal como de 35 a 75, p.ex., de 40 a 70 por cento em peso, da formulac;ão; Brr. particular, quando o monoacrilato é um acrilato com funcionalidade de hidróxi, ele pode compreender de 35 a 75, píex., de 40 á 60, por cento em peso da formulação. 'Se ' acri'latos -;de alcoxisilila são usados na formulação, de 5 a 15 por cento em peso de tais materiais podem ser usados. As porcentagens mencionadas anteriormente dos monômeros de acrilato funcionais são bciseadas na quantidade total de materiais monoméricos polimerizáveis compreendendo a composição baseada em acrilato curável por radiação, não incluindo outros componentes não poliraérizáveis, · tais como f otoiniciadores, estabilizantes , plast i.f icantes Je outros tais componentes. 0 total de todos, os- -vários materiais monoméricos polimerizáveis compreendendo formulação baseada em acrilato curável serei-, claro,' igüax a 100 por cento. A porcentagem de cada um dos monômârói?de acrilato funcionais descritos até aqui pode variar entre qualquer combinação dos valores declarados, inclusive dos valores declarados.

Em uma outra configuração não limitante da presente invenção,a composição baseada em acrilato curável por radiação é preparada a partir de uma composição compreendendo uma mistura de monômero(s) de acrilato iniciado(s) por radical livre e monômero(s) de epóxi iniciado(s) catiônico(s). Em uma configuração não 10 limitante, a composição curável compreende de a 85 por cento em peso de pelo menos um monômero de epóxi e de 90 a por cento em peso de pelo menos um monômero de acrilato. Em configurações não limitantes alternativas, a composição curável compreende de 30 a 70 por cento eni 15 peso de monômero (s) de epóxi e de 70 a 30 por cento em peso de monômero(s) de acrilato, p.ex., de 35 a 50 por cento em peso de monômero (s) de epóxi e de 65 a 50 porcento em peso de monômero(s) de acrilato. Monômeros contendo funcionalidade tanto de epóxi quanto acrílica são categorizados aqui como monômeros de acrilato. A faixa de monômeros de acrilato e monômeros de èppxi na composição curável descrita até aqui pode - variar entre qualquer combinação dos valores declarados, inclusivo doa valores declarados. 25 Monômeros de epóxi usados em formulações· baseadas em acrilato são geralmente monômeros de epóxi que sãó iniciados por iniciadores catiônicos. Geralmente, õ monômero de epóxi é um polímero de condensação de epóxi, tal como um poliglicidil éter de um álcool ou fenol, e 30 certos monômeros e oligômeres de poliepóxi. Monômeros dé epóxi, p.ex., monômeros tendo pelo menos um grupo epóxi na molécula, podem ser representados ^pela seguinte fórmula geral VI,<formula>formula see original document page 44</formula>

onde Y é um resíduo de um composto de hidroxila alcoólico b-valente, um resíduo de um composto contendo grupo hidroxila fenólico b-valente, ou um resíduo de um ácido carboxílico b-válente, R" é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, e b é um número inteiro de 1 a 4, geralmente de 1 a 2. Estes materiais incluem, mas não estão limitados a, compostos contendo grupo hidroxila alcoólicos de álcoois monohídricos, dihídricos ou trihídricos, produtos da reação entre compostos hidroxila fenólicos, tais como fenol e hidroquinona e epiclorohidrina, e produtos da reação entre ácidos carboxílicos, tais como ácido benzóico e ácido tereftálico, e epiclorohidrina. 0 monômero de epóxi representado pela fórmula VI também pode conter (como parte de Y) um grupo radical polimerizável (outro que acrílico) tal como um grupo vinila ou um grupo alila. Exemplos não limitantes de compostos de monômero de epóxi tendo pelo menos um grupo epóxi na molécula e não tendo um grupo polimerizável incluem aqueles de fórmula VI onde b é 1 ou 2. Quando b é 1, Y pode ser um grupo alquila de por exemplo 2 a 20 átomos de carbono, o qual pode ser substituído por um grupo hidroxila, um grupo cicloalquila tendo de 6 a 7 átomos de carbono, o qual pode ser substituído por um grupo hidroxila, um grupo fenila, o qual pode ser substituído por um grupo hidroxila, um grupo benzoila, o qual pode ser substituído por um grupo carboxila, ou um grupo hidroxialquilenooxi. Quando b é 2, Y pode ser um grupo alquileno contendo por exemplo de 2 a 20 átomos de carbono, o qual pode ser substituído por um grupo hidroxila, um grupo cicloalquileno, o qual pode ser substituído por um grupo hidroxila, um grupo fenileno, o qual pode ser substituído por um grupo hidroxila, um grupo ftaloila, um grupo isoftaloila, um grupotereftaloila, um grupo 2,2'-bisfenileno propila, e um grupo alquilenooxi. 0 grupo alquilenooxi geralmente tem de 1 a 20 grupos alquilenooxi, e a parcela alquileno pode ter de 2 a 4 átomos de carbono.

Os polímeros de condensação de epóxi incluem poliepóxidos tendo uma equivalência de 1,2-epóxi maior que 1, p.ex., até 3, Exemplos não limitantes de tais epóxis são poliglicidil éteres de álcoois alifáticos (cíclicos e alicíclicos). Exemplos de álcoois alifáticos incluem, mas não estão limitados a, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,4-butileno glicol, 1,2-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,2- bis(hidroximetil)ciclohexano e bisfenol A hidrogenado. Estes epóxis são disponíveis de Resolution Performance Products sob a marca comercial HELOXY. Exemplos de monômeros e oligômeros de poliepóxido são descritos na patente U.S. 4.102.942 (coluna 3, linhas 1-16), cuja divulgação é incorporada aqui por referência. Poliepóxidos alifáticos são disponíveis de Dow Corporation sob a marca comercial CYRACURE.

Exemplos não limitantes de materiais de acrilato copolimerizáveis são descritos previamente em conexão com a descrição da resina de qualidade óptica de·acrilato de poliéster dendrítico. Aquela discussão também é aplicável aqui.

A composição baseada em acrilato curável por radiação geralmente contém pelo menos um fotoiniciador de radical livre. Quando a formulação inclui monômero(s) de epóxi iniciados catiônicos, a formulação também conterá pelo menos um fotoiniciador catiônico. Em uma configuração não

limitante, uma combinação de fotoiniciadores é usada. 0 fotoiniciador estará presente em quantidades suficientes para iniciar e sustentar a cura da formulaç:ão, .isto é, uma quantidade iniciadora.· Os fotoiniciadores são tipicamente usados na quantidade mínima -necessária' para obter a iniciação do processo de cura. Gèralmente, o(s) fotoiniciador(es) está(ão) presente(s) em quantidades de0,5 a 10 por cento em peso. Em configurações não limitantes alternativas, o fotoiniciador está presente em quantidades de 0,5 a 6 por cento em peso, p.ex., de 1 a 4 por cento em peso, baseado no peso total dos componentes 5 polimerizáveis fotoiniciados na composição baseada em acrilato .curável. Fotoiniciadores de radical livre são bem conhecidos por aqueles experientes na técnica. Exemplos não limitantes de fotoiniciadores comerciais podem ser encontrados na coluna 10, linhas 3 8-43 da patente U.S. 5.910.375, cuja divulgação é incorporada aqui por referência. Veja também a descrição subseqüente relacionada a fotoiniciadores em conexão com a cura de revestimentos fotocrômicos, cuja discussão também é aplicável aqui.Fotoiniciadores catiônicos podem ser usados em conjunção com os fotoiniciadores de radical livre. Geralmente, iniciadores catiônicos são usados com fotoiniciadores tipo de abstração, materiais doadores de hidrogênio tais como borato de butiril colina trifenilbutila ou 20 combinações de tais materiais. Fotoiniciadores catiônicos típicos são sais ônio, os quais são descritos na patente U.S. 5.639.802, coluna 8, linha 59 a coluna 10, linha 46', cuja divulgação é aqui incorporada por referencia. Exemplos não limitantes de tais iniciadores incluem-4,4 2 5 tetrafluoroborato dedimetildifèniliodônio,hexaf luoroantimonato de f enil --4-oct iloxif enilfeniliodônio, hexaf luoroantimonato de dodecildif éni.l. iodônio, hexafluoroantimonato de [4-[(2-tetradecanol)oxi]fenil]fenil iodônio, sais déhexafluoroantimonato de triaril sulfônio e sais dé hexafluorofosfato de triaril sulfônio, p.ex., sal trifenilsulfônio de hexafluoreto de fósforo. Misturas de iniciadores catiônicos também podem ser usadas. Em uma configuração não limitante adicional da presente 35 invenção, a camada de resina óptica- multifocal pode sér preparada a partir de uma composição compreendendo uma resina de poliéster insaturada em quantidades de 25 a 70por cento em peso (excluindo diluentes de monômero, tais como estireno). Resinas de poliéster insaturadas são bem conhecidas por aqueles experientes na técnica e podem ser preparadas pela reação de um ou mais polióis com um ou mais ácidos policarboxílicos (saturados e insaturados). com insatcuração olefínica sendo provida por um ou mais dos reagentes, usualmente o ácido policarboxílico. A resina de poliéster geralmente terá um peso molecular médio numérico de 1.000 a 5.000. A composição de resina de poliéster também pode conter outros monômeros copolimerizáveis tais como ésteres alílicos, monômeros de acrilato e misturas dos mesmos. Exemplos não limitantes de ésteres alílicos incluem ftalato de dialila, bis(carbonato de alila) dietileno glicol, cianurato de trialila, acrilato de alila e maleato dialila. Monômeros de acrilato foram descritos em conexão com a descrição da resina de qualidade óptica de acrilato de poliéster dendrítico. Aquela discussão também é aplicável aqui. Exemplos não limitantes de monômeros de acrilato incluem monoacrilatos, diacrilatos;triacrilatos, tetraacrilatos, pentaacrilatos e acrilatos polifuncionais superiores, que incluem metacrilato de metila, diacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de etileno glicol, diacrilato de polietileno glicol, dimetacrilato de polietileno glicol, 1,6-hexanodiolacrilato, diacrilato de bisfenol Λ et oxi I cido. dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, triacrilatò ç!é trimetilolpropano polioxietileno, pentaacrilato dé dipentaeritritol e sulfeto de · bis(4-metacriloiltiofenila). 0 éster alílico pode representar de 1 a 20 por cento em peso da composição de resina dè poliéster. O monômero de acrilato pode representar de 1 a 50 por cento em peso da composição de poliéster. A composição de poliéster pode ser curada incorporando fotoiniciadores convencionais na composição seguido por irradiar a composição coni radiação, p.ex. luz ultravioleta. Exemplos não limitantes de composiçõespoliéster podem ser encontrados nas Tabelas 2, 3, 5, 7 e 8 da patente U.S. 6.863.848, cujas composições são incorporadas aqui por referência. Detalhes adicionais destas composições e sua cura podem ser encontrados na coluna 16, linha 11 até coluna 21 linha 48 da patente U.S. 6.863.84 8 B2, cuja divulgação é incorporada aqui por referência.

Um outro exemplo não limitante de uma composição que pode ser usada para preparar a camada óptica multifocal é uma composição compreendendo uma resina poliéster insaturada, um monômero de éster etilenicamente insaturado, um monômero de vinila opcional e um catalisador de polimerização de radical livre. Tais composições são descritas na coluna 6, linha 61 até a coluna 10, linha 54 da patente U.S. 5.319.007, cuja divulgação é incorporada por referência. A resina de poliéster insaturada é derivada da interação de ácidos dicarboxílicos saturados ou insaturados com álcoois polihídricos.

Exemplos não limitantes de ácidos aicarbcxílicos insaturados e ácidos dicarboxílicos saturados -são descritos anteriormente em conexão com a configuração da resina poliéster precedente. Exemplos não limitantes de álcoois polihídricos (polióis) são descritps anteriormente com relação à configuração de resina dè poliéster precedente. Tais exemplos são também aplicáveis em conexão com esta descrição. A resina poliéster base geralmente tem um peso molecular de· 1.500 a 5.200 com um peso molecular médio de 2.470 e uma ' visc.osidade Brookfield a 25°C de 440 centipo-ises. Bm adição at poliéster base, um poliéster flexível pode ser incluído opcionalmente.

O éster etilenicamente insaturado pode ser um éster aromático representado pela seguinte fórmula geral: CH2=C (A)-C (O)-O- [ (CH2) m-0] n-Ar (R) onde A compreende um alqu.ila Ci-I2, Ar ; compreende uma molécula de fenileno, R compreende um " alquila ;Ci-S, rn compreende um número inteiro de 1 a 6, e η compreende' umnúmero inteiro de 1 a 12, ou o éster insaturado pode ser um éster de um ácido acrílico ou metacrílico. Exemplos não limitantes de tais ésteres etilenicamente insaturados incluem acrilato de metila, metacrilato de metilá, acrilato de fenoxietila, metacrilato de fenoxietila, metacrilato de metoxietila, acrilato de metoxietila, metacrilato de etoxietila, e acrilato de etoxietila. Os monômeros de vinila opcionais incluem, mas não estão limitados a, etileno, propileno, isobutileno e outras alfa-olefinas; compostos aromáticos de monovinila tipo estireno tais como um estireno, metilestireno, etil estireno e cloroestireno; ácidos acrílicos e metacrílicos e seus alquil ésteres inferiores; maleato de dialila, ftalato de dialila, melitato de trialila, acrilato de etila, metacrilato de metila, metacrilato de isopropila, itaconato de dimetila, dimetacrilato de etileno glicol, e acrilato de dietileno glicol; acrilamida, metacrilamida, acrilonitrila e metacrilonitrila; e cloreto de vinila. Geralmente, a composição anterior compreende de 80 a 95 partes em peso da resina poliéster insaturada (incluindo a resina poliéster flexível), de 5 a 12 partes em peso do éster etilenicamente insaturado, p.ex., o éster aromáticò etilenicamente insaturado, e 0,5 a 2 partes de um iniciador de radical livre, p.ex., peróxidos e peróxidos 25 de cetona. A resina poliéster insaturada pode conter de 25 a 40 por cento de um monômero de vinila, p.ex., estireno.

Um exemplo não limitante adicional de uma composição que pode ser usada para preparar a camada óptica multifocal é 3 0 uma composição que inclui um composto tiol representado pela fórmula (1) da patente U.S. 6.706.894 B2. Este composto tiol tem três grupos mercaptoalquila ligados a um anel de tritiano, sendo que os grupos mercaptoalquila podem ser iguais ou diferentes. Exemplos não limitantes do composto tiol incluem 2,4,6-tris(mercaptometil)-1,3,5-tritiano e 2,4,6-tris(mercaptoetil)-1,3,5-tritiano. Em adição ao composto tiol, a'composição inclui pelo menosum material escolhido de (a) um composto tendo pelo menos dois grupos vinila em uma molécula, p.ex., divinilbenzeno, di (met)acrilato de etileno glicol e tri(met)acrilato de trimetilolpropano, (b) um composto tendo pelo menos dois grupos iso(tio)cianato em uma molécula, p.ex., diiso (tio)cianato de xileno, 4,4'-diiso(tio)cianato de 3,3'-diclorodifenila,diiso(tio)cianato de 4,4'-difenilmetano, ediiso(tio)cianato de hexametileno, e (c) um composto tendo pelo menos um grupo vinila e pelo menos um grupo iso(tio)cianato em uma molécula, p.ex., iso(tio)cianato de 2- (met)acriloxietila e iso (tio)cianato de (met)acriloila. 0 termo "iso(tio)cianato" inclui tanto um isocianato quanto um isotiocianato. Se desejado, um composto de episulfeto, p.ex., bis(beta-epitiopropiltio)metano pode ser incluído na composição. Detalhes mais específicos da composição contendo tiol podem ser encontrados na coluna 2, linha 62 até a coluna 7 linha 40 da patente U.S. 6.706.894 B2, cuja divulgação é incorporada aqui por referência.

Em uma configuração não limitante adicional da presente invenção, a camada multifocal pode ser formada a partir de uma formulação compreendendo um composto episulfetp, tal como o episulfeto descrito na fórmula (1) da patente U.S. 6.696.540 B2. Exemplos não limitantes de tais compostos de episulfeto incluem 2,4,6-tris(epitiometiltiometil)-1,3,5-tritiano; 2,4,6-tris (epitioetiltiometil)-1, 3 , 5-tritiano; e 2,4,-6-tris(epitiopropiltiometil)-1,3,5-tritiano. A formulaçãopode compreender um ou mais compostos episulfeto 'dèfórmula (1), ou pode incluir outros materiais copolimerizáveis tais como, mas não limitados a, outros compostos episulfeto, compostos epóxi e monômeros de vinila homopolimerizáveis. Detalhes do episulfeto de fórmula (1), seu método de preparação e formulações compreendendo tais compostos episulfeto podem ser encontrados na coluna 2, linha 65 através da coluna 6,linha 7 da patente U.S. 6.696.540 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

Em uma configuração não limitante adicional da presente invenção, a camada multifocal pode ser preparada a partir de uma composição compreendendo um poli (tio)uretano, que é preparado por uma reação de adição do composto de poliisocianato descrito na fórmula (1) da patente U.S. 6.596.836 B2 , p.ex., 1,2,3- tris(isocianatoetiltio)propano, com um componente compreendendo um composto tendo dois ou mais grupos hidroxila, p.ex., etileno glicol, trimetilolpropano, glicerina, dihidroxibenzeno, etc., dois ou mais grupos mercapto, p.ex., 2 , 5-bis(mercaptometil)-1,4-ditiano; dímero, trímero ou polímero superior de 2,5-bis(mercaptometil)-1,4-ditiano; ou um ou mais hidroxilas e um ou mais grupos mercapto, p.ex., 2-mercaiptoetanol ; 2 , 3-dimercaptopropanol; 1, 2-dihidroxi-3 --mercaptopropano; 4-mercaptofenol, e similares. Detalhes mais específicos da formulação compreendendo o poli(tio)uretano podem ser encontrados na coluna 4, linha 52 até a coluna 10, linha 50 da patente U.S. 6.596.836 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

Em uma configuração não limitante adicional da presente invenção, a camada multifocal pode ser preparada a partirde uma formulação compreendendo pelo menos um monômero de mono(tio)(met)acrilato ou di(met)acrilato suportando um heterociclo de 5 a 8 membros consistindo de átomos de carbono, hidrogênio e enxofre e contendo 2 ou 3 átomos dè enxofre endocíclico, p.ex., nas posições' 1-3 ou 1-4 'do heterociclo. Geralmente, o heterociclo tem 6 membros:

Tais materiais são descritos pela fórmula (A) da patente U.S. 6.4 72.488 B2. A formulação também pode incluir um oú mais monômeros copolimerizáveis, tais como monômeros acrílicos e metacrílicos de vinila mono- ou polifuncionais. Exemplos não limitantes de tais monômeros copolimerizáveis incluem vinil ésteres, tais como acetato de vinila e butirato de vinila. Uma .descrição maisdetalhada do monômero de (tio)(met)acrilato e monômeros copolimerizáveis pode ser encontrada na coluna Iy linhà 56 até coluna 6, linha 41, e coluna 3 6 até coluna 39, linha 11 da patente U.S. 6.472.488 B2, cujas descrições são incorporadas aqui por referência.

Em uma configuração não limitante adicional da presente invenção, a camada de resina óptica multifocal pode ser preparada com uma formulação compreendendo um poli(uréia-uretano) , que é o produto da reação de pelo menos um poliol, p.ex., um diol, pelo menos um poliisocianato, e pelo menos um agente de cura de poliamina. Mais particularmente, o poli(uréia-uretano) é o produto da reação de componentes compreendendo (a) pelo menos um poliol tendo mais que 1,0 grupo hidroxila por molécula, p.ex., pelo menos 2 grupos hidroxila por molécula, (b) pelo menos um poliisocianato tendo mais que 1,0 grupo isocianato por molécula, (c) pelo menos uma poliamina tendo mais que 1,0 grupo amino por molécula, cada grupo amino sendo escolhido independentemente de grupos amiriò primário e amino secundário, e (d) opcionalmente pelo menos um poliol tendo mais que 2,0 grupos hidróxi por molécula, provido que o número de grupos isocianato do componente isocianato seja maior que o número de grupos hidróxi dos componentes de poliol. Exemplos não limitantes do poliol incluem 1,2-etanodiol, 1,2-propano diol, 1,3-propano diol, l,4-b\itano diol, 1,6-hexano diol, e 2 , 2-dimetilpropano-1, 3-diol.. Outros exemplos incluem os poldalquileno glicóis, tais como dietileno glicol, trietileno glicol e ' tetraetileijó glicol. Em adição, éster dióis e póliéster· dióis podem ser usados como o poliol. Também poli(caprolactoha diol)V que é o produto da reação de um ou mais dióis e epsilon-caprolactona pode ser usado.

Os poliisocianatos que podem ser usados são numerosos e variados. Estes incluem poliisocianatos alifáticos,· poliisocianatos alicíclicos, poliisocianatos aromát.icos, e misturas de tais poliisocianatos. Exemplos nãolimitantes de tais poliisocianatos incluem 4,4"-diisocianato de diciclohexilmetano e diisocianato de hexametileno.

0 componente poliamina pode ser escolhido de poliaminas alifáticas, poliaminas cicloalifáticaô, poliamihás aromáticas e poliaminas de tipos alifáticò, cicloalifático e/ou aromáticc misturados. Geralmente, a poliamina tem pelo menos dois grupos amino primários. Exemplos não limitantes de tais poliaminas incluem 3,5-dimetil-2,4-toluenodiamina; 3,5-dimetil-2,6-toluenodiamina, 3,5-dietil-2,4-toluenodiamina; 3,5-dietil-2,6-toluenodiamina; 3,5-diisopropil-2,4-toluenodiamina e 3 , 5-diisopropil-2 , 6-toluenodiamina . Uma descrição mais detalhada do poli(uréia-uretano) e exemplos adicionais dos polióis, poliisocianatos e poliaminas podem ser encontrados na coluna 2 linha 60 até coluna 10, linha 49 da patente U.S. 6.531.076 BPfl cuja divulgação é incorporada aqui por referência. Em uma configuração não limitante adicional' da presente invenção, a camada de resina de qualidade óptica multifocal pode ser preparada com uma formulação compreendendo pelo menos um monômero de episulfeto, tipicamente duas ou mais funcionalidades de episulfeto, e um catalisador de polimerização compreendendo um fosfino tendo pelo menos um grupo alcoxifenila. 0 catalisador de polimerização e monômeros de episulfeto são descritos na patente U.S. 6.417.322 BI. Mais particularmente, o monômero de episulfeto poldmerizável é descrito .na? fórmulas II, III e IV daquela patente. Um particular monômero divulgado é sulfeto de bis-(bèta-epitiopropila). Exemplos não limitantes do catalisador de fosfino incluem alcoxifenilfosfinos, como descritos na fórmula I da patente 4322, tal como tris(3-metoxirenil)fosfino, tris(4-metoxifenil)fosfino, tris(2,6-dimetoxifenil)fosfino e tris(2,4,6-trimetoxifenil)fosfino.

A formulação contendo episulfeto descrita na patente '322pode incluir outros monômeros copolimerizáveis, p.ex., èm quantidades de até 50 por cento em peso do peso total de monômeros presentes na formulação. Exemplos não limitantes de tais monômeros incluem monômeros de politiol,^p.ex., politióis alifáticos tais como tetraquis mercaptopropionato de pentaeritritol, sulfeto de bis(2,2'-tioetila) , e 1,2-bis(2'-mercaptoetiltio) - 3 -mercaptopropano; e monômeros tendo uma ou mais funcionalidades de (met)acrilato, p.ex., acrilato de 2-hidróxi-3-fenoxipropila. Uma descrição detalhada dos episulfetos e formulações os contendo é encontrada na coluna 3, linha 2 9 até coluna 7, linha 50 da patente U.S. 6.417.322 BI, cuja divulgação é incorporada aqui por referência.

Em uma configuração não limitante adicional da presente invenção, a camada de resina de qualidade óptica multifocal pode ser preparada com uma formulação? compreendendo pelo menos um monômero polimerizável com um próton instável, e pelo menos um monômero polimerizável compreendendo um ou mais grupos com funcionalidade de iso(tio)cianato. 0 termo "monômero polimerizável com um próton instável" é entendido a significar qualquer monômero compreendendo um ou mais grupos funcionais' tendd pelo menos um átomo de hidrogênio instável, p.ex.,compostos compreendendo tiol, álcool, e grupos com funcionalidade de amina primária ou secundária ou combinações de tais grupos funcionais. Estas formul açoe s de monômero podem ser polimerizadas adicionando à formulação um agente de ativação escolhido de fosfinós*'é haletos de fósforo, cuias formulações contêm um fotoiniciador convencional. Uma descrição detalhada das formulações de monômero anteriores pode ser encontrada ha coluna 2, linha 17 até coluna 8, linha 32 da patente U.S.' 6.225.021 BI, cuja divulgação é incorporada aqui por referência.

Em uma configuração não liinitante adicional da presente invenção, a camada de resina multifocal pode serpreparada com uma composição compreendendo 100 partes em peso de um monômero polimerizável contendo pelo menos 10% em peso de um monômero polimerizável de (met)acrilato contendo enxofre representado pela fórmula (1) da patente U.S. 6.194.511 BI. Exemplos não limitantes de tais monômeros incluem sulfeto de bis (2- metacriloiloxietiltioetila); sulfeto debis (2- acriloxietiltioetila), sulfeto de bis (2-metacriloxiisopropiltioisopropila); e sulfeto de bis (2 - metacriloiloxietila). Opcionalmente, a formulação polimerizável compreende (a) de 1 a 100 partes em peso de um monômero polimerizável de (met)acrilato contendo epóxi representado pela fórmula (2) na coluna 3 da patente '511, p.ex., acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila e metacrilato de bisfenol A mcnoglicidiléter,

(b) de 0 a 500 partes em peso de um monômero polimerizável de (met)acrilato outro que os compostos representados pelas fórmulas (1) e (2) da patente λ511, e

(c) de 0 a 200 partes em peso de um monomerc polimerizável de estirila. Uma descrição detalhada das

composições anteriores pode ser encontrada ria coluna 3, linha 1 até a coluna 5, linha 2; e coluna 7, linha 1 até a coluna 11, linha 31 da patente U.S. 6.194.511 BI, cujas divulgações são incorporadas aqui por referência. Em uma configuração não limitante adicional da presente invenção, a camada de resina de qualidade óptica multifocal pode ser preparada a partir de· uma composição polimerizável incluindo um monômero de di~ ou politioi acrílico ou metacrílico, como descrito nas colunas 1 e·2 da patente U.S. 6.172.14 0 BI, cuja divulgação ê incorporada aqui por referência. Um exemplo não limitante de tal monômero de tiol é o tritiométacrilato de "'4^ mercaptometil-3,6-ditia-l,8-octanoditiol. Outros exemplos não limitantes de tais monômeros de tiol incluem os monômeros de di- ou politioi de . tris(3-mercaptopropionato) t.rimetilolpropano, tetraquis(3-mercaptoacetato) de pentaeritriol. A composiçãopolimerizável também pode incluir rnonômero(s·) copolimerizável(is) escolhido(s) de outros metacrilatos e acrilatos, vinis, vinil éteres, alilas, epóxidos, outros tióis e similares, como descrito na coluna 5, linha 4 até coluna 7, linha 64 da patente U.S. 6.172.1*4 0 BÍ, cuja divulgação é incorporada aqui por referência. Um outro exemplo não limitante de uma composição polimerizável que pode ser usada para preparar a camada de resina de qualidade óptica multifocal é uma composição compreendendo uma resina baseada em uretano contendo enxofre, cuja resina compreende um composto politiol representado pela fórmula na coluna 2, linhas 41-51 da patente U.S. 5.736.609, um composto poliiso(tio)cianato, e um composto tendo dois ou mais grupos reativos insaturados, como descrito na coluna 2, linhas 52-61 da patente '609, cujas divulgações são incorporadas aqui por referência. Um exemplo não limitante da resina de uretano contendo enxofre é uma resina preparada pela reação do composto politiol, 1, 2-bis (2 ' -mercaptoecd.ltio) -3-propanotiol, diisocianato de isoforona, e dimetacrilato de etileno glicol, como descrito no Exemplos 1 da patente x 609.

Em uma configuração não limitante adicional da presente invenção, a camada de resina de qualidade óptica multifocal pode ser preparada a partir de uma composição polimerizável compreendendo um monômero impondo alto índice de refração, bisfenol A bis(carbonato de alila) è um plastificante inerte contendo anel aromático. Outros monômeros também podem estar presentes na composição, p.ex., acrilatos e metacrilatos, tais aqueles descritos na coluna 3, linhas 38-57 da patente VQ64, cuja divulgação é incorporada aqui por referência. Uma descrição detalhada da composição polimerizável anterior pode ser encontrada na coluna 2, linha 27 até a coluna 6, linha 26 da patente U.S. 5.708.064, cuja divulgação é incorporada aqui por referência.

Exemplos não limitantes dos· monômeros que impõem altoíndice de refração incluem bis(met)acrilato de bisfenol A, bis(met)acrilato de bisfenol A etoxilado contendo 10 ou menos grupo etilenooxi, (met)acrilato de fenoxietila, bis(met)acrilato de tiodifenol, estireno; . alfa- metilestireno, divinilbenzeno, diisopropendlbenzeno; --^e ftalato Ade dialila. Exemplos não limitantes do plastificante inerte incluem dibenzoato de poli(etileno glicol), dibenzoato de poli(propileno glicol) e 1,3-bis(feniltio)propano.

Em uma configuração não limitante adicional da presente invenção, a camada de resina multifocal pode ser preparada a partir de um copolímero compreendendo 3 a 70 por cento de um (met)acrilato de bisfenol A de fórmula I encontrado na coluna 2, linhas 48-65 da patente U.S.

4.306.780, e de 30 a 97 por cento de pelo menos um monômero escolhido daqueles descritos pelas fórmulas II-IV encontrados na coluna 3, linhas 11-48 da patente (780, cujas divulgações são incorporadas aqui por referência. Exemplos não limitantes do (met)acrilato de bisfenol Aincluem dimetacrilato de bisfenol A e 2,2-bis(4-metacriloxi etoxifenil)propano. Exemplos não limitantes do segundo monômero das fórmulas II-IV incluem fenilmetacrilato,fenoxietilacrilato, p-bromofenilmetacrilato, benzilmetacrilato, estireno, o-cloroestireno, 2,6-dicloroestireno, metacrilato de naftila, acrilato de fenoxietila, metacrilato de fenoxietila, l-vinilnaftaleno, 2-vinil naftaleno, 4-vinil bifenila, divinilbenzeno e sulfeto de vinilfenilà. Em uma outra configuração não limitante "da" presente invenção, a camada de resina: de qualidade · óptica multifocal pode ser preparada a partir de uma 'composição polimerizável compreendendo de 30 a 55 por cento em peso do bis(carbonato de alila) de um alquileno glicol linear ou ramificado, de 20 a 55 por cento em peso de poliésteretilenicamente insaturado tendo um peso molecular médionumérico menor que 2.000, e de 5 a 30 por, cento em peso de monômero insaturado escolhido de alquil éster infericide ácido metacrílico, alquil éster inferior de ácido dicarboxílico insaturado tendo de 4 a 6 átomos de carbono e o vinil éster de um ácido monocarboxílico tendo de 1. a 3 átomos de carbono. Por alquila inferior é significado 5 um grupo alquila tendo de 1 a 5 átomos . de carbono.. Uma descrição^detalhada da composição polimerizável anterior pode ser encontrada na coluna 2, linha 20 até coluna 7 linha 55 da patente U.S. 4.139.578, cuja divulgação é incorporada aqui por referência. 10 De acordo com uma configuração não limitante da presente invenção, artigos ópticos multifocais, p.ex., artigos oftálmicos tais como lentes, são preparados utilizando um molde multifocal de um design escolhido como o molde frontal, uma composição de resina de qualidade óptica, 1,5 como por exemplo descrita nesta especificação, e um substrato óptico pré-formado ("a pré--forma" ) , p.ex., um substrato de lente pré-formada, tendo uma superfície frontal geralmente convexa, uma superfície posterioi' geralmente côncava e uma correção de lente predeterminada 20 (se alguma) em seu centro óptico, cujo substrato é adaptado para prover uma propriedade de influenciar a luz, p.ex., por meio de revestimento, película ou camada influenciadora de luz fixada a (sobre) o substrato, ou um material influenciador de luz dentro do substrato. 25 Por exemplo, o substrato pode conter dentro da matriz do substrato ou sobre pelo menos uma porçãp do substrato uma tintura fixa, um material fotocrômico, um cqmpostò polarizador, um material que proveja 'duas propriedades para influenciar a luz, p.ex., fotocrômicá/-polarizádó2-i: 30 ou fotocrômica/tintura, ou uma combinação de dois òu maiá de tais materiais inf luenciadores dè luz. Em uma configuração não limitante contemplada adicionalmente, o substrato óptico pode possuir uma função influenciadora de luz dentro da matriz do substrato e uma ou mais 35 funções influenciadoras de luz, p.ex., um revestimento influenciador de luz, sobre pelo menos uma porção da superfície do substrato óptico. No.último caso, a funçãoinfluenciadora de luz dentro e a função influenciadora de luz sobre o substrato óptico se complementam entre si. Por exemplo, a matriz do substrato pode compreender uma camada polarizadora E-Mail:.kennelly@ppg.com enquantq um 5 material fotocrômico é posicionado sobre, o substrato acima da , camada polarizadora. Adicionalmente, tinturas fixas podem ser colocadas dentro ou sobre o substrato, ou materiais fotocrômicos podem ser colocados dentro e sobre o substrato, provido que em cada caso as funções 10 influenciadoras de luz sejam complementares entre si.

0 design e a correção da lente do material subjacente da lente de um substrato de lente pré-formada pode variar, p.ex., ele pode ser, mas não está limitado a uma lente plana, uma lente semi-acabada, uma lente acabada, uma 15 lente de visão única, uma lente de visão única semi-acabada, uma lente de visão única acabada, uma lente de aumento, etc. Adicionalmente, a curva-base da lente também pode variar, p.ex., as curvas-base podem variar de 0,50 a 12,00 e qualquer curva-base entre estes. 20 Em configurações não limitantes alternativas, revestimentos, películas ou camadas ("revestimento") adicionais podem ser colocados acima ou abaixo do revestimento, película ou camada influenciadora de luz, p.ex., acima de um revestimento fotocrômico, e abaixo da 25 camada de resina multifocal. Tais revestimentos adicionais podem incluir, mas não estão limitados a, revestimentos provendo características f une ioslai s adicionais, p.ex., características influenciadoras:de Iviz tais como uma camada polarizadora, camadas-base e camadas 3 0 adesivas.

O artigo pré-formado, p.ex., um substrato de lente, (a pré-forma) compreendendo o substrato óptico e, por exemplo, um revestimento influenciador de luz, é usado como uma parte, p.ex., a porção traseira, de um conjunto 3 5 de molde de duas partes (com o revestimento influenciador de luz da pré-forma, se tal revestimento, camada ou película for usado, faceando o molde inuitifocal) ',·'enquanto um molde multifocal·de um design selecionado é usado como a outra parte, p.ex., a porção frontal, do conjunto de molde.

Em uma configuração não limitante, o substrato de lente 5 óptica pré-formado e molde multifocal são posicionados próximos a, mas espaçados entre si, de modo a formar uma cavidade entre eles, p.ex., pelo uso de uma junta óptica ou o-ring. A cavidade deve ser de um tamanho e formato desejados, p.ex., espessura, para o design desejado da 10 camada multifocal. A composição de resina de qualidade óptica é introduzida dentro da cavidade tal que ela preencha a cavidade. A composição de resina é então curada, o que resulta na resina curada assumir o formato do molde multifocal e a cavidade (incluindo a superfície 1.5 do substrato de lente pré-formada faceando a cavidade) , cujo formato também corresponde à região multifocal do molde multifocal. O processo de cura liga a resina óptica curada multifocal à lente pré--formada. Em uma configuração não limitante, somente uma porção da 2 0 cavidade ou superfície do molde multifocal (ou superfície de lente pré-formada) é coberta pela composição de resina óptica que é dispensada dentro da cavidade [ou sobre à(s) superfície (s) do molde] para formar a nova superfície de lente.

2 5 Em uma outra configuração não limitante, a pré-forma e o molde multifocal são alinhados e colocados em contato entre si. As duas metades do molde são mantidas juntas com força ou pressão externa, p.ex., -por meie de un; grampo. A resina óptica multifocal é injetada èn^re· a 30 pré-forma e molde multifocal. A pressão mantendo ' a pré-' forma e molde um contra o outro força para fora o excesso de resina. A resina é então curada usando um método de cura que seja adequado para a resina óptica multifocal escolhida.

35 Em uma configuração contemplada não limitante adicional, as duas metades do conjunto de molde são alinhadas verticalmente e a composição de resina óptica é colocadasobre o substrato de lente pré-formada ou sobre o molde multifocal (aquele que for o molde inferior) antes que o substrato de lente pré-formada e o molde multifocal sejam configurados um com o outro, p.ex., trazidos juntos com 5 uma leve quantidade de pressão para formar o formato da lente acabada. Nestas configurações, uma junta óptica não é usada, mas as duas partes de molde são mantidas juntas por atração capilar da composição de resina óptica. Moldes multifocais podem ser produzidos de qualquer 10 material adequado que proveja uma superfície de qualidade óptica à superfície de lente acabada. Tais materiais são conhecidos por aqueles experientes na técnica de lentes fundidas. Exemplos não limitantes de tais materiais são vidro Crown e níquel eletroformado. 0 design de moldes 15 multifocais são bem conhecidos por aqueles experientes na técnica de lentes fundidas e variará dependendo do tipo e natureza das correções multifocais requeridas. Em uma configuração não limitante, a superfície do molde multifocal é tratada com um agente de liberação para 20 permitir a resina de qualidade óptica curada se liberar facilmente do molde sem danificar o·-· molde e ,sem introduzir imperfeições na superfície da resina curada: Uma vez que o molde multifocal e o substrato óptico rígido pré-formado possuindo a propriedade influenciadora 25 de luz, p.ex., um revestimento fotocrômico, (a pré·, forma), são alinhados era uma posição relativa entre si, com a resina óptica entre os dois, a composição de resine, é curada para endurecer e se ligar com a pré-forma. A composição de resina óptica pode ser curada dé qualquer 30 maneira apropriada para a composição da resina, p.ex., usando temperaturas, iniciadores, csua-ü s?adore sy pressões, etc. apropriados para a composição de resina óptica multifocal escolhida, p.ex., por exposição a calor (cura térmica ou por microondas), a radiação ultravioleta 3 5 (UV) , ou a uma combinação de radiação e calor simultaneamente ou seqüencialmente.

Os iniciadores/catalisadores térmicos e/ou iniciadores deUV são misturados com a composição de resina óptica multifocal antes que ela seja aplicada â pré-forma ou molde multifocal, ou carregada para a cavidade entre a pré-forma e molde multifocal. 0 particular iniciador 5 térmico ou fotoiniciador (e a quantidade usada) ou tipo de UV usada será uma função da composição de resina de qualidade óptica escolhida, do tipo e design do molde multifocal e da particular pré-forma de lente usada. Aqueles experientes na técnica são bem versados nos 10 requisitos apropriados do catalisador e/ou iniciador (e suas quantidades) e o tipo de lâmpadas UV e/ou ciclo de aquecimento requerido. Tais informações também podem ser encontradas na literatura publicada relacionada a tais composições, tais como as patentes citadas acima que 15 descrevem exemplos não limitantes de composições ' dé resina de qualidade óptica multifocal que podem ser usadas para a camada de resina multifocal.

Algumas composições de resina óptica são curadas pelói aplicação de tanto calor quanto UV aplicados 20 seqüencialmente ou simultaneamente. Em adiç;ão, é contemplado que uma pós-cura do artigo óptico multifocal possa ser usada. Após a cura inicial da composição de resina óptica (seja por meio de radiação e/ou térmico), o artigo óptico multifocal curado pode' ser' tratado (se jrá 25 removido de ou ainda ligado ao molde multifocal) a Virria etapa de pós-cura adicional térmica e/ou por'radiação UV."-A espessura da resina óptica multifocal ' curada pode variar e dependerá dos requisitos do artigo multifocal final. Por exemplo, no caso de uma lente oftálmica, a 3 0 espessura dependerá da curvatura relativa da superfícié convexa da pré-forma e da superfície côncava do molde multifocal. A camada de resina curada - pode ter uma espessura uniforme ou ser não uniforme dependerão da curvatura do molde multifocal, como é bem conhecido põr 3 5 aqueles experientes na técnica. Veja, pór- exemplo, á patente U.S. 5.366.668, que descreve a preparação deruma lente bifocal usando um molde bifocal tendo um raio decurvatura menor que o material da lente usado para preparar a lente. A divulgação da patente '668 ctím relação ao formato e espessura da resina curada é incorporada aqui por referência. A lente acabada tem uma primeira correção de lente (um grau para distância), e uma segunda região (a região multifocal) ' removida do centro óptico que provê uma segunda correção de lente, p.ex., um grau de segmento próximo.

Antes de usar a pré-forma como uma metade do conjunto de molde, é comum, mas não requerido, tratar a superfície sobre a pré-forma à qual a resina óptica multifocal deve ser anexada, p.ex., o revestimento fotocrômiee, para intensificar a adesão da resina óptica multifocal, p.ex, o acrilato de poliéster dendrítico, à pré-forma. Os tratamentos efetivos incluem tratamento com gás ativado, tal como tratamento com um plasma de baixa temperatura ou descarga de corona. Tais tratamentos reforçam a adesão da camada de resina multifocal à superfície tratada da pré-forma, e é um modo limpo e eficiente para alterar a superfície física da pré-forma, p.ex., por endurecimento e/ou alterando quimicamente a superfície sem afetar o resto do artigo. Gases inertes, tais como argonio e gases reativos, tais como oxigênio, têm sido usados como· o gás de plasma. Gases inertes endurecerão a· "-superfície, enquanto gases reativos tais como oxigênio tantoendurecerão quanto alterarão quimicamente levemente a superfície exposta ao plasma, p.ex., produzindo unidades de hidroxila ou carboxila sobre a superfície. Em uma configuração não limitante, oxigênio é usado como o gás de plasma porque ele geralmente provê um leve, mas efetivo, endurecimento físico da superfície junto com uma leve, mas efetiva, modificação química da superfíois. Naturalmente, a extensão do endurecimento da superfície e/ou modificação química será uma função dò·gás de'plasma e das condições operacionais da unidadfe de plasM (incluindo o comprimento de tempo do tratamento). A cura por radiação da resina óptica multifocal pode serrealizada por exposição à radiação UV, p.ex., radiação:na faixa de 200 e 450 nanômetros. A radiação pode conter em seu espectro tanto luz visível quanto ultravioleta. A radiação pode ser monocromática ou policromática, incoerente ou coerente e deve ser suficientemente intensa para iniciar a polimerização/reticulação da resina. Qualquer tipo apropriado de lâmpada UV, p.ex., vapor de mercúrio ou xenônio pulsado, pode ser usado. Se um fotoiniciador é usado, o espectro de absorvência do(s) fotoiniciador (es) deve ser combinado com a saída espectral da lâmpada UV (bulbo), p.ex., um bulbo H, bulbo D, bulbo Q ou bulbo V, para a mais alta eficiência de cura. Seguindo a cura por radiação, p.ex., cura por UV, uma pós-cura térmica pode ser usada, se requerida, para curar a camada multifocal completamente. Aquecimento em um forno a IOO0C por de 0,5 a 3 horas é geralmente adequado.

Como uma alternativa para cura por radiação, a resina óptica multifocal pode ser curada termicamente, embora cura térmica seja menos desejável. Por exemplo, um iniciador de radical livre tipo azo ou tipo peróxi pode ser incorporado dentro da formulação, de resina curável e a formulação curada por aquecimento· infravermelho ou colocando a pré-forma, resina óptica e molde multifocal em um forno convencional, p.ex., um forno de convecção, mantido a temperaturas suficientes para curar a resina óptica. As temperaturas usadas para curar a:resina óptica-multifocal dependerão, claro, da composição da ·refina empregada. Tais temperaturas são conhecidas por aqueles experientes na técnica ou podem ser prontamente obtidas de literatura publicada associada com o tipo de resina, como por exemplo as Patentes dos Estados Unidos e publicações descrevendo as resinas de qualidade' óptica multifocal anotadas acima. Exemplos não - lirnitáhteõ· de fotoiniciadores foram descritos anteriormente em conexão com a cura da resina de qualidade óptica, et al descrição também é aplicável aqui.Substratos ópticos que podem ser usados para . o .artigo multifocal podem variar e, dependendo da aplicação final, incluir qualquer substrato óptico, p.ex., oftálmico, tipicamente rígido. Exemplos não limitantes de tais substratos incluem substratos poliméricos, tais como vidro e materiais poliméricos orgânicos ópticos. Como usado nesta descrição, o termo "vidro" é definido como sendo uma substância polimérica, p.ex., silicatc polimérico. Substratos de vidro podem ser de qualquer tipo adequado para o propósito intencionado; mas geralmente são um vidro transparente, límpido, pouco colorido, tal como o tipo de vidro de sílica bem conhecido, particularmente vidro de soda-cal-sílica. A natureza e composição de vários vidros de sílica são bem conhecidas na técnica. O vidro pode ser um vidro reforçado, p.ex, reforçado por tempera térmica ou química.

Substratos poliméricos orgânicos que podem ser usados para preparar os artigos multifocais descritos" aqui, são do tipo de materiais plásticos transparentes correntemente conhecidos (ou descobertos depois) que são úteis como substratos ópticos e que são quimicamente compatíveis com os revestimentos influenciadores de luz associados com o substrato, p.ex., um revestimento polimérico fotocrômico. Em uma configuração não limitante, o substrato polimérico orgânico é escolhido das resinas orgânicas sintéticas reconhecidas na técnicfi, p.ex., resinas ópticas orgânicas, que· são usadas para preparar fundidos opticamente límpidos para aplicações ópticas, tais como lentes oftálmicas.

Exemplos não limitantes de substratos ópticos orgânicos que podem ser usados são polímeros, p.ex., hcmopolímerórj e copolímeros, preparados a partir dos moricmeroc e misturas de monômeros divulgados na patente U.S: 5.962.617, e da coluna 15,- linha 28 até a coluna 16 ·, linha 17 da patente U.S. 5.658.501, cuja divulgação é incorporada por referência. Tais substratos orgânicospodem ser substratos poliméricos termoplásticos. ou termofixos. Configurações não limitantes. de.., tais substratos poliméricos incluem polímeros termoplásticos tendo uma alta temperatura de transição vítrea, e polímeros ópticos altamente reticulados. Em uma configuração não limitante, os substratos orgânicos podem ser transparentes tendo um índice de refração que varia de 1,48 a 1,74. Em configurações não limitantes alternativas, o substrato pode ter um índice de refração de 1,54 a 1,56, ou maior que 1,60, p.ex., de 1,60 a 1,74. Exemplos não limitantes de tais monômeros e polímeros divulgados incluem: monômeros de polio.1 (carbonato de alila) , p.ex., carbonatos de alil diglicòl tais ' corno bis(carbonato de alila) dietileno glicol, cujo monômero é vendido sob a marca comercial CR-39 por PPG Industries, Inc., e copolímeros do mesmo; polímeros de poliuréia-poliuretano (poliuréia-uretano) , que são pi: «parados, por exemplo, pela reação de um pré-polímero de poli.ureta.no~ a um agente de cura de diamina,- uma composição" para··uni- £ai polímero sendo vendida sob a marca comercial TRIVEX'por PPG Industries, Inc.; monômeros com funcionalidade" de. acrílico, tais como mas não limitados a, monômeros de carbonato terminados em poliol(met)acriloila; monômero de dimetacrilato de dietileno glicòl; monômeros de metacrilato de fenol etoxilado; monômero de diisopropenil benzeno; monômeros de triacrilato de trimetilol propano etoxilado; monômero de bismetacrilato de etileno glicol; monômeros de bismetacrilato de poli(etileno glicol); monômeros de acrilato de uretand; :-. 'f^>hô'i;ieros ãè poli(dimetacrilato de bisfencl A etoxilado);·poli(ãcetatò de vinila) ; poli (álcool vinílico)·; poli (cloreto de vinila); poli(cloreto de vinilideno); poliolefinas, tais como polietileno e polipropileno; poliuretanos; monômeros de politiouretanos, que incluem, mas não estão limitados a materiais tais como as resinas ópticas MR-6, MR-7, · ΓΐΗ-Β e MR-IO vendidas por " Mitsui Chemicals, Inc.; policarbonatos termoplásticos, t.ais como ospolicarbonatos baseados em bisfenol A termoplástico, p.ex., uma resina ligada a carbonato derivada de bisfenól A e fosgeno, um tal material sendo vendido sob a marca comercial LEXAN; poliésteres, tal como o material vendido sob a marca comercial MYLAR; poli(tereftalato de etileno) polivinil butiral; poli(metacrilato de metila) tal como. o material vendido sob a marca comercial PLEXIGLAS, e polímeros preparados reagindo isccianato(s) polifuncional(is) com monômeros de politiol(óis) ou poliepi sul feto (tal como o monômero vendido sob a marca comercial IU-IO por Mitsubishi Gas Chemicals, Inc.) sejam homopolimerizados ou co-e/ou terpolimerizados ccm politióis, poliisocianatos, poliisotiòcianatós e opcionalmente monômeros etilenicamente insaturados ou monômeros de vinila contendo aroinático halogenado. Geralmente, o substrato óptico orgânico é quimicamente compatível com qualquer revestimento polimérico, p.ex., um revestimento possuindo uma propriedade inílüenciadora de luz tal como um revestimento fotocrômico que é fixado à superfície do substrato.

0 substrato óptico orgânico polimérico usado Fara preparar os artigos multifocais da presente invenção: podem ter um revestimento protetor, - p.ex., um revestimento resistente à abrasão sobre sua superfície. Por exemplo, lentes ópticas de policarbonato termoplástico comercialmente disponíveis são tipicamente vendidas com revestimento resistente â abrasão. -p.eji., uma camada dura, já aplicada a sua(s) superfície(a) porque a superfície tende a ser prontamente riscada, raspada ou desgastada. Um exemplo de tal lente é a -IentG de policarbonato Gentex (disponível de Gentéx·Optias) que é vendida com uma camada dura já aplicada à superfície de policarbonato. Como usado nesta -divulgação e reivindicações, os termos "substrato" "substrãtõ óptico", "substrato orgânico polimérico" (ou termos similares) ou "superfície" de tal substrato, significa o próprio substrato ou tal substrato com' um αμ maisrevestimentos, p.ex., um revestimento base tal . como, um revestimento protetor, um revestimento adesivo, e,/ou..,um revestimento base ["primer"], sobre o substrato. Conseqüentemente, quando referência é feita nesta divulgação ou reivindicações a aplicar um revestimento base ou revestimento influenciador de luz à"'superfície do substrato, tal referência inclui aplicar tal revestimento ao substrato orgânico polimérico per se ou a um revestimento base, p.ex., um revestimento resistente à 10 abrasão, base ou outro revestimento, sobre a superfície do substrato. Tais revestimentos base podem ser qualquer revestimento ou película adequado e não estão limitados a um revestimento resistente à abrasão (camada dura) ou revestimento base. Exemplos não limitantes de tais 15 revestimentos/películas incluem revestimentos protetores, revestimentos base, revestimentos para melhorar a resistência ao impacto, ou revestimentos que provêem propriedades funcionais adicionais, p.ex., propriedades influenciadoras de luz, ao artigo do qual o substrato é uma parte.

Adicionalmente, como usado nesta especificação ü reivindicações o termo "superfície do substrato óptico" ou termos similares, p.ex., a superfícié à qual uma camada influenciadora de luz é aplicada, inclui aconfiguração onde somente uma porção da superfície dosubstrato é coberta. Logo, a camada influenciadora de luz (e a camada de resina óptica multifocal) pode cobrir somente uma porção de uma superfície do substrato óptico, mas geralmente ela é aplicada a toda a superfície, de pelomenos uma superfície do substrato.

o uso de revestimentos orgânicos f otócrômico.j sobra cri substratos ópticos plásticos, particularmente substratos tais como policarbonatos plásticos, -'foi' descrito.Qualquer material orgânico que possa ser úsado como um revestimento com o substrato orgânico ' escolhido e qüé funcionará com um material hospedeiro (portador) para os materiais/compostos fotocrômicos orgânicos - selecionado^para uso pode ser usado.. Geralmente, o revestimento polimérico orgânico hospedeiro tem volume livre interne suficiente para o material fotocrômico funcionar eficientemente, p.ex., para mudar de uma forma incolor para uma forma colorida que é visível ao olho nu . em resposta à radiação ultravioleta (UV) , e para mudar de volta para a forma incolor quando a radiação UV é removida.

Exemplos não limitantes de tais materiais poliméricos orgânicos incluem revestimentos baseados em poliuretano, tais como aqueles descritos nas patentes U.S. 6.107.395 e 6.187.444 BI, e Publicação de Patente Internacional WO 01/55269; revestimentos baseados em resina epóxi, tais como aqueles descritos na patente U.S. 6.268.055 Bl; 15 revestimentos baseados em monômero acrílico/metacrílico, tais como aqueles descritos na patente U.S. 6.602.603, Publicações de Patentes Internacionais WO 96/37593 e VJO 97/06944, e patentes U.S. 5.621.017 e 5.776.376; aminoplásticos, p.ex., resinas, tipo melamiría, tais ccmo 20. aquelas descritas na patente U.S. 6.506.48S Bl e 6.432.544 BI; revestimentos compreendendo componentes com funcionalidade hidroxila e componentes com funcionalidade-de anidrido polimérico, p.ex., revestimentos polianidrido, tais como aqueles descritos na patente U.S.· 25 6.436.525 bl; revestimentos de poliuréia uretano, tais como aqueles descritos na Publicação de Patente Internacional WO 01/57106, a qual é intitulada "Photocromic Coated Article" [Artigo revestido fotocrômico]; e revestimentos compreendendo polímeros còm 30 funcionalidade de N-alcoximetil(met)acrilamida, tais como aqueles descritos na patente U.S. 6.060.001. Poliuretanos que podem ser usaçlos para preparar revestimentos de poliuretano fotocrômicos são- aqueles produzidos pela reação de um componente peliol orgânice-<£ 3 5 um componente isocianato, como mais completamente descrito na coluna 3, linha 4 até coluna 6, linha 22 da patente U.S. 6.187.444 Bl, cuja divulgação é incorporadaaqui por referência.

As quantidades relativas dos componentes compreendendo a mistura da reação de poliuretano podem ser expressas como uma razão do número disponível de grupos isocianato reativos para o número disponível de grupos hidroxila reativos ρ.ex., uma razão de grupos NCO:OH de 0,3:1,0 a 3,0:1,0. 0 componente isocianato pode ser um isocianato alifático, aromático, cicloalifático ou heterocíclico, ou misturas de tais isocianatos. Geralmente, o componente isocianato é selecionado de isocianatos alifáticos ou cicloalifáticos bloqueados ou não bloqueados, ou misturas de tais isocianatos.

Como descrito adicionalmente na patente U.S. 6.107.395, os poliuretanos que podem ser usados como material hospedeiro fotocrômico podem ser preparados a partir de uma mistura reativa de isocianato compreendendo (i) de 40 a 85 por cento em peso de um ou mais polióis tendo uma funcionalidade nominal de 2 a 4 e pesos moleculares de 500 a 6.000 g/mol, (ii) de 15 a 60 por cento em peso de um ou mais dióis ou trióis ou misturas dos mesmos tendouma funcionalidade de 2 a 3 e pesos moleculares de 62 a 499, e (iii) um poliisocianato alifático tendo urna funcionalidade menor que 3, p.ex., 2. A patente U.S. 6.602.603 descreve misturas de reação para materiais hospedeiros de poli(met)acrílico para materiais fotocrômicos. Estas misturas de reação compreendem pelo menos dois monômeros de (met)acrilato -difuncionais, que podem ter de mais que 3 a menos que unidades alcóxi. Em uma configuração não limitante, um (met)acrilato difuncional tem os grupos acrilato reativos conectadospor um grupo alquileno de cadeia reta ou ramificada, ò qual geralmente contém de 1 a 8 átomos de carbono; enquanto um segundo (met) acrilato drfüfteic-rial reni - cs grupos acrilato reativos conèctados por Õxido dè óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas de tais grupos óxido em ordem randômica ou em blocos. Revestimentos baseados em resina epóxi são de.scrit OS Tia.patente U.S. 6.268.055 BI. Tais revestimentos são preparados pela reação de uma composição compreendendo uma resina epóxi ou poliepóxido, p.ex., poliglicidil éteres de álcoois alifáticos e fenóis, polímeros acrílicos.- contendo epóxi, poliglicidil ésteres de ácidos policarboxílicos e misturas de tais materiais contendo epóxi, com um agente de cura, p.ex., um poliácido compreendendo um meio éster formado reagindo um anidrido ácido com um poliol orgânico. A quantidade de revestimento fotocrômico aplicado a pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície do substrato é aquela quantidade a qual provê uma quantidade suficiente de material fotocrômico orgânico para produzir um revestimento que exiba uma mudança desejada em densidade óptica (Δ DO) quando o revestimento curado e exposto à radiação ultravioleta (UV), isto é, uma quantidade fotocrômica. Em uma configuração rião limitante, a mudança de densidade óptica medida a 22 °C após 30 segundos de exposição à UV é pelo menos 0,05. Em configurações não limitantes alternativas, a mudança de densidade óptica após 30 segundos de exposição à UV é pelo menos 0,15, p.ex., pelo menos 0,20. Ern Uma configuração não limitante, a mudança em densidade óptica após 15 minutos de exposição à UV é pelo ménos 0,10. Em configurações não limitantes alternativas, a mudança· do densidade óptica após 15 minutos é pelo -menos 0,50, p.ex., pelo menos 0,70.

Registrado alternativamente, a quantidade 'de material' fotocrômico ativo usado no revestimento fotocrômico pode variar de 0,5 a 4 0,0 por cento em peso, baseado no peso total de monômero(s)/resina(s) usado(s) para' produzir õ revestimento. Geralmente, a concentração de 'material'('i.i;)' fotocrômico(s) ativo(s) dentro do revestimento fotocrômico varia de 1,0 a 30 por cento em peso. Em configurações não limitantes alternativas, á concentração de material (is) fotocrômico (s) ativo (s)" dentro dç» revestimento fotocrômico varia de 3 a 20 por cérito êrí-ipeso, p.ex., de 3 a 10 por cento em peso (baseado no peso total de monômero(s)/resina(s) usado(s) para produzir o revestimento). A quantidade de material(is) fotocrômico(s) no revestimento pode variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive dos valores recitados.

A espessyra do revestimento fotocrômico aplicado à superfície do substrato óptico pode variar. Em uma configuração não limitante, a espessura do re\restimento fotocrômico tem pelo menos 3 microns. Em configurações não limitantes alternativas, a espessura do revestimento fotocrômico tem pelo menos 5 microns, p.ex., pelo menos 10 microns, tal como pelo menos 20 ou 30 microns. Em uma configuração não limitante, a espessura do revestimento fotocrômico tem não mais que 200 microns·. Em configurações não limitantes alternativas, a espessura do revestimento fotocrômico tem não mais que 100 microns, p.ex., não mais que 50 microns, tal como não mais que 40 microns. A espessura do revestimento fotocrômico pode variar entre quaisquer combinações destes valores', inclusive dos valores recitados. Por exemplo, o revestimento fotocrômico pode variar de 5 a 50 microns, p.ex., de 10 ou 20 a 40 microns. Em uma configuração não limitante, o revestimento fotocrômico aplicado é livre de 25 defeitos cosméticos, tais como riscos, erosões, manchas," trincas, inclusões, etc.

Em uma configuração não limitante, a dureza dó revestimento fotocrômico é menor que a da · Ccinada- de resina multifocal, a qual por sua vez pôde ser mais macia do que um revestimento resistente à abrâsao: (camada dürá)' que pode ser aplicado à camada de resina multifocal. A dureza de revestimentos pode ser quantificada por testes conhecidos por aqueles experientes n.a técnica, p.ex., microdureza Fischer, dureza de lápis ou dureza Knoop; Materiais f otocrômicos, p.ex., ecmpbstòs/corantéS fotocrômicos ou composições contendo tais corantes/compostos, que podem ser utilizados para "orevestimento fotocrômico são compostos " " fotocrômicos inorgânicos e/ou orgânicos e/ou substratos contendo tais compostos fotocrômicos orgânicos que são correntemente conhecidos por aqueles experientes na técnica (ou que sejam descobertos depois). 0(s) particular(es) material(is) fotocrômico(s) escolhido(s) dependerá(ão) da aplicação „ final e cor ou matiz desejado para aquela aplicação. Quando dois ou mais compostos fotocrômicos são usados em combinação, eles são geralmente escolhidos para 10 se complementarem entre si para produzir uma cor ou matiz desejada.

Compostos fotocrômicos orgânicos usados em revestimentos fotocrômicos comumente têm pelo menos uma absorção máxima ativada dentro do espectro visível entre 300 e 1.000, p.ex., entre 4 00 e 70 0, nanômetros. 0(s) material (.1 s) , fotocrômico(s) orgânico(s) é(são) incorporado(s) , p.ex., dissolvido(s) ou dispersado(s), no revestimento fotocrômico, e a cor quando ativada, p.ex., quando exposta à radiação ultravioleta, o(s) material(is) fotocrômico (s) muda para a cor ou matiz que é característica da forma colorida de tal (is) material (is) 0 material fotocrômico inorgânico geralmente contétri cristalitos de haleto de prata, haleto de cádmio e/ou haleto de cobre. Em uma configuração r?.ão limitante, o material de haleto é o cloreto e brometo. Outros materiais fotocrômicos inorgânicos podem ser preparador-pela adição de európio (II) e/ou cério (III)' a um vidro mineral, tal como vidro' 'de soda-sílica. Em- -uma configuração não limitante, o(s) matérial(is> fotocrômico(s) inorgânico(s) é(são) adicionado(s) a vidro fundido e formado em partículas que são incorporadas na composição de revestimento que é usada para formar ó revestimento fotocrômico polimérico. Tark materiais fotocrômicos inorgânicos são descritos na '· Kirk Othmèr 3 5 Encyclopedia of Chemical Teçhnólogy [Ènc.iplopédia Kirk Othmer de tecnologia química], 4a edição, volume 6, páginas 322-325. Em uma configuração: nã;.; Iirrn tán t êialternativa, o material fotocrômico é um ditizonato de metal, p.ex., ditizonato de mercúrio, que é descrito em, por exemplo, a patente U.S. 3.361.706.

Compostos fotocrômicos orgânicos que podem .ser usados em um revestimento fotocrômico podem variar. Bm umà configuração não limitante, o composto· fotocrômico orgânico φ escolhido de piranos tais como benzopiranos, cromenos, p.ex., naftopiranos, tais como, náfto[l,2-b]piranos, e nafto[2,1-b]piranos, espiro-9-fluoreno[1, 2 -b]piranos, fenantropiranos, quinopiranos, e naftopiranos fundidos com indeno, tais como aqueles divulgados na patente U.S. 5.645.767 na coluna 1, linha 10 até a coluna 12, linha 57, e patente U.S. 5.658.501 na coluna 1, linha 64 até coluna 13, linha 36, cujaà divulgações são incorporadas aqui por referência. Em configurações não limitantes alternativas, compostos fotocrômicos orgânicos que podem ser usados incluem as oxazinas, tais como benzoxazinas, naftoxazinas ' eespiro(indolino)piridobenzoxazinas; fulgidas efulgimidas, p.ex., as 3-furil e 3-tien.il fulgidas e fulgimidas, as quais são descritas na patente 4.931.220 na coluna 20, linha 5 até coluna 21, linha 38, cuja divulgação é incorporada aqui por referência; diariletenos, que são descritos no pedido de patente U.S. 2003/0174560 a partir dos parágrafos [0025] a [0086] , cuja divulgação é incorporada aqui por referencia; e misturas de qualquer dos materiais/compostos £otccvômiccs mencionados anteriormente.

Um revestimento fotocrômico pode conter um composto' fotocrômico ou uma mistura de dois ou mais compostos fotocrômicos, como desejado. Misturas de compostos fotocrômicos podem ser usadas para obter certas cores ativadas tais como um cinza quase neutro ou marrom quase neutro. Veja, por exemplo, a patente U-.S. '5.645.767, coluna 12, linha 66 até coluna 13, linha 19, 'a/ qual descreve os parâmetros que definem cores cinza e marrom neutras e cuja divulgação é incorporada aqui perreferência.

Em adição aos materiais fotocrômicos, um revestimento fotocrômico (ou formulação de precursor) pode conter adjuvantes convencionais adicionais que imponhàm 5 propriedades ou características desejadas ao revestimento que sejam requeridas pelo processo usado para aplicar e curar o revestimento fotocrômico sobre a superfície do substrato plástico, ou que intensifiquem a performance do revestimento. Tais adjuvantes incluem, mas não estão limitados a, absorventes de luz ultravioleta, estabilizantes de luz, tais como estabilizantes de luz de amina impedida (HALS) , compostos de dia.riloxalami.da (oxanilida) assimétricos, e temperadores de oxigênio avulsos, ρ. ex. , um complexo de íon de níquel com um ligante orgânico, antioxidantes, antioxidantes polifenólicos, estabilizantes térmicos, agentes de controle de reologia, agentes niveladores, p.ex., tensoativos, expulsadores de radicais livres e agenteà promotores de adesão, tais como agentes dè acoplamento de 20 silano, p.ex., trialcoxi silanos, tais como silanos tendo um radical alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, incluindo, mas não limitados a, γ-glicidoxipropil trimetoxi silano, γ-aminopropil trimetoxisilano, 3,4-epóxi' ciclohexilet.il trimetoxisilano,dimetildietoxisilano, aminoetiitrimetoxisilano, e metacrilato ' de 3-(trimetoxisilil)propila. Em uma configuração não limitante, misturas de tais materiais adjuvantes intensificadores de performance fotocrômica podem ser usadas. Veja, por exemplo, os materiais "descritos nas 30 patentes U.S. 4.720.356, 5.391.327 e 5.770.115.

Em uma configuração não limitante, tinturas compatíveis (quimicamente e de forma colorida), p.ex., corantes, também podem ser adicionadas à formulação de revestimento fotocrômico ou aplicadas ao substrato óptico plástico por 3 5 várias razões, incluindo, mas não limi-tadas a,· razões médicas, razões de moda, p.ex., para conseguir- urr. resultado mais estético, ou para absorver um certocomprimento de onda de luz, tal como descrito na patente U.S. 6.853.471. 0 particular corante escolhido pode variar, mas sua escolha geralmente dependerá, de uma oü mais das necessidades citadas anteriormente e resultados a serem conseguidos. Em uma configuração não limitante, o corante é escolhido para complementar a cor resultante dos materiais fotocrômicos ativados usados, p.ex., para conseguir uma cor mais neutra ou para absorver um particular comprimento de onda ou luz incidente. Em uma outra configuração não limitante, o corante é escolhido para prover um matiz desejado ao substrato e/ou revestimento quando o revestimento fotocrômico está em um estado não ativado.

Composições de revestimento fotocrômico podem ser aplicadas à superfície de um substrato óptico como uma formulação polimerizável e então curadas (polimerizadas) por métodos bem conhecidos por aqueles experientes na técnica incluindo, mas não limitados a,fotopolimerização, polimerização térmica (incluindo polimerização por infravermelho), e outras fontes de radiação. Tais métodos de aplicação incluem os métodos reconhecidos na técnica de revestimento por turbilhonamento, revestimento por cortina, revestimento por imersão, revestimento por spray ou por métodos usados na preparação de sobrecamadas. Tais métodos são descritos na patente 4.873.029.

Quando aplicado como uma formulação polimerizável, a formulação de revestimento fotocrômico também tipicamente conterá pelo menos um catalisador ou iniciador de polimerização que é usado para curar a resina hospedeira de corante fotocrômico. Geralmente, somente aquela quantidade de catalisador ou iniciador que é requerida para iniciar (catalisar) e sustentar a reação de polimerização é requerida, isto é, uma quantidade iniciante ou catalítica. Em uma configuração não limitante, a quantidade de iniciador ou catalisador varia de 0 a 10 por cento em peso, baseado no peso total do(s)monômero(s) polimerizável(is) na formulação. Em configurações não limitantes alternativas, a quantidade de iniciador ou catalisador varia de 0,01 a 8 por cento em peso, ρ.ex., de 0,1 a 5 por cento em peso, baseado no peso total do(s) monômero(s) polimerizável(is) na formulação. A quantidade de catalisador/iniciador pode variar entre quaisquer combinações dos valores mencionados anteriormente, inclusive dos valores recitados.

Em uma configuração não limitante, o revestimento fotocrômico é curado por fotopolimerização, p.ex., o revestimento fotocrômico curável é curado na presença de pelo menos um fotoiniciador usando Ius ultravioleta e/ou luz visível. Fotoiniciadores, que são iniciadores de radicais livres, são classificados em dois grupos principais baseados em seu modo de ação. Fotoiniciadores do tipo de clivagem incluem, mas não estão limitados a, acetofenonas, α-aminoalquilfenonas, benzoin éteres, benzoil oximas, óxidos de acilfosfino e óxidos de bisacilfosfino. Fotoiniciadores do tipo de abstração incluem, mas não estão limitados a, benzofenonas, cetona de Michler, tioxantona, antraquinona, canforquinona, f luorona e cetocumarina. Os fotoiniciaçLores do tipo de abstração funcionam melhor na presença de materiais taiscomo aminas e outros materiais doadores de hidrogênioadicionados para prover átomos de hidjrogênio instáveis para abstração. Doadores típicos de hidrogênio têm um hidrogênio ativo posicionado em alfa para um oxigêjiio ou nitrogênio, p.ex., álcoois, éteres e aminas terciárias,ou um átomo de hidrogênio ativo ligado diretamente aenxofre, p.ex., tióis. Na ausência de tais materiais adicionados, a fotoiniciação ainda pode ocorrer via abstração de hidrogênio de monômeros, oiigômeros ou outros componentes do sistemâ. Os fotoiniciadores s-ão bem conhecidos por aqueles experientes na técnica e foráiii descritos anteriormente em conexão com a discussão da resina de qualidade óptica de acrilato de poliésterdendrítico, cuja discussão também é aplicável aqui. Os fotoiniciadores são comercialmente disponíveis de várias fontes. Exemplos não limitantes de iniciadores de fotopolimerização comerciais incluem aqueles disponíveis 5 de Ciba-Geigy, p.ex., fotoiniciadores IRGACURE, tais como Irgacure ,184, 651, 500, 907 e 369, fotoiniciadores DARACURE tais como Daracure 1173 e 4265. Outros fotoiniciadores comerciais incluem SARTOMER KIP 100F e EBERCRYL P3 6.

A fonte de radiação usada para fotopolimerização é selecionada daquelas fontes que emitem luz ultravioleta e/ou luz visível. A fonte de radiação pode ser uma lâmpada de mercúrio, uma lâmpada de mercúrio coberta com FeI3 e/ou GaI3, uma lâmpada germicida, uma lâmpada dexenônio, uma lâmpada de tungstênio, uma lâmpada de haleto metálico, um diodo emissor de luz ou uma combinação de tais lâmpadas. Geralmente, o revestimento fotocrômico curável por radiação é curado em uma atmosfera inerte, p.ex., na substancial ausência de oxigênio.

Revestimentos fotocrômicos podem ser curados1 termicamente, o que geralmente envolve aquecer o revestimento da temperatura ambiente até temperaturas abaixo das quais o substrato não é danificado devido a tal aquecimento. Temperaturas até 2000C foram relatadas.

Tais condições de cura são bem conhecidas na técnica. Por exemplo, um ciclo de cura térmica típico pode envolver aquecer a formulação curável da temperatura ambiente (22 °C) até de 85 a 125 0C durante um período de 2 a 20 minutos.

Antes de aplicar um revestimento fotdcrômico à superfície? de um substrato óptico, a superfícié do substrato é freqüentemente limpa e tratada para prover uma superfícié limpa e uma superfície que promoverá o umedecimento e adesão do revestimento fotocrômico ao substrato. A limpeza efetiva e tratamentos geralmente usados incluem, mas não estão limitados a, lavagem ultrá-sônica'- com- uma solução aquosa de sabão/detergente, limpeza com umamistura aquosa de solvente orgânico, p.èx., uma mistura 50:50 de isopropanol:água ou etanol:água, tratamento com UV, tratamento com gás ativado, p.ex., tratamento com plasma de baixa temperatura ou descarga de corona, como descrito anteriormente, e tratamento químico que resulte na hidroxilação da superfície do substrato, p.ex., ataque químico da superfície com uma solução aquosa de um hidróxido alcalino metálico, p.ex., hidróxido de sódio ou potássio, cuja solução também pode conter um fluorotensoativo.

Em alguns casos, um revestimento base é aplicado à superfície do substrato óptico antes da aplicação de um revestimento fotocrômico. O revestimento base é interposto entre o substrato e o revestimento fotocrômico, e serve como um revestimento de barreira para impedir a interação dos componentes compreendendo o revestimento fotocrômico com o substrato e vice-versa, e/ou como uma camada adesiva para promover a adesão do revestimento fotocrômico ao substrato plástico.

Quando a função influenciadora da lüz' é polarização, um meio polarizador pode ser aplicado ao substrato óptico, sozinho ou em combinação com uma outra camada influenciadora de luz, p.ex., um revestimento fotocrômico ou tingido. A função polarizadora pode ser fornecida póír revestimentos, películas, folhados polarizadores, etc. ("polarizadores"). O polarizador pode compreender uma variedade de diferentes construções e materiais, incluindo películas polarizadoras independentes eu não laminadas, e películas polarizadoras com folheado protetor removível ou outros revestiihentos " prót-ètorejs' permanentes ou folheado suporte, ' ρ . ex". , camadas plásticas. Tais polarizadores são bem conhecidos por aqueles experientes na técnica.

Os polarizadores podem compreender películas de álcool polivinílico (PVA) polarizadoras e similares. Películas de PVA polarizadoras são geralmente protegidas -por duaê folhas plásticas externas protetoras. Estas folhasplásticas e a película de PVA encerrada formam um sanduíche polarizador que é freqüentemente referido como um folheado. Outros polarizadores podem ser preparados de materiais mais duráveis, tais como poli(téreftalato ' dê 5 etileno) (PET), como descrito na patente U.S. 6.585.373. 0 polarizador pode compreender materiais polarizantes tais como iodo e outros materiais dicróicos. 0 polarizador pode ser utilizado como a camada influenciadora de luz sozinho anexando a película polarizadora, revestimento, folheado, etc. sobre o substrato para formar a "pré-forma" à qual o revestimento óptico multifocal é fixado, ou usado em combinação com outras camadas influenciadoras de luz, p.ex., colocando o meio polarizador abaixo ou no topo de um revestimento 15 fotocrômico ou revestimento polimérico tingido, ou sobre um substrato óptico tingido.

Similarmente, a camada influenciadora de luz pode ser uma película, revestimento, etc. polimérica. tingida, que é fixada ao substrato óptico. Esta camada poliméricatingida pode ser preparada tingindo um materialpolimérico com uma tintura ou corante escolhida, p.ex:, embebendo o corante em uma película pré-formada, imergindo a película pré-formada em um líquido contendo o corante, incorporando o corante em uma composição polimerizável usada para formar o revestimento ou película, etc. Qualquer película polimérica, p.ex., película, ou revestimento transparente conhecido por aqueles experientes na técnica para uso com ax'tigos ópticos, p.ex., artigos oftálmicos, pode ser usada como 30 um portador para o corante. Similarmente, qualquer daquelas tinturas ou corantes conhecidas por aqueles experientes na técnica para uso com artigos ópticos pode ser usada. Cuidado deve ser observado quando usando um revestimento ou película tingido para que a tintura não seja tão opaca que o artigo resultante não funcione damaneira pretendida, ou que a tintura (corante) não absorva luz ultravioleta requerida para ativar materiaisfotocrômicos, se o revestimento ou película de tintura (corante) for colocado entre um revestimento fotocrômico e a luz actínica incidente.

Em uma configuração não limitante, um revestimento 5 resistente â abrasão é colocado sobre a camada de resina óptica multifocal. Revestimentos resistentes à abrasão (camadas duras), particularmente revestimentosresistentes à abrasão compreendendo material(is) de organo silano, são usados para proteger superfícies de 10 abrasão, riscos, etc. Revestimentos resistentes à abrasão contendo organo silano, p.ex., revestimentos duros baseados em silano, são bem conhecidos na técnica, e são comercialmente disponíveis de vários fabricantes, tais como SDC Coatings, Inc. e PPG Industries, Inc. Referência 15 é feita à coluna 5, lintias 1-45 da patente U.S. 4.756.973, e à coluna 1, linhas 58 até coluna 2, linha 8, e coluna 3, linha 52 até a coluna 5, linha 50 da patente U.S. 5.462.806 cujas divulgações descrevem revestimentos duros de organo silano. Tais divulgações são incorporadas aqui por referência. Referência também é feita às patentes U.S. 4.731.264, 5.134,191, 5.231.156 e Publicação de Patente Internacional WO "94/20581 para divulgações de revestimentos duros de organo silano. Outros revestimentos que provêem resistência à abrasão e risco, tais como revestimentos duros acrílicos polifuncionais, revestimentos duros baseados em melamina,' revestimentos duros baseados- em uretano, revestimentos baseados em alquida, revestimentos duros baseados em sílica sol ou outros revestimentos - duros híbridos inorgânicos/orgânicos também podem ser Usados como o revestimento resistente à abrasão.

o revestimento resistente à abrasão (camada dura) pode ser aplicado a, por exemplo, a camada de resina óptica multifocal, por técnicas de aplicação convencionais, 35 p.ex., revestimento por turbilhonamento, revestimento por imersão, etc. O revestimento resistente à abrasão pode ser aplicado em uma espessura de 0,5 a 10 mícrons. Antesde aplicar a camada dura, p.ex., a camada dura de organo silano, a camada de resina óptica multifocal (ou revestimento/película à qual a camada dura· é aplicada) pode ser tratada para reforçar seu umedecimento e adesão da camada dura. Tais tratamentos, p.ex., os tratamentos de plasma descritos anteriormente podem ser usados. Em uma configuração não limitante adicional, revestimentos adicionais, tais como revestimentos anti-reflexivos, podem ser aplicados à demão de camada dura.

Exemplos de revestimentos anti-reflexivos são descritos na patente U.S. 6.175.450 e Publicação de Patente Internacional WO 00/33111.

A presente invenção é mais particularmente descrita nos exemplos seguintes, os quais são intencionados a serem ilustrativos somente, uma vez que numerosas modificações e variações neles serão aparentes àqueles experientes na técnica. Nos exemplos, as porcentagens são relatadas como porcentagem em peso, a menos que especificado de outra forma. Materiais, tais como monômeros, catalisadores, iniciadores, etc., que são identificados em um exemplo por uma letra minúscula entre parêntesis e que são usados em outros exemplos, são identificados ncs exemplos subseqüentes com a mesma letra minúscula.

Nos exemplos seguintes, lentes de policarbonato Sola ASL (SFSV) de visão única, semi-acabadas, de várias curvas-base foram usadas. Adicionalmente, ima variedade de resinas ópticas multifocais, lentes- brutas e certas condições de processo, foram usadas- nós è>:emplcs para ilustrar a invenção. Uma variedade de variáveis de processo podem ser observadas por alguém experiente na técnica para preparar uma camada óptica multifocal, cosmeticamente aceitável. Tais variáveis incluem, mas não estão limitadas a, a combinação próxima dos raios de curvatura do molde multifocal, p.ex., o molde de com um raio de curvatura apropriado da pré-forma que serve como o molde posterior. Adicionalmente, ajustar as condições de cura da camada multifocal, p.ex.,intensidade e dosagem de luz ultravioleta, e ajustar a espessura da camada de resina multifocal também são exemplos de variáveis de processo que podem ser variadas para conseguir camadas multifocais cosmeticamente 5 aceitáveis para lentes com curvas-base de pré-formà variadas.

EXEMPLO 1

Lentes de teste de policarbonato tendo curvas-base que combinaram aproximadamente com os moldes usados foram 10 limpadas com sabão e água, secadas e então tratadas com um plasma de oxigênio por 1 minuto usando uma máquina Plasmatech em um ajuste de potência de 100-Watts enquanto introduzindo oxigênio em uma taxa de 100 ml/min dentro da câmara de vácuo da máquina Plasmatech. As lentes foram 15 enxaguadas com água aeionizada e secadas com ar. Uma composição de revestimento de poliuretano fotocrômico foi aplicada à lente tratada com plasma (objetivando um pesó úmido de 0,22 grama) e curada termicamente em um forno a 12 0 °C por uma hora. Os componentes da composição de 20 poliuretano e suas quantidades estão tabulados' na TabelS 1. O revestimento fotocrômico tinha aproximadamente mícrons de espessura. Estas lentes (pré-formas) foram usadas como metade (a metade posterior) do conjunto de molde descrito abaixo. 25 TABELA 1

Formulação (1)

<formula>formula see original document page 83</formula>(a) Biureto de diisocianato de dimetil pirazol hexano bloqueado (Baxenden)

(b) Poli(carbonato de hexano diol) (Stahl EUA)

(c) Um poliol produzido seguindo o. procedimento da Composição D do Exemplo 1 na patente U.S. 6.137.444 BI,cujo procedimento é incorporado aqui por referência, exceto que na Carga 2, o estireno foi substituído com metacrilato de metila e 0,5% em peso, baseado no peso total de monômero, de fosfato de trifenila.

(d) Estabilizante de luz de amina impedida (Ciba-Geigy)

(e) γ-Glicidoxipropil trimetoxisilano (OSi)

(f) Uma mistura de materiais fotocrômicos de naftopirano em proporções projetadas para proporcionar uma tintura cinza ao revestimento quando ativada por radiação UV.

(g) Tensoativo (BYK)

(h) Catalisador (Aldrich)

(1) Os materiais fotocrômicos e Tinuvih 144. foram combinados e esta mistura misturada hòmogeneamente com N-metil pirrolidinona. A mistura foi agitada a 60 °C por aproximadamente uma hora. Os componentes restantes daformulação foram então adicionados à mistura resultante, agitados por uma hora adicional à temperatura ambiente. Uma composição de resina óptica foi preparada misturando 60 por cento em peso de metacrilato de poliéster dendrítico NXT-7022, 20 por cento em peso de metacrilato de isocianatoetil dimetil pirazol (DMP) bloqueado, 20 porcento em peso de metacrilato de hidroxietila (HEMA) e 0,3 por cento em peso de f otoiniciador Irgacure 819 [BAP0 (oxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenil fosfino de Ciba-Geigy], baseado em sólidos na composição. [NXT-7022 é relatado por seu fornecedor a ser um metacrilato de poliéster dendrítico preparado metacrilando um poliéster poliol tendo 16 grupos hidroxila terminais, dos quais aproximadamente 8 5 a 90 por cento eni média são convertidos para grupos metacrilato].

Moldes bifocais e trifocais de vidro standard (base 2,25; 2,50, 6,25, e 8,25) foram limpados com sabão ; e âgüa; · esecados. Um agente de liberação de molde, p.ex., Rainex® de Unelko Corporation, foi aplicado à superfície dos moldes de vidro. O revestimento de poliuretano fotocrômico nas lentes de teste foi tratado com descarga de plasma usando a máquina Plasmatech e as mesmas condições " usadas para tratar as lentes SFSV não revestidas.

O molde de vidro contendo agente de liberação de molde apropriado foi alinhado com a lente de pré-forma revestida com poliuretano fotocrômico SFSV tratada com plasma e um clipe de molde foi fixado ao conjunto de lente de pré-forma/molde de vidro. 0 conjunto de lente de pré-forma/molde foi posicionado tal que o lado convexo do molde de vidro ficasse voltado para baixo. Uma abertura temporária entre a pré-forma e o molde de vidro foi feita para permitir uma ponta de seringa ser inserida na abertura. A composição de resina óptica foi injetada dentro do espaço entre o molde de virjro e- a pré-ferma usando a seringa até que o espaço estivesse 2/3 preenchido. A seringa foi então removida enquanto girando o conjunto de lente de pré-forma/molde tal que o lado convexo do molde de vidro ficasse voltado para cima. A pressão a partir do clipe de molde forçou o excesso de composição de resina óptica a sair pela lateiral do molde. 0 conjunto de pré-forma/-molde de vidro contendo a composição de resina óptica foi exposto à radiação UV (duas lâmpadas D) por um tempo suficiente para endurecer a resina óptica (< 1 minuto). 0 conjunto· fòi então colocado em um forno térmico para uma'pós-cura térmica a 1210°C por 2 horas. 0 conjunto foi então deixado â resfriar para aproximadamente 700C e o clipe foi removido. 0 molde de vidro foi removido enquanto o conjunto ainda estava quente.

As lentes de teste foram testadas quanto à adesão e observadas quanto a imperfeições cosméticas ópticas, particularmente no(s) segmento(s) multifocal(is). A adesão da camada de resina multifocal à oré-forins foitestada pelo uso do teste de puxar de risco cruzado standard. Baseado neste teste, a resina fundida foi observada a aderir à pré-forma. As lentes foram observadas a ter cosmética aceitável. As lentes foram 5 expostas à luz ultravioleta' e descobertas a mudar de cor·. Quando av; fonte de luz UV foi removida, as ' lentes retornaram a seu estado límpido original.

Duas das lentes de teste, p.ex., aquelas que foram preparadas em lentes de curva-base 6,00, foram testadas quanto à resposta fotocrômica em uma bancada óptica a 22°C. A mudança média no valor de densidade óptica (Δ DO) a 30 segundos, p.ex., a mudança de densidade óptica do estado não ativado ou esbranquiçado para o estado ativado ou escurecido, para as lentes foi 0,493; a mudança média 15 no valor de densidade óptica a 900 segundos foi 0,743. A taxa de esbranquiçamento média (tempo para esmaecer-fotópico) foi 74 segundos e a taxa de segundo esbranquiçamento (tempo para esmaecer - fotópico)foi 216 segundos. A mudança de densidade óptica (Δ DO) é 20 determinada de acordo com a fórmula Δ DO = log (%Tb/%Ta), onde %Tb é a transmitância porcentual no estado esbranquiçado, %Ta é a transmitância porcentual no estado ativado, e o logaritmo é para a base 10. A taxa de esbranquiçamento (T1A) é o intervalo de tempo em segundos 25 para a Δ DO da lente ativada alcançar metade da Δ DO mais alta após a remoção da fonte de radiação de ativação. A segunda taxa de esbranquiçamento (2a e o intervalo de tempo em segundos para o Δ DO da lente ativáda alcançai" um quarto do Δ OD mais alto após a· remoção da fónté dé radiação de ativação.

EXEMPLO 2

Os procedimentos do Exemplo 1 foram seguidos exceto que a composição de resina óptica compreendeu 70 por cento'ém peso de acrilato de poliéster dendrítico PRO-6'169, 10 por cento em peso de metacrilato de isocianatoetila bloqueado DMP, 10 por cento em peso de acrilato de hidroxiet.ila e 0,2 por cento em peso de Irgacure 819. PRO-6169 érelatado por seu fornecedor a ser um acrilato dè poliéster dendrítico preparado acrilandò um ' poliê'ste't poliol tendo 16 grupos hidroxila terminais, dos quais aproximadamente 85 a 8 9 por cento em média são convertidos para grupos acrilato. 0 material PRO-6169 é relatado a ter um peso molecular médio numérico de 700 e um peso molecular médio ponderado de 3.000. Neste exemplo, lentes de teste de curva-base 2,00 foram usadas. As lentes de teste foram testadas quanto à adesão e observadas quanto a imperfeições ópticas cosméticas, particularmente no(s) segmento(s) multifocal(is). A adesão da camada de resina multifocal à pré-forma foi testada pelo uso do teste de fita de risco cruzado standard. Baseado neste teste, a resina fundida foi observada a aderir à pré-forma. As lentes foram observadas a ter cosmética aceitável. As lentes foram expostas a luz ultravioleta e descobertas a mudar de cor. Quando a fonte de luz UV foi removida, as lentes retornaram a seu estado límpido original.

As lentes de teste foram testadas quanto à resposta fotocrômica em uma bancada óptica a 22°C. A mudança média de valor de densidade óptica (A DO) a 30 segundos para as lentes foi 0,544; a mudança média do valor de densidade óptica a 900 segundos foi 0,742. A taxa de esbranquiçamento média (tempo para esmaecer - T1A fotópico) foi 44 segundos e a segunda taxa média de esbranquiçamento (tempo para esmaecer - 2° T^ fotópico) foi 105 segundos.

Exemplo 3

O procedimento do Exemplo 1 foi seguido exceto que á resina multifocal foi preparada a partir de uma composição compreendendo 90% de metacrilato dendrítico NXT 7022, 10% de metacrilato de isocianatoétila bloqueado DMP e 0,3% de Irgacure 819, e lentes tendo curvas-base dé 2,00, 6,00 e 8,00 foram usadas. As lentes multifocais preparadas com as lentes de curvas-base 6,00 e 8,00 tiveram cosmética aceitável.Exemplo 4

0 procedimento do Exemplo 1 foi usado exceto que a resina multifocal foi preparada a partir de uma composição compreendendo 50% de acrilato dendrítico PRO-6169, 20% de dimetacrilato de polietilenoglicol 400 (SR-603 de Sartomer), 20% de metacrilato de hidroxietila, 10% de metacrilato de isocianatoetila bloqueado DMP e 0,3% de Irgacure 819, e lentes tendo curvas-base de 2,00 foram usadas. As lentes multifocais preparadas tiveram cosmética de lente aceitável.

Exemplo 5

O procedimento do Exemplo 1 foi usado exceto que a resina multifocal foi preparada a partir de uma composição compreendendo 50% de acrilato dendrítico PRO-6169, 20% de dimetacrilato de trietilenoglicol, 20% de metacrilato de hidroxietila, 10% de metacrilato de isocianatoetila bloqueado DMP e 0,3% de Irgacure 819, e lentes tendo curvas-base de 6,00 foram usadas. As lentes multifocais preparadas tiveram cosmética de lente aceitável. Embora a presente invenção tenha sido descrita com referência a detalhes específicos de certas configurações da mesma, não é intencionado que tais detalhes sejam vistos como limitações sobre o escopo da invenção exceto até o ponto em que eles estejam incluídos nas reivindicações anexas.

Claims (27)

1. Artigo óptico multifocal, caracterizado pelo fato de compreender:(a) um substrato óptico rígido adaptado para possuir pelo menos uma propriedade de influenciar a luz, e(b) uma camada multifocal de uma resina de qualidade óptica sobre o citado substrato.

2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a propriedade de influenciar a luz serescolhida de f otocromismo, polarização, tingimento, ou uma combinação de duas ou mais de tais propx-iedades.

3. Artigo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o artigo óptico ser um artigo oftálmico.

4. Artigo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de o artigo óptico oftálmico ser uma lentetendo um índice de refração de 1,48 a 1,74, e a camada multifocal ser bifocal, trifocal ou camada multifocal progressiva.

5. Artigo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o substrato ser escolhido de substratospreparados a partir de composições polimerizávéis compreendendo monômero(s) de carbonato de alil diglicol, substratos preparados a partir de composições compreendendo policarbonato termoplástico, substratospreparados a partir de composições compreendendo poli(uréia uretano), substratos preparados de composições polimerizáveis compreendendo monômeros com funcionalidade acrílico, substratos preparados de composições compreendendo poliéster, substratos preparados de composições compreendendo o produto, da reação deisocianato (s) polifuncional (is) com " monòriie.ro (s} cie politiol ou poliepisulfeto, e substratos preparados; Sè composições compreendendo poliuretano, politiouretanos ou poliolefina.

6. Artigo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de a camada multifocal ser espolhida de camadas transparentes preparadas a partir de · composiçõescompreendendo (met)acrilato : de poliéster dendrítico, composições compreendendo pelo menos um derivado de maleimida, composições. compreendendo poliepóxido e poliácido reticuláveis, composições compreendendo poliuretano termofixo, composições compreendendo acrilatos curáveis por radiação," composições compreendendo poliéster insaturado, composições compreendendo politiouretanos, composições compreendendo mono(tio)(met)acrilato, composições compreendendo um episulfeto e composições compreendendo poli(uréia-uretano).

7. Artigo óptico multifocal, caracterizado pelo fato de compreender:(a) um substrato óptico rígido, (b) uma camada influenciadora de luz sobre pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície do citado substrato, e(c) uma camada multifocal de uma resina de qualidade óptica sobre a citada camada influenciadora de luz.

8. Artigo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de a camada inf luenciadora de luz compreender uma função influenciadora de luz escolhida de fotocromismo, polarização, tingimento, ou uma combinação de duas ou mais de tais funções inf luenciadoras de; luz.

9. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o artigo óptico ser uma lente tendo um índice de refração de 1,48 a 1,74, e a camada multifocal ser uma camada bifocal ou trifocal.

10. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o substrato óptico ser escolhido de substratos preparados a partir de composições polimerizáveis compreendendo monômero(s) de carbonato de alil diglicol, substratos preparados de composições compreendendo policarbonato termoplástico; substratos preparados de composições compreehdêndò poli(uréia uretano), substratos preparados de composições polimerizáveis compreendendo monômeros com funcionalidadede acrílico, substratos preparados de composições compreendendo poliéster, substratos preparados de composições compreendendo o produto da reação de isocianato(s) polifuncinal(is) com monômero(s) de politiol ou poliepisulfeto, e substratos preparados de composições compreendendo poliuretano, politiòuretanos ou poliolefina.

11. Artigo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de a camada multifocal serescolhida de camadas transparentes preparadas de composições compreendendo (met)acrilato de poliéster dendrítico, composições compreendendo pelo menos um derivado de maleimida, composições compreenderidò poliepóxido e poliácido reticuláveis, composições compreendendo poliuretano termofixo, composições compreendendo acrilatos curáveis por radiação, composições compreendendo poliéster insaturado, composições compreendendo politiouretanos, composições compreendendo mono(tio)(met)acrilato, composiçõescompreendendo um episulfeto e composições compreendendo poli(uréia-uretano).

12. Artigo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender úni revestimento resistente à abrasão sobre a camadamultifocal.

13. Artigo, de acordo com a reivindicação 12 caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender um revestimento anti-reflexivo sobre o revestimento resistente à abrasão.

14. Artigo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de o revestimento resistente à abrasão compreender um organo-silano.

15. Artigo, de acordo com a reivindiccição S, caracterizado pelo fato de a camada influencládora de lüz ser uma camada fotocrômica· e a camada· f otoctromiea compreender um revestimento fotocrômico orgânico contendo uma quantidade fotocrômica de pelo menos um materialfotocrômico orgânico.

16. Artigo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de o material fotocrômico orgânico ser escolhido de materiais compreendendo piranos, cromenos, oxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos e misturas de tais materiais fotocrômicos.

17. Artigo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de o cromeno ser um naftopirano escolhido de nafto [1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos,espiro-9-fluoreno [1,2-b]piranos, fenantropiranos,quinopiranos ou naftopiranos fundidos com indeno, e a oxazina ser escolhida de naftooxazinas e espiro (indolina) piridobenzoox.azinas.

18. Artigo, de acordo com a reivindicação 11, 15 caracterizado pelo fato de o substrato óptico serpreparado de composições compreendendo policarbonato termoplástico, a camada multifocal ser preparada de composições compreendendo (met)acrilato de poliéster dendrítico, e a camada influenciadora de luz transparente 2 0 ser um revestimento baseado em poliuretáno fotocrômico.

19. Método para preparar um artigo óptico multifocal, caracterizado pelo fato de compreender posicionar uma resina curável de qualidade óptica entre e em contato com um molde multifocal e uma superfície de urna pré-forma, ãcitada pré-forma compreendendo um substrato óptico rígido adaptado para possuir pelo menos uma ' propriedade influenciadora de luz, e curar a citada resina de qualidade óptica, para dessa forma 'prover uma camada multifocal sobre a superfície da citada -pré-forma.

20. Método, de acordo com a reivindicação 19; caracterizado pelo fato de a propriedade influenciadora de luz ser escolhida de fotocromismo, polarização, tingimento, ou uma combinação de duas ou mais de tais propriedades.

21. Método, de acordo -com a : ifèi-vindicação 20, caracterizado pelo fato de o substrato óptico ser escolhido de substratos "preparados de composiçõespolimerizáveis compreendendo monômero(s) de carbonato de alil diglicol, substratos preparados d"e composições compreendendo policarbonato termoplástico, substratos preparados de composições compreendendo poli(uréia uretano), substratos preparados de composições polimerizáveis compreendendo monômeros com funcionalidade de acrílico, substratos preparados de composições compreendendo poliéster, substratos preparados de composições compreendendo o produto da reação de isocianato(s) polifuncional(is) com monômero(s) de politiol ou poliepisulfeto, e substratos preparados de composições compreendendo poliuretano, politiouretanos ou poliolefina.

22. Método, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de o substrato óptico ser: uma lente tendo um índice de ref ração de 1,48 a 1,74, e a camada multifocal ser escolhida de uma camada bifoc&l é uma camada trifocal.

23. Método, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de o substrato óptico ser umalente tendo um índice de ref ração de 1,48 a 1,74 e a camada multifocal ser uma camada progressiva.

24. Método, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de a camada multifocal ser escolhida de camadas transparentes preparadas de composições compreendendo (met)acrilato de poliéster dendrítico, composições compreendendo pelo menos úrp. derivado de maleimida, composições " compreendendo poliepóxido e poliácido ret iculávelcomposições' compreendendo poliuretano termofixo, composições compreendendo acrilatos curáveis por radiação, composições compreendendo politiouretanos, composições compreendendo um episulfeto e composições compreendendo poli(uréia-uretano).

25. Método, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de a pré-forma compreender uru substrato óptico rígido tendo uma camada influeneiadorade luz transparente sobre pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície do citado substrato, a citada camada influenciadora de luz compreendendo uma propriedade influenciadora de luz escolhida de fotocroraismo, polarização, tingimento, ou uma combinação de pelo menos duas de tais propriedades influenciadoras de luz.

26. Método, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de a camada inf luenciadora de luz ser uma camada fotocrômica e a camada fotocrômica compreender um revestimento fotocrômico contendo uma quantidade fotocrômica de pelo menos um material fotocrômico orgânico.

27. Método, de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de o substrato óptico serpreparado de composições compreendendo policarbonato termoplástico, a camada multifocal ser preparada de composições compreendendo (met)acrilato de pcliéster dendrítico, e o revestimento fotocrômico orgânico ser um revestimento baseado em poliuretano fotocrôiuico.