NL1006621C2 - Stralingsuithardbare coatingsamenstelling. - Google Patents

Stralingsuithardbare coatingsamenstelling. Download PDF

Info

Publication number
NL1006621C2
NL1006621C2 NL1006621A NL1006621A NL1006621C2 NL 1006621 C2 NL1006621 C2 NL 1006621C2 NL 1006621 A NL1006621 A NL 1006621A NL 1006621 A NL1006621 A NL 1006621A NL 1006621 C2 NL1006621 C2 NL 1006621C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
radiation
maleimide
coating composition
tertiary amine
curable coating
Prior art date
Application number
NL1006621A
Other languages
English (en)
Inventor
Johan Franz Gradus Anth Jansen
Aylvin Jorge Angelo Antha Dias
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to NL1006621A priority Critical patent/NL1006621C2/nl
Priority to AU82457/98A priority patent/AU8245798A/en
Priority to JP2000503147A priority patent/JP2001510220A/ja
Priority to CA002297056A priority patent/CA2297056A1/en
Priority to PCT/NL1998/000382 priority patent/WO1999003930A1/en
Priority to BR9811515-4A priority patent/BR9811515A/pt
Priority to EP98932622A priority patent/EP0996680A1/en
Priority to KR1020007000408A priority patent/KR20010021844A/ko
Priority to CN 98807374 priority patent/CN1264409A/zh
Application granted granted Critical
Publication of NL1006621C2 publication Critical patent/NL1006621C2/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds

Description

- 1 - STRALINGSUITHARDBARE COATINGSAMENSTELLING 5
De uitvinding heeft betrekking op een stralingsuithardbare coatingsamenstelling bevattende een 10 stralingsuithardbare harssamenstelling en een alifatisch maleïmide.
Een dergelijke stralingsuithardbare coatingsamenstelling is beschreven in "Initiator free polymerisations of donor acceptor monomer systems” door 15 C.E. Hoyle, S. Jonsson, S.C. Clark, C. Hiller en H.
Shimose (Radtech Europe, juni 97, Lyon). Hierin wordt een coatingsamenstelling beschreven bestaande uit een acrylaatfunctionele hars en een alifatisch maleïmide. Deze samenstelling hardt uit onder invloed van UV-licht.
20 Nadeel van een dergelijke coatingsamenstelling is dat de snelheid waarmee deze samenstelling uithardt laag is.
Doel van de uitvinding is te voorzien in een stralingsuithardbare coatingsamenstelling met een hogere 25 uithardingssnelheid.
Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt, doordat de stralingsuithardbare coatingsamenstelling tevens een tertiair amine bevat. Hierdoor wordt bereikt dat de stralingsuithardbare coatingsamenstelling onder 30 invloed van straling sneller uithard dan de bekende door Hoyle e.a. beschreven stralingsuithardbare coat ingsamenstelling.
Een voordeel van de aanwezigheid van maleïmides als photoactieve verbinding is dat deze een reactieve 35 binding bevat die mee kan reageren onder de stralingsuithardings omstandigheden. Hierdoor wordt bereikt, dat de photoactieve verbinding bij de 1006621 ' - 2 - stralingsuitharding in hars wordt ingebouwd en er minder resten van de photoactieve verbinding kunnen migreren. Daardoor wordt de omgeving van de uitgeharde coating minder besmet met resten van de photoactieve verbinding.
5 In EP-A-618.237 wordt een coatingsamenstelling beschreven op basis van een acrylaat functionele hars en maleïnezuuranhydride. Een nadeel van de in EP-A-618.237 beschreven coating samenstelling is, dat deze langzaam uithard zodat in de uitgeharde coating naast resten van de 10 photoactieve verbinding ook resten en monomeer resten aanwezig zijn in de uitgeharde coating. Een bijkomend voordeel van de stralingsuithardbare coatingsamenstelling volgens de uitvinding is dat als deze is uitgehard, er minder monomeerresten in de uitgeharde hars aanwezig zijn.
15 Een ander voordeel van de aanwezigheid van tertiaire amines in de stralingsuithardbare coatingsamenstelling volgens de uitvinding is, dat de oppervlakte uitharding in aanwezigheid van zuurstof beter is.
20 De stralingsuithardbare harssamenstelling bestaat bijvoorbeeld uit een reactieve onverzadiging aan een elektron zuigende groep (a) eventueel in combinatie met een reactieve onverzadiging aan een elektron donerende groep (b) of een allyl groep bevattende verbinding aan een 25 elektron donerende groep (c) of een mengsel hiervan (b+c).
De reactieve onverzadiging aan een elektron-zuigende groep (a) wordt gekenmerkt door het volgende structuur element.
30 0 R2 R1 35 1006621 ' - 3 - X kan bijvoorbeeld een van de volgende groepen zijn: 0R4 , , SR| « R1,R2» R3, kunnen bijvoorbeeld onafhankelijk van elkaar de volgende groepen zijn: H, Ci-C20 alkyl, aryl, 5 gesubstitueerd aryl, COORs, CONR6R7, CH2COOR6, CH2OR6, 0Re, NR6R7, SRe, Cl of CN. Hierin zijn R4, Rs, Re en R7 gekozen uit de volgende groepen: H, ^-ΰ20, alkyl (inclusief lineaire en cyclische structuren), aryl , gesubstitueerd aryl, hetrocyli bevattende 0,S,N of P 10 atomen, aromatische hetrocycli bevattende 0,S,N of P atomen, COY, CH2COY, CH20Y, CH2NYZ, CH2SY, CH2CH2OY, CH2CH2HYZ CH2CH2SY, CH2CH(CH3)OY, CH2CH(CH3)NYZ, CH2CH(CH3)SY, CH(CH3)CH2OY, CH(CH3)CH2NYZ, CH(CH3)CH2SY, (CH20)nY, ( CH2NZ ) nY, (CH2S )nY, (CH2CH20)nY, (CH2CH2NZ)aY 15 (CH2CH2S)aY, ( CH2CH (CH3 ) O ) aY, (CH2CH (CH3 ) NZ ) aY, (CH2CH(CH3)S)aY, (CH(CH3)CH20)bY, (CH(CH3)CH2NZ)aY, (CH(CH3)CH2S)nY waarbij n een getal is tussen 1 en 100. Y en z kan onder andere worden gekozen uit de volgende groepen H, Cj-Cj,,, alkyl (inclusief lineaire en cyclische 20 structuren), aryl, gesubstitueerd aryl, hetrocyli bevattende 0,S,N of P atomen, aromatische hetrocycli bevattende 0,S,N of P atomen. Ook derivaten van deze verbindingen kunnen worden gebruikt zoals bijvoorbeeld esters, urethanen, urea, thiourethanen en anhydrides.
25 Bij voorkeur worden de volgende verbindingen of combinaties hiervan gebruikt: acrylaten (X=OR4, RX=H, R2=H, r3«H) methacrylaten (X=OR4, RX=CH3, R2=H, R3=H) acrylamides (X»NR4R5, RX*H, R2=H, R3=H) fumaraten (X*OR4,‘ RxeH, R2= COOR6, R3=H) maleaten (X—OR4, RX=H, R2eH, R3s 30 COORe) itaconaten (X=OR4, Rx= CH2COORe, R2»H, R3=H) citraconaten (X=OR4, Rx= CH3, R2=H, R3= COOR6) en mesaconaten (X=OR4, Rx= CH3, R2= COORe, R3=H) en derivaten hiervan zoals bijvoorbeeld fumaaramide-esters maleamide-esters fumaaramides. Cyclische structuren waarbij X is 35 verbonden met Rx, R2 of R3 behoren ook tot de ' - 4 - mogelijkheden. Ook derivaten van deze verbindingen kunnen worden gebruikt zoals bijvoorbeeld esters, urethanen, urea, thiourethanen en anhydrides.
Voor de reactieve onverzadiging aan een 5 elektron-donerende groep (b) wordt bij voorkeur gekozen uit een vinylether, een vinylester, een vinylamide, een vinylamine, een vinylthioether of een vinylthioester.
Voor een allyl groep bevattende verbinding aan een elektron-donerende groep (c) wordt bij voorkeur 10 gekozen uit een allylether, een allylester, een allylamine of een allylamide.
De hoeveelheid reactieve onverzadiging aan een elektron-zuigende groep (a) van de stralingsuithardbare uithardende hars is tussen de 25% en 100%. De hoeveelheid 15 reactieve onverzadiging aan een elektron-donerende groep (b) of een allylgroep bevattende verbinding aan een elektron-donerende groep (c) of een mengsel hiervan (b+c) van de stralingsuithardbare uithardende hars is tussen de 0% en 75% afhankelijk van de hoeveelheid reactieve 20 onverzadiging aan een elektron-zuigende groep (a) van de stralingsuithardbare uithardende hars.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is de hoeveelheid reactieve onverzadiging aan een elektron-zuigende groep (a) van de stralingsuithardbare hars 100%. 25 Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm is hoeveelheid reactieve onverzadiging aan een elektron-zuigende groep (a) van de stralingsuithardbare hars 50% en de hoeveelheid reactieve onverzadiging aan een elektron-donerende groep (b) of een allylgroep bevattende verbinding aan een 30 elektron-donerende groep (c) of een mengsel hiervan (b+c) van de stralingsuithardbare hars 50%.
De reactieve onverzadiging aan een elektron-zuigende groep (a) kan via R4 verbonden zijn aan polymeren of oligomeren. Voorbeelden van dergelijke polymeren of 35 oligomeren zijn polyurethanen, polyesters, polyacrylaten, V006621 - 5 - polyethers, polyolefinen die bijvoorbeeld eenheden bevatten uit de groep etheen, propeen, butadieenen styreen, koolwaterstof polymeren zoals bijvoorbeeld (co)polymeren van cyclopentadieen, polysilicaten, 5 polycarbonaten, polyvinylesters, rubbers zoals polyisopreen, natuurrubbers en polyepoxiden. Meng-polymeren zoals polyetherurethanen, polyesters urethanen, polyethercarbonaten en polyepoxide esters. Ook combinaties van polymeren of oligomeren kunnen worden gebruikt.
10 In het geval dat de reactieve onverzadiging aan de elektron zuigende groep (a) naast R« een andere functionaliteit heeft in de vorm van Rx, R2 of Ra zoals bijvoorbeeld COOR6, CONR6R7, CH2COOR6 of CH2OR6 kan de reactieve onverzadiging worden ingebouwd in de polymere of 15 oligomere keten. Voorbeelden van dergelijke polymeren of oligomeren zijn onverzadigde polyesters waarbij fumaraat-, maleaat-, itaconaat-, citraconaat- of mesaconaat-functionaliteiten zijn gebruikt voor de opbouw van het polymeer of oligomeer. Gij voorkeur is het aantal 20 reactieve onverzadiging en aan een elektron-zuigende groep aan een polymeer of oligomeer groter dan 1.
De reactieve onverzadiging aan een elektron-donerende groep (b) of de allylgroep bevattende verbinding aan een elektron-donerende groep (c) kan via ether-, 25 esteramine of amidebindingen aan de hierboven beschreven polymeren of oligomeren zijn gebonden, of in het geval van bifunctionele reactieve onverzadiging aan een elektron-donerende groep of een bi-functionele allyl verbinding ook worden ingebouwd in een polymere of oligomere keten.
30 Naast de hierboven beschreven reactieve onverzadigingen aan of in een polymeer of oligomeer kan de stralingsuithardbare harssamenstelling ook laagmoleculaire verbindingen met een reactieve onverzadiging bevatten.
Deze laagmoleculaire verbindingen bevatten een reactieve 35 onverzadiging in het molecuul met nevengroepen die 1006621 - 6 - aromatisch, alifatisch of cycloalifatisch kunnen zijn. Voorts kunnen deze moleculen meerdere functionaliteiten bevatten i.e. mono- en multifunctioneel zijn.
Voorbeelden hiervan zijn onder andere ethylacrylaat, 5 ethylmethacrylaat, methylmethacrylaat, hexaandioldiacrylaat, hexaandioldimethacrylaat, trimethylolpropaantriacrylaat, trimethylolpropaan-trimethacrylaat, acrylamides zoals bijvoorbeeld acrylamide, N-methylacrylamide, N-laurylacrylamide, 10 maleaat esters zoals bijvoorbeeld ethylmaleaat, diethylmaleaat, methylmaleaat, maleamides zoals N,N'-bismaleamide, Ν,Ν'-dimethylmaleamide, fumaraatesters zoals bijvoorbeeld ethylfumaraat, diethylfumaraat, fumaaramides, itaconzure esters zoals bijvoorbeeld methylitaconaat, 15 dimethylitaconaat, ethylitaconaat, itacon amides, itacon imides, citraconzure esters zoals bijvoorbeeld methyl-citraconaat, diethylcitraconaat, mesaconzure ester zoals bijvoorbeeld methylmesaconaat, diethylmesaconaat vinylethers zoals bijvoorbeeld butylvinylether, 20 etheicyclohexylether, triethyleenglycol divinylether en hydroxybutylvinyletherallyl verbindingen zoals bijvoorbeeld allylalcohol, allylether, diallylether, allylamine, diallylamine, triallyamine, allylesters zoals bijvoorbeeld azijnzure allylester, adipinezure 25 diallylester en ftaalzure diallylester.
De alifatische maleïmides worden gekenmerkt doordat aan het stikstof atoom van het maleïmide een alifatisch koolstof zit, zoals weergegeven in de volgende structuur.
30
O
A
UN-?-R’ 35 I R3
O
t006R?1 - 7 -
Hierbij kan voor Rlf R2, R3 onafhankelijk van elkaar onder andere worden gekozen uit : H t CJ.-C20 alkyl, aryl, hydroxy, thiol, amines, ethers, thioethers, esters, thioesters, amides, thioamides, urethanen, thiourethanen 5 en combinaties van deze functionaliteiten. Hierbij is het ook mogelijk dat Rlr R2, R3 deel uit maken van ringsystemen of zelf op deze wijze onderling zijn verbonden zoals bijvoorbeeld in het geval dat Ri-R2 is CSH10 en R3 is H i.e. cyclohexyl maleïmide.
10 Ook is het mogelijk dat het alifatisch maleïmide meer dan een maleïmide groep bevat i.e. een bis, tris, tetra, penta, hexa, etc. maleïmide. In het geval dat het alifatisch maleïmide meer dan één maleïmide groep bevat kunnen deze maleïmide groepen verbonden zijn middels een 15 volledig koolstof bevattende keten. Ook is het mogelijk dat deze maleïmide groepen zijn verbonden middels andere functionaliteiten zoals bijvoorbeeld: amines, ethers, thioethers, esters, thioesters, amides, thioamides, urethanen en thiourethanen. De andere functionaliteiten 20 kunnen onderdeel zijn van oligo(polymere) ketens zoals bijvoorbeeld onder andere polyethers, polyesters, polyurethaan, polyetheen. Ook combinaties van functionele groepen zijn hierin mogelijk zoals bijvoorbeeld onder andere een polyetherurethaan.
25 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding worden maleïmides gebruikt met hydroxy-, ether-, ester- of urethaanfunctionaliteiten.
Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevat het alifatisch maleïmide meer dan één 30 maleïmide groep.
Volgens een derde voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevat het alifatisch maleïmide meer dan één maleïmide groep en een hydroxy-, ether-, ester- of urethaanfunctionaliteit of combinaties van deze 35 functionaliteiten.
100662Ï - 8 -
De hoeveelheid maleïmide in deze stralingsuithardbare coatingsamenstelling is niet kritisch. Bij voorkeur ligt de hoeveelheid maleïmide gebruikt in deze stralingsuithardbare coatingsamenstelling 5 tussen de 0,1 en 15 gew.% ten opzichte van de stralingsuithardbare harssamenstelling. Beneden de 0,1 gew.% maleïmide reageert de stralingsuithardbare coatingsamenstelling te langzaam. Boven de 15 gew.% worden de eigenschappen van de uitgeharde stralingsuithardbare 10 coatingsamenstelling nadelig beïnvloed.
De tertiaire amine kan een aromatisch of een alifatisch tertiair amine zijn. Voordeel van een alifatisch tertiair amine is, dat deze verbinding de reactiviteit van de uithardingsreactie extra verhoogt, 15 terwijl het voordeel van een aromatisch tertiair amine is, dat dit veel minder vluchtig is en derhalve beter door de uitgeharde stralingsuithardbare coatingsamenstelling wordt gebonden.
Het tertiaire amine kan naast de tertiaire amine 20 functionaliteit nog andere functionaliteiten bevatten zoals bijvoorbeeld onder andere hydroxy-, thiol-, ether-, ester-, nitril-, acrylaat-, vinyl-, urethaan- en amide-functionaliteiten. Tevens kan het tertiaire amine een monomeer, oligomeer of polymeer zijn met een tertiaire 25 amine functionaliteit. Een voorbeeld van een tertiair amine zonder andere functionaliteiten is onder andere triethylamine. Voorbeelden van tertiaire amines met een hydroxy functionaliteit zijn onder andere N,N-dimethylethanol amine, N-methyl diethanol amine (Genocure 30 MDEA, RAHN) en triethanol amine. Een voorbeeld van een tertiair amine met een ether functionaliteit is onder andere N-methylmorpholine. Voorbeelden van aromatische tertiaire amines zijn onder andere 2-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoaat (Quantacure EHA, RAHN), ethyl-4-35 dimethylaminobenzoaat (Quantacure EPD, RAHN), 2- 1006621 - 9 - dimethylaminoethylbenzoaat (Quantacure DMB, RAHN) en 2-Butoxyethyl 4-(dimethylamino)benzoaat. Voorbeelden van oligomere (polymere) tertiaire amines zijn onder andere derivaten van de Jeffamines, Actilane 584 (AKCROS) en 5 Actilane 587 (AKCROS).
Voorbeelden van tertiaire amines met een functionaliteit die onder de stralingsuitharding kan mee reageren zoals bijvoorbeeld acrylaten of vinylether functionaliteiten, zijn onder andere Ebecryl P115 (UCB), Ebecryl 7100 (UCB), 10 Genomer 5248 (RAHN), Genomer 8275 (RAHN), Genomer 5695 (RAHN), Actilane 705 (AKCROS), Actilane 715 (AKCROS), Actilane 735 (AKCROS), diethylaminoethylvinylether (DEAVE, BASF)
Ook derivaten van de hierboven genoemde tertiaire amines 15 kunnen worden gebruikt evenals mengsels van de hierboven genoemde tertiaire amines.
De hoeveelheid tertiair amine gebruikt in een stralingsuithardbare coating samenstelling is niet kritisch. Bij voorkeur ligt de hoeveelheid tertiair amine 20 gebruikt in een stralingsuithardbare coating samenstelling tussen de 0,1 en 15 gew.% ten opzichte van de stralingsuithardbare harssamenstelling. Bij een hoeveelheid tertiair amine beneden de 0,1 gew. % neemt de reactiesnelheid van de uithardingsreactie sterk af. Bij een 25 hoeveelheid tertiar amine boven de 15 gew.% kan de tertiaire amine niet langer geheel in de uitgeharde stralingsuithardbare coatingsamenstelling worden gebonden.
De stralingsuithardbare coatingsamenstelling ' volgens de uitvinding kan ook additieven zoals bijvoor-30 beeld pigmenten, vulmiddelen en matteringsmiddelen bevatten.
Naast de maleïmide /tertiair amine combinatie zoals hierboven beschreven kan de stralingsuithardbare coating samenstelling ook andere photoactieve verbindingen 35 bevatten. Andere photoactieve verbindingen zijn ketonisch 1006621 - 10 - en kunnen aromatisch zijn zoals bijvoorbeeld xanthon, thioxanthon en benzophenon. Andere voorbeelden van geschikte aromatische ketonen zijn Darocure 1173 (2-hydroxy-2-methyl-l-fenylpropaan-l-on als actieve 5 component), Irgacure 184 (hydroxy-cyclohexyl fenyl keton als actieve component), Irgacure 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-l-(morpholinophenyl)-butanon-l als actieve component), acylphosphines zoals bijvoorbeeld Lucerine TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl diphenyl phosphine oxide).
10 Chemische derivaten alsmede combinaties van deze photoinitiatoren kunnen ook worden gebruikt.
De stralingsuithardbare coatingsamenstelling kan door verschillende soorten straling worden uitgehard, zoals bijvoorbeeld UV- en EB-straling.
15 De stralingsuithardbare coating samenstelling volgens de uitvinding kan op verschillende substraten worden gebruikt zoals bijvoorbeeld onder andere glas, papier, hout, plastic, metalen zoals onder andere aluminium en ijzer.
20 De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden zonder daartoe beperkt te zijn.
De reacties werden gevolgd met real time IR spectroscopie, waarbij de omzetting van de dubbele 25 bindingen tijdens de photopolymerisatie werd gevolgd op een infraroodmachine (Bruker IFS55). Als reactiesnelheid werd de bestralingstijd genomen die nodig was om 97 mol % conversie van de dubbele bindingen te bereiken.
30 ,100662' - 11 -
Experiment I
Bereiding en uithardino van een coating samenstelling bevattende een alifatisch maleïmide en een alifatisch tertiair amine 5 0,4 gram N-cyclohexylmaleïmide (2%) en 0,4 gram N,N-dimethylethanglamine (2%) werd opgelost in een mengsel van 9,2 gram ethyleenglycolmethyletheracrylaat en 9,2 gram geëthoxyleerd trimethylolpropaantrisacrylaat (Mw=450).
Een 10 μπι dikke film werd op een goud gecoat aluminium 10 plaatje opgebracht. Vervolgens werd dit plaatje in de infrarood machine uitgehard met een dosis van 500 mW/cm2 en de conversie van de acrylaat dubbele bindingen werd gevolgd. 97 % conversie werd bereikt na 5,2 seconden.
15 Experiment II
Bereiding en uithardino van een coating samenstelling bevattende een alifatisch maleïmide en een alifatisch tertiair kinine 0,4 gram N-methylmaleïmide (2%) en 0,4 gram N,N-20 dimethylethanolamine (2%) werd opgelost in een mengsel van 9,6 gram ethyleenglycolmethyletheracrylaat en 9,6 gram geëthoxyleerd trimethylolpropaantrisacrylaat (Mw-450).
Een 10 μια dikke film werd op een goud gecoat aluminium plaatje opgebracht. Vervolgens werd dit plaatje in de 25 infrarood machine uitgehard met een dosis van 500 mW/cm2 en de conversie van de acrylaat dubbele bindingen werd gevolgd. 97% conversie werd bereikt na 8,7 seconden.
Vergelijkend voorbeeld A
30 Bereiding en uithardino van een coatino samenstelling bevattende een alifatisch maleïmide zonder een tertiair amine 0,4 gram N-cyclohexylmaleïmide (2%) werd opgelost in een mengsel van 9,2 gram ethyleenglycol-35 methyletheracrylaat en 9,2 gram geëthoxyleerd trimethylol- 1006621 ' -12- propaantrisacrylaat (Mw=450).
Een 10 μτα dikke film werd op een goud gecoat aluminium plaatje opgebracht. Vervolgens werd dit plaatje in de infrarood machine uitgehard met een dosis van 500 mW/cm2 5 en de conversie van de acrylaat dubbele bindingen werd gevolgd. 97 % conversie werd bereikt na 9,8 seconden.
Vergelijkend voorbeeld B
Bereiding en uithardina van een coating samenstelling 10 bevattende een alifatisch maleïmide zonder een tertiair amine 0,4 gram N-methylmaleïmide (2%) werd opgelost in een mengsel van 9,6 gram ethyleenglycolmethyletheracrylaat en 9,6 gram geëethoxyleerd trimethylolpropaantrisacrylaat 15 (Mw=450).
Een 10 μια dikke film werd op een goud gecoat aluminium plaatje opgebracht. Vervolgens werd dit plaatje in de infrarood machine uitgehard met een dosis van 500 mW/cm2 en de conversie van de acrylaat dubbele bindingen werd 20 gevolgd. 97% conversie werd bereikt na 10,4 seconden.
Vergelijkend voorbeeld C
Bereiding en uithardino van een coating samenstelling bevattende een aromatisch maleïmide en een tertiair amine 25 0,4 gram N-phenylmalelmide (2%) en 0,4 gram N,N- dimethylethanolamine (2%) werd opgelost in een mengsel van 9,2 gram ethyleenglycolmethyletheracrylaat en 9,2 gram geëthoxyleerd trimethylolpropaantrisacrylaat (Mw=450).
Een 10 μπι dikke film werd op een goud gecoat aluminium 30 plaatje opgebracht. Vervolgens werd dit plaatje in de infrarood machine uitgehard met een dosis van 500 mW/cm2 en de conversie van de acrylaat dubbele bindingen werd gevolgd. 97 % conversie werd bereikt na 171 seconden.
35 400662j - 13 -
Uit de experimenten en de vergelijkende voorbeelden kan duidelijk worden geconcludeerd dat een hoge conversie het snelst wordt bereikt door gebruik te maken van de combinatie alifatisch malelmide met een 5 tertiair amine.
►1006621

Claims (9)

1. Stralingsuithardbare coatingsamenstelling bevattende 5 een stralingsuithardbare harssamenstelling en een alifatisch maleïmide, met het kenmerk dat deze tevens een tertiair amine bevat.
2. Samenstelling volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de hoeveelheid alifatisch maleïmide in de 10 stralingsuithardbare coating samenstelling tussen de 0,1 en 15 gew.% ten opzichte van de stralingsuithardbare harssamenstelling ligt.
3. Samenstelling volgens een der conclusies 1-2 met het kenmerk dat de hoeveelheid tertiaire amine in deze 15 stralingsuithardbare coating samenstelling tussen de 0,1 en 15 gew.% ten opzichte van de stralingsuithardbare harssamenstelling is.
4. Samenstelling volgens een der conclusies 1-3 met het kenmerk dat het alifatisch maleïmide een alifatisch 20 maleïmide is met een hydroxy, ether, ester of urethaanfunctionaliteit.
5. Samenstelling volgens een der conclusies 1-3 met het kenmerk dat het alifatisch maleïmide een alifatisch maleïmide is met meer dan één maleïmide- 25 functionaliteit.
6. Samenstelling volgens een der conclusies 1-3 met het kenmerk dat het alifatisch maleïmide een alifatisch maleïmide is met meer dan één maleïmide groep en een hydroxy, ether, ester of urethaanfunctionaliteit of 30 een combinaties van deze functionaliteiten.
7. Samenstelling volgens een der conclusies 1-6 met het kenmerk dat het tertiaire amine in deze stralingsuithardbare coating samenstelling een alifatisch tertiair amine is. 35 lOCm.%:>i! 1' - 15 -
8. Samenstelling volgens een der conclusies 1-6 met het kenmerk dat het tertiaire amine in de stralingsuithardbare coating samenstelling een aromatisch tertiair amine is.
9. Geheel of gedeeltelijk gecoat substraat met het kenmerk dat als coating de stralingsuithardbare coatingsamenstelling volgens een der conclusies 1-8 is toegepast. 1006621 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IOENTIFIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk ven da aanvrager of van de gemachtigde 9329NL Nederland»· aanvrage nr. Indieningsdetum 1006621 18 juli 1997 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager (Naam) DSM N.V. Datum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal type Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek (ISA) aan het verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. SN 29745 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP(bij toepassing van verschillende classificaties, ale classificatiesymbolen opgeven) Volgens de Internationale classificatie IIPC) Int.Cl.6: C 09 D 4/02, C 08 F 222/40 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Onderzochte minimum documentatie Classificatiesysteem Classificatiesymbolen Int.Cl.6: C 09 D Onderzocht» andere documentatie den de minimum documentatie voor zover dergeiijke documenten in de onderzochte gebieden zijn opgenomen * lil. [22 GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen op aanvullingsblad) ƒ ^ , IV. [22 GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullingsblad) Pocm PCT/tSA/20Ka) 07.1979
NL1006621A 1997-07-18 1997-07-18 Stralingsuithardbare coatingsamenstelling. NL1006621C2 (nl)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1006621A NL1006621C2 (nl) 1997-07-18 1997-07-18 Stralingsuithardbare coatingsamenstelling.
AU82457/98A AU8245798A (en) 1997-07-18 1998-07-03 Radiation-curable coating composition
JP2000503147A JP2001510220A (ja) 1997-07-18 1998-07-03 放射線硬化可能なコーティング組成物
CA002297056A CA2297056A1 (en) 1997-07-18 1998-07-03 Radiation-curable coating composition
PCT/NL1998/000382 WO1999003930A1 (en) 1997-07-18 1998-07-03 Radiation-curable coating composition
BR9811515-4A BR9811515A (pt) 1997-07-18 1998-07-03 Composição de revestimento curável através de radiação
EP98932622A EP0996680A1 (en) 1997-07-18 1998-07-03 Radiation-curable coating composition
KR1020007000408A KR20010021844A (ko) 1997-07-18 1998-07-03 방사선-경화성 피복 조성물
CN 98807374 CN1264409A (zh) 1997-07-18 1998-07-03 可辐射固化涂布组合物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1006621 1997-07-18
NL1006621A NL1006621C2 (nl) 1997-07-18 1997-07-18 Stralingsuithardbare coatingsamenstelling.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1006621C2 true NL1006621C2 (nl) 1999-01-19

Family

ID=19765383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1006621A NL1006621C2 (nl) 1997-07-18 1997-07-18 Stralingsuithardbare coatingsamenstelling.

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0996680A1 (nl)
JP (1) JP2001510220A (nl)
KR (1) KR20010021844A (nl)
CN (1) CN1264409A (nl)
AU (1) AU8245798A (nl)
BR (1) BR9811515A (nl)
CA (1) CA2297056A1 (nl)
NL (1) NL1006621C2 (nl)
WO (1) WO1999003930A1 (nl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000020517A2 (en) * 1999-01-19 2000-04-13 Dsm N.V. Radiation-curable compositions comprising maleimide compounds and method for producing a substrate with a cured layer

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69932320T2 (de) 1998-01-30 2007-07-12 Albemarle Corp. Maleimide enthaltende fotopolymerisierbare zusammensetzungen und verfahren zu deren verwendung
EP1167395B1 (en) * 2000-06-19 2008-11-19 Toagosei Co., Ltd. Crosslinkable resin compositions
US20040029044A1 (en) * 2002-08-08 2004-02-12 3M Innovative Properties Company Photocurable composition
US7811480B2 (en) 2004-03-04 2010-10-12 Transitions Optical, Inc. Photochromic optical article
US7507785B2 (en) 2004-07-15 2009-03-24 Agfa Graphics N.V. Polymeric co-initiators
US7396861B2 (en) 2004-07-15 2008-07-08 Agfa Graphics Nv Radiation curable compositions
US7258437B2 (en) 2005-09-07 2007-08-21 Transitions Optical, Inc. Photochromic multifocal optical article
KR101723693B1 (ko) 2009-03-24 2017-04-05 바스프 에스이 신규 소관능성 광개시제
US8906979B2 (en) 2009-07-30 2014-12-09 Basf Se Macrophotoinitiators
US9701762B2 (en) 2012-10-19 2017-07-11 Basf Se Hybrid photoinitiators
CN105051087A (zh) 2012-12-18 2015-11-11 巴斯夫欧洲公司 基于萘二酰亚胺-亚乙烯基-低聚噻吩-亚乙烯基聚合物的半导体材料
KR102207166B1 (ko) 2012-12-19 2021-01-26 바스프 에스이 비스아실포스핀산의 유도체, 그의 제조 및 광개시제로서의 용도
CN111116777A (zh) 2013-07-08 2020-05-08 Igm集团公司 液态双酰基氧化膦光引发剂

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3855180A (en) * 1971-07-21 1974-12-17 Gen Electric Curable compositions from blend of maleimido compound and vinyl ether
US4025409A (en) * 1975-07-14 1977-05-24 Scm Corporation Dual cure cathodic electrocoating process
JPS5698245A (en) * 1980-01-09 1981-08-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Curable resin composition
JPH061944A (ja) * 1992-06-19 1994-01-11 Hitachi Chem Co Ltd コーティング用樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3855180A (en) * 1971-07-21 1974-12-17 Gen Electric Curable compositions from blend of maleimido compound and vinyl ether
US4025409A (en) * 1975-07-14 1977-05-24 Scm Corporation Dual cure cathodic electrocoating process
JPS5698245A (en) * 1980-01-09 1981-08-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Curable resin composition
JPH061944A (ja) * 1992-06-19 1994-01-11 Hitachi Chem Co Ltd コーティング用樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 005, no. 168 (C - 077) 27 October 1981 (1981-10-27) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 018, no. 201 (C - 1188) 8 April 1994 (1994-04-08) *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000020517A2 (en) * 1999-01-19 2000-04-13 Dsm N.V. Radiation-curable compositions comprising maleimide compounds and method for producing a substrate with a cured layer
WO2000020517A3 (en) * 1999-01-19 2000-08-24 Dsm Nv Radiation-curable compositions comprising maleimide compounds and method for producing a substrate with a cured layer

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010021844A (ko) 2001-03-15
CA2297056A1 (en) 1999-01-28
BR9811515A (pt) 2000-08-22
EP0996680A1 (en) 2000-05-03
JP2001510220A (ja) 2001-07-31
WO1999003930A1 (en) 1999-01-28
CN1264409A (zh) 2000-08-23
AU8245798A (en) 1999-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1006621C2 (nl) Stralingsuithardbare coatingsamenstelling.
US6855745B2 (en) Polymerization processes using aliphatic maleimides
US4133723A (en) Actinic radiation-curable formulations from the reaction product of organic isocyanate, poly(alkylene oxide) polyol and an unsaturated addition-polymerizable monomeric compound having a single isocyanate-reactive hydrogen group
US4340707A (en) Liquid, UV-hardenable coating agent and binder
US7709545B2 (en) Benzophenone/thioxanthone derivatives and their use in photopolymerizable compositions
DE69835773T2 (de) Wasserverträgliche energie-härtbare zusammensetzungen, die maleimidderivate enthalten
DE10048258A1 (de) Verlaufmittel für Oberflächenbeschichtungen
DE2602419A1 (de) Photopolymerisierbare masse
EP0984931B1 (en) Aromatic maleimides and their use as photoinitiators
EP0341560B1 (de) Fotoinitiator Copolymere
EP0018672B1 (en) U.v.-curable coating composition
NL1006761C2 (nl) Harssamenstelling met een verbeterde stralingsuithardbaarheid.
JPH0892369A (ja) 硬化性液状樹脂組成物およびその硬化物の製造方法
JPH04120115A (ja) アミン含有光硬化性組成物
JPS6028288B2 (ja) 硬化用組成物
JPH04209662A (ja) ウレタン含有光硬化性組成物
Husár et al. Experimental comparison of various anti-oxygen inhibition strategies in LED curing
JP3385869B2 (ja) 放射線硬化型液状樹脂組成物
US20040235976A1 (en) Polymerization processes using alphatic maleimides
JP3358445B2 (ja) 硬化性液状樹脂組成物
JP3385868B2 (ja) 放射線硬化型液状樹脂組成物
CN116284569A (zh) 一种大分子活性胺助引发剂及其制备方法与应用
JPS62197423A (ja) ポリシロキサン系マクロモノマ−
JP2000119992A (ja) 紙用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びその硬化物
McGinniss Polymer and Formulation Design Characteristics for Developing Bonding Capabilities of Radiation-Curable Coatings and Adhesive Systems

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20020201