JP6394389B2 - 物品 - Google Patents
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Description
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、重合性成分(Z1)と光重合開始剤(D)と添加剤(E)とを含み、
添加剤(E)は、非重合性であり、前記微細凹凸構造層における添加剤(E)の含有量が5mg/m2以下である物品が提供される。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、炭素数6〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基と、炭素数2〜4のオキシアルキレン基と、(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート(A)を含む重合性成分(Z2)と、光重合開始剤(D)を含む、物品が提供される。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、重合性成分(Z3)と光重合開始剤(D)を含み、
前記重合性成分(Z3)が、重合性官能基を有する酸化防止剤(F)を含む、物品が提供される。
本発明の実施形態による物品は、透明基板等の光透過性基材と、その少なくとも一方の表面に設けられた微細凹凸構造層を含む。この微細凹凸構造層は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、重合性成分(Z1)と光重合開始剤(D)と添加剤(E)とを含む。前記微細凹凸構造層における添加剤(E)の含有量は、5mg/m2以下であり、かつ5μL/m2以下が好ましい。添加剤(E)の添加効果を十分に得る点から、この含有量は0.2mg/m2以上または0.2μL/m2以上がより好ましい。添加剤(E)は、非重合性であることが好ましく、また、添加剤(E)の質量平均分子量が100〜2000の範囲にあることが好ましい。前記微細凹凸構造層の表面をエタノールで拭く前後において、可視光領域における反射率の最小値の反射スペクトルの変化が20nm未満であることが好ましい。
本実施形態による物品は、基材と、その少なくとも一方の表面に設けられた微細凹凸構造層を含む。この微細凹凸構造層は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、炭素数6〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基と、炭素数2〜4のオキシアルキレン基と、(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート(A)を含む重合性成分(Z2)と、光重合開始剤(D)を含む。
本実施形態による物品は、透明基板等の光透過性基材と、その少なくとも一方の表面に設けられた微細凹凸構造層を含む。この微細凹凸構造層は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、重合性成分(Z3)と光重合開始剤(D)を含み、重合性成分(Z3)として、重合性官能基を有する酸化防止剤(F)を含む。
(活性エネルギー線硬化性樹脂組成物)
本発明の実施形態における活性エネルギー線硬化性樹脂組成物とは、活性エネルギー線を照射することで、重合反応が進行し、硬化する樹脂組成物である。この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、重合性成分(Z1)と、光重合開始剤(D)と、添加剤(E)とを含む。
重合性成分(Z1)は、分子中にラジカル重合性結合および/またはカチオン重合性結合を有するモノマー、オリゴマー、反応性ポリマー等が挙げられる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物において、重合性成分(Z1)の含有比率は、所望の樹脂硬化層(微細凹凸構造層)を得る点から、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましい。
第1の実施形態並びに後述の第2及び第3の実施形態における光重合開始剤(D)は、活性エネルギー線を照射することで開裂し、重合反応を開始させるラジカルを発生する化合物である。活性エネルギー線としては、装置コストや生産性の点から、紫外線が好ましい。
本発明の実施形態による物品の微細凹凸構造層は、添加剤(E)を5mg/m2以下、または5μL/m2以下含む。そのためには、この微細凹凸構造層を構成する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が添加剤(E)を5mg/m2以下、または5μL/m2以下含むことが好ましい。添加剤(E)は、重合性官能基を有さず、重合性成分(Z1)との共重合性を有さない非重合性化合物であることが好ましく、この比重合成化合物は不揮発性化合物であることが好ましい。また、添加剤(E)には溶剤などの容易に揮発して消失する揮発性成分は含まないことが好ましい。
(HO)3−n(O=)P[−O−(R2O)m−R1]n (1)
(R1は、アルキル基であり、R2は、アルキレン基であり、mは1〜20の整数であり、nは1〜3の整数である。)
式中、R1としては、炭素数1〜20のアルキル基が好ましく、炭素数3〜18のアルキル基がより好ましい。R2としては、炭素数1〜4のアルキレン基が好ましく、炭素数2〜3のアルキレン基がより好ましい。mは、1〜10の整数が好ましい。式(1)で示される(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物は、モノエステル体(n=1)、ジエステル体(n=2)、トリエステル体(n=3)のいずれであってもよい。また、ジエステル体またはトリエステル体の場合、1分子中の複数の(ポリ)オキシアルキレンアルキル基はそれぞれ異なっていてもよい。
本実施形態における活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲において、ラジカル重合性の官能基を有さないオリゴマーやポリマー、微量の有機溶媒等を含んでいてもよい。
(活性エネルギー線硬化性樹脂組成物)
本実施形態に用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線を照射することで、この組成物に含まれるモノマー(重合性成分)の重合反応が進行し、硬化することができるものであり、重合性成分(Z2)と、光重合開始剤(D)を必須成分として含む。
重合性成分(Z2)は、上記の(メタ)アクリレート(A)を必須成分とし、必要に応じて他の(メタ)アクリレート(B)、及び他の重合性成分(C)((メタ)アクリレート(A)、(メタ)アクリレート(B)を除く。)を含むことができる。
(メタ)アクリレート(A)は、炭素数6〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基と、炭素数2〜4のオキシアルキレン基と、(メタ)アクリロイル基を有する化合物である。一分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上含んでいてもよい。(メタ)アクリレート(A)の合成の容易さ等の観点から、一分子中に(メタ)アクリロイル基を1個含むことが好ましい。
(メタ)アクリレート(B)は、オキシエチレン基と2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物である。
新中村化学工業社製の製品名:NKシリーズのA−200、A−400、A−600、A−1000、A−TMPT−3EO、A−TMPT−9EO、AT−20E、A−GLY−3E、A−GLY−9E、A−GLY−20E、ATM−4E、ATM−35E、
第一工業製薬社製の製品名:ニューフロンティアシリーズのPE−200、PE−300、PE−600、DPHA−12EO、
サートマー社製の製品名:SR230、SR259、SR268、SR272、SR344、SR349、SR560、SR561、SR562、SR580、SR581、SR601、SR602、SR610、CD9038、SR101、SR150、SR205、SR209、SR210、SR231、SR252、SR348、SR480、SR540、SR541、SR542、CD542、SR603、SR740、SR9036、SR415、SR454、SR499、SR502、SR9035、SR494、
日本化薬社製の製品名:KAYARADシリーズのPEG400DA、R−551、R−712、THE−330、RP−1040、DPEA−12、等が挙げられる。
その他の重合性成分(C)は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度調整や密着性向上、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物の硬さや親水疎水バランスの調整、微細凹凸構造表面への帯電防止性能付与などの目的で添加することができる。
第一工業製薬社製の製品名:ニューフロンティア PET−3、
日本化薬製の製品名:KAYARADシリーズのTMPTA、PET−30、T−1420(T)、DPHA、D−310、DCPA−20、DPCA−30、DPCA−60、
サートマー社製の製品名:SR351S、SR368、SR444、SR350、SR295、SR355、SR399、
根上工業社製の製品名:UN−904、UN−906、H−219、UN−3320HS、UN−3320HA、UN−3320HB、UN−3320HC、
共栄社化学社製の製品名:UA−306H、UA−306T、UA−306I、UA−510H、等が挙げられる。このような成分としては、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレートをより好適に用いることができる。
興人社製の製品名:DMAA、ACMO、NIPAM、DEAA、HEAA、VOZO、DMAPAA、DMAEA、
大阪有機化学工業社製の製品名:HEA、HPA、4−HBA、TBA、NOAA、IOAA、INAA、LA、STA、ISTA、IBXA、V#155、V#160、V#192、V#150、2−MTA、V#190、V#230、V#260、V#310P、V#335HP、V#150D、V#190D、V#230D、V#3F、V#3FM、V#4F、V#8F、V#8FM、V#13F、MEDOL−10、MEDOL−10、1−AdA、1−AdMA、GBLA、GBLMA、
東亞合成株式会社製の製品名:アロニックスシリーズのMT−1000、M−101A、M−102、M−111、M−113、M−117、M−220、M−225、M−270、M−140、M−145、等が挙げられる。
住友化学工業社製の製品名:スミライザーGM、スミライザーGS、
ADEKA社製の製品名:アデカスタブシリーズのLA−82、LA−87、
大塚化学社製の製品名:RUVA−93、等が挙げられる。
大阪有機化学工業社製の製品名:DMAMC、GLBT、
第一工業製薬社製の製品名:ニューフロンティア R−1220、
興人社製の製品名:DMAPAA−TSMQ、等が挙げられる。
ビックケミー社製の製品名:BYK−UV3530、BYK−UV3570、BYK−UV3500、
エボニック社製の製品名:TEGO Radシリーズの2010、2011、2100、2200N、2250、2300、2500、2600、2650、2700、等が挙げられる。
光重合開始剤(D)は、第1の実施形態において既に説明した通りの化合物である。活性エネルギー線としては、装置コストや生産性の点から、紫外線が好ましい。紫外線によってラジカルを発生する光重合開始剤(D)としては、第1の実施形態における光重合開始剤(D)として例示した前述の化合物が挙げられる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、添加剤(E)として、紫外線吸収剤および/または酸化防止剤をさらに含んでもよい。
本実施形態における活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、添加剤(E)として、界面活性剤、離型剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定剤、難燃剤、難燃助剤、重合禁止剤、充填剤、シランカップリング剤、着色剤、強化剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤、レベリング剤、ラジカル補足剤等の公知の添加剤を含んでいてもよい。添加剤(E)は、重合性官能基を有さず(重合性成分(Z2)に含まれず)、重合性成分(Z2)との共重合性を有さない非重合性化合物であることが好ましく、この非重合性化合物は不揮発性化合物であることが好ましい。また、添加剤(E)には溶剤などの容易に揮発して消失する揮発性成分は含まないことが好ましい。添加剤(E)の添加量は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む微細凹凸構造層における単位面積当たりの含有量で規定することができる。この含有量を制御することにより、添加剤(E)のブリードアウトによる物品の光学性能の変化を抑えることができる。特に微細凹凸構造が隣り合う凸部同士の平均間隔が可視光波長以下であるような場合、特にブリードアウト量を少なくすることが重要になる。添加剤(E)の含有量は、微細凹凸構造層において、5mg/m2以下、または5μL/m2以下であることが好ましい。この範囲より多くの添加剤(E)が含まれる場合、添加剤(E)のブリードアウトによる光学性能の変化を十分に防ぐことが困難になる。添加剤(E)の添加効果を十分に得る点から、この含有量は0.2mg/m2以上または0.2μL/m2以上が好ましい。
(活性エネルギー線硬化性樹脂組成物)
本実施形態による活性エネルギー線硬化性樹脂組成物とは、活性エネルギー線を照射することで、この組成物に含まれる重合性成分の重合反応が進行し、硬化することができる樹脂組成物である。この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、重合性成分(Z3)と、光重合開始剤(D)とを必須成分とするものであり、重合性成分(Z3)として、さらに重合性官能基を有する酸化防止剤(F)を含む。
重合性成分(Z3)は、分子中にラジカル重合性結合および/またはカチオン重合性結合を有するモノマー、オリゴマー、反応性ポリマー等が挙げられる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物において、重合性成分(Z3)の含有比率は、所望の樹脂硬化層(微細凹凸構造層)を得る点から、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましい。
酸化防止剤(F)は重合性官能基を有し、重合性成分(Z3)に含まれる。酸化防止剤(F)は、重合性官能基として分子中にラジカル重合性結合および/またはカチオン重合性結合を有するものが挙げられる。酸化防止剤(F)が有する重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
光重合開始剤(D)は、第1の実施形態において既に説明した通りの化合物である。活性エネルギー線としては、装置コストや生産性の点から、紫外線が好ましい。紫外線によってラジカルを発生する光重合開始剤(D)としては、第1の実施形態における光重合開始剤(D)として例示した前述の化合物が挙げられる。
本発明の実施形態による活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、添加剤(E)をさらに含んでも良い。添加剤(E)は、重合性官能基を有さず(重合性成分(Z3)に含まれず)、重合性成分(Z3)との共重合性を有さない非重合性化合物であることが好ましく、この非重合性化合物は不揮発性化合物であることが好ましい。また、添加剤(E)には溶剤などの容易に揮発して消失する揮発性成分は含まないことが好ましい。
本実施形態における活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲において、ラジカル重合性の官能基を有さないオリゴマーやポリマー、微量の有機溶媒等を含んでいてもよい。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、そのアクリル当量を調整することで硬化物の硬さを適切な範囲に調整できる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度は、スタンパの表面の微細凹凸構造への流れ込みやすさの点から、高すぎないことが好ましい。よって、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の、25℃における回転式B型粘度計での粘度は、10000mPa・s以下が好ましく、5000mPa・s以下がより好ましく、2000mPa・s以下がさらに好ましい。
上述の第1、第2及び第3の実施形態における活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて、微細凹凸構造を有する物品を形成することができる。
スタンパは、微細凹凸構造の反転構造を表面に有するものである。スタンパの材料としては、金属(表面に酸化皮膜が形成されたものを含む。)、石英、ガラス、樹脂、セラミックス等が挙げられる。スタンパの形状としては、ロール状、円管状、平板状、シート状等が挙げられる。
(I−1)アルミニウム基材の表面に、複数の細孔(凹部)を有する陽極酸化アルミナを形成する方法。
(I−2)スタンパ基材の表面に、電子ビームリソグラフィ法、レーザ光干渉法等によって微細凹凸構造の反転構造を形成する方法。
(a)アルミニウム基材を電解液中、定電圧下で陽極酸化してアルミニウム基材の表面に酸化皮膜を形成する工程。
(b)酸化皮膜を除去し、アルミニウム基材の表面に陽極酸化の細孔発生点を形成する工程。
(c)工程(b)の後、アルミニウム基材を電解液中、再度陽極酸化し、細孔発生点に細孔を有する酸化皮膜を形成する工程。
(d)工程(c)の後、細孔の径を拡大させる工程。
(e)工程(d)の後、電解液中、再度陽極酸化する工程。
(f)工程(d)と工程(e)を繰り返し行い、複数の細孔を有する陽極酸化アルミナがアルミニウム基材の表面に形成されたスタンパを得る工程。
微細凹凸構造を表面に有する物品は、例えば、図3に示す製造装置を用いて、下記のようにして製造することができる。
本発明の実施形態による微細凹凸構造を表面に有する物品は、反射防止物品(反射防止フィルム、反射防止膜等)、光導波路、レリーフホログラム、レンズ、偏光分離素子等の光学物品、細胞培養シートとしての用途展開が期待でき、特に反射防止物品としての用途に適している。本発明の実施形態による微細凹凸構造を表面に有する物品は、光透過性物品であってもよい。
微細凹凸構造を転写したサンプルを黒色アクリル板(三菱レイヨン社製、商品名:アクリライト)に貼り付け後、室温23℃、湿度50%の環境下で7日間保管した後に反射スペクトルを測定した。反射スペクトルは分光光度計(島津製作所社製、製品名:UV−2450)を使用して5°正反射率のスペクトルを380nm〜780nmの範囲で計測した。反射スペクトルの測定後に微細凹凸表面の一部をエタノールで拭いた後、再度反射スペクトルを測定して反射スペクトルの変化を確認した。反射スペクトルの変化は各3点ずつ測定し、可視光領域(380nm〜780nm)での反射率のボトム(最小値)が前後で平均20nm以上変化した場合は、スペクトルの変化があると判断した。エタノールで拭いた部分の反射率のボトムがおよそ20nm以上変化すると、拭いた部分と拭いていない部分の境界が目視で確認できる程度となる。評価の指標は以下の通りとした。
×:エタノールで拭く前後で反射スペクトルの変化がある。
微細凹凸構造層(硬化樹脂層)の厚さは、微細凹凸構造を転写した後の積層体(物品)の厚さから光透過性基材の厚さを除くことで算出した。積層体及び光透過性基材の厚さは、デジマチック標準外側マイクロメータ(ミツトヨ社製)を使用して測定した。
添加剤(E)の含有量は、活性エネルギー線樹脂組成物中の添加剤(E)の含有量と活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる層(硬化樹脂層)の膜厚から算出した。
磨耗試験機(新東科学社製、製品名:HEiDON TRIBOGEAR TYPE−30S)を用い、物品の表面に置かれた2cm×2cmにカットしたスチールウール(日本スチールウール社製、製品名:ボンスター#0000)に400g(100gf/cm2(0.98N/cm2))および1kg(250gf/cm2(2.45N/cm2))の荷重をかけ、往復距離:30mm、ヘッドスピード:平均100mm/秒にて10回往復させ、物品の表面の外観を評価した。外観評価に際しては、2.0mm厚の黒色アクリル板(三菱レイヨン社製、製品名:アクリライト)の片面に物品を貼り付け、屋内で蛍光灯にかざして目視で評価した。以下に従って耐擦傷性を判定した。
A:確認できる傷が10本未満、
B:確認できる傷が10本以上30本未満、
C:確認できる傷が30本以上、
D:擦傷部分の50%以上の面積で反射防止性能が失われる。
水道水を1.0cc(1mL)染込ませたワイパー(大王製紙社製、製品名:エリエールプロワイプ)を用い、表面に指紋が付着した物品の表面を一方向に拭き取った後、物品の表面の外観を評価した。以下に従って指紋拭き取り性を判定した。
△:3回以上10回以下のふき取りで指紋が完全に除去できる、
×:10回ふき取り後でも、指紋が残る。
硬化性液(活性エネルギー線硬化性樹脂組成物)の外観が透明かどうかを目視で判断した。実施例および比較例に関しては、硬化性液が完全に透明な場合は硬化物も透明であった。また、硬化性液に白濁があった場合は、その硬化物にも白濁が確認された。
×:白濁有り。
耐久試験は次のようにして行った。微細凹凸構造を転写したサンプルを黒色アクリル板(三菱レイヨン社製、商品名:アクリライト)に貼り付けた後、気温60℃、湿度90%の環境下で500時間保持した。評価の指標は、突起形状維持に関しては電子顕微鏡で微細凹凸表面形状を観察し、突起の合一が無い場合に○、ある場合は×とした。また、ブリードアウトの有無については、エタノール拭き前後での反射スペクトル変化が無い場合に○、ある場合は×とした。反射スペクトルは分光光度計(島津製作所社製、製品名:UV−2450)を使用して5°正反射率のスペクトルを380nm〜780nmの範囲で計測した。反射スペクトルの測定後に微細凹凸表面の一部をエタノールで拭いた後、再度反射スペクトルを測定して反射スペクトルの変化を確認した。反射スペクトルの変化は各3点ずつ測定し、可視光領域(380nm〜780nm)での反射率のボトム(最小値)が前後で平均20nm以上変化した場合は、スペクトルの変化があると判断した。エタノールで拭いた部分の反射率のボトムがおよそ20nm以上変化すると、拭いた部分と拭いていない部分の境界が目視で確認できる程度となる。エタノール拭きは、エタノール約1mLをベンコット(旭化成せんい社製、商品名:M−3II)に染込ませて5往復させた。
純度99.99質量%、電解研磨した厚さ2mmのφ65mmアルミニウム円盤をアルミニウム基材として用いた。
スタンパ(モールド)から硬化後のサンプルを離型する際に、スタンパを被着体、硬化樹脂と基材を粘着テープに見立てて、JISZ0237に準拠する90°剥離試験を行い、スタンパからの離型時の剥離力を測定した。
スタンパの微細凹凸構造が形成された側に10μLの活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を滴下し、厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム社製、製品名:TD80ULM)で押し広げながら被覆した後、フィルム側から高圧水銀灯を用いて1000mJ/cm2のエネルギーで紫外線を照射して硬化させた。フィルムからスタンパを離型して、微細凹凸構造をフィルム表面に有する物品を得た。
実施例および比較例で用いた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含まれる重合成分(Z)、光重合開始剤(D)、添加剤(E)は、下記の表1A、表1B及び表1Cの通りである。なお、表中の「PEG」はポリエチレングリコールを意味し、「EO」はエチレンオキサイドを意味する。なお、その他の表(表2A、表2B〜表4B、表2C)中の重合性成分(Z1、Z2又はZ3)の数値は、重合性成分(Z1、Z2又はZ3)の全体に占める質量比率(質量%)であり、光重合開始剤(D)、添加剤(E)(離型剤、重合禁止剤、酸化防止剤)の数値は、重合性成分(Z1、Z2又はZ3)に対する質量比率(質量%)である。
重合成分(Z1)として、NKエステル A−TMM−3LM−N(新中村化学工業社製、製品名)を20質量%、NKエステル ATM−35E(新中村化学工業社製、製品名)を80質量%、重合性成分(Z1)100質量%に対して、光重合開始剤(D)として、Irgacure 184(BASF社製、製品名)を0.1質量%、Irgacure 819(BASF社製、製品名)を0.5質量%、離型剤(添加剤(E))として、NIKKOL TDP−2(日光ケミカルズ社製、製品名)を0.1質量%混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。重合禁止剤(添加剤(E))であるMEHQは、もとから重合成分(Z)に含まれていたものとしてその含有量は0.036質量%であった。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の組成種、組成比(質量%)、硬化層(微細凹凸構造層)の厚みを表2Aに示す通りとした以外は、実施例A1と同様にして微細凹凸構造を表面に有する物品を得た。評価結果を表2Aに示す。
重合性成分(Z2)として、ブレンマーALE−200(日油製、製品名)を0.3質量%、NKエステル A−GLY−20E(新中村化学工業社製、製品名)を84.7質量%、ニューフロンティア PET−3(第一工業製薬社製、製品名)を15質量%、光重合開始剤(D)として、IRGACURE184(BASF社製、製品名)を1.0質量%、IRGACURE819(BASF社製、製品名)を0.5質量%、離型剤として、NIKKOL TDP−2(日光ケミカルズ社製、製品名)を0.01質量%混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の重合性成分(Z)を表2B、表3B及び表4Bに示すものに変更した以外は、実施例1と同様にして微細凹凸構造を表面に有する物品を得た。評価結果を表2B、表3B及び表4Bに示す。表2B、表3B及び表4B中の重合性成分(A)、(B)、(C)に係る数値は、重合性成分(Z2)における各成分の含有量(質量%)を示す。
重合性成分(Z3)中、重合性成分(A)として、NKエステル A−TMM−3LM−N(新中村化学工業社製、製品名)を20質量%、NKエステル ATM−35E(新中村化学工業社製、製品名)を79質量%、酸化防止剤(F)としてADEKA STAB LA−82(ADEKA社製、製品名)を1質量%、光重合開始剤(D)として、Irgacure 184(BASF社製、製品名)を0.1質量%、Irgacure 819(BASF社製、製品名)を0.5質量%、離型剤(添加剤(E))として、NIKKOL TDP−2(日光ケミカルズ社製、製品名)を0.1質量%混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。重合禁止剤(添加剤(E))であるMEHQは、もとから重合性成分(Z)に含まれていたものとしてその含有量は0.036質量%であった。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の組成比(質量%)、組成種を表2Cに示す通りとした以外は、実施例C1と同様にして微細凹凸構造を表面に有する物品を得た。評価結果を表2Cに示す。
12 細孔(微細凹凸構造の反転構造)
14 酸化被膜
16 細孔発生点
18 スタンパ
20 ロール状スタンパ
22 タンク
24 空気圧シリンダ
26 ニップロール
28 活性エネルギー線照射装置
30 剥離ロール
40 物品
42 基材
44 硬化樹脂層
46 凸部
Claims (8)
- 基材の少なくとも一方の表面に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む微細凹凸構造層を備える物品であって、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、炭素数6〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基と、炭素数2〜4のオキシアルキレン基と、(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート(A)を含む重合性成分(Z2)と、光重合開始剤(D)を含み、前記重合性成分(Z2)における前記(メタ)アクリレート(A)の含有量は0.1〜10質量%の範囲にあり、前記光重合開始剤(D)の含有量は前記重合性成分(Z2)100質量%に対して0.01〜10質量%の範囲にある、物品。
- 前記(メタ)アクリレート(A)は、前記アルキル基またはアルケニル基と、前記オキシアルキレン基が結合した構造を有する、請求項1に記載の物品。
- 前記重合性成分は、重合性成分全体に対してオキシエチレン基を30〜70質量%含む、請求項1又は2に記載の物品。
- 前記重合性成分は、オキシエチレン基と2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート(B)を含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の物品。
- 前記(メタ)アクリレート(B)は、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート又はジペンタエリスリトール(メタ)アクリレートである、請求項4に記載の物品。
- 前記微細凹凸構造層の厚みが1〜50μmの範囲にある、請求項1から5のいずれか一項に記載の物品。
- 前記微細凹凸構造層の隣り合う凸部同士の平均間隔が可視光波長以下である、請求項1から6のいずれか一項に記載の物品。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の物品からなる反射防止物品。
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