TW202206558A - 油墨組成物、油墨組、圖像記錄方法及發光裝置 - Google Patents

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Abstract

一種油墨組成物，其含有無機螢光體、聚合性化合物及光聚合起始劑，上述無機螢光體的平均粒徑為120nm～600nm，上述聚合性化合物包含分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物中的至少一個，上述單官能聚合性化合物及上述2官能聚合性化合物的含量的合計相對於上述聚合性化合物的總量為70質量%以上。

Description

油墨組成物、油墨組、圖像記錄方法及發光裝置
本發明係有關一種油墨組成物、油墨組、圖像記錄方法及發光裝置。
以記錄資訊等為目的，在產品等中附加條碼、QR碼（註冊商標）、點碼等（以下，有時稱為“條碼等”）圖像。由於條碼等圖像有時會有損產品等的美觀，因此作為潛像而附在產品等上，在讀取時顯現為較佳。例如，使用含有無機螢光體之油墨組成物，將條碼等圖像作為潛像而記錄到產品等上，在讀取時，將紫外線燈照射到圖像並使其發光之後，讀取發光之圖像。
為了能夠讀取使用含有這種無機螢光體之油墨組成物而記錄之條碼等圖像，需要墨裂等少。此外，由於條碼等圖像在產品等的流通過程中被刮擦而有時成為無法讀取之狀態，因此為了在刮擦後亦能夠讀取，還要求具有高抗刮性。如此，對於使用了含有無機螢光體之油墨組成物之條碼等圖像，要求能夠在刮擦之前和刮擦之後讀取，從以往研究了各種技術。
例如，在日本特開2006-274077號公報中，揭示出含有無機螢光顏料及聚合性化合物之噴墨用油墨組成物。又，在日本特開2020-086104號公報中，揭示出含有光聚合性成分（Y）及量子點螢光體（Z）且不含有溶劑，或者溶劑的含量為1質量%以下， 並且利用噴墨法成形之紫外線硬化性樹脂組成物。
[發明所要解決的問題]
如上所述，對於油墨組成物，要求能夠在刮擦之前和刮擦之後讀取，亦即，要求能夠記錄讀取性優異之圖像。 又，能夠使用油墨組成物，藉由噴墨方式等各種記錄方式來進行圖像的記錄。例如，在藉由噴墨方式形成圖像之情況下，要求能夠從吐出裝置吐出適當量的油墨組成物之吐出性優異。 然而，以專利文獻1等的技術為首，雖然從以往就對含有無機螢光體之油墨組成物進行了研究，但在當前要求進一步提高吐出性及讀取性。
依據本發明，提供一種能夠記錄吐出性優異且讀取性優異之圖像之油墨組成物。 [解決問題的手段]
本發明包括以下態樣。 ＜1＞一種油墨組成物，其含有無機螢光體、聚合性化合物及光聚合起始劑， 上述無機螢光體的平均粒徑為120nm～600nm， 上述聚合性化合物包含分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物中的至少一個， 上述單官能聚合性化合物及上述2官能聚合性化合物的含量的合計相對於上述聚合性化合物的總量為70質量%以上。 ＜2＞如＜1＞所述之油墨組成物，其中 上述無機螢光體的含量相對於油墨組成物的總量為10質量%～30質量%。 ＜3＞如＜1＞或＜2＞所述之油墨組成物，其中 上述聚合性化合物包含上述單官能聚合性化合物， 上述單官能聚合性化合物包含單官能N-乙烯基化合物。 ＜4＞如＜3＞所述之油墨組成物，其中 上述單官能N-乙烯基化合物的含量相對於聚合性化合物的總量為10質量%～35質量%。 ＜5＞如＜1＞至＜4＞之任一項所述之油墨組成物，其包含： 化合物A，其係在350nm以上的波長區域具有光吸收帶；及 化合物B，其係在350nm以上的波長區域不具有光吸收帶，在小於350nm的波長區域具有光吸收帶。 ＜6＞如＜5＞所述之油墨組成物，其中 上述化合物A的含量相對於油墨組成物的總量為1質量%～6質量%，並且 上述化合物B的含量相對於油墨組成物的總量為2質量%～8質量%。 ＜7＞一種油墨組，其具備： ＜1＞至＜6＞之任一項所述之油墨組成物；及 底塗液及外塗液中的至少一者。 ＜8＞一種圖像記錄方法，其使用＜1＞至＜6＞之任一項所述之油墨組成物，前述圖像記錄方法包括： 在基材上賦予上述油墨組成物之步驟； 對被賦予到上述基材上之油墨組成物照射活性能量射線之步驟。 ＜9＞如＜8＞所述之圖像記錄方法，其中 照射上述活性能量射線之步驟係在氧濃度為1體積%以下的環境下進行。 ＜10＞如＜8＞或＜9＞所述之圖像記錄方法，其中 照射上述活性能量射線之步驟包括： 照射第1活性能量射線以使被賦予到上述基材上之油墨組成物進行半硬化之步驟；及 照射第2活性能量射線以使經半硬化之油墨組成物進行主硬化之步驟。 ＜11＞如＜8＞至＜10＞之任一項所述之圖像記錄方法，其中 在賦予上述油墨組成物之步驟中，使用噴墨記錄方式並以單程方式賦予上述油墨組成物。 ＜12＞一種發光裝置，其係具備： 發光元件；及 波長轉換層，係配置於上述發光元件上， 上述波長轉換層係＜1＞至＜6＞之任一項所述之油墨組成物的硬化物。 [發明效果]
依據本發明，提供一種能夠記錄吐出性優異且讀取性優異之圖像之油墨組成物。
以下，對本發明的油墨組成物的詳細內容進行說明。
在本發明中，使用“～”示出之數值範圍表示將記載於“～”的前後之數值分別作為最小值及最大值包含之範圍。 在本發明中階段性記載之數值範圍中，可以將在某數值範圍內記載之上限值或下限值替換為其他階段性記載之數值範圍的上限值或下限值。又，在本發明中記載之數值範圍中，可以將某數值範圍中記載之上限值或下限值替換為實施例中所示之值。 本發明中，2個以上的較佳態樣的組合為更佳的態樣。 在本發明中，相當於各成分的物質存在複數種之情況下，只要沒有特別說明，則各成分的量表示複數種的物質的合計量。 在本發明中，“光”係包含γ線、β線、電子束、紫外線、可見光線等活性能量射線之概念。 在本發明中，“步驟”這一術語不僅包括獨立之步驟，而且即使在無法與其他步驟明確區分之情況下，只要可實現該步驟的預期的目的，則亦包括在本術語中。 在本發明中，“（甲基）丙烯酸”為以包含丙烯酸及甲基丙烯酸這兩者之概念所使用之術語，“（甲基）丙烯酸酯”為用作包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯這兩者之概念之術語。
在本發明中，不存在分子量分布時之“分子量”係從化學結構中求得之計算值。 在本發明中，只要沒有特別指定，則存在分子量分布時之“分子量”表示重量平均分子量（Mw）。 關於本發明中的重量平均分子量（Mw），只要沒有特別指定，則係藉由作為柱而使用TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL及TSKgel G2000HxL（均為產品名稱、TOSOH CORPORATION製造）之凝膠滲透層析（GPC）分析裝置、作為洗提液而使用THF（四氫呋喃）、藉由示差折射率（RI）檢測器進行檢測、作為標準物質而使用聚苯乙烯進行換算之分子量。
[油墨組成物] 本發明的油墨組成物，其含有無機螢光體、聚合性化合物及光聚合起始劑，無機螢光體的平均粒徑為120nm～600nm，聚合性化合物包含分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物中的至少一個，上述單官能聚合性化合物及上述2官能聚合性化合物的含量的合計相對於聚合性化合物的總量為70質量%以上。
如上所述，對含有無機螢光體之油墨組成物要求吐出性優異，並且在刮擦之前和刮擦之後，能夠讀取圖像，亦即，能夠記錄讀取性優異之圖像。對於刮擦圖像後亦能夠讀取而言，包括具有抗刮性。
為了提高讀取性，可以考慮到藉由使油墨組成物中含有聚合性化合物以使油墨組成物進行光硬化，而提高所記錄之圖像的強度。但是，由於無機螢光體具有吸收光硬化時照射之光之性質，因此有時難以進行光硬化且聚合變得不充分。其結果，有時圖像的強度低且難以提高讀取性。又，為了提高油墨組成物的吐出性，可以考慮到抑制黏度的上升，但是由於油墨組成物的黏度受到所含有之聚合性化合物的種類、含量等的影響，因此不容易兼顧光硬化性的提高及低黏度化。
如上所述，關於含有無機螢光體之油墨組成物，僅使用聚合性化合物時，有時難以藉由抑制黏度上升而提高吐出性並且藉由提高油墨組成物的光硬化性而提高讀取性。在專利文獻1中，關於抗刮性的提高進行了研究，但是還沒有考慮到吐出性的確立。
在本發明之油墨組成物中，為了提高吐出性及讀取性，將低分子量並且低官能的聚合性化合物設為特定量。具體而言，將分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物中的至少一個用作聚合性組成物，並且相對於聚合性組成物的總量，將上述單官能聚合性化合物及上述2官能聚合性化合物的含量的合計設為70質量%以上。藉此，由於能夠提高油墨組成物的光硬化性，並且抑制黏度的上升，因此能夠提高讀取性及吐出性這兩者。
又，在本發明之油墨組成物中，無機螢光體的平均粒徑為120nm～600nm。由於藉由平均粒徑為120nm以上，能夠抑制黏度的上升，因此能夠提高讀取性及吐出性這兩者。又，藉由平均粒徑為600nm以下，能夠提高吐出性。
以下，對本發明的油墨組成物中所包含之各成分進行說明。
＜無機螢光體＞ 本發明的油墨組成物含有無機螢光體。其中，“螢光”表示藉由可見光線及紫外線中的至少一者進行激發而產生之發光。無機螢光體由原晶體及在其中摻雜之螢光中心（活化劑）構成。 作為原晶體，例如，可以舉出Y2 O3 、La2 O3 等氧化物、CaF2 等氟化物、ZnS等硫化物、Y2 O2 S等硫氧化物、Zn2 SiO4 、CaSiO3 、BaSi2 O5 、Y2 SiO5 等矽酸鹽、YPO4 、Ca3 （PO4 ）2 等磷酸鹽、CaWO4 、MgWO4 等鎢酸鹽、YAlO3 、Y3 Al5 O12 、SrAl2 O4 、Sr4 Al14 O25 等鋁酸鹽、CaTiO3 、Y2 Ti2 O7 等鈦酸鹽、CaZrO3 等鋯酸鹽、CaMoO4 等鉬酸鹽等。 又，作為螢光中心（活化劑），例如，能夠使用選自包括Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Zn、Ti、Cr及Mn之群組中的1種以上。
無機螢光體例如能夠藉由溶膠-凝膠法、水熱法、共沈澱法、氣體中的蒸發法等而合成，但是其製作方法並沒有特別限定。
作為無機螢光體，例如，能夠使用日本特開昭50-6410號公報、日本特開昭64-060671號公報、日本特開平1-168911號公報、日本特表2002-533291號公報、日本特表2006-28354號公報、日本特開2006-274077號公報中記載者。
作為無機螢光體，例如，可以舉出ZnS：Ag、BaMg2 Al16 O27 ：Eu、Sr5 （PO4 ）3 Cl：Eu、ZnS：Cu、Zn2 SiO4 ：Mn、ZnSiO4 ：Mn、BaMg2 Al16 O27 ：Eu，Mn、La2 O3 ：Eu、Al2 O3 ：Cr、ZnO：Zn、CaF2 ：Sm、BaF2 ：Sm、ZnS：Mn、CaS：Er、SrS：Ce、Zn2 SiO4 ：Mn、Zn2 SiO4 ：Ti、BaSi2 O5 ：Pb、Y2 SiO5 ：Tb，Ce、YPO4 ：Nd、Yb、Ca3 （PO4 ）2 ：Ce，Mn、CaWO4 ：Pb、YAlO3 ：Ce、Y3 Al5 O12 ：Tb、SrAl2 O4 ：Eu、Sr4 Al14 O25 ：Eu、CaTiO3 ：Nd、CaZrO3 ：Yb、CaMoO4 ：Nd，Yb、CaSO4 ：Tm、InBO3 ：Tb、MgGa2 O4 ：Mn、YVO4 ：Dy、Y2 O3 ：Eu、Y2 O2 S：Eu，YVO4 ：Eu、（Y，Cd）BO3 ：Eu、3.5MgF2 GeO2 ：Mn、Zn2 Ge2 O4 ：Mn、ZnS：Cu、ZnS：Cu，Al、（Zn，Cd）S：Cu、Zn2 SiO4 ：Mn，SrGa2 S4 ：Eu2+ 、ZnS：Cu，Co、ZnS：Ag，Cu、3BaMgO·8Al2 O3 ：Eu3+ ，Mn2+ 、BaMgAl14 O23 ：Eu2+ ，Mn2+ 、ZnS：Ag、CaWO4 、Y2 SiO5 ：Ce、ZnS：Ag，Ca、CaB5 O9 Cl：Eu2+ 、3BaMgO·8Al2 O3 ：Eu2+ 、BaMgAl14 O23 ：Eu2+ 。 作為紅色發光的無機螢光體，例如，可以舉出Y2 O3 ：Eu、Y2 O2 S：Eu，YVO4 ：Eu、（Y，Cd）BO3 ：Eu、3.5MgF2 GeO2 ：Mn等。 作為綠色發光的無機螢光體，例如，可以舉出Zn2 Ge2 O4 ：Mn、ZnS：Cu、ZnS：Cu，Al、（Zn，Cd）S：Cu、Zn2 SiO4 ：Mn，SrGa2 S4 ：Eu2+ 、ZnS：Cu，Co、ZnS：Ag，Cu、3BaMgO·8Al2 O3 ：Eu3+ ，Mn2+ 、BaMgAl14 O23 ：Eu2+ ，Mn2+ 等。 作為藍色發光的無機螢光體，例如，可以舉出ZnS：Ag、CaWO4 、Y2 SiO5 ：Ce、ZnS：Ag，Ca、CaB5 O9 Cl：Eu2+ 、3BaMgO·8Al2 O3 ：Eu2+ 、BaMgAl14 O23 ：Eu2+ 等。
無機螢光體的體積平均粒徑為120nm～600nm，150nm～500nm為較佳，150nm～400nm為更佳，150nm～300nm為進一步較佳。
從提高吐出性及抑制螢光特性的偏差等觀點考慮，體積平均粒徑的多分散性指數（polydispersity index、PDI）為0.2以下為較佳，0.15以下為更佳。無機螢光體的體積平均粒徑係藉由動態光散射法來測量之值，可以使用市售的粒度分布測量裝置來測量。多分散性指數能夠用裝置上的軟體來計算。作為市售的粒度分布測量裝置，例如，可以舉出Malvern Panalytical公司製造之“Zetasizer Nano ZS”。
無機螢光體可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上。
無機螢光體的含量並沒有特別限定，相對於油墨組成物的總量為10質量%～30質量%為較佳。
＜聚合性化合物＞ 本發明的油墨組成物含有聚合性化合物。 聚合性化合物係具有聚合性基之化合物，以下，“單官能聚合性化合物”表示具有1個聚合性基之化合物，“2官能聚合性化合物”表示具有2個聚合性基之化合物，以及“多官能聚合性化合物”表示具有2個以上的聚合性基之化合物。
聚合性化合物包含分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物中的至少一個。藉此，能夠確保油墨組成物的光硬化性，並且抑制油墨組成物的黏度的上升。 此外，相對於聚合性化合物的總量，將分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物的含量的合計設為70質量%以上，藉此能夠一邊使油墨組成物低黏度化，一邊提高油墨組成物的光硬化性。 本發明的油墨組成物藉由含有這種組成的聚合性化合物，能夠藉由提高油墨組成物的光硬化性以提高讀取性，並且藉由抑制黏度的上升以提高吐出性。
聚合性化合物可以包含分子量超過600之單官能聚合性化合物、分子量超過600之2官能聚合性化合物及具有3個以上的聚合性基之多官能聚合性化合物中的至少一個。
從藉由提高油墨組成物的光硬化性以更容易提高讀取性之觀點考慮，聚合性化合物係作為聚合性基而具有乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和單體為較佳。
單官能乙烯性不飽和單體係具有1個乙烯性不飽和基之化合物，例如，可以舉出單官能（甲基）丙烯酸酯、單官能（甲基）丙烯醯胺、單官能芳香族乙烯基化合物、單官能乙烯基醚、單官能N-乙烯基化合物等。
作為單官能（甲基）丙烯酸酯，例如，可以舉出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、2-乙基（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸第三辛酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸異硬脂酯、（甲基）丙烯酸環己酯、4-正丁基（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸4-第三丁基環己酯、莰基（甲基）丙烯酸酯、異莰基（甲基）丙烯酸酯、2-乙基己基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、丁氧基（甲基）丙烯酸乙酯、2-氯（甲基）丙烯酸乙酯、4-溴（甲基）丙烯酸丁酯、氰基（甲基）丙烯酸乙酯、苄基（甲基）丙烯酸酯、丁氧基（甲基）丙烯酸甲酯、3-甲氧基（甲基）丙烯酸丁酯、2-（2-甲氧基乙氧基）（甲基）丙烯酸乙酯、2-（2-丁氧基乙氧基）乙基（甲基）丙烯酸酯、乙基卡必醇（甲基）丙烯酸酯、2,2,2-四氟（甲基）丙烯酸乙酯、1H,1H,2H,2H-全氟（甲基）丙烯酸癸酯、4-丁基苯基（甲基）丙烯酸酯、苯基（甲基）丙烯酸酯、2,4,5-四甲基苯基（甲基）丙烯酸酯、4-氯苯基（甲基）丙烯酸酯、2-苯氧基（甲基）丙烯酸甲酯、2-苯氧基（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油氧基丁酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油氧基乙酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油氧基丙酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、2-羥乙基（甲基）丙烯酸酯、3-羥丙基（甲基）丙烯酸酯、2-羥丙基（甲基）丙烯酸酯、2-羥丁基（甲基）丙烯酸酯、4-羥丁基（甲基）丙烯酸酯、3-羥丁基（甲基）丙烯酸酯、二甲胺基（甲基）丙烯酸乙酯、二乙基胺基（甲基）丙烯酸乙酯、二甲胺基（甲基）丙烯酸丙酯、二乙基胺基（甲基）丙烯酸丙酯、三甲氧基甲矽烷基（甲基）丙烯酸丙酯、三甲基矽烷基（甲基）丙烯酸丙酯、聚環氧乙烷單甲醚（甲基）丙烯酸酯、聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯、聚環氧乙烷單烷基醚（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚環氧丙烷單烷基醚（甲基）丙烯酸酯、2-甲基丙烯醯氧基乙基琥珀酸酯、2-甲基丙烯醯氧基六氫鄰苯二甲酸酯、2-甲基丙烯醯氧基乙基-2-羥丙基鄰苯二甲酸酯、丁氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、三氟乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟辛基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷（EO）改質苯酚（甲基）丙烯酸酯、EO改質甲酚（甲基）丙烯酸酯、EO改質壬基酚（甲基）丙烯酸酯、環氧丙烷（PO）改質壬基酚（甲基）丙烯酸酯、EO改質-2-乙基己基（甲基）丙烯酸酯、二環戊烯基（甲基）丙烯酸酯、二環戊烯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、二環戊基（甲基）丙烯酸酯、（3-乙基-3-氧雜環丁烷甲基）（甲基）丙烯酸酯及苯氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯等。 作為單官能（甲基）丙烯酸酯，可以使用市售品，作為市售品，例如，可以舉出Sartomer公司製造之SR506NS”（丙烯酸異冰片酯），“SR339A”（2-苯氧基丙烯酸乙酯）等。
作為單官能（甲基）丙烯醯胺，例如，可以舉出（甲基）丙烯醯胺、N-甲基（甲基）丙烯醯胺、N-乙基（甲基）丙烯醯胺、N-丙基（甲基）丙烯醯胺、N-正丁基（甲基）丙烯醯胺、N-第三丁基（甲基）丙烯醯胺、N-丁氧基甲基（甲基）丙烯醯胺、N-異丙基（甲基）丙烯醯胺、N-羥甲基（甲基）丙烯醯胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯醯胺及（甲基）甲基丙烯醯嗎啉等。
作為單官能芳香族乙烯基化合物，例如，可以舉出苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、異丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙醯氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-（2-乙基己基）苯乙烯、4-（2-乙基己基）苯乙烯、烯丙基苯乙烯、異丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-第三丁氧基羰基苯乙烯及4-第三丁氧基苯乙烯等。
作為單官能乙烯基醚，例如，可以舉出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、第三丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、環己基甲基乙烯基醚、4-甲基環己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二環戊烯基乙烯基醚、2-二環戊烯氧乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氫糠基乙烯基醚、2-羥乙基乙烯基醚、2-羥丙基乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、4-羥甲基環己基甲基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯乙基乙烯基醚及苯氧基聚乙二醇乙烯基醚等。
作為單官能N-乙烯基化合物，例如，可以舉出N-乙烯基-ε-己內醯胺等N-乙烯基己內醯胺及N-乙烯基吡咯啶酮等。 作為單官能N-乙烯基化合物，可以使用市售品，作為市售品，例如，可以舉出BASF公司製造之“NVC”（N-乙烯基-己內醯胺）等。
從進一步提高抗刮性之觀點考慮，聚合性化合物作為分子量為600以下的單官能聚合性化合物，包含單官能N-乙烯基化合物為較佳。又，上述單官能N-乙烯基化合物的含量相對於聚合性化合物的總量為10質量%～35質量%為較佳，更佳為18質量%～32質量%。
聚合性化合物可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上。
多官能乙烯性不飽和單體係具有2個以上的乙烯性不飽和基之化合物，例如，可以舉出多官能（甲基）丙烯酸酯、多官能乙烯基醚等。
作為2官能（甲基）丙烯酸酯，例如，可以舉出乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、伸丁基乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、己二醇二（甲基）丙烯酸酯、庚二醇二（甲基）丙烯酸酯、EO改質新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、PO改質新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、EO改質己二醇二（甲基）丙烯酸酯、PO改質己二醇二（甲基）丙烯酸酯、辛二醇二（甲基）丙烯酸酯、壬烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、癸烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、十二烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油醚二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二（甲基）丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯等。 作為2官能（甲基）丙烯酸酯，可以使用市售品，作為市售品，例如，可以舉出Sartomer公司製造之“SR341”（3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯）等。 作為具有3個以上的乙烯性不飽和基之多官能（甲基）丙烯酸酯，例如，可以舉出三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO加成三（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙烯醯氧基乙氧基三羥甲基丙烷、甘油聚縮水甘油醚聚（甲基）丙烯酸酯及三（2-丙烯醯氧基乙基）異氰脲酸酯等。
作為2官能乙烯基醚，例如，可以舉出1,4-丁二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、伸丁基乙二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、1,4-環己烷二甲醇二乙烯基醚、雙酚A環氧烷二乙烯基醚、雙酚F環氧烷二乙烯基醚等。 作為具有3個以上的乙烯性不飽和基之多官能乙烯基醚，例如，可以舉出三羥甲基乙烷三乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、二三羥甲基丙烷四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、新戊四醇四乙烯基醚、二新戊四醇五乙烯基醚、二新戊四醇六乙烯基醚、EO加成三羥甲基丙烷三乙烯基醚、PO加成三羥甲基丙烷三乙烯基醚、EO加成二三羥甲基丙烷四乙烯基醚、PO加成二三羥甲基丙烷四乙烯基醚、EO加成新戊四醇四乙烯基醚、PO加成新戊四醇四乙烯基醚、EO加成二新戊四醇六乙烯基醚及PO加成二新戊四醇六乙烯基醚等。
作為除了上述以外的多官能聚合性化合物，例如，亦可以舉出胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、具有乙烯性不飽和基之聚矽氧化合物、環氧（甲基）丙烯酸酯等。
作為胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，較佳為包含2個或3個（甲基）丙烯醯基及至少一個胺基甲酸酯鍵之化合物。 作為這種胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，可以舉出2官能異氰酸酯化合物與含有羥基之（甲基）丙烯酸酯（依據需要，含有其他活性氫基之化合物）的反應物亦即胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯。 作為2官能異氰酸酯化合物，例如，可以舉出： 亞甲基二異氰酸酯、二亞甲基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二丙醚二異氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二異氰酸酯、3-甲氧基己烷二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二異氰酸酯、九亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、3-丁氧基己烷二異氰酸酯、1,4-伸丁基乙二醇二丙醚二異氰酸酯、硫代二己基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯； 間伸苯基二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、乙基苯二異氰酸酯、異丙基苯二異氰酸酯、三𠯤二異氰酸酯、1,4-萘二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,6-萘二異氰酸酯、2,7-萘二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯； 氫化亞二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷4,4'-二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯；等。 作為含有羥基之（甲基）丙烯酸酯，例如，可以舉出2-羥乙基（甲基）丙烯酸酯、3-羥丙基（甲基）丙烯酸酯、2-羥基（甲基）丙烯酸丙酯、2-羥丁基（甲基）丙烯酸酯、3-羥丁基（甲基）丙烯酸酯、4-羥丁基（甲基）丙烯酸酯、苯基縮水甘油醚（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇（甲基）三丙烯酸酯、二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、等。
作為具有乙烯性不飽和基之聚矽氧化合物，較佳為聚矽氧烷聚醚丙烯酸酯，更佳為多官能聚矽氧聚醚丙烯酸酯，進一步較佳為5～6官能的聚矽氧聚醚丙烯酸酯。
作為環氧（甲基）丙烯酸酯，可以舉出（甲基）丙烯酸與環氧樹脂的反應物。其中，環氧（甲基）丙烯酸酯表示（甲基）丙烯酸中的羧基和包含2個或3個環氧基之環氧化合物中的2個或3個環氧基進行反應而得之反應產物。故，在環氧（甲基）丙烯酸酯的結構中，不包含環氧基。 作為環氧樹脂，例如，可以舉出雙酚A型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等。
＜光聚合起始劑＞ 本發明的油墨組成物含有光聚合起始劑。 從藉由提高油墨組成物的硬化性以進一步容易提高讀取性之觀點考慮，作為光聚合起始劑，藉由光的照射而產生自由基之自由基聚合起始劑與聚合性化合物亦即乙烯性不飽和單體一同使用為較佳。
作為自由基聚合起始劑，可以舉出（a）烷基苯化合物、（b）醯基氧化膦化合物、（c）芳香族鎓鹽化合物、（d）有機過氧化物、（e）硫化合物、（f）六芳基雙咪唑化合物、（g）酮肟酯化合物、（h）硼酸酯化合物、（i）吖𠯤鎓化合物、（j）茂金屬化合物、（k）活性酯化合物、（l）具有碳鹵鍵之化合物、（m）烷基胺化合物等。
光聚合起始劑可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上。
光聚合起始劑的含量並沒有特別限定，相對於油墨組成物的總量為1.0質量%～15.0質量%為較佳，更佳為1.5質量%～10.0質量%。
在本發明的油墨組成物中，光聚合起始劑包含在350nm以上的波長區域具有光吸收帶之化合物A及在350nm以上的波長區域不具有光吸收帶且在小於350nm的波長區域具有光吸收帶之化合物B為較佳。作為光聚合起始劑，藉由組合在彼此不同之波長區域具有吸收帶之光聚合起始劑，圖像的抗刮性得到提高。 本發明的油墨組成物在剛記錄圖像之後，以及在製作圖像記錄體之最終步驟，藉由照射光而使其硬化為較佳。在剛記錄圖像之後及製作圖像記錄體之最終步驟，照射之光的波長不同為較佳。又，若油墨組成物中含有分別與在剛記錄圖像之後照射之光及在製作圖像記錄體的最終步驟照射之光進行反應之光聚合起始劑，則硬化性得到提高。隨著硬化性的提高，圖像的抗刮性得到提高。
在350nm以上的波長區域具有光吸收帶之化合物A（以下，亦簡稱為“化合物A”）可以在350nm以上的波長區域及小於350nm的波長區域這兩者中具有光吸收帶。
作為化合物A，例如，可以舉出醯基氧化膦化合物、噻噸酮化合物、二茂鈦化合物及肟酯化合物。
作為醯基氧化膦化合物，例如，可以舉出雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）苯基氧化膦、雙（2,6-二甲基苯甲醯基）苯基氧化膦、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）-2-甲氧基苯基氧化膦、雙（2,6-二甲基苯甲醯基）-2-甲氧基苯基氧化膦、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、雙（2,6-二甲基苯甲醯基）-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）-2,4-二戊氧基苯基氧化膦、雙（2,6-二甲基苯甲醯基）-2,4-二戊氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、2,6-二甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基甲氧基苯基氧化膦、雙（2,6-二甲氧基苯甲醯基）-2,4,4-三甲基戊基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,6-二甲基苯甲醯基甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基（4-戊氧基苯基）苯基氧化膦及2,6-二甲基苯甲醯基（4-戊氧基苯基）苯基氧化膦。
醯基氧化膦化合物可以係市售品。作為市售品，例如，可以舉出IGM Resins B.V.公司製造之“Omnirad 819”（雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）苯基氧化膦）及“Omnirad TPO H”（2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦）。
作為噻噸酮系化合物，例如，可以舉出噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2-十二基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、1-甲氧基羰基噻噸酮、2-乙氧基羰基噻噸酮、3-（2-甲氧基乙氧基羰基）噻噸酮、4-丁氧基羰基噻噸酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻噸酮、1-氰基-3-氯噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-胺基噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-苯基硫醯基噻噸酮、3,4-二[2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基羰基]噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-（1-甲基-1-口末啉乙基）噻噸酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基噻噸酮、2-甲基-6-（1,1-二甲氧基苄基）噻噸酮、2-口末啉甲基噻噸酮、2-甲基-6-口末啉甲基噻噸酮、正烯丙基噻噸酮-3,4-二羧基醯亞胺、正辛基噻噸酮-3,4-二羧基醯亞胺、N-（1,1,3,3-四甲基丁基）噻噸酮-3,4-二羧基醯亞胺、1-苯氧基噻噸酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻噸酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻噸酮、噻噸酮-2-聚乙二醇酯及2-羥基-3-（3,4-二甲基-9-氧代-9H-噻噸酮-2-基氧基）-N,N,N-三甲基-1-丙烷氯化胺。
噻噸酮系化合物可以係市售品。作為市售品，可以舉出Lambson公司製造之SPEEDCURE系列，例如，SPEEDCURE ITX（異丙基噻噸酮）。
在350nm以上的波長區域不具有光吸收帶且在小於350nm的波長區域具有光吸收帶之化合物B（以下，亦簡稱為“化合物B”）在小於350nm的波長區域可以具有2個以上的光吸收帶。
作為化合物B，例如，可以舉出烷基苯酮化合物等。
作為烷基苯酮化合物，例如，可以舉出α-羥基烷基苯酮化合物、α-胺基烷基苯酮化合物及苄基縮酮烷基苯酮化合物。
作為α-羥基烷基苯酮化合物，例如，可以舉出2,2’-二羥基-2,2’-二甲基-1,1’-[亞甲基雙（4,1-亞苯基）]雙（丙烷-1-酮）、1-[4-（2-羥基乙氧基）苯基]-2-甲基-2-羥基-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮及1-羥基環己基苯基甲酮。
作為α-胺基烷基苯酮化合物，例如，可以舉出2-甲基-1-苯基-2-口末啉丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-（己基）苯基]-2-口末啉丙烷-1-酮、2-乙基-2-二甲胺基-1-（4-口末啉苯基）丁烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-（4-口末啉苯基）-丁烷-1-酮、2-二甲胺基-2-（4-甲基苄基）-1-（4-嗎啉基-4-基-苯基）-丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-（甲硫基）苯基]-2-口末啉丙烷-1-酮、2-（二甲胺基）-2-（4-甲基苄基）-1-（4-口末啉苯基）-丁烷-1-酮及2-（二甲胺基）-2-[（4-甲基苯基）甲基]-1-[4-（4-嗎啉基）苯基]-丁烷-1-酮。
作為烷基苯酮化合物，可以舉出2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。
作為烷基苯酮化合物的市售品，例如，可以舉出Omnirad 651、Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127、Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E（IGM Resins B.V.公司製造）。
化合物A的含量相對於油墨組成物的總量為1質量%～6質量%，並且化合物B的含量相對於油墨組成物的總量為2質量%～8質量%為較佳。若化合物A和化合物B的含量在上述範圍內，則圖像的抗刮性進一步提高。
從進一步提高圖像的抗刮性之觀點考慮，化合物A的含量相對於油墨組成物的總量為2質量%～6質量%，並且化合物B的含量相對於油墨組成物的總量為2質量%～8質量%為更佳。
＜敏化劑＞ 本發明的油墨組成物可以含有敏化劑。
作為敏化劑，例如，可以舉出多核芳香族化合物（例如，芘、苝、三亞苯及2-乙基-9,10-二甲氧基蒽）、口山口星系化合物（例如，螢光素、曙紅、赤蘚紅、羅丹明B及玫瑰紅）、花青系化合物（例如，硫雜羰花青、氧雜羰花青）、部花青系化合物（例如，部花青素及羰部花青素）、噻𠯤系化合物（例如，噻嚀、亞甲基藍及甲苯胺藍）、吖啶系化合物（例如，吖啶橙、氯黃素及吖啶黃素）、蒽醌類（例如，蒽醌）、方酸菁系化合物（例如，方酸菁）、香豆素系化合物（例如，7-二乙基胺基-4-甲基香豆素）、二氫苯并噻喃酮系化合物（例如，二氫苯并噻喃酮）等。
敏化劑可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上。
油墨組成物含有敏化劑之情況下，敏化劑的含量並沒有特別限定，相對於油墨組成物的總量為1.0質量%～15.0質量%為較佳，更佳為1.0質量%～6.0質量%。
＜聚合抑制劑＞ 本發明的油墨組成物可以含有聚合抑制劑。
作為聚合抑制劑，可以舉出對甲氧基苯酚、醌類（例如，氫醌、苯醌、甲氧基苯醌等）、啡噻𠯤、鄰苯二酚類、烷基酚類（例如，二丁基羥基甲苯（BHT）等）、烷基雙酚類、二甲基二硫代胺基甲酸鋅、二甲基二硫代胺基甲酸銅、二丁基二硫代胺基甲酸銅、水楊酸銅、硫代二丙酸酯類、巰基苯并咪唑、亞磷酸鹽類、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）、2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶-1-氧（TEMPOL）、三（N-亞硝基-N-苯基羥胺）鋁鹽（別名：銅鐵靈Al）等。 作為聚合抑制劑，可以使用市售的試劑，作為市售的試劑，例如，可以舉出Kromachem公司製造之“FLORSTAB UV-12”（三（N-亞硝基-N-苯基羥胺）鋁鹽）、Sigma Aldrich公司製造之“4-羥基TEMPO”（2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶-1-氧）等。
聚合抑制劑可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上。
油墨組成物含有聚合抑制劑之情況下，聚合抑制劑的含量並沒有特別限定，相對於油墨組成物的總量為0.01質量%～2.0質量%為較佳。
＜分散劑＞ 油墨組成物可以含有分散劑。作為分散劑，重量平均分子量（Mw）為1000以上的高分子分散劑為較佳。
作為高分子分散劑，可以舉出DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-111、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-182（BYK-Chemie GmbH製造）；EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA745、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580、EFKA7701（EFKA PX 4701）（BASF公司製造）；DISPERSE AID6、DISPERSE AID8、DISPERSE AID15、DISPERSE AID9100（SAN NOPCO LIMITED公司製造）；SOLSPERSE（SOLSPERSE）3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、22000、24000、26000、28000、32000、36000、39000、41000、71000等各種SOLSPERSE分散劑（Noveon公司製造）；ADEKA PLURONIC L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123（ADEKA公司製造）、IONET S-20（Sanyo Chemical Industries, Ltd.製造）；Disparlon KS-860、873SN、874、#2150（脂肪族多元羧酸）、#7004（聚醚酯型）（Kusumoto Chemicals, Ltd.製造）。
分散劑可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上。
油墨組成物含有分散劑之情況下，分散劑的含量並沒有特別限定，相對於油墨組成物的總量為0.05質量%～10質量%為較佳。
＜界面活性劑＞ 本發明的油墨組成物可以含有界面活性劑。
作為界面活性劑，可以舉出日本特開昭62-173463號公報及日本特開昭62-183457號公報中記載者。作為界面活性劑，例如，可以舉出二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪酸鹽等陰離子性界面活性劑；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、乙炔乙二醇、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物等非離子性界面活性劑；及烷基胺鹽、四級銨鹽等陽離子性界面活性劑。又，界面活性劑可以係氟系界面活性劑或聚矽氧系界面活性劑。
作為聚醚改質聚矽氧化合物，例如，可以舉出SILWET L-7604、SILWET L-7607N、SILWET FZ-2104及SILWET FZ-2161（Momentive Performance Materials Inc.製造）；BYK306、BYK307、BYK331、BYK333、BYK347及BYK348（BYK Chemie公司製造）；以及KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015及KF-6017（Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造）。
界面活性劑可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上。
油墨組成物含有界面活性劑之情況下，界面活性劑的含量並沒有特別限定，相對於油墨組成物的總量為0.001質量%～3.0質量%為較佳。
＜其他成分＞ 本發明的油墨組成物可以依據需要而含有除了上述成分以外的其他成分。作為其他成分，例如，可以舉出著色劑（例如，顏料、染料）、樹脂、有機溶劑、石蠟、抗氧化劑、抗褪色劑、導電性鹽、鹼性化合物等。
作為有機溶劑，例如，可以舉出： 乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚、三乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚（PGME）、二丙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚等（聚）伸烷基二醇單烷基醚類； 乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚等（聚）伸烷基二醇二烷基醚類； 二乙二醇乙酸酯等（聚）伸烷基二醇乙酸酯類； 乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯等（聚）伸烷基二醇二乙酸酯類； 乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等（聚）伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯類、甲乙酮、環己酮等酮類； γ-丁內酯等內酯類； 乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯（MBA）、丙酸甲酯、丙酸乙酯等酯類； 四氫呋喃、二噁烷等環狀醚類； 二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等醯胺類；等。
[油墨組成物的製造方法] 本發明的油墨組成物的製造方法並沒有特別限定，油墨組成物能夠藉由將無機螢光體、聚合性化合物、光聚合起始劑及依據需要的任意成分進行混合並進行分散來製造。又，油墨組成物還能夠藉由在預先分散無機螢光體而獲得之分散體中，將聚合性化合物、光聚合起始劑及依據需要的任意成分進行混合來製造。
分散方法及混合方法並沒有特別限定，例如，可以舉出使用了珠磨機等分散機之分散方法、使用了分散器等攪拌機之混合方法等。
又，在本發明的油墨組成物的製造方法中，使用乾式粉碎機，將作為原料之無機螢光體的粉末粉碎成5μm以下，較佳為1μm以下之後，藉由濕式分散來進行微粒化為較佳。
作為乾式粉碎機，能夠使用高速旋轉型衝擊式磨機、噴射磨機、輥磨機、球磨機等。還能夠適當地使用Dry star（Ashizawa Finetech Ltd.製造）等乾式珠磨機。
在濕式分散中，能夠使用球磨機、介質攪拌磨機、超聲波分散機等。其中，藉由使用了氧化鋯珠之珠磨機進行分散為較佳。關於分散，藉由使用適合無機螢光體的粒子的粉碎狀態之尺寸的氧化鋯珠，並且適當地進行粒子的粉碎、壓碎為較佳。具體而言，可以舉出首先使用1mmφ以上的氧化鋯珠進行分散，在無機螢光體的體積平均粒徑成為500nm以下之後，使用0.6mmφ以下的氧化鋯珠進行分散之方法。此外，使用適合被覆無機螢光體的粒子的量的分散劑為較佳。具體而言，可以舉出在分散步驟中藉由分割分散劑來進行添加之方法。
分散時間並沒有特別限定，在使用濕式分散機，以高轉速進行分散之情況下，產生高剪切力，並且以短時間進行分散為較佳。另一方面，在使用剪切力弱之分散機之情況，以及以低轉速進行分散之情況下，經長時間進行分散為較佳。另外，在分散步驟中，若賦予過大的剪切力，或者分散處理進行得過長，則容易形成偏離所希望的粒徑之微細粒子。由於微細粒子的表面積大，因此具有使分散不穩定化之傾向，具有引起粒子的凝聚、油墨的黏度上升之傾向。因此，期望無機螢光體的粒度分布具有高的單分散性。
[油墨組] 本發明的油墨組成物可以與底塗液及外塗液中的至少一者進行組合而作為油墨組。亦即，本發明的油墨組具備上述油墨組成物、底塗液及外塗液中的至少一者。
底塗液係在本發明的油墨之前賦予到基材上之液體，並且係用於形成底塗層之液體。藉此，在圖像與基材之間，能夠製造具備底塗層之圖像記錄體。具備底塗層之圖像記錄體能夠形成高清晰的圖像。又，圖像與基材的黏附性亦更加優異。
外塗液係被賦予到藉由本發明的油墨而記錄到圖像上之液體，並且係用於形成外塗層之液體。外塗層至少形成於圖像上。外塗層可以形成於橫跨圖像和未形成圖像區域上。具備外塗層之圖像記錄體的圖像的抗刮性更加優異。
＜底塗液＞ 底塗液不含有無機螢光體而含有聚合性化合物，底塗液中所含有之聚合性化合物包含單官能聚合性化合物及2官能聚合性化合物中的至少一者，底塗液中所含有之聚合性化合物中所佔之單官能聚合性化合物及2官能聚合性化合物的合計比例為50質量%以上為較佳。
底塗液中所含有之聚合性化合物的具體例與油墨中所含有之聚合性化合物的具體例相同。
底塗液可以包含除了聚合性化合物以外的其他成分（例如，光聚合起始劑）。 關於除了聚合性化合物以外的其他成分，能夠參閱本發明的油墨中的成分。
底塗液實質上不含有著色劑（例如，顏料）為較佳。 具體而言，相對於底塗液的總量，著色劑的含量為小於1質量%為較佳。
＜外塗液＞ 外塗液不含有無機螢光體而含有聚合性化合物及有機溶劑為較佳。
底塗液中所含有之聚合性化合物及有機溶劑的具體例與油墨中所含有之聚合性化合物及有機溶劑的具體例相同。
外塗液實質上不含有著色劑（例如，顏料）為較佳。 具體而言，相對於外塗液的總量的著色劑含量為小於1質量%為較佳。
[圖像記錄方法] 本發明的油墨組成物能夠藉由各種記錄方式從吐出裝置吐出而使用，尤其，能夠適當用於噴墨記錄方式中的圖像記錄。
本發明的圖像記錄方法包括在基材上賦予上述油墨組成物之步驟及對被賦予到基材上之油墨組成物照射活性能量射線之步驟為較佳。 藉由使用本發明的油墨組成物，能夠在基材上形成條碼、QR碼、點碼等圖像。
＜賦予油墨組成物之步驟＞ 作為基材，只要係能夠形成圖像者，則並沒有特別限定。作為基材，例如，可以舉出紙、布、木材、金屬、玻璃、石英及塑膠薄膜。作為構成塑膠薄膜之樹脂，例如，可以舉出二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、硝酸纖維素、丙烯酸樹脂、氯化聚烯烴樹脂、聚醚碸樹脂、聚對酞酸乙二酯（PET）、聚萘二甲酸乙二酯、尼龍、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚環烯烴樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂及聚乙烯醇縮醛。塑膠薄膜可以係僅包含1種該等樹脂之薄膜，亦可以係混合了2種以上之薄膜。
基材的厚度並沒有特別限定，例如為1μm～10mm。基材為薄膜之情況下，厚度為1μm～500μm為較佳，2μm～200μm為更佳，5μm～100μm為進一步較佳，10μm～90μm為特佳。又，基材為玻璃之情況下，厚度為0.1mm～～10mm為較佳，0.15mm～8mm為更佳，0.2mm～5mm為進一步較佳。
噴墨記錄方式並沒有特別限制，可以舉出公知的方式，例如，利用靜電誘導力而吐出油墨組成物之電荷控制方式、利用壓電元件的振動壓力之按需噴射方式（壓力脈衝方式）、將電訊號改變為聲束並照射到油墨組成物，並且利用放射壓而吐出油墨組成物之聲學噴墨方式及藉由加熱油墨組成物而形成氣泡，並利用所產生之壓力之熱噴墨（泡式噴墨（Bubble jet）（註冊商標））方式。
作為噴墨記錄方式中使用之噴墨頭，可以舉出使用短的串行頭，一邊使頭沿基材的寬度方向進行掃描，一邊進行記錄之穿梭方式（多路徑方式）及使用記錄元件與基材的1邊的整個區域對應地排列之線頭之線方式（單程方式）。
在單程方式中，能夠藉由沿與記錄元件的排列方向交叉之方向掃描基材而在基材的整個面進行圖案形成，變得不需要掃描短頭之載運器等運輸系統。又，在單程方式中，變得不需要載運器的移動與基材的複雜的掃描控制，由於僅基材移動，因此與穿梭方式相比，能夠實現記錄速度的高速化。然而，在本發明的圖像記錄方法中，使用噴墨記錄方式，並且以單程方式賦予油墨組成物為較佳。
從噴墨頭中吐出之油墨組成物的噴射量為1pL（皮升）～100pL為較佳，3pL～80pL為更佳，3pL～50pL為進一步較佳。
＜照射活性能量射線之步驟＞ 作為活性能量射線，例如，可以舉出γ線、β線、電子束、紫外線及可見光線。其中，活性能量射線為紫外線為較佳。
紫外線的峰值波長例如為200nm～405nm為較佳，250nm～400nm為更佳，300nm～400nm為進一步較佳。
作為紫外線照射用光源，例如，可以舉出水銀燈、氣體雷射及固體雷射、金屬鹵素燈、紫外線螢光燈、UV-LED（發光二極體）及UV-LD（雷射二極體）。
在本發明的圖像記錄方法中，照射活性能量射線之步驟包括藉由照射第1活性能量射線而使賦予到基材上之油墨組成物進行半硬化之步驟及藉由照射第2活性能量射線而使半硬化之油墨組成物進行主硬化之步驟為較佳。
在本發明中，僅將油墨組成物中所包含之聚合性化合物的一部分聚合稱為“半硬化”，用於半硬化之活性能量射線的照射亦稱為“釘扎曝光”。 在本發明中，實質上使油墨組成物中所包含之聚合性化合物的全部聚合亦稱為“主硬化”，用於主硬化之活性能量射線的照射亦稱為“主曝光”。
釘扎曝光後的油墨組成物的反應率為10%～80%為較佳。
其中，油墨組成物的反應率表示藉由高效液相層析法而求得之油墨組成物中所包含之聚合性化合物的聚合率。
藉由油墨組成物的反應率為10%以上，點的擴散不足得到抑制，其結果，最終獲得之圖像的粒狀性得到提高。
又，藉由油墨組成物的反應率為80%以下，底塗組成物的點彼此的噴射干擾得到抑制，其結果，最終獲得之圖像的畫質得到提高。
從進一步提高最終獲得之圖像的粒狀性之觀點考慮，油墨組成物的反應率為15%以上為較佳。
從進一步提高最終獲得之圖像的畫質之觀點考慮，油墨組成物的反應率為75%以下為較佳，50%以下為更佳，40%以下為更佳，30%以下為更佳，25%以下為進一步較佳。
油墨組成物的反應率藉由以下方法來求出。 準備已實施對油墨組成物的活性能量射線的照射結束為止的操作之基材。從該基材的存在油墨膜之區域切出大小為20mm×50mm的樣品片（以下，設為照射後樣品片）。在10mL的THF（四氫呋喃）中將所切出之照射後樣品片浸漬24小時，獲得了油墨組成物溶出之溶出液。針對所獲得之溶出液，藉由高效液相層析法求出聚合性化合物的量（以下，設為“照射後的量X1”）。 另外，除了不對基材上的油墨組成物照射活性能量射線以外，實施與上述相同的操作，求出聚合性化合物的量（以下，設為“未照射時的量X1”）。 基於照射後的量X1及未照射時的量X1，藉由下述式，求出底塗組成物的反應率（%）。 油墨組成物的反應率（%）=（（未照射時的量X1-照射後的量X1）/未照射時的量X1）×100
主曝光後的油墨組成物的反應率超過80%且100%以下為較佳，85%～100%為更佳，90%～100%為進一步較佳。 反應率超過80%之情況下，進一步提高黏附性。
從更容易實現上述油墨組成物的反應率之觀點考慮，用於釘扎曝光之第1活性能量射線的曝光量為10mJ/cm2 ～100mJ/cm2 為較佳，20mJ/cm2 ～60mJ/cm2 為更佳。
從使油墨組成物完全硬化之觀點考慮，用於主曝光的第2活性能量射線的曝光量為50mJ/cm2 ～1000mJ/cm2 為較佳，200mJ/cm2 ～800mJ/cm2 為更佳。
在本發明的圖像記錄方法中，從提高對基材的黏附性之觀點考慮，照射活性能量射線之步驟係在氧濃度為1體積%以下的環境下進行為較佳。氧濃度為0.5體積%以下為更佳，0.3體積%以下為進一步較佳。
[發光裝置] 本發明的油墨組成物能夠適用於發光裝置中的波長轉換層。亦即，本發明的發光裝置具備發光元件、配置於發光元件上之波長轉換層，波長轉換層為上述油墨組成物的硬化物為較佳。此處提及之波長轉換層表示，吸收從LED芯片釋放之光並轉換波長並釋放與LED芯片的光不同之波長的光之層。
發光元件的種類並沒有特別限定，例如，可以舉出發光二極體元件（LED元件）、雷射二極體元件（LD元件）、有機電致發光元件（有機EL元件）及量子點元件（QLED元件）。
波長轉換層可以直接配置於發光元件上，亦可以隔著其他層而配置於發光元件上。
波長轉換層係油墨組成物的硬化物，例如，在賦予油墨組成物之後，藉由照射活性能量射線而形成。 [實施例]
以下，舉出實施例對本發明進行具體地說明。其中，本發明並不限定於該等實施例。
[實施例1] 使用填充了0.5mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，分散藉由配合以下原料而獲得之混合物直至無機螢光體的體積平均粒徑為400nm以下之後，用5μm過濾器（Sartorius公司製造之Syringe filter“17594K”）進行過濾而製作了實施例1的油墨組成物。 無機螢光體的體積平均粒徑使用Malvern Panalytical公司製造之粒度分布測量裝置“Zeta Sizar Nano ZS”來測量。從分散中的混合物中取出樣品，關於用三丙二醇單甲醚將樣品稀釋1000倍而得者，測量了無機螢光體的體積平均粒徑。在實施例1的油墨組成物中，無機螢光體的體積平均粒徑為350nm。
＜無機螢光體＞ ·Y2 O2 S：Eu         20.0質量% （紅色發光、平均一次粒徑：2μm、真密度：4.2） ＜聚合性化合物＞ ·N-乙烯基-己內醯胺 （BASF公司製造“NVC”、分子量：139.2）     18.8質量% ·丙烯酸異冰片酯 （Sartomer公司製造之“SR506NS”、分子量：208.3） 22.4質量% ·2-苯氧基丙烯酸乙酯 （Sartomer公司製造之“SR339A”、分子量：192.2）   6.5質量% ·3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯 （Sartomer公司製造之“SR341”、分子量：226.3）   16.0質量% ＜分散劑＞ ·BASF公司製造之“EFKA PX 4701”        5.9質量% ＜光聚合起始劑＞ ·雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）苯基氧化膦 （IGM Resins B.V.公司製造之“Omnirad 819”）   4.0質量% ·2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦 （IGM Resins B.V.公司製造之“Omnirad TPO H”） 2.2質量% ·異丙基噻噸酮 （Lambson公司製造之“SPEEDCURE ITX”）       2.4質量% ＜界面活性劑＞ ·聚醚改質聚二甲基矽氧烷 （BYK Chemie公司製造之“BYK307”）           0.1質量% ＜聚合抑制劑＞ ·三（N-亞硝基-N-苯基羥基胺）鋁鹽 （Kromachem公司製造之“FLORSTAB UV-12”）    1.6質量% ·2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶-1-氧 （Sigma Aldrich公司製造之“4-Hydroxy TEMPO”）  0.1質量%
[實施例2、比較例1] 除了變更為表1中示出之原料及含量（質量%）以外，以與實施例1相同的方式製作了實施例2及比較例1的油墨組成物。在實施例2的油墨組成物中，無機螢光體的體積平均粒徑為360nm。在比較例1的油墨組成物中，無機螢光體的體積平均粒徑為350nm。
表1中，“A-600”係SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.製造之聚乙二醇二丙烯酸酯（重量平均分子量（Mw）：708）。重量平均分子量（Mw）係藉由上述方法測量之值。 表1中，“分子量為600以下的聚合性化合物的比率”係分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物的含量的合計相對於聚合性化合物的總量的比率（質量%）。 表1中，“N-乙烯基化合物的比率”係分子量為600以下的單官能N-乙烯基化合物的含量相對於聚合性化合物的總量的比率（質量%）。
【表1】
  實施例1 實施例2 比較例1
無機螢光體 Y2 O2 S:Eu 20.0 20.0 15.0
聚合性化合物 NVC （單官能N-乙烯基化合物、分子量：139.2） 18.8 - -
SR506NS （單官能丙烯酸酯、分子量：208.3） 22.4 41.2 -
SR339A （單官能丙烯酸酯、分子量：192.2） 6.5 6.5 -
A-600 （2官能丙烯酸酯、重量平均分子量：708） - - 68.6
SR341 （2官能丙烯酸酯、分子量：226.3） 16.0 16.0 -
分散劑 5.9 5.9 6.0
光聚合起始劑 Omnirad 819 4.0 4.0 4.0
Omnirad TPO H 2.2 2.2 2.2
SPEEDCURE ITX 2.4 2.4 2.5
界面活性劑 BYK307 0.1 0.1 0.1
聚合抑制劑 UV-12 1.6 1.6 1.5
4-羥基TEMPO 0.1 0.1 0.1
合計 100.0 100.0 100.0
聚合性化合物的總量 63.7 63.7 68.6
分子量為600以下的聚合性化合物的比率 100 100 0
N-乙烯基化合物的比率 29.5 0 0
使用以上述方式獲得之油墨組成物，以如下要領評價了吐出性及讀取性。
＜吐出性評價（1）＞ 使用油墨組成物，利用噴墨記錄裝置（產品名稱“DMP-2831”、FUJIFILM Dimatix公司製造），將噴頭溫度設為50℃，對清洗噴嘴後的吐出狀態進行了觀察。評價標準為如下。A～C係實際應用上沒有問題之水平。 -評價標準- A：在16個噴嘴中在6個噴嘴以上中能夠吐出油墨，並且能夠維持3分鐘以上的吐出。 B：在16個噴嘴中在6個噴嘴以上中能夠吐出油墨，並且能夠維持1分鐘以上且小於3分鐘的吐出。 C：在16個噴嘴中在3個噴嘴以上且小於6個噴嘴中能夠吐出油墨，並且能夠維持1分鐘以上且小於3分鐘的吐出。 D：在16個噴嘴中在1個噴嘴以上且小於6個噴嘴中能夠吐出油墨，未到1分鐘時就變得不能夠吐出或者不能夠在所有的16個噴嘴中吐出。
＜讀取性評價＞ 使用油墨組成物，並且用噴墨記錄裝置（產品名稱“DMP-2831”、FUJIFILM Dimatix公司製造），在KIMOTO公司製造之“Viewful（PET基材）”上記錄了圖像。在記錄圖像時，使用PEL公司製造之UV Control Unit“In line UV cure system for DMP 2831”（最大輸出：在500mA下為1175mW），在“輸出2”的設定下，對圖像照射了365nm的波長的UV光。其他圖像記錄條件為如下。 -圖像記錄條件- ·噴頭溫度：在25℃～60℃之間，吐出狀態最良好之溫度 ·噴射量：10pL ·噴嘴口與基材的間隙：1mm ·解析度：600dpi×600dpi（dot per inch） ·圖像（代碼圖像）： QR碼×10處、 配置成5%的印刷濃度之5mm見方的點碼×10處
關於QR碼，在照射不可見光以使其發光之後，使用Apple Inc.製造之智慧型手機“iPhone（註冊商標） 5SE”對讀取性進行了評價。 關於點碼，使用Spectra Co-op.製造之便攜式帶數字測色功能之顯微鏡“Handy Scope”，一邊照射UV-LED光，一邊對讀取性進行了評價。圖像均不清晰之情況下，判定為無法讀取。 評價標準為如下。A～C係實際應用上沒有問題之水平。 -評價標準- A：讀取到8處以上。 B：讀取到3處～7處。 C：讀取到1處或2處。 D：完全未讀取到。
如上所述，對刮擦前的讀取性進行了評價之後，對QR碼及點碼，藉由TESTER SANGYO CO,. LTD.製造之學振型摩擦試驗機（Gakushin-Type Rubbing Tester）“AB-301”，以載荷為200g及往返速度30cpm（Cycle per min、每分鐘循環）的條件下，用金布進行了10個往返的Gakushin-Type摩擦試驗。 關於刮擦後的QR碼及點碼，以與刮擦之前相同的方式，對讀取性進行了評價。評價標準亦相同。
表2中示出吐出性及讀取性的評價結果。
【表2】
  實施例1 實施例2 比較例1
吐出性 A A D
讀取性 QR碼 刮擦之前 A A 無法評價
刮擦之後 B C 無法評價
點碼 刮擦之前 A A 無法評價
刮擦之後 C C 無法評價
滿足本發明中規定之要件之實施例1及實施例2的吐出性及讀取性優異。
又，在實施例2中，作為分子量為600以下的單官能聚合性化合物，使用單官能N-乙烯基化合物，並且單官能N-乙烯基化合物的含量相對於聚合性化合物的總量為29.5質量%。因此，與實施例1相比，實施例2的刮擦後的讀取性更良好，抗刮性優異。
相對於此，在比較例1中，油墨組成物的黏度高，未能夠吐出。另外，即使反覆清洗噴嘴，並且提高電壓亦未能夠吐出。因此，關於比較例1，未能夠記錄圖像，未能夠對讀取性進行評價。
[實施例101] 使用填充了1mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，對藉由配合以下原料而獲得之混合物進行分散，直至無機螢光體的體積平均粒徑成為600nm以下。 ＜無機螢光體＞ ·Sr2 Si5 N8 ：Eu2+ 27.9質量份 ＜聚合性化合物＞ ·3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯 （Sartomer公司製造之“SR341”、分子量：226.3）  22.5質量份 ·丙烯酸異冰片酯 （Sartomer公司製造之“SR506NS”、分子量：208.3） 41.4質量份 ＜分散劑＞ ·BASF公司製造之“EFKA PX 4701”        8.2質量份
然後，添加了其他成分，使其成為表3中記載之組成。使用填充了0.5mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，進行了分散，直至無機螢光體的體積平均粒徑成為表2中記載之體積平均粒徑。然後，使用孔徑為3μm的過濾器進行過濾，獲得了油墨組成物。
[實施例102] 除了將無機螢光體變更為（Ca、Sr、Ba）2 Si5 N8 ：Eu以外，以與實施例101相同的方法進行分散，獲得了油墨組成物。
[實施例103、實施例104、比較例101、比較例102] 除了變更分散條件（旋轉速度、分散時間等）以使無機螢光體的體積平均粒徑成為表3中記載之體積平均粒徑以外，以與實施例102相同的方法進行分散，獲得了實施例103、實施例104、比較例101及比較例102的油墨組成物。
使用實施例101～實施例104及比較例101～比較例102的油墨組成物，對吐出性及讀取性進行了評價。以與上述讀取性評價的方法相同的方法進行，並且以相同的評價標準對讀取性進行了評價。
＜吐出性評價（2）＞ 使用油墨組成物，使用噴墨記錄裝置（產品名稱“DMP-2850”、FUJIFILM Dimatix公司製造），將噴頭溫度設為45℃，對清洗噴嘴後的吐出狀態進行了觀察。具體而言，在連續吐出5分鐘之後，對16個噴嘴分別觀察了是否產生噴出不良或不噴出。基於產生噴出不良或不噴出之噴嘴的數，對吐出性進行了評價。評價標準為如下。A～C係實際應用上沒有問題之水平。 -評價標準- A：產生噴出不良或不噴出之噴嘴為0～1個噴嘴。 B：產生噴出不良或不噴出之噴嘴為2～4個噴嘴。 C：產生噴出不良或不噴出之噴嘴為5～8個噴嘴。 D：產生噴出不良或不噴出之噴嘴為9～12個噴嘴。 E：產生噴出不良或不噴出之噴嘴為13～16個噴嘴。
表3中示出吐出性及讀取性的評價結果。
表3中，“分子量為600以下的聚合性化合物的比率”係相對於聚合性化合物的總量的分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物的含量的合計比率（質量%）。 表3中，“N-乙烯基化合物的比率”係相對於聚合性化合物的總量的分子量為600以下的單官能N-乙烯基化合物的含量的比率（質量%）。 表3中，“無機螢光體的平均粒徑”係油墨組成物中的無機螢光體的體積平均粒徑（nm）。
【表3】
  實施例101 實施例102 實施例103 實施例104 比較例101 比較例102
無機螢光體 Sr2 Si5 N8 :Eu2 十 20.0 - - - - -
（Ca,Sr,Ba）2 Si5 N8 :Eu - 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
聚合性化合物 NVC （單官能N-乙烯基化合物、分子量：139.2） 18.8 18.8 18.8 18.8 18.8 18.8
SR506NS （單官能丙烯酸酯、分子量：208.3） 29.7 29.7 29.7 29.7 29.7 29.7
SR341 （2官能丙烯酸酯、分子量：226.3） 16.1 16.1 16.1 16.1 16.1 16.1
分散劑 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9
光聚合起始劑 Omnirad 819 3.2 3.2 3.2 3.2 3.2 3.2
Omnirad TPO H 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2
SPEEDCURE ITX 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4
聚合抑制劑 UV-12 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6
4-羥基TEMPO 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
聚合性化合物的總量 64.6 64.6 64.6 64.6 64.6 64.6
分子量為600以下的聚合性化合物的比率 100 100 100 100 100 100
N-乙烯基化合物的比率 29.1 29.1 29.1 29.1 29.1 29.1
無機螢光體的平均粒徑 305 250 405 510 650 90
吐出性 B A C D E E
讀取性 QR碼 刮擦之前 A A A B B B
刮擦之後 A A B B B B
點碼 刮擦之前 A A B B D C
刮擦之後 A A B B D C
[實施例105] 使用填充了1mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，對藉由配合以下原料而獲得之混合物進行分散，直至無機螢光體的體積平均粒徑成為600nm以下。 ＜無機螢光體＞ ·SrGa2 S4 ：Eu2+ 26.8質量份 ＜聚合性化合物＞ ·3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯 （Sartomer公司製造之“SR341”、分子量：226.3）  25質量份 ·丙烯酸異冰片酯 （Sartomer公司製造之“SR506NS”、分子量：208.3） 40.3質量份 ＜分散劑＞ ·BASF公司製造之“EFKA PX 4701”            7.9質量份
然後，添加其他成分，以使成為表4中記載之組成。使用填充了0.5mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，進行了分散以使無機螢光體的體積平均粒徑成為表4中記載之體積平均粒徑。然後，使用孔徑為3μm的過濾器進行過濾，獲得了油墨組成物。
使用噴墨記錄裝置（產品名稱“DMP-2850”、FUJIFILM Dimatix公司製造），在玻璃基材（產品名稱“Large Slide glass（大型載玻片）”、Matsunami Glass Ind.,Ltd.製造）上，對上述油墨組成物記錄3cm見方的圖像，獲得了圖像記錄體。 另外，在將噴墨頭的溫度設為45℃、噴出噴嘴數設為16個、解析度設為1200dpi×1200dpi的條件下，吐出了油墨組成物。
在記錄圖像時，使用PEL公司製造之UV Control Unit“In line UV cure system for DMP 2831”，使用LED光源，對圖像照射了365nm的波長的UV光，以使累計曝光量成為1000mJ/cm3 。
[實施例106] 使用填充了1mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，對藉由配合以下原料而獲得之混合物進行分散，直至無機螢光體的體積平均粒徑成為600nm以下。 ＜無機螢光體＞ ·SrGa2 S4 ：Eu2+ 21.4質量份 ＜聚合性化合物＞ ·3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯 （Sartomer公司製造之“SR341”、分子量：226.3）  34.7質量份 ·丙烯酸異冰片酯 （Sartomer公司製造之“SR506NS”、分子量：208.3） 37.5質量份 ＜分散劑＞ ·BASF公司製造之“EFKA PX 4701”            6.3質量份
然後，添加其他成分，以使成為表4中記載之組成。使用填充了0.5mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，進行了分散以使無機螢光體的體積平均粒徑成為表4中記載之體積平均粒徑。然後，使用孔徑為3μm的過濾器進行過濾，獲得了油墨組成物。
使用上述油墨組成物，在與實施例105相同的條件下記錄圖像，獲得了圖像記錄體。
[實施例107] 以與實施例105相同的方法獲得了油墨組成物。
在記錄圖像時，除了使用金屬鹵素燈（產品名稱“CSOT-40”、GS Yuasa International Ltd.製造）曝光成曝光量成為UVA（320～390nm）384mJ/cm2 、UVB（280～320nm）232mJ/cm2 、UVC（250～260nm）61mJ/cm2 、UVV（395-445nm）340mJ/cm2 以外，在與實施例105相同的條件下記錄圖像，獲得了圖像記錄體。
[實施例108] 以與實施例105相同的方法獲得了油墨組成物。
在記錄圖像時，除了在氧濃度為0.9體積%的環境下進行曝光以外，在與實施例107相同的條件下記錄圖像，獲得了圖像記錄體。
[實施例109] 除了將無機螢光體變更為表4中記載者以外，以與實施例105相同的方法獲得了油墨組成物。
在記錄圖像時，使用PEL公司製造之UV Control Unit“In line UV cure system for DMP 2831”，對圖像照射了365nm的波長的UV光以使累計曝光量成為80mJ/cm3 。接著，除了使用金屬鹵素燈（產品名稱“CSOT-40”、GS Yuasa International Ltd.製造）曝光成曝光量為UVA（320～390nm）384mJ/cm2 、UVB（280～320nm）232mJ/cm2 、UVC（250～260nm）61mJ/cm2 、UVV（395-445nm）340mJ/cm2 以外，以與實施例105相同的條件下記錄圖像，獲得了圖像記錄體。另外，累計曝光量使用UV用放射計Power Puck II（EIT公司製造）來測量。
[實施例110] 除了將無機螢光體變更為表4中記載者以外，以與實施例105相同的方法獲得了油墨組成物。
在記錄圖像時，使用PEL公司製造之UV Control Unit“In line UV cure system for DMP 2831”，使用395nm的波長的LED光源，對圖像照射了UV光以使累計曝光量成為80mJ/cm3 。接著，除了使用金屬鹵素燈（產品名稱“CSOT-40”、GS Yuasa International Ltd.製造）曝光成曝光量為UVA（320～390nm）384mJ/cm2 、UVB（280～320nm）232mJ/cm2 、UVC（250～260nm）61mJ/cm2 、UVV（395-445nm）340mJ/cm2 以外，以與實施例105相同的條件下記錄圖像，獲得了圖像記錄體。
[實施例111] 使用填充了1mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，對藉由配合以下原料而獲得之混合物進行分散，直至無機螢光體的體積平均粒徑成為600nm以下。 ＜無機螢光體＞ ·（Ca、Sr、Ba）2 Si5 N8 ：Eu           27.2質量份 ＜聚合性化合物＞ ·3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯 （Sartomer公司製造之“SR341”、分子量：226.3）  25.3質量份 ·丙烯酸異冰片酯 （Sartomer公司製造之“SR506NS”、分子量：208.3） 39.5質量份 ＜分散劑＞ ·BASF公司製造之“EFKA PX 4701”            8.0質量份
然後，添加其他成分，以使成為表4中記載之組成。使用填充了0.5mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，進行了分散以使無機螢光體的體積平均粒徑成為表4中記載之體積平均粒徑。然後，使用孔徑為3μm的過濾器進行過濾，獲得了油墨組成物。
使用上述油墨組成物，在與實施例110相同的條件下記錄圖像，獲得了圖像記錄體。
[實施例112] 使用填充了1mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，對藉由配合以下原料而獲得之混合物進行分散，直至無機螢光體的體積平均粒徑成為600nm以下。 ＜無機螢光體＞ ·（Ca、Sr、Ba）2 Si5 N8 ：Eu           28質量份 ＜聚合性化合物＞ ·3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯 （Sartomer公司製造之“SR341”、分子量：226.3）  26質量份 ·丙烯酸異冰片酯 （Sartomer公司製造之“SR506NS”、分子量：208.3） 37.8質量份 ＜分散劑＞ ·BASF公司製造之“EFKA PX 4701”            8.3質量份
然後，添加其他成分，以使成為表4中記載之組成。使用填充了0.5mmφ的氧化鋯珠之Aimex公司製造之間歇式珠磨機“Lady Mill”，進行了分散以使無機螢光體的體積平均粒徑成為表4中記載之體積平均粒徑。然後，使用孔徑為3μm的過濾器進行過濾，獲得了油墨組成物。
使用上述油墨組成物，在與實施例110相同的條件下記錄圖像，獲得了圖像記錄體。
以下，示出實施例105～實施例112中使用之光聚合起始劑的詳細內容。另外，將在350nm以上的波長區域具有光吸收帶之光聚合起始劑設為“光聚合起始劑A”，將在小於350nm的波長區域具有光吸收帶之光聚合起始劑設為“光聚合起始劑B”。 -光聚合起始劑A- ·雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）苯基氧化膦 （IGM Resins B.V.公司製造之“Omnirad 819”）… 吸收波長峰值：237nm、380nm ·2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦 （IGM Resins B.V.公司製造之“Omnirad TPO H”）… 吸收波長峰值：275nm、379nm ·異丙基噻噸酮… 吸收波長峰值：384nm、257nm （Lambson公司製造之“SPEEDCURE ITX”） -光聚合起始劑B- ·1-[4-（2-羥基乙氧基）-苯基]-2-羥基-2-甲基- 1-丙烷-1-酮 （IGM Resins B.V.公司製造之“Omnirad 2959”）… 吸收波長峰值：276nm ·2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-嗎啉代丙烷-1-酮 （IGM Resins B.V.公司製造之“Omnirad 907”）… 吸收波長峰值：230nm、306nm
使用實施例105～實施例112的油墨組成物，對吐出性及讀取性進行了評價。又，使用實施例105～實施例112中所獲得之圖像記錄體，對抗刮性進行了評價。以與上述吐出性評價（2）的方法相同的方法進行，並且以相同的評價標準對吐出性進行了評價。以與上述讀取性評價的方法相同的方法進行，並且以相同的評價標準對讀取性進行了評價。
＜抗刮性評價＞ 使用棉籤對圖像記錄體用力擦拭20次，用目視觀察了圖像上的劃痕。評價標準為如下。 A：完全沒有劃痕。 B：存在輕微的劃痕，但在實際應用上沒有問題。 C：存在複數個小劃痕，但在實際應用上沒有問題。 D：擦拭的部位存在複數個劃痕，或者表面存在輕微被劃去部位，但在實際應用上沒有問題。 E：擦拭的部位產生大劃痕，或者被劃掉。
表4中示出吐出性、抗刮性及讀取性的評價結果。
表4中，“分子量為600以下的聚合性化合物的比率”係相對於聚合性化合物的總量的分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物的含量的合計比率（質量%）。 表4中，“N-乙烯基化合物的比率”係相對於聚合性化合物的總量的分子量為600以下的單官能N-乙烯基化合物的含量的比率（質量%）。 表4中，“無機螢光體的平均粒徑”係油墨組成物中的無機螢光體的體積平均粒徑（nm）。
【表4】
  實施例105 實施例106 實施例107 實施例108 實施例109 實施例110 實施例111 實施例112
無機螢光體 （Ca,Sr,Ba）2 Si5 N8 :Eu - - - - 20 20 20 20
SrGa2 S4 :Eu2 十 20 20 20 20 - - - -
聚合性化合物 NVC （單官能N-乙烯基化合物、分子量：139.2） 18.8 - 18.8 18.8 18.8 18.8 18.8 18.8
SR506NS （單官能丙烯酸酯、分子量：208.3） 30.0 35.0 30.0 30.0 30.0 30.0 29.0 27.0
SR341 （2官能丙烯酸酯、分子量：226.3） 18.6 32.4 18.6 18.6 18.6 18.6 18.6 18.6
分散劑 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9
光聚合起始劑A   光聚合起始劑B Omnirad 819 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
Omnirad TPO H 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
SPEEDCURE ITX 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
Omnirad 2959 - - - - - - 1.0 1.0
Omnirad 907 - - - - - - - 2.0
聚合抑制劑 UV-12 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6
4-羥基TEMPO 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
聚合性化合物的總量 67.4 67.4 67.4 67.4 67.4 67.4 66.4 64.4
分子量為600以下的聚合性化合物的比率 100 100 100 100 100 100 100 100
N-乙烯基化合物的比率 27.9 - 27.9 27.9 27.9 27.9 28.3 29.2
無機螢光體的平均粒徑 245 270 245 245 245 245 255 248
曝光1 365nmLED 365nmLED 金屬鹵素燈 金屬鹵素燈（氧濃度0.9體積%） 365nmLED 395nmLED 395nmLED 395nmLED
曝光2 - - - - 金屬鹵素燈 金屬鹵素燈 金屬鹵素燈 金屬鹵素燈
吐出性 A A A A A A A A
抗刮性 D E A A C C B A
讀取性 QR碼 刮擦之前 A A A A A A A A
刮擦之後 C C A A C C A A
點碼 刮擦之前 A A A A A A A A
刮擦之後 C C A A C C A A
如表3及表4所示，可知實施例101～實施例112的吐出性及讀取性均優異。
另一方面，在比較例101中，可知無機螢光體的平均粒徑超過600nm，吐出性差。
在比較例102中，可知無機螢光體的平均粒徑小於120nm，吐出性差。
在實施例111中，可知由於包含光聚合起始劑A及光聚合起始劑B這兩者，因此相較於實施例110，抗刮性優異。
[實施例200] 製作了圖1中示出之發光裝置10。如圖1所示，發光裝置10具備LED11及波長轉換層14。LED11的周圍被框體12包圍，框體12內由介電層13密封。在介電層13上，配置有波長轉換層14。波長轉換層14係實施例108的油墨組成物的硬化物，厚度為50μm。
能夠確認到透射使用本發明的油墨組成物形成之波長轉換層14之光為綠色。又，由於本發明的油墨組成物的抗刮性優異，因此能夠適當地適用於發光裝置中的波長轉換層中。
10:發光裝置 11: LED 12:框體 13:介電層 14:波長轉換層
圖1係發光裝置的概略剖面圖。
無。

Claims (12)

  1. 一種油墨組成物，其含有無機螢光體、聚合性化合物及光聚合起始劑， 前述無機螢光體的平均粒徑為120nm～600nm， 前述聚合性化合物包含分子量為600以下的單官能聚合性化合物及分子量為600以下的2官能聚合性化合物中的至少一個， 前述單官能聚合性化合物及前述2官能聚合性化合物的含量的合計相對於前述聚合性化合物的總量為70質量%以上。
  2. 如請求項1所述之油墨組成物，其中 前述無機螢光體的含量相對於油墨組成物的總量為10質量%～30質量%。
  3. 如請求項1所述之油墨組成物，其中 前述聚合性化合物包含前述單官能聚合性化合物， 前述單官能聚合性化合物包含單官能N-乙烯基化合物。
  4. 如請求項3所述之油墨組成物，其中 前述單官能N-乙烯基化合物的含量相對於前述聚合性化合物的總量為10質量%～35質量%。
  5. 如請求項1至請求項4之任一項所述之油墨組成物，其中 前述光聚合起始劑包含： 化合物A，其係在350nm以上的波長區域具有光吸收帶；及 化合物B，其係在350nm以上的波長區域不具有光吸收帶，在小於350nm的波長區域具有光吸收帶。
  6. 如請求項5所述之油墨組成物，其中 前述化合物A的含量相對於油墨組成物的總量為1質量%～6質量%，並且 前述化合物B的含量相對於油墨組成物的總量為2質量%～8質量%。
  7. 一種油墨組，其具備： 請求項1至請求項4之任一項所述之油墨組成物；及 底塗液及外塗液中的至少一者。
  8. 一種圖像記錄方法，其使用請求項1至請求項4之任一項所述之油墨組成物，前述圖像記錄方法包括： 在基材上賦予前述油墨組成物之步驟； 對被賦予到前述基材上之油墨組成物照射活性能量射線之步驟。
  9. 如請求項8所述之圖像記錄方法，其中 照射前述活性能量射線之步驟係在氧濃度為1體積%以下的環境下進行。
  10. 如請求項8所述之圖像記錄方法，其中 照射前述活性能量射線之步驟包括： 照射第1活性能量射線以使被賦予到前述基材上之油墨組成物進行半硬化之步驟；及 照射第2活性能量射線以使經半硬化之油墨組成物進行主硬化之步驟。
  11. 如請求項8所述之圖像記錄方法，其中 在賦予前述油墨組成物之步驟中，使用噴墨記錄方式並以單程方式賦予前述油墨組成物。
  12. 一種發光裝置，其具備： 發光元件；及 波長轉換層，係配置於前述發光元件上， 前述波長轉換層係請求項1至請求項4之任一項所述之油墨組成物的硬化物。
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