BRPI0615711B1 - Composição de resina curável híbrida para revestimentos em gel em composto moldado, processo de preparação, artigo em composto moldado e revestimento em gel - Google Patents
Composição de resina curável híbrida para revestimentos em gel em composto moldado, processo de preparação, artigo em composto moldado e revestimento em gel Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0615711B1 BRPI0615711B1 BRPI0615711-4A BRPI0615711A BRPI0615711B1 BR PI0615711 B1 BRPI0615711 B1 BR PI0615711B1 BR PI0615711 A BRPI0615711 A BR PI0615711A BR PI0615711 B1 BRPI0615711 B1 BR PI0615711B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- resin composition
- composition
- resin
- gel
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 31
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- -1 aliphatic isocyanate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 18
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 6
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 5
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 claims description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXUKNWCJFNYLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)ethoxymethylphosphonic acid Chemical compound NC=1C=CN(CCOCP(O)(O)=O)C(=O)N=1 XXUKNWCJFNYLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical group CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010136 thermoset moulding Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCXPJMSKLNNYLE-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC=C OCXPJMSKLNNYLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFPBWZOKGZKYRE-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylperoxypropane Chemical compound CC(C)OOC(C)C NFPBWZOKGZKYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010397 one-hybrid screening Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000010134 structural reaction injection moulding Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/631—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyesters and/or polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2220/00—Compositions for preparing gels other than hydrogels, aerogels and xerogels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2270/00—Compositions for creating interpenetrating networks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2971—Impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
Abstract
COMPOSIÇÕES DE MOLDAGEM DE RESINA HIBRIDA QUE COMPREENDEM POLIURETANO COM UNIDADES DERIVADAS DE ISOCIANATOS ALIFÁTICOS Composição de resina hídrica é descrita com a composição compreendendo A. uma composição de parte A compreendendo um composto isocianato polifuncional alifático e um iniciador de polimerização via radical livre, e B. uma composição de parte B compreendendo um poliéster poliol etilenicamente insaturado, substancialmente isento de água e um catalisador de poliuretano A composição de parte A pode conter um solvente não- interferente, por exemplo, estireno, e a composição de parte B tipicamente possui um valor de ácido de 5 ou menos (com base nos sólidos). Para uso ao ar livre, a composição de parte B é preferivelmente isenta de hidrogênios terciários, éteres glicóis e residuos de ácido tereftálico.
Description
[001] Esta invenção se refere a resinas híbridas. Num aspecto, a invenção se refere a resinas híbridas que compreendem uma resina de poliéster em combinação com uma resina de poliuretano enquanto num outro aspecto, a invenção se refere a resinas híbridas em que o poliuretano compreende unidades derivadas de isocianatos alifáticos. Ainda num outro aspecto, a invenção se refere a revestimentos feitos de tais resinas híbridas.
[002] As resinas híbridas de poliéster-poliuretano são conhecidas na arte das composições de moldagem termocuradas (p. ex., USP 5.153.261). Estas resinas são normalmente mais resistentes do que poliésteres e mais fortes, mais rijas e menos caras do que poliuretanos. Típico de tais resinas são aquelas que compreendem um poliol poliéster insaturado hidroxi-terminado, um monômero etilenicamente insaturado (p. ex., estireno) e um poliisocianato. Estes são facilmente adaptados a muitas técnicas comuns de moldagem termocuradas atualmente empregadas nas indústrias de poliéster insaturado e poliuretano. As resinas híbridas Xycon ® disponibilizadas pela “Cook Composites and Polymers” são representativas dessas resinas.
[003] As resinas híbridas são sistemas de dois componentes ou partes que compreendem uma parte A e uma parte B. A parte A contém o poliisocianato e um catalisador de poliéster, enquanto a parte B contém a solução de poliol poliéster insaturado hidroxi-terminado /monômero insaturado, opcionalmente com um catalisador de poliuretano e/ou enchimento. Na mistura das partes A e B sob condições apropriadas, uma rede interpenetrante de cadeias moleculares é formada. O componente de poliéster da mistura fornece a função de extensão de cadeia enquanto o componente poliisocianato fornece a função de formação de ligação cruzada. O resultado é uma peça moldada ou revestimento que demonstra melhoradas dureza e propriedades térmicas em comparação aos componentes sozinhos.
[004] Os revestimentos em gel são tipicamente usados como a camada superficial exterior ou externa do artigo moldado do composto, porque estes conferem uma aparência lisa, durável ao artigo. As resinas de poliésteres insaturados são largamente usadas nos revestimentos em gel de pedras cultivadas ou marinhas porque estas são baratas, fáceis de se trabalhar, e curar a temperatura ambiente. Além Disso, estas resinas fornecem uma superfície resistente a impacto e abrasão, forte e flexível. Contudo, essas propriedades de revestimento necessitam de melhorias em algumas aplicações de estresse, como nas lâminas de moinhos eólicos. Essas aplicações necessitam de um revestimento com superiores resistência à umidade, dureza (p. ex., resistência a rachadura) e propriedades semelhantes que protegerão o laminado subjacente da deterioração pelas forças ambientais.
[005] Numa realização, a invenção é uma composição de resina híbrida que compreende:A. uma composição de parte A que compreende um composto isocianato polifuncional alifático e um iniciador de polimerização via radical livre; eB. uma composição de parte B que compreende um poliol poliéster etilenicamente insaturado, substancialmente isento de água, e um catalisador de poliuretano.
[006] As composições de resinas híbridas compreendem aproximadamente 10 a 50 por cento em peso da parte A, aproximadamente 50 a 90 por cento em peso da parte B. A razão molar de grupos NCO a grupos OH está entre 0.3 a 2.0, preferivelmente entre 0,5 a 1,5. O isocianato polifuncional alifático na parte A tem um teor de NCO de 5 a 50 por cento, preferivelmente 10 a 35 por cento. Uma composição da parte A pode conter um solvente não-interferente, p. ex., estireno, e a composição da parte B tipicamente tem um valor ácido de 10 ou menos, preferivelmente 5 ou menos (baseado nos sólidos) e um número de hidroxila em sólidos de aproximadamente 120-170, preferivelmente 130 a 160. Para o uso ao ar livre, a composição da parte B é preferivelmente sem hidrogênios no carbono terciário, éteres glicóis e resíduos ácidos tereftaláticos.
[007] Numa outra realização, a invenção é um revestimento em gel feito a partir da resina híbrida e ainda numa outra realização, a invenção é um artigo que compreende um revestimento em gel feito a partir da resina híbrida.
[008] O monômero etilenicamente insaturado usado numa composição da parte A da resina híbrida pode ser qualquer monômero etilenicamente insaturado capaz de formar ligações cruzadas com o poliol poliéster insaturado via polimerização por adição vinílica. Exemplos de monômeros etilenicamente insaturados úteis são estireno, o-, m-, p-metil estireno, metil acrilato, metacrilato de metila, t-butilestireno, divinilbenzeno, dialil ftalato, trialil cianurato e misturas de dois ou mais monômeros insaturados. O monômero preferencial é estireno porque este fornece uma solução de monômeros econômica.
[009] O poliol poliéster insaturado tem pelo menos uma unidade alqueno dicarboxilíco e é preferivelmente um oligômero de um composto de ácido dicarboxilíco α,β-etilenicamente insaturado obtido pela reação de condensação de um ou mais de um ácido di- ou policarboxílico saturado ou anidrido e um ácido di- ou policarboxílico insaturado ou anidrido com um glicol ou um álcool poliídrico. O poliol poliéster insaturado também pode estar preparado a partir de ácido(s) di- ou policarboxílicos insaturados ou anidrido(s) com os glicóis e/ou álcool(s) poliídricos. Os polióis usados nesta invenção têm um número ou valor ácido de menos de cinco, e preferivelmente menos de aproximadamente dois. Além disso, os polióis usados nesta invenção têm pesos equivalentes entre aproximadamente 250 e aproximadamente 1000, e preferivelmente entre aproximadamente 250 e aproximadamente 500. Os exemplos de ácidos di- ou policarboxílicos saturados adequados incluem ácido isoftálico, ortoftálico, tereftálico, adípico, succínico, sebácico e misturas de dois ou mais desses compostos com o ácido isoftálico sendo preferido.
[0010] Ácidos carboxílicos insaturados típicos ou os anidridos incluem o ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracônico, ácido cloromaleico, ácido alil succínico, ácido itacônico, ácido mesacônico, seus anidridos e misturas de dois ou mais de tais compostos, com o anidrido malêico sendo a escolha preferencial. Os exemplos de álcoois polihídricos que são úteis na invenção incluem o neopentil glicol, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol, polietilenos glicóis, glicerol, manitol, 1,2-propanodiol, pentaeritritol, 1,6-hexanodiol, 1,3-butileno glicol e misturas de dois ou mais de tais compostos. Para o uso ao ar livre, a composição da parte B é preferivelmente isenta de hidrogênios terciários, éteres glicóis e resíduos de ácido tereftalíco.
[0011] A parte B deve ser substancialmente isenta de água. "Substancialmente isenta de água” significa que o teor de água da parte B é suficientemente baixo para evitar níveis inaceitáveis de espuma. Preferivelmente, a parte B compreende não mais do que cerca de 2000 ppm de água, preferivelmente não mais do que 1000 ppm de água, com base no peso total da parte B.
[0012] O composto isocianato alifático, tipicamente referido como um poliisocianato alifático, deve ter pelo menos dois grupos funcionais e ser capaz de reagir com o poliol poliéster. Exemplos de compostos de isocianato adequados incluem diisocianato de 2,2,4-trimetil- hexametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona e o suas formas biureto e triméricas cíclicas. Preferivelmente, o composto de isocianato alifático é o diisocianato de hexametileno, mais preferivelmente a forma dimérica ou trimérica do diisocianato de hexametileno.
[0013] Numa realização, o composto de isocianato alifático pode ser modificado com um poliol, tal como um glicol, para fornecer uma forma polimérica de fácil manipulação. Tipicamente, o teor de isocianato varia na faixa de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 %, mais preferivelmente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 35 % com base no peso atômico combinado dos grupos funcionais isocianatos e o peso molecular total do composto isocianato alifático.
[0014] Os catalisadores de polimerização via radical livre úteis na produção das composições de resinas híbridas desta invenção são catalisadores de polimerização vinílica tal como peróxidos, perssulfetos, perboratos, percarbonatos, e azo compostos ou qualquer outro catalisador adequado capaz de catalisar a polimerização vinílica do poliéster poliol e/ou o monômero etilenicamente insaturado. Ilustrativo de alguns de tais catalisadores são o peróxido benzoíla (POB), peroxibenzoato de tertiaributil (PBTB), 2,2'-azo-bis-isobutironitrila, peróxido de dibenzoíla, peróxido de laurila, peróxido de di-t-butil, carbonato de peróxido de diisopropil e t-butil perox-2-etilexanoato. Os promotores também podem ser usados em combinação com catalisadores de peróxido da polimerização vinílica para controlar a taxa de iniciação via radical livre. Um promotor de peróxido de benzoíla comum é o N, N-dietilanilina.
[0015] Os catalisadores que são úteis em catalisar a formação de poliuretano na produção da resina híbrida de acordo com esta invenção incluem: (a) aminas terciárias como N.N-dimetilciclohexilamina; (b) fosfinas terciárias como trialquilfosfinas; (c) bases fortes tais como álcali e hidróxidos de metais alcalino terrosos, alcóxidos, e fenóxidos; (d) sais metálicos ácidos de ácidos fortes tais como cloreto férrico; e (e) compostos organometálicos como dilaurato de dibutiltina, carboxilato de bismuto, e zircônio quelato 2,4- pentanodiona. Outros catalisadores comumente usados para produzir poliuretanos podem ser encontrados na USP 4.280.979.
[0016] As resinas híbridas da invenção podem ser preparadas por um processo baseado nas técnicas de moldagem reativa líquida ou por compressão comumente empregadas nas indústrias de poliéster insaturado e poliuretano. A moldagem líquida é a injeção direta ou deposição de uma resina híbrida dentro de um molde (moldagem fechada) ou sobre um molde (moldagem aberta). Na moldagem por injeção líquida, o poliisocianato e o poliéster hidroxi-terminado na solução monomérica (poliol) são alimentados separadamente dentro da câmara de uma cabeça de mistura onde os dois componentes são misturados. Na mistura, a reação híbrida começa instantaneamente em que a taxa de reatividade é dependente do catalisador usado. O fluxo de líquido híbrido é injetado entre as metades de molde onde as reações entre os vários componentes do sistema de resina híbrida continuam. Depois de tempo suficiente para cura, tipicamente de 1 a 120 minutos típicos, preferivelmente 2 a 60 minutos, a peça é retirada do molde. A peça pode ser usada como moldada ou ser ainda pós- recozida num forno. As técnicas comuns de moldagem líquida fechada incluem a moldagem por transferência de resina (MTR), moldagem por injeção de reação (MIR) e moldagem por injeção de reação estrutural (EMIR).
[0017] Também é um objetivo da presente invenção obter uma composição de resina curável, compreendendo pelo menos uma resina híbrida como definida de acordo com a invenção, que pode ser usada para preparar, por cura, os revestimentos tipo revestimentos em gel (ou revestimentos de barreira) ou artigos em composto moldado. Deste modo, as resinas da invenção podem ser usadas tanto para artigos em composto moldado, baseados em CMF, CMV e CMM ou para revestimentos tipo revestimentos em gel (ou revestimentos de barreira).
[0018] Os revestimentos acima citados podem ser aplicados a um substrato moldado de um composto feito a partir tanto de uma resina de acordo com a invenção ou de outras resinas, inclusive UPR ou vinil éster ou qualquer outra resina termocurada.
[0019] A moldagem aberta por injeção líquida segue o mesmo procedimento exceto que a resina híbrida é pulverizada sobre um molde onde um lado da peça moldada é exposto à atmosfera. Este processo de moldagem é comumente denominado "a moldagem por pulverização superior". A moldagem por deposição líquida direta compreende a mistura manual do poliol e poliisocianato e então a deposição do líquido híbrido dentro ou sobre um molde onde a cura ocorre. As principais diferenças entre a injeção e a deposição são o tempo de mistura, a intensidade de mistura e a pressão de injeção. Em ambas as técnicas de moldagem líquida, o poliol e/ou poliisocianato podem conter materiais fibrosos, enchimentos e/ou outros aditivos, mas em aplicações de revestimento em gel, a resina é tipicamente isenta de qualquer material fibroso e enchimentos.
[0020] As resinas híbridas são também modificáveis pormoldagem por compressão. Técnicas comuns de moldagem por compressão incluem compostos de moldagem em folha, volume ou massa, identificados como CMF, CMV e CMM, respectivamente. Independentemente da técnica de moldagem empregada, as resinas híbridas da invenção têm as vantagens de controle de encolhimento melhorado, aparência superficial e resistência a impacto sem sacrificar significativamente as propriedades térmicas.
[0021] Os revestimentos em gel desta invenção são espessos em relação a um revestimento de pintura, mas tipicamente ainda menos da metade de um milímetro em espessura. Para uma camada líquida desta espessura ficar no lugar sobre uma superfície de molde que não está numa orientação horizontal, a resina deve ser tixotrópica. Em outras palavras, a viscosidade é relativamente baixa durante as aplicações tais como pulverização, pincelagem ou rotação, mas bastante viscosa para resistir à gravidade logo que o procedimento de aplicação para. Agentes tixotrópicos adequados podem ser selecionados a partir de: sílica fumigada, amidas de ácido graxo, argilas num conteúdo em peso de 0,2 a 5 % em relação ao peso da parte B.
[0022] No processo de moldagem no qual as resinas híbridas são tipicamente usadas, geralmente dois ou mais elementos formados interagem um com o outro para definir uma cavidade do molde. De outra modo, uma cavidade única da forma complexa pode ser fornecida. A resina híbrida da presente invenção é aplicada à pelo menos uma unidade da superfície total do molde. As superfícies de contato do molde podem ser formadas de qualquer material convencional tal como vidro, poliésteres reforçados, epóxis, aço, alumínio ou outros metais.
[0023] Num exemplo ilustrativo, uma parte ou componente A da resina híbrida compreende um isocianato ou uma solução de isocianato em um solvente não-interferente tal como estireno. Isocianatos alifáticos, tal como diisocianato de 2,2,4-trimetil- hexametileno, são em particular bem adaptados para as aplicações ao ar livre por causa da sua resistência a amarelamento ou outro descoramento relativo aos diisocianatos aromáticos.
[0024] A parte ou componente B compreende a resina de poliéster insaturado, agentes umectantes, auxiliares reológicos, um pacote de promoção, enchimentos, catalisador de poliuretano, modificadores de viscosidade e pigmentos. Uma fórmula típica, em partes por peso, compreende o seguinte:
[0025] Como é evidente a partir das formulações acima mencionadas, as resinas híbridas desta invenção podem conter um ou mais aditivos tais como enchimentos, pigmentos, auxiliares de processamento, auxiliares de cura, antioxidantes, inibidores de UV, promotores catalíticos e similares. Esses aditivos podem ser incluídos em ou ambos as partes A e B embora a inclusão na composição da parte B seja mais comum.
[0026] Os exemplos seguintes, além disso, ilustram a invenção. Nesses exemplos, todas as medidas de viscosidade foram tomadas após o viscosímetro correr numa velocidade estabelecida por aproximadamente 2 minutos.
[0027] Exemplo 1- Preparação de Resina de Poliéster Insaturada (Comparativa)
[0028] Num frasco de 4 litros equipado com agitador, condensador, termômetro, e tubulação de gás para introdução de nitrogênio foram carregados 740 gramas de dietileno glicol, 456 gramas de propileno glicol, 1060 gramas de ácido isoftálico. A mistura foi aquecida a 210°C para aproximadamente 10 horas até o número ácido cair para 10 mg KOH/g. Após a temperatura ter reduzido a 150°C, 624 gramas do anidrido maleico foram adicionados a mistura. A reação continuou a 210°C por outras 6 horas a um número ácido de 30 para 50 mg KOH/g. O produto foi misturado com 1460 gramas de estireno inibido para formar 4000 gramas de uma solução clara de resina (Resina A). A viscosidade da solução de resina é em torno de 1000 mPa.s (cP) com um teor de sólidos de 63 %. A viscosidade da resina é medida num viscosímetro Brookfield com um fuso RVT #2 fuso em 20 rpm a 25°C.
[0029] Exemplo 2- Preparação de Revestimento em Gel Convencional (Comparativo)
[0030] Uma composição de revestimento em gel é então preparada pela mistura dos seguintes ingredientes:
[0031] O revestimento em gel resultante tem uma viscosidade Brookfield de 19000 mPa.s (cP) a 4 rpm a 77°C e um índice tixotrópico de 6.0-7.0 (fuso RVF #4, 2/20 rpm). Peróxido de metil etil cetona 1,8 % (PMEC) é usado para curar o revestimento em gel. O tempo de gelificação é aproximadamente 15 minutos e o tempo de cura é aproximadamente 60 minutos. As características de desgaste pela ação do tempo do revestimento em gel curado como medido pelo QUV-A, ASTM G154 utilizando um padrão de 8 horas de exposição a UV a 60°C seguido por condensação de 4 horas a 50°C, são listadas abaixo.
[0032] Exemplo 3- Preparação de Resina de Poliéster Insaturada OH-terminada.
[0033] Em um frasco de 4 litros equipado com agitador, condensador, termômetro, e tubulação para introduzir gás de nitrogênio foram carregados 1380 gramas de neopentil glicol, 202 gramas de propileno glicol, 994 gramas de ácido isoftálico. A mistura foi aquecida a 210°C para aproximadamente 10 horas até o número ácido cair a 10 mg KOH/g. Após a temperatura ter reduzido a 150°C, 587 gramas de anidrido malêico foram adicionados a mistura. A reação continuou a 210°C até um número ácido de menos de 5 mg KOH/g e um número de OH de 130 para 150 mg KOH/g. O produto foi misturado com 1160 gramas de estireno inibido para formar 4000 gramas de uma solução de resina clara (Resina B). A viscosidade da solução de resina é 700 mPa.s (cP) com um teor de sólidos de 71 %.
[0034] Exemplo 4- Preparação de Revestimento em Gel Híbrido Poliéster-Poliuretano
[0035] Uma composição de revestimento em gel de doiscomponentes é então preparada pela mistura dos seguintes ingredientespara formar o componente de B-lateral:
[0036] O revestimento em gel resultante tem uma viscosidade Brookfield de 15000 mPa.s (cP) em 4 rpm a 77°C e um índice tixotrópico de 5.0-6.0. O componente A-lateral contém diisocianato alifático e peróxido de etil metil cetona (PMEC). As partes A-lateral e B-lateral foram misturadas na proporção 20/80 para curar o revestimento em gel híbrido de poliéster- poliuretano. O tempo de gelificação é de aproximadamente 15 minutos e o tempo de cura é aproximadamente 60 minutos. As características de desgaste pela ação do tempo do revestimento em gel como medido pelo QUV- A são listadas abaixo.
[0037] Exemplo 5- Comparação de 100 Horas de Fervura em Água dos Laminados.
[0038] Os laminados revestidos com gel foram preparados com as amostras de revestimento em gel dos exemplos 2 e 4. O laminado teve duas espessuras diferentes do revestimento em gel. A seção espessa (ES) do revestimento em gel teve uma espessura de revestimento em gel curado de aproximadamente 0.762 mm (30 mils) e a seção fina (FI) do revestimento em gel teve a espessura de revestimento em gel curado de aproximadamente 0.381 mm (15 mils). Os painéis foram imersos em água deionizada fervente por 100 horas e o desempenho foi medido numa escala de 0-5 em 5 categorias diferentes. A avaliação 0 foi indicação de nenhuma modificação e a avaliação 5 foi indicação de modificação extrema. Os resultados indicaram que o revestimento em gel híbrido de poliéster-poliuretano tem uma resistência a água muito melhor em comparação com o revestimento em gel convencional.
[0039] Exemplo 6- Comparação das Propriedades Mecânicas deFundição em Várias Temperaturas
[0040] As amostras de revestimento em gel foram feitas por 10 fundição e as propriedades elásticas das fundições foram medidas seguindo padrão ASTM D-638. As propriedades elásticas foram medidas a temperatura ambiente, -10°C, e -30°C. Os resultados indicaram que o revestimento em gel híbrido de poliéster-poliuretano apresenta retenção do alongamento elástico muito melhor nas temperaturas mais baixas em 15 comparação ao revestimento em gel convencional.
[0041] Exemplo 7- Comparação da Resistência a Impacto Inverso.
[0042] A resistência a impacto inverso do laminado revestido com gel foi medida pelo seguinte padrão ASTM D-3029. Um total de 9 testes foi conduzido para cada amostra, e a média foi relatada. Os resultados mostraram que o revestimento em gel híbrido de poliéster-poliuretano tem resistência a impacto inverso muito melhor em comparação com o revestimento em gel convencional.
[0043] Enquanto a invenção foi acima descrita em detalhes consideráveis, este detalhamento tem o objetivo de ilustrar e não deve ser interpretado como uma limitação do espírito e do escopo da invenção como está descrito nas reivindicações anexas. Todas as patentes dos Estados Unidos e pedidos de patente concedidos citados acima estão aqui incorporadas como referência.
Claims (13)
1. Composição de resina curável híbrida para revestimentos em gel, CARACTERIZADA por compreender:(i) uma composição de parte A, cuja fração em peso na composição total é de 10% a 50%, compreendendo(i) um composto de isocianato polifuncional alifático, que tem teor de 5% a 50%, preferencialmente de 10 a 35%, de NCO; e(ii) um iniciador de polimerização via radical livre; em que o poliisocianato alifático tem pelo menos dois grupos funcionais e é capaz de reagir com o dito poliol poliéster da parte B;(iii) um solvente não-interferente, como monômero estireno; e(ii) uma composição de parte B, cuja a fração em peso na composição total é de 50% a 90%, tendo um valor ácido de 10 ou menos e um número de hidroxila em sólidos entre 120 e 170, preferivelmente entre 130 e 160, compreendendo:(iii) um poliol poliéster etilenicamente insaturado, com menos de 2000 ppm de água, e(iv) um catalisador de poliuretano, e(v) i) um agente tixotrópico selecionado a partir de: sílica fumigada, amidas de ácido graxo e argilas num conteúdo em peso de 0,2 a 5% em relação ao peso da parte B.
2. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADApelo composto de isocianato ser pelo menos um de diisocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona e os seus derivados biureto e trimérico cíclico.
3. Composição de resina de acordo com as reivindicações 1 ou 2, CARACTERIZADApelo dito composto de isocianato ser diisocianato de hexametileno ou/e derivados.
4. Composição de resina de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADApelo dito isocianato ser um derivado trimérico cíclico de diisocianato de hexametileno.
5. Composição de resina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADApelo dito poliol poliéster compreender pelo menos uma unidade alqueno dicarboxilíco.
6. Composição de resina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADApelo dito poliol poliéster compreender um oligômero de um composto de ácido de dicarboxilíco α,β- etilenicamente insaturado obtido pela reação de condensação de um ou mais ácidos policarboxílicos di- ou policarboxílico ou anidrido e um ácido di- ou policarboxílico ou anidrido com um glicol ou um álcool poliídrico.
7. Composição de resina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADApelo dito iniciador de polimerização via radical livre ser pelo menos um de um peróxido, perssulfeto, perborato, percarbonato, e azo composto.
8. Composição de resina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADApelo dito catalisador de poliuretano ser pelo menos um de uma amina terciária, fosfina terciária, base forte, sal metálico ácido, e um composto de organometálico.
9. Composição de resina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADApela composição de parte B compreender menos de 1000 ppm de água, com base no peso total da composição de parte B.
10. Composição de resina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADApela composição de parte B ser preferivelmente isenta de hidrogênios terciários, éteres glicóis e resíduos de ácido tereftálico.
11. Revestimento em gel, CARACTERIZADOpor ser feito pela cura de uma composição de resina curável conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
12. Revestimento em gel, de acordo com a reivindicação 11 CARACTERIZADOpor revestir um substrato de um composto moldado feito a partir de uma resina híbrida de poliéster-poliuretano ou uma resina de poliéster insaturado (RPI) ou uma resina de éster vinílico ou qualquer uma outra resina termocurada.
13. Artigo CARACTERIZADOpor compreender o revestimento em gel conforme definido na reivindicação 12.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US71064105P | 2005-08-23 | 2005-08-23 | |
US60/710,641 | 2005-08-23 | ||
PCT/EP2006/008199 WO2007022932A2 (en) | 2005-08-23 | 2006-08-21 | Polyester-polyurethane hybrid resin molding compositions comprising polyurethane with units derived from aliphatic isocyanates |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BRPI0615711A2 BRPI0615711A2 (pt) | 2011-05-24 |
BRPI0615711B1 true BRPI0615711B1 (pt) | 2021-10-13 |
Family
ID=37771965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BRPI0615711-4A BRPI0615711B1 (pt) | 2005-08-23 | 2006-08-21 | Composição de resina curável híbrida para revestimentos em gel em composto moldado, processo de preparação, artigo em composto moldado e revestimento em gel |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8742054B2 (pt) |
EP (1) | EP1917286B1 (pt) |
JP (1) | JP5435695B2 (pt) |
KR (1) | KR101318682B1 (pt) |
CN (1) | CN101243116B (pt) |
AT (1) | ATE432305T1 (pt) |
AU (1) | AU2006284121B2 (pt) |
BR (1) | BRPI0615711B1 (pt) |
CA (1) | CA2620015C (pt) |
DE (1) | DE602006007014D1 (pt) |
DK (1) | DK1917286T3 (pt) |
ES (1) | ES2327449T3 (pt) |
MX (1) | MX2008002450A (pt) |
MY (1) | MY141205A (pt) |
PL (1) | PL1917286T3 (pt) |
PT (1) | PT1917286E (pt) |
SI (1) | SI1917286T1 (pt) |
WO (1) | WO2007022932A2 (pt) |
ZA (1) | ZA200801005B (pt) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2903412B1 (fr) * | 2006-07-07 | 2012-10-05 | Cray Valley Sa | Pre-polymere urethane - polyester insature et ses applications |
EP2048172A1 (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-15 | Cray Valley Ltd | Crosslinkable and foaming polyester-polyurethane (hybrid) resin moulding compositions, with foaming characteristics for closed mould applications |
US7842349B2 (en) * | 2007-10-11 | 2010-11-30 | Tse Industries, Inc. | Method for spray forming high modulus polyurethane structures |
US20110059319A1 (en) * | 2007-10-11 | 2011-03-10 | Tse Industries, Inc. | Method for spray forming high modulus polyurethane structures |
WO2009089075A1 (en) * | 2008-01-11 | 2009-07-16 | The Sherwin-Williams Company | Metal coating composition |
CN102365309A (zh) | 2009-04-03 | 2012-02-29 | 库克复合材料和聚合物公司 | 含有异氰尿酸酯环的热固性组合物 |
CN101649176B (zh) * | 2009-08-25 | 2012-11-07 | 东华大学 | 不饱和脂肪族聚酯型聚氨酯粘合剂 |
US9371468B2 (en) | 2013-01-16 | 2016-06-21 | Composites Intellectual Holdings, Inc. | Co-cured gel coats, elastomeric coatings, structural layers, and in-mold processes for their use |
US10239265B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-03-26 | Composites Intellectual Holdings, Inc. | Structural composite preform wet-out and curing system and method |
US10329763B2 (en) | 2016-02-24 | 2019-06-25 | Wabash National, L.P. | Composite floor structure and method of making the same |
CN109071999B (zh) * | 2016-04-22 | 2021-09-21 | 科思创德国股份有限公司 | 热潜催化的双组分体系 |
WO2018163971A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | 富士フイルム株式会社 | 音響レンズ用樹脂材料、音響レンズ、音響波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
CN108774393B (zh) * | 2018-06-22 | 2020-08-18 | 天津市中科众晟医疗科技有限责任公司 | 一种女性乳腺自查手套 |
CN111138845A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-05-12 | 南京聚发新材料有限公司 | 一种片状模塑料、纤维增强复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5232674B2 (pt) * | 1973-02-20 | 1977-08-23 | ||
DE2427089A1 (de) * | 1974-06-05 | 1975-12-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kunststoffen |
DE2644550B1 (de) * | 1976-10-02 | 1977-12-08 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen und reaktionslack zur durchfuehrung des verfahrens |
US4280979A (en) | 1979-09-18 | 1981-07-28 | Union Carbide Corporation | Copolymers, compositions, and articles, and methods for making same |
JPS57200415A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Harima Kasei Kogyo Kk | Polyester-polyol for paint formulation |
US4497918A (en) * | 1982-01-25 | 1985-02-05 | J. M. Huber Corporation | Thixotropic unsaturated polyester compositions and methods |
JPS60245674A (ja) | 1984-05-21 | 1985-12-05 | Dainippon Toryo Co Ltd | 塗料用被覆組成物 |
US4822849A (en) * | 1987-08-03 | 1989-04-18 | Reichhold Chemicals, Inc. | Low shrink hybrid resins |
DE3935495A1 (de) | 1989-10-25 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten, urethanisierten polyesterharzen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyesterharze und ihre verwendung als oder zur herstellung von beschichtungsmittel(n) |
JPH03185021A (ja) * | 1989-12-14 | 1991-08-13 | Hitachi Chem Co Ltd | ゲルコート用樹脂組成物およびゲルコートの製造法 |
US5153261A (en) * | 1990-08-30 | 1992-10-06 | Amoco Corporation | Polyester-polyurethane hybrid resin molding compositions |
US5159044A (en) * | 1990-11-20 | 1992-10-27 | Amoco Corporation | Sheet molding compounds having improved viscosity |
JP3055197B2 (ja) * | 1991-01-14 | 2000-06-26 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリウレタン接着剤組成物 |
US5344852A (en) * | 1992-01-16 | 1994-09-06 | Aristech Chemical Corporation | Unsaturated polyester-polyurethane hybrid resin foam compositions |
FR2692901B1 (fr) * | 1992-06-26 | 1994-08-19 | Cray Valley Sa | Résines et compositions pour la fabrication de matériaux de haut module résistants à la chaleur et articles moulés obtenus à partir de ces matériaux. |
US5296544A (en) * | 1992-07-14 | 1994-03-22 | Cook Composites And Polymers | Polyester-polyurethane hybrid resin systems containing low levels of unsaturation having improved low profiling behavior |
US5604266A (en) * | 1992-10-15 | 1997-02-18 | Ecomat, Inc. | Cured unsaturated polyest-polyurethane highly filled resin materials and process for preparing them |
JP3270556B2 (ja) * | 1993-01-13 | 2002-04-02 | 三井化学株式会社 | 貯蔵安定性の良好なハイブリッド架橋型樹脂組成物及びその成形法 |
FR2730184B1 (fr) * | 1995-02-07 | 1998-11-20 | Cray Valley Sa | Resine pour impregne a renfort oriente formable et produits moules obtenus |
US5821296A (en) | 1996-04-22 | 1998-10-13 | Aristech Chemical Corporation | Polyurethane-polyester hybrid resin system having improved stability |
CA2449108C (en) * | 2001-06-01 | 2010-11-09 | Akzo Nobel N.V. | Coating composition comprising a polyisocyanate and a polyester oligomer prepared from a polyol, a poly-carboxylic acid, and a monocarboxylic acid |
JP2003171429A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びこの製造法、並びにこれを用いた熱硬化性成形材料及びプラスチック成形品 |
US6808788B2 (en) * | 2002-05-17 | 2004-10-26 | The University Of Maine | Method for strengthening wood products and modified unsaturated polyester resins therefor |
-
2006
- 2006-08-18 US US11/465,529 patent/US8742054B2/en active Active
- 2006-08-21 SI SI200630375T patent/SI1917286T1/sl unknown
- 2006-08-21 PT PT06776989T patent/PT1917286E/pt unknown
- 2006-08-21 AU AU2006284121A patent/AU2006284121B2/en active Active
- 2006-08-21 MY MYPI20080178A patent/MY141205A/en unknown
- 2006-08-21 AT AT06776989T patent/ATE432305T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-08-21 BR BRPI0615711-4A patent/BRPI0615711B1/pt active IP Right Grant
- 2006-08-21 CN CN2006800302024A patent/CN101243116B/zh active Active
- 2006-08-21 KR KR1020087005021A patent/KR101318682B1/ko active IP Right Grant
- 2006-08-21 DE DE200660007014 patent/DE602006007014D1/de active Active
- 2006-08-21 WO PCT/EP2006/008199 patent/WO2007022932A2/en active Application Filing
- 2006-08-21 ES ES06776989T patent/ES2327449T3/es active Active
- 2006-08-21 MX MX2008002450A patent/MX2008002450A/es active IP Right Grant
- 2006-08-21 JP JP2008527369A patent/JP5435695B2/ja active Active
- 2006-08-21 PL PL06776989T patent/PL1917286T3/pl unknown
- 2006-08-21 EP EP06776989A patent/EP1917286B1/en active Active
- 2006-08-21 DK DK06776989T patent/DK1917286T3/da active
- 2006-08-21 CA CA2620015A patent/CA2620015C/en active Active
-
2008
- 2008-01-30 ZA ZA200801005A patent/ZA200801005B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101318682B1 (ko) | 2013-10-16 |
ATE432305T1 (de) | 2009-06-15 |
BRPI0615711A2 (pt) | 2011-05-24 |
CN101243116B (zh) | 2012-07-18 |
DK1917286T3 (da) | 2009-09-14 |
EP1917286B1 (en) | 2009-05-27 |
WO2007022932A3 (en) | 2007-05-03 |
MY141205A (en) | 2010-03-31 |
ES2327449T3 (es) | 2009-10-29 |
SI1917286T1 (sl) | 2009-10-31 |
PL1917286T3 (pl) | 2009-10-30 |
PT1917286E (pt) | 2009-08-24 |
AU2006284121B2 (en) | 2011-12-15 |
WO2007022932A2 (en) | 2007-03-01 |
CA2620015C (en) | 2014-05-06 |
JP2009506146A (ja) | 2009-02-12 |
DE602006007014D1 (de) | 2009-07-09 |
ZA200801005B (en) | 2008-11-26 |
JP5435695B2 (ja) | 2014-03-05 |
KR20080039456A (ko) | 2008-05-07 |
EP1917286A2 (en) | 2008-05-07 |
MX2008002450A (es) | 2008-04-03 |
CN101243116A (zh) | 2008-08-13 |
CA2620015A1 (en) | 2007-03-01 |
AU2006284121A1 (en) | 2007-03-01 |
US20070049686A1 (en) | 2007-03-01 |
US8742054B2 (en) | 2014-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BRPI0615711B1 (pt) | Composição de resina curável híbrida para revestimentos em gel em composto moldado, processo de preparação, artigo em composto moldado e revestimento em gel | |
JP4939221B2 (ja) | カルビノール官能性シリコーン樹脂を含有するウレタン形成組成物またはウレタン組成物 | |
RU2702687C2 (ru) | Ремонтный материал для восстановления профиля, способный затвердевать при низких температурах, а также способ восстановления профиля с использованием такого материала | |
IE46980B1 (en) | Polyurethane impression materials for dentistry | |
JP2011521060A (ja) | 可塑性ポリウレタンゲルコートの製造のための二成分組成物 | |
BRPI0722052B1 (pt) | Enchimento orgânico em pó util como substituto de enchimentos minerais em composições | |
BRPI0414677B1 (pt) | uso de uma composição de dois componentes, material composto de resina sintética com revestimento de gel de poliuretano flexível e processo para a preparação do mesmo | |
JPH04279630A (ja) | 連鎖停止不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
BR112019010711A2 (pt) | composições de acrilato de uretano endurecido | |
FR2512823A1 (fr) | Revetements durcissables par infiltration de vapeur pour elements moules par injection par reaction | |
EP2714762B1 (en) | Resin composition | |
JP4936776B2 (ja) | 低vocウレタン系樹脂組成物及びその用途 | |
MXPA05001740A (es) | Resina para revestimiento en gel a base de acrilato de uretano y metodo para elaborarla. | |
JP5032738B2 (ja) | 低vocウレタン系樹脂組成物及びその用途 | |
JP2000219712A (ja) | アクリレート系組成物、その硬化物、及び床材塗装用組成物 | |
CA1059672A (en) | Hardenable moulding compositions | |
WO2001030879A1 (en) | Aromatic diol based urethaneacrylates and resin compositions containing the same having improved water and/or chemical resistance | |
JPS63305A (ja) | ポリエステルをベ−スとする低収縮性成形物の製造方法 | |
JPS60212458A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂、その製法と成型組成物 | |
KR102237391B1 (ko) | 3액형 우레탄변성 불포화폴리에스테르 겔코트 도료, 이의 제조방법 및 이를 이용한 우레탄변성 불포화폴리에스테르 겔코트막 형성방법 | |
JP2017206630A (ja) | ラジカル硬化性樹脂組成物及び繊維強化材料 | |
KR20230009944A (ko) | 제균수 풀을 위한 겔코트 조성물 | |
KR100509419B1 (ko) | 광경화형우레탄아크릴레이트올리고머의제조방법 | |
JP2012162739A (ja) | 低vocウレタン系樹脂組成物及びその用途 | |
JPH03185021A (ja) | ゲルコート用樹脂組成物およびゲルコートの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
B15K | Others concerning applications: alteration of classification |
Ipc: C08G 18/63 (2006.01), C08G 18/73 (2006.01), C09D 1 |
|
B09B | Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette] | ||
B12B | Appeal against refusal [chapter 12.2 patent gazette] | ||
B25D | Requested change of name of applicant approved |
Owner name: CCP COMPOSITES US (US) |
|
B25D | Requested change of name of applicant approved |
Owner name: CCP COMPOSITES US LLC (US) |
|
B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: POLYNT COMPOSITES USA INC. (US) |
|
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 21/08/2006, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. PATENTE CONCEDIDA CONFORME ADI 5.529/DF, QUE DETERMINA A ALTERACAO DO PRAZO DE CONCESSAO. |