BRPI0519103B1 - Processo para a produção de um carbonato aromático - Google Patents

Abstract

processo para a produção de um carbonato aromático. a presente invenção proporciona um processo para a produção de um carbonato aromático, compreendendo as etapas de: continuamente alimentar um carbonato alifático representado pela seguinte fórmula geral (1) como um material de partida, um composto mono-hidróxi aromático representado pela seguinte fórmula geral (2) como um reagente, em um catalisador contendo metal em um estágio acima de um fundo de uma primeira coluna de destilação de estágios múltiplos de modo a ocasionar a reação; e continuamente retirar, de um sistema de reação em uma forma gasosa, um componente de ponto de ebulição baixo contendo um álcool subproduzido na reação, e continuamente retirar de uma porção inferior da coluna, em uma forma líquida, um carbonato aromático representado pela seguinte fórmula geral (3) obtido do material de partida e o reagente, ar¹oh em que r¹ nas fórmulas gerais (1) e (2) representa um grupo alifático tendo de 4 a 6 átomos de carbono, e ar¹ representa um grupo aromático tendo de 5 a 30 átomos de carbono, em que r² e ar² na fórmula geral (3) são como r¹ e ar¹ no material de partida e o reagente, respectivamente.

Description

“PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM CARBONATO AROMÁTICO” Campo Técnico A presente invenção refere-se a um processo para a produção contínua de carbonatos aromáticos. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um processo para produzir continuamente carbonatos aromáticos contendo um carbonato aromático alifático, um carbonato de diarila, ou uma mistura dos mesmos com um rendimento elevado por reação conjunta de um carbonato alifático e um composto hidróxi aromático.

Arte Antecedente Carbonatos aromáticos são úteis, por exemplo, como matérias primas para a produção de policarbonatos aromáticos, que, em anos recentes, se tomaram cada vez mais usados como plásticos de engenharia, sem usar fosgênio tóxico. Como processos para a produção de carbonatos aromáticos, um processo de submeter um carbonato de alquíla e um composto mono-hidróxi aromático à transesterificação, um processo de submeter um carbonato de alquil arila e um composto mono-hidróxi aromático à transesterificaçao, e um processo de submeter duas moléculas do mesmo carbonato de alquil arila à transesterificação, isto é, desproporcionamento, são conhecidos. Reações típicas incluídas sob processos para a produção de um carbonato aromático ou uma mistura de carbonatos aromáticos através da reação entre um carbonato de alquila e um composto mono-hidróxi aromático são representadas pelas seguintes fórmulas de reação (El), (E2), (E3) e (E4): (em que R representa um grupo alquila, e Ar representa um grupo aromático. Fórmulas de reação (E3) e (E4) são reações de transesterificação entre a mesma espécie molecular, com fórmula de reação (E4) geralmente também sendo referida como uma reação de desproporcionamento).

As reações acima de (El) a (E4) são todas reações de equilíbrio. Para as reações de (El) e (E4) em particular, o equilíbrio é desviado marcadamente para o sistema original, e a taxa de reação é lenta e, assim, o rendimento de carbonato aromático é baixo, ocasionando muitas dificuldades na produção industrial. Várias propostas foram feitas para melhorar as dificuldades acima, mas a maior parte se refere ao desenvolvimento de um catalisador para aumentar a taxa de reação. Por exemplo, ácidos de Lewis como halogenetos de metal de transição e compostos formando ácido de Lewís (ver, por exemplo, documento de patente 1: pedido de patente japonesa acessível ao público 51-105032, documento de patente 2: pedido de patente japonesa acessível ao público 56-123948, documento de patente 3: pedido de patente japonesa acessível ao público 56-123949), compostos de estanho como alcóxidos de organoestanho e óxidos de organoestanho (ver, por exemplo, documento de patente 4: pedido de patente japonesa acessível ao público 54-48733, documento de patente 5: pedido de patente japonesa acessível ao público 54-63023, documento de patente 6: pedido de patente japonesa acessível ao público 60-169444, documento de patente n<\ pedido de patente japonesa acessível ao público 60-169445, documento de patente 8: pedido de patente japonesa acessível ao público 62-277645, documento de patente 9: pedido de patente japonesa acessível ao público 1-265063), sais e alcóxidos de metais alcalinos e metais alcalinos terrosos (ver, por exemplo, documento de patente 10, pedido de patente japonesa acessível ao público 56-25138), compostos de chumbo (ver, por exemplo, documento de patente 11: pedido de patente japonesa acessível ao público 57-176932), complexos de metais como cobre, ferro e zircônio (ver, por exemplo, documento de patente 12: pedido de patente japonesa acessível ao público 57-183745), ésteres de ácido titânico (ver, por exemplo, documento de patente 13: pedido de patente japonesa acessível ao público 58-185536), misturas de um ácido de Lewis e um ácido protônico (ver, por exemplo, documento de patente 14: pedido de patente japonesa acessível ao público 60-173016), compostos de Sc, Mo, Mn, Bi, Te ou outros (ver, por exemplo, documento de patente 15: pedido de patente japonesa acessível ao público 1-265064), acetato férrico (ver, por exemplo, documento de patente 16: pedido de patente japonesa acessível ao público 61-172852), e outros, foram propostos. No entanto, a razão principal de que o rendimento de carbonato aromático é baixo não é a taxa de reação ser lenta mas, ao contrário, o equilíbrio se desviado marcadamente para o sistema original e, assim, melhorar a taxa de reação através do desenvolvimento de catalisador não pode ser considerado como efetivo para melhorar o rendimento de carbonato aromático.

Com relação à reação representada pela fórmula acima (El), os processos são conhecidos em que o álcool subproduzido é removido do sistema de reação de modo a deslocar o equilíbrio para o sistema de produto e, assim, promover a reação. Por exemplo, os sistemas de reação em batelada usando um reator provido com uma coluna de destilação são conhecidos (ver, por exemplo, documento de patente 12: pedido de patente japonesa acessível ao público 56-123948. documento de patente 6: pedido de patente japonesa acessível ao público 60-169444, documento de patente 7: pedido de patente japonesa acessível ao público 60-169445, e documento de patente 14: pedido de patente japonesa acessível ao público 60-173016). No entanto, para tomar o rendimento de carbonato aromático elevado, a operação deve scr realizada durante um período de tempo muito longo e, além disso, um aparelho grande é necessário com relação à quantidade produzida do produto desejado; por tais razões, este sistema de reação em batelada não é praticável industrialmente. Como outros processos em que o álcool subproduzido é removido do sistema de reação, foi proposto, por exemplo, para a reação entre carbonato de dimetila e fenol, um processo em que o metanol subproduzido é destilado por azeotropia junto com um agente formador de azeotropo (ver, por exemplo, documento de patente 17: pedido de patente japonesa acessível ao público 54-48732 (correspondendo ao documento de patente 18: pedido de patente da Alemanha Ocidental acessível ao público 736063, e documento de patente 19: patente U.S. 4252737), documento de patente 20: pedido de patente japonesa acessível ao público 61-291545), e um processo em que o metanol subproduzido é removido por ser absorvido sobre uma peneira molecular (ver, por exemplo, documento de patente 21: pedido de patente japonesa acessível ao público 58-185536 (correspondendo ao documento de patente 22: patente U.S. 410464)).

Um processo também é conhecido em que carbonatos aromáticos são produzidos usando uma coluna de destilação de estágios múltiplos de modo a promover a remoção do álcool subproduzido do sistema de reação. Neste processo, um carbonato de dialquila e um composto hidróxi aromático são continuamente alimentados em uma coluna de destilação de estágios múltiplos, e a reação é realizada continuamente na coluna de destilação, enquanto continuamente retirando, por destilação, um componente de ponto de ebulição baixo contendo um álcool subproduzido de uma porção superior da coluna, e continuamente retirando um componente contendo carbonatos aromáticos produzidos de uma porção inferior da coluna (ver, por exemplo, documento de patente 23: pedido de patente japonesa acessível ao publico 4-224547).

Com relação à reação de desproporcionamento representada pela fórmula acima (E4), processos são conhecidos em que o carbonato de dialquila subproduzido é removido do sistema de reação de modo a deslocar o equilíbrio para o sistema de produto e, assim, promover a reação. Exemplos incluem um processo em que um carbonato de alquil arila é continuamente alimentado em uma coluna de destilação de estágios múltiplos, e a reação é realizada continuamente na coluna de destilação, enquanto continuamente retirando, por destilação, um componente do ponto de ebulição baixo contendo o carbonato de dialquila subproduzido de uma porção superior da coluna, e continuamente retirando um componente contendo um carbonato de diarila produzido de uma porção inferior da coluna (ver, por exemplo, documento de patente 24: pedido de patente japonesa acessível ao público 4-9358).

As reações representadas pela fórmula acima (El) a (E4) geralmente são promovidas usando um catalisador. O catalisador pode ser sólido ou líquido, e foram descritos relatos com relação a método de alimentação no catalisador. Por exemplo, métodos conhecidos incluem um método em que um tetraalcóxido de titânio tendo grupos alcóxi correspondendo aos grupos alquila em um carbonato de dialquila usados como uma matéria prima é alimentado, assim evitando a contaminação com material subproduzido devido a um álcool de alquila subproduzido do catalisador (ver, por exemplo, documento de patente 25: pedido de patente japonesa acessível ao público 2000-72721 V um método em que, apesar de ser sabido que o catalisador pode precipitar quando de uma operação prolongada, um carbonato de dialquila, um composto hidróxi aromático e um catalisador são continuamente alimentados em um reator, um álcool subproduzido é continuamente retirado de uma coluna de destilação fixada no reator, e carbonato aromático contendo um carbonato de alquil arila, um carbonato de diarila, ou uma mistura dos mesmos é retirado do reator, assim evitando o entupimento da coluna de destilação (ver, por exemplo, documento de patente 26: pedido de patente japonesa acessível ao público 6-157410), e um método em que se evita o entupimento por separação da posição de alimentação para um catalisador a partir da posição de alimentação para um carbonato de dialquila e um composto hidróxi aromático (ver, por exemplo, documento de patente 27: pedido de patente japonesa acessível ao público 2000-307400). O catalisador usado em tal sistema de reação está geralmente presente dissolvido no líquido de reação sob as condições de reação e, além disso, tem um ponto de ebulição maior do que o dos carbonatos aromáticos, e, assim, obtendo um carbonato aromático de pureza elevada a partir do líquido produzido através da reação, primeiro um componente de ponto de ebulição baixo é removido do líquido de reação e, então, o carbonato de diarila no componente de ponto de ebulição elevado é separado do catalisador, assim purificando o carbonato de diarila. Sabe-se que, neste caso, o catalisador pode ser recuperado como um componente de ponto de ebulição elevado, e pode ser reciclado, ou pode ter um componente desativado removido do mesmo. Um exemplo do processo para separar o catalisador é o processo descrito no documento de patente 28 (pedido de patente japonesa acessível ao público 9-169704). Além disso, um processo em que a separação do catalisador é reali/ada por uso de um catalisador tendo um ponto de ebulição baixo como uma alquilamina também é conhecido (ver, por exemplo, documento de patente 20: pedido de patente japonesa acessível ao público 2003-238487).

Apesar de ter sido realizada pesquisa sobre processos para produzir carbonatos aromáticos através da reação entre um carbonato de dialquila e um composto hidróxido aromático como descrito acima, na maioria dos casos (não só os exemplos acima), o carbonato de dialquila ou o composto hidróxido é usado em excesso. Um processo, em que um destes compostos é usado em excesso, e composto não reagido é recuperado e reusado, apresenta uma eficiência de energia muito pobre. Além disso, além do equilíbrio ser desfavorável, na maior parte dos processos de produção publicamente conhecidos descritos acima, carbonato de dimetila é usado como o carbonato de dialquila. Carbonato de dimetila tem um ponto de ebulição baixo de aproximadamente 90°C, e além disso forma um azeótropo com metanol subproduzido na reação. O azeótropo tem um ponto de ebulição inferior ao do carbonato de dimetila, e assim quando se remove o metanol subproduzido do sistema, carbonato de dimetila também é removido ao mesmo tempo. Para aumentar a relação de reação, é assim necessário alimentar o carbonato de dimetila em uma quantidade várias vezes a consumida na reação e, assim, a eficiência de energia tem sido muito pobre.

Processos em que a energia excessivamente usada é recuperada e reusada também são conhecidos. Por exemplo, um processo é conhecido em que o vapor produzido em um reator é levado de volta ao contato com o líquido de reação indiretamente de modo a aquecer o líquido de reação e, assim, melhorar a eficiência de energia (ver, por exemplo, documento de patente 30: pedido de patente japonesa acessível ao público 2004-75577). No entanto, porque carbonato de dimetila é usado como o carbonato de dialquila, existe o problema descrito acima que para remover o metanol subproduzido na reação do sistema, carbonato de dimetila deve ser removido do sistema ao mesmo tempo.

Um processo em que um carbonato de dialquila que não forma um azeotropo com o álcool subproduzido na reação é usado também é conhecido (ver, por exemplo, documento de patente 31: pedido de patente japonesa acessível ao público 10-152455). Neste processo, existe uma diferença apropriada no ponto de ebulição entre o álcool subproduzido na reação e o carbonato de dialquila e, assim, é fácil separar somente o álcool. No entanto, porque se usa um sistema de reação em batelada, um grande aparelho é requerido com relação à quantidade produzida do produto desejado e, assim, o processo não é industrialmente praticável. Além disso, um processo em que uma coluna de destilação de estágios múltiplos é usada, e um carbonato de dialquila que não forma um azeotropo com o álcool subproduzido na reação é usado, também é conhecido (ver, por exemplo, documento de patente 27: pedido de patente japonesa acessível ao público 2000-307400). Neste processo, sob uma condição de composto hidróxi aromático em excesso, o catalisador é alimentado somente no fundo da coluna e, assim, um problema de deposição de um componente derivado de catalisador em estruturas na coluna de destilação é resolvido; no entanto, porque a reação prossegue apenas no fundo da coluna, a coluna de destilação de estágios múltiplos acima da mesma é provida somente para realizar a separação por destilação sobre os compostos tendo uma pressão de vapor (o carbonato de dialquila, fenol, o álcool subproduzido na reação, etc.), e um grande excesso do composto hidróxi aromático de modo que a relação molar do material de partida (isto é, carbonato alifático)/reagente (isto é, composto hidróxi aromático) de 0,01 deve ser usada para deslocar o equilíbrio para o sistema de produto apenas no fundo da coluna e, assim, o rendimento do carbonato aromático obtido é baixo com base tanto no material de partida (o carbonato alifático) como no reagente (o composto hidróxi aromático).

Nos processos acima publicamente conhecidos, existem problemas em que ou o carbonato de dialquila ou o composto hidróxi aromático é usado em excesso, e um excesso de energia é usado e, além disso, existe um problema em que o (s) carbonato (s) aromático (s) compreendendo um carbonato de alquil arila, um carbonato de diarila, ou uma mistura dos mesmos não pode ser obtida com um rendimento elevado.

Descrição da Invenção É um objeto da presente invenção proporcionar um processo para a produção de carbonatos aromáticos com rendimento elevado em que no caso de realizar a produção de carbonato aromático por reação de um carbonato alifático e um composto mono-hidróxi aromático juntos e remover um álcool subproduzido do sistema de reação, não se notam problemas como descrito acima, sem usar um excesso de carbonato alifático ou composto mono-hidróxi aromático, e sem usar excesso de energia.

Os presentes inventores realizaram estudos diligentes para obter o objeto acima, e, como resultado, chegaram à presente invenção após descobrir que, no caso de realizar a produção de carbonato aromático por reação de um carbonato alifático e um composto mono-hidróxi aromático juntos e remover um álcool subproduzido do sistema de reação, o objeto acima pode ser atingido por reação conjunta de um carbonato alifático especificado e um composto mono-hidróxi aromático especificado. De acordo com a presente invenção, um carbonato aromático pode ser produzido com um rendimento maior do que em um processo de produção de carbonato aromático publicamente conhecido, sem usar um excesso de uma matéria prima, e sem usar excesso de energia.

Isto é, a presente invenção proporciona: [1] um processo para a produção de um carbonato aromático, compreendendo a etapa de: continuamente alimentar um carbonato alifático representado pela seguinte fórmula geral (1) como um material de partida, um composto mono-hidróxi aromático representado pela seguinte fórmula geral (2) como um reagente, em um catalisador contendo metal em um estágio acima de um fundo de uma primeira coluna de destilação de estágios múltiplos de modo a ocasionar a reação; e continuamente retirar, de um sistema de reação em uma forma gasosa, um componente de ponto de ebulição baixo contendo um álcool subproduzido na reação, e continuamente retirar de uma porção inferior da coluna, em uma forma líquida, um carbonato aromático representado pela seguinte fórmula geral (3) obtido a partir do material de partida e o reagente, em que R nas fórmulas gerais (1) e (2) representa um grupo alifático tendo de 4 a 6 átomos de carbono, e Ar1 representa um grupo aromático tendo de 5 a 30 átomos de carbono, em que R2 e Ar2 na fórmula geral (3) são os mesmos como R1 e Ar1 no material de partida e o reagente, respectivamente, [2] o processo de acordo com o item [1], em que o referido carbonato aromático pode compreender um carbonato de diarila representado pela seguinte fórmula geral (4): 2 2 t l em que R e Ar na fórmula geral (4) são os mesmos como R e Ar no material de partida e o reagente, respectivamente, [3] o processo de acordo com o item [1], em que R1 no carbonato alifático representado pela fórmula geral (1) é um grupo alifático saturado tendo de 4 a 6 átomos de carbono, [4] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [3], em que R1 no carbonato alifático representado pela fórmula geral (1) é um grupo alifático saturado tendo de 5 ou 6 átomos de carbono, [5] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [4], em que R1 no carbonato alifático representado pela fórmula geral (1) é um grupo alquila, [6] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [5], em que o composto mono-hidróxi aromático representado pela fórmula geral (2) compreende fenol, [7] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [6], em que a temperatura de fundo da coluna na referida coluna de destilação está em uma faixa de 150 a 250°C, [8] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7], em que uma relação molar do reagente para o material de partida alimentado dentro da referida coluna de destilação de estágios múltiplos está em uma faixa de 0,1 a 5, [9] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [8], em que o referido catalisador contendo metal é dissolvido em uma fase líquida na referida reação, ou está presente em uma forma líquida durante a referida reação, [10] o processo de acordo com o item (9J, em que o referido catalisador contendo metal que é dissolvido em uma fase líquida na referida reação, ou está presente em uma forma líquida durante a referida reação compreende um titanato orgânico, [11] o processo de acordo com o item [10], em que o titanato orgânico compreende um titanato orgânico tendo pelo menos uma ligação Ti-O-Ti no mesmo, [12] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [11], em que a primeira coluna de destilação de estágios múltiplos não tem menos do que dois estágios de destilação teórica na mesma, e o catalisador é feito para estar presente em pelo menos dois dos estágios, [13] o processo de acordo com o item [1], ainda compreendendo as etapas de: continuamente alimentar em uma segunda coluna de destilação de estágios múltiplos o líquido de reação retirado da porção inferior da primeira coluna de destilação de estágios múltiplos no processo de acordo com a reivindicação 1 tal como ele se encontra, ou depois de remover o material de partida e/ou reagente do mesmo, de modo a realizar uma reação de desproporcionamento; continuamente retirar, em uma forma gasosa por destilação, um componente de ponto de ebulição baixo contendo um carbonato alifático subproduzido na reação, e continuamente retirar de uma porção inferior da segunda coluna de destilação de estágios múltiplos, em uma forma líquida, um carbonato de diarila representado pela fórmula geral (4), [14] o processo de acordo com o item [1] ou [13], em que as etapas de acordo com a reivindicação 13 são adicionadas para reciclar o carbonato alifático para uso como o material de partida no item [1].

Efeito vantajoso da invenção De acordo com a presente invenção, um carbonato alifático especificado e um composto mono-hidróxi aromático especificado sào reagidos juntos usando um método de destilação reativa na presença de um catalisador, assim um carbonato aromático pode ser produzido continuamente com um rendimento elevado.

Breve descrição dos desenhos FIG. 1 é um diagrama de fluxo de processo para a produção do carbonato aromático de acordo com a presente invenção; FIG. 2 é um diagrama de fluxo de processo para a produção do carbonato de diarila de acordo com a presente invenção; e FIG. 3 é um diagrama de fluxo de processo para a purificação de carbonato de diarila de acordo com a presente invenção. 1, 13: linha de transferência 4, 7, 11, 16, 19, 23,25,28,31,35,37, 40, 43,47, 49: conduto 2, 14, 26, 38: pré-aquecedor 3,15, 27, 39: coluna de destilação de estágios múltiplos 8, 15, 32, 44: condensador 9, 21, 33, 45: separador de gás líquido (tambor de destilação instantânea) 5, 17, 29, 41: refervedor 6, 12, 18, 24, 30, 36, 42, 48, 50: tanque de armazenamento 10, 22, 34, 46: válvula de controle da pressão Melhor modo para realizar a invenção A seguir apresenta-se a descrição detalhada da presente invenção.

Um carbonato alifático usado na presente invenção é um representado pela seguinte fórmula geral (1): em que R! na fórmula geral (1) representa um grupo alifático tendo de 4 a 6 átomos de carbono.

Exemplos de R1 incluem um grupo butila (isômeros), um grupo pentila (isômeros), e um grupo hexila (isômeros).

Exemplos de carbonatos alifáticos representados pela fórmula geral acima (1) incluem carbonato de dibutila (isômeros), carbonato de dipentila (isômeros), e carbonato de dihexila (isômeros). Destes carbonatos alifáticos, os preferivelmente usados na presente invenção são carbonatos alifáticos em que R1 é um grupo alifático saturado, especificamente uma cadeia reta ou grupo alquila ramificado ou outro grupo alifático, tendo de 4 a 6 átomos de carbono. Mais preferíveis são carbonatos alifáticos em que R1 é um grupo alquila ou outro grupo alifático saturado tendo de 5 a 6 átomos de carbono. Este carbonato de dialquila pode ser produzido usando qualquer processo; o produzido usando um processo previamente proposto pelos inventores presentes (WO 03055840, WO 04014840) pode ser preferivelmente usado.

Um composto mono-hidróxi aromático usado na presente invenção é um representado pela seguinte fórmula geral (2): Ar'OH (2) em que, Ar1 representa um grupo aromático tendo de 5 a 30 átomos de carbono.

Exemplos de tais grupos aromáticos incluem um grupo fenila e vários grupos alquilfenila, por exemplo, fenila, tolila (isômeros), xilila (isômeros), trimetilienila (isômeros), tetrametil fenila (isômeros), etilfenila (isômeros), propilfenila (isômeros), butilfenila (isômeros), dictif fenila (isômeros), metiletilfenila (isômeros), pcntilfenila (isômeros), hexilfenila (isômeros) e ciclohexilfenila (isômeros); vários grupos alcoxifenila como metoxifenila (isômeros), etoxifenila (isômeros) e butoxifenila (isômeros); vários grupos fenila halogenados como fluorofenila (isômeros), clorofenila (isômeros), bromofenila (isômeros), cloro (metil) fenila (isômeros) e diclorofenila (isômeros); e vários grupos fenila substituídos representados pela seguinte fórmula geral (5): em que A representa uma ligação única, um grupo bivalente como -O-, -S-, -CO- ou -S02-, um grupo alquileno ou grupo alquileno substituído representado pela seguinte fórmula (6), ou um grupo cicloalquileno representado pela seguinte fórmula (7), e os anéis aromáticos podem ser substituídos com substituintes como grupos alquila inferior, grupos alcóxi inferior, grupos éster, grupos hídróxi, grupos nitro, átomos de halogênio, ou grupos ciano; em que R3, R4, R5 e R6 são cada independentemente um átomo de hidrogênio, um grupo alquila inferior, um grupo cicloalquila, um grupo arila ou um grupo araiquila. que em alguns casos pode ser substituído com átomos de halogênio ou um grupo alcóxi: em que k é um inteiro de 3 a 11, e os átomos de hidrogênio podem ser substituídos com grupos alquila inferior, grupos arila, átomos de halogênio ou outros.

Outros exemplos dos grupos aromáticos acima incluem um grupo naftila e vários grupos naftila substituídos, por exemplo, naftila (isômeros), metilnaftila (isômeros), dimetilnaftila (isômeros), cloronaftila (isômeros), metoxinaftila (isômeros) e cianonaftila (isômeros); e vários grupos heteroaromáticos opcionalmente substituídos como piridila (isômeros), coumarila (isômeros), quinohla (isômeros), metilpiridila (isômeros), cloropiridila (isômeros), metilcoumarila (isômeros) e metilquinolila (isômeros). Exemplos preferíveis dos compostos mono-hidróxi aromáticos incluem fenol e cresol ou outros, com o mais preferível sendo fenol.

Na presente invenção, um álcool alifático subproduzido é retirado em uma forma gasosa, e os carbonatos aromáticos produzidos são retirados de uma porção inferior da coluna em uma forma líquida. Na presente invenção, é assim preferível para o ponto de ebulição do álcool alifático subproduzido ser menor do que o ponto de ebulição de cada um dentre o carbonato alifático de material de partida, o composto mono-hidróxi aromático reagente, e os carbonatos aromáticos como um produto de reação.

Um exemplo de tal combinação é um em que o composto mono-hidróxi aromático é fenol. e R1 no carbonato alifático é um grupo aíifático saturado tendo de 4 a 6 átomos de carbono. Se o ponto de ebulição do álcool subproduzido for baixo, então a diferença de temperatura entre o topo e o fundo da coluna de destilação será grande e, assim, a taxa de reação pode variar muito entre os estágios na coluna de destilação; para obter os carbonatos aromáticos com um rendimento ainda maior, uma combinação ainda mais preferível é uma em que o composto mono-hidróxi aromático é fenol, e R1 no carbonato alifático é um grupo alifático saturado tendo de 5 ou 6 átomos de carbono.

Porque o processo de produção de acordo com a presente invenção é um processo em que carbonatos aromáticos são produzidos continuamente, quantidades pequenas de produtos de reação ou outros podem ser alimentadas na coluna de destilação de estágios múltiplos junto com o carbonato alifático e o composto mono-hidróxi aromático. Exemplos de tais produtos de reação incluem os mesmos álcoois como o álcool subproduzido, carbonatos aromáticos alifáticos, carbonatos de diarila, éteres produzidos através de descarboxilação, e produtos de rearranjo de Fries dos carbonatos aromáticos. O composto mono-hidróxi aromático reagente pode ser usado em uma quantidade de modo que uma relação molar do mesmo em uma quantidade do carbonato alifático como o material de partida está em uma faixa de 0,01 a 1000. As reações entre o composto mono-hidróxi aromático e o carbonato alifático são predominantemente reações de equilíbrio, e assim é vantajoso para a quantidade do composto mono-hidróxi aromático usado ser elevada, mas se esta quantidade fora aumentada, então o reator deve ser maior e, além disso, se toma necessária uma coluna de destilação grande ou outra para a subsequente separação do produto. A relação molar do reagente para o material de partida está, assim, preferivelmente, em uma faixa de 0,1 a 5, mais preferivelmente de 0,5 a 5, ainda mais preferivelmente de 0,5 a 2. Como descrito no pedido de patente japonesa acessível ao público 2000-307400, no caso de produzir carbonatos aromáticos, quando o material de partida, o reagente e o catalisador são alimentados em um estágio do meio da coluna de destilação de estágios múltiplos, um depósito pode aparecer na coluna de destilação de estágios múltiplos, resultando em entupimento. As reações na presente invenção são reações de equilíbrio como descrito acima, e assim é apropriado um método de destilação reativa usando uma coluna de destilação de estágios múltiplos que permite que o álcool subproduzido seja retirado do sistema de reação, de modo a deslocar progressivamente o equilíbrio. Para realizar o processo, o catalisador é assim levado a estar presente não somente no fundo da coluna de destilação de estágios múltiplos, mas, ao contrário, em uma pluralidade de estágios, isto é, não menos que dois dos estágios, da coluna de destilação de estágios múltiplos.

Por outro lado, se o catalisador for alimentado em um estágio acima do fundo da coluna de destilação de estágios múltiplos, então um depósito pode aparecer na coluna de destilação de estágios múltiplos, resultando em entupimento, como descrito acima. Como um resultado de estudos diligentes, os inventores presentes descobriram que, surpreendentemente, no caso que um carbonato alifático, um composto mono-hidróxi aromático e um catalisador de acordo com a presente invenção são usados, dentro de uma faixa especificada da relação entre as quantidades alimentadas do carbonato alifático de material de partida e o composto mono-hidróxi aromático reagente, mesmo se o material de partida, o reagente e o catalisador forem, todos, alimentados em um estágio acima do fundo da coluna de destilação de estágios múltiplos, o entupimento da coluna de destilação de estágios múltiplos devido ao catalisador, e formação de depósito sobre as estruturas na coluna de destilação de estágios múltiplos são muito improváveis de ocorrer, e a destilação reativa pode ser realizada, e, assim, o rendimento do carbonato aromático pode ser aumentado, isto é, se um carbonato alifático especificado, um composto mono-hidróxi aromático especificado, e um catalisador especificado forem alimentados em um estágio acima do fundo da coluna de destilação de estágios múltiplos, e um componente do ponto de ebulição baixo contendo o álcool subproduzido na reação for continuamente retirado do sistema de reação em uma forma gasosa, enquanto o carbonato aromático obtido do material de partida e o reagente são continuamente retirados da porção inferior da coluna em uma forma líquida, então o entupimento da coluna de destilação de estágios múltiplos é muito improvável de ocorrer e, além disso, a destilação reativa pode ser vantajosamente realizada sem azeotropia do carbonato alifático e o álcool subproduzido, e assim o carbonato aromático pode ser produzido com um rendimento elevado. A condição para isto é que a relação molar do reagente para o material de partida alimentado na coluna de destilação de estágios múltiplos esteja em uma faixa de 0,1 a 5. A matéria prima alimentada no reator pode conter produtos como o álcool, o carbonato aromático alifático e o carbonato de diarila, mas porque a reação presente é reversível, é indesejável que as concentrações destes produtos sejam muito elevadas, pois, então, a relação de reação de matéria prima irá cair.

Como descrito acima, dentre as reações representadas pela seguinte fórmula de reação (Ela E4), a(s) reação (s) através da (s) qual (ais) os carbonatos aromáticos são produzidos na presente invenção é/são predominantemente (El) e/ou (E2), apesar de ser também uma forma de realização preferível ainda acrescentar uma etapa de realização (E3) e (E4) para produzir um carbonato de diarila industrialmente útil: (em que R representa um grupo alquila, e Ar representa um grupo aromático. Fórmulas de reação (E3) e (E4) são reações de transesterificação entre a mesma espécie molecular, com fórmula de reação (E4) geralmente também sendo referida como uma reação de desproporcionamento).

Quando se realizam as reações da fórmula de reação acima (El a E4) usando o processo de acordo com a presente invenção, um tipo de cada um dentre o carbonato alifático e o carbonato aromático alifático, pode ser usado, ou uma mistura de uma pluralidade de tipos pode ser usada. Além disso, um tipo do composto mono-hidróxi aromático pode ser usado, ou uma mistura de uma pluralidade de tipos pode ser usada. Além do mais, como mostrado pela fórmula de reação suposta acima, a produção de carbonatos aromáticos na presente invenção é realizada por alimentação predominantemente do carbonato alifático, do composto mono-hidróxi aromático e do catalisador. Solvente, impurezas, e componentes subproduzidos podem estar presentes na reação, desde que não tenham um efeito especialmente adverso sobre a reação. O álcool subproduzido através da(s) reação(ões) representada(s) por (El) e/ou (E2) pode ser recuperado para reciclagem, e é preferivelmente usado para preparar um carbonato alifático. O carbonato alifático pode ser obtido usando qualquer processo, apesar de um processo previamente proposto pelos inventores presentes ÍWO 03055840. WO 04014840) ser preferivelmente usado.

Além disso, do ponto de vista da utilização efetiva dos compostos, o carbonato alifátíco produzido através da reação (s) representada pela fórmula de reação (E3) e/ou (E4), com (E4) sendo particularmente importante, é preferivelmente recuperado para reciclagem, e retro-ciclado e, assim, reusado na(s) reação(Ões) representada(s) pela fórmula de reação (El) e/ou (E3), com (El) sendo particularmente importante. Isto é, no caso de realizar as reações da fórmula de reação acima (El a E4) usando uma primeira coluna de destilação de estágios múltiplos e uma segunda coluna de destilação de estágios múltiplos, de acordo com o processo da presente invenção, é preferível realizar predominantemente as reações de transesterificação representadas pela fórmula (El) e (E2) na primeira coluna de destilação de estágios múltiplos, e então alimentar o líquido de reação contendo os carbonatos aromáticos retirados da porção inferior da coluna na segunda coluna de destilação de estágios múltiplos ou como tal, ou depois de remover o material de partida e/ou reagente da mesma, e realizar predominantemente a reação de desproporcionamento representada pela fórmula (E4), para produzir o carbonato de diarila útil. Aqui, é preferível adicionar uma etapa em que o carbonato alifático subproduzido é retirado da porção superior da coluna de destilação em uma forma gasosa através de destilação, sendo então purificado se necessário, antes de ser reusado como material de partida para fórmula (El).

A quantidade do catalisador usada na presente invenção varia dependendo do tipo do catalisador usado, o tipo do reator, os tipos e proporções do carbonato alifático e o composto mono-hidróxi aromático, e condições de reação como a temperatura de reação e a pressão de reação. A quantidade do catalisador usada geralmente está em uma faixa de 0,0001 a 50% em peso como uma proporção do peso total do carbonato alifático e o composto mono-hidróxi aromático ai alimentado.

Muitos catalisadores contendo metal são conhecidos como catalisadores propostos para aumentar a taxa de reação. Um catalisador de transesterificação publicamente conhecido pode ser usado na presente invenção. Para um processo de produzir um carbonato aromático alifático ou uma mistura contendo um carbonato aromático alifático e um carbonato de diarila por reação conjunta de um carbonato alifático e um composto mono-hidróxi aromático, exemplos de catalisadores que foram propostos incluem ácidos de Lewis como halogenetos de metal de transição e compostos formadores de ácido de Lewis (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 51-105032, pedido de patente japonesa acessível ao público 56-123948, pedido de patente japonesa acessível ao público 56-123949 (correspondendo ao pedido de patente da Alemanha Ocidental acessível ao público 2528412, patente britânica 1499530, e patente U.S. 4182726)), compostos de estanho como alcóxidos de organoestanho e óxidos de organoestanho (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 54-48733 (correspondendo ao pedido de patente da Alemanha Ocidental acessível ao público 2736062), pedido de patente japonesa acessível ao público 54-63023, pedido de patente japonesa acessível ao público 60-169444 (correspondendo a patente U.S. 4554110), pedido de patente japonesa acessível ao público 60-169445 (correspondendo a patente U.S. 4552704), pedido de patente japonesa acessível ao público 62-277345, pedido de patente japonesa acessível ao público 1-265063), sais e alcóxidos de metais alcalino e metais alcalino terroso (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 57-176932), compostos de chumbo (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 57- 176932), complexos de metais como cobre, ferro e zircônio (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 57-183745), ésteres de ácido titânico (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 58-185536) (correspondendo a patente U.S. 4410464)), misturas de um ácido de Lewis e um ácido protônico (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 60-173016 (correspondendo a patente U.S. 4609501)), compostos de Sc, Mo, Mn, Bi, Te ou outros (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 1-265064), e acetato férrico (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 61-172852).

Um catalisador que catalisa a reação de desproporcionamento pode ser usado junto com tal catalisador de transesterificação. Muitos destes catalisadores foram propostos. Exemplos de catalisadores de reação desproporcionamento incluem ácidos de Lewis e compostos de metal de transição formadores de ácido de Lewis (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 51-75044 (correspondendo ao pedido de patente da Alemanha Ocidental acessível ao público 2552907, e patente U.S. 4045464)), compostos de estanho poliméricos (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 60-169444 (correspondendo à patente U.S. 4554110)), compostos representados pela fórmula geral R-X(=0)OH, em que X é selecionado dentre Sn e Ti, e R é selecionado dentre grupos de hidrocarboneto monovalentes (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 60-169445 (correspondendo a patente U.S. 4552704)), misturas de um ácido de Lewis e um ácido protônico (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 60-173016 (correspondendo a patente U.S. 4609501)), catalisadores de chumbo (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 1-93560), compostos de titânio e zircônio (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 1- 265062), compostos de estanho (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 1-265063), e compostos de Sc, Mo, Mn, Bi, Te ou outros (ver, por exemplo, pedido de patente japonesa acessível ao público 1-265064). Este catalisador também pode ser usado como um catalisador de reação de desproporcionamento na segunda coluna de destilação de estágios múltiplos que é usada adicionalmente como descrito acima; como o catalisador contido no líquido de reação contendo os carbonatos aromáticos retirados da porção inferior da primeira coluna de destilação de estágios múltiplos, um método preferível consiste em alimentar ambos os carbonatos aromáticos e o catalisador no líquido de reação na segunda coluna de destilação de estágios múltiplos e realizar a reação de desproporcionamento. Na presente invenção, o material de partida e o reagente são submetidos para reativar a destilação usando uma coluna de destilação de estágios múltiplos. Se o entupimento da coluna de destilação ou deposição de um componente derivado do catalisador nas estruturas na coluna de destilação ocorrer, então a produção estável contínua pode ser afetada. Assim, dentre os catalisadores contendo metal acima, um que dissolve em uma fase líquida na reação ou está presente em uma forma líquida durante a reação é preferível. Além disso, nos termos da taxa de reação e a seletividade de reação para obter o carbonato aromático, o catalisador contendo metal é preferivelmente um titanato orgânico. Exemplos de tais titanatos orgânicos incluem compostos de titânio representados por Ti(OX)4, em que X é um grupo alifático saturado tendo de 4 a 6 átomos de carbono ou um grupo arila, e adutos de composto de titânio representados por Ti(OX)4 XOH, em que X é um grupo alifático saturado tendo de 4 a 6 átomos de carbono ou um grupo arila, e também oligômeros de titanato orgânico representados pela seguinte fórmula geral (8) e (9). Os X’s nas fórmulas (8) e (9) podem ser, cada, diferentes, e além disso podem ser ligados um ao outro. Além disso, um aduto entre um composto de fórmula (8) ou (9) e ΧΟΗ, em que X é um grupo alifático saturado tendo de 4 a 6 átomos de carbono ou um grupo arila, também pode ser preferivelmente usado: (em que X representa um grupo alifático saturado tendo de 4 a 6 átomos de carbono ou um grupo arila. a representa um inteiro de 1 a 5. b representa um inteiro de 1 a 4, e c representa um inteiro de 0 a 4, com b + c = 4.).

Exemplos de tais titanatos orgânicos incluem tetrabutóxído de titânio (isômeros), tetrapentilóxido de titânio (isômeros), tetrahexilóxido de titânio (isômeros), titanato de fenila (Ti(OPh)4) (opcionalmente na forma de um aduto fenol), e tetra (metilfenóxido) de titânio (opcionalmente na forma de um aduto cresol), e como exemplos de compostos representados pela fórmula (8) ou (9), compostos tendo a seguinte fórmula estrutural, por exemplo, dímero butoxititanato, oligômeros fenoxititanato como dímero fenoxititanato, trímero fenoxititanato, e tetrâmero fenoxititanato (isômeros), oligômeros fenóxi-salicil-titanato como dímero fenóxi-salicil-titanato e trímero fenóxi-salicil-titanato, dímeros titanato de fenol e bisfenol A, e trímeros titanato de fenol e bisfenol A. Nos termos da solubilidade, compostos contendo de 2 a 6 átomos Ti por molécula são preferíveis.

Os exemplos mais preferíveis incluem titanatos orgânicos tendo pelo menos uma ligação Ti-O-Ti nos mesmos. Porque os titanatos orgânicos têm uma pressão de vapor relativamente elevada, a contaminação com o componente catalisador pode ocorrer quando se purifica um carbonato aromático produzido por destilação. Para reduzir a pressão do vapor do componente catalisador, é preferível usar um titanato orgânico tendo pelo menos uma ligação Ti-O-Ti no mesmo. Exemplos de tais compostos que podem ser usados são compostos representados pelas fórmulas (8) e (9) acima.

Um catalisador como acima pode, como evidente, ser também usado como um catalisador para a reação de desproporcionamento que pode ser adicionalmente realizada na segunda coluna de destilação de estágios múltiplos. Além disso, o componente catalisador pode ter sido, como evidente, reagido com um composto orgânico presente no sistema de reação como um álcool alifático, o composto mono-hidróxi aromático, o carbonato de alquil arila, o carbonato de diarila ou o carbonato de dialquila, ou pode ter sido submetido a tratamento de aquecimento com as matérias primas ou produtos antes da reação, em cujo caso o material de ponto de ebulição baixo pode ter sido destilado.

Na presente invenção, não há necessidade de usar um solvente de reação, mas um solvente inerte apropriado como éter, hidrocarboneto alifático, hidrocarboneto aromático, ou hidrocarboneto aromático halogenado pode ser usado como um solvente de reação com um objetivo de facilitar a operação de reação, levando a reação a completar ou outro. Além disso, como uma substância que é inerte com relação à reação, e gás inerte, como nitrogênio, hélio ou argônio pode ser levado a estar presente no sistema de reação, e com um objetivo de acelerar a destilação de subprodutos de baixo ponto de ebulição, este gás inerte, ou um composto orgânico de ponto de fusão baixo que é inerte com relação a reação, pode ser introduzido na porção inferior da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos em uma forma gasosa.

Os carbonatos aromáticos produzidos na presente invenção são carbonatos aromáticos aüfáticos representados pela seguinte fórmula (3) e/ou um carbonato diarila representado pela seguinte fórmula (4): (em que R e Ar na fórmula geral (3) e (4) são iguais como R e Ar no material de partida e o reagente, respectivamente).

Exemplos de carbonatos aromáticos aüfáticos representados pela fórmula geral (3) acima incluem carbonato de butíl feníla (isômeros), carbonato de pentil fenila (isômeros), carbonato de hexil fenila (isômeros), e carbonato de butil tolila (isômeros).

Exemplos de carbonatos de diarila representados pela fórmula geral (4) acima incluem carbonato de difenila, carbonato de ditolila (isômeros), carbonato de dixiüla (isômeros), carbonato de dinaftila (isômeros), carbonato de di (etilfeníla) (isômeros), carbonato de di (propilfenila) (isômeros), carbonato de di (butilfenila) (isômeros), carbonato de di (trimetilfenila) (isômeros), carbonato de di (metoxifenila) (isômeros), carbonato de di (clorofenila) (isômeros), e carbonato de di (nitrofenila) (isômeros).

Nos termos de deslocar eficientemente o equilíbrio para o sistema de produto, o reator usado na presente invenção é preferivelmente uma coluna de destilação de estágios múltiplos, com um processo contínuo usando uma coluna de destilação de estágios múltiplos sendo particularmente preferível. A coluna de destilação de estágios múltiplos é uma coluna de destilação tendo uma pluralidade, isto é, não menos que dois, estágios de destilação teóricos na mesma, e pode ser tal como uma que permita a destilação contínua. A coluna de destilação de estágios múltiplos pode ser de qualquer tipo geralmente usado, por exemplo, uma coluna de bandeja usando bandejas como bandejas de tampão de bolhas, bandejas perfuradas, bandejas de válvulas ou bandejas de contra-fluxo, ou uma coluna recheada, compactada com qualquer um dos vários recheios como anéis Raschig, anéis Lessing, anéis Pall, selas Berl, selas Intalox, recheios Dixon, recheios McMahon, Heli-Pak, recheios Sulzer ou Mellapak. Além disso, uma coluna mista bandeja-recheio, tendo uma porção de bandeja, como uma porção recheada com recheios pode ser preferivelmente usada. Quando se realiza o processo contínuo usando a coluna de destilação de estágios múltiplos, o material de partida e o reagente são continuamente alimentados na coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, e a reação é realizada entre os dois em uma fase líquida ou uma fase gás-líquido na presença do catalisador contendo metal na coluna de destilação, enquanto uma mistura de reação do ponto de ebulição elevado contendo o carbonato aromático produzido ou mistura de carbonatos aromáticos é continuamente retirada da porção inferior da coluna de destilação em uma forma líquida, e uma mistura de reação do ponto de ebulição baixo contendo material subproduzido é continuamente retirada da porção superior da coluna de destilação em uma forma gasosa através da destilação, assim produzindo os carbonatos aromáticos.

Na presente invenção, porque a reação ocorre na coluna de destilação de estágios múltiplos em que está presente o catalisador, a quantidade de produtos de reação produzida geralmente depende da quantidade de manutenção na coluna de destilação. Isto é, para uma dada altura da coluna e diâmetro da coluna, quanto maior a quantidade de líquido mantida, melhor, no sentido de que o tempo de residência do líquido de reação na coluna de destilação, isto é, o tempo de reação, pode ser tomado mais extenso. No entanto, se a quantidade de líquido mantida for muito elevada, então devido ao tempo de residência longo, a produção de subprodutos será promovida, e poderá ocorrer inundação. Λ quantidade de líquido mantida na coluna de destilação, usa na presente invenção, apesar de possivelmente variar dependendo das condições de destilação e o tipo de coluna de destilação, é assim geralmente tal que a relação em volume da quantidade de líquido mantida para o volume superficial da coluna de destilação de estágios múltiplos está em uma faixa de 0,005 a 0,75.

Na presente invenção, se uma relação de refluxo for aumentada, então o efeito do álcool alifático sendo destilado na fase vapor é aumentado e, assim, a concentração do álcool alifático no vapor retirado pode ser aumentada. No entanto, se a relação de refluxo for muito aumentada, então a energia térmica requerida se tomara excessiva, o que é indesejável. Além disso, a concentração do álcool alifático pode ser realizada após retirada da coluna de destilação e, assim, não é essencial realizar o refluxo. A relação de refluxo está, assim, geralmente em uma faixa de 0 a 20, preferivelmente de 0 a 10.

Em outras palavras, quando se realiza a transesterifícação principalmente representada pela fórmula de reação (El), o carbonato alifático, o composto mono-hidróxi aromático e o catalisador são alimentados na coluna de destilação de estágios múltiplos depois ter sido misturado juntos ou a partir de posições separadas, e os carbonatos aromáticos produtos são continuamente retirados do fundo da coluna de destilação em uma forma líquida, enquanto um componente do ponto de ebulição baixo, contendo o álcool subproduzido, é continuamente retirado da porção superior da coluna de destilação em uma forma gasosa através de destilação. Neste caso, o catalisador pode ser alimentado na coluna de destilação de estágios múltiplos de qualquer posição, desde que esteja em um estágio acima do fundo da coluna de destilação. Além disso, quando se realiza o desproporcionamento realizado de modo opcionalmerite adicional, principalmente representado pela fórmula (E4), o carbonato alifático-aromático e o catalisador são alimentados na coluna de destilação de estágios múltiplos, e o produto carbonato de diarila é continuamente retirado do fundo da coluna de destilação em uma forma líquida, enquanto um componente do ponto de ebulição baixo, contendo o carbonato alifático subproduzido, é continuamente retirado da porção superior da coluna de destilação em uma forma gasosa através da destilação. A temperatura de reação varia dependendo dos tipos do material de partida, o reagente, e o catalisador, mas a temperatura no fundo da coluna de destilação de estágios múltiplos geralmente está em uma faixa de 50 a 350°C, preferivelmente de 150 a 250°C. Além disso, a pressão de reação varia dependendo dos tipos dos compostos de matéria prima usados, na temperatura de reação e outros, e pode ser qualquer uma dentre uma pressão reduzida, pressão normal, ou uma pressão aplicada, mas está geralmente em uma faixa de 0,1 a 2,0 x 10 Pa. Por exemplo, no caso que o composto mono-hidróxi aromático é fenol, e Rl no carbonato alifático tem 4 átomos de carbono, é preferível realizar a operação sob a condição de pressão normal a uma pressão aplicada, geralmente em uma faixa da pressão normal (aproximadamente 101 KPa) a 2,0 x 10 Pa, e de modo que o componente do ponto de ebulição baixo contendo o álcool subproduzido possa ser prontamente retirado em uma forma gasosa, a pressão está preferivelmente em uma faixa de 110 KPa a 400 KPa, mais preferivelmente 160 a 300 KPa. Por outro lado, no caso que o composto mono-hidróxi aromático é fenol, e R1 no carbonato alifático tem 5 ou 6 átomos de carbono, de modo que o álcool subproduzido pode ser removido do sistema de reação eficientemente, a operação é preferivelmente realizada sob a condição de pressão reduzida, geralmente em uma faixa de 100 KPa a 100 Pa, e de modo que a temperatura no topo da coluna de destilação não se tome muito baixa, de modo que o componente do ponto de ebulição baixo, contendo o álcool subproduzido, possa ser prontamente retirado em uma forma gasosa, a pressão estando preferivelmente em uma faixa de 100 KPa a ! KPa, mais preterivelmente de 100 KPa a 10 KPa. A reação de desproporcionamento adicionalmente realizada pode ser realizada de modo similar, com a reação de desproporcionamento sendo, geralmente, realizada de modo preferido sob uma condição de pressão reduzida.

Um aspecto característico da presente invenção é que a produção de carbonato aromático é realizada continuamente alimentando um carbonato alifático como um material de partida, um composto mono-hidróxi aromático como um reagente, e um catalisador contendo metal na coluna de destilação de estágios múltiplos de modo a ocasionar a reação, e continuamente retirando de uma porção inferior da coluna, em uma forma líquida, os carbonatos aromáticos obtidos do material de partida e o reagente, enquanto continuamente retirando do sistema de reação, em uma forma gasosa, um componente do ponto de ebulição baixo contendo um álcool subproduzido na reação. Além disso, pode-se adicionar uma etapa de alimentar continuamente em uma segunda coluna de destilação de estágios múltiplos o líquido de reação retirado da porção inferior da primeira coluna de destilação de estágios múltiplo, ou como tal ou após remover o material de partida e/ou reagente do mesmo, realizando uma reação de desproporcionamento, continuamente retirando do sistema de reação, em uma forma gasosa, por destilação, um componente de ponto de ebulição baixo contendo um carbonato alifático subproduzido na reação de desproporcionamento, e continuamente retirando, de uma porção inferior da segunda coluna de destilação de estágios múltiplos, em uma forma líquida, carbonatos aromáticos incluindo um carbonato de diarila. Prefere-se realizar esta etapa de modo a aumentar o rendimento de carbonato de diarila, e também reciclar o carbonato alifático subproduzido na reação de desproporcionamento. O líquido contendo o carbonato de diarila retirado da porção inferior da segunda coluna de destilação geralmente é introduzido em uma coluna de destilação de modo a purificar o carbonato de diarila por destilação. O carbonato de diarila é retirado de uma porção superior desta coluna em uma forma gasosa, e material do ponto de ebulição elevado, contendo material subproduzido, os produtos de rearranjo de Fries dos carbonatos aromáticos, um componente catalisador e outros, é retirado de uma porção inferior da coluna. Este material do ponto de ebulição elevado pode ser soprado para baixo como tal, ou somente alguma parte pode ser soprada, com o restante sendo reciclado e reusado como um componente catalisador. No caso de reuso, a remoção do material sólido e purificação podem ser realizadas e, além disso, catalisador recentemente preparado pode ser misturado.

De acordo com o processo de produção da presente invenção, um carbonato alifático especificado é usado como um material de partida, e este material de partida, um composto mono-hídróxi aromático como um reagente, e um catalisador contendo metal, são continuamente alimentados em um estágio acima do fundo de uma coluna de destilação de estágios múltiplos de modo a ocasionar a reação, e carbonatos aromáticos correspondendo ao material de partida e o reagente são continuamente retirados de uma porção inferior da coluna em uma forma líquida, enquanto continuamente retirando do sistema de reação em uma forma gasosa um componente do ponto de ebulição baixo contendo um álcool subproduzido na reação, assim um carbonato aromático pode ser produzido com um rendimento aumentado por um método de destilação reativa de modo estável e contínuo sob condições vantajosas e sem entupimento da coluna de destilação de estágios múltiplos ou deposição de um componente derivado de catalisador. Isto é muito útil de um ponto de vista industrial.

Exemplos A seguir, a presente invenção será descrita em maiores detalhes por meio dos exemplos, apesar da presente invenção não ser limitada aos seguintes exemplos. A acidez/ alcalinidade dos líquidos foi analisada usando papel tomassol. As concentrações do componente orgânico nos líquidos foram medidas usando um cromatógrafo de gás. 1) Método de análise de cromatografia de gás para carbonatos Aparelho: sistema GC-2010 feito por Shimadzu Corporation (1) Preparação de solução de amostra de análise 0,4 g da solução de reação foi pesado, e aproximadamente 0,5 ml de dimetilformamida ou acetonitrila foi adicionado. Aproximadamente 0,05 g de éter difenílico ou tolueno foi ainda adicionado como um padrão interno, assim preparando a solução de amostra para análise de cromatografia de gás. (2) Condições de análise de cromatografia de gás Coluna: DB-1 (J&W Scientific) Fase líquida: 100% de dimetilpolisiloxano Comprimento: 30 m Diâmetro interno: 0,25 mm Espessura da película: 1 pm Temperatura da coluna: 50°C, (elevada a 10°C/min), 200°C, (mantida durante 5 min, então elevada a 10üC/min), 300°C Temperatura de injeção: 300°C Temperatura do detector: 300°C Método de detecção: FID (3) Método de análise quantitativa A análise foi realizada para amostras padrões de substâncias padrões e curvas de calibração foram preparadas, e então a análise quantitativa da solução da amostra da análise foi realizada com base nisto. 2) Método de cálculo de rendimento de carbonato aromático Calculado como °/omoles produzidos a partir de carbonato de alquil arila e carbonato de diarila obtidos com base no número de moles da inateria prima (carbonato de dialquila) alimentados ao reator. Iodas as concentrações são mostradas em peso. 3) Método de análise quantitativa de cloro Análise quantitativa de cloro nos líquidos foi realizada usando cromatografia iônica. (1) Pré-tratamento por combustão de oxigênio Aparelho: TOX-lOO feito por Mitsubishi Chemical Corporation Temperatura de combustão: 800 °C 0,1 g da amostra a ser analisada foi tomado, e combustão com oxigênio foi realizada usando o aparelho acima. (2) Análise quantitativa por método de cromatografia iônica Aparelho: DX-300 feito por Dionex Método de detecção: detector de condutividade elétrica Coluna: AG-4A + AS-4A Líquido de remoção: 12,5 mmol/L H2S04 Eluado: 10 mmol/L Na2B4C>7 O resíduo obtido do pré-tratamento foi preparado em uma solução aquosa, e então medida quantitativa do cloro na amostra de análise foi realizada com base em uma curva de calibração que foi preparada usando uma amostra de cloro padrão.

Exemplos A presente invenção será agora descrita a titulo de exemplos. Salvo especificado em contrário, as pressões indicam pressões absolutas, não pressões manométrícas.

Exemplo 1: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterifi cação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transestcrificação foi realizada usando um aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (2-etilbutila), fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que carbonato de di (2-etilbutila)/reiação em peso fenol em líquido misturado foi 70/30 (relação molar 0,96), e concentração de Ti foi de aproximadamente 600 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 112 g/hora de uma linha de transferência 1 via um pré-aquecedor 2 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4 m, e que foi recheada com 20 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e a destilação foi alimentado por líquido circulante na porção inferior da coluna através de um conduto 4 e um refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 200°C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através de um conduto 7, condensado por um condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 16 g/hora de um conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 95 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 tinha 2-etil-l-butanoi e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 49,5% em peso de carbonato de di (2-etilbutila), aproximadamente 27% em peso de carbonato de 2-etilbutü fenila, c aproximadamente 2% em peso dc carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foi encontrado nenhum entupimento, depósito ou semelhante. A relação de conversão de carbonato de di (2-etilbutila) foi de aproximadamente 39,7%, e a de conversão fenol aproximadamente 41%. [Produção de carbonato de diarila por reação de desproporcionamento] Produção de carbonato de diarila por reação de desproporcionamento foi realizada usando um aparelho como mostrado na FIG. 2. Líquido retirado dentro do tanque armazenamento 6 no processo acima foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 100 g/hora de uma linha de transferência 13 via um pré-aquecedor 14 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 15 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 2 m, que foi recheado com 10 estágios de bandejas perfuradas, e reação foi realizada (como um catalisador, o catalisador contido no líquido foi usado como tal). O calor requerido para a reação de destilação foi alimentado no líquido circulante na porção inferior da coluna através de um conduto 16 e um refervedor 17. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 15 foi levada a aproximadamente 230°C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 2. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 15 foi passado através de um conduto 19, condensado por um condensador 20, e continuamente retirado de um conduto 23. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 16 dentro do tanque de armazenamento 18. Uma composição do líquido retirado do conduto 23 continha 2-etil-l-butanol, fenol e carbonato de di (2-etilbutila). O líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 18 continha aproximadamente 45% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 55% em peso de carbonato de difenila. [Purificação de carbonato de dianlaj Purificação do carbonato de diarila foi realizada usando um aparelho como mostrado na FIG. 3. O líquido do tanque de armazenamento 18 foi continuamente alimentado a aproximadamente 100 g/hora de um conduto 25 via um pré-aquecedor 26 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 27 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 2 m, e que foi recheada com recheios Dixon (6 mm diâmetro), e realizada a separação por destilação. O calor requerido para a separação por destilação foi alimentado no líquido circulante na porção inferior da coluna através de um conduto 28 e um refervedor 29. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 27 foi levada a aproximadamente 210 °C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 1,5 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 1. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 27 foi passado através de um conduto 31, condensado por um condensador 32, e continuamente retirado de um conduto 35 em um tanque de armazenamento 367. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 28 em um tanque de armazenamento 30. Uma composição do líquido retirado do conduto 35 continha carbonato de di (2-etil-butila), carbonato de 2-etilbutil fenila e carbonato de difenila. Líquido do tanque de armazenamento 36 foi então continuamente alimentado a aproximadamente 200g/hora de um conduto 37 via um pré-aquecedor 38 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 39 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4 m, e que foi recheada com recheios Dixon (6 mm diâmetro), e realizada a separação por destilação. O calor requerido para a separação por destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através de um conduto 40 e um refervedor 41, A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 39 foi levada a aproximadamente 210 °C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 3 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 2, Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 39 foi passado através de um conduto 43, condensado por um condensador 44, e continuamente retirado de um conduto 47 para um tanque de armazenamento 48. Alguma parte do líquido da porção intermediária da coluna foi continuamente retirada através de um conduto 49 em um tanque de armazenamento 50. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 40 em um tanque de armazenamento 42, a aproximadamente 1 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 47 continha aproximadamente 83% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 17% em peso de carbonato de difenila. Uma composição do líquido retirado do conduto 49 continha aproximadamente 100% em peso de carbonato de difenila. O carbonato de difenila retirado do conduto 49 era um sólido branco em temperatura ambiente, e cloro não foi detectado no mesmo.

Exemplo 2: (Preparação de catalisador) 3400 g (10 mol) de tetra-n-butoxi titânio e 1700 g de n-butanol foram colocados em um frasco de reação equipado com um agitador, um termômetro, um aparelho de aquecimento/resfriamento e um condensador de refluxo, e o líquido foi resfriado a 0 °C enquanto sendo bem misturado. Enquanto mantendo a temperatura do líquido a 0 °C, um líquido misturado de 90 g (5 mol) de água e 2000 g de n-butanol foi gradualmente adicionado durante 1 hora. Depois de completar a adição, a temperatura foi elevada a 80‘’C, e aquecimento e agitação foram realizados durante 5 horas. A temperatura do líquido foi reduzida a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C), e então o frasco foi conectado a um evaporador giratório equipado com um controlador de vácuo e uma bomba de vácuo, e um banho de óleo para aquecimento. Enquanto mantendo a temperatura do líquido a 80°C, um componente de ponto de ebulição baixo foi destilado sob uma pressão reduzida de aproximadamente 25 KPa. Uma vez que tinha quase parado completamente a produção de destilado, a temperatura foi gradualmente elevada a 230°C, e a pressão foi ainda reduzida a 1 Pa e, então, uma vez que se verificou que o destilado tinha quase parado completamente de ser produzido, a pressão foi retomada à pressão normal com nitrogênio, e a temperatura do líquido foi retomada a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C), quando então aproximadamente 2750 g de um líquido viscoso amarelo pálido foram obtidos (os resultados de análise elementar foram C: 52,3%, H: 9,9%, O: 20,4%, e Ti: 17,4%, assim deduzindo oxigênio se originando de grupos BuO, o número de oxigênios de ligação foi de 1 por 2 átomos de Ti, isto é, foi uma ligação Ti-O-Ti). Supõe-se que o líquido era uma mistura tendo dímero titanato de butila [(BuO)3-Ti-OTi-(OBu)3] como um componente principal do mesmo. O frasco foi mais uma vez equipado com um agitador, um termômetro, um aparelho de aquecimento/resfriamento e um condensador de refluxo, e o líquido foi aquecido com agitação de modo que a temperatura do líquido se tomou 80°C. Enquanto mantendo a temperatura do líquido a 80°C, 47000 g (50 moles) de fenol, que tinha sido desidratado através de destilação ates, foram gradualmente adicionados. Após completar a adição, o líquido foi aquecido a 180°C, assim destilando um componente de ponto de ebulição baixo. Uma vez que o destilado tinha quase que completamente parado de ser produzido, a temperatura do líquido foi gradualmente aumentada a 230°C, e o componente evaporando foi destilado. Um controlador de vácuo c uma bomba de vácuo foram conectados ao frasco, a pressão foi gradualmente reduzida a 1 Pa, e o componente evaporando foi destilado. A seguir, o frasco toi tomado do banho de óleo, e resfriado em temperatura ambiente (aproximadamente 20°C), e a pressão no frasco foi retomada à pressão normal com nitrogênio. Aproximadamente 4300 g de um sólido de cheiro forte foram obtidos. Os resultados de análise elementar foram C: 64,5%, H: 4,5%, O: 16,7%, e Ti: 14,3% e, assim, foi suposto que o sólido era uma mistura tendo um aduto fenol de dímero de titanato fenila [(Ph0)3-Ti-0-Ti-(0Ph)3-2Ph0H] como um componente principal do mesmo. Este sólido de cheiro forte foi tomado como catalisador A. [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrando na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (2-etilbutila), fenol, e catalisador A acima (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de di (2-etilbutila)/fenol em líquido misturado foi de 70/30 (relação molar 0,96), e concentração de Ti aproximadamente 2000 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 120g/hora da linha de transferência 1 via o pré-aquecedor 2 em um estágio do meio da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3, que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4 m, e que foi recheada com 20 estágios de bandejas perfuradas na porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 180°C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 13 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 4. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através do conduto 7, condensado por um condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 30 g/hora de um conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 no tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 90 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha 2-etil-l-butanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 57% em peso de carbonato de di (2-etilbutila), aproximadamente 31% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 3% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foi encontrado entupimento, depósito ou outro. A relação de conversão de carbonato de di (2-etilbutila) foi de aproximadamente 39%, e a relação de conversão fenol aproximadamente 41%. [Produção de carbonatos de diaríla por reação de desproporcionamento] Produção de carbonatos de diaríla por reação de desproporcionamento foi realizada usando o aparelho como mostrando na FIG. 2. Líquido retirado dentro do tanque armazenamento 6 no processo acima foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 100 g/hora de uma linha de transferência 13 via um pré-aquecedor 14 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 15, que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 2 m, e que foi recheada com 10 estágios de bandejas perfuradas, e reação foi realizada (como um catalisador, o catalisador contido no líquido foi usado como tal). O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 16 e o refervedor 17. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação continua de estágios múltiplos 15 foi levada a aproximadamente 230°C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 2. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 15 foi passado através do conduto 19, condensado pelo condensador 20, e continuamente retirado de um conduto 23. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 16 em um tanque de armazenamento 18. Uma composição do líquido retirado do conduto 23 continha 2-etil-l-butanol, fenol e carbonato de di (2-etilbutila). Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 18 continha aproximadamente 45% em peso de carbonato de 2-etilbutil feníla, e aproximadamente 55% em peso de carbonato de difenila. [Purificação de carbonato de diarila] Purificação do carbonato de diarila foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 3. Líquido do tanque de armazenamento 18 foi alimentado continuamente a aproximadamente 100 g/hora do conduto 25 via o pré-aquecedor 26 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 27 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um composição de 2 m, e que foi recheada com recheios Dixon (6 mm diâmetro), e realizada a separação por destilação. O calor requerido para a separação por destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 28 e o refervedor 29. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 27 foi levada a aproximadamente 210 °C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 1,5 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 1. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 27 foi passado através do conduto 31, condensado por um condensador 32, e continuamente retirado do conduto 35 para um tanque de armazenamento 3ò. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 28 para o tanque de armazenamento 30. Uma composição do líquido retirado do conduto 35 continha carbonato de di (2-etilbutila), carbonato de 2-etilbutil fenila e carbonato de difenila. Líquido do tanque de armazenamento 36 foi, então, continuamente alimentado a aproximadamente 200g/hora do conduto 37 via o pré-aquecedor 38 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 39 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e comprimento de 4 m, e que foi recheada com recheios Dixon (6 mm diâmetro), e realizada a separação por destilação. O calor requerido para a separação por destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 40 e o refervedor 41. A temperatura do líquido no fondo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 39 foi levada a aproximadamente 210 °C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 3 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 2. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 39 foi passado através do conduto 43, condensado por um condensador 44, e continuamente retirado do conduto 47 para o tanque de armazenamento 48. Alguma parte do líquido de uma porção intermediária da coluna foi continuamente retirada através do conduto 49 para o tanque de armazenamento 50. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 40 para o tanque de armazenamento 42 em aproximadamente 1 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 47 continha aproximadamente 83% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 17% em peso de carbonato de difenila. O líquido retirado do conduto 49 tinha aproximadamente 100% em peso de carbonato de difenila. O carbonato de difenila retirado do conduto 49 era um sólido branco em temperatura ambiente, e cloro não foi detectado no mesmo.

Exemplo 3: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de tiansesterificaçãoj Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (2-etilbutila), fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que a relação em peso carbonato de di (2-etilbutila)/fenol em líquido misturado foi de 65/35 (relação molar 0,75), e concentração de Ti foi aproximadamente 600 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 53 g/hora da linha de transferência 1 via um pré-aquecedor 2 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4 m, e que foi recheada com 20 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 200°C, a pressão no topo da coluna aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através de conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 9 g/hora do conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 no tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 44 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha 2-etil-l-butanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento continha aproximadamente 42% em peso de carbonato de di (2-etilbutila), aproximadamente 27% em peso de carbonato de 2-eti!butil fenila, e aproximadamente 2% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foí encontrado nenhum entupimento, depósito ou outro. A relação de conversão de carbonato de dí (2-etilbutila) foi de aproximadamente 41%, e a relação de conversão de fenol de aproximadamente 44%.

Exemplo 4: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterifícação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterifícação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (2-etilbutila), fenol, o líquido coletado no tanque de armazenamento 42 no exemplo 1 como um catalisador (que era um sólido contendo TÍ marrom avermelhado) e 200ppm de carbonato de 2-etilbutil fenila (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de di (2-etilbutíla)/fenol em líquido misturado foi de 71/29 (relação molar 1), e concentração Ti de aproximadamente 1000 ppm), foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 100 g/hora da linha de transferência 1 via um pré-aquecedor 2 em um estágio do meio da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4 m, e que recheada com 20 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 210 °C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 50 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através de conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 14 g/hora do conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 em aproximadamente 86 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha 2-etil-l-butanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 47% em peso de carbonato de di (2-etilbutila), aproximadamente 32% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 1% em peso de carbonato de dífenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foi encontrado entupimento, depósito ou outro. A relação de conversão de carbonato de di (2-etilbutila) foi de aproximadamente 42%, e a relação de conversão de fenol de aproximadamente 42%.

Exemplo 5. [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (2-etilbutila), fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que relação em peso de carbonato de di (2-etilbutila)/fenol em líquido misturado foi 55/45 (relação molar 0,5), e concentração de Ti foi aproximadamente 600 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 78 g/hora da linha de transferência 1 via um pré-aquecedor 2 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4 m, e que foi recheada com 20 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna c recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 200°C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através de conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 9 g/hora do conduto 11. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 69 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha 2-etil-l-butanol e fenol. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 37% em peso de carbonato de di (2-etilbutila), aproximadamente 22% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 1% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foi encontrado entupimento, depósito ou outro. A relação de conversão de carbonato de di (2-etilbutila) foi de aproximadamente 38%, e a relação de conversão de fenol foi de aproximadamente 40%.

Exemplo 6: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (2-etilbutila), fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que a relação em peso carbonato de dt (2-etiibutila)/fenol em líquido misturado seja de 83/17 (relação molar 2), e a concentração Ti foi de aproximadamente 600 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 86 g/hora da linha de transferência 1 via um pré-aquecedor 2 em um estágio do meio da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4 m, e que foi recheado com 20 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 200°C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através de conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 10 g/hora do conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 76 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha 2-etil-l -butanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 62% em peso de carbonato de di (2-etilbutiIa), aproximadamente 29% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 1% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foi encontrado entupimento, depósito ou outro. A relação de conversão de carbonato de di (2-etilbutila) foi de aproximadamente 34%, e a relação de conversão de fenol de aproximadamente 34%.

Exemplo 7: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterifícação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterifícação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado, contendo carbonato de di (2-etilbutila), fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que a relação em peso carbonato de di (n-pentila)/fenol em líquido misturado foi de 68/32 (relação molar 1), e concentração de Ti foi de aproximadamente 600 ppm), foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 92 g/hora da linha de transferência 1 via um pré-aquecedor 2 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um composição de 2 m, e que foi recheada com 10 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 230°C, a pressão no topo da coluna aproximadamente 60 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através de conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 12 g/hora do conduto 11. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 80 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha n-pentanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado no tanque de armazenamento ó continha aproximadamente 45% em peso de carbonato de di (n-pentila), aproximadamente 33% em peso de carbonato de n-pentil fenila, e aproximadamente 1% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foi encontrado entupimento, depósito ou semelhante. A relação de conversão de carbonato de di (n-pentila) foi de aproximadamente 42%, e a relação de conversão de fenol de aproximadamente 42%.

Exemplo 8: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado, contendo carbonato de di (n-butila), fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de di (n-butila)/fenol em líquido misturado foi de 65/35 (relação molar 1), e concentração de Ti foi de aproximadamente 600 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 110 g/hora da linha de transferência 1 via um pré-aquecedor 2 em um estágio do meio da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4 m, e que foi recheada com 20 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 200°C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 110 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 4. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através de conduto 7. condensado peto condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 17 g/hora do conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 93 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha n-butanol, carbonato de di (n-butila) e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 52% em peso de carbonato de di (n-butila), aproximadamente 22% em peso de carbonato de butil fenila, e aproximadamente 0,5% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foi encontrado entupimento, depósito ou outro. A relação de conversão de carbonato de di (n-butila) foi de aproximadamente 29%, e a relação de conversão de fenol de aproximadamente 31%.

Exemplo 9: (Preparação de catalisador) 3400 g (10 mol) de tetra-n-butoxítitânio e 1700 g de n-butanol foram colocados em um frasco de reação equipado com um agitador, um termômetro, um aparelho de aquecimento/resfriamento e um condensador de refluxo, e o líquido foi resfriado a 0 °C enquanto sendo bem misturado. Enquanto mantendo a temperatura do líquido a 0 °C, um líquido misturado de 90 g (5 mol) de água e 2000 g de n-butanol foi gradualmente adicionado durante 1 hora. Depois de completar a adição, a temperatura foi elevada a 80°C, e aquecimento e agitação foram realizados durante 5 horas. A temperatura do líquido foi reduzida em temperatura ambiente (aproximadamente 20°C), e então o frasco foi conectado a um evaporador giratório equipado com um controlador a vácuo e uma bomba de vácuo, e um banho de óleo para aquecimento. Enquanto mantendo a temperatura do líquido a 80°C, um componente de ponto de ebulição baixo foi destilado sob uma pressão reduzida de aproximadamente 25 KPa. Uma vez que tinha quase completamente parado a produção de destilado, a temperatura foi gradualmente elevada a 230°C, e a pressão foi ainda reduzida a 1 Pa e, então, uma vez mais, foi verificado que o destilado tinha quase parado completamente de ser produzido, a pressão foi retomada à pressão normal com nitrogênio, e a temperatura do líquido foi retomada a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C), quando então aproximadamente 2750 g de um líquido viscoso amarelo pálido foram obtidos (os resultados de análise elementar foram C: 52,3%, H: 9,9%, O: 20,4%, e Ti: 17,4% e, assim, deduzindo o oxigênio se originando de grupos BuO, o número de oxigênios de ligação foi de 1 por 2 átomos de Ti, isto é, foi uma ligação Ti-O-Ti). Supõe-se que o líquido foi uma mistura tendo dímero de titanato de butila [(BuO)3-Ti-0-Ti-(OBu)3] como um componente principal do mesmo. Este líquido foi tomado como catalisador B. [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesteríficação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesteríficação foi realizada usando o aparelho como mostrando na FIG. 1. Um líquido misturado, contendo carbonato de di (n-butila), fenol, e catalisador B acima (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de di (n-butila)/ fenol em líquido misturado foi 65/35 (relação molar 1), e concentração de Ti foi de aproximadamente 600 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 83 g/hora da linha de transferência 1 via o pré-aquecedor 2 em um estágio do meio da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e comprimento de 2 m, que foi recheada com 10 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 220°C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 120KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 4. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através do conduto 7, condensado por um condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 5 g/hora do conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 77 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha n-butanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 54% em peso de carbonato de di (n-butila), aproximadamente 15% em peso de carbonato de butil fenila, e aproximadamente 1% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foi encontrado entupimento, depósito ou outro. A relação de conversão de carbonato de di (n-butila) foi de aproximadamente 21%, e a relação de conversão fenol de aproximadamente 22%.

Exemplo 10: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (2-etilbutila), fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que a relação em peso carbonato de di (2-etilbutila)/fenol em líquido misturado ±oi de 54,5/45,5 (relação molar 0,49), e concentração Ti foi de aproximadamente 600 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 77 g/hora da linha de transferência 1 via um pré-aquecedor 2 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4, e que foi recheada com 20 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 200°C, a pressão no topo da coluna a aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através do conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 9 g/hora do conduto 11. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 69 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha 2-etil-l-butanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 38% em peso de carbonato de di (2-etilbutila), aproximadamente 21% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 1% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, quando então foi verificado um depósito sólido fino sobre as bandejas perfuradas. A relação de conversão de carbonato de di (2-etilbutila) foi de aproximadamente 37%, e a relação de conversão fenol de aproximadamente 41%.

Exemplo 11: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] O processo de exemplo 1 foi realizado e incluía o desproporcionamento, e então o líquido retirado do conduto 21 e coletado no tanque de armazenamento 24 foi submetido à separação por destilação, e carbonato de di (2-etilbutila) foi recuperado.

Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (2-etilbutila) recuperado como descrito acima, fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de di (2-etÍlbutila)/fenol em líquido misturado foi de 70/30 (relação molar 0,96), e concentração de Ti foi de aproximadamente 600 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 112 g/hora da linha de transferência 1 via um pré-aquecedor 2 em um estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 m e um comprimento de 4 m, e que foi recheado com 20 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 200°C, a pressão no topo da coluna aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através do conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 16 g/hora do conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi eontinuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 95 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha 2-etil-l-butanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 49,5% em peso de carbonato de di (2-etilbutila), aproximadamente 27% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 2% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, mas não foi encontrado entupimento, depósito ou outro. A relação de conversão de carbonato de di (2-etilbutila) foi de aproximadamente 39,7%, e a relação de conversão fenol de aproximadamente 41%.

Exemplo 12: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (n-butila), fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de di (n-butila)/fenol em líquido misturado foi de 38/62 (relação molar 0,33), e concentração de Ti foi de aproximadamente 10000 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 110 g/hora da linha de transferência 1 via o pré-aquecedor 2 em um estágio do meio da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 2 m, e que foi recheada com 10 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do liquido no tundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 220°C, a pressão no topo da coluna aproximadamente 300 KPa, e a relação de refluxo aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através do conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 1 g/hora do conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 109 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha n-butanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 30% em peso de carbonato de di (n-butila), aproximadamente 5% em peso de carbonato de butil fenila, e aproximadamente 0,1% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, quando então foi encontrado um depósito sólido fino sobre as bandejas perfuradas. A relação de conversão de carbonato de di (n-butila) foi aproximadamente 14%, e a relação de conversão fenol de aproximadamente 14%.

Exemplo Comparativo 1: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de di (n-butila) e fenol (relação em peso de carbonato de (di (2-etilbutila)/fenol em líquido misturado 70/30 (relação molar 0,96)) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 112 g/hora da linha de transferência 1 via o pré-aquecedor 2 em um estágio do meio da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 4 m, e que foi recheada com 20 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, tetrafenóxido de titânio como um catalisador foi alimentado dentro do fundo da coluna de modo que a concentração Ti com base na quantidade total de materiais alimentado foi de aproximadamente 600 ppm, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 220°C, a pressão no topo da coluna aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo aproximadamente 5. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através do conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 1 g/hora do conduto 11. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 110 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha 2-etil-l-butanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 60% em peso de carbonato de di (2-etilbutila), aproximadamente 4% em peso de carbonato de 2-etilbutil fenila, e aproximadamente 0,1% em peso de carbonato de difenila. A relação de conversão de carbonato de di (2-etilbutila) foi de aproximadamente 7%, e a relação de conversão fenol de aproximadamente 6%.

Exemplo Comparativo 2: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na Fl(j. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de dimetila. fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de dimetila/fenol em líquido misturado foi de 73/27 (relação molar 2,8), e concentração de Ti foi de aproximadamente 1000 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 126 g/hora da linha de transferência 1 via o pré-aquecedor 2 em um estágio do meio da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 2 m, e que foi recheada com 10 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 203 °C, a pressão no topo da coluna aproximadamente 0,9 MPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 0,8. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através de conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 42 g/hora do conduto 11. O líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 84 g/hora. Uma composição do líquido retirado do conduto 11 continha carbonato de dimetila, metanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 3,4% em peso de carbonato de metil fenila, e aproximadamente 0,1% em peso de carbonato de difenila. Após operação, o interior da coluna de destilação foi examinado, quando então foi verificado que tinha um depósito sólido fino sobre as bandejas perfuradas. A relaçào de conversão de carbonato de dimetila íoi aproximadamente de 2,3%, e a relação de conversão de fenol de aproximadamente 6,6%.

Exemplo Comparativo 3: [Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação] Produção de carbonatos aromáticos por reação de transesterificação foi realizada usando o aparelho como mostrado na FIG. 1. Um líquido misturado contendo carbonato de diheptila, fenol, e tetrafenóxido de titânio como um catalisador (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de di-heptila/fenol em líquido misturado foi de 73 /27 (relação molar 1), e concentração de Ti foi de aproximadamente 600 ppm) foi continuamente alimentado em uma forma líquida a aproximadamente 101 g/hora da linha de transferência 1 via o pré-aquecedor 2 em um estágio do meio da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 que tem um diâmetro interno de 5,08 cm e um comprimento de 2 m, e que foi recheado com 10 estágios de bandejas perfuradas em uma porção inferior da coluna e recheios Dixon (6 mm diâmetro) em uma porção superior da coluna, e reação foi realizada. O calor requerido para a reação e destilação foi alimentado por um líquido circulante na porção inferior da coluna através do conduto 4 e o refervedor 5. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi levada a aproximadamente 210 °C, a pressão no topo da coluna aproximadamente 27 KPa, e a relação de refluxo a aproximadamente 4. Gás destilado fora do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 3 foi passado através de conduto 7, condensado pelo condensador 8, e continuamente retirado a aproximadamente 5 g/hora do conduto 11.0 líquido do fundo da coluna foi continuamente retirado através do conduto 4 dentro do tanque de armazenamento 6 a aproximadamente 96 g/hora. Uma composição do liquido retirado do conduto 11 continha heptanol e fenol como componentes principais da mesma. Uma composição do líquido retirado dentro do tanque de armazenamento 6 continha aproximadamente 7,1% em peso de carbonato de heptil fenda, e aproximadamente 0,1% em peso de carbonato de difenila. A relação de conversão de carbonato de diheptila foi de aproximadamente 10%, e a relação de conversão de fenol de aproximadamente 10%.

Aplicabilidade Industrial De acordo com a presente invenção, um carbonato alifático especificado e um composto mono-hidróxi aromático especificado são reagidos juntos usando um método de destilação reativa na presença de um catalisador, assim um carbonato aromático pode ser continuamente produzido com um rendimento elevado.

Claims (11)

1. Processo para a produção de um carbonato aromático, caracterizado pelo fato de compreender a etapa de: continuamente alimentar um carbonato alifático representado pela seguinte fórmula geral (I) como um material de partida, um composto mono-hídróxi aromático representado pela seguinte fórmula geral (2) como um reagente, e um catalisador contendo metal em um estágio acima de um fundo de uma primeira coluna de destilação de estágios múltiplos de modo a ocasionar a reação; e continuamente retirar, de um sistema de reação em uma forma gasosa, um componente de ponto de ebulição baixo contendo um álcool subproduzido na reação, e continuamente redrar de uma porção inferior da coluna, em uma forma líquida, um carbonato aromático representado pela seguinte fórmula geral (3) obtido a partir do material de partida e o reagente, em que R1 nas fórmulas gerais (1) e (2) representa um grupo alifático tendo de 4 a ó átomos de carbono, e Ar1 representa um grupo aromático tendo de 5 a 30 átomos de carbono, em que R2 e Ar na fórmula geral (3) sâo os mesmos como R1 e Ar1 no material de partida e o reagente, respectivamente, em que referido catalisador contendo metal é dissolvido em uma fase líquida em referida reação, ou está presente em uma forma líquida durante a referida reação, e referido catalisador contendo metal compreende um titanato orgânico tendo pelo menos uma ligação Ti-O-Ti no mesmo,

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido carbonato aromático pode compreender um carbonato de diarila representado pela seguinte fórmula geral (4); em que R2 e Ar2 na fórmula geral (4) são os mesmos como Rl e Ar1 no material de partida e o reagente, respectivamente.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 no carbonato alifático representado pela fórmula geral (1) é um grupo alifático saturado tendo de 4 a 6 átomos de carbono.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R1 no carbonato alifático representado pela fórmula (l) é um grupo alifático saturado tendo de 5 ou ó átomos de carbono.

5. Processo de acordo com, qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato em R1 no carbonato alifático representado pela fórmula geral (l) é um grupo alquila.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o composto mono-hidróxí aromático representado pela fórmula geral (2) compreende fenol.

7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a temperatura de fundo da coluna na referida coluna de destilação está em uma faixa de 150 a 250HC.

8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7» caracterizado pelo fato de que uma relação molar do reagente para o material de partida alimentado dentro da referida coluna de destilação de estágios múltiplos está em uma faixa de 0,1 a 5,

9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a primeira coluna de destilação de estágios múltiplos não tem menos do que dois estágios de destilação teórica na mesma, e o catalisador é feito para estar presente em pelo menos dois estágios.

10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ainda compreender as etapas de: continuamente alimentar em uma segunda coluna de destilação de estágios múltiplos o líquido de reação retirado da porção inferior da primeira coluna de destilação de estágios múltiplos no processo de acordo com a reivindicação I, tal como ele se encontra, ou depois remover o material partida e/ou reagente do mesmo, para realizar reação de desproporcionamento; continuamente retirar, em uma forma gasosa por destilação, um componente de ponto de ebulição baixo contendo um carbonato alífátlco subproduzido na reação, e continuamente retirar de uma porção inferior da segunda coluna de destilação de estágios múltiplos, em uma forma liquida, um carbonato diarila representado pela formula geral (4),

11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que as etapas de acordo com a reivindicação 10 são adicionadas para reciclar carbonato alifático para uso como material de partida na reivindicação 1.