BR112021000161B1 - Método e meio de adsorção para recuperação de íons de lítio e método para fabricação do meio de adsorção - Google Patents
Método e meio de adsorção para recuperação de íons de lítio e método para fabricação do meio de adsorção Download PDFInfo
- Publication number
- BR112021000161B1 BR112021000161B1 BR112021000161-1A BR112021000161A BR112021000161B1 BR 112021000161 B1 BR112021000161 B1 BR 112021000161B1 BR 112021000161 A BR112021000161 A BR 112021000161A BR 112021000161 B1 BR112021000161 B1 BR 112021000161B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- lithium
- crown
- ether
- adsorption medium
- nanoparticle
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 86
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 85
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 83
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 31
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 40
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 30
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 16
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 8
- QSBFECWPKSRWNM-UHFFFAOYSA-N dibenzo-15-crown-5 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOC2=CC=CC=C21 QSBFECWPKSRWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N dibenzo-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOCCOC2=CC=CC=C21 YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 benzoyloxy radical Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L dilithium;oxalate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C(=O)C([O-])=O YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 3
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000011 acetone peroxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000019401 acetone peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004976 peroxydisulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 12
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 abstract description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 15
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 13
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLMDJJTUQPXZFG-UHFFFAOYSA-N 1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane Chemical compound C1COCCOCCNCCOCCOCCN1 NLMDJJTUQPXZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- PWJHXHMUGFXPSN-UHFFFAOYSA-N 1,7-dioxa-4,10-diazacyclododecane Chemical compound C1COCCNCCOCCN1 PWJHXHMUGFXPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- WMVRXDZNYVJBAH-UHFFFAOYSA-N dioxoiron Chemical compound O=[Fe]=O WMVRXDZNYVJBAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 2
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- XZPVPNZTYPUODG-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Cl-] XZPVPNZTYPUODG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L Oxalate Chemical compound [O-]C(=O)C([O-])=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011090 industrial biotechnology method and process Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012804 iterative process Methods 0.000 description 1
- 229940006487 lithium cation Drugs 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
- C22B26/10—Obtaining alkali metals
- C22B26/12—Obtaining lithium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28009—Magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
- B01J20/3225—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating involving a post-treatment of the coated or impregnated product
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/327—Polymers obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3291—Characterised by the shape of the carrier, the coating or the obtained coated product
- B01J20/3293—Coatings on a core, the core being particle or fiber shaped, e.g. encapsulated particles, coated fibers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
- B22F1/102—Metallic powder coated with organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
- C22B3/24—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition by adsorption on solid substances, e.g. by extraction with solid resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
MÉTODOS E COMPOSIÇÕES PARA A RECUPERAÇÃO DE LÍTIO A PARTIR DE SOLUÇÕES LÍQUIDAS COM NANOPARTÍCULAS. A presente divulgação refere-se, de acordo com algumas modalidades, ao método para recuperação de íons de lítio a partir de um líquido contendo íons de lítio, o método compreendendo as etapas de revestimento de uma nanopartícula com um monômero de estireno; polimerização do monômero de estireno para formar uma nanopartícula revestida com poliestireno; fixação de um dibenzo-12-coroa-4-éter à nanopartícula revestida com poliestireno para formar um meio de adsorção de lítio; exposição do líquido contendo íons de lítio ao meio de adsorção de lítio para formar um meio de adsorção rico em lítio; e extração do íon de lítio do meio de adsorção rico em lítio.
Description
[0001] A presente divulgação refere-se, em algumas modalidades, ao isolamento de lítio de fontes aquosas.
[0002] O lítio e os sais de lítio têm muitos usos que passam por aplicações farmacêuticas, em cerâmica, em metalurgia, pirotécnicas e militares. A onda recente de esforços em energia renovável criou uma grande demanda de lítio para criar baterias recarregáveis de íons de lítio, como aquelas para dispositivos eletrônicos portáteis e carros elétricos.
[0003] A maioria do lítio mundial é obtida pela extração de salmoura em piscinas subterrâneas, colocando a água de salmoura em lagos e deixando em seguida o calor do sol evaporar estes lagos para deixar o sal. Este método é o mais amplamente usados hoje em dia porque a extração do minério de lítio é muito mais onerosa e não é econômica. Ainda que a evaporação solar seja menos onerosa que a extração direta do minério de lítio, o produto derivado da evaporação solar não é puro e requer processamento adicional para separar os sais de lítio dos outros sais encontrados na salmoura.
[0004] Seria desejável recuperar seletivamente os sais de lítio da água de salmoura de forma estável e com alta pureza.
[0005] De acordo com um aspecto, um método inclui as etapas de revestimento de uma nanopartícula com um monômero de estireno para formar uma nanopartícula revestida com poliestireno; e fixar um éter coroa à nanopartícula revestida com poliestireno para formar um meio de absorção de lítio. O método pode incluir expor o líquido contendo íon de lítio ao meio de absorção de lítio para formar um meio de absorção rico em lítio e um líquido esvaziado de lítio; e extrair o íon de lítio do meio de absorção rico em lítio para formar um íon de lítio extraído e um meio de absorção de lítio reciclado.
[0006] De acordo com um aspecto, um meio de absorção de lítio para recuperação de íons de lítio de um líquido contendo íons de lítio inclui uma nanopartícula revestida com poliestireno e um éter coroa; o meio de absorção de lítio preparado por um processo que inclui as etapas: do revestimento de uma nanopartícula com um monômero de estireno; da polimerização do monômero de estireno para formar a nanopartícula revestida com poliestireno; da fixação do éter coroa à nanopartícula revestida com poliestireno; da exposição do líquido contendo o íon de lítio ao meio de absorção de lítio para formar um meio de absorção rico em lítio e um líquido esvaziado de lítio; e da extração do íon de lítio do meio de absorção rico em lítio para formar um íon de lítio extraído e um meio de absorção de lítio reciclado.
[0007] Em um exemplo, as nanopartículas têm uma área de superfície de cerca de 10 metros quadrados por grama a cerca de 5.000 metros quadrados por grama. As nanopartículas podem incluir uma área de superfície de cerca de 10 metros quadrados por grama a cerca de 500 metros quadrados por grama. As nanopartículas podem incluir um material ferroso como ferro magnético. As nanopartículas podem incluir um ferro não magnético. As nanopartículas podem incluir ferro, ferro ferroso e óxido de ferro. Um éter coroa pode incluir dibenzo-12-coroa-4-éter, diaza-12-coroa-4 éter, dibenzo-15- coroa-5 éter, diaza-15-coroa-5 éter, dibenzo-18-coroa-6 éter e diaza-18-coroa-6 éter.
[0008] De acordo com um aspecto, um método inclui a separação de um íon de lítio extraído de um meio de absorção de lítio reciclado. Em algumas modalidades, um meio de absorção rico em lítio é separado magneticamente de um líquido esvaziado de lítio. A extração de íons de lítio do meio de absorção rico em lítio pode ser realizada ao tratar o meio de absorção rico em lítio com um ácido fraco. O ácido fraco pode incluir um ou mais de ácido carbônico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido fluorídrico, ácido oxálico e suas combinações.
[0009] De acordo com um aspecto, um método inclui a secagem do sal de lítio precipitado para formar um sal de lítio seco e a separação do meio de absorção rico em lítio do líquido esvaziado de lítio por centrifugação. Em algumas modalidades, o método inclui a separação do meio de absorção rico em lítio do líquido esvaziado de lítio por centrifugação. A polimerização pode prever um local de fixação preferido para um éter coroa pela limitação da interferência nos oxigênios do éter coroa e na nanopartícula para a adsorção do íon de lítio. A polimerização permite que a nanopartícula seja usada em uma condição ácida e para a remoção do íon de lítio do meio de absorção rico em lítio sem ou com degradação limitada da nanopartícula. A extração pode incluir a exposição do meio de absorção rico em lítio a uma água contendo um dióxido de carbono. O íon de lítio extraído pode ser precipitado para formar um sal de lítio precipitado, em que o sal de lítio precipitado pode conter carbonato de lítio, silicato de lítio, oxalato de lítio e suas combinações. O revestimento pode incluir o acréscimo da nanopartícula a uma solução contendo o monômero de estireno e um iniciador de radical livre.
[0010] Em algumas modalidades, um método para a criação de um meio de absorção de lítio inclui as etapas de revestimento de uma nanopartícula com um monômero de estireno para formar uma nanopartícula revestida com poliestireno; e fixar um dibenzo-12-coroa-4 éter à nanopartícula revestida com poliestireno para formar o meio de absorção de lítio.
[0011] De acordo com algumas modalidades, é fornecido um meio de absorção de lítio para recuperação dos íons de lítio a partir de um líquido contendo íons de lítio. O meio de absorção de lítio pode incluir uma nanopartícula que inclui um ferro, um poliestireno revestindo a superfície da nanopartícula e um éter coroa fixado à nanopartícula. O ferro pode incluir um ferro magnético, um ferro não magnético e suas combinações. O éter coroa pode incluir dibenzo-12- coroa-4-éter, diaza-12-coroa-4 éter, dibenzo-15-coroa-5 éter, diaza-15-coroa-5 éter, dibenzo-18-coroa-6 éter e diaza-18-coroa-6 éter. Em algumas modalidades, acima de 75% da superfície da nanopartícula é revestida com poliestireno. De acordo com algumas modalidades, acima de 95% da superfície da nanopartícula é revestida com poliestireno.
[0012] Algumas modalidades da divulgação podem ser compreendidas por referência, em parte à presente divulgação e aos desenhos que acompanham, em que:
[0013] A FIGURA 1 ilustra um fluxograma de um método para recuperação dos íons de lítio de um líquido contendo íons de lítio de acordo com uma modalidade de exemplo específica da divulgação.
[0014] A presente divulgação refere-se, em algumas modalidades, a métodos e composições para a recuperação de lítio a partir de soluções líquidas com nanopartículas. As soluções líquidas podem ser fontes de salmoura que ocorrem naturalmente. Os métodos e composições podem extrair seletivamente os sais de lítio das soluções de salmoura. As soluções de salmoura incluem aquelas obtidas da água do mar, lagos salinos, salmouras de lençóis freáticos superficiais ou lagos secos, salmouras geotérmicas e salmouras profundas de bacias sedimentares. Por exemplo, a salmoura pode vir do Vale da Morte (Death Valley), na Califórnia, e da Argentina. A extração seletiva dos sais de lítio pode ter a vantagem sobre os métodos de extração existentes de não requerer isolamento adicional de outros sais, como sais de sódio e de potássio. Além disso, as nanopartículas descritas podem ser recicladas, para reduzir os resíduos e o custo de produção destas. Em algumas modalidades, as nanopartículas magnéticas podem desejavelmente permitir a separação magnética das nanopartículas a partir da salmoura assim que o lítio tiver sido isolado da salmoura. A separação magnética das nanopartículas a partir do fluido é vantajosa sobre métodos tradicionais de filtragem, já que pode ser usado de maneira de alto rendimento sem requerer filtros que ficam obstruídos e devem ser substituídos. Uma partícula magnética pode incluir um material ferroso, esteja o material ferroso em um estado magnético ou não. A partícula ferrosa pode ser extraída pela exposição a um campo magnético. A partícula ferrosa em um estado magnético pode ser extraída pela exposição a outro material ferroso e/ou um campo magnético.
[0015] A FIGURA 1 ilustra um fluxograma de um método para recuperação dos íons de lítio de um líquido contendo íons de lítio. Conforme mostrado na FIGURA 1, um método 100 inclui a combinação 102 de uma nanopartícula, um monômero de estireno e um iniciador de radical. Estes elementos podem ser combinados em um contêiner de vidro ou de metal e podem ser misturados com um agitador suspenso, uma barra magnética para agitar, um agitador e suas combinações. A combinação 102 pode ser realizada em uma solução aquosa. Em algumas modalidades, a combinação 102 pode ser realizada em outros solventes, incluindo dietil éter, hexanos, diclorometano, tolueno, etanol, metanol, acetato de etila, acetona e suas misturas. Ao combinar 102, a nanopartícula, o monômero de estireno e o iniciador de radical, o monômero de estireno reveste a superfície da nanopartícula através de forças intermoleculares incluindo forças de Van der Waals, forças dipolo-dipolo e ligações de hidrogênio.
[0016] No método 100, as nanopartículas podem incluir qualquer metal, incluindo ferro, ferro magnético, ferro não magnético e suas combinações. Por exemplo, as nanopartículas podem incluir qualquer alótropo, óxido de ferro(II), óxido de ferro(III) e dióxido de ferro. As nanopartículas podem ter uma área de superfície de cerca de 10 metros quadrados por grama a cerca de 5.000 metros quadrados por grama. De preferência, as nanopartículas podem ter uma área de superfície de cerca de 100 metros quadrados por grama a cerca de 500 metros quadrados por grama. Os inventores descobriram que uma área de superfície de cerca de 100 metros quadrados por grama a 500 metros quadrados por grama fornece vantajosamente um alto número de locais de fixação para lítio para promover a recuperação eficiente enquanto fornece uma nanopartícula de um tamanho que facilita sua captura. O iniciador de radical pode incluir peróxido de benzoíla, peróxido de di-tert-butila, fontes de radical metila, radicais benzoiloxila, peróxido de metiletilcetona, peróxido de acetona, sais de peroxidissulfato, peróxidos halógenos, compostos azo como azobisisobutironitrila (AIBN) e suas combinações.
[0017] Conforme mostrado na FIGURA 1, em algumas modalidades, o método 100 inclui a polimerização 104 do monômero. A polimerização 104 do monômero inclui a ativação do iniciador do radical para iniciar o processo de polimerização dos monômeros de estireno para formar nanopartículas revestidas com poliestireno. A ativação pode incluir o aquecimento ou indução da formação de radical do iniciador de radical livre para instigar a polimerização do monômero de estireno. A polimerização pode ser realizada em uma solução aquosa, incluindo água, ou em um solvente, como dietil éter, hexanos, diclorometano, tolueno, etanol, metanol, acetato de etila, acetona e suas misturas. Em algumas modalidades, pelo menos 75% da área de superfície da nanopartícula é revestida com poliestireno. Os inventores descobriram que quando a cobertura da área de superfície da nanopartícula é muito baixa, o monômero de estireno pode se dobrar, bloqueando assim locais aos quais o éter coroa pode ser fixar. Em modalidades preferidas, pelo menos 75% da área de superfície (ou, mais preferencialmente, tudo) da nanopartícula é revestida com poliestireno. A cobertura suficiente da área de superfície das nanopartículas com poliestireno fornece vantajosamente os locais para um éter coroa se fixar a um alto rendimento. Se a cobertura de poliestireno estiver baixa, o éter coroa tem menos locais para se fixar, o que diminui as capacidades de ligação de metal-íon das nanopartículas. Quanto mais alta a cobertura de poliestireno das nanopartículas, mais alto o rendimento de ligação do éter coroa no poliestireno, criando assim mais locais de éter coroa na nanopartícula para ligar íons de metal.
[0018] O método 100, conforme mostrado na FIGURA 1, inclui o acréscimo 106 de um éter coroa às nanopartículas revestidas com poliestireno para formar um meio de adsorção de íon de metal como um meio de adsorção de íon de lítio. A coroa pode se ligar às nanopartículas revestidas com poliestireno para que o éter coroa possa vantajosamente se ligar a sais metálicos, incluindo lítio, sódio, potássio, alumínio, césio, magnésio e suas combinações. Os éteres coroa como dibenzo-12-coroa-4-éter podem se ligar às nanopartículas revestidas com poliestireno através da porção dibenzo do éter coroa, deixando assim a porção do éter coroa disponível para se ligar a sais metálicos como lítio. Os éteres coroa podem se ligar às nanopartículas revestidas com poliestireno através de ligações covalentes, empilhamento, forças de Van der Waals, forças dipolo-dipolo e suas combinações. Em algumas modalidades, o éter coroa inclui dibenzo-12-coroa-4-éter, diaza-12-coroa-4 éter, dibenzo-15- coroa-5 éter, diaza-15-coroa-5 éter, dibenzo-18-coroa-6 éter ou diaza-18-coroa-6 éter. Em algumas modalidades, o dibenzo- 15-coroa-5 éter e o diaza-15-coroa-5 éter podem ser usados para ligas íons metálicos de sódio. Os métodos e composições usando dibenzo-18-coroa-6 éter e o diaza-18-coroa-6 éter podem ser usados para ligas íons metálicos de potássio. O acréscimo 106 de um éter coroa às nanopartículas revestidas com poliestireno pode ser realizado em uma solução aquosa, incluindo água, ou em um solvente, como dietil éter, hexanos, diclorometano, tolueno, etanol, metanol, acetato de etila, acetona e suas misturas.
[0019] O método 100, conforme mostrado na FIGURA 1, inclui a separação 108 de um meio de adsorção de íon metálico a partir do solvente e blocos de construção usados para criá- lo. A separação 108 pode ser realizada através de filtragem, centrifugação, magnetização e suas combinações. Após a separação 108, o meio de adsorção de íon metálico isolado pode ser lavado com um solvente, incluindo água, para remover qualquer monômero ou éter coroa não ligado. No método 100, uma solução de salmoura pode então ser adicionada 110 ao meio de adsorção de íon metálico, para que o meio de adsorção de íon metálico possa adsorver um ou mais íons metálicos da solução de salmoura para formar um meio de adsorção de rico em metal e um líquido esvaziado de metais. Por exemplo, o método 100 inclui a exposição de um meio de adsorção de íon metálico a uma solução de salmoura rica em lítio para formar um meio de adsorção rico em lítio e um líquido esvaziado de lítio.
[0020] De acordo com algumas modalidades, se uma nanopartícula magnética for usada, o método 100 inclui o uso de um ímã 112 para separar a solução esvaziada de íon metálico do meio magnético de adsorção rico em metal. Isto isola seletivamente o íon metálico desejado, como lítio, através da nanopartícula dos outros íons metálicos que permanecem na solução de salmoura. Para remover o íon metálico do meio de adsorção rico em íon metálico, o meio de adsorção de íon metálico pode ser combinado 114 com uma solução de ácido para formar um íon metálico extraído e um meio de absorção de metal reciclado. Por exemplo, um meio de adsorção de íon de lítio pode ser combinado 114 com uma solução de ácido para formar um íon de lítio extraído e um meio de absorção de metal reciclado. As soluções de ácido incluem, preferivelmente, um ácido fraco como ácido carbônico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido fluorídrico, ácido oxálico e suas combinações. Ainda que ácidos fortes possam ser usados, eles podem danificar a nanopartícula revestida com estireno, limitando, assim, a habilidade de reciclar a nanopartícula.
[0021] De acordo com algumas modalidades, o método 100 inclui a separação 116 de um meio de adsorção de íon metálico reciclado de um íon metálico extraído. A separação inclui filtragem, centrifugação, magnetização e suas combinações. O meio de adsorção de íon metálico reciclado pode ser reciclado 120 uma série de vezes tanto nos processos iterativos para recuperar o lítio de um único lote de líquido contendo íons de lítio para remover mais lítio desse lote quanto pode ser usado para remover lítio de vários lotes de líquido contendo íons de lítio. Em algumas modalidades, um meio de adsorção de íons de lítio pode ser usado para adsorver lítio de um lote de líquido contendo íons de lítio em um local e em seguida, pode ser transportado para outro local para isolar o lítio do meio de adsorção rico em lítio formado. Além disso, todas as etapas do método 100 podem ser realizadas em um único local.
[0022] Conforme mostrado na FIGURA 1, o método 100 inclui a precipitação 118 de um íon metálico extraído para formar um sal metálico precipitado. Por exemplo, um método 100 inclui a precipitação 118 de um íon de lítio extraído para formar um sal de lítio precipitado, em que o sal de lítio precipitado inclui carbonato de lítio, silicato de lítio, oxalato de lítio e suas combinações. Para precipitar os sais metálicos, é possível usar um carbonato, um silicato ou um oxalato. Após a precipitação 118, os sais metálicos podem ser separados 122 do solvente aquoso através de um processo de filtragem ou centrifugação. O solvente aquoso separado pode ser eliminado 124 e os sais metálicos separados podem ser secos 126. Por exemplo, os sais de lítio podem ser secos 126 por calor, por vácuo e suas combinações. Os sais de lítio podem ser secos através de calcinação, incluindo um processo de tratamento térmico na ausência ou fornecimento limitado de ar ou oxigênio. Em algumas modalidades, a calcinação pode ser vantajosa onde a decomposição ou contaminação do sal puder ocorrer.
[0023] De acordo com algumas modalidades, o método pode ser usado para criar um meio de adsorção metálico para recuperar íons metálicos de um líquido contendo íons metálicos. Por exemplo, esta divulgação refere-se a um meio de absorção de lítio para recuperação dos íons de lítio a partir de um líquido contendo íons de lítio. O meio de absorção de íon de lítio pode incluir uma nanopartícula que inclui um íon, uma nanopartícula revestida com um poliestireno e um éter coroa fixado ao poliestireno. O ferro inclui ferro magnético, ferro não magnético, óxido de ferro(II), óxido de ferro(III), dióxido de ferro e suas combinações. Os éteres coroa incluem dibenzo-12-coroa-4- éter, diaza-12-coroa-4 éter, dibenzo-15-coroa-5 éter, diaza- 15-coroa-5 éter, dibenzo-18-coroa-6 éter e diaza-18-coroa-6 éter. O meio de adsorção metálico pode seletivamente se ligar a um íon metálico desejado. A seletividade pode ser definida como a seguir:
[0024] Seletividade = ((n° de moles do íon metálico desejado)/(n° de moles do íon metálico não desejado)) X 100%
[0025] Os nanomateriais inorgânicos têm propriedades físicas únicas. Esta aplicação discute a combinação de nanopartículas, procedimentos de revestimento e o uso de éteres coroa para alcançar a recuperação de lítio dos líquidos. A separação de íons de lítio de fluxos de cátions, incluindo metais alcalinos de sódio e potássio, é difícil. O grupo seletivo do anel funcional dibenzo-12-coroa-4-éter tem uma alta seletividade para lítio. As nanopartículas magnéticas são cobertas ou revestidas com poliestireno através da polimerização de estireno sobre a superfície das nanopartículas magnéticas. A cobertura de poliestireno das nanopartículas magnéticas fornece a fixação do dibenzo-12- coroa-4-éter através dos anéis de benzeno do éter coroa, e assim permite que o éter cíclico esteja disponível para adsorver o cátion de lítio.
[0026] A nanopartícula é coberta pela polimerização do monômero de estireno sobre a superfície da nanopartícula, seguida da fixação do éter coroa através da adsorção do anel de benzeno do anel dibenzo-12-coroa-4-éter.
[0027] A nanopartícula é adicionada a uma solução contendo um iniciador de radical livre e monômero de estireno. A nanopartícula pode ser separada através do uso das propriedades magnéticas das nanopartículas ou outras técnicas de separação de nanopartícula como centrifugação ou filtragem. O monômero de estireno é polimerizado em seguida para revestir as nanopartículas. Em seguida, o éter coroa é adicionado como líquido, acima de seu ponto de fusão de 16 °C e abaixo de seu ponto de ebulição de 70 °C. O material é agitado para permitir que o éter coroa adsorva o revestimento de polímero de estireno.
[0028] As nanopartículas magnéticas ricas em éter coroa são adicionadas ao líquido contendo o íon de lítio. Isto pode ser tanto uma pasta quanto um sólido. As partículas revestidas com éter coroa adsorvem preferencialmente o lítio da salmoura ou líquido. As nanopartículas podem em seguida ser removidas do fluxo de líquido utilizando suas propriedades magnéticas ou através de técnicas industriais, como filtragem ou centrifugação.
[0029] As nanopartículas são em seguida extraídas para colocar o lítio na solução. Os agentes de extração podem ser um de vários ácidos ou água que foi tratada com um ácido fraco, como ácido carbônico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido fluorídrico, ácido oxálico e suas combinações. Em seguida, o lítio dissolvido é precipitado através do uso de íon carbonato, silicato ou oxalato.
[0030] Como será compreendido por aqueles versados na técnica que têm o benefício da divulgação imediata, outras composições e métodos equivalentes ou alternativos e sistemas para a recuperação de lítio de soluções líquidas com nanopartículas podem ser concebidos sem se afastar da descrição contida neste documento. Assim, a maneira de realização da divulgação como mostrada e descrita deve ser interpretada como somente ilustrativa.
[0031] Pessoas versadas na técnica podem fazer várias alterações na forma, tamanho, número e/ou arranjo dos componentes ou etapas do método sem se afastar do escopo da divulgação imediata. Por exemplo, o número de éteres coroa pode ser variado. Em algumas modalidades, os éteres coroa podem ser permutáveis. A permutabilidade pode permitir o isolamento de vários tipos de sais. Cada método divulgado e etapa de método pode ser realizado em associação a qualquer outro método divulgado ou etapa de método e em qualquer ordem, de acordo com algumas modalidades. Onde aparecer o verbo “pode”, a intenção é transmitir uma condição opcional e/ou facultativa, mas seu uso não é destinado a sugerir qualquer ausência de operabilidade, salvo indicação em contrário. Onde termos abertos como “ter” ou “compreender” são usados, uma pessoa com conhecimento comum da técnica, tendo o benefício da divulgação imediata, apreciará que os recursos ou etapas divulgados podem ser opcionalmente combinados com recursos ou etapas adicionais. Esta opção pode não ser exercida e, realmente, em algumas modalidades, sistemas, composições, aparelhos e/ou métodos divulgados podem excluir quaisquer outros recursos ou etapas além daqueles divulgados neste documento. Elementos, composições, dispositivo, sistemas, métodos e etapas de método não citados podem ser incluídos ou excluídos conforme desejado ou necessário. Pessoas versadas na técnica podem fazer várias alterações nos métodos de preparação e uso de uma composição e um método da divulgação.
[0032] Além disso, onde tiverem sido fornecidos intervalos, os desfechos divulgados podem ser tratados como exatos e/ou aproximações conforme desejado ou exigido pela modalidade específica. Onde os desfechos são aproximados, o grau de flexibilidade pode variar em proporção à ordem de magnitude do intervalo. Além disso, pode ser desejável, em algumas modalidades, misturar e combinar os desfechos do intervalo.
[0033] A totalidade ou uma porção de um método ou composição para recuperação de lítio de soluções líquidas com nanopartículas pode ser configurada e arranjada para ser descartável, utilizável, permutável e/ou substituível. Estes equivalentes e alternativas, junto com as alterações e modificações óbvias, são destinados a ser incluídos dentro do escopo da presente divulgação. Assim, a divulgação exposta é destinada a ser ilustrativa, mas não limitante, do escopo da divulgação conforme ilustrado pelas reivindicações anexas.
[0034] O título, resumo, contexto e cabeçalhos são fornecidos em conformidade com os regulamentos e/ou para a conveniência do leitor. Eles não incluem admissões quanto ao escopo e conteúdo de técnicas anteriores e nenhuma limitação aplicável às modalidades divulgadas.
Claims (14)
1. Método para recuperação de íons de lítio a partir de um líquido contendo íons de lítio caracterizado por compreender: o revestimento de uma nanopartícula com um monômero de estireno; a polimerização do monômero de estireno para formar uma nanopartícula revestida com poliestireno; a fixação de um éter coroa à nanopartícula revestida com poliestireno para formar um meio de adsorção de lítio; a exposição do líquido contendo íons de lítio ao meio de adsorção de lítio para formar um meio de adsorção rico em lítio e um líquido esvaziado de lítio; e a extração do íon de lítio do meio de adsorção rico em lítio para formar um íon de lítio extraído e um meio de adsorção de lítio reciclado.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: a nanopartícula inclui um material ferroso; ou a nanopartícula inclui um material ferroso e o método compreende ainda a separação de maneira magnética do meio de adsorção rico em lítio do líquido esvaziado de lítio.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: a nanopartícula inclui um ferro não magnético; e/ou compreende ainda a separação do meio de adsorção rico em lítio do líquido esvaziado de lítio por centrifugação.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a extração do íon de lítio do meio de absorção rico em lítio inclui o tratamento do meio de absorção rico em lítio com um ácido fraco, em que o ácido fraco inclui pelo menos um de ácido carbônico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido fluorídrico, ácido oxálico e suas combinações.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender: a separação do íon de lítio extraído do meio de adsorção de lítio reciclado; ou a separação do íon de lítio extraído do meio de adsorção de lítio reciclado e a precipitação do íon de lítio extraído para formar um sal de lítio precipitado, em que o sal de lítio precipitado inclui pelo menos um de carbonato de lítio, silicato de lítio, oxalato de lítio e suas combinações.
6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda a separação do íon de lítio extraído do meio de adsorção de lítio reciclado, a precipitação do íon de lítio extraído para formar um sal de lítio precipitado, em que o sal de lítio precipitado inclui pelo menos um de carbonato de lítio, silicato de lítio, oxalato de lítio e suas combinações, e a secagem do sal de lítio precipitado para formar um sal de lítio seco.
7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éter coroa inclui pelo menos um de dibenzo-12-coroa-4-éter, diaza-12-coroa-4-éter, dibenzo-15-coroa-5-éter, diaza-15-coroa-5-éter, dibenzo-18- coroa-6-éter e diaza-18-coroa-6-éter; ou o éter coroa incluir o dibenzo-12-coroa-4-éter.
8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: a extração inclui a exposição do meio de absorção rico em lítio a uma água contendo um dióxido de carbono; e/ou o revestimento inclui o acréscimo da nanopartícula a uma solução contendo o monômero de estireno.
9. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: a polimerização inclui o acréscimo de um iniciador de radical livre ao monômero de estireno, e o iniciador de radical livre inclui pelo menos um de peróxido de benzoíla, peróxido de di-tert-butila, uma fonte de radical metila, um radical benzoiloxila, peróxido de metiletilcetona, peróxido de acetona, um sal de peroxidissulfato, peróxido halógeno, um composto azo, como azobisisobutironitrila (AIBN) e suas combinações.
10. Método para a fabricação de um meio de adsorção de lítio caracterizado pelo fato de compreender: o revestimento de uma nanopartícula com um monômero de estireno; a polimerização do monômero de estireno para formar uma nanopartícula revestida com poliestireno; e a fixação de um dibenzo-12-coroa-4-éter à nanopartícula revestida com poliestireno para formar o meio de adsorção de lítio.
11. Meio de adsorção de lítio para recuperar íons de lítio de um líquido contendo íons de lítio caracterizado pelo fato de compreender: uma partícula incluindo um material ferroso; um poliestireno revestindo uma superfície da nanopartícula; e um éter coroa fixado ao poliestireno.
12. Meio de adsorção de lítio, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que: o material ferroso inclui pelo menos um ferro magnético, um ferro não magnético e suas combinações; e/ou o éter coroa inclui pelo menos um dibenzo-12-coroa-4- éter, diaza-12-coroa-4-éter, dibenzo-15-coroa-5-éter, diaza-15-coroa-5-éter, dibenzo-18-coroa-6-éter e diaza-18- coroa-6-éter.
13. Meio de adsorção de lítio, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que: o éter coroa inclui o dibenzo-12-coroa-4-éter; ou o éter coroa inclui o dibenzo-12-coroa-4-éter e em que o meio de adsorção de lítio compreende ainda um íon de lítio fixado ao dibenzo-12-coroa-4-éter.
14. Meio de adsorção de lítio, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que: mais de 75% da superfície da nanopartícula é revestida com poliestireno; ou mais de 95% de uma superfície da nanopartícula é revestida com poliestireno.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201862694943P | 2018-07-06 | 2018-07-06 | |
| US62/694,943 | 2018-07-06 | ||
| PCT/US2019/040698 WO2020010313A1 (en) | 2018-07-06 | 2019-07-05 | Methods and compositions for recovery of lithium from liquid solutions with nanoparticles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112021000161A2 BR112021000161A2 (pt) | 2021-04-06 |
| BR112021000161B1 true BR112021000161B1 (pt) | 2024-04-30 |
Family
ID=69059920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112021000161-1A BR112021000161B1 (pt) | 2018-07-06 | 2019-07-05 | Método e meio de adsorção para recuperação de íons de lítio e método para fabricação do meio de adsorção |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US11993827B2 (pt) |
| EP (1) | EP3818186A4 (pt) |
| JP (1) | JP2021529265A (pt) |
| KR (1) | KR20210018511A (pt) |
| CN (1) | CN112368405A (pt) |
| AR (1) | AR124748A1 (pt) |
| AU (1) | AU2019297527B2 (pt) |
| BR (1) | BR112021000161B1 (pt) |
| CA (1) | CA3105133A1 (pt) |
| CL (2) | CL2021000019A1 (pt) |
| EA (1) | EA202092983A1 (pt) |
| PE (1) | PE20210389A1 (pt) |
| WO (1) | WO2020010313A1 (pt) |
| ZA (2) | ZA202100117B (pt) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116272891A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-06-23 | 厦门紫金矿冶技术有限公司 | 一种盐湖提锂吸附材料的制备方法及应用 |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647406A (en) | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of immobilized crown compound |
| US4659815A (en) | 1985-02-04 | 1987-04-21 | The President And Trustees Of The Miami University | Chromogenic aza-12-crown-4 ethers and method of using same for the detection of lithium |
| US4734376A (en) * | 1985-02-04 | 1988-03-29 | The President & Trustees Of The Miami University | Process for the spectrophotometric measurement of lithium ion employing a chromogenic aza-12-crown-4- ether |
| JPH04317706A (ja) | 1991-04-18 | 1992-11-09 | Toyota Motor Corp | 磁気分離装置 |
| RO112090B1 (ro) | 1995-10-16 | 1997-05-30 | Inst De Fizica Tehnica | Aparat de separare magnetică în trepte unghiulare |
| RO114953B1 (ro) | 1998-02-23 | 1999-09-30 | Inst National De Cercetare Dez | Filtru magnetic |
| CN1167162C (zh) | 1998-12-25 | 2004-09-15 | 松下电器产业株式会社 | 锂二次电池 |
| GB2425498A (en) | 2005-04-25 | 2006-11-01 | Dynal Biotech Asa | A magnetic separation device |
| KR100792290B1 (ko) * | 2006-06-08 | 2008-01-07 | 삼성전자주식회사 | 지자기센서 및 가속도센서를 구비한 입력 장치, 입력장치의 모션에 따라 커서를 표시하는 디스플레이 장치,이를 이용한 커서 표시 방법 |
| KR100898673B1 (ko) * | 2007-08-08 | 2009-05-22 | 주식회사 하이닉스반도체 | 플래시 메모리 소자 및 그 동작 방법 |
| EP2205672B1 (en) * | 2007-09-24 | 2014-04-30 | Secretary, Department of Atomic Energy | Non-ionic porous, small solid resin with chemically bonded crown ether |
| BRPI0920075A2 (pt) * | 2008-10-27 | 2018-09-11 | Advantageous Systems Llc | nanopatículas magnéticas para purificação de líquidos, processo de obtenção e métodos de aplicação. |
| EP2410061A1 (en) | 2010-07-20 | 2012-01-25 | Wolfgang Schwarz | Artificial cellulosome and the use of the same for enzymatic breakdown of resilient substrates |
| US8765301B2 (en) | 2010-10-01 | 2014-07-01 | GM Global Technology Operations LLC | Lithium ion battery |
| CN103154282B (zh) | 2011-05-27 | 2015-04-22 | 英派尔科技开发有限公司 | 从锂离子电池废物中对锂的有效回收 |
| KR101434722B1 (ko) * | 2012-01-31 | 2014-09-01 | 연세대학교 산학협력단 | 금속이온의 흡-탈착이 가능한 유-무기 나노복합체 및 이의 제조방법 |
| WO2014019501A1 (zh) * | 2012-08-03 | 2014-02-06 | 天津工业大学 | 一种具有锂同位素分离效应的苯并冠醚接枝聚合物及其制备方法 |
| CN103785358A (zh) * | 2012-11-02 | 2014-05-14 | 华东理工大学 | 一种从卤水中提取锂的材料及方法 |
| KR101472381B1 (ko) * | 2013-03-28 | 2014-12-15 | 명지대학교 산학협력단 | 크라운 에테르로 기능화된 실리카 및 이의 제조방법, 리튬 이온 흡착제로서의 용도, 이를 이용한 리튬 이온 회수 방법 |
| CN104120256B (zh) * | 2013-04-27 | 2016-08-10 | 北京有色金属研究总院 | 一种磁性聚合物微球分离稀土离子的方法 |
| CN103386299B (zh) | 2013-08-02 | 2016-03-30 | 天津工业大学 | 一种用于锂同位素分离的非织造基复合膜及其制备方法及膜色谱分离锂同位素的方法 |
| CN103755848B (zh) * | 2013-12-18 | 2016-01-20 | 江苏悦达新材料科技有限公司 | 钛酸锶钡/聚苯乙烯核壳结构及其制备方法 |
| US10449550B2 (en) | 2014-06-16 | 2019-10-22 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Sorting device and sorting method |
| US9850226B2 (en) | 2015-03-27 | 2017-12-26 | Myongji University Industry And Academia Coopertaion Foundation | Lithium-selective crown ether, lithium adsorbent using same, and preparation method thereof |
| CN105646632A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-06-08 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种由7-对甲苯磺酰腙-3-胆固醇酯制备7-去氢胆固醇酯的方法 |
| JP6818334B2 (ja) * | 2016-01-29 | 2021-01-20 | 国立研究開発法人量子科学技術研究開発機構 | リチウム選択透過膜、リチウム回収装置、リチウム回収方法、水素製造方法 |
| US10681733B2 (en) * | 2016-07-26 | 2020-06-09 | Qualcomm Incorporated | License assisted request-to-send and clear-to-send transmission |
| PL3500362T3 (pl) * | 2016-08-18 | 2024-06-10 | Exsorbtion Inc. | Ekstrakcja jonów metali z solanek |
| US10190445B2 (en) * | 2016-09-30 | 2019-01-29 | Schaeffler Technologies AG & Co. KG | Switchable roller finger follower with integrated leakage path for de-aeration |
| EP3538266B1 (en) * | 2016-11-14 | 2024-08-21 | Lilac Solutions, Inc. | Lithium extraction with coated ion exchange particles |
| JP2018094551A (ja) * | 2016-12-08 | 2018-06-21 | 三洋化成工業株式会社 | 金属イオン吸着用磁性シリカ粒子及び金属イオンの分離方法 |
| CN107626286A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-01-26 | 天津医科大学 | 一种聚冠醚功能化纳米纤维材料及其制备方法与应用 |
| CN108083301A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-05-29 | 江苏旌凯中科超导高技术有限公司 | 利用磁性粉体铝系锂吸附剂从卤水中提取锂的方法 |
| US11944982B2 (en) | 2019-06-05 | 2024-04-02 | Battelle Memorial Institute | Polymer-functionalized magnetic particle embodiments for solute separation, and devices and systems for using the same |
-
2019
- 2019-07-05 AU AU2019297527A patent/AU2019297527B2/en active Active
- 2019-07-05 WO PCT/US2019/040698 patent/WO2020010313A1/en unknown
- 2019-07-05 CA CA3105133A patent/CA3105133A1/en active Pending
- 2019-07-05 PE PE2021000012A patent/PE20210389A1/es unknown
- 2019-07-05 EA EA202092983A patent/EA202092983A1/ru unknown
- 2019-07-05 JP JP2021521946A patent/JP2021529265A/ja active Pending
- 2019-07-05 CN CN201980045526.2A patent/CN112368405A/zh active Pending
- 2019-07-05 EP EP19830507.0A patent/EP3818186A4/en active Pending
- 2019-07-05 US US17/257,811 patent/US11993827B2/en active Active
- 2019-07-05 AR ARP190101928A patent/AR124748A1/es active IP Right Grant
- 2019-07-05 KR KR1020217003306A patent/KR20210018511A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-07-05 BR BR112021000161-1A patent/BR112021000161B1/pt active IP Right Grant
-
2021
- 2021-01-06 CL CL2021000019A patent/CL2021000019A1/es unknown
- 2021-01-07 ZA ZA2021/00117A patent/ZA202100117B/en unknown
- 2021-10-13 CL CL2021002679A patent/CL2021002679A1/es unknown
-
2022
- 2022-01-06 ZA ZA2022/00315A patent/ZA202200315B/en unknown
-
2024
- 2024-04-23 US US18/643,610 patent/US20240271251A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20210140011A1 (en) | 2021-05-13 |
| EA202092983A1 (ru) | 2021-07-26 |
| KR20210018511A (ko) | 2021-02-17 |
| EP3818186A1 (en) | 2021-05-12 |
| US11993827B2 (en) | 2024-05-28 |
| EP3818186A4 (en) | 2022-04-27 |
| ZA202200315B (en) | 2023-11-29 |
| ZA202100117B (en) | 2022-08-31 |
| PE20210389A1 (es) | 2021-03-02 |
| CN112368405A (zh) | 2021-02-12 |
| CA3105133A1 (en) | 2020-01-09 |
| CL2021000019A1 (es) | 2021-05-24 |
| US20240271251A1 (en) | 2024-08-15 |
| CL2021002679A1 (es) | 2022-07-15 |
| AU2019297527A1 (en) | 2021-01-28 |
| BR112021000161A2 (pt) | 2021-04-06 |
| WO2020010313A1 (en) | 2020-01-09 |
| AU2019297527B2 (en) | 2024-07-25 |
| JP2021529265A (ja) | 2021-10-28 |
| AR124748A1 (es) | 2023-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Venkateswarlu et al. | Core–shell ferromagnetic nanorod based on amine polymer composite (Fe3O4@ DAPF) for fast removal of Pb (II) from aqueous solutions | |
| US20240271251A1 (en) | Methods and compositions for recovery of lithium from liquid solutions with nanoparticles | |
| CN108525648B (zh) | 一种氨基化磁性聚膦腈吸附剂及制备和分离与富集铀的方法 | |
| Hu et al. | Encapsulating nanoscale zero-valent iron with a soluble Mg (OH) 2 shell for improved mobility and controlled reactivity release | |
| BR112019003192B1 (pt) | Extração de íon metálico a partir de salmouras | |
| CN103285817A (zh) | 氨基酸修饰的含有硅结构四氧化三铁纳米颗粒及其在染料吸附处理中的应用 | |
| CN105399176B (zh) | 一种磺酸基改性超顺磁纳米材料的制备方法及其应用 | |
| CN109569552A (zh) | 一种磁性/非磁性碳酸镧钠除磷吸附剂及其合成方法 | |
| KR20160054982A (ko) | 자성을 이용한 응집 슬러지 고속 침전방법 | |
| US20150315053A1 (en) | Method for removing cesium ions in aqueous solution employing magnetic particles | |
| Zhu et al. | Selective removal of La (III) ions using super-paramagnetic nanosorbent coated by saponified sec-octylphenoxy acetic acid | |
| CN108640120A (zh) | 一种基于纳米零价铁的磁性介孔二氧化硅及其制备方法和应用 | |
| CN109319891B (zh) | 一种磁性纳米材料及其制备方法与在放射性元素处理中的应用 | |
| CN106582569A (zh) | 一种离子印迹化浸渍树脂及其制备方法 | |
| Mirzaeinejad et al. | New acrylamide‐based monomer containing metal chelating units: H omopolymer grafted magnetite nanoparticles via ATRP for the magnetic removal of Co (II) ions | |
| Kaur et al. | Study of bulk liquid membrane as a separation technique to recover acetic and propionic acids from dilute solutions | |
| Yao et al. | Recycling of Rare Earth Element from Nickel Metal Hydride Battery Utilizing Supercritical Fluid Extraction | |
| CN105112404B (zh) | 一种动物组织核酸提取液的制备方法 | |
| Rashid et al. | Zirconium (IV) phosphosulphosalicylate as an important lead (II) selective ion-exchange material: synthesis, characterization and adsorption study | |
| Bunia et al. | Superparamagnetic composites based on ionic resin beads/CaCO3/magnetite | |
| Li et al. | Strontium (II) ion surface-imprinted polymers supported by potassium tetratitanate whiskers: synthesis, characterization and adsorption behaviours | |
| Kim et al. | Feasibility study on the differentiation between engineered and natural nanoparticles based on the elemental ratios | |
| CN109718741A (zh) | 一种镍离子印迹材料的制备方法及其应用 | |
| TWI264738B (en) | Method of recycling metal ions with super-paramagnetic composite and system thereof | |
| Amara-Rekkab et al. | Selective liquid-solid extraction of Cr (III) from Cr (III) and Fe (III) mixture by Chelex 100 resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] | ||
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/07/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |