KR101434722B1 - 금속이온의 흡-탈착이 가능한 유-무기 나노복합체 및 이의 제조방법 - Google Patents

금속이온의 흡-탈착이 가능한 유-무기 나노복합체 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자 및 상기 고분자에 봉입된 자성 입자를 포함하는 유-무기 복합체 및 그 제조방법에 관한 것으로, 금속이온에 대한 보다 빠른 흡착 및 탈착을 유도하고, 사용된 유-무기 복합체에 대한 효과적인 회수가 가능하다.

Description

금속이온의 흡-탈착이 가능한 유-무기 나노복합체 및 이의 제조방법{Organic-inorganic nanocomposites for adsorption and desorption of metal ions and manufacturing method of the same}
본 발명은 금속이온을 선택적으로 흡-탈착 가능한 유-무기 흡착제나노복합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
다양한 용매 중에 분산된 금속이온을 포집하기 위한 연구가 지속적으로 이어져 왔다. 금속이온 포집 방법에는 여러 방식이 존재하며, 예를 들어, 공침법, 부선법, 용매추출법, 생물농축법 또는 흡착법 등이 있다. 그 중에서, 대량의 용액을 처리해야 하는 해수 중 유용금속 채취에 유망한 방법은 흡착법이다.
흡착법은 예를 들어, 무기흡착제를 이용하여 금속이온을 흡착하는 방식이다. 그러나, 무기흡착제는 흡착성능이 우수한 반면 성형이 어렵고 내구성이 약하다는 문제가 있다. 또한, 무기흡착제에 흡착된 금속이온을 탈착하기 위해서, 일반적으로 산처리를 이용한 이온교환방식을 사용하고 있다. 이러한 화학적 처리 방식은 환경적인 측면에서 여러 문제를 야기할 수 있으며, 사용된 무기흡착제에 대한 재사용이 제한적이라는 한계가 있다.
본 발명은 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자 및 상기 고분자에 봉입된 자성 입자를 포함하는 유-무기 복합체와 그 제조방법을 제공한다.
본 발명의 하나의 실시예는, 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자 및 상기 고분자에 봉입된 자성 입자를 포함하는 유-무기 복합체를 제공한다.
또한, 상기 유-무기 복합체의 제조방법으로,
자성 입자를 제조하는 단계; 및
제조된 자성 입자와 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자를 혼합하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 유-무기 복합체는, 금속이온에 대한 보다 빠른 흡착 및 탈착을 유도하고, 사용된 유-무기 복합체에 대한 효과적인 회수가 가능하다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 선택적 금속이온이 흡착 가능한 유-무기 흡착제 제조과정을 나타낸 모식도이다.
도 2은 본 발명의 일 실시예에 따른 선택적 금속이온이 흡착 가능한 유-무기 흡착제 SEM 사진 이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 선택적 금속이온이 흡착 가능한 유-무기 흡착제 TEM 사진이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 선택적 금속이온이 흡착 가능한 유-무기 흡착제가 영구자석으로 회수하는 모습을 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 선택적 금속이온이 흡착 가능한 유-무기 흡착제의 부피 변화 모습을 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명에 따른 선택적 금속이온이 흡착 가능한 유-무기 흡착제가 가상해수에서 각 금속성분별 흡착과 탈착 정도를 나타낸 그래프이다.
도 7은 본 발명에 따른 선택적 금속이온이 흡착 가능한 유-무기 흡착제가 가상해수에서 각 금속성분별 선택성을 나타낸 그래프이다.
하나의 실시예에서, 본 발명에 따른 유-무기 복합체는 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자 및 상기 고분자에 봉입된 자성 입자를 포함할 수 있다.
상기 유-무기 복합체는 온도에 따른 부피 변화를 갖는 고분자를 이용하여 금속이온에 대한 보다 빠른 흡착과 탈착을 유도할 수 있다. 또한, 유-무기 복합체에 포함된 자성 입자를 이용하여 사용된 복합체를 효과적으로 회수할 수 있다. 이를 통해, 기존 흡착제가 갖고 있는 흡착된 금속을 탈착하기 위해서 강산을 사용해야 하는 한계를 극복하고, 동시에 사용된 복합체의 회수가 용이하기 때문에 자원 재활용 및 환경 보호의 효과를 거둘 수 있다.
상기 고분자의 종류는 온도에 따른 부피상전이(volume phase transition; VPT) 특성을 갖는 고분자라면 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서 온도에 다른 부피상전이 특성을 갖는 고분자란, 온도 변화에 따라 고분자의 부피가 변화하는 경우를 총칭하는 의미이다. 상기 고분자에 대한 하나의 예로서, 아마이드계 고분자 및 비닐계 고분자 중 1 종 이상이 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 고분자는 N-이소프로필아크릴아마이드(N-isopropylacrylamide), N-이소프로필메타크릴아마이드(N-isopropylmethacrylamide), N-n-프로필아크릴아마이드(N-n-propylacrylamide), N-터트부틸아크릴아마이드(N-tertbutylacrylamide), 디메틸아미노프로필 메타크릴아마이드(dimethylaminopropyl methacrylamide), N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-dimethylacetamide), 디메틸아세트아마이드(dimethylacetamide), 에탄아마이드(ethanamide), 아세트아마이드(acetamide), 포스폰아마이드(phosphonamides), 설폰아마이드(sulfonamides), N,N-디메틸포름아마이드(N,N-dimethylformamide) 및 그 유도체 중 1 종 이상일 수 있다.
상기 유도체는 알킬기, 아민기, 이민기, 에톡시기, 및 카르복실기 중 1 종 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있으나, 이로 제한되지 않는다. 알킬기 등의 탄소수는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 1 내지 6의 탄소수를 가질 수 있다.
또 다른 하나의 예로서, 상기 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자는, 상기 고분자에 공중합된 금속이온에 대한 선택적 흡착 기능기를 더 포함할 수 있다. 금속이온에 대한 선택적 흡착 기능기의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 크라운 에테르기가 사용될 수 있다. 크라운 에테르기의 예로는, 15-크라운-5-에티르, 18-크라운-6-에테르, 12-크라운-4-에테르, 24-크라운-8-에테르 및 그 유도체 중 1 종 이상 등이 있다. 또한, 금속이온에 대한 선택적 흡착 기능기는 금속이온의 사이즈와 유사한 크기로 조절함으로써, 흡착 속도 내지 효율을 높일 수 있다. 금속이온에 대한 선택적 흡착 기능기를 더 포함함으로써, 특정 금속에 대한 흡착 정도를 높이고, 원하는 금속 만을 선택적으로 회수할 수 있다.
본 발명에 따른 유-무기 복합체는 자성 입자를 포함한다. 상기 자성 입자는 자기장이 조사되는 환경에서 금속성분을 끌어당기는 성질을 가진 입자상 물질을 총징하는 의미이며, 예를 들어, 금속, 자성 물질, 또는 자성 합금 등을 포함할 수 있다.
하나의 예로서, 상기 금속은 Pt, Pd, Ag, Cu 및 Au 중 1 종 이상일 수 있다. 자성 물질은 Co, Mn, Fe, Ni, Gd, Mo, MM'2O4, 및 MxOy (M 및 M'는 독립적으로 Co, Fe, Ni, Mn, Zn, Gd, 또는 Cr을 나타내고, 0 < x ≤3, 0 < y ≤5) 중 1 종 이상일 수 있다. 또한, 자성 합금은 CoCu, CoPt, FePt, CoSm, NiFe 및 NiFeCo 중 1 종 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 자성 입자는 Fe2O3, Fe3O4 및 이의 유도체 중 어느 하나 이상이거나, 혹은 상기 성분이 유기물로 코팅된 구조일 수 있다.
상기 자성 입자의 평균 직경은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 3 nm 내지 25 nm, 또는 1 nm 내지 20 nm, 또는 5 nm 내지 10 nm 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 유-무기 흡착체는, 예를 들어, 구형 또는 타원체형의 단분산성일 수 있다. 여기서, 구형이란, 수학적으로 완전한 구체를 형성한 경우 뿐만 아니라, 측정 내지 제조 과정에서 발생되는 오차 범위를 포함한다. 또한, 단분산성의 균일 성분을 형성할 수 있으며, 경우에 따라서는 2분산성 내지 3분산성 등의 다분산성을 형성할 수 있다.
상기 유-무기 흡착체의 평균 입자 크기는, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 100 nm 내지 100 μm 범위, 또는 200 nm 내지 50 μm 범위, 또는 300 nm 내지 3 μm 범위일 수 있다.
또한, 본 발명은 앞서 설명한 유-무기 복합체를 제조하는 방법을 제공한다.
상기 제조방법은, 자성 입자를 제조하는 단계; 및 제조된 자성 입자가 봉입된 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 자성 입자를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 공침법, 열분해법, 마이크로에멀젼법 또는 수열합성법 등을 사용하여 지방산으로 개질된 자성 입자를 리간드 교환방법을 이용하여 개질하는 방법이 적용될 수 있다. 상기 자성 입자를 제조하는 방법은, 당해 기술분야에서 알려진 다양한 방법들이 모두 적용 가능하다.
하나의 예로서, 상기 제조된 자성 입자가 봉입된 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자를 제조하는 단계는, 자성 입자; 및 비닐계 단량체 및 아크릴계 단량체 중 1 종 이상을 혼합하여 중합하는 과정을 포함할 수 있다.
하나의 예로서, 제조된 자성 입자가 봉입된 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자를 제조하는 단계는, 자성 입자; 비닐계 단량체 및 아크릴계 단량체 중 1 종 이상; 및 금속이온에 대한 선택적 흡착 기능기를 혼합하여 중합하는 과정을 포함할 수 있다.
상기 금속이온에 대한 선택적 흡착 기능기는, 예를 들어, 크라운에테르 단량체와 메타크릴로일 클로라이드를 용매상에서 합성시킨 후 분리, 정제하여 합성할 수 있다. 크라운 에테르 단량체의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 15-크라운-5-에티르, 18-크라운-6-에테르, 12-크라운-4-에테르, 24-크라운-8-에테르 및 그 유도체 중 1 종 이상일 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 제조된 자성 입자가 봉입된 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자를 제조하는 단계는, 가교제, 유화제, 분산매, 중합 개시제 중 1 종 이상을 추가로 첨가하여 수행할 수 있다.
상기 가교제의 종류는, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 1,5-디플루오로-2,4-디니트로벤젠(1,5-difluoro-2,4-dinitrobenzene), 트리스숙신이미딜 아미노트리아세테이트(Tris-succinimidyl aminotriacetate), 에틸렌 글리콜 비스[설포숙신이미딜숙시네이트](Ethylene glycol bis[sulfosuccinimidylsuccinate]), 3,3'-디티오비스[설포숙신이미딜프로피오네이트](3,3'-Dithiobis[sulfosuccinimidylpropionate]), 디숙신이미딜 타르타레이트(Disuccinimidyl tartarate), 디티오비스(숙신이미딜) 프로피오네이트(Dithiobis(succinimidyl) propionate), 디숙신이미딜 글루타레이트(Disuccinimidyl glutarate), 비스[2-(숙신이미도옥시카르보닐옥시)에틸]설폰(Bis[2-(succinimidooxycarbonyloxy)ethyl]sulfone), 비스(숙신이미딜) 수베레이트(Bis(Sulfosuccinimidyl) suberate), 비스(숙신이미딜) 펜타(에틸렌 글리콜)(Bis(succunimidyl) penta(enthylene glycol)), N,N'-메틸렌-비스-아크릴아마이드(N,N'-methylene-bis-acrylamide) 및 이의 유도체 중 1종 이상일 수 있다. 가교제의 함량은, 예를 들어, 아마이드계 및/또는 아크릴계 단량체 100 중량부에 대하여, 0.005 내지 1 중량부일 수 있다. 가교제에 대한 상기 함량 범위에서, 합성된 입자를 안정한 형태로 유지할 수 있다.
입자를 중합하는 과정에서 유화제를 사용하지 않아도 무방하지만 유화중합을 시행할 수도 있다. 상기 유화제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 소듐도데실설포네이트, 소듐라우릴설포네이트, 산데칸, 엔-도데실 멀캡탄(n-dodecyl mercaptan (DDM)), 알킬 메타클레이트, 도데실 메타클레이트(dodecyl methacrylate (DMA)), 스터릴 메타클레이트(stearyl methacrylate (SMA)), 소듐도데실벤젠설포네이트 및 이의 유도체 중 1 종 이상일 수 있다. 상기 유화제의 함량은 아마이드계 및/또는 아크릴계 단량체 100중량부에 대하여 0.005내지 1 중량부 범위일 수 있다. 상기 범위에서 유화제를 사용함으로써, 합성된 입자의 크기를 높이고, 안정성을 유지할 수 있다.
상기 분산매는 물, 유기용매 또는 이들의 혼합물로서, 구체적으로는 탈이온수(DDI water), 아세톤, C1 -5 알코올류, 아세트산 및 이들의 혼합용매일 수 있다. 분산매의 함량은 비닐계 및/또는 아크릴계 단량체 100 중량부에 대하여 600 내지 1600 중량부 범위일 수 있다. 분산매를 상기 함량 범위에서 사용함으로써, 합성된 입자가 단분산성을 유지할 수 있다.
상기 분산매와 유화제를 혼합하는 경우에는, 예를 들어, 100 내지 350 rpm의 속도로 교반할 수 있다.
상기 중합 개시제로는, 예를 들어, 포타슘 퍼설페이트, 아조비시소부티로니트릴(AIBN), K2S2O8, BPO, ADVN, AMBN, (NH4)2S2O8 및 Na2S2O8 중 1 종 이상을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 중합 개시제는 무유화 중합시에 첨가할 수 있다. 중합 개시제의 함량은, 비닐계 및/또는 아크릴계 단량체 100 중량부에 대하여, 0.03 내지 1 중량부일 수 있다.
제조된 자성 입자가 봉입된 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자를 제조하는 단계는, 원료 성분에 대한 라디칼 중합을 통해 수행할 수 있다. 상기 단계는, 예를 들어, 60 내지 90℃에서 2 내지 6 시간 동안 수행할 수 있다. 본 발명에 따른 제조방법에 의하면, 라디칼 중합 반응 후에 구형의 입자가 형성되고, 자성 입자가 상기 구형의 입자 내에 화학적 결합으로 고정화된다.
본 발명은 또한, 앞서 설명한 유-무기 복합체를 이용하여 금속 또는 금속이온을 흡착 및 탈착하는 과정을 포함하는 금속 재처리 시스템을 제공한다. 상기 금속 재처리 시스템이란, 용매 등에 함유된 금속성분을 흡착 및 탈착하는 과정을 통해, 해당 금속성분을 회수하는 과정을 포함하는 다양한 방법 내지 장치를 모두 포괄하는 의미이다. 또한, 본 발명은 앞서 설명한 유-무기 복합체를 이용하여 금속 또는 금속이온을 흡착하는 흡착제로 사용할 수 있다.
하나의 예로서, 본 발명에 따른 유-무기 복합체는 수상에 존재하는 금속이온들을 선택적으로 흡착할 수 있는 유-무기 흡착제로 사용될 수 있다. 특히, 해수에서 금속이온 회수하거나 산업공장에서 나오는 폐수에서 금속이온을 선택적으로 흡착하는 용도로 활용할 수 있다. 예를 들어, 해수에서 리튬을 회수하는 용도로 활용될 수 있다.
이 외에도, 알칼리 이온 포집제, 유기합성에서의 상간 이동촉매, 액체크로마토그래피에서의 아민류 분리용 이동상 첨가제, 나노크기의 캡슐에 약물을 넣어 필요한 장소로 보내 발광함으로써 캡슐의 뚜껑을 여는 기술은 약물 전달 시스템에 이용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예 1: 단분산성 유-무기 나노 복합체의 제조
(1) 자성 입자 제조
4.1g 의 FeCl3·6H2O(Sigma Aldrich 사), 2.35 g의 FeSO4·7H2O를 100 ml의 탈이온증류수와 80℃에서 혼합한 후 질소 퍼징하여 산소를 제거하였다. 반응 용액을 600 rpm 이상의 높은 속도로 교반시키고 25 ml 암모니아수로 환원시켜 침전시킨 후 1 ml 올레익산(Sigma Aldrich 사)으로 물질 표면을 개질시켰다. 표면 개질이 완료된 물질을 80℃에서 1 시간 동안 교반하여 자성 용액을 제조하였다.
50 ml의 자성 용액과 50 ml의 톨루엔의 혼합물에 염화나트륨 3 g을 섞어 준 후, 분액깔때기를 이용하여 코팅되지 않은 자성 입자 및 여분의 올레익 산을 제거하였다. 그리고, 70℃에서 남아있는 증류수를 환류시켜 완전히 제거하여, 자성 입자 용액을 제조하였다.
10 ml의 자성 입자 용액, 1 ml의 3-(메타크릴옥시프로필) 트라이메톡시실란, 그리고 2M 비율로 톨루엔과 혼합된 8 ml의 트리에틸아민과 혼합하였다. 제조된 혼합 용액을 48시간 동안 상온에서 질소 기체와 함께 리간드 교환 방법을 거쳐 실란기가 포함된 자성 입자로 합성하였다. 자성 입자에 대해, 1:1 비율의 석유에테르를 이용하여 정제하여 자성 나노입자 마그네타이트를 제조하였다. 제조된 입자의 평균 입경은 3 내지 15 nm 범위로 측정되었다.
(2) 금속흡착 기능기 합성
0.825 g의 하이드록시메틸 12-크라운-4(Sigma Aldrich 사), 0.6 ml의 트리에틸아민(Sigma Aldrich 사), 및 20 ml 디에틸에테르(Sigma Aldrich 사)를 혼합하였다. 제조된 혼합물에 0.8 ml 메타크릴로일 클로라이드(Sigma Aldrich 사)를 저온상태에서 반응시킨 후, 희석된 염산으로 정제과정을 거쳤다. 정제 과정을 거친 반응물에 대해 황산 마그네슘으로 물을 제거한 후 증발기를 이용하여 용매를 제거하였고, 그로부터 약 0.73 g의 리튬 흡착 기능기 용액을 합성하였다.
(3) 유-무기 복합체 제조
0.5 g의 N-아이소프로필아크릴아마이드(Sigma Aldrich 사), 0.3 g의 리튬 흡착 기능기, 0.010 g의 가교제, 0.05 g N,N-메틸렌비스아크릴아마이드, 및 35 ml의 증류수를 혼합한 혼합 용액을 제조하였다. 5 ml의 아세톤에 2,2-아조비소부티로나이트를 자성 입자를 혼합 후 상기 혼합 용액에 추가하고, 이를 70℃에서 4 시간 동안 중합함으로써 유-무기 복합체를 제조하였다. 제조된 유-무기 복합체의 수평균 입자크기는 약 270 nm 이다.
본 유-무기 복합체 제조 과정을 도 1에 모식적으로 도시하였다. 또한, 도 2에는 제조된 유-무기 복합체를 관찰한 전자현미경 사진을 도시하였고, 도 3은 그 확대도이다.
시험예 1: 자성 확인
고감도 자력계 유형인 SQUID(superconducting quantum interference device magnetometer, MPMS XL5, Quantum Design)를 이용하여, 제조된 유-무기 복합체의 자성을 측정하였다.
도 4와 같이, 상자성의 특징을 가지는 자성 입자의 특성을 영구자석으로 반응한 결과 용액상에 분산된 유-무기 복합체가 반응하여 끌려와 벽면에 붙어있는 것을 확인할 수 있다.
시험예 2: 부피변화 확인
동적광산란법 나노입자 분석기(DLS, Zetasizer nano ZS, Malvern, USA)를 이용하여 유-무기 복합체의 크기 변화를 측정하였다.
도 5에 나타낸 바와 같이, 상온에서는 약 450 nm를 크기를 가지고 있고, 온도를 가해주면 대략 50℃에서 약 270 nm의 크기를 나타내는 것을 알 수 있다.
시험예 3: 흡착 및 탈착 확인
유-무기 복합체를 이용하여 유도결합 플라즈마 유도 분석기 (ICP-Mass Spectrometer (PERKIN-ELMER SCIEX(미국), ELAN 6100 (2002))), 를 이용하여 분석을 진행하였다.
먼저 리프 크리스탈 리프 염(Reef Crystals Reef Salt, Aquarium systems 사) 3g을 100 g 증류수에 용해시킨 다음, 용해되지 않고 남아있는 염을 거름종이로 걸러주어 가상해수 용액을 제조하였다. 그 후, 유-무기 복합제를 첨가하고 1 시간 동안 교반한 다음, 원심분리를 통해 가상해수에서 상기 복합체에 흡착된 금속이온의 양을 측정하고, 그로부터 해당 금속에 대한 선택도를 산출하였다. 다시 복합체를 50℃에서 원심분리과정을 진행하여 탈착된 양을 측정하였다. 금속성분의 흡착 및 탈착 양을 측정한 결과는 도 6에 나타내었다. 또한, 각 금속별로 선택도를 산출하고 그 결과는 도 7에 나타내었다.
도 6을 참조하면, 가상해수 중에 함유된 리튬이온의 약 80%가 흡착되었음을 알 수 있다. 그리고, 탈착 과정을 거쳐 리튬이온의 약 48%가 탈착되었다. 또한, 도 7을 살펴보면, 타 금속이온과 비교하여 리튬이온에 대한 선택성은 96%로 높게 나타났다.

Claims (12)

  1. 온도에 따른 부피상전이 특성을 갖는 고분자;
    상기 고분자 내에 화학적 결합으로 고정화된 자성입자; 및
    상기 고분자에 공중합된 금속이온에 대한 선택적 흡착 기능기를 포함하며,
    상기 자성 입자의 평균 직경은 3 nm 내지 25 nm 인 것을 특징으로 하는 유-무기 복합입자.
  2. 제 1 항에 있어서,
    고분자는 아마이드계 고분자 및 아크릴계 고분자 중 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 유-무기 복합입자.
  3. 제 1 항에 있어서,
    고분자는 N-이소프로필아크릴아마이드, N-이소프로필메타크릴아마이드, N-n-프로필아크릴아마이드, N-터트부틸아크릴아마이드, 디메틸아미노프로필 메타크릴아마이드, N,N-디메틸아세트아마이드, 디메틸아세트아마이드, 에탄아마이드, 아세트아마이드, 포스폰아마이드, 설폰아마이드, N,N-디메틸포름아마이드 및 그 유도체 중 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 유-무기 복합입자.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    금속이온에 대한 선택적 흡착 기능기는, 15-크라운-5-에티르, 18-크라운-6-에테르, 12-크라운-4-에테르, 24-크라운-8-에테르 및 그 유도체 중 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 유-무기 복합입자.
  6. 제 1 항에 있어서,
    자성 입자는 금속, 자성 물질, 또는 자성 합금인 것을 특징으로 하는 유-무기 복합입자.
  7. 제 6 항에 있어서,
    금속은 Pt, Pd, Ag, Cu 및 Au 중 1 종 이상이고,
    자성 물질은 Co, Mn, Fe, Ni, Gd, Mo, MM'2O4, 및 MxOy (M 및 M'는 독립적으로 Co, Fe, Ni, Mn, Zn, Gd, 또는 Cr을 나타내고, 0 < x ≤3, 0 < y ≤5) 중 1 종 이상이고,
    자성 합금은 CoCu, CoPt, FePt, CoSm, NiFe 및 NiFeCo 중 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 유-무기 복합입자.
  8. 삭제
  9. 제 1 항에 있어서,
    유-무기 복합체의 평균 입자 크기는 100 nm 내지 100 μm인 것을 특징으로 하는 유-무기 복합입자.
  10. 평균 직경이 3 nm 내지 25 nm 인 자성 입자를 제조하는 단계;
    자성 입자, 비닐계 단량체 및 아크릴계 단량체 중 1 종 이상 및 금속이온에 대한 선택적 흡착 기능기를 혼합하여 중합하는 단계; 및
    가교제, 유화제, 분산매, 중합 개시제 중 1종 이상을 혼합하여 중합하는 단계를 포함하는 유-무기 복합입자의 제조방법.
  11. 삭제
  12. 제 1 항 내지 제 3항 및 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 유-무기 복합입자를 포함하는 흡착제.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103785364B (zh) * 2014-02-27 2016-01-13 中南大学 一种石墨烯-金属-聚间苯二胺复合凝胶及其快速制备和应用方法
DE102014006519A1 (de) 2014-05-03 2015-11-05 Smart Material Printing B.V. Verwendung magnetischer und/oder magnetisierbarer, polymerer Mikro- und/oder Nanocomposite zur Herstellung komplexer, magnetischer und/oder magnetisierbarer Formteile mithilfe additiver Fabrikatoren
KR101650238B1 (ko) * 2014-08-13 2016-08-22 한양대학교 산학협력단 온도에 따라 가역적으로 색 및 광신호 변화를 조절할 수 있는 플라즈몬 나노입자-고분자 하이드로젤 나노입자로 구성된 나노복합체
KR101707717B1 (ko) * 2014-10-27 2017-02-27 연세대학교 산학협력단 유-무기 복합체를 포함하는 하이드로겔 조성물, 이를 포함하는 마이크로 어레이, 마이크로 어레이의 제조방법, 및 이를 포함하는 센서
KR102386774B1 (ko) * 2015-01-19 2022-04-14 고려대학교 산학협력단 자성 나노입자를 이용한 중금속 이온 검지 및 분리 통합 장치 및 이를 이용한 검지 및 분리 방법
KR101736065B1 (ko) 2015-01-29 2017-05-17 한국과학기술연구원 산소 환원 반응용 촉매 및 이의 제조방법
CN106390912B (zh) * 2016-09-12 2019-04-02 江苏大学 2-羟甲基-12-冠醚-4改性多级孔硅材料的制备及应用
AU2019297527B2 (en) 2018-07-06 2024-07-25 Moselle Technologies, Llc Methods and compositions for recovery of lithium from liquid solutions with nanoparticles
CN115845816B (zh) * 2022-12-07 2024-08-16 中元汇吉生物技术股份有限公司 一种磁性微球及其制备与在质谱样本除盐中的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090001025A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Chisso Corporation Aggregation and dispersion methods of magnetic particles, separation and detection methods using the same and detection kit

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6014246A (en) * 1996-11-06 2000-01-11 University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education Thermally switchable optical devices
DE10224352A1 (de) * 2002-06-01 2003-12-11 Mueller Schulte Detlef Thermosensitive Polymerträger mit veränderbarer physikalischer Struktur für die biochemische Analytik, Diagnostik und Therapie

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090001025A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Chisso Corporation Aggregation and dispersion methods of magnetic particles, separation and detection methods using the same and detection kit

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. RUBIO-RETAMA 외 4, Langmuir, 26권, 7101-7106쪽 *
J. RUBIO-RETAMA 외 4, Langmuir, 26권, 7101-7106쪽*
JU, XIAO-JIE 외 4인, Polymer, 50권, 922-929쪽 *
JU, XIAO-JIE 외 4인, Polymer, 50권, 922-929쪽*
LI, ZHIQIANG 외 6, Polym. Bull. 68권, 4호, 1153-1169쪽 *
LI, ZHIQIANG 외 6, Polym. Bull. 68권, 4호, 1153-1169쪽*

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