BR112019008823B1 - Polímero superabsorvente e método de preparação deste - Google Patents

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Abstract

O polímero superabsorvente tem absorção sob pressão/sob nenhuma pressão, permeabilidade e velocidade de absorção que são adequadas para a aplicação em produtos higiênicos finos e, simultaneamente, inibe a geração de poeira no processo de preparação de produtos higiênicos e não exibe formação de blocos no processo de preparação do polímero superabsorvente.

Description

CAMPO TÉCNICO Referência Cruzada a Pedidos Relacionados
[001]O presente pedido reivindica prioridade sobre o Pedidos de Patente Coreano N° 10-2017-0172277, depositado em 14 de dezembro de 2017 no Instituto de Propriedade Intelectual, cuja divulgação está incorporada no presente documento em sua totalidade por referência.
[002]A presente invenção refere-se a um polímero superabsorvente tendo excelente performance de absorção e um método de preparação deste.
ESTADO DA TÉCNICA ANTERIOR
[003]Um polímero superabsorvente (SAP) é um material polimérico sintético capaz de absorver umidade a 500 ou 1000 vezes seu próprio peso e também é chamado de material de superabsorção (SAM), material gel absorvente (AGM) etc., de acordo com os desenvolvedores. O polímero superabsorvente começou a ser comercializado para itens sanitários e atualmente está sendo amplamente usado para produtos higiênicos, tais como fraudas descartáveis etc., um material para retenção de água para o solo, um material de paragem de água para a engenharia civil e arquitetura, folhas para criar mudas, preservadores de frescor no campo de circulação de comida, material de fomentação etc.
[004]Na maioria dos casos, tal polímero superabsorvente está sendo amplamente usado no campo de produtos higiênicos, tais como forros sanitários para fraldas etc. Nos produtos higiênicos, o polímero superabsorvente é geralmente incluído enquanto é espalhado na polpa. No entanto, recentemente, houve tentativas contínuas de fornecer produtos higiênicas, tais como fraldas, com uma espessura mais fina. Com a demanda crescente para produtos higiênicos finos, a taxa de absorção de líquido do polímero absorvente nos produtos higiênicos tende a crescer. Para isso, o polímero absorvente deve simultaneamente ter a performance da polpa. Portanto, este deve ter alta permeabilidade e velocidade de absorção assim como uma alta taxa de absorção.
[005]Para aprimorar a velocidade de absorção, em geral, um agente de expansão é usada ou um hidrogel é moído com alta energia, mas nesse caso a estrutura porosa é formada na superfície e dentro, e portanto pode ser facilmente quebrado por força externa de modo que poeira é gerada nos processos de preparação do polímero superabsorvente e dos produtos higiênicos, tornando a operação difícil e induzindo formação de blocos durante o processo.
[006]Para resolver a geração de poeira e a formação de blocos durante o processo, no estado da técnica, a resistência de uma corpo remontado foi aprimorada (Patente Coreana Registrada N° 10-1559081), ou a quantidade de geração de poeira foi reduzida aumentando o teor de umidade (Pedido Internacional N° PCT/JP2013/082503), mas, de acordo com esses métodos, é suficiente assegurar a absorção dependente da permeabilidade adequada (PDAUP) e a velocidade de absorção (vórtice) dos níveis recentemente requeridos. Além disso, um método de mistura de partículas orgânicas foi sugerido para resolver somente o problema de formação de blocos (Publicação da Patente US N° 2013/0130895), mas há problemas pelo fato de que as partículas inorgânicas são dessorvidas da superfície do polímero superabsorvente para aumentar a poeira, deteriorando, assim, as propriedades do polímero absorvente.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO Problema Técnico
[007]Um objeto da presente invenção é fornecer um polímero superabsorvente que tem absorção sob pressão/sob nenhuma pressão, permeabilidade e velocidade de absorção que são adequadas para aplicação em produtos higiênicos finos e que, simultaneamente, inibe a geração de poeira no processo de preparação de produtos higiênicos e não exibe formação de blocos no processo de preparação do polímero absorvente. Solução Técnica
[008]Para resolver o problema, a presente invenção fornece um polímero superabsorvente incluindo pó de polímero base incluindo um primeiro polímero reticulado de monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água, tendo grupos ácidos de que, pelo menos, uma parte está neutralizada; e uma camada reticulada de superfície formada com o pó de polímero base, incluindo um segundo polímero reticulado obtido por reticulação adicional do primeiro polímero reticulado por um agente de reticulação de superfície, em que a capacidade de retenção centrífuga (CRC) é 26g/g ou maior, a absorção sob pressão de 4,83 KPa (0,7 Psi) (0,7 AUP) é 18g/g ou maior, a absorção dependente de permeabilidade sobre pressão (PDAUP) é 15g/g ou maior, a velocidade de absorção medida de acordo com um método de medição com vórtice é 80 segundos ou menos, e a eficiência antiaglomerante é 30% ou maior.
[009]A presente invenção refere-se a fornece um polímero superabsorvente que tem absorção sob pressão/sob nenhuma pressão, permeabilidade e velocidade de absorção que são adequadas para a aplicação em produtos higiênicos finos e, simultaneamente, inibe a geração de poeira no processo de preparação de produtos higiênicos e não exibe formação de blocos no processo de preparação do polímero absorvente. Além disso, confirmou-se que se partículas inorgânicos hidrofílicas e partículas inorgânicas hidrofóbicas são usadas durante o processo de preparação de um polímero absorvente, particularmente durante a reticulação de superfície e o pós- tratamento desta com explicado abaixo, os efeitos descritos acima podem ser alcançados.
[010]Doravante, a presente invenção será explicada em detalhes. Polímero superabsorvente
[011]Os monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água compondo o primeiro polímero reticulado podem ser quaisquer monômeros comumente usados para a preparação de um polímero superabsorvente. Como exemplos não-limitantes, os monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água podem ser compostos representados pela Fórmula Química 1 seguinte.
[012][Fórmula Química 1] R1-COOM1
[013]Na Fórmula Química 1, R1 é um grupo alquila C2-5 incluindo uma ligação insaturada, M1 é um átomo de hidrogênio, um metal monovalente ou bivalente, um grupo amônio ou um sal de amônio orgânico.
[014]Preferivelmente, os monômeros podem ser um ou mais tipos selecionados do grupo consistindo em ácido acrílico, ácido metacrílico e um sal metálico monovalente, um sal metálico bivalente, um sal de amônio e um sal de amônio orgânico deste. Assim sendo, se ácido acrílico ou um sal deste é usado como os monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água, um polímero superabsorvente com uma propriedade de absorção aprimorada pode ser obtido. Além disso, como monômeros podem ser usados anidrido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido 2-acriloil etano sulfônico, ácido 2-(met)acriloil propano sulfônico ou ácido sulfônico 2-(met)acrilamida-2-metilpropano sulfônico, (met)acrilamida, (met)acrilato N-substituído, (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, metoxipoletileno glicol, (met)acrilato, (met)acrilato de polietileno glicol, (met)acrilato de (N,N)-dimetilaminoetila, (met)acrilamida de (N,N)- dimetilaminopropila etc.
[015]Neste ponto, os monômeros etilenicamente saturados solúvel em água podem ter grupos ácidos pelo menos uma parte dos grupos ácidos pode ser neutralizada. Preferivelmente, os monômeros que são parcialmente neutralizados por um material alcalino, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de amônio etc., podem ser usados.
[016]Neste ponto, o grau de neutralização dos monômeros pode ser de 40 a 95 mol%, de 40 a 90 mol% ou 45 a 85 mol%. O grau de neutralização pode variar de acordo com as propriedades finais, mas, se o grau de neutralização é muito alto, monômeros neutralizados podem ser precipitados tornando a progressão suave da polimerização difícil e, do contrário, se o grau de neutralização é muito baixo, a força de absorção do polímero pode ser significantemente reduzida, e este pode exibir uma propriedade similar à borracha, o que é difícil de lidar.
[017]Preferivelmente, a camada reticulada de superfície inclui partículas inorgânicos hidrofílicas, e as partículas inorgânicas hidrofóbicas são incluídas na superfície da camada reticulada de superfície. Isto é, a camada reticulada de superfície inclui um segundo polímero reticulado obtido por reticulação adicional da superfície dos pós do polímero base por um agente de reticulação e partículas inorgânicas hidrofílicas, e o agente de reticulação de superfície e o método de reticulação de superfície serão explicados posteriormente. Além disso, partículas inorgânicas hidrofóbicas são incluídas na camada reticulada de superfície.
[018]Como partículas inorgânicas hidrofílicas, partículas de sílica ou partículas de óxido metálico podem ser usadas. Como partículas de óxido metálico, partículas de óxido de alumínio ou partículas de óxido de titânio podem ser usadas. As partículas inorgânicas hidrofílicas são aquelas que não são quimicamente tratadas na superfície de partículas de sílica ou partículas de óxido metálico, e a superfície exibe hidrofilia.
[019]As partículas inorgânicas hidrofóbicos são partículas inorgânicas exibindo hidrofobia tratando a superfície de partículas de sílica ou partículas de óxido metálico com um composto tendo um grupo hidrofóbico, especificamente um composto de siloxano, silano ou silazano. Preferivelmente, as partículas inorgânicas hidrofóbicas têm suas superfícies tratadas com hexametildissilazano, polidimetilsiloxano ou dimetildiclorossilano. Isto é, as partículas inorgânicas hidrofóbicas significam aquelas obtidas pelo tratamento das partículas hidrofílicas com um composto tendo um grupo hidrofóbico.
[020]As partículas inorgânicas hidrofílicas ou as partículas inorgânicas hidrofóbicas podem ter uma área de superfície específica BET de 5 a 500 m2/g, 25 a 450 m2/g ou 50 a 500 m2/g, respectivamente.
[021]Entretanto, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção pode ter uma capacidade de retenção centrífuga (CRC) para um solução salino (solução aquosa de cloreto de sódio a 0,9 %p/p) por 30 minutos de 26 g/g ou maior. A capacidade de retenção centrífuga significa uma capacidade para reter a umidade absorvida pelo polímero superabsorvente. Um método de medição específica desta será descrito nos exemplos abaixo.
[022]Preferivelmente, a capacidade de retenção centrífuga é de 27 g/g ou maior ou 28 g/g ou maior. Quanto maior o valor da capacidade de retenção centrífuga, melhor, e o limite superior teoricamente não é limitado, mas é, por exemplo 45 g/g ou menos ou 44 g/g ou menos.
[023]O polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção pode ter absorção sob pressão de 4,83 KPa (0,7 Psi) (0,7 AUP), de 18 g/g ou maior. 0,7 AUP significa a quantidade de salmoura absorvida por uma hora sob pressão de 4,83 KPa (0,7 Psi) e significa a quantidade total de água que o polímero superabsorvente pode absorver. Um método de medição específica desta será descrito nos exemplos abaixo.
[024]Preferivelmente, 0,7 AUP é de 19 g/g ou maior ou 20 g/g ou maior. Quanto maior o valor 0,7 AUP, melhor, e o limite superior teoricamente não é limitado, mas é, por exemplo 29 g/g ou menos ou 28 g/g ou menos.
[025]O polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção pode ter absorção dependente de permeabilidade sob pressão (PDAUP) de 15 g/g ou maior. Embora PDAUP seja similar a AUP, isso significa a quantidade de salmoura absorvida por uma hora enquanto a quantidade de polímero superabsorvente está aumentando e avalia a AUP considerando a permeabilidade. Um método de medição específica desta será descrito nos exemplos abaixo.
[026]Preferivelmente, PDAUP é de 15 g/g ou maior ou 16 g/g ou maior. Quanto maior o valor de PDAUP, melhor, e o limite superior teoricamente não é limitado, mas é, por exemplo 24 g/g ou menos ou 23 g/g ou menos.
[027]O polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção pode ter uma velocidade de absorção, medida de acordo com um método de medição por vórtice, de 80 segundos ou menos. A velocidade de absorção significa um tempo quando o vórtice de líquido desaparece pela absorção rápida, quando o polímero superabsorvente é adicionado a uma solução salina e mexido, e isto significa a capacidade de absorção rápida do polímero superabsorvente. Um método de medição específica desta será descrito nos exemplos abaixo.
[028]Preferivelmente, a velocidade de absorção medida de acordo com um método de medição com vórtice é 80 segundos ou menos ou 75 segundo ou menos. Quanto menor o valor da velocidade de absorção medido de acordo com um método de medição com vórtice, melhor, e o limite inferior teoricamente é 0 segundos, mas, por exemplo, este é 25 segundos ou mais ou 30 segundos ou mais.
[029]O polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção pode ter uma eficiência antiaglomerante de 30% ou maior. A eficiência antiaglomerante avalia o grau de endurecimento quando o polímero superabsorvente é armazenado e é medido de acordo com a Fórmula Matemática 1. Um método de medição específica desta será descrito nos exemplos abaixo. [Fórmula Matemática 1] eficiência antiaglomerante (%) = (W1)/(W1 + W2) X 100 Na Fórmula Matemática 1 W1 é o peso do polímero superabsorvente solto no fundo, após 2 g do polímero superabsorvente ser uniformemente aspergido em um placa Petri de vidro com um diâmetro interno de 95 mm, e em seguida umidificado a uma temperatura constante e em uma câmara de umidade a uma temperatura de 40 °C e umidade relativa de 80 % por 10 minutos, retirado, virado por 5 minutos, e W2 é o peso do polímero superabsorvente remanescente na placa Petri de vidro.
[030]Preferivelmente, a eficiência antiaglomerante é 35 % ou maior ou 40 % ou maior. Quanto maior o valor da eficiência antiaglomerante, melhor, e o limite superior teoricamente é 100%, mas é, por exemplo 99 % ou menos ou 98 % ou menos.
[031]Preferivelmente, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem um diâmetro de partícula médio de 300 a 600 μm e 10 a 50 %p/p do polímero superabsorvente tem um diâmetro de partícula de 300 a 600 μm. Mais preferivelmente, 10 %p/p ou maior do polímero superabsorvente tem um diâmetro de partícula de 300 μm ou menos.
[032]O polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção pode ter um grau de geração de poeira pequeno, como descrito nos exemplos abaixo, inibindo, portanto, a geração de poeira, no processo de preparação de produtos higiênicos. Um método para prepara o polímero superabsorvente
[033]A presente invenção fornece um método para prepara o polímero superabsorvente explicado acima incluindo as etapas de: conduzir polimerização de reticulação de monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água tendo grupos ácidos em que pelo menos uma parte é neutralizada, na presença de um agente de reticulação interna, para formar um polímero de hidrogel incluindo um primeiro polímero reticulado (etapa 1); moer grosseiramente o polímero de hidrogel, e secar e moer para preparar um pó de polímero base (etapa 2); conduzir reticulação de superfície do pó de polímero base por tratamento térmico, na presença de uma solução de reticulação de superfície incluindo partículas inorgânicas hidrofílicas, para preparar partículas do polímero (etapa 3); e revestir as partículas inorgânicas hidrofóbicas nas partículas do polímero superabsorvente (etapa 4).
[034]Doravante, o método de preparação será explicado em detalhes de acordo com cada etapa.
(Etapa 1)
[035]A etapa 1 é uma etapa de formação de um polímero de hidrogel, em que a polimerização de reticulação de uma composição de monômeros incluindo monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água tendo grupos ácidos em que pelo menos uma parte é neutralizada, é conduzida na presença de um agente de reticulação interna.
[036]Neste ponto, os monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água são conforme explicados acima. A concentração dos monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água na composição de monômeros pode ser controlada de maneira apropriada considerando o tempo de polimerização, condições de reação etc., podendo ser de 20 a 90 %p/p ou de 40 65 %p/p. Tal faixa de concentração pode ser vantajosa para controlar a eficiência de moagem durante a moagem do polímero descrita abaixo, enquanto o evita uma necessidade de remover monômeros não reagidos após a polimerização usando um efeito gel que aparece na reação de polimerização da solução aquosa com uma alta concentração. No entanto, se a concentração dos monômeros é muito baixa, a eficiência do polímero superabsorvente pode diminuir. Do contrário, se a concentração dos monômeros é muito alta, problemas de processo podem ocorrer, tal como precipitação de uma parte dos monômeros ou uma diminuição na eficiência de moagem durante a moagem do polímero em hidrogel polimerizado, e as propriedades do polímero superabsorvente podem ser deterioradas.
[037]Como agente interno reticulação interna, quaisquer compostos podem ser usados desde que permitam a introdução de reticulação durante a polimerização dos monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água. Como exemplos não limitantes, um agente de reticulação multifuncional, tal como diacrilato de glicol, N,N’-metilenobisacrilamida, tri(met)acrilato de trimetilpropano, de(met)acrilato de etileno glicol, (met)acrilato de polietileno glicol, di(met)acrilato de polipropileno glicol, (met)acrilato de polipropileno glicol, di(met)acrilato de butanodiol, di(met)acrilato de butileno glicol, di(met)acrilato de dietileno glicol, di(met)acrilato de hexanodiol, di(met)acrilato de trietileno glicol, di(met)acrilato de tripropileno glicol, di(met)acrilato de tetraetileno glicol, penta-acrilato de depentaeritritol, tri(me)acrilato de glicerina, tetra-acrilato de pentaeritritol, triarilamina, alil(met)acrilato, propanodiol, éter etileno glicol diglicidílico, propileno glicol, glicerina ou carbonato de etileno podem ser usados sozinhos ou em combinação, mas não estão limitados a estes.
[038]Tal agente de reticulação interna pode ser adicionado a uma concentração de cerca de 0,001 a 1% p/p, com base na composição do monômero. Isto é, se a concentração do agente de reticulação interna for muito baixa, a velocidade de absorção do polímero pode diminuir, e o gel pode se tornar fraco. Do contrário, se a concentração do agente de reticulação interna for muito alta, a força de absorção do polímero pode diminuir e, portanto, pode este pode não ser preferível com absorvente.
[039]Além disso, na etapa 1, um iniciador de polimerização comumente usado na preparação de um polímero superabsorvente pode ser usado. Como exemplos não limitantes do iniciador de polimerização, um iniciador de polimerização térmica ou um iniciador de fotopolimerização podem ser usados, de acordo com o método de polimerização e, particularmente, um iniciador de polimerização térmica pode ser usado. No entanto, mesmo no caso de fotopolimerização, desde que certa quantidade de calor seja gerada por radiação UV etc., e calor seja gerado a um certo grau de acordo com a progressão de uma reação de polimerização exotérmica, um iniciador de polimerização térmica pode ser adicionalmente incluído.
[040]Como iniciador de polimerização térmica, pelo menos um selecionado do grupo consistindo em um iniciador persulfato, um iniciador azo, peróxido de hidrogênio e ácido ascórbico pode ser usado. Exemplo específicos do iniciador persulfato podem incluir, persulfato de sódio (Na2S2O8), persulfato de potássio (K2S2O8), persulfato de amônio ((NH4)2S2O8) etc., e exemplos específicos do iniciador azo podem incluir dihidrocloreto de 2,2-azobis(2-amidinopropano), dihidrocloreto de 2,2- azobis-(N,N-dimetileno)isobutiramidina, 2-(carbamoilazo)isobutironitril, dihidrocloreto de 2,2-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano], 4,4-azobis-(ácido 4-cianovalérico, etc. Mais iniciadores térmicos estão descritos em "Principle of Polymerization (Odian, 1981)", publicado por Wiley, página 204 e não estão limitados aos exemplos descritos acima.
[041]Como iniciador de fotopolimerização, um ou mais selecionados do grupo consistindo em éter de benzoína, dialquil-acetofenona, hidroxil-alquilcetona, fenil- glicoxilato, benzil-dimetil-acetal, acilfosfina e α-aminocetona podem ser usados. Exemplos específicos da acilfosfina podem incluir Lucirin TPO comercialmente disponível, isto é, óxido de 2,4,6-trimetil-benzoíl-trimetilfosfina. Outros diversos iniciadores de fotopolimerização estão descritos em Reinhold Schwalm, “UV Coatings: Basics, Recent Developments and New Application (Elsevier 2007)”, página 115, e não estão limitados aos exemplos descritos acima.
[042]Tal iniciador de polimerização pode ser incluído a uma concentração de cerca de 0,001 a 1 parte por peso, com base na composição de monômero. Isto é, se a concentração do iniciador for muito baixa, a velocidade de polimerização se torna devagar, e os monômeros restantes podem ser extraídos em quantidade grande no produto final. Do contrário, se a concentração do iniciador de polimerização é maior de o que a faixa acima, a cadeia polimérica compondo uma rede pode ser diminuída e, portanto, as propriedades do polímero podem ser deterioradas como um aumento em teor solúvel em água e uma diminuição na absorção sob pressão.
[043]Além disso, a composição de monômeros pode ainda incluir um agente de expansão, um surfactante, um espessante, um plastificante, um estabilizador de preservação, um antioxidante etc., se necessário.
[044]A composição de monômeros pode ser preparada na forma de uma solução em que os materiais brutos, incluindo os monômeros esclarecidos acima etc., sejam dissolvidos em um solvente. Neste ponto, o solvente que pode ser usado não é limitado nos termos de sua estrutura, desde que ele possa dissolver ou dispersar os componentes esclarecidos acima, e, por exemplo, pode ser um ou mais selecionados de água, etanol, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,4-butanodiol, propilenoglicol, éter monobutílico de etilenoglicol, éter monometílico de propileno glicol, acetato de éter monometílico de propilenoglicol, metiletilcetona, acetona, metilamilcetona, ciclohexanona, ciclopentanona, éter monometílico de dietilenoglicol, éter etílico de dietilenoglicol, tolueno, xileno, butirolactona, carbitol, acetato de metil- 2-etoxietanol, N,N-dimetilacetamida etc. podem ser usados sozinhos ou em combinação.
[045]A formação do polímero de hidrogel através da polimerização da composição de monômeros pode ser conduzida por um método de polimerização comum, e o processo não é especificamente limitado. Como exemplos não limitantes, o método de polimerização é amplamente classificado como polimerização térmica e fotopolimerização de acordo com um fonte de energia e, comumente, a polimerização térmica pode progredir em um reator equipado com eixos de agitação, tal como um amassador, e a fotopolimerização pode progredir em um reator com uma correia transportadora móvel.
[046]Por exemplo, um polímero de hidrogel pode ser obtido introduzindo a composição de monômeros em um reator equipado com eixo de agitação, tal como um amassador, e com suprimento de ar quente neste ou aquecimento do reator, conduzindo, assim, a polimerização térmica. O polímero de hidrogel descarregado da saída do reator pode ser obtido no tamanhão de alguns poucos centímetros a alguns poucos milímetros, conforme a forma do eixo de agitação equipado no reator. Especificamente, o tamanho do polímero de hidrogel obtido pode variar de acordo com a concentração da mistura de monômeros introduzido, a velocidade de introdução etc., e, comumente, o polímero de hidrogel tendo um diâmetro de partícula (de peso médio) de 2 a 50 mm pode ser obtido.
[047]Além disso, quando a polimerização progride em um reator equipado com uma correia transportadora móvel, como explicado acima, um polímero de hidrogel na forma de uma folha pode ser obtido. Neste ponto, a espessura da folha polimérica pode variar de acordo com a concentração do monômero introduzido e a velocidade de concentração, e é preferível que a espessura seja controlada em 0,5 a 5 cm, para polimerizar uniformemente a folha inteira e simultaneamente assegurar a velocidade de produção.
[048]O teor de umidade do polímero de hidrogel obtido por tal método pode ser de cerca de 40 a cerca de 80 %p/p. No relatório descritivo, o “teor de umidade” é o teor de umidade ocupado com base no peso total do polímero de hidrogel e significa um valor obtido pela subtração do peso do polímero de um estado seco do peso do polímero de hidrogel. Especificamente, é definido com um valor calculado medindo a perda de peso de acordo com a evaporação da umidade no polímero na medida em que a temperatura do polímero aumenta através de aquecimento infravermelho para secá-lo. Neste momento, a condição de secagem estabelecida de modo que a temperatura é elevada da temperatura ambiente para cerca de 180 °C e, então, mantida a 180 °C, e o tempo total de secagem é 20 minutos incluindo um degrau de aumento de temperatura de 5 minutos.
(Etapa 2)
[049]A etapa 2 é uma etapa de moagem grosseira do polímero de hidrogel preparado na etapa 1, e secagem e moagem deste para formar um pó de polímero base.
[050]Primeiro, o polímero de hidrogel preparado na etapa 1 é moído grosseiramente para preparar um polímero de hidrogel de um tamanho de partícula pequeno.
[051]Neste ponto, moedores que podem ser usados na moagem grosseira não estão limitados em termos de estruturas, mas, especificamente, um selecionado do grupo consistindo em um pulverizador vertical, um cortador turbo, um moedor turbo, um moinho de corte giratório, um moinho de corte, um moinho de discos, um moinho de trituração, triturador, picador e um triturador com discos, mas não está limitado a estes.
[052]Através da etapa de moagem grosseira, o diâmetro de partícula do polímero de hidrogel pode ser controlado em cerca de 2 a cerca de 10 mm. Moer a um diâmetro de partícula menor do que 2 mm não seria tecnicamente fácil devida ao alto teor de umidade do polímero de hidrogel e pode gerar aglomeração entre as partículas moídas. No entanto, se moer a um diâmetro de partícula maior do que 10 mm, o efeito de aumento da eficiência da etapa de secagem subsequente pode ser insignificante.
[053]Subsequentemente, o polímero de hidrogel moído grosseiramente é seco. A temperatura de secagem pode ser de cerca de 50 °C a cerca de 250 °C. Se a temperatura é menor do que cerca de 50 °C, um tempo de secagem pode ser longo demais, e as propriedades do polímero superabsorvente preparado no fim podem ser deterioradas, enquanto se a temperatura de secagem for maior do que cerca de 250 °C, somente a superfície do polímero de hidrogel pode ser seca, gerando, assim, um pó fino no processo de moagem subsequente, e as propriedades do polímero superabsorvente preparado no fim podem ser deterioradas. Mais preferivelmente, a secagem pode ocorrer a uma temperatura de cerca de 150 °C a 200 °C, mais preferivelmente a 160 a 190 °C. Enquanto isso, a secagem pode ocorrer por 20 minutas a 15 horas, considerando a eficiência do processo etc., mas não limitada a isto.
[054]Além disso, o método de secagem não está limitado em termos da estrutura, desde que este possa ser comumente usado como um processo de secagem de um polímero de hidrogel. Especificamente, a etapa de secagem pode ocorrer por suprimento de vento quente, irradiação de raio infravermelho, irradiação de onda de frequência ultra-alta, irradiação de UV etc. O polímero seco por tal método pode exibir um teor de umidade de cerca de 0,05 a cerca de 10 %p/p. Subsequentemente, o polímero seco é moído.
[055]O diâmetro de partícula do pó de polímero obtido após a etapa de moagem pode ser de 150 μm a 850 μm. Como um moedor para moer até tal diâmetro de partícula, especificamente, um moinho de pinos, um moinho martelo, um moinho de cilindros, um moinho de discos podem ser usados, mas o moedor não está limitado a estes.
[056]Depois da etapa de moagem, uma etapa de peneiração do pó de polímero de acordo com o diâmetro de partícula pode ser conduzida para gerir as propriedades do polímero superabsorvente produzido no fim. Preferivelmente, um polímero com um diâmetro de partícula de 150 a 850 μm pode ser peneirado, e somente pós de polímero tendo tais diâmetros de partícula podem ser sujeitos a reticulação de superfície e processados. É mais preferível que 90 % ou mais dos pós de polímero tenham um diâmetro de partícula de 150 a 805 μm.
(Etapa 3)
[057]A etapa 3 é uma etapa de reticulação da superfície do polímero base preparado na etapa 2, em que o pó de polímero base é tratado termicamente na presença de uma solução de reticulação de superfície incluindo partículas inorgânicas hidrofílicas para formar partículas de polímero superabsorvente.
[058]Neste ponto, os tipos de agente de reticulação incluídos na solução de reticulação de superfície não são especificamente limitados. Como exemplos não limitantes, o agente de reticulação ser um ou mais compostos selecionados do grupo consistindo em diglicidílico de etilenoglicol, éter diglicidílico de polietileno glicol, éter poliglicidílico de glicerol, éter diglicidílico de propilenoglicol, éter diglicidílico de polipropilenoglicol, carbonato de etileno, etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, propanodiol, dipropilenoglicol, polipropilenoglicol, glicerina, poliglicerina, butanodiol, heptanodiol, hexanodiol, trimetilpropano, pentaeritritol, sorbitol, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de alumínio, hidróxido de ferro, cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, cloreto de alumínio e cloreto de ferro.
[059]Neste ponto, o teor do agente de reticulação de superfície pode ser apropriadamente controlado de acordo com seu tipo ou condição de reação etc., e preferivelmente este pode ser controlado em 0,001 a 5 partes por peso, com base em 100 partes por peso do polímero base. Se o teor do agente de reticulação de superfície, a reticulação de superfície pode não ser introduzida de maneira própria e, portanto, as propriedades do polímero superabsorvente final podem ser deterioradas. Do contrário, se o teor do agente de reticulação de superfície for muito alto, devido a uma reação de reticulação de superfície excessiva, a força de absorção de polímero superabsorvente pode ser reduzida.
[060]Além disso, a solução de reticulação de superfície pode incluir um ou mais solventes selecionados do grupo consistindo em água, metanol, etanol, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,4-butanodiol, propilenoglicol, éter monobutílico de etilenoglicol, éter monometílico de propilenoglicol, éter monometílico de propilenoglicol, metiletilcetona, acetona, metilamilcetona, ciclohexanona, ciclopentanona, éter monometílico de dietilenoglicol, éter etílico de dietilenoglicol, tolueno, xileno, butirolactona, carbitol, acetato de metil-2-etoxietanol, N,N- dimetilacetamida. O solvente pode ser incluído no teor de 0,5 a 15 partes por peso, com base em 100 partes por peso do polímero base.
[061]A solução de reticulação de superfície inclui partículas inorgânicas hidrofílicas.
[062]As partículas inorgânicas hidrofílicas são explicadas acima e, preferivelmente, elas são incluídas no teor de 0,002 a 0,25 partes por peso, com base em 100 partes por peso do polímero base.
[063]No entanto, para conduzir a reticulação de superfície, a solução de reticulação de superfície e o polímero base pode ser colocados em um reator e misturados, uma solução de reticulação de superfície pode ser aspergida no polímero base ou um polímero base um uma solução de reticulação de superfície podem ser continuamente alimentados a um misturador operado continuamente misturados.
[064]Preferivelmente, a reticulação de superfície é conduzida aumentando a temperatura do pó de polímero base para 180 °C por 10 a 50 minutos e tratando termicamente a uma temperatura acima de 180 °C por 10 a 50 minutos. Isto é, as seções de temperatura para a reticulação de superfície são substancialmente controladas em 2 estágios, induzindo, assim, a reticulação de superfície junto com as partículas inorgânicas hidrofílicas para aprimorar as propriedades do polímero superabsorvente. A segunda seção de temperatura é mantida acima de 180 °C, preferivelmente de 180 °C a 200 °C.
(Etapa 4)
[065]A etapa 4 é uma etapa de revestimento das partículas inorgânicas hidrofóbicas nas partículas do polímero superabsorvente preparado na etapa 3.
[066]As partículas inorgânicas hidrofóbicas são explicadas acima. É preferível que as partículas inorgânicas hidrofóbicas sejam usadas no teor de 0,001 a 0,15 partes por peso, com base em 100 partes por peso das partículas do polímero superabsorvente.
EFEITOS VANTAJOSOS
[067]Como explicado acima, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem absorção sob pressão/sob nenhuma pressão, permeabilidade e velocidade de absorção que são adequadas para a aplicação em produtos higiênicos finos e, simultaneamente, inibe a geração de poeira no processo de preparação de produtos higiênicos e não exibe formação de blocos no processo de preparação do polímero absorvente. DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES
[068]Doravante, os exemplos preferidos serão apresentados para melhor entendimento da presente invenção. No entanto, esses exemplos são apresentados somente como ilustrações da invenção e o escopo do direito da invenção não é limitado por estes.
Exemplo 1 (Etapa 1)
[069]100 partes por peso de ácido acrílico são misturados com 0,2 partes por peso de diacrilato de polietileno glicol (peso molecular médio: ~500 g/mol) e 0,1 partes por peso de triacrilato de trimetilol propano etoxilado (peso molecular médio: ~700 g/mol) como agentes de reticulação e 0,01 partes por peso de IRGACURE 819 como fotoiniciador para prepara um solução de monômero. Subsequentemente, a solução de monômeros foi continuamente alimentada com uma bomba dosadora simultaneamente com mistura de correntes 160 partes por peso da solução aquosa de 24 %p/p de hidróxido de sódio, preparando, assim, a solução de monômeros. Neste ponto, um aumento de temperatura por calor de neutralização foi controlado em 40 °C. Além disso, após a mistura contínua de correntes de 6 partes por peso da solução aquosa de 4 %p/p de persulfato de sódio, a solução foi continuamente aumentada a um reator de polimerização contínuo tendo uma correia de polimerização planar em ambas as extremidades. Em seguida, UV foi irradiado por 1 minuto e, então, a polimerização térmica foi adicionalmente conduzida por 2 minutos para prepara um hidrogel.
(Etapa 2)
[070]Após cortar o hidrogel preparado na etapa 1 para o tamanho médio de cerca de 300 mm ou menos, pós finos reagrupados foram introduzidos adicionalmente em um moedor (equipado com um painel perfurado incluindo múltiplos furos tendo um diâmetro de 11 mm) e moídos. Neste ponto, como os pós finos reagrupados, os pós finos preparados na etapa 4 abaixo foram usados, e a taxa de introdução foi 18 %p/p com base no hidrogel.
(Etapa 3)
[071]O hidrogel moído na etapa 2 foi seco em um secador capaz de transferir um volume de para cima e para baixo. Ar quente a 180 °C foi pôde fluir do lado inferior para o lado superior por 15 minutos e pôde flui do lado superior para o lado inferior por 15 minutos, de modo que o teor de umidade dos pós secos pode tornar-se cerca de 2 %, portanto, secando o hidrogel uniformemente.
(Etapa 4)
[072]O polímero seco na etapa 3 foi moído com um moedor e, então, peneirado para obter um polímero base com um tamanho de 150 a 850 μm. Enquanto isso, através da peneiração, partículas tendo um diâmetro de partícula menor do que 150 μm foram agrupadas com água e usadas como o pó fino reagrupado da etapa 2.
(Etapa 5)
[073]100 partes por peso do polímero base preparado na etapa 4 foram misturadas com uma solução de reticulação incluindo 3 partes por peso de água, 3 partes por peso de metano, 0,5 partes por peso de 1,3-propanodiol e 0,1 partes por peso de partículas de Al2O3 (área de superfície específica BET de 130 m2/g) como partículas inorgânicas hidrofílicas, e então a temperatura foi aumentada da temperatura ambiente para 180 °C por 25 minutos e mantida a 180 °C por 30 minutos, conduzindo assim reticulação de superfície. O produto obtido foi resfriado e peneirado para obter um polímero superabsorvente reticulado tendo um diâmetro de partícula de 150 a 850 μm.
(Etapa 6)
[074]Com base nas 100 partes por peso das partículas de polímero superabsorvente preparadas na etapa 5, como partículas inorgânicas hidrofóbicas, 0,05 parte por peso de partículas SiO2 (área de superfície específica BET de 140 m2/g), cuja superfície foi tratada com hexametildisslazano, foi revestida usando um misturador, preparando, assim, um polímero superabsorvente.
Exemplos 2 a 8
[075]Cada polímero superabsorvente foi preparado pelo mesmo método do Exemplo 1, exceto que as partículas inorgânicas hidrofílicas, a reação de superfície e as partículas inorgânicas hidrofóbicas descritas na Tabela 1 a seguir foram usadas.
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Exemplos Comparativo 1 a 8
[076]Cada polímero superabsorvente foi preparado pelo mesmo método do Exemplo 1, exceto que as partículas inorgânicas hidrofílicas, a reação de superfície e as partículas inorgânicas hidrofóbicas descritas na Tabela 2 a seguir foram usadas.
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Exemplo experimental: Avaliação das propriedades do polímero superabsorvente
[077]As propriedades dos polímeros superabsorventes preparados nos exemplos e exemplos comparativos foram avaliadas da seguinte forma. (1) Capacidade de Retenção Centrífuga (CRC)
[078]Para os polímeros superabsorventes dos exemplos e exemplos comparativos, a capacidade de retenção centrífuga (CRC) por taxa de absorção sem carga foi medida de acordo com o padrão da European Disposables and Nonwovens Association (EDANA) EDANA WSP 241.3.
[079]Especificamente, W0 (g, 0,1g) dos polímeros dos exemplos e dos exemplos comparativos foram uniformemente postos em um envelope feito de não tecido e selados e, então, banhados em uma solução salina de uma solução aquosa de cloreto de sódio de 0,9 %p/p em temperatura ambiente. Após 30 minutos, o envelope é escorrido usando uma centrífuga a 250 G por 3 minutos, e então o peso W2 (g) foi medido. Após a mesma operação sem usar um polímero superabsorvente, o peso W1 (g) foi medido.
[080]Usando cada massa obtida, CRC (g/g) foi calculado de acordo com a seguinte fórmula matemática. CRC (g/g) = {[W2(g) - W1(g) - W0(g)]/W0(g)} (2) Absorção sob Pressão (AUP)
[081]A absorção sob pressão (AUP) de 4,83 KPa (0,7 Psi) dos polímeros superabsorventes dos exemplos e dos exemplos comparativos para uma solução salina foi medida de acordo com o método EDANA WSP 242.2.
[082]Especificamente, no fundo de um cilindro de plástico tendo um diâmetro interno de 60 mm, uma tela de 400 mesh de aço inoxidável foi instalada. Além disso, à temperatura ambiente e 50 % de umidade, W0 (g, 0,9 g) do polímero superabsorvente, cuja absorção sob pressão foi capaz de ser medida, foi uniformemente aspergido sobre a tela. Subsequentemente, um pistão capaz de aplicar cargas uniformemente de 4,83 KPa (0,7 Psi) foi colocado no polímero superabsorvente. Neste ponto, um pistão com um diâmetro externo ligeiramente maior do que 60 mm e sem nenhuma espaço livre com a parede interno do cilindro, e produzido de modo a se mover livremente para cima e para baixo, foi usado. O peso W1 (g) do aparelho preparado foi medido.
[083]Subsequentemente, dentro de uma placa Petri tendo um diâmetro de 150 mm, um limador de vidro com um diâmetro de 90 mm e uma espessura de 5 mm foi colocado e uma solução salina de 0,9 %p/p foi derramada dentro da placa Petri. Neste ponto, a solução salina foi derramada até que a superfície da solução salina se tornasse horizontal com o lado superior do limador de vidro. Além disso, no limador de vidro, uma peça de um filtro de papel com um diâmetro de 90 mm foi colocada.
[084]Subsequentemente, o aparelho preparado acima foi colocado no filtro de papel, e o polímero superabsorvente no aparelho pode dilatar pela solução salina sob pressão. Após 1 hora, o peso W2 (g) do aparelho contendo o polímero superabsorvente dilatado foi medido. Usando massa medida, a absorção sob pressão foi calculada de acordo com a seguinte fórmula matemática. AUP (g/g) = [W2(g) - W1(g)]/ W0(g) (3) Permeabilidade dependente da absorção sob pressão (PDAUP)
[085]A permeabilidade dependente da absorção sob pressão dos polímeros superabsorventes dos exemplos e dos exemplos comparativos foi medida de acordo com EDANA WSP 243.1.
[086]Especificamente, no fundo de um cilindro de plástico tendo um diâmetro interno de 60 mm, uma rede de fios de 400 mesh de aço inoxidável foi instalada. À temperatura ambiente e 30% de umidade, W0 (5,0 g) do polímero superabsorvente foi uniformemente aspergido sobre a rede de fios, e um pistão capaz de aplicar cargas de 4,83 KPa (0,7 Psi) uniformemente foi colocado por cima. O pistão tem um diâmetro externo ligeiramente maior do que 60 mm e sem nenhuma espaço livre com a parede interno do cilindro, e pode se mover livremente para cima e para baixo, foi usado. O peso W1 (g) do aparelho foi medido. Dentro de uma placa Petri tendo um diâmetro de 150 mm, um limador de vidro com um diâmetro de 90 mm e uma espessura de 5 mm foi colocado e uma solução salina de 0,9 %p/p foi derramada dentro da placa Petri até que a superfície da solução salina chegue no mesmo nível do lados superior do limador de vidro. No limador de vidro, uma peça de um filtro de papel com um diâmetro de 90 mm foi colocada. O aparelho de medição acima foi colocado sobre o filtro de papel, e o polímero superabsorvente pode absorver a solução sob carga por 1 hora. Após 1 hora, o aparelho de medição foi levantado e o peso W2 (g) foi medido. A permeabilidade dependente da absorção sob pressão foi calculada de acordo com a seguinte Fórmula 3. PDAUP (g/g) = {(W2(g) - W1(g)}/ W0(g) (4) Velocidade de absorção (tempo de vórtice)
[087]As velocidades de absorção dos polímeros superabsorventes dos exemplos e dos exemplos comparativos foram medidas em unidade de segundos, de acordo com o método descrito na Publicação de Patente Internacional N° 1987003208.
[088]Especificamente, para a velocidade de absorção (ou tempo de vórtice), o polímero superabsorvente (2 g) foi colocado em 50 mL de uma solução salina entre 23 °C e 24 °C, a solução foi misturada com uma barra magnética (diâmetro 8 mm, comprimento 30 mm) a 600 rpm e um tempo levado até que o vórtice desapareça foi medido em unidade de segundos. (5) Eficiência antiaglomerante
[089]A eficiência antiaglomerante dos polímeros superabsorventes preparados nos exemplos e exemplos comparativos foi medida.
[090]Especificamente, em uma placa Petri de vidro com um diâmetro de 95 mm, o polímero superabsorvente (2 g) foi distribuído uniformemente. A placa Petri foi colocada em uma temperatura constante de 40 °C e uma umidade relativa de 80 %, deixada por 10 minutos e a placa Petri foi virada. Após 5 minutos, o peso (W1) do polímero deixado no fundo e o peso (W2) do polímero superabsorvente remanescente na placa Petri foram medidos, e a eficiência antiaglomerante foi calculada de acordo com a seguinte fórmula matemática. Eficiência antiaglomerante (%) = (W1)/(W1 + W2) X 100 (6) Número de poeira
[091]Usando um dispositivo Dustview II da Palas, Alemanha, números de poeira de polímeros superabsorvente (30 g) dos exemplos e dos exemplos comparativos foram medidos.
[092]Os resultados medidos são mostrados na Tabela 3 a seguir.
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Claims (12)

1. Polímero superabsorvente CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: um pó de polímero base compreendendo um primeiro polímero reticulado de monômeros etilenicamente insaturados solúveis em água tendo grupos ácidos, em que pelo menos uma parte dos grupos ácidos está neutralizada; e uma camada reticulada de superfície formada com o pó de polímero base, compreendendo um segundo polímero reticulado obtido pela reticulação adicional do primeiro polímero reticulado por um agente de reticulação de superfície, em que a camada reticulada de superfície compreendendo partículas inorgânicas hidrofílicas e partículas inorgânicas hidrofóbicas são incluídas em uma superfície da camada reticulada de superfície, as partículas inorgânicas hidrofílicas sendo partículas de sílica ou partículas de óxido metálico, que não são tratadas quimicamente na superfície, as partículas inorgânicas hidrofóbicas sendo partículas de sílica ou partículas de óxido metálico tratadas na superfície com hexametildissilazano, polidimetilsiloxano ou dimetildiclorossilano, em que a capacidade de retenção centrífuga (CRC) é 26g/g ou maior, absorção sob pressão de 4,83 KPa (0,7 Psi) (0,7 AUP) é 18g/g ou maior, absorção dependente de permeabilidade sob pressão (PDAUP) é 15g/g ou maior, a velocidade de absorção medida de acordo com um método de medição com vórtice é 80 segundos ou menos, e a eficiência antiaglomerante é 30% ou maior,
2. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que um número de poeira do polímero superabsorvente é 3 ou menos.
3. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a capacidade de retenção centrífuga (CRC) é 28 g/g ou maior.
4. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a absorção sob pressão de 4,83 KPa (0,7 Psi) (0,7 AUP) é 20 g/g ou maior.
5. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a absorção dependente de permeabilidade sob pressão (PDAUP) é 16 g/g ou maior.
6. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a velocidade de absorção, medida de acordo com um método de medição por vórtice, é 75 segundos ou menor.
7. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a eficiência antiaglomerante é medida pela seguinte Fórmula Matemática 1: [Fórmula Matemática 1] Eficiência antiaglomerante (%) = (W1)/(W1 + W2) X 100 em que na Fórmula Matemática 1, W1 é um peso do polímero superabsorvente caído no fundo, após 2 g do polímero superabsorvente ser uniformemente aspergido em uma placa Petri de vidro com um diâmetro interno de 95 mm, e em seguida umidificado a uma temperatura constante e em uma câmara de umidade a uma temperatura de 40 °C e umidade relativa de 80 % por 10 minutos, retirado e virado por 5 minutos, e W2 é um peso do polímero superabsorvente remanescente na placa Petri de vidro.
8. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a eficiência antiaglomerante é 40 % ou maior.
9. Método de preparação de um polímero superabsorvente CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: conduzir polimerização de reticulação de monômeros etilenicamente insaturados solúveis em água tendo grupos ácidos em que pelo menos uma parte dos grupos ácidos é neutralizada, na presença de um agente de reticulação interna, para formar um polímero de hidrogel compreendendo um primeiro polímero reticulado (etapa 1); moer grosseiramente o polímero de hidrogel, e secar e moer para formar um pó de polímero base (etapa 2); conduzir a reticulação de superfície do pó de polímero base por tratamento térmico, na presença de uma solução de reticulação de superfície compreendendo partículas inorgânicas hidrofílicas, para formar partículas do polímero superabsorvente (etapa 3); e revestir as partículas inorgânicas hidrofóbicas nas partículas do polímero superabsorvente (etapa 4), em que as partículas inorgânicas hidrofílicas são partículas de sílica ou partículas de óxido metálico, que não são tratadas quimicamente na superfície, as partículas inorgânicas hidrofóbicas sendo partículas de sílica ou partículas de óxido metálico tratadas superficialmente com hexametildissilazano, polidimetilsiloxano ou dimetildiclorossilano.
10. Método de preparação de um polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa 3 compreende a reticulação de superfície do pó de polímero base aumentando a temperatura para 180 °C por 10 a 50 minutos e tratando termicamente a uma temperatura acima de 180 °C por 10 a 50 minutos.
11. Método de preparação de um polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que as partículas inorgânicas hidrofílicas são incluídas em um teor de 0,002 a 0,25 partes por peso, com base em 100 partes por peso do polímero base.
12. Método de preparação de um polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que as partículas inorgânicas hidrofóbicas são incluídas em um teor de 0,001 a 0,15 partes por peso, com base em 100 partes por peso do polímero base.
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