BR112018069955B1 - Polímero superabsorvente e método para a produção do mesmo - Google Patents

Polímero superabsorvente e método para a produção do mesmo Download PDF

Info

Publication number
BR112018069955B1
BR112018069955B1 BR112018069955-1A BR112018069955A BR112018069955B1 BR 112018069955 B1 BR112018069955 B1 BR 112018069955B1 BR 112018069955 A BR112018069955 A BR 112018069955A BR 112018069955 B1 BR112018069955 B1 BR 112018069955B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
polymer
superabsorbent polymer
solution
superabsorbent
fact
Prior art date
Application number
BR112018069955-1A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112018069955A2 (pt
Inventor
Sang Gi Lee
Hye Mi Nam
Soo Jin Lee
Chang Sun Han
Moo Kon Kim
Original Assignee
Lg Chem, Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lg Chem, Ltd filed Critical Lg Chem, Ltd
Publication of BR112018069955A2 publication Critical patent/BR112018069955A2/pt
Publication of BR112018069955B1 publication Critical patent/BR112018069955B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B01J20/267—Cross-linked polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/06—Organic solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/008—Treatment of solid polymer wetted by water or organic solvents, e.g. coagulum, filter cakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/68—Superabsorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/02—CO2-releasing, e.g. NaHCO3 and citric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/02—Foams characterised by their properties the finished foam itself being a gel or a gel being temporarily formed when processing the foamable composition
    • C08J2205/022—Hydrogel, i.e. a gel containing an aqueous composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/12—Sanitary use, e.g. diapers, napkins or bandages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/12—Polymers characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Trata-se de um polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção que tem uma excelente propriedade de resistência à descoloração mesmo sob condições de alta temperatura/alta umidade, mantendo excelente desempenho de absorção e é, de preferência, usado para materiais higiênicos como fraldas, podendo assim apresentar excelente desempenho.

Description

Campo Técnico Referência Cruzada ao(s) Pedido(s) Relacionado(s)
[001]Esse pedido reivindica a prioridade e o benefício ao pedido de patente coreana N° 10-2016-0180348 depositada no dia 27 de dezembro de 2016 e ao pedido de patente coreana N° 10-2017-0050399 depositada no dia 19 de abril de 2017 junto ao Escritório de Propriedade Intelectual Coreano, as descrições dos quais são aqui incorporadas a título de referência em sua totalidade.
[002]Esta invenção refere-se a um polímero superabsorvente que tem excelente desempenho de absorção, e um método para a produção do mesmo.
Fundamentos da Invenção
[003]O polímero superabsorvente (SAP) é um material de polímero sintético capaz de absorver a umidade a partir de cerca de 500 a cerca de 1.000 vezes o seu próprio peso, e cada fabricante o nomeou com diferentes nomes, como SAM (Material de superabsorvência), AGM (Material de Gel Absorvente) ou similares. Tais polímeros superabsorventes começaram a ser aplicados em produtos sanitários, e agora são amplamente utilizados na preparação de produtos de higiene como fraldas de papel para crianças ou absorventes higiênicos, retentores de água para jardinagem, materiais de parada de água para a engenharia civil e construção, lençóis para criação de mudas, agentes de manutenção de alimentos para campos de distribuição de alimentos, materiais para cataplasmas ou similares.
[004]Na maioria dos casos, esses polímeros superabsorventes têm sido amplamente utilizados no campo de materiais higiênicos como fraldas ou absorventes higiênicos. Em tais materiais higiênicos, o polímero superabsorvente é, em geral, contido em um estado de ser espalhado na polpa. Nos últimos anos, no entanto, esforços contínuos foram feitos para fornecer materiais higiênicos, como fraldas que têm uma espessura mais fina. Como parte de tais esforços, o desenvolvimento das chamadas fraldas despolpáveis e similares, nas quais o teor de polpa é reduzido, ou a polpa não é nem sequer usada, está avançando ativamente.
[005]Como descrito acima, no caso de materiais higiênicos nos quais o teor de é reduzido ou a polpa não é usada, um polímero superabsorvente está contido em uma proporção relativamente alta e essas partículas de polímero superabsorvente são inevitavelmente contidas em múltiplas camadas nos materiais higiênicos. Para que as partículas de polímero superabsorventes contidas nas múltiplas camadas absorvam de maneira mais eficiente o líquido, como a urina, não só o polímero superabsorvente necessita apresentar um desempenho de absorção e taxa de absorção elevadas, mas também precisa exibir permeabilidade mais aperfeiçoada ao líquido. Isto é, o polímero superabsorvente deve exibir permeabilidade mais aperfeiçoada ao líquido, de modo que as partículas de polímero superabsorventes da camada de superfície que primeiro entra em contato com o líquido, como a urina, sejam absorvidas e permitam absorver e passar rapidamente o líquido restante. Torna-se possível absorver esse líquido remanescente de forma eficaz e rápida pelas partículas de polímero superabsorvente da camada subsequente.
[006]Por conseguinte, recentemente, várias tentativas foram feitas para desenvolver mais polímero superabsorvente melhorado, mas estes requisitos técnicos ainda não estão suficientemente satisfeitos.
Descrição Detalhada da Invenção Problema Técnico
[007]É um objetivo da presente invenção fornecer um polímero superabsorvente que tem excelente desempenho de absorção, e um método para a produção para a produção do mesmo.
Solução Técnica
[008]A fim de alcançar os objetivos acima, a presente invenção fornece um polímero superabsorvente da seguinte forma:
[009]O polímero superabsorvente que compreende: um pó de polímero base que compreende um primeiro polímero reticulado de um monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água que tem grupos ácidos pelo menos parcialmente neutralizados; e uma camada de superfície reticulada formada sobre o pó de polímero base e que compreende um segundo polímero reticulado, no qual o primeiro polímero reticulado é adicionalmente reticulado através de um agente de reticulação de superfície; em que o polímero superabsorvente tem: um gel-AUL de 15 min a 2,1 kPa (0,3 psi) de 13 g/g ou mais; uma absorvência sob carga (AUL) de 18 g/g ou mais; uma permeabilidade do leito de gel (GBP) de 30 Darcy ou mais; e um tempo de vórtice de 45 segundos ou menos como medido de acordo com o método de medição de vórtice.
[010]A presente invenção também fornece um polímero superabsorvente da seguinte forma:
[011]O polímero superabsorvente que compreende: um pó de polímero base que compreende a primeiro polímero reticulado de um monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água que tem grupos ácidos pelo menos parcialmente neutralizados; e a camada de superfície reticulada formada sobre o pó de polímero base e que compreende um segundo polímero reticulado, no qual o primeiro polímero reticulado é adicionalmente reticulado através de um agente de reticulação de superfície; em que o polímero superabsorvente tem: um gel-AUL de 15 min a 2,1 kPa (0,3 psi) de 13 g/g ou mais; uma permeabilidade do leito de gel (GBP) de 30 Darcy ou mais; e um tempo de vórtice de 45 segundos ou menos como medido de acordo com o método de medição de vórtice.
[012]A fim de aprimorar o desempenho de absorção do polímero superabsorvente, um método para aumentar a área de superfície do polímero superabsorvente tem sido estudado. A fim de ampliar a área de superfície do polímero superabsorvente, um método para usar um agente de formação de espuma durante a polimerização de um monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água é conhecido, mas o uso de um agente de formação de espuma excessivo pode causar problemas na distribuição e armazenamento, pois a força de gel do polímero superabsorvente é diminuída ou a densidade é diminuída. Como outro método, há um método para reduzir o tamanho da partícula através da pulverização grosseira do polímero de hidrogel, mas quando uma força de cisalhamento excessiva é aplicada durante a pulverização grossa, há um problema pelo fato de que as propriedades físicas do polímero superabsorvente são deterioradas ou o processo de pulverização grosseira é difícil.
[013]Assim, de acordo com a presente invenção, ao usar um surfactante juntamente com um agente de formação de espuma durante a polimerização do monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água como descrito depois, é possível impedir que a força de gel seja diminuída e a densidade seja diminuída pela formação uniforme. Além disso, devido ao surfactante durante a pulverização grosseira do polímero de hidrogel, ele é pulverizado para ser menor que o tamanho da partícula geralmente produzido, melhorando assim o desempenho de absorção do polímero superabsorvente, como um produto final.
[014]A partir desse ponto, as modalidades da presente invenção serão descritas em mais detalhes. Resina superabsorvente
[015]O monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água que constitui o primeiro polímero reticulado pode ser qualquer monômero comumente usado na produção de um polímero superabsorvente. Como um exemplo não limitante, o monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água pode ser um composto representado pela fórmula química 1 a seguir:
[016]Fórmula Química 1 R1-COOM1 na Fórmula Química 1,
[017]R1 é um grupo alquila que tem 2 a 5 átomos de carbono que contêm uma ligação insaturada; e
[018]M1 é um átomo de hidrogênio, um metal monovalente ou divalente, um grupo amônio ou um sal de amina orgânica.
[019]De preferência, o monômero descrito acima pode ser pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, e um sal de metal monovalente, um sal de metal divalente, um sal de amônio, e um sal de amina orgânica do mesmo. Quando o ácido acrílico ou um sal do mesmo é usado como o monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água, é vantajoso pelo fato de que um polímero superabsorvente que tem propriedade de absorção aprimorada pode ser obtido. Além disso, como o monômero, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido 2-acriloiletanossulfônico, ácido 2- metacriloiletanossulfônico, 2- ácido (met)acriloilpropanossulfônico, ou ácido 2- (met)acrilamido-2-metilpropanossulfônico, (met)acrilamida, (met)acrilato N-substituído, 2-hidroxietil(met)acrilato, 2-hidroxipropil(met)acrilato, metoxipolietileno glicol(met)acrilato, polietileno glicol (met)acrilato, (N,N)- dimetilaminoetil(met)acrilato,(N,N)-dimetilaminopropil(met)acrilamida, e similares podem ser usados.
[020]Aqui, os monômeros etilenicamente insaturados e solúveis em água podem ter um grupo ácido, em que pelo menos uma parte do grupo ácido pode ser neutralizada. De preferência, os monômeros podem ser aqueles parcialmente neutralizados com uma substância alcalina, como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de amónio ou similares.
[021]Nesse caso, um grau de neutralização do monômero pode ser 40 a 95% em mol, ou 40 a 80% em mol, ou 45 a 75% em mol. O intervalo do grau de neutralização pode variar dependendo das propriedades físicas finais. Um grau excessivamente elevado de neutralização faz com que os monômeros neutralizados sejam precipitados, e assim a polimerização pode não ocorrer prontamente, enquanto que um grau excessivamente baixo de neutralização não apenas deteriora grandemente a absorvência do polímero, mas também oferece ao polímero as propriedades de difícil manuseio, tais aquelas de uma borracha elástica.
[022]O segundo polímero reticulado é obtido pela reticulação adicional da superfície do pó de resina base através de um agente de reticulação de superfície. O agente de reticulação de superfície e o método de reticulação de superfície serão descritos mais adiante.
[023]Enquanto isso, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem um gel-AUL de 15 min a 2,1 kPa (0,3 psi) de 13 g/g ou mais. O gel-AUL de 15 min a 2,1 kPa (0,3 psi) refere-se à quantidade de uma solução salina fisiológica (0,9% em peso de NaCl), que é absorvida por um polímero superabsorvente sob uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) durante 15 minutos, depois 0,16g de um polímero superabsorvente ser principalmente intumescido em 1,5g de solução salina fisiológica sob carga zero. Isto significa a capacidade de um polímero superabsorvente de absorver uma grande quantidade de água contínua e rapidamente sob uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) depois que o polímero superabsorvente é principalmente intumescido sem carga. O método de medição específico dos mesmos será melhor especificado nas modalidades a seguir.
[024]De preferência, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem um gel-AUL de 15 min a 2,1 kPa (0,3 psi) de 13,5 g/g ou mais, 14,0 g/g ou mais, 14,5 g/g ou mais, ou 15,0 g/g ou mais. Além disso, quanto maior o valor do gel-AUL de 15 min, melhor. Assim, não há limite superior prático, mas como exemplo, é 25,0 g/g ou menos, 24,0 g/g ou menos, 23,0 g/g ou menos, 22,0 g/g ou menos, 21,0 g/g ou menos ou 20,0 g/g ou menos.
[025]Além disso, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem um gel-AUL de 15 min a 4,1 kPa (0,6 psi) de 12 g/g ou mais. O gel-AUL de 15 min a 4,1 kPa (0,6 psi) é o mesmo que o gel-AUL de 15 min a 2,1 kPa (0,3 psi) anteriormente descrito, mas é medido sob carga de 4,1 kPa (0,6 psi) em vez de 2,1 kPa (0,3 psi). Além disso, quanto maior o valor do gel-AUL de 15 min, melhor. Assim, não há limite superior prático, mas como exemplo, é 25,0 g/g ou menos, 24,0 g/g ou menos, 23,0 g/g ou menos, 22,0 g/g ou menos, 21,0 g/g ou menos ou 20,0 g/g ou menos.
[026]Além disso, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem um AUL de 18 g/g ou mais. A AUL significa a quantidade de uma solução salina absorvida sob uma carga de 6,3 kPa (0,9 psi) por 1 hora, o que significa a quantidade total de água que a resina superabsorvente pode absorver. O método de medição específico será especificado nas modalidades a seguir.
[027]De preferência, o AUL é 18,1 g/g ou mais, 18,2 g/g ou mais, 18,3 g/g ou mais, 18,4 g/g ou mais, ou 18,5 g/g ou mais. Além disso, quanto maior o valor da AUL, melhor. Assim, não há limite superior prático, mas como exemplo, é 25,0 g/g ou menos, 24,0 g/g ou menos, 23,0 g/g ou menos, 22,0 g/g ou menos, 21,0 g/g ou menos ou 20,0 g/g ou menos.
[028]Além disso, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem uma permeabilidade do leito de gel (GBP) de 30 ou mais. A GBP significa uma fluidez da água absorvida pelo polímero superabsorvente, o que significa a capacidade de transferir rapidamente a água absorvida pelo polímero superabsorvente para outro polímero superabsorvente. O método de medição específico será especificado nas modalidades a seguir.
[029]De preferência, a GBP é de 35 ou mais, 40 ou mais, ou 45 ou mais. Além disso, o limite superior da GBP é de 65 ou menos, 60 ou menos ou 55 ou menos.
[030]Além disso, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem um tempo de vórtice de 45 segundos ou menos, medido de acordo com o método de medição de Vórtice. O tempo de vórtice (taxa de absorção) significa um tempo durante o qual o vórtice do líquido desaparece devido à rápida absorção quando o polímero superabsorvente é adicionado à solução salina fisiológica e agitado. Isto pode definir uma rápida capacidade de absorção de água do polímero superabsorvente. O método de medição específico será especificado nas modalidades a seguir. Além disso, o limite inferior do tempo de vórtice é, por exemplo, 26 segundos ou mais, 27 segundos ou mais, ou 28 segundos ou mais.
[031]Além disso, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem uma capacidade de retenção centrífuga (CRC) para uma solução salina fisiológica (0,9% em peso de solução aquosa de cloreto de sódio) durante 30 minutos de 29 g/g ou mais. A capacidade de retenção da centrífuga significa a capacidade de reter a água absorvida pelo polímero superabsorvente da maneira que é. O método de medição específico será ainda especificado nas modalidades a seguir.
[032]De preferência, a capacidade de retenção centrífuga é de 29,5 g/g ou mais, 30,0 g/g ou mais, ou 30,5 g/g ou mais, e 35 g/g ou menos, 34 g/g ou menos, ou 33 g/g ou menos.
[033]Além disso, de preferência, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção tem um diâmetro médio de partícula de 300 μm a 600 μm. Também, de preferência, no polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção, um polímero superabsorvente com um diâmetro de partícula de 300 a 600 μm está contido em uma quantidade de 45 a 85% em peso. Além disso, de preferência, no polímero superabsorvente, um polímero superabsorvente com um diâmetro de partícula de 300 μm ou menos está contido em uma quantidade de 15% em peso ou mais. Método para produção de polímero superabsorvente
[034]A presente invenção fornece um método para produzir um polímero superabsorvente que compreende as etapas a seguir:
[035]o método para produzir um polímero superabsorvente que compreende as etapas de:
[036]reticular um monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água que tem grupos ácidos pelo menos parcialmente neutralizados na presença de um agente de reticulação interno, um agente de formação de espuma e um surfactante para formar um polímero de hidrogel que contém um primeiro polímero reticulado (etapa 1);
[037]pulverizar grosseiramente o polímero de hidrogel para preparar um polímero de hidrogel com um diâmetro médio de partícula de 1,0 mm a 2,0 mm (etapa 2);
[038]secar e pulverizar o polímero de hidrogel para formar um pó de polímero base (etapa 3); e
[039]tratar de forma térmica e realizar a reticulação de superfície do pó de polímero base na presença de um agente de reticulação de superfície para formar uma partícula de polímero superabsorvente (etapa 4).
[040]Daqui em diante, o método de preparação acima será descrito em detalhe para cada passo.
Etapa 1
[041]A etapa1 é uma etapa de formação de um polímero de hidrogel que é uma etapa de reticulação de um agente de reticulação interno, um agente de formação de espuma, um agente surfactante e uma composição monomérica que compreende um monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água que tem grupos ácidos pelo menos parcialmente neutralizados.
[042]Nesse caso, o monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água é como descrito acima. Além disso, a concentração do monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água na composição monomérica pode ser ajustada de forma adequada levando em consideração o tempo de polimerização, as condições da reação e similares e pode ser, de preferência, 20 a 90% em peso, ou 40 a 65 % por peso. Estes intervalos de concentração podem ser vantajosos para ajustar a eficiência de pulverização durante a pulverização do polímero descrito abaixo, sem a necessidade de remover os monômeros não reagidos após a polimerização, utilizando o fenômeno do efeito de gel que ocorre na reação de polimerização da solução aquosa altamente concentrada. Contudo, quando a concentração do monômero é excessivamente baixa, o rendimento do polímero superabsorvente pode ser reduzido. Inversamente, quando a concentração do monômero é excessivamente elevada, podem surgir problemas nos processos, por exemplo, uma parte do monômero pode ser precipitada, ou a eficiência de pulverização pode ser diminuída durante a pulverização do polímero de hidrogel polimerizado, etc., e as propriedades físicas do polímero superabsorvente podem ser deterioradas.
[043]Além disso, como o agente de reticulação interno, qualquer composto pode ser utilizado sem qualquer limitação específica, desde que ele permita a introdução de uma ligação de reticulação após a polimerização do monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água. Os exemplos não limitativos do agente de reticulação interno podem incluir agentes de reticulação multifuncionais, tais como N, N- metilenobisacrilamida, tri (met)acrilato de trimetilolpropano, di(met)acrilato de etilenoglicol, (met)acrilato polietilenoglicol, di(met)acrilato propilenoglicol, (met)acrilato de polipropileno glicol, di(met)acrilato de butanodiol, di(met)acrilato de butileno glicol, di(met)acrilato de dietileno glicol, di(met)acrilato de hexanodiol, di(met)acrilato de trietilenoglicol, tripropileno glicol, di(met)acrilato de tetraetilenoglicol, di(met)acrilato, pentacrilato dipentaeritritol, glicerina tri(met)acrilato, tetra-acrilato de pentaeritritol, triarilamina, éter etilenoglicol-diglicídico, propileno glicol, glicerina, ou carbonato de etileno, que podem ser utilizados sozinho ou em combinação de dois ou mais desses, mas não estão limitados a esses.
[044]Esse agente de reticulação interno pode ser adicionado a uma concentração de cerca de 0,001 a 1% em peso, com base na composição monomérica. Isto é, se a concentração do agente de reticulação interno for muito baixa, a taxa de absorção do polímero é diminuída e a resistência do gel pode tornar-se fraca, o que é indesejável. Inversamente, se a concentração do agente de reticulação interno for muito alta, a capacidade de absorção do polímero é reduzida e, portanto, não é preferida para um absorvente.
[045]Além disso, na etapa 1, pode ser incluído um iniciador de polimerização, em geral, utilizado na produção de um polímero superabsorvente. Como exemplo não limitativo, como o iniciador de polimerização, pode ser utilizado um iniciador de polimerização térmica, um iniciador de foto polimerização ou similares, dependendo do método de polimerização. Em particular, o iniciador de polimerização térmica pode ser usado. No entanto, mesmo no caso do método de foto polimerização, uma certa quantidade de calor é gerada por irradiação ultravioleta ou similares, e uma certa quantidade de calor é gerada de acordo com o progresso da reação de polimerização, que é uma reação exotérmica e, assim, um iniciador de polimerização térmica pode ainda ser incluído.
[046]Como o iniciador de polimerização térmica, um ou mais compostos selecionados a partir do grupo que consiste em um iniciador com base em persulfato, um iniciador com base em azo, peróxido de hidrogênio e ácido ascórbico podem ser usados. Os exemplos específicos do iniciador com base em persulfato podem incluir persulfato de sódio (Na2S2O8), o persulfato de potássio (K2S2O8), persulfato de amônio ((NH4)2S2O8), e similares. Além disso, os exemplos do iniciador com base em azo podem incluir dicloridrato de 2,2-azobis(2-amidinopropano), dicloridrato de 2,2-azobis- (N, N-dimetileno)isobutirimidina, 2-(2-(carbamoilazo)isobutilonitrilo, dicloridrato de 2,2- azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano], 4,4-azobis- (ácido 4-cianovalérico), e similares. Muitos diferentes iniciadores de polimerização térmica são bem divulgados em "Principle of Polymerization” escrito por Odian, (Wiley, 1981), p 203, cujo conteúdo é aqui incorporado a título de referência.
[047]O iniciador de foto polimerização aqui utilizado pode incluir, por exemplo, um ou mais compostos selecionados a partir do grupo que consiste em éter de benzoína, acetofenona de dialquila, alquilcetona de hidroxila, glioxilato de fenila, benzil dimetil cetal, fosfina de acila e α-aminocetona. Entre eles, como um exemplo específico da acilfosfina, pode utilizar-se uma lucirina TPO vulgarmente utilizada, isto é, óxido de 2,4,6-trimetil-benzoil-trimetilfosfina. Mais diversos iniciadores de foto polimerização são bem divulgados em “UV Coatings: Basics, Recent Developments and New Application” escrito por Reinhold Schwalm, (Elsevier, 2007), p. 115, cujo conteúdo é aqui incorporado a título de referência.
[048]O iniciador de polimerização pode ser adicionado em uma concentração de cerca de 0,001 a 1% em peso com base na composição monomérica. Ou seja, quando a concentração do iniciador de polimerização é muito baixa, a taxa de polimerização pode se tornar lenta e uma grande quantidade de monômero residual pode ser extraída no produto final, o que não é preferível. Inversamente, quando a concentração do iniciador de polimerização é maior do que a faixa acima, as cadeias poliméricas que constituem a rede tornam-se curtas e, assim, o teor que pode ser extraído aumenta e as propriedades físicas do polímero podem se deteriorar, tal como uma redução na absorvência sob carga, que não é preferível.
[049]Além disso, a composição monomérica inclui um agente de formação de espuma. O agente de formação de espuma atua para aumentar a área da superfície, fazendo com que a formação de espuma durante a polimerização produza poros no polímero de hidrogel. Como agente de formação de espuma, um carbonato pode ser usado. Como exemplo, podem ser utilizados bicarbonato de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de potássio, bicarbonato de cálcio, carbonato de cálcio, bicarbonato de magnésio ou carbonato de magnésio.
[050]Além disso, o agente de formação de espuma é, de preferência, utilizado em uma quantidade de 1500 ppmw ou menos com base no peso do monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água. Quando a quantidade de agente de formação de espuma utilizado é superior a 1500 ppmw, os poros tornam- se demasiado grandes, a força do gel do polímero superabsorvente diminui e a densidade torna-se baixa, o que pode causar problemas na distribuição e armazenamento. Além disso, o agente formador de espuma é, de preferência, utilizado em uma quantidade de 500 ppmw ou mais, ou 1000 ppmw ou mais, com base no peso do monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água.
[051]Além disso, a composição monomérica inclui um surfactante. O agente surfactante permite induzir uma dispersão uniforme do agente de formação de espuma para realizar uma formação uniforme de espuma quando se forma espuma, evitando, desse modo, que a resistência do gel seja reduzida ou a densidade seja reduzida. Além disso, na etapa2, que será descrita mais tarde, a pulverização é realizada para ser um tamanho menor do que o tamanho de partícula normalmente produzido devido ao surfactante durante a pulverização grosseira do polímero de hidrogel, melhorando assim o desempenho de absorção da resina superabsorvente como o produto final.
[052]Como surfactante, é preferível usar um surfactante aniônico. De maneira específica, o surfactante inclui ânion SO3-, e um composto representado pela fórmula química 2 a seguir pode ser utilizado.
[053]Fórmula Química 2 R-SO3Na na Fórmula Química 2, R é um alquil com 8 a 16 átomos de carbono.
[054]Além disso, o surfactante é, de preferência, utilizado em uma quantidade de 300 ppmw ou menos com base no peso do monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água. Quando a quantidade de surfactante utilizada excede 300 ppmw, o teor do surfactante no polímero superabsorvente aumenta, o que não é preferível. Além disso, o surfactante é, de preferência, utilizado em uma quantidade de 100 ppmw ou mais, ou 150 ppmw ou mais, com base no peso do monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água.
[055]Além disso, a composição monomérica pode ainda incluir aditivos tais como um espessante, um plastificante, um estabilizador de conservação, um antioxidante, etc., se necessário.
[056]Além disso, tal composição monomérica pode ser preparada na forma de uma solução na qual uma matéria-prima, tal como o monômero mencionado acima, é dissolvida em um solvente. Nesse caso, qualquer solvente utilizável pode ser utilizado sem limitação na constituição, desde que possa dissolver a matéria prima mencionada acima. Os exemplos do solvente podem incluir água, etanol, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,4-butanodiol, propilenoglicol, éter monobutílico de etilenoglicol, éter monometílico de propilenoglicol, acetato de éter monometílico de propilenoglicol, metiletilcetona, acetona, metil-amil-cetona, ciclo-hexanona, ciclopentanona, dietileno glicol monometil éter, dietileno glicol etiléter, tolueno, xileno, butirolactona, carbitol, acetato de metil-cellosolve, N, N-dimetilacetamida ou uma mistura dos mesmos.
[057]Além disso, a formação do polímero de hidrogel através da polimerização da composição monomérica pode ser realizada por um método geral de polimerização, e o processo não é particularmente limitado. Como um exemplo de limitação, o método de polimerização é amplamente classificado em uma polimerização térmica e uma foto polimerização de acordo como tipo da fonte de energia de polimerização, e a polimerização térmica pode ser realizada em um reator como um amassador equipado com fusos de agitação e a foto polimerização pode ser realizada em um reator equipado com uma correia transportadora móvel.
[058]Como exemplo, a composição monomérica é injetada em um reator como um amassador equipado com os fusos de agitação, e a polimerização térmica é realizada fornecendo ar quente ou aquecendo o reator, obtendo assim o polímero de hidrogel. Nesse caso, o polímero de hidrogel, que é descarregado da saída do reator de acordo com o tipo de fusos de agitação equipados no reator, pode ser obtido como partículas com um tamanho de centímetros ou milímetros. De maneira específica, o polímero de hidrogel pode ser obtido em várias formas de acordo com a concentração da composição de monômero injetada, a velocidade de injeção ou similares, e o polímero de hidrogel com um diâmetro de partícula (peso médio) de 2 a 50 mm pode ser, em geral, obtido.
[059]Como outro exemplo, quando a foto polimerização da composição monomérica é realizada em um reator equipado com uma correia transportadora móvel, pode ser obtido um polímero de hidrogel em forma de folha. Nesse caso, a espessura da folha pode variar dependendo da concentração da composição de monômero injetada nela e da velocidade de injeção, e a folha de polímero é, de preferência, controlada para ter tipicamente uma espessura de 0,5 a 5 cm de modo a assegurar a velocidade de produção, ou similares, enquanto permite uma polimerização uniforme de toda a folha.
[060]Nesse caso, o polímero de hidrogel obtido pelo método mencionado acima pode ter um teor de água de 40 a 80% em peso. Entretanto, o “teor de água” como aqui usado significa um peso ocupado pela umidade em relação a um peso total do polímero de hidrogel, que pode ser o valor obtido subtraindo o peso do polímero seco do peso do polímero de hidrogel. De maneira específica, o teor de água pode ser definido como um valor calculado medindo a perda de peso devido à evaporação da umidade no polímero no processo de secagem aumentando a temperatura do polímero através de aquecimento por infravermelhos. Nesse momento, as condições de secagem podem ser determinadas como se segue: a temperatura de secagem é aumentada desde a temperatura ambiente até cerca de 180 °C e depois a temperatura pode ser mantida a 180 °C, e o tempo total de secagem pode ser ajustado para 20 minutos, que compreende 5 minutos para a etapa de subida de temperatura.
Etapa 2
[061]A etapa 2 é uma etapa de pulverização grosseira do polímero de hidrogel preparado na etapa1 para preparar um polímero de hidrogel com um pequeno diâmetro médio de partícula.
[062]Em particular, como descrito acima, na presente invenção, como um surfactante é usado na produção do polímero de hidrogel, o polímero de hidrogel pode ser pulverizado em um diâmetro de partícula de 1,0 mm a 2,0 mm que é menor que o diâmetro da partícula que é, em geral, produzido. De modo a pulverizar o polímero de hidrogel no diâmetro de partícula mencionado acima na presente invenção sem utilizar um agente surfactante, é necessária uma força de cisalhamento excessiva, o que é difícil no processo, e as propriedades físicas do polímero superabsorvente são deterioradas. Contudo, como a presente invenção utiliza um agente surfactante, a pulverização pode ser feita em um diâmetro de partícula menor e, desse modo, a área de superfície do polímero superabsorvente é ampliada e pode ser exibida uma excelente capacidade de absorção.
[063]Uma máquina de pulverização usada aqui pode incluir, mas sua configuração não está limitada a, por exemplo, qualquer um selecionado a partir do grupo que consiste em um pulverizador vertical, um turbo, um cortador rotativo, um cortador, um disco moinho, um triturador de trituração, um triturador, um picotador e um cortador em disco. Contudo, não está limitado aos exemplos descritos acima.
[064]Além disso, para a eficiência da pulverização grosseira, a pulverização grosseira pode ser realizada várias vezes dependendo do tamanho do diâmetro da partícula. Por exemplo, o polímero de hidrogel é submetido à primeira pulverização grosseira para uma partícula média de cerca de 10 mm, o que pode ser novamente submetida à segunda pulverização grosseira para uma partícula média de cerca de 5 mm, seguido pela terceira pulverização grosseira em para a partícula média mencionada acima.
Etapa 3
[065]A etapa3 é uma etapa de secagem e pulverização do polímero de hidrogel preparado na etapa2 para preparar uma reticulação de superfície descrita mais tarde.
[066]A temperatura de secagem pode ser de 50 a 250 °C. Quando a temperatura de secagem é inferior a 50 °C, é provável que o tempo de secagem seja demasiado longo ou que as propriedades físicas do polímero superabsorvente finalmente formado sejam deterioradas. Quando a temperatura de secagem é superior a 250 °C, apenas a superfície do polímero é excessivamente seca e, assim, pó fino pode ser gerado e as propriedades físicas do polímero superabsorvente finalmente formado podem ser deterioradas. A secagem pode ser, de preferência, realizada a uma temperatura de 150 °C a 200 °C, e mais, de preferência, a uma temperatura de 160 °C a 190 °C. Entretanto, o tempo de secagem pode ser de 20 minutos a 15 horas, que tem em consideração a eficiência do processo e similares, mas não está limitado a isso.
[067]Na etapa de secagem, qualquer método de secagem pode ser selecionado e utilizado sem limitação na constituição se for um método habitualmente utilizado na técnica relevante. De maneira específica, a etapa de secagem pode ser realizada por um método tal como fornecimento de ar quente, irradiação infravermelha, irradiação de micro-ondas ou irradiação ultravioleta. Quando a etapa de secagem como acima está terminada, o teor de água do polímero pode ser de 0. 05 a 10% em peso.
[068]Em seguida, é realizada uma etapa de pulverização do polímero seco obtido através de tal etapa de secagem.
[069]O pó de polímero obtido através da etapa de pulverização pode ter um diâmetro de partícula de 150 μm a 850 μm. Os exemplos específicos de um dispositivo de pulverização que pode ser utilizado para pulverizar no diâmetro de partícula acima podem incluir um moinho de esferas, um moinho de pinos, um moinho de martelos, um moinho de parafuso, um moinho de cilindros, um moinho de discos, um moinho de traçado ou similares, mas não está limitado aos exemplos descritos acima.
[070]Além disso, a fim de controlar as propriedades físicas do pó de polímero superabsorvente finalmente comercializado após a etapa de pulverização, pode ser submetido a uma etapa separada de classificação do pó de polímero obtido após a pulverização, dependendo do diâmetro da partícula. De um modo preferido, um polímero que tem um diâmetro de partícula de 150 μm a 850 μm é classificado e apenas o pó de polímero com tal diâmetro de partículas é submetido à reação de reticulação de superfície descrita posteriormente e, por fim, comercializado.
Etapa 4
[071]A etapa 4 é uma etapa de reticulação de superfície do polímero de resina base preparada na etapa 3, que é uma etapa de tratamento por calor e reticulação de superfície do pó de polímero base, na presença de uma solução de reticulação de superfície que contém um agente de reticulação de superfície para formar uma partícula de polímero superabsorvente.
[072]Aqui, o tipo de agente de reticulação de superfície contido na solução de reticulação de superfície não é particularmente limitado. Como um exemplo não limitante, o agente de reticulação de superfície pode ser pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em éter diglicídico de etilenoglicol, éter diglicídico de polietilenoglicol, éter poliglicídico de glicerol, éter diglicídico de propilenoglicol, éter diglicídico de polipropilenoglicol, carbonato de etileno, etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, propanodiol, dipropilenoglicol, polipropilenoglicol, glicerina, poliglicerina, butanodiol, heptanodiol, hexanodiol trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de alumínio, hidróxido de ferro, cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, cloreto de alumínio e cloreto de ferro.
[073]Nesse caso, o teor do agente de reticulação de superfície pode ser controlado de maneira adequada de acordo com o tipo do agente de reticulação de superfície ou condições de reação e, de um modo preferido, o teor pode ser controlado para 0,001 a 5 partes em peso com base em 100 partes em peso de o polímero base. Se o teor do agente de reticulação de superfície for muito baixo, a modificação da superfície pode não ser realizada de maneira adequada para deteriorar as propriedades físicas do polímero superabsorvente final. Pelo contrário, se o agente de reticulação de superfície for excessivamente utilizado, pode ocorrer uma reação de reticulação de superfície excessiva, conduzindo a deterioração na capacidade de absorção do polímero super absorvente, o que não é preferível.
[074]Além disso, a solução de reticulação de superfície pode ainda incluir pelo menos um solvente selecionado do grupo que consiste em água, etanol, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,4-butanodiol, propilenoglicol, etilenoglicol éter monobutílico, propilenoglicol monometil éter, acetato de éter monometílico de propileno glicol, metil etil cetona, acetona, metil amil cetona, ciclo-hexanona, ciclopentanona, éter monometílico de dietilenoglicol, éter dietílico de dietilenoglicol, tolueno, xileno, butirolactona, carbitol, acetato de metilcelosol em e N,N-dimetilacetamida . O solvente pode ser incluído em uma quantidade de 0,5 a 10 partes em peso com base em 100 partes em peso do polímero base.
[075]Além disso, a solução de reticulação de superfície pode ainda incluir um espessante. Se a superfície do pó de polímero base for ainda reticulada na presença do espessante, é possível minimizar a deterioração das propriedades físicas mesmo após a pulverização. De maneira específica, como o espessante, pelo menos um selecionado de um polissacarídeo e um polímero que contém hidróxi pode ser usado. O polissacarídeo pode ser um espessante do tipo goma, um espessante do tipo celulose e similares. Os exemplos específicos do espessante do tipo goma incluem goma xantana, goma arica, goma karaya, goma adragante, goma ghatti, goma de guar, goma de alfarroba e goma de semente de psyllium. Os exemplos específicos do espessante do tipo celulose incluem hidroxipropilmetilcelulose, carboximetilcelulose, metilcelulose, hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxietilmetilcelulose, hidroximetilpropilcelulose, hidroxietil-hidroxipropilcelulose, etil-hidroxietilcelulose e metil- hidroxipropilcelulose. Entretanto, os exemplos específicos do polímero que contém hidróxi incluem polietilenoglicol, álcool polivinílico e similares.
[076]Entretanto, a fim de realizar a reticulação de superfície, um método de colocação da solução de reticulação de superfície e o polímero base em um tanque de reação e mistura, um método de pulverização de uma solução de reticulação de superfície sobre o polímero base, um método em que o polímero base e a solução de reticulação de superfície é continuamente fornecida em um misturador de funcionamento contínuo e misturada, ou similares, pode ser utilizado.
[077]Além disso, a reticulação de superfície pode ser realizada a uma temperatura de 100 a 250 °C, e pode ser realizada continuamente após a etapa de secagem e pulverização a uma temperatura relativamente elevada. Nesse momento, a reação de reticulação de superfície pode ser realizada durante 1 a 120 minutos, ou 1 a 100 minutos, ou 10 a 60 minutos. Isto é, a fim de evitar uma redução nas propriedades físicas devido a danos das partículas de polímero por reação excessiva ao induzir a reação de reticulação de superfície mínima, a etapa de modificação de superfície pode ser realizada sob as condições descritas acima.
Efeitos Vantajosos
[078]Como descrito acima, o polímero superabsorvente de acordo com a presente invenção exibe um excelente desempenho de absorção e é, de preferência, usado para materiais higiênicos, tais como fraldas, e assim pode exibir um excelente desempenho.
Descrição Detalhada das Modalidades
[079]Daqui em diante, os exemplos preferenciais são fornecidos para uma melhor compreensão da invenção. No entanto, esses exemplos são dados apenas para fins ilustrativos e não se destinam a limitar o âmbito da presente invenção aos mesmos.
Exemplo 1 Etapa 1
[080]Uma solução (solução A) na qual 9g de iniciador IRGACURE 819 a 0,5% (80 ppm em relação à composição monomérica) diluídos com ácido acrílico e 40g de diacrilato de polietilenoglicol a 5% (PEGDA, Mw = 400) diluídos com ácido acrílico foram preparados de forma misturada. Em seguida, preparou-se uma solução (solução B ) na qual foram misturados 2,1g de metacrilato de alila a 5% diluídos com ácido acrílico.
[081]490g de ácido acrílico, a solução A e a solução B foram injetadas em um reator de vidro de 2l circundado por um revestimento através do qual um meio de aquecimento pré-arrefecido a 25 °C, foi circulado. Em seguida, 850g de solução de soda cáustica a 24% (solução C) foram lentamente adicionadas gota a gota ao reator de vidro e misturados. Após a confirmação de que a temperatura da mistura aumentou a cerca de 72 °C ou mais pela neutralização de calor, a solução misturada foi deixada até que foi arrefecida. O grau de neutralização do ácido acrílico na solução misturada assim obtido foi de cerca de 70% em mol. 5g de solução de dodecilsulfato de sódio a 2% (solução D-1) diluída com água foram preparados como surfactante. Além disso, 20g de solução de bicarbonato de sódio a 4% (solução D-2) diluída com água e 30g de solução de persulfato de sódio a 4% (solução E) diluída com água foram preparados. Então, quando a solução misturada foi arrefecida a cerca de 45 °C, as soluções D-1, D-2 e E previamente preparadas foram injetadas na solução misturada e misturadas.
Etapa 2
[082]Em seguida, a solução misturada preparada na etapa 1 foi despejada em uma bandeja tipo cuba (15 cm de largura x 15 cm de comprimento) instalada em um polímero quadrado que tinha um dispositivo de irradiação de luz instalado no topo e cujo interior era preaquecido até 80 °C. Subsequentemente, a solução misturada foi irradiada com luz. Foi confirmado que um gel foi formado na superfície após cerca de 20 segundos da irradiação de luz, e foi confirmado que a reação de polimerização ocorreu simultaneamente com a formação de espuma após cerca de 30 segundos da irradiação de luz. Em seguida, a reação de polimerização foi realizada por mais 2 minutos, e a folha polimerizada foi retirada e cortada em um tamanho de 3 cm x 3 cm. Em seguida, a folha cortada foi submetida a um processo de corte com o uso de um picador de carne para preparar migalhas. O diâmetro médio de partícula das migalhas preparadas foi de 1,5 mm.
Etapa 3
[083]Em seguida, as migalhas preparadas na etapa 2 foram secas em um forno capaz de mudar o fluxo de ar para cima e para baixo. As migalhas foram uniformemente secas por fluxo de ar quente a 180 °C do fundo para o topo durante 15 minutos e de cima para baixo durante 15 minutos, de modo que o produto seco tinha um teor de água de cerca de 2% ou menos. As migalhas secas foram pulverizadas com o uso de um pulverizador e classificadas para obter um polímero base com um diâmetro de partículas de 150 a 850 μm. O polímero base assim preparado tinha uma capacidade de retenção centrífuga de 3 5,4 g/g. A capacidade de retenção centrífuga foi medida de acordo com o Exemplo Experimental descrito abaixo.
Etapa 4
[084]Em seguida, 100g do polímero base preparado na etapa 3 foram misturados com uma solução de agente de reticulação obtida pela mistura de 4g de água, 1g de carbonato de etileno, e 0,1g de Aerosil 200 (Evonik) e, em seguida, a reação de reticulação de superfície foi realizada a 190°C por 30 minutos. O produto resultante foi pulverizado e peneirado para obter um polímero superabsorvente de superfície reticulada com um diâmetro de partícula de 150 a 850 μm. 0,1g de Aerosil 200 foi adicionado a seco ao polímero superabsorvente obtido e misturado no estado seco para preparar um polímero superabsorvente.
Exemplo 2 Etapa 1
[085]Uma solução misturada foi preparada do mesmo modo que na etapa 1 do Exemplo 1, exceto pelo fato de que foi utilizado 1,3g da solução B (solução na qual foram misturados 2,1g de metacrilato de alila a 5% diluído com ácido acrílico) e 30g da solução D-2 (solução de bicarbonato de sódio a 4% diluída com água) foram usados.
Etapa 2
[086]Em seguida, a solução misturada preparada na etapa1 foi despejada em uma bandeja tipo cuba (15 cm de largura x 15 cm de comprimento) instalada em um polímero quadrado que tinha um dispositivo de irradiação de luz instalado no topo e cujo interior era preaquecido até 80 °C. Subsequentemente, a solução misturada foi irradiada com luz. Foi confirmado que um gel foi formado na superfície após cerca de 20 segundos da irradiação de luz, e foi confirmado que a reação de polimerização ocorreu simultaneamente com a formação de espuma após cerca de 30 segundos da irradiação de luz. Então, a reação de polimerização foi realizada por mais 2 minutos, e a folha polimerizada foi retirada e cortada em um tamanho de 3 cm x 3 cm. Em seguida, a folha cortada foi submetida a um processo de corte com o uso de um picador de carne para preparar migalhas. O diâmetro médio de partícula das migalhas preparadas foi de 1,7 mm.
Etapa 3
[087]Em seguida, as migalhas preparadas na etapa 2 foram secas em um forno capaz de mudar o fluxo de ar para cima e para baixo. As migalhas foram uniformemente secas por fluxo de ar quente a 180 °C do fundo para o topo durante 15 minutos e de cima para baixo durante 15 minutos, de modo que o produto seco tinha um teor de água de cerca de 2% ou menos. As migalhas secas foram pulverizadas com o uso de um pulverizador e classificadas para obter um polímero base com um diâmetro de partículas de 150 a 850 μm. O polímero base assim preparado, tinha uma capacidade de retenção centrífuga de 36,1 g/g. A capacidade de retenção da centrífuga foi medida de acordo com o Exemplo Experimental descrito abaixo.
Etapa 4
[088]Em seguida, 100g do polímero base preparados na etapa3 foram misturados com uma solução de agente de reticulação obtida misturando 4g de água, 1g de carbonato de etileno, 1g de carbonato de propileno e 0,1g de Aerosil 200 (Evonik) e, em seguida, a reação de reticulação de superfície foi realizada a 190 °C por 30 minutos. O produto resultante foi pulverizado e peneirado para obter um polímero superabsorvente de reticulação de superfície com um diâmetro de partícula de 150 a 850 μm. 0,1g de pó de alumina (Alu 130, Evonik) foi adicionado a seco ao polímero superabsorvente obtido e misturado no estado seco para preparar um polímero superabsorvente.
Exemplo 3 Etapa 1
[089]Uma solução misturada foi preparada do mesmo modo que na etapa 1 do Exemplo 1, exceto pelo fato de que se utilizou 10g da solução D-1 (solução a 2% de dodecilsulfato de sódio diluída com água).
Etapa 2
[090]Em seguida, a solução misturada preparada na etapa1 foi despejada em uma bandeja tipo cuba (15 cm de largura x 15 cm de comprimento) instalada em um polímero quadrado que tinha um dispositivo de irradiação de luz instalado no topo e cujo interior era preaquecido até 80 °C. Subsequentemente, a solução misturada foi irradiada com luz. Foi confirmado que um gel foi formado na superfície após cerca de 20 segundos da irradiação de luz, e foi confirmado que a reação de polimerização ocorreu simultaneamente com a formação de espuma após cerca de 30 segundos da irradiação de luz. Então, a reação de polimerização foi realizada por mais 2 minutos, e a folha polimerizada foi retirada e cortada em um tamanho de 3 cm x 3 cm. Em seguida, a folha cortada foi submetida a um processo de corte com o uso de um picador de carne para preparar migalhas. O diâmetro médio de partículas das migalhas preparadas era de 1,2 mm.
Etapa 3
[091]Em seguida, as migalhas preparadas na etapa 2 foram secas em um forno capaz de mudar o fluxo de ar para cima e para baixo. As migalhas foram uniformemente secas por fluxo de ar quente a 180 °C do fundo para o topo durante 15 minutos e de cima para baixo durante 15 minutos, de modo que o produto seco tinha um teor de água de cerca de 2% ou menos. As migalhas secas foram pulverizadas com o uso de um pulverizador e classificadas para obter um polímero base com um diâmetro de partículas de 150 a 850 μm. O polímero base assim preparado tinha uma capacidade de retenção centrífuga de 3,2 g/g. A capacidade de retenção da centrífuga foi medida de acordo com o Exemplo Experimental descrito abaixo.
Etapa 4
[092]Posteriormente, 100g do polímero base preparado na etapa 3 foi misturado com uma solução de agente de reticulação obtida misturando 4g de água, 1g de carbonato de etileno e 0,1g de pó de alumina (Alu 130, Evonik) e depois a reticulação de superfície a reação foi realizada a 190 durante 30 minutos. O produto resultante foi pulverizado e peneirado para obter um polímero superabsorvente de reticulação de superfície com um diâmetro de partícula de 150 a 850 pm. 0,1g de pó de alumina (Alu 130, Evonik) foi adicionado a seco ao polímero superabsorvente obtido e misturado no estado seco para preparar um polímero superabsorvente.
Exemplo Comparativo 1
[093]Uma solução (solução A), na qual 9g de iniciador IRGACURE 819 a 0,5% (80 ppm em relação à composição monomérica) diluídos com ácido acrílico e 19g de diacrilato de polietilenoglicol a 5% (PEGDA, Mw = 400) diluídos com ácido acrílico foram misturados, foi preparada. Em seguida, 13g de uma solução (solução B) de triacrilato de trimetilolpropano a 5% que contém 9% em mol de óxido de etileno (Etoxilado-TMPTA, TMP (EO) 9TA, M-3190 fabricado por Miwon Specialty Chemical Co., Ltda..) diluído com ácido acrílico foram preparados.
[094]470g de ácido acrílico, a solução A e a solução B foram injetadas em um reator de vidro de 2l circundado por uma camisa através da qual circulou um meio de aquecimento pré-arrefecido a 25 °C. Em seguida, 850g de solução de soda cáustica a 24% (solução C) foram lentamente adicionados gota a gota ao reator de vidro e misturados. Depois de confirmar que a temperatura da mistura aumentou para cerca de 72 °C ou mais por calor de neutralização, a solução misturada foi deixada até ser arrefecida. O grau de neutralização do ácido acrílico na solução misturada assim obtido foi de cerca de 70% em mol. Foram preparados 30g de solução de persulfato de sódio a 4% (solução E) dilua com água. Então, quando a solução misturada foi resfriada a cerca de 45 °C, a solução E previamente preparada foi injetada na solução misturada e misturada.
[095]Em seguida, a polimerização e o processo de cortar foram realizados da mesma maneira como no Exemplo 1. O diâmetro médio de partícula das migalhas preparadas foi 3,4 mm. Em seguida, os processos de secagem e pulverização foram realizados da mesma maneira como no Exemplo 1. O polímero base assim preparado tinha uma capacidade de retenção centrífuga de 364 g/g. A capacidade de retenção da centrífuga foi medida de acordo com o Exemplo Experimental descrito abaixo. Em seguida, a reticulação de superfície e o pós-tratamento foram realizados da mesma maneira que no Exemplo 1 para obter um polímero superabsorvente.
Exemplo Comparativo 2
[096]Uma solução (solução A), na qual 11g de iniciador IRGACURE 819 a 0,5% (80 ppm em relação à composição monomérica) diluídos com ácido acrílico e 36g de diacrilato de polietilenoglicol a 5% (PEGDA, Mw = 400) diluídos com ácido acrílico foram misturados, foi preparada.
[097]480g de ácido acrílico e a solução A foram injetados em um reator de vidro de 2l circundado por uma camisa através da qual circulou um meio de aquecimento pré- arrefecido a 25 °C. Em seguida, 850g de solução de soda cáustica a 24% (solução C) foram lentamente adicionados gota a gota ao reator de vidro e misturados. Depois de confirmar que a temperatura da mistura aumentou para cerca de 72 °C ou mais por calor de neutralização, a solução misturada foi deixada até ser arrefecida. O grau de neutralização do ácido acrílico na solução misturada assim obtido foi de cerca de 70% em mol. Foram preparados 30g de solução de persulfato de sódio a 4% (solução E) diluídos com água. Então, quando a solução misturada foi resfriada a cerca de 45 °C, a solução E previamente preparada foi injetada na solução misturada e misturada.
[098]Em seguida, os processos de polimerização e de cortar foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. O diâmetro médio de partícula das migalhas preparadas era 3. 8 mm. Em seguida, os processos de secagem e de pulverização foram realizados da mesma maneira como no Exemplo 1. O polímero base assim preparado tinha uma capacidade de retenção centrífuga de 3 9,7 g/g. A capacidade de retenção da centrífuga foi medida de acordo com o Exemplo Experimental descrito abaixo. Em seguida, a reticulação de superfície e o pós-tratamento foram realizados da mesma maneira que no Exemplo 1 para obter um polímero superabsorvente.
Exemplo Comparativo 3
[099]Uma solução (solução A), na qual 11g de iniciador IRGACURE 819 a 0,5% (80 ppm em relação à composição monomérica) diluídos com ácido acrílico e 42g de diacrilato de polietilenoglicol a 5% (PEGDA, Mw = 400) diluídos com ácido acrílico foram misturados, foi preparada.
[0100]470g de ácido acrílico e a solução A foram injetados em um reator de vidro de 2l circundado por uma camisa através da qual circulou um meio de aquecimento pré-arrefecido a 25 °C. Em seguida, 850g de solução de soda cáustica a 24% (solução C) foram lentamente adicionados gota a gota ao reator de vidro e misturados. Depois de confirmar que a temperatura da mistura aumentou para cerca de 72 °C ou mais por calor de neutralização, a solução misturada foi deixada até ser arrefecida. O grau de neutralização do ácido acrílico na solução misturada assim obtida foi de cerca de 70% em mol. 1,8g de éster de açúcar a 1% (S-1670) (solução D-3) diluído com ácido acrílico foi preparado como surfactante. Além disso, 15g de solução de bicarbonato de sódio a 4% (solução D-4) diluídos com água e 30g de solução de persulfato de sódio a 4% (solução E) diluídos com água foram preparados. Em seguida, quando a solução da mistura foi arrefecida até cerca de 45 °C, a solução SD-3, D-4 e E previamente preparada foi injetada na solução de mistura e misturada.
[0101]Em seguida, os processos de polimerização e de cortar foram realizados da mesma maneira como no Exemplo 1. O diâmetro médio de partícula das migalhas preparadas era 2,8 mm. Em seguida, os processos de polimerização e de secagem foram realizados do mesmo modo como no Exemplo 1 O polímero base assim preparado tinha uma capacidade de retenção centrífuga de 38,4 g/g. A capacidade de retenção da centrífuga foi medida de acordo com o Exemplo Experimental descrito abaixo. Depois, a reticulação de superfície e o pós-tratamento foram realizados da mesma maneira que no Exemplo 1 para obter um polímero superabsorvente.
Exemplo Comparativo 4
[0102]Uma solução (solução A), na qual 11g de iniciador IRGACURE 819 a 0,5% (80 ppm em relação à composição monomérica) diluídos com ácido acrílico e 32g de diacrilato de polietilenoglicol a 5% (PEGDA, Mw = 400) diluídos com ácido acrílico foram misturados, foi preparada.
[0103]470g de ácido acrílico e a solução A foram injetados em um reator de vidro de 2l circundado por uma camisa através da qual circulou um meio de aquecimento pré-arrefecido a 25 °C. Em seguida, 850g de solução de soda cáustica a 24% (solução C) foram lentamente adicionados gota a gota ao reator de vidro e misturados. Depois de confirmar que a temperatura da mistura aumentou para cerca de 72 °C ou mais por calor de neutralização, a solução misturada foi deixada até ser arrefecida. O grau de neutralização do ácido acrílico na solução misturada assim obtida foi de cerca de 70% em mol. 2,1g de éster de açúcar a 1% (S-1670) (solução D-5) diluídos com ácido acrílico foram preparados como surfactante. Além disso, foram preparados 30g de solução de persulfato de sódio a 4% (solução E) diluídos com água. Então, quando a solução misturada foi resfriada a cerca de 45 °C, as soluções D-3 e E previamente preparadas foram injetadas na solução misturada e misturadas.
[0104]Em seguida, os processos de polimerização e corte foram realizados da mesma maneira que no Exemplo 1. O diâmetro médio de partícula das migalhas preparadas foi de 4,4 mm. Depois, os processos de secagem e pulverização foram realizados da mesma maneira que no Exemplo 1. O polímero base assim preparado tinha uma capacidade de retenção centrífuga de 44,5 g/g. A capacidade de retenção da centrífuga foi medida de acordo com o Exemplo Experimental descrito abaixo. Depois, a reticulação de superfície e o pós-tratamento foram realizados da mesma maneira que no Exemplo 1 para obter um polímero superabsorvente.
Exemplo Comparativo 5
[0105]Para comparação, um produto (nome do produto: IM-930), produzido e vendido comercialmente por Sandia, foi usado como Exemplo Comparativo 5. Exemplo Experimental: avaliação das propriedades físicas do polímero superabsorvente
[0106]As propriedades físicas do polímero superabsorvente preparado nos Exemplos e Exemplos Comparativos foram avaliadas pelos métodos a seguir, e os resultados são mostrados na Tabela 1 abaixo. 1. ) Absorvência sob carga (AUL)
[0107]A absorvência sob carga (AUL) a 6,3 kPa (0,9 psi) para uma solução salina fisiológica foi medida para cada polímero superabsorvente preparado nos Exemplos e Exemplos Comparativos de acordo com o modo de teste recomendado WANA 242.2 da EDANA (“European Disposables and Nonwovens Association”). Entre os polímeros superabsorventes a serem medidos, os polímeros superabsorventes que foram passados por uma peneira padrão U.S. 30 mesh e retidos em uma peneira padrão U.S. 50 mesh, foram seletivamente classificados para obter os polímeros absorventes com um tamanho de partícula de 300 μm para 600, e a sua AUL foi medida.
[0108]De maneira específica, um metal de 400 mesh feito de aço inoxidável foi instalado no fundo de um cilindro de plástico com um diâmetro interno de 25 mm. W0 (g, cerca de 0,16g) de um polímero superabsorvente para medir a capacidade de absorção sob carga, foram uniformemente dispersos sobre a tela à temperatura ambiente e com umidade relativa de 50%. Em seguida, um pistão capaz fornecer de modo uniforme uma carga de 6,3 kPa (0,9 psi) foi colocado sobre o mesmo. Neste momento, o pistão usado foi projetado de modo que o diâmetro externo fosse ligeiramente menor que 25 mm e, portanto, ele pudesse se mover livremente para cima e para baixo sem qualquer folga com a parede interna do cilindro. Então, o peso W1(g) do dispositivo assim preparado foi medido.
[0109]Um filtro de vidro que tem um diâmetro de 90 mm e uma espessura de 5 mm foi colocado dentro de uma placa de Petri com o diâmetro de 150 mm, e depois 0,9% em peso de uma solução salina fisiológica foi despejada na placa de Petri. Nesse momento, a solução salina fisiológica foi despejada até o nível da superfície se tornar igual à superfície superior do filtro de vidro. Em seguida, uma folha de papel de filtro com um diâmetro de 90 mm foi colocada no filtro de vidro.
[0110]Subsequentemente, o dispositivo preparado foi colocado no papel de filtro de modo que o polímero superabsorvente no dispositivo fosse dilatado por uma solução salina fisiológica sob carga. Após uma hora, o peso W2 (g) do dispositivo que contém o polímero superabsorvente intumescido foi medido.
[0111]Usando o peso assim medido, a absorvência sob carga foi calculada de acordo com a seguinte Fórmula Matemática 1 . Fórmula matemática 1 AUP (g/g) = [W 2 (g) - W 1(g)]/W 0(g) na Fórmula Matemática 1, W0 (g) é um peso inicial (g) do polímero superabsorvente, W1 (g), é a soma total de um peso do polímero superabsorvente e um peso do dispositivo capaz de fornecer uma carga para o polímero superabsorvente, e W2 (g), é a soma total de um peso do polímero superabsorvente e um peso do dispositivo capaz de fornecer uma carga para o polímero superabsorvente, após a absorção de uma solução salina fisiológica ao polímero superabsorvente sob uma carga (6,3 kPa (0,9 psi)) por 1 hora.
2. ) Gel-AUL
[0112]O Gel-AUL a 2,1 kPa (0,3 psi) foi medido com o uso do mesmo dispositivo usado na “(1) Absorvência sob carga (AUL)”. Entre os polímeros superabsorventes a serem medidos, polímeros superabsorventes que foram passados por uma peneira de malha padrão US 30 e retidos em uma peneira de 50 mesh padrão dos EUA, foram seletivamente classificados para obter os polímeros absorventes com um tamanho de partícula de 300 μm para 600 μm e o Gel- AUL foi medido.
[0113]De maneira específica, a resina de W0 (g, 0,16 g), obtida nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi colocada em um kit AUL usado em “(1) Absorvência sob carga (AUL)”, e um pistão capaz de fornecer uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) foi colocado nele. Então, o peso W3 (g) do dispositivo assim preparado foi medido. Posteriormente, o pistão foi removido e o polímero superabsorvente foi imerso em 1,5g de solução salina fisiológica, sem carga, para realizar uma intumescência primária. Em seguida, a solução salina fisiológica foi absorvida sob carga de 2,1 kPa (0,3 psi) durante 15 minutos e, em seguida, sujeita a uma dessorção a vácuo sob uma pressão a vácuo de 34,5 kPa (5 psi) durante 30 segundos para remover uma solução salina fisiológica existente entre os géis. O peso W4 (g) do kit de AUL que inclui a solução salina fisiológica contendo inteiramente o gel nele foi medido.
[0114]Com o uso dos respectivos pesos assim obtidos, o Gel-AUL de 15min a 2,1 kPa (0,3 psi) foi calculado de acordo com a fórmula matemática 2.
[0115]Fórmula matemática 2 Gel-AUL de 15min a 2,1 kPa (0,3 psi) (g/g) = [W4(g) - W3 (g)]/W0 (g) na Fórmula Matemática 2,
[0116]W0 (g) é um peso inicial (0,16 g) do polímero superabsorvente;
[0117]W3 (g) é a soma total (g) de um peso inicial do polímero superabsorvente e um peso do dispositivo capaz de fornecer uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) para o polímero superabsorvente; e
[0118]W4 (g) é a soma total (g) de um peso do polímero superabsorvente e um peso do dispositivo capaz de fornecer uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) ao polímero superabsorvente, após a absorção de 1,5g de uma solução fisiológica salina para o polímero superabsorvente sem carga para realizar uma intumescência primária, absorvendo a solução salina fisiológica sob uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) durante 15 minutos e depois submetendo à dessorção a vácuo sob uma pressão de vácuo de 35,5 kPa (5 psi) durante 30 segundos.
[0119]Além disso, o gel-AUL a 4,1 kPa (0,6 psi) foi medido da mesma maneira como descrito acima, exceto que uma carga de 2,1 kPa (0,3 psi) foi alterada para 4,1 kPa (0,6 psi).
3. ) Capacidade de Retenção Centrífuga (CRC)
[0120]A capacidade de retenção centrífuga (CRC) pela capacidade de absorção de água sob uma condição de não-carga foi medida para os polímeros superabsorventes dos Exemplos e Exemplos Comparativos, em conformidade com o método de teste recomendado N° WSP 241.3 de EDANA (“European Disposables and Nonwovens Association”). Entre os polímeros superabsorventes a serem medidos, os polímeros superabsorventes que foram passados por uma peneira padrão US 30 mesh e retidos em uma peneira padrão US 50 mesh, foram seletivamente classificados para obter os polímeros absorventes com um tamanho de partícula de 300 μm a 600 μm, e a sua CRC foi medida.
[0121]De maneira específica, W0 (g, cerca de 0,2 g) de polímeros superabsorventes dos Exemplos e Exemplos Comparativos foram uniformemente colocados em uma bolsa feita em tecido não tecido, seguido por selagem. Em seguida, a bolsa foi imersa em solução salina fisiológica composta de solução aquosa de cloreto de sódio a 0,9% em peso, à temperatura ambiente. Após 30 minutos, a água foi removida da bolsa por centrifugação a 250g durante 3 minutos, e o peso W6 (g) da bolsa foi então medido. Além disso, o mesmo procedimento foi realizado sem o uso do polímero superabsorvente e, em seguida, o peso resultante W5 (g) foi medido.
[0122]Com o uso dos respectivos pesos assim obtidos, a CRC (g/g) foi calculada de acordo com a fórmula matemática 3 a seguir.
[0123]Fórmula matemática 3 CRC (g/g) = {[W6(g) - W5(g) - W0 (g)]/W0(g)} na Fórmula matemática 3,
[0124]W0 (g) é um peso inicial (g) do polímero superabsorvente;
[0125]W5 (g) é o peso do dispositivo que não inclui o polímero superabsorvente, medido após imersão e absorção do dispositivo em uma solução salina fisiológica durante 30 minutos e em seguida desidrata-se o mesmo utilizando uma centrífuga a 250G durante 3 minutos; e
[0126]W6 (g) é o peso do dispositivo incluindo o polímero superabsorvente, medido após imersão e absorção do polímero superabsorvente em uma solução salina fisiológica à temperatura ambiente por 30 minutos e então desidratando-o com o uso de uma centrífuga a 250G por 3 minutos.
4. ) Permeabilidade de Leito de Gel (GBP)
[0127]Uma Permeabilidade de Leito de Gel (GBP) de livre intumescência de uma solução salina fisiológica foi medida para cada polímero superabsorvente preparado nos Exemplos e Exemplos Comparativos de acordo com o seguinte método descrito no Pedido de Patente Coreana N° 10-2014-7018005.
[0128]De maneira específica, o aparelho mostrado nas figuras 1 a 3 foi usado para medir a GBP livre intumescência. Primeiro, o pistão 536 instalado com o peso 548 foi colocado em um recipiente de amostra vazio 530, e a altura desde o topo do peso 548 até ao fundo do recipiente de amostra 530 foi medida com uma precisão de 0,01 mm com o uso de um medidor apropriado. A força à qual o medidor de espessura aplicado durante a medição foi ajustada para menos de 0,74 N.
[0129]Enquanto isso, entre os polímeros superabsorventes que formam a GBP, os polímeros superabsorventes que foram passados através de uma peneira de padrão US 30 mesh e retidos em uma peneira de padrão US 50 mesh seletivamente classificados para obter os polímeros absorventes com um tamanho de partícula de 300 μm para 600 μm.
[0130]Cerca de 2,0g do polímero superabsorvente classificado dessa forma foi colocado no recipiente de amostra 530 e espalhado uniformemente no fundo do recipiente da amostra. Depois, o recipiente que não continha o pistão 536 e o peso 548, foi submerso em 0,9% em peso de solução salina fisiológica durante cerca de 60 minutos e permitiu que o polímero superabsorvente inchasse em condições sem carga. Nesse momento, o recipiente de amostra 530 foi colocado na malha localizada em um reservatório de líquido, de modo que o recipiente de amostra 530 foi levantado ligeiramente acima do fundo do reservatório de líquido. Como a malha, aquelas que não afetaram o movimento da solução salina fisiológica no recipiente da amostra 530 foram usadas. Durante a saturação, a altura da solução salina fisiológica foi deixada ser ajustada de tal modo que a superfície dentro do recipiente da amostra foi definida pelo polímero superabsorvente intumescido, em vez da solução salina fisiológica.
[0131]No final desse período, a montagem do pistão 536 e peso 548 foi colocada no polímero superabsorvente intumescido 568 no recipiente de amostra 530 e depois o recipiente de amostra 530, o pistão 536, o peso 548 e o polímero superabsorvente intumescido 568 foram removidos da solução. Posteriormente, antes da medição do GBP, o recipiente da amostra 530, o pistão 536, o peso 548 e o polímero superabsorvente intumescido 568 foram colocados em uma placa plana, grande, não deformável de espessura uniforme durante cerca de 30 segundos. A altura do topo do peso 548 para o fundo do recipiente de amostra 530 foi medido novamente usando o mesmo medidor de espessura como usado anteriormente. Então, o valor de medição de altura do dispositivo no qual o pistão 536 equipado com o peso 548 foi colocado no recipiente de amostra vazio 530 foi subtraído do valor de medição de altura do dispositivo incluindo o polímero superabsorvente intumescido 568, obtendo assim a espessura ou altura "H" do polímero super absorvente intumescido.
[0132]Para a medição de GBP, a solução salina fisiológica a 0,9% em peso fluiu para o recipiente de amostra 530 que contém o polímero superabsorvente intumescido 568, o pistão 536 e o peso 548. A taxa de fluxo de uma solução salina fisiológica no recipiente de amostra 530 foi ajustada para fazer com que a solução salina fisiológica transbordasse o topo do cilindro 534, resultando assim em uma pressão de cabeça consistente igual à altura do recipiente de amostra 530. Em seguida, a quantidade de solução passando através do polímero superabsorvente intumescido 568 versus o tempo foi medida gravimetricamente com o uso da escala 602 e béquer 603. Os pontos de dados da escala 602 foram coletados a cada segundo por pelo menos sessenta segundos depois que o transbordo começou. A taxa de fluxo (Q) que passa através do polímero superabsorvente intumescido 568 foi determinado em unidades de gramas/segundo (g/s) por um encaixe de mínimos quadrados de fluido que passa através da amostra 568 (em gramas) versus tempo (em segundos).
[0133]Com o uso dos dados assim obtidos, a GBP (cm2) foi calculada de acordo com a fórmula matemática 4 a seguir.
[0134]Fórmula Matemática 4
[0135]K = [Q x H x μ]/[ A x p x P]
[0136]na Fórmula Matemática 4
[0137]K é uma permeabilidade do leito de gel (cm2);
[0138]Q é uma taxa de fluxo (g/s);
[0139]H é uma altura de polímero superabsorvente intumescido (cm);
[0140]μ é uma viscosidade líquida (poise) (cerca de 1 cP para a solução salina fisiológica usada nesse teste);
[0141]A é uma área de seção transversal para fluxo de líquido (28,27 cm2 para o recipiente de amostra usado com este teste);
[0142]p é uma densidade líquida (g/cm3) (cerca de 1 g/cm3, para a solução salina fisiológica utilizada neste teste); e
[0143]P é uma pressão hidrostática (dynes/cm2) (normalmente, cerca de 7.797 dyne/cm2).
[0144]A pressão hidrostática foi calculada a partir de P = p x g x h, em que p é uma densidade líquida (g/cm3), g é uma aceleração gravitacional (nominalmente 981 cm/s2) e h é uma altura fluida (por exemplo, 7,95 cm para o teste de GBP aqui descrito).
[0145]Pelo menos duas amostras foram testadas e os resultados foram calculados para determinar a GBP de intumescência livre do polímero superabsorvente e a unidade foi convertida em Darcy (1 Darcy = 0,98692 x 10-8 UW) e mostrada na Tabela 1 abaixo. 5. ) Taxa de absorção (tempo de vórtice)
[0146]A taxa de absorção dos polímeros superabsorventes preparados nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi medida na unidade segundo de acordo com o modo descrito na Publicação Internacional WO1987/003208.
[0147]De maneira específica, a taxa de absorção (tempo de vórtice) foi calculada por um processo no qual 2 g do polímero superabsorvente foram adicionados a 50 mL de solução salina fisiológica a 23 °C a 24 °C, e agitados a 600 rpm por uma barra de agitação magnética (diâmetro 8 mm, comprimento 31,8 mm), e o tempo necessário para o vórtice desaparecer foi determinado na unidade segundo.
[0148]Os resultados da medição acima são mostrados na Tabela 1 abaixo. Tabela 1
Figure img0001

Claims (9)

1. Polímero superabsorvente CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: um pó de polímero base que compreende um primeiro polímero reticulado de um monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água que tem grupos ácidos pelo menos parcialmente neutralizados; e uma camada de superfície reticulada formada sobre o pó de polímero base e que compreende um segundo polímero reticulado, em que o primeiro polímero reticulado é ainda reticulado por um agente de reticulação de superfície, em que o polímero superabsorvente tem: um gel-AUL de 15 min a 2,1 kPa (0,3 psi) de 15 g/g a 25 g/g, um gel-AUL de 15 min a 4,1 kPa (0,6 psi) de 12 g/g a 24 g/g, uma absorvência sob carga (AUL) de 18 g/g ou mais, uma permeabilidade do leito de gel (GBP) de 30 Darcy ou mais, e um tempo de vórtice de 45 segundos ou menos como medido de acordo com o método de medição de vórtice, em que o vórtice é calculado por um processo no qual 2 g do polímero superabsorvente são adicionados a 50 mL de solução salina fisiológica a 23 °C a 24 °C, e agitados a 600 rpm por uma barra de agitação magnética (diâmetro 8 mm, comprimento 31,8 mm), e o tempo necessário para o vórtice desaparecer é determinado na unidade segundo.
2. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero superabsorvente tem uma capacidade de retenção centrífuga (CRC) de 29 g/g ou mais.
3. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero superabsorvente tem um diâmetro médio de partícula de 300 μm a 600 μm.
4. Polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que no polímero superabsorvente, um polímero superabsorvente que tem um diâmetro de partícula de 300 μm a 600 μm está contido em uma quantidade de 45 a 85% em peso.
5. Método para produzir um polímero superabsorvente, como definido na reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende as etapas de: reticular um monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água que tem grupos ácidos pelo menos parcialmente neutralizados na presença de um agente de reticulação interno, um agente de formação de espuma e um surfactante aniônico incluindo ânion SO3- para formar um polímero de hidrogel que contém um primeiro polímero reticulado; pulverizar grosseiramente o polímero de hidrogel para preparar um polímero de hidrogel com um diâmetro médio de partícula de 1,0 mm a 1,7 mm; secar e pulverizar o polímero de hidrogel para formar um pó de polímero base; e tratar termicamente e reticular a superfície do pó de polímero base na presença de um agente de reticulação de superfície para formar uma partícula de polímero superabsorvente.
6. Método para produzir um polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de formação de espuma é bicarbonato de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de potássio, bicarbonato de cálcio, carbonato de cálcio, bicarbonato de magnésio ou carbonato de magnésio.
7. Método para produzir um polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de formação de espuma é utilizado em uma quantidade de 1500 ppmw ou menos com base no peso do monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água.
8. Método para produzir um polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o surfactante aniônico é um composto representado pela Fórmula Química 2 a seguir: Fórmula Química 2 R-SO3Na na Fórmula Química 2, R é um alquil com 8 a 16 átomos de carbono.
9. Método para produzir um polímero superabsorvente, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que o surfactante é utilizado em uma quantidade de 300 ppmw ou menos com base no peso do monômero etilenicamente insaturado e solúvel em água.
BR112018069955-1A 2016-12-27 2017-05-10 Polímero superabsorvente e método para a produção do mesmo BR112018069955B1 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20160180348 2016-12-27
KR10-2016-0180348 2016-12-27
KR10-2017-0050399 2017-04-19
KR1020170050399A KR102086052B1 (ko) 2016-12-27 2017-04-19 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
PCT/KR2017/004832 WO2018124404A1 (ko) 2016-12-27 2017-05-10 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112018069955A2 BR112018069955A2 (pt) 2019-02-05
BR112018069955B1 true BR112018069955B1 (pt) 2023-01-10

Family

ID=62920723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112018069955-1A BR112018069955B1 (pt) 2016-12-27 2017-05-10 Polímero superabsorvente e método para a produção do mesmo

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11384208B2 (pt)
EP (1) EP3404058A4 (pt)
KR (1) KR102086052B1 (pt)
CN (1) CN108779263B (pt)
BR (1) BR112018069955B1 (pt)
WO (1) WO2018124404A1 (pt)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102094453B1 (ko) * 2016-12-23 2020-03-27 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
CN112004871A (zh) 2018-11-13 2020-11-27 株式会社Lg化学 用于制备超吸收性聚合物的方法
KR102566284B1 (ko) 2018-11-14 2023-08-10 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
WO2020149691A1 (ko) 2019-01-17 2020-07-23 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR102614036B1 (ko) * 2019-05-07 2023-12-13 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법 및 고흡수성 수지

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2590501B1 (fr) 1985-11-22 1994-01-14 Beghin Say Sa Composition absorbant les liquides
JPH10130324A (ja) 1996-10-24 1998-05-19 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性樹脂の製造方法
ATE284903T1 (de) * 2000-12-29 2005-01-15 Dow Global Technologies Inc Wasserabsorbierende harzteilchen aus vernetzten carboxylgruppenhaltigen polymeren mit geringem monomergehalt
DE50308061D1 (de) 2002-02-06 2007-10-11 Basf Ag Schaumstoffe aus wasserabsorbierenden basischen polymeren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US7803880B2 (en) * 2003-09-19 2010-09-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent and producing method of same
US7163966B2 (en) 2003-12-19 2007-01-16 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer having increased rate of water absorption
US8865828B2 (en) 2008-11-21 2014-10-21 Basf Se Method for producing permeable water-absorbing polymer particles through polymerization of drops of a monomer solution
EP2373352B1 (en) * 2008-12-19 2013-11-06 Sca Hygiene Products AB Superabsorbent polymer composite comprising a superabsorbent polymer and cellulosic nanofibrils
CN104212105B (zh) 2010-04-07 2017-08-01 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末的制造方法、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末
US20120296297A1 (en) 2011-05-18 2012-11-22 Achille Di Cintio Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing polymeric foams
DE102011086516A1 (de) * 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
US9440220B2 (en) 2011-12-30 2016-09-13 Evonik Corporation Superabsorbent polymer with crosslinker
KR101507299B1 (ko) 2012-04-25 2015-03-30 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US9375507B2 (en) 2013-04-10 2016-06-28 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
WO2015030128A1 (ja) 2013-08-28 2015-03-05 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
CN105814089B (zh) 2013-12-11 2018-05-22 株式会社Lg化学 超吸收性聚合物树脂及其制备方法
EP3112022A4 (en) 2014-02-28 2017-11-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Poly(meth)acrylic acid (salt)-based particulate absorbent, and production method
US20150283284A1 (en) 2014-04-07 2015-10-08 Evonik Corporation Superabsorbent polymer having fast absorption
BR102015007414B8 (pt) * 2014-04-07 2022-08-23 Evonik Corp Polímero superabsorvente apresentando rápida absorção, seu processo de fabricação, e artigo absorvente
EA032199B1 (ru) 2014-04-25 2019-04-30 Сонвон Индастриал Ко., Лтд. Способ и устройство для получения водоабсорбирующих полимерных частиц и композиционный материал на их основе
JP6425439B2 (ja) 2014-07-11 2018-11-21 株式会社イノアック技術研究所 吸水シート
KR101769100B1 (ko) 2014-11-27 2017-08-30 주식회사 엘지화학 가압하 흡수 속도가 빠른 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR101752384B1 (ko) 2014-11-27 2017-06-30 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이를 통해 제조된 고흡수성 수지
KR101871968B1 (ko) * 2015-06-01 2018-06-27 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
WO2016195376A1 (ko) 2015-06-01 2016-12-08 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
KR101949454B1 (ko) * 2015-06-15 2019-02-18 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
KR101918285B1 (ko) 2015-06-17 2018-11-13 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
CN118005961A (zh) 2015-06-19 2024-05-10 株式会社日本触媒 聚（甲基）丙烯酸（盐）系颗粒状吸水剂及制造方法
KR101855351B1 (ko) * 2015-08-13 2018-05-04 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
WO2017146347A1 (ko) * 2016-02-25 2017-08-31 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR101943031B1 (ko) * 2016-02-25 2019-01-28 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR101959547B1 (ko) * 2016-03-25 2019-03-18 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
KR101953764B1 (ko) * 2016-11-04 2019-03-04 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR20160137499A (ko) 2016-11-24 2016-11-30 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR102086052B1 (ko) 2020-03-06
CN108779263B (zh) 2021-02-09
US11384208B2 (en) 2022-07-12
BR112018069955A2 (pt) 2019-02-05
WO2018124404A1 (ko) 2018-07-05
EP3404058A1 (en) 2018-11-21
US20190077924A1 (en) 2019-03-14
EP3404058A4 (en) 2019-04-24
KR20180076272A (ko) 2018-07-05
CN108779263A (zh) 2018-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11407848B2 (en) Method for preparing super absorbent polymer
US10653812B2 (en) Method of preparing superabsorbent polymer
BR112018069955B1 (pt) Polímero superabsorvente e método para a produção do mesmo
US11358121B2 (en) Super absorbent polymer and method for producing same
KR102162500B1 (ko) 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
US11071968B2 (en) Method for preparing superabsorbent polymer and superabsorbent polymer prepared thereby
CN108884235B (zh) 超吸收性聚合物和用于制造其的方法
JP2021510741A (ja) 高吸水性樹脂およびその製造方法
BR112018075570B1 (pt) Método para produzir um polímero superabsorvente
EP3521343B1 (en) Absorbent polymer and preparation method therefor
BR112019014971B1 (pt) Polímero superabsorvente e método para preparar o mesmo
TWI688595B (zh) 超吸收性聚合物及其製備方法
US11406962B2 (en) Super absorbent polymer and method for producing same
JP2021504519A (ja) 高吸水性樹脂およびその製造方法
US20220016599A1 (en) Preparation Method of Super Absorbent Polymer and Super Absorbent Polymer Prepared Therefrom
BR112020025960B1 (pt) Método para preparar polímero superabsorvente
BR112019008823B1 (pt) Polímero superabsorvente e método de preparação deste
BR112019010223B1 (pt) Polímero superabsorvente e método para preparação do mesmo
BR112019010223A2 (pt) polímero superabsorvente e método para preparação do mesmo
BR112019011163B1 (pt) Polímero superabsorvente e método para preparar o mesmo
WO2017164462A1 (ko) 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이로부터 제조된 고흡수성 수지

Legal Events

Date Code Title Description
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 10/05/2017, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS