BR112016018061B1

BR112016018061B1 - Toner, revelador e aparelho de formação de imagem

Info

Publication number: BR112016018061B1
Application number: BR112016018061-5A
Authority: BR
Inventors: Kohsuke Nagata; Shinya Nakayama; Tsuyoshi Sugimoto; Hiroshi Yamada; Susumu Chiba; Shinsuke Nagai; Suzuka Amemori
Original assignee: Ricoh Company, Ltd
Priority date: 2014-02-04
Filing date: 2015-01-06
Publication date: 2021-10-05
Also published as: EP3103826B1; US9785074B2; US20170010550A1; RU2664797C1; AU2015214832A1; JPWO2015118893A1; JP6642005B2; AU2015214832B2; CN106164128A; EP3103826A1; WO2015118893A1; BR112016018061A2; EP3103826A4; CN106164128B; KR20160118325A; KR101910723B1

Abstract

resina de poliéster para toner, toner, revelador, e dispositivo de form ação de imagem. uma resina de poliéster para um toner, a resina de poliéster incluindo: um segmento derivado de um componente de álcool; e um segmento derivado de um componente de ácido carboxílico, em que o componente de álcool inclui um álcool alifático trivalente ou superior, e em que a resina de poliéster satisfaz as expressões (1) a (3) abaixo: 500(menor igual) (menor igual)4.000 expressão (1) 4.000 (menor igual) peso molecular médio ponderal (mw) = (menor igual) 25.000 expressão (2); e 0,5 (menor igual) (quantidade do álcool alifático trivalente ou superior) (menor igual) 6,5 expressão (3), onde, nas expressões (1) e (3), a luantidade do álcool alifático trivalente ou superior indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool.

Description

CAMPO TÉCNICO

[0001] A presente invenção se refere a uma resina de poliéster para um toner, um toner, um revelador, e um aparelho de formação de imagem.

TÉCNICA ANTERIOR

[0002] Nos últimos anos, é necessário que os toners tenham as seguintes propriedades: isto é, um diâmetro de partícula menor e resistência ao desvio a quente para dar qualidade mais alta para emitir imagens; capacidade de fixação em baixa temperatura para economia de energia; e estabilidade em armazenamento resistente ao calor para resistir a um ambiente de alta temperatura, de umidade elevada ou transporte após produção. Em particular, a melhora na capacidade de fixação em baixa temperatura é muito importante porque o consumo de energia para fixação ocupa uma grande parte do consumo de energia para todo o processo de formação de imagem.

[0003] Até agora, os toners produzidos por um método de amassar e pulverizar tem sido usado. Os toners produzidos pelo método de amassar e pulverizar têm os seguintes problemas: seu diâmetro de partícula é difícil de reduzir; sua forma amorfa e ampla distribuição de diâmetro de partícula resultam em qualidade insatisfatória de imagens de saída; e uma grande quantidade de energia é necessária para fixação. Quando uma cera (isto é, um agente de liberação) é adicionada ao toner no método de amassar e pulverizar para o fim de melhorar a capacidade de fixação, uma grande quantidade da cera está presente nas superfícies do porque o produto amassado está rompido em uma interface com a cera durante a pulverização. Como um resultado, embora um efeito de liberação seja exibido, o toner tende a se depositar sobre um portador, um fotocondutor, e uma lâmina (isto é, formação de filme). Portanto, existe um problema de que o toner é insatisfatório a partir do ponto de vista de todo o desempenho.

[0004] A fim de superar os problemas descritos acima associados com o método de amassar e pulverizar, foi proposto um método para produzir um toner por um método de polimerização. O toner produzido pelo método de polimerização pode ser feito facilmente para ter um diâmetro de partícula menor, poder ter uma distribuição de tamanho de partícula mais acentuada do que o toner produzido pelo método de pulverização, e poder encapsular um agente de liberação. Como um método para produzir um toner pelo método de polimerização, foi proposto um método de produzir um toner usando um produto de reação de alongamento de poliéster modificado com uretano como um aglutinante de toner, para o fim de melhorar a capacidade de fixação em baixa temperatura e a resistência ao desvio de calor (ver, por exemplo, Documento de patente 1).

[0005] Além do mais, foi proposto um método para produzir um toner que é excelente em toda a estabilidade em armazenamento resistente ao calor, a capacidade de fixação em baixa temperatura, e a resistência ao desvio de calor, bem como excelente na fluidez do pó e capacidade de transferência quando o toner tem um diâmetro de partícula pequeno (ver, por exemplo, Documentos de patente 2 e 3).

[0006] Além disso, foi proposto um método para produzir um toner, o método incluindo uma etapa de envelhecimento para o fim de produzir um aglutinante de toner tendo uma distribuição de peso molecular estável e obtendo tanto a capacidade de fixação em baixa temperatura como a resistência ao desvio de calor (ver, por exemplo, Documentos de patente 4 e 5).

[0007] No entanto, estas técnicas propostas são insatisfatórias a partir do ponto de vista de obter capacidade de fixação em baixa temperatura em alto nível que foi necessário nos últimos anos.

[0008] Para o fim de obter a capacidade de fixação em baixa temperatura em um alto nível, é proposto um toner que inclui uma cera e uma resina incluindo uma resina de poliéster cristalina e tem uma estrutura separada de fase, sea island devido à incompatibilidade entre a resina e a cera (ver, por exemplo, Documento de patente 6).

[0009] Além do mais, foi proposto um toner contendo uma resina de poliéster cristalina, um agente de liberação, e um polímero de enxerto (ver, por exemplo, Documento de patente 7).

[00010] Estas técnicas propostas podem obter fixação em baixa temperatura porque a resina de poliéster cristalina funde mais rapidamente do que uma resina não de poliéster cristalina. Embora os toners resultantes possam ter tanto a capacidade de fixação em baixa temperatura como a estabilidade em armazenamento resistente ao calor, existe um problema de que, quando o toner é usado em aparelhos de alta velocidade, a tensão aplicada ao toner em um dispositivo de revelação é aumentada para causar a formação de agregados e obstrução de um limpador, resultando em vazios brancos (vazios brancos após transferência) do toner sobre imagens de toner de saída. Além do mais, os toners contendo uma resina de poliéster cristalina têm um problema com a formação de agregados de toner sob um ambiente de alta temperatura, de umidade elevada.

[00011] Além disso, nos últimos anos, devido a uma demanda para qualidade mais alta, existe a necessidade de um toner sendo excelente em brilho de imagem.

[00012] Consequentemente, existe a necessidade de provisão de uma resina de poliéster para um toner capaz de formar um toner que obtém capacidade de fixação em baixa temperatura satisfatória e alta temperatura satisfatória, estabilidade em armazenamento resistente à umidade elevada ao mesmo tempo, impede os vazios brancos após a transferência de ocorrência, e forma excelentes imagens de toner em resistência a bloqueio e brilho de imagem. LISTA DE CITAÇÕES

Documentos de patente

[00013] Documento de patente 1: Publicação do Pedido de Patente não Examinado JP no 11-133665

[00014] Documento de patente 2: Publicação do Pedido de Patente não Examinado JP no 2002-287400

[00015] Documento de patente 3: Publicação do Pedido de Patente não Examinado JP no 2002-351143

[00016] Documento de patente 4: JP no 2579150

[00017] Documento de patente 5:Publicação do Pedido de Patente não Examinado JP no 2001-158819

[00018] Documento de patente 6:Publicação do Pedido de Patente não Examinado JP no 2004-46095

[00019] Documento de patente 7:Publicação do Pedido de Patente não Examinado JP no 2007-271789

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA TÉCNICO

[00020] A presente invenção visa a resolver os problemas existentes acima e obter o seguinte objetivo. Isto é, a presente invenção tem um objetivo de prover uma resina de poliéster para um toner capaz de formar um toner que obtém capacidade de fixação em baixa temperatura satisfatória e alta temperatura satisfatória, estabilidade em armazenamento resistente à umidade elevada ao mesmo tempo, impede os vazios brancos após transferência de ocorrência, e forma imagens de toner excelentes na resistência ao bloqueio e brilho de imagem.

SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA

[00021] O meio para resolver os problemas acima é como a seguir

[00022] Uma resina de poliéster para um toner da presente invenção inclui um segmento derivado de um componente de álcool e um segmento derivado de um componente de ácido carboxílico. O componente de álcool inclui um álcool alifático trivalente ou superior. A resina de poliéster para um toner satisfaz as expressões (1) a (3) abaixo:

4.000; 4.000 < Peso molecular médio ponderai (Mw) < 25.000 Expressão (2); e 0,5 < (Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior) < 6,5 Expressão (3).

[00023] Nas expressões (1) e (3), a Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool.

EFEITOS DA INVENÇÃO

[00024] A presente invenção pode resolver os problemas existentes acima e prover uma resina de poliéster para um toner capaz de formar um toner que obtém uma capacidade de fixação em baixa temperatura satisfatória e uma alta temperatura satisfatória, estabilidade em armazenamento resistente à umidade elevada ao mesmo tempo, impede vazios brancos após a transferência de ocorrência, e forma excelentes imagens de toner em resistência ao bloqueio e brilho de imagem.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[00025] A figura 1 é uma vista em configuração esquemática ilustrando um aparelho de formação de imagem exemplar de acordo com a presente invenção; a figura 2 é uma vista em configuração esquemática ilustrando outro aparelho de formação de imagem exemplar de acordo com a presente invenção; a figura 3 é uma vista em configuração esquemática ilustrando outro aparelho de formação de imagem exemplar de acordo com a presente invenção; a figura 4 é uma vista parcialmente aumentada da figura 3; e a figura 5 é uma vista em configuração esquemática ilustrando um cartucho de processo exemplar. MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO Resina de poliéster para toner

[00026] Uma resina de poliéster para um toner da presente invenção inclui um segmento derivado de um componente de álcool um segmento derivado de um componente de ácido carboxílico.

[00027] O componente de álcool inclui um álcool alifático trivalente ou superior.

[00028] A resina de poliéster para um toner satisfaz as expressões (1) a (3) abaixo:

4.000; 4.000 < Peso molecular médio ponderal (Mw) < 25.000 Expressão (2); e 0,5 < (Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior) < 6,5 Expressão (3).

[00029] Nas expressões (1) e (3), a Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior (doravante pode ser referida como “Quantidade de um componente ramificado”) indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool.

[00030] Quando dois ou mais tipos de álcool alifático trivalente ou superiores estão contidos no componente de álcool, a “Valência do álcool alifático trivalente ou superior” indica uma valência média uma determinada de frações molares do álcool alifático trivalente ou superiores. Por exemplo, o álcool alifático trivalente ou superior inclui 50%mol de um álcool alifático trivalente e 50%mol de um álcool alifático tetravalente, a “Valência do álcool alifático trivalente ou superior” é determinada como segue: 3 x 0,5 + 4 x 0,5 = 3,5. Entretanto, por exemplo, o álcool alifático trivalente ou superior inclui 60%mol de um álcool alifático trivalente e 40%mol de um álcool alifático hexavalente, a “Valência do álcool alifático trivalente ou superior” é determinada como segue: 3 x 0,6 + 6 x 0,4 = 4,2.

[00031] A resina de poliéster para um toner satisfaz as expressões (1) a (3), de modo que o toner resultante pode ser melhorado na capacidade de fixação em baixa temperatura, resistência à tensão e resistência ao bloqueio das imagens de toner resultantes.

[00032] A seguinte parte da expressão (1) indica uma distância média entre os ramais de uma resina de poliéster (doravante pode ser referida como “distância inter- ramais”).

[00033] A resina de poliéster para um toner satisfaz a expressão (1) e, preferivelmente, satisfaz a expressão (1-1) abaixo:

[00034] 800

[00035] Expressão (1-1)

[00036] Na expressão (1-1), a Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool.

[00037] Quando a distância inter-ramais é mais do que 4.000, uma viscosidade da fusão é dificilmente diminuída, que é desvantajoso em termos da capacidade de fixação em baixa temperatura. Quando a distância inter- ramais é menos do que 500, o toner resultante é diminuído na resistência à tensão porque um tamanho molecular diminui na medida em que a distância inter-ramais se torna mais curta. Além disso, o enredamento molecular é iniciado mais lentamente quando do resfriamento de um estado de alta temperatura, levando a uma resistência ao bloqueio mais baixa de imagens de toner de saída.

[00038] A resina de poliéster tendo uma estrutura ramificada pode ser diminuída na viscosidade de fusão em uma região de alta temperatura enquanto mantendo uma temperatura de transição vítrea, tornando possível melhorar a capacidade de fixação em baixa temperatura e a estabilidade em armazenamento resistente ao calor. Entretanto, a resina de poliéster tem uma porção de estrutura tridimensional densa devido a um aumento de uma quantidade de componentes ramificados na resina de poliéster. Como um resultado, a resina de poliéster pode ser impedida de ser deformada mesmo quando uma grande tensão é aplicada à resina de poliéster. Acredita-se que isto é porque o toner resultante é excelente na resistência à tensão.

[00039] Um peso molecular médio ponderal da resina de poliéster para um toner satisfaz a expressão (2) e, preferivelmente, satisfaz a expressão (2-1) abaixo:

[00040] 8.000 < Peso molecular médio ponderai (Mw) < 20.000

[00041] Expressão (2-1).

[00042] Quando o peso molecular médio ponderal da resina de poliéster para um toner é menos do que 4.000, o toner resultante é deteriorado na estabilidade em armazenamento resistente à alta temperatura, umidade elevada e à resistência à tensão. Quando o peso molecular médio ponderal da resina de poliéster para um toner é mais do que 30.000, a viscosidade de fusão é expressivamente aumentada, de modo que o toner resultante não pode exibir a capacidade de fixação em baixa temperatura.

[00043] A resina de poliéster para um toner satisfaz a expressão (3) e preferivelmente satisfaz expressão (3-1) abaixo:

[00044] 2,0 < (Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior) < 4,0

[00045] Expressão (3-1)

[00046] Na expressão (3-1), a Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool.

[00047] Quando a “Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior” (Quantidade de um componente ramificado) é menos do que 0,5%mol, o toner resultante é deteriorado na alta temperatura, estabilidade em armazenamento resistente à umidade elevada e resistência à formação de filme. Quando a Quantidade de um componente ramificado é mais do que 6,5%mol, o toner resultante é deteriorado no brilho da imagem e na capacidade de fixação em baixa temperatura.

[00048] Um método para produzir a resina de poliéster para um toner é preferivelmente um método em que um componente de álcool incluindo um álcool alifático trivalente ou superior é deixado reagir com um componente de ácido carboxílico. Assim, uma resina de poliéster tendo uma estrutura ramificada pode ser formada.

[00049] A temperatura de transição vítrea da resina de poliéster para um toner não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 30°C a 80°C, mais preferivelmente de 40°C a 70°C. Quando a temperatura de transição vítrea é menos do que 30°C, o toner resultante é deteriorado na estabilidade em armazenamento, levando potencialmente à agregação do toner. Quando a temperatura de transição vítrea é mais do que 80°C, a resina de poliéster é aumentada na viscosidade de fusão, de modo que o toner resultante pode exibir uma incapacidade de fixação em baixa temperatura satisfatória.

[00050] Componente de álcool

[00051] Exemplos do componente de álcool incluem álcoois divalentes e trivalentes ou álcoois superiores.

[00052] O componente de álcool inclui um álcool alifático trivalente ou superior.

[00053] Exemplos dos álcoois divalentes incluem dióis alifáticos, dióis incluindo um grupo de oxialquileno, dióis alicíclicos, adutos de dióis alicíclicos com óxidos de alquileno (por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, e óxido de butileno), bisfenóis, e adutos de bisfenóis com óxidos de alquileno.

[00054] Exemplos dos dióis alifáticos incluem etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,4-butanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol, e 1,12-dodecanodiol.

[00055] Exemplos dos dióis incluindo um grupo de oxialquileno incluem dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol, e politetrametileno glicol.

[00056] Exemplos dos dióis alicíclicos incluem 1,4- cicloexanodimetanol e bisfenol A hidrogenado.

[00057] Exemplos dos bisfenóis incluem bisfenol A, bisfenol F, e bisfenol S.

[00058] Exemplos dos adutos de bisfenóis com óxidos de alquileno incluem adutos de bisfenóis com óxidos de alquileno tais como óxido de etileno, óxido de propileno, e óxido de butileno.

[00059] Exemplos dos álcoois trivalentes ou superiores incluem o álcool alifático trivalente ou superior.

[00060] Exemplos dos álcoois alifáticos trivalentes ou superiores incluem glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol e dipentaeritritol.

[00061] Os álcoois alifáticos trivalentes ou superiores são preferivelmente álcool alifático trivalente ou tetravalente. Componente de ácido carboxílico

[00062] Exemplos dos componentes de ácido carboxílico incluem ácidos carboxílicos divalentes e trivalentes ou ácidos carboxílicos superiores. Anidridos, produtos esterificados com alquilas inferiores (isto é, alquilas tendo de 1 a 3 átomos de carbono), ou halogenetos dos ácidos carboxílicos divalentes ou trivalentes ou ácidos carboxílicos superiores também podem ser usados.

[00063] Exemplos dos ácidos carboxílicos divalentes incluem ácidos dicarboxílicos alifáticos e ácidos dicarboxílicos aromáticos.

[00064] Os ácidos dicarboxílicos alifáticos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos ácidos dicarboxílicos alifáticos incluem ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido decanodióico, ácido maleico, e ácido fumárico.

[00065] Os ácidos dicarboxílicos aromáticos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos ácidos dicarboxílicos aromáticos incluem ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, e ácidos naftaleno dicarboxílicos.

[00066] Exemplos dos ácidos carboxílicos trivalentes ou superiores incluem ácido trimelítico e ácido piromelítico.

[00067] Estes componentes de ácidos carboxílicos podem ser usados sozinhos ou em combinação. Toner

[00068] Um toner da presente invenção inclui pelo menos a resina de poliéster para um toner (doravante pode ser referida como “primeira resina de poliéster”) da presente invenção, inclui preferivelmente uma segunda resina de poliéster; e, se necessário, inclui ainda outros componentes.

[00069] A temperatura de transição vítrea [1a Tg (toner)] do toner no primeiro aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC) não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente 20°C ou mais, mas 50°C ou menos.

[00070] A temperatura de transição vítrea [Tg2nd (do toner no segundo aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC) não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente 5°C ou mais, mas 35°C ou menos.

[00071] Se a temperatura de transição vítrea (Tg) de um toner conhecido na técnica é abaixada para ser cerca de 50°C ou mais baixa, o toner tende a agregar-se um ao outro devido a uma troca em temperatura durante o transporte ou armazenamento do toner sob condições presumindo verão ou uma região tropical. Como um resultado, o toner é selecionado em um frasco de toner e aderido dentro de um dispositivo de revelação. Além do mais, o suprimento de falhas devido à obstrução de um frasco de toner e formação de imagens defeituosas devido à aderência de toner no dispositivo de revelação são prováveis de ocorrer.

[00072] Quando a segunda resina de poliéster, que é um componente de Tg baixa no toner, não é linear, o toner da presente invenção pode manter a estabilidade em armazenamento resistente ao calor mesmo quando o toner da presente invenção tem uma Tg mais baixa do que os toners conhecidos na técnica. Especialmente no caso em que a segunda resina de poliéster tem uma ligação de uretano ou de uréia tendo alta força coesiva, o toner da presente invenção exibe mais significativamente um efeito de manter a estabilidade em armazenamento resistente ao calor.

[00073] Quando a [1a Tg (toner)] é menos do que 20°C, a estabilidade em armazenamento resistente ao calor pode ser deteriorada ou o bloqueio dentro de um dispositivo de revelação e formação de filme em um fotocondutor podem ocorrer. Quando a [1a Tg (toner)] é mais do que 50°C, o toner resultante pode ser diminuído na capacidade de fixação em baixa temperatura.

[00074] O toner inclui preferivelmente uma matéria insolúvel de tetraidrofurano (THF).

[00075] Uma matéria insolúvel em THF inclui preferivelmente a segunda resina de poliéster.

[00076] Notar que, a segunda resina de poliéster é diferente a partir da resina de poliéster para um toner (a primeira resina de poliéster).

[00077] Uma quantidade da primeira resina de poliéster não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 40 partes em massa a 70 partes em massa, mais preferivelmente de 45 partes em massa a 65 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do toner. Quando a quantidade é menos do que 40 partes em massa, o toner resultante pode ser deteriorado na estabilidade em armazenamento resistente ao calor e na resistência à tensão. Quando a quantidade é mais do que 70 partes em massa, o toner resultante pode ser deteriorado na capacidade de fixação em baixa temperatura. A quantidade que está dentro da faixa mais preferível é vantajosa em termos de melhoras na capacidade de fixação em baixa temperatura, na estabilidade em armazenamento resistente ao calor, e na resistência à tensão. Segunda resina de poliéster

[00078] A segunda resina de poliéster não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que a segunda resina de poliéster seja diferente da resina de poliéster para um toner.

[00079] A segunda resina de poliéster inclui, como componentes constituintes, um componente de diol e um componente de ácido dicarboxílico, e inclui preferivelmente um componente de reticulação.

[00080] O componente da segunda resina de poliéster inclui preferivelmente o componente de diol e o componente de reticulação.

[00081] O componente de diol inclui preferivelmente 50%mol ou mais de um diol alifático tendo de 3 a 10 átomos de carbono.

[00082] O componente de reticulação inclui preferivelmente pelo menos um de um ácido carboxílico trivalente ou superior e um álcool trivalente ou superior, mas inclui preferivelmente o álcool trivalente ou superior, e particularmente inclui preferivelmente um álcool alifático trivalente ou superior.

[00083] A segunda resina de poliéster inclui preferivelmente pelo menos uma de uma ligação de uretano e uma ligação de uréia e mais preferivelmente contém tanto a ligação de uretano como a ligação de uréia, a partir do ponto de vista de realizar adesão mais excelente sobre o meio de gravação tal como papel. Quando a segunda resina de poliéster inclui pelo menos uma da ligação de uretano e da ligação de uréia, a ligação de uretano ou a ligação de uréia comporta-se como um ponto pseudo-ramificado para melhorar uma propriedade semelhante a borracha da segunda resina de poliéster, levando à estabilidade mais excelente em armazenamento resistente ao calor e resistência ao desvio de calor do toner mais excelente. Precursor reativo

[00084] A segunda resina de poliéster é preferivelmente obtida de uma reação entre um precursor reativo e um agente de cura.

[00085] O precursor reativo não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o precursor reativo seja uma resina de poliéster tendo um grupo reativo com o agente de cura (doravante pode ser referido como “pré-polímero”).

[00086] Exemplos do grupo reativo com o agente de cura no pré-polímero incluem grupos reativos com um grupo hidrogênio ativo. Exemplos dos grupos reativos com um grupo hidrogênio ativo incluem um grupo isocianato, um grupo epóxi, um grupo de ácido carboxílico, e um grupo de cloreto ácido. Dentre eles, um grupo isocianato é preferível porque uma ligação de uretano ou uma ligação de uréia pode ser introduzida na segunda resina de poliéster.

[00087] O pré-polímero é preferivelmente não linear. O não linear refere-se a ter uma estrutura ramificada provido por pelo menos um do álcool trivalente ou superior e do ácido carboxílico trivalente ou superior.

[00088] O pré-polímero é preferivelmente uma resina de poliéster contendo um grupo isocianato. Resina de poliéster contendo grupo isocianato

[00089] A resina de poliéster contendo um grupo isocianato não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos da resina de poliéster contendo um grupo isocianato incluem um produto da reação entre uma resina de poliéster contendo um grupo hidrogênio ativo e um poliisocianato. A resina de poliéster contendo um grupo hidrogênio ativo pode ser obtida, por exemplo, através da policondensação entre o componente de diol, o componente de ácido dicarboxílico, e pelo menos um do álcool trivalente ou superior e do ácido carboxílico trivalente ou superior. O álcool trivalente ou superior e o ácido carboxílico trivalente ou superior dão a estrutura ramificada à resina de poliéster contendo um grupo isocianato. Componente de diol

[00090] Exemplos do componente de diol incluem dióis alifáticos, dióis contendo um grupo de oxialquileno, dióis alicíclicos, adutos de dióis alicíclicos com óxidos de alquileno (por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, e óxido de butileno), bisfenóis, e adutos de bisfenóis com óxidos de alquileno.

[00091] Exemplos dos dióis alifáticos incluem etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,4-butanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol, e 1,12-dodecanodiol.

[00092] Exemplos dos dióis contendo um grupo de oxialquileno incluem dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol, e politetrametileno glicol.

[00093] Exemplos dos dióis alicíclicos incluem 1,4- cicloexanodimetanol e bisfenol A hidrogenado.

[00094] Exemplos dos bisfenóis incluem bisfenol A, bisfenol F, e bisfenol S.

[00095] Exemplos dos adutos de bisfenóis com óxidos de alquileno incluem adutos de bisfenóis com óxidos de alquileno tais como óxido de etileno, óxido de propileno, e óxido de butileno. Componente de ácido dicarboxílico

[00096] Exemplos do componente de ácido dicarboxílico incluem ácidos dicarboxílicos alifáticos e ácidos dicarboxílicos aromáticos. Anidridos, produtos esterificados com alquilas inferiores (isto é, alquilas tendo de 1 a 3 átomos de carbono), ou halogenetos dos ácidos dicarboxílicos alifáticos e dos ácidos dicarboxílicos aromáticos também podem ser usados.

[00097] Os ácidos dicarboxílicos alifáticos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos ácidos dicarboxílicos alifáticos incluem ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, diácido de dodecano, ácido maleico, e ácido fumárico.

[00098] Os ácidos dicarboxílicos aromáticos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos ácidos dicarboxílicos aromáticos incluem ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, e ácidos naftaleno dicarboxílicos. Álcool trivalente ou superior

[00099] Exemplos dos álcoois trivalentes ou superiores incluem o álcool alifático trivalente ou superiores.

[000100] Exemplos adicionais dos álcoois trivalentes ou superiores incluem álcoois trivalentes ou tetravalentes.

[000101] Os álcoois alifáticos trivalentes ou superiores são preferivelmente álcool alifático trivalente ou tetravalente a partir dos pontos de vista da capacidade de fixação em baixa temperatura, da alta temperatura, da estabilidade em armazenamento resistente à umidade elevada, e da resistência à tensão.

[000102] Os álcoois alifáticos trivalentes ou tetravalentes não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos álcoois alifáticos trivalentes ou tetravalentes incluem glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano e pentaeritritol.

[000103] Ácido carboxílico trivalente ou superior

[000104] Exemplos dos ácidos carboxílicos trivalentes ou superiores incluem ácidos carboxílicos trivalentes ou tetravalentes. Exemplos dos ácidos carboxílicos trivalentes ou tetravalentes incluem ácido trimelítico e ácido piromelítico.

[000105] A segunda resina de poliéster incluindo, como um componente constituinte, o ácido carboxílico trivalente ou superior ou o álcool trivalente ou superior demonstra elasticidade semelhante a borracha e é mais excelente na resistência ao bloqueio. Além disso, a segunda resina de poliéster pode demonstrar a elasticidade semelhante a borracha enquanto mantendo alta deformabilidade térmica da resina em uma faixa de temperatura fixável, de modo que o toner resultante é mais excelente na capacidade de fixação em baixa temperatura e na resistência ao bloqueio.

[000106] Dentre os ácidos carboxílicos trivalentes ou tetravalentes e os álcoois trivalentes ou tetravalentes, os álcoois trivalentes ou tetravalentes são preferíveis a partir do ponto de vista de serem mais excelentes na capacidade de fixação em baixa temperatura.

[000107] Poliisocianato O poliisocianato não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos de poliisocianato incluem diisocianatos e isocianatos trivalentes ou superiores.

[000108] Exemplos de diisocianatos incluem diisocianatos alifáticos, diisocianatos alicíclicos, diisocianatos aromáticos, diisocianatos aromáticos alifáticos, isocianuratos, e produtos bloqueados dos diisocianatos listados acima com, por exemplo, derivados de fenol, oximas ou caprolactamas.

[000109] Os diisocianatos alifáticos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos diisocianatos alifáticos incluem tetrametileno diisocianato, hexametileno diisocianato, 2,6- diisocianatocaproato de metila, diisocianato de octametileno, diisocianato de decametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de tetradecametileno, diisocianato de trimetil-hexano, e diisocianato de tetrametil-hexano.

[000110] Os diisocianatos alicíclicos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos diisocianatos alicíclicos incluem diisocianato de isoforona e diisocianato de cicloexilmetano.

[000111] Os diisocianatos aromáticos não são particularmente limitados e podem ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos diisocianatos aromáticos incluem diisocianato de tolileno, diisocianatodifenilmetano, diisocianato de 1,5-naftileno, 4,4'-diisocianatodifenila, 4,4'-diisocianato-3,3'- dimetildifenila, 4,4'-diisocianato-3-metildifenilmetano, e éter 4,4’-diisocianato-difenílico.

[000112] Os diisocianatos aromáticos alifáticos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos diisocianatos aromáticos alifáticos incluem diisocianato de α,α,α',α’-tetrametilxileno.

[000113] Os isocianuratos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos isocianuratos incluem tris(isocianatoalquil)isocianurato e tris(isocianatocicloalquil)isocianurato.

[000114] Estes poliisocianatos podem ser usados sozinhos ou em combinação. Agente de cura

[000115] O agente de cura não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o agente de cura possa reagir com o pré-polímero. Exemplos do agente de cura incluem compostos contendo grupo de hidrogênio ativo. Composto contendo grupo de hidrogênio ativo

[000116] Um grupo hidrogênio ativo no composto contendo grupo de hidrogênio ativo não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do grupo hidrogênio ativo incluem um grupo hidroxila (por exemplo, um grupo hidroxila alcoólico e um grupo hidroxila fenólico), um grupo amino, um grupo carboxila, e um grupo mercapto. Estes grupos hidrogênio ativos podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[000117] O composto contendo grupo de hidrogênio ativo não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente uma amina porque a amina pode formar uma ligação de uréia.

[000118] A amina não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos da amina incluem diaminas, aminas trivalentes ou superiores, amino álcoois, amino mercaptanos, aminoácidos, e compostos nos quais o grupo amino nas aminas listadas acima é bloqueado. Estas aminas podem ser usadas sozinhas ou em combinação.

[000119] Dentre as mesmas, diaminas e misturas de diaminas e uma quantidade pequena de aminas trivalentes ou superiores são preferíveis.

[000120] As diaminas não são particularmente limitadas e podem ser selecionadas apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos das diaminas incluem diaminas aromáticas, diaminas alicíclicas, e diaminas alifáticas. As diaminas aromáticas não são particularmente limitadas e podem ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos das diaminas aromáticas incluem fenilenodiamina, dietil tolueno diamina, e 4,4'-diaminodifenilmetano. As diaminas alicíclicas não são particularmente limitadas e podem ser selecionadas apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos das diaminas alicíclicas incluem 4,4'-diamino-3,3'- dimetildicicloexil metano, diaminocicloexano e isoforanodiamina. As diaminas alifáticas não são particularmente limitadas e podem ser selecionadas apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos das diaminas alifáticas incluem etileno diamina, tetrametilenodiamina e hexametilenodiamina.

[000121] As aminas trivalentes ou superiores não são particularmente limitadas e podem ser selecionadas apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos das aminas trivalentes ou superiores incluem dietilenotriamina e trietilenotetramina.

[000122] Os amino álcoois não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos amino álcoois incluem etanol amina e hidroxietil anilina.

[000123] Os aminomercaptanos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos aminomercaptanos incluem aminoetil mercaptano e aminopropil mercaptano.

[000124] Os aminoácidos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos aminoácidos incluem ácido aminopropiônico e ácido aminocapróico.

[000125] Os compostos contendo um grupo amino bloqueado não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos compostos incluem compostos cetimina em que o grupo amino é bloqueado com cetonas (por exemplo, acetona, metil etil cetona, e metil isobutil cetona) e compostos oxazolino.

[000126] Uma estrutura molecular da segunda resina de poliéster pode ser identificada por RMN em estado em solução ou em estado sólido, difração de raios X, espectroscopia de GC/MS, LC/MS ou IV. Em um método conveniente empregável, um que tem nenhuma absorção baseada em δCH (vibração de dobra fora do plano) de olefina a 965 ± 10 cm-1 e 990 ± 10 cm-1 em um espectro de absorção de infravermelho é detectada como a segunda resina de poliéster.

[000127] Uma quantidade da segunda resina de poliéster não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 5 partes em massa a 25 partes em massa, mais preferivelmente de 10 partes em massa a 20 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do toner. Quando a quantidade é menos do que 5 partes em massa, o toner resultante pode ser deteriorado na capacidade de fixação em baixa temperatura e a resistência ao desvio de calor. Quando a quantidade é mais do que 25 partes em massa, o toner resultante pode ser deteriorado na estabilidade em armazenamento resistente ao calor, e as imagens fixas podem ser reduzidas no brilho. A quantidade estando dentro da faixa mais preferível é vantajosa em que toda a capacidade de fixação em baixa temperatura, a resistência ao desvio de calor, e a resistência ao bloqueio são excelentes. Outros componentes

[000128] Exemplos de outros componentes incluem resinas de poliéster cristalinas, agentes de liberação, colorantes, agentes de controle de carga, aditivos externos, agentes de melhora da fluidez, agentes de melhora de limpeza e materiais magnéticos. Resina de poliéster cristalina

[000129] A resina de poliéster cristalina, tendo alta cristalinidade, exibe uma propriedade de termofusão em que a viscosidade diminui rapidamene a uma temperatura em torno da temperatura de início de fixação. O uso da resina de poliéster cristalina que tem a propriedade descrita acima em combinação com a primeira resina de poliéster forma um toner que mantém excelente estabilidade em armazenamento resistente ao calor até uma temperatura logo abaixo da temperatura de início de fusão devido à cristalinidade, mas diminui rapidamente, mas na viscosidade na temperatura de início de fusão (propriedade de fusão afiada) devido à fusão da resina de poliéster cristalina. Junto com o decréscimo rápido na viscosidade devido à fusão, a resina de poliéster cristalina é misturada homogeneamente com a primeira resina de poliéster. Assim, tanto a resina de poliéster cristalina como a primeira resina de poliéster diminui rapidamente na viscosidade a ser fixada. Isto torna possível obter um toner sendo excelente na estabilidade em armazenamento resistente ao calor e na capacidade de fixação em baixa temperatura. Além disso, o toner é um excelente resultado em termos de uma largura liberável (a diferença entre uma temperatura de fixação mais baixa e uma temperatura em que a resistência ao desvio de calor ocorre).

[000130] A resina de poliéster cristalina é obtida de um álcool polivalente e um ácido carboxílico polivalente ou derivados do ácido carboxílico polivalente (por exemplo, ácidos carboxílico polivalentes, anidridos de ácido carboxílico polivalente, e ésteres de ácido carboxílico polivalente).

[000131] Notar que, na presente invenção, a resina de poliéster cristalina refere-se às obtidas de um álcool polivalente e um ácido carboxílico polivalente ou derivados do ácido carboxílico polivalente (por exemplo, ácidos carboxílicos polivalentes, anidridos de ácido carboxílico polivalente, e ésteres de ácido carboxílico polivalente), como descrito acima. Resinas de poliésteres modificadas, por exemplo, o pré-polímero e resinas obtidas deixando o pré-polímero passar por pelo menos uma de uma reação de reticulação e uma reação de alongamento não pertencem à resina de poliéster cristalina. A resina de poliéster cristalina é diferente da primeira resina de poliéster ou da segunda resina de poliéster. Álcool polivalente

[000132] Os álcoois polivalentes não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos álcoois polivalentes incluem dióis e álcoois trivalentes ou superiores.

[000133] Exemplos dos dióis incluem dióis alifáticos saturados. Exemplos dos dióis alifáticos saturados incluem dióis alifáticos saturados de cadeia reta e dióis alifáticos saturados de cadeia ramificada. Dentre os mesmos, os dióis alifáticos saturados de cadeia reta são preferíveis, e dióis alifáticos saturados de cadeia reta tendo 2 ou mais ou menos 12 átomos de carbono são mais preferíveis. Quando os dióis alifáticos saturados são os dióis alifáticos saturados de cadeia ramificada, a resina de poliéster cristalina pode ser diminuída na cristalinidade e assim pode ser diminuída em um ponto de fusão. Quando o número de átomos de carbono nos dióis alifáticos saturados é mais do que 12, tais materiais são praticamente difíceis de obter. O número de átomos de carbono é, portanto, preferivelmente 12 ou menos.

[000134] Exemplos dos dióis alifáticos saturados incluem etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8- octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,11- undecanodiol, 1,12-dodecanodiol, 1,13-tridecanodiol, 1,14- tetradecanodiol, 1,18-octadecanodiol, e 1,14- eicosanodecanodiol. Dentre os mesmos, etileno glicol, 1,4- butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10- decanodiol, e 1,12-dodecanodiol são preferíveis porque a resina de poliéster cristalina tem alta cristalinidade e excelente propriedade de fusão afiada.

[000135] Exemplos dos álcoois trivalentes ou superiores incluem glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano e pentaeritritol.

[000136] Os álcoois trivalentes ou superiores podem ser usados sozinhos ou em combinação. Ácido carboxílico polivalente

[000137] Os ácidos carboxílicos polivalentes não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos ácidos carboxílicos polivalentes incluem ácidos carboxílicos divalentes e ácidos carboxílicos trivalentes ou superiores.

[000138] Exemplos dos ácidos carboxílicos divalentes incluem ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados, tais como ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, 1,9-nonanodiácido carboxílico, 1,10-decanodiácido carboxílico, 1,12-dodecanodiácido carboxílico, 1,14- tetradecanodiácido carboxílico, e 1,18-octadecanodiácido carboxílico; e ácidos dicarboxílicos aromáticos de ácidos dibásicos, tais como ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, naftaleno-2,6-diácido carboxílico, ácido malônico, e ácido mesacônico. Anidridos ou ésteres com alquilas inferiores (isto é, alquilas tendo de 1 a 3 átomos de carbono) dos ácidos carboxílicos divalentes listados acima também podem ser usados.

[000139] Exemplos dos ácidos carboxílicos trivalentes ou superiores incluem 1,2,4-benzenotriácido carboxílico, 1,2,5-benzenotriácido carboxílico, 1,2,4-naftaleno triácido carboxílico, anidridos dos ácidos carboxílicos trivalentes ou superiores listados acima, e ésteres dos ácidos carboxílicos trivalentes ou superiores listados acima com alquilas inferiores (isto é, alquilas tendo de 1 a 3 átomos de carbono).

[000140] O ácido carboxílico polivalente pode incluir ácidos dicarboxílicos contendo um grupo de ácido sulfônico além dos ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados ou dos ácidos dicarboxílicos aromáticos. Além do mais, o ácido carboxílico polivalente pode incluir ácidos dicarboxílicos contendo uma ligação dupla além dos ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados ou dos ácidos dicarboxílicos aromáticos.

[000141] Estes ácidos dicarboxílicos exceto os ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados e os ácidos dicarboxílicos aromáticos podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[000142] A resina de poliéster cristalina inclui preferivelmente ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de cadeia reta tendo 4 ou mais, mas 12 ou menos átomos de carbono e dióis alifáticos saturados de cadeia reta tendo 2 ou mais, mas 12 ou menos átomos de carbono.

[000143] Isto é, a resina de poliéster cristalina preferivelmente contém uma unidade constituinte derivada dos ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados tendo 4 ou mais, mas 12 ou menos átomos de carbono e uma unidade constituinte derivada de dióis alifáticos saturados tendo 2 ou mais, mas 12 ou menos átomos de carbono. Isto é porque o toner resultante tem alta cristalinidade e excelente propriedade de fusão afiada e assim é capaz de exibir excelente capacidade de fixação em baixa temperatura.

[000144] O ponto de fusão da resina de poliéster cristalina não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente 60°C ou mais, mas 80°C ou menos. Quando o ponto de fusão é menos do que 60°C, a resina de poliéster cristalina tende a fundir em uma temperatura baixa, levando potencialmente a fraca estabilidade em armazenamento resistente ao calor do toner. Quando o ponto de fusão é mais do que 80°C, a resina de poliéster cristalina funde insuficientemente com o calor aplicado durante a fixação, levando potencialmente a fraca capacidade de fixação em baixa temperatura do toner.

[000145] Um peso molecular da resina de poliéster cristalina não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Embora as resinas de poliéster cristalinas tendo uma distribuição de peso molecular afiada e um peso molecular baixo são excelentes na capacidade de fixação em baixa temperatura, os toners contendo uma grande quantidade de componentes de peso molecular baixo têm fraca estabilidade em armazenamento resistente ao calor. Em vista disto, um uma matéria solúvel em o-diclorobenzeno da resina de poliéster cristalina preferivelmente tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 20.000 a 30.000, um peso molecular médio numérico (Mn) de 5.000 a 10.000, e uma relação Mw/Mn de 1,0 a 10, como medido por GPC. Quando o peso molecular é 20.000 ou menos, a estabilidade em armazenamento resistente ao calor e a alta temperatura, estabilidade em armazenamento resistente à umidade elevada são insatisfatórias devido a oligômeros residuais. Quando o peso molecular é 30.000 ou mais, a capacidade de fixação em baixa temperatura pode ser prejudicada.

[000146] Um valor de ácido da resina de poliéster cristalina não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente 5 mgKOH/g ou mais, mais preferivelmente 10 mgKOH/g ou mais, para o fim de obter a capacidade de fixação em baixa temperatura desejada em termos de afinidade entre papel e resina. Entretanto, o valor de ácido é preferivelmente 45 mgKOH/g ou menos para o fim de melhorar a resistência ao desvio de calor.

[000147] Um valor de hidroxila da resina de poliéster cristalina não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 0 mgKOH/g a 50 mgKOH/g, mais preferivelmente de 5 mgKOH/g a 50 mgKOH/g, para o fim de obter a capacidade de fixação em baixa temperatura desejada e uma excelente propriedade de carregamento.

[000148] A estrutura molecular da resina de poliéster cristalina pode ser identificada por RMN no estado em solução ou sólido, difração de raios X, GC/MS, LC/MS, ou espectroscopia de IV. Em um método conveniente empregável, um que não tem nenhuma absorção baseada em δCH (vibração de dobre fora do plano) de olefina a 965 ± 10 cm-1 e 990 ± 10 cm-1 em um espectro de absorção de infravermelho é detectado como a segunda resina de poliéster.

[000149] Uma quantidade de resina de poliéster cristalina não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 3 partes em massa a 20 partes em massa, mais preferivelmente de 5 partes em massa a 15 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do toner. Quando a quantidade é menos do que 3 partes em massa, a resina de poliéster cristalina dá uma propriedade de fusão afiada insuficiente, levando potencialmente a fraca capacidade de fixação em baixa temperatura do toner. Quando a quantidade é mais do que 20 partes em massa, o toner resultante pode ser deteriorado na estabilidade em armazenamento resistente ao calor, e a nebulização de imagem pode tender a ocorrer. A quantidade que está dentro da faixa mais preferível é vantajosa em que o toner resultante é excelente em qualidade de imagem e na capacidade de fixação em baixa temperatura. Agente de liberação

[000150] O agente de liberação não é particularmente limitado e pode ser selecionado dos conhecidos na técnica.

[000151] Exemplos de ceras que servem como o agente de liberação incluem ceras naturais tais como ceras vegetais (por exemplo, cera de carnaúba, cera de algodão, cera do Japão e cera de arroz), ceras animais (por exemplo, cera de abelhas e lanolina), ceras minerais (por exemplo, ozocerita e ceresina), e ceras de petróleo (por exemplo, cera de parafina, cera microcristalina e petrolato).

[000152] Além das ceras naturais, ceras de hidrocarboneto sintéticas (por exemplo, cera de Fischer- Tropsch, cera de polietileno, e cera de polipropileno) e ceras sintéticas (por exemplo, cera de éster, cera de cetona, e cera de éter) podem ser usadas.

[000153] Além disso, compostos de amida de ácido graxo tais como amida de ácido 12-hidroxiacético, amida de ácido esteárico, imida de anidrido ftálico, e hidrocarbonetos clorados; resinas poliméricas cristalinas de peso molecular baixo tais como homopolímeros de poliacrilato (por exemplo, metacrilato de poli-n-estearila e metacrilato de poli-n-laurila) e copolímeros de poliacrilato (por exemplo, copolímeros de metacrilato de acrilato-etila de n-estearila); e polímeros cristalinos tendo um grupo alquila longo como uma cadeia lateral podem ser usados.

[000154] Dentre os mesmos, ceras de hidrocarboneto tais como cera de parafina, cera microcristalina, cera de Fischer-Tropsch, cera de polietileno, e cera de polipropileno são preferíveis.

[000155] Um ponto de fusão do agente de liberação não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente 60°C ou mais, mas 80°C ou menos. Quando o ponto de fusão é menos do que 60°C o agente de liberação tende a fundir em uma temperatura baixa, levando potencialmente a fraca estabilidade em armazenamento resistente ao calor do toner. No caso em que o ponto de fusão é mais do que 80°C, mesmo quando a resina funde para estar em uma faixa de temperatura, o agente de liberação funde insuficientemente para causar o desvio de fixação, levando potencialmente à perder as imagens parcialmente.

[000156] Uma quantidade do agente de liberação não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 2 partes em massa a 10 partes em massa, mais preferivelmente de 3 partes em massa a 8 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do toner. Quando a quantidade é menos do que 2 partes em massa, o toner resultante pode ser deteriorado na resistência ao desvio de calor durante fixação e na capacidade de fixação em baixa temperatura. Quando a quantidade é mais do que 10 partes em massa, o toner resultante pode ser deteriorado na estabilidade em armazenamento resistente ao calor, e nebulização de imagem pode tender a ocorrer. A quantidade que está dentro da faixa mais preferível é vantajosa em que a qualidade da imagem e a estabilidade da fixação podem ser melhoradas.

[000157] Colorante

[000158] O colorante não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do colorantes incluem negro de fumo, corantes de nigrosina, negro de ferro, naftol S amarelo, amarelo Hansa (10G, 5G, e G), cádmio amarelo, óxido de ferro amarelo, ocre amarelo, chumbo amarelo, titânio amarelo, poliazo amarelo, óleo amarelo, amarelo Hansa (GR, A, RN, e R), pigmento de L amarelo, benzidina amarela (G e GR), amarelo permanente (NCG), vulcan fast amarelo (5G, R), tartrazina lake, quinolina amarela lake, amarelo antrasano BGL, isoindolinona amarela, colcothar, chumbo vermelho, chumbo vermilion, cádmio vermelho, cádmio mercúrio vermelho, antimônio vermilion, vermelho permanente 4R, para vermelho, paracloroortonitro anilina vermelha, litol fast scarlet G, brilliant fast scarlet, brilliant carmine BS, vermelho permanente (F2R, F4R, FRL, FRLL, e F4RH), fast scarlet VD, vulcan fast rubin B, brilliant scarlet G, lithol rubin GX, vermelho permanente F5R, brilliant carmine 6B, pigmento scarlet 3B, Bordeaux 5B, toluidina Maroon, Bordeaux F2K permanente, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, BON maroon light, BON maroon medium, eosin lake, rhodamina lake B, rhodamina lake Y, alizarin lake, thioindigo vermelho B, thioindigo maroon, óleo vermelho, quinacridona vermelha, pirazolona vermelha, poliazo vermelho, cromo vermilion, benzidina laranja, perinona laranja, óleo laranja, cobalto azul, cerulean azul, álcali azul lake, pavão azul lake, Victoria azul lake, ftalocianina azul isenta de metal, ftalocianina azul, fast céu azul, indantreno azul (RS e BC), indigo, ultramarinho, ferro azul, antraquinona azul, fast violeta B, metil violeta lake, cobalto púrpura, manganês violeta, dioxano violeta, antraquinona violeta, verde cromo, verde zinco, óxido de cromo, viridian, verde esmeralda, pigmento verde B, naftol verde B, ouro verde, verde ácido lake, malaquita verde lake, ftalocianina verde, antraquinona verde, óxido de titânio, flor de zinco, e litopone.

[000159] O colorante pode ser usado como uma batelada mestre que é um compósito do colorante com a resina. Exemplos da resina amassada na produção da batelada mestre ou junto com a batelada mestre incluem, além da primeira resina de poliéster cristalina, polímeros de estireno ou estireno substituído (por exemplo, poliestireno, poli-p- cloroestireno, e poliviniltolueno); copolímeros de estireno (por exemplo, copolímeros de estireno-p-cloroestireno, copolímeros de estireno-propileno, copolímeros de estireno- vinil tolueno, copolímeros de estireno-vinilnaftaleno, copolímeros de estireno-metil acrilato, copolímeros de estireno-etil acrilato, copolímeros de estireno-butil acrilato, copolímeros de estireno-octil acrilato, copolímeros de estireno-metil metacrilato, copolímeros de estireno-etil metacrilato, copolímeros de estireno-butil metacrilato, copolímeros de estireno-metil α- clorometacrilato, copolímeros de estireno-acrilonitrila, copolímeros de estireno-metil vinil cetona, copolímeros de estireno-butadieno, copolímeros de estireno-isopreno, copolímeros de estireno-acrilonitrila-indeno, copolímeros de estireno-ácido maleico, e copolímeros de estireno-éster de ácido maleico); polimetil metacrilato, polibutil metacrilato, cloreto de polivinila, acetato de polivinila, polietileno, polipropileno, poliéster, resinas epóxi, resinas de epóxi poliol, poliuretano, poliamida, polivinil butiral, resinas de poliacrilato, colofônia, colofônia modificada, resinas de terpeno, resinas de hidrocarboneto alifáticas ou alicíclicas, resinas de petróleo aromáticas, parafina clorada, e cera de parafina. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[000160] A batelada mestre pode ser preparada misturando e amassando o colorante com a resina para a batelada mestre com alto cisalhamento sendo aplicado. Na mistura e amassamento, os solventes orgânicos podem ser usados para o fim de melhorar a interação entre o colorante e a resina. Um assim chamado método de lavagem é preferivelmente usado. No método de lavagem, uma pasta aquosa contendo o colorante é misturada e amassada com a resina e o solvente orgânico, o colorante é transferido para a resina, e então água e o solvente orgânico são removidos. O uso do método de lavagem é preferível porque um bolo úmido do colorante é usado como é, e não é necessário secar o bolo úmido do colorante. Para a mistura e amassamento, um dispersor de alto cisalhamento (por exemplo, um moinho de três rolos) é preferivelmente usado.

[000161] Uma quantidade do colorante não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 1 parte em massa a 15 partes em massa, mais preferivelmente de 3 partes em massa a 10 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do toner. Agente de controle de carga

[000162] O agente de controle de carga não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do agente de controle de carga incluem corantes de nigrosina, corantes de trifenilmetano, corantes complexos de metal contendo cromo, pigmentos de quelato de ácido molibdico, corantes de rodamina, alcóxi aminas, sais de amônio quaternário (incluindo sais de amônio quaternário modificados), alquilamidas, fósforo, compostos de fósforo, tungstênio, compostos de tungstênio, agentes fluoroativos, sais de metal de ácido salicílico, e sais de metal de derivados de ácido salicílico. Exemplos específicos do agente de controle de carga incluem BONTRON 03 (um corante de nigrosina), BONTRON P-51 (um sal de amônio quaternário), BONTRON S-34 (um corante azo contendo metal), E-82 (um complexo de metal baseado em ácido oxinatóico), E-84 (um complexo de metal baseado em ácido salicílico), e E-89 (um condensado fenólico) (todos os quais estão disponíveis de ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO., LTD); TP-302 e TP-415 (complexos de molibdênio de sal de amônio quaternário) (todos os quais estão disponíveis de Hodogaya Chemical Co., Ltd.); LRA-901; LR-147 (um complexo de boro) (disponível de Japan Carlit Co., Ltd.); ftalocianina de cobre; perileno; quinacridona; pigmentos azo; e compostos poliméricos contendo um grupo funcional tal como um grupo de ácido sulfônico, um grupo carboxila, e um sal de amônio quaternário.

[000163] Uma quantidade do agente de controle de carga não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 0,1 parte em massa a 10 partes em massa, mais preferivelmente de 0,2 partes em massa a 5 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do toner. Quando a quantidade é mais do que 10 partes em massa, o toner resultante tem uma capacidade de carregamento excessivamente alta. Como um resultado, um efeito principal do agente de controle de carga é reduzido e a força de atração eletrostática para um cilindro de revelação é aumentada, levando potencialmente à fluidez mais baixa do revelador ou densidade de imagem mais baixa da imagem resultante. Estes agentes de controle de carga podem ser amassados com fusão com a batelada mestre e a resina, e então dissolvidos e dispersados no solvente orgânico. Alternativamente, desnecessário dizer, os agentes de controle de carga podem ser adicionados diretamente ao solvente orgânico para serem dissolvidos e dispersados, ou podem ser fixados sobre superfícies de partículas de toner após as partículas de toner serem produzidas. Aditivo Externo

[000164] O aditivo externo pode ser partículas de óxido ou combinação de partículas de óxido com partículas inorgânicas ou partículas inorgânicas hidrofobizadas. Um diâmetro de partícula primária médio das partículas inorgânicas hidrofobizadas é preferivelmente de 1 nm a 100 nm, mais preferivelmente de 5 nm a 70 nm.

[000165] O aditivo externo inclui preferivelmente pelo menos um ou mais tipos de partículas inorgânicas hidrofobizadas tendo um diâmetro de partícula primária médio de 20 nm ou menos, e pelo menos um tipo de partículas inorgânicas hidrofobizadas tendo um diâmetro de partícula primária médio de 30 nm ou mais.

[000166] O aditivo externo tem preferivelmente uma área de superfície específica de 20 m2/g a 500 m2/g como medido por um método de BET.

[000167] O aditivo externo não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do aditivo externo incluem partículas de sílica, sílica hidrofóbica, sais de metal de ácido graxo (por exemplo, estearato de zinco e estearato de alumínio), óxido de metal (por exemplo, titânia, alumina, óxido de estanho, e óxido de antimônio), e fluoropolímeros.

[000168] Exemplos de aditivos apropriados incluem partículas de sílica hidrofobizadas, partículas de titânia hidrofobizadas, partículas de óxido de titânio hidrofobizadas, e partículas de alumina hidrofobizadas. Exemplos das partículas de sílica incluem R972, R974, RX200, RY200, R202, R805 e R812 (todos os quais estão disponíveis de Nippon Aerosil Co., Ltd.). Exemplos das partículas de titânia incluem P-25 (disponíveis de Nippon Aerosil Co., Ltd.); STT-30 e STT-65C-S (ambos os quais estão disponíveis de Titan Kogyo, Ltd.); TAF-140 (disponível de Fuji Titanium Industry Co., Ltd.); e MT- 150W, MT-500B, MT-600B, e MT-150A (todos os quais estão disponíveis de TAYCA CORPORATION).

[000169] Exemplos das partículas de óxido de titânio hidrofobizadas incluem T-805 (disponível de Nippon Aerosil Co., Ltd.); STT-30A e STT-65S-S (ambos os quais estão disponíveis de Titan Kogyo, Ltd.); TAF-500T e TAF-1500T (ambos os quais estão disponíveis de Fuji Titanium Industry Co., Ltd.); MT-100S e MT-100T (ambos os quais estão disponíveis de TAYCA CORPORATION); e IT-S (disponíveis de ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD.).

[000170] As partículas de óxido hidrofobizadas, as partículas de sílica hidrofobizadas, as partículas de titânia hidrofobizadas, e as partículas de alumina hidrofobizadas podem ser obtidas, por exemplo, tratando partículas hidrofílicas com um agente de acoplamento de silano (por exemplo, metiltrimetóxi silano, metiltrietóxi silano, e octyltrimetóxi silano). Além do mais, partículas inorgânicas ou partículas de óxido tratadas com óleo de silicone obtidas tratando partículas inorgânicas com óleo de silicone opcionalmente com aquecimento também são apropriadas.

[000171] Exemplos do óleo de silicone incluem dimetil óleo de silicone, metilenil óleo de silicone, clorofenil óleo de silicone, metil hidrogênio óleo de silicone, óleo de silicone modificado com alquila, óleo de silicone modificado com flúor, óleo de silicone modificado com poliéter, óleo de silicone modificado com álcool, óleo de silicone modificado com amino, óleo de silicone modificado com epóxi, óleo de silicone modificado com epóxi/poliéter, óleo de silicone modificado com fenol, óleo de silicone modificado com carboxila, óleo de silicone modificado com mercapto, óleo de silicone modificado com metacrila, e óleo de silicone modificado com α-metilestireno.

[000172] Exemplos das partículas inorgânicas incluem silica, alumina, óxido de titânio, titanato de bário, titanato de magnésio, titanato de cálcio, titanato de estrôncio, óxido de ferro, óxido de cobre, óxido de zinco, óxido de estanho, areia de quartzo, argila, mica, wollastonita, terra diatomácea, óxido crômico, óxido de cério, óxido de ferro vermelho, trióxido de antimônio, óxido de magnésio, óxido de zircônio, sulfato de bário, carbonato de bário, carbonato de cálcio, carboneto de silício e nitreto de silício. Dentre os mesmos, sílica e dióxido de titânio são particularmente preferíveis.

[000173] Um diâmetro de partícula primária médio das partículas inorgânicas não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente 100 nm ou menos, mais preferivelmente 3 nm ou mais, mas 70 nm ou menos. Quando o diâmetro de partícula primária médio é menor do que a faixa descrita acima, as partículas inorgânicas são embutidas nas partículas de toner, de modo que é difícil para as partículas inorgânicas para funcionar eficazmente. As partículas inorgânicas tendo um diâmetro de partícula primária médio maior do que a faixa descrita acima não são preferíveis devido a estas partículas inorgânicas desigualmente a superfície de um fotocondutor.

[000174] Uma quantidade do aditivo externo não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 0,1 parte em massa a 5 partes em massa, mais preferivelmente de 0,3 partes em massa a 3 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do toner. Agente de melhora da fluidez

[000175] O agente de melhora da fluidez não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que uma propriedade de fluxo do toner possa ser impedida de deteriorar mesmo sob alta umidade através de tratamento da superfície com o agente de melhora da fluidez para aumentar a hidrofobicidade. Exemplos do agente de melhora da fluidez incluem agentes de acoplamento de silano, agentes de sililação, agentes de acoplamento de silano contendo um grupo de fluoroalquila, agentes de acoplamento de titanato orgânico, agentes de acoplamento de alumínio, óleo de silicone, e óleo de silicone modificado. Sílica ou óxido de titânio é particularmente preferivelmente tratado na superfície com o agente de melhora da fluidez para ser usado como sílica hidrofóbica ou óxido de titânio hidrofóbico. Agente de melhora da capacidade de limpeza

[000176] O agente de melhora da capacidade de limpeza não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o agente de melhora da capacidade de limpeza seja adicionado ao toner para o fim de remover um revelador remanescente sobre um fotocondutor ou um membro de transferência primário após transferência. Exemplos do agente de melhora da capacidade de limpeza incluem sais de metais de ácido graxo tais como estearato de zinco, estearato de cálcio e ácido esteárico; e partículas poliméricas produzidas através de polimerização em emulsão isenta de sabão, tais como partículas de polimetil metacrilato e partículas de poliestireno. As partículas poliméricas têm preferivelmente uma distribuição de tamanho de partícula relativamente estreita, e as partículas poliméricas têm apropriadamente um diâmetro de partícula diâmetro de partícula médio em volume médio de 0.01 μm a 1 μm. Material magnético

[000177] O material magnético não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do material magnético incluem pó de ferro, magnetita, e ferrita. Dentre os mesmos, o material magnético é preferivelmente branco em termos de um tom colorido.

[000178] Um ponto de fusão do toner não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente 60oC ou mais, mas 80oC ou menos.

[000179] Um diâmetro de partícula médio em volume do toner não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente 3 μm ou mais, mas 7 μm ou menos. Uma relação do diâmetro de partícula médio em volume para um diâmetro de partícula médio numérico é preferivelmente 1,2 ou menos. O toner preferivelmente contém um componente tendo um diâmetro de partícula médio em volume de 2 μm ou menos em uma quantidade de 1% em número ou mais, mas 10% em número ou menos. Métodos para calcular e analisar várias propriedades de toner e componente de toner

[000180] A primeira resina de poliéster, a segunda resina de poliéster, a resina de poliéster cristalina, e o agente de liberação por si mesmos podem ser medidos para a Tg, o valor de hidroxila pode ser medido para a Tg, o valor de ácido, o valor de hidroxila, o peso molecular, e o ponto de fusão. Alternativamente, cada um dos componentes do toner separados de um toner atual, por exemplo, cromatografia de permeação de gel (GPC) pode ser submetido a métodos de análise descritos abaixo para calcular a Tg, o peso molecular, o ponto de fusão, e uma relação de massa.

[000181] Por exemplo, os componentes do toner podem ser separados por GPC como a seguir.

[000182] Um eluado obtido em uma medição de GPC usando tetraidrofurano (THF) como uma fase móvel é fracionado por meio de um coletor de fração. Dentre as frações correspondendo a uma área total de uma curva de eluição, as frações correspondendo a um peso molecular desejado são combinadas.

[000183] Os eluados assim combinados são concentrados e secados com, por exemplo, um evaporador. Então o teor de sólidos resultante é dissolvido em um solvente deuterado (por exemplo, clorofórmio deuterado e THF deuterado) e submetido a medição de 1H-NMR. De uma relação integral de cada elemento, uma relação de monômeros constituintes da resina contida nos componentes eluídos é calculada.

[000184] Alternativamente, o eluado é concentrado e então submetido a hidrólise com, por exemplo, hidróxido de sódio. Os produtos hidrolisados resultantes são submetidos a análise qualitativa e quantitativa, por exemplo, por cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC) para calcular a relação de monômeros constituintes. Neste caso, é preferível confirmar previamente a permutabilidade com valores obtidos pela medição de 1H-NMR. Quando os valores obtidos pela HPLC são diferentes dos valores obtidos por medição de 1H-NMR, é preferível confirmar uma tabela de conversão entre os valores obtidos pela HPLC e os valores obtidos por medição de 1H-NMR.

[000185] Notar que, no caso onde o método para produzir um toner forma partículas de base de toner enquanto produzindo a segunda resina de poliéster através de pelo menos uma de uma da reação de alongamento e da reação de reticulação entre um precursor reativo não linear e o agente de cura, a segunda resina de poliéster pode ser separada de um toner atual, por exemplo, por GPC para ser medida para a Tg. Alternativamente, a segunda resina de poliéster pode ser sintetizada separadamente através de pelo menos uma da reação de alongamento e da reação de reticulação entre o precursor reativo não linear e o agente de cura, e a segunda resina de poliéster assim sintetizada pode ser medida para a Tg. Meio para separar componentes do toner

[000186] Um meio exemplar para separar os componentes do toner quando da análise do toner será agora especificamente descrito.

[000187] Primeiramente, 1 g de um toner é adicionado a 100 mL de THF e agitado a 25°C durante 30 min para obter uma solução em que matéria solúvel em THF é dissolvida.

[000188] A solução é então filtrada através de um filtro de membrana de 0.2 μm para obter uma matéria solúvel em THF no toner.

[000189] Em seguida, a matéria solúvel em THF é dissolvida em THF, e a solução é usada como uma amostra para medição de GPC. A amostra é injetada para GPC usada para medição do peso molecular de cada resina descrita acima.

[000190] Entretanto, um coletor de fração é disposto em uma saída de eluado de GPC para fracionar um eluato em cada conta predeterminada. Os eluados são obtidos em cada 5% em termos de uma relação de área de começo de eluição na curva de eluição (elevação da curva).

[000191] Então, para cada fração eluída, 30 mg de uma amostra são dissolvidos em 1 mL de clorofórmio deuterado. Como um material padrão, 0,05% em volume de tetrametil silano (TMS) é adicionado.

[000192] Um tubo de vidro para medição de RMN (diâmetro: 5 mm) é preenchido com a solução resultante, e um espectro é obtido por meio de um aparelho de ressonância magnética nuclear (JNM-AL 400, disponível de JEOL Ltd.) integrando 128 vezes a uma temperatura de 23°C a 25°C.

[000193] Composições monoméricas e relações monoméricas da primeira resina de poliéster, da segunda resina de poliéster, e da resina de poliéster cristalina contidas no toner podem ser determinadas de uma relação integral de pico do espectro obtido.

[000194] Por exemplo, os picos são atribuídos do seguinte modo, e uma relação de componente monomérico constituinte é determinada de cada relação integral.

[000195] Por exemplo, os picos podem ser atribuídos de modo que: cerca de 8,25 ppm: derivados de um anel de benzeno de ácido trimelítico (para um átomo de hidrogênio); de cerca de 8,07 ppm a cerca de 8,10 ppm: derivados de um anel de benzeno de ácido tereftálico (para quatro átomos de hidrogênio); de cerca de 7,1 ppm a cerca de 7,25 ppm: derivados de um anel de benzeno de bisfenol A (para quatro átomos de hidrogênio); cerca de 6,8 ppm: derivados de um anel de benzeno de bisfenol A (para quatro átomos de hidrogênio) e derivados de uma ligação dupla de ácido fumárico (para dois átomos de hidrogênio); de cerca de 5,2 ppm a cerca de 5,4 ppm: derivados de metina de um aduto de bisfenol A óxido de propileno (para um átomo de hidrogênio); de cerca de 3,7 ppm a cerca de 4,7 ppm: derivados de metileno de um aduto de bisfenol A óxido de propileno (para dois átomos de hidrogênio) e derivados de metileno de um aduto de bisfenol A óxido de etileno (para quatro átomos de hidrogênio); e cerca de 1,6 ppm: derivados de um grupo metila de bisfenol A (para seis átomos de hidrogênio).

[000196] Destes resultados, por exemplo, um extrato coletado em uma fração em que a primeira resina de poliéster contabiliza 90% ou mais pode ser tratado como a primeira resina de poliéster.

[000197] Similarmente, um extrato coletado em uma fração em que a segunda resina de poliéster contabiliza 90% ou mais pode ser tratado como a segunda resina de poliéster. Um extrato coletado em uma fração em que a resina de poliéster cristalina contabiliza 90% ou mais pode ser tratado como a resina de poliéster cristalina. Métodos para medir valor de hidroxila e valor de ácido

[000198] O valor de hidroxila pode ser medido por um método de acordo com JIS K0070-1966.

[000199] Especificamente, em primeiro lugar, 0,5 g de uma amostra é pesado precisamente em um frasco de medição de 100 mL, ao qual 5 mL de um reagente de acetilação são adicionados. Em seguida, o resultante é aquecido em um banho quente a 100 ± 5°C durante 1 h a 2 h. Então, o frasco é retirado do banho quente e deixado permanecer para resfriamento. Então, água é adicionada ao frasco, e o frasco é agitado para decompor anidrido acético. Então, a fim de decompor completamente o anidrido acético, o frasco é novamente aquecido no banho quente durante 10 min ou mais e deixado permanecer para resfriamento. Então, uma parede do frasco é lavada completamente com solvente orgânico.

[000200] Um titulador automático de diferença potencial, DL-53 TITRATOR (disponível de Mettler Toledo International Inc.) e um eletrodo, DG113-SC (disponível de Mettler Toledo International Inc.) são usados para medir o valor de hidroxila a 23°C, e o software de análise, LABX LIGHT VERSION 1.00.000 é usado para análise.

[000201] Para calibração do titulador, um solvente de tolueno misturado (120 mL) e etanol (30 mL) é usado.

[000202] Neste caso, as condições de medição são como a seguir. Condições de medição Agitar Velocidade [%] 25 Tempo [s] 15 Titulação de EQP Titulante/Sensor Titulante CH3ONa Concentração [mol/L] 0,1 Sensor DG115 Unidade de medição mV Pré-dispensação em volume Volume [mL] 1,.0 Tempo de espera [s] 0 Adição de Titulante Dinâmico dE (fixado) [mV] 8,0 dV (min) [mL] 0,03 dV (máx) [mL] 0,5 Medir modo de equilíbrio controlado dE [mV] 0,5 dt [s] 1,0 t (min) [s] 2,0 t (máx) [s] 20,0 Reconhecimento Limiar 100,0 Nenhum salto mais íngreme somente Nenhuma faixa Nenhuma tendência Terminação em volume máximo [mL] 10.0 em potencial No em nenhum declive após número EQPs Sim n=1 Nenhuma condição de terminação comb. Avaliação Padrão de procedimento Nenhum potencial1 Nenhum potential2 Nenhuma parada para reavaliação

[000203] O valor de ácido pode ser medido por um método de acordo com JIS K0070-1992.

[000204] Especificamente, primeiramente, 0,5 g de uma amostra (matéria solúvel em acetato de etila: 0,3 g) é adicionado a 120 mL de tolueno. O resultante foi agitado a 23°C durante cerca de 10 h para dissolver a amostra em tolueno. Em seguida, 30 mL de etanol são adicionados ao resultante para preparar uma solução de amostra. Notavelmente, quando a amostra não é dissolvida em tolueno, outro solvente tal como dioxano ou tetraidrofurano é usado. Então, um titulador automático potenciométrico, DL-53 TITRATOR (disponível de Mettler-Toledo K.K.) e um eletrodo, DG113-SC (disponível de Mettler-Toledo K.K.) são usados para medir o valor de ácido a 23°C. Software de análise, LABX LIGHT VERSION 1.00.000 é usado para análise. Notar que, para calibração do titulador, um solvente de tolueno titulado (120 mL) e etanol (30 mL) é usado.

[000205] Neste caso, as condições de medição são as mesmas como as condições de medição descritas para o valor de hidroxila.

[000206] O valor de ácido pode ser medido no modo descrito acima. Especificamente, a solução de amostra é titulada com uma solução de hidróxido de potássio 0,1 N/álcool pré-padronizada e o valor de ácido é calculado a partir do título usando a seguinte expressão: Valor de ácido [mgKOH/g] = Título (mL) x N x 56,1 [mg/mL]/Amostra [g] onde N indica um fator da solução de hidróxido de potássio 0,1 N/álcool. Métodos para medir ponto de fusão e temperatura de transição vítrea (Tg)

[000207] Na presente invenção, o ponto de fusão e a temperatura de transição vítrea (Tg) podem ser medidos, por exemplo, por meio de um sistema de calorímetro de varredura diferencial (DSC) (“Q-200”, disponível de TA Instruments Japan Inc.).

[000208] Especificamente, o ponto de fusão e a temperatura de transição vítrea de uma amostra de interesse podem ser medidos do seguinte modo.

[000209] Primeiramente, um recipiente de amostra de alumínio carregado com cerca de 5,0 mg da amostra de interesse é colocado sobre uma unidade de retenção, e a unidade de retenção é então fixada em um forno elétrico. Em seguida, a amostra é aquecida de -80°C a 150°C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min sob uma atmosfera (primeiro aquecimento). Então, a amostra é resfriada de 150°C a -80°C a uma taxa de resfriamento de 10°C/min e então aquecida novamente a 150°C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min (segundo aquecimento). As curvas de DSC são geradas para o primeiro aquecimento e o segundo aquecimento por meio de um calorímetro de varredura diferencial (“Q-200”, disponível de TA Instruments Japan Inc.).

[000210] Uma curva de DSC para o primeiro aquecimento é selecionada a partir das curvas de DSC resultantes por meio de um programa de análise armazenado no sistema de Q- 200, e assim a temperatura de transição vítrea no primeiro aquecimento de uma amostra de interesse pode ser determinada. Similarmente, uma curva de DSC para o segundo aquecimento é selecionada, e assim a temperatura de transição vítrea no segundo aquecimento de uma amostra de interesse pode ser determinada.

[000211] Uma curva de DSC para o primeiro aquecimento é selecionada a partir das curvas de DSC resultantes por meio do programa de análise armazenado no sistema de Q-200, e uma temperatura de topo de pico endotérmico no primeiro aquecimento de uma amostra de interesse pode ser determinada como o ponto de fusão. Similarmente, a curva de DSC para o segundo aquecimento é selecionada, e uma temperatura de topo de pico endotérmico no segundo aquecimento de uma amostra de interesse pode ser determinada como o ponto de fusão.

[000212] No presente documento, quando um toner é usado como uma amostra de interesse, a temperatura de transição vítrea no primeiro aquecimento é designada como 1a Tg, e a temperatura de transição vítrea no segundo aquecimento é designada 2a Tg.

[000213] Além do mais, no presente documento, para a temperatura de transição vítrea e o ponto de fusão de cada uma da primeira resina de poliéster, da segunda resina de poliéster, da resina de poliéster cristalina, e outros componentes (por exemplo, o agente de liberação), a temperatura de topo de pico endotérmico e a Tg no segundo aquecimento são determinadas como o ponto de fusão e a Tg de uma amostra, respectivamente, a menos que de outro modo indicado. Método para medir distribuição de tamanho de partícula

[000214] O diâmetro de partícula médio em volume (D4), o diâmetro de partícula médio numérico (Dn), e a relação do diâmetro de partícula médio em volume para o diâmetro de partícula médio numérico (D4/Dn) do toner podem ser medidos, por exemplo, por meio de COULTER COUNTER TA-II ou COULTER MULTISIZER II (ambos os quais estão disponíveis de Beckman Coulter, Inc.). Na presente invenção, COULTER MULTISIZER II é usado. Os métodos de medição serão agora descritos.

[000215] Primeiramente, um tensoativo (preferivelmente éter alquílico de polioxietileno (um tensoativo não iônico)) servindo como um agente de dispersão em um volume de 0,1 mL a 5 mL é adicionado a uma solução eletrolítica aquosa em um volume de 100 mL a 150 mL. No presente, a solução eletrolítica aquosa é uma solução de NaCl aquosa a 1% em massa preparada usando cloreto de sódio de 1° grau. Por exemplo, ISOTON-II (disponível de Beckman Coulter, Inc.) pode ser usado. Uma amostra a ser medida é adicionada à solução resultante em uma quantidade de 2 mg a 20 mg. A solução eletrolítica aquosa resultante em que uma amostra colocada em suspensão é dispersa por meio de um dispersor de onda ultrassônico para de cerca de 1 min a cerca de 3 min. O dispositivo de medição descrito acima com uma abertura de 100 μm é usado para medir o volume e o número de partículas de toner ou o toner para calcular a distribuição de volume e a distribuição numérica. A partir das distribuições resultantes, o diâmetro de partícula médio em volume (D4) e diâmetro de partícula médio numérico (Dn) do toner podem ser determinados.

[000216] Como canais, os seguintes 13 canais são usados: 2,00 μm ou mais, mas menos do que 2,52 μm; 2,52 μm ou mais, mas menos do que 3,17 μm; 3,17 μm ou mais, mas menos do que 4,00 μm; 4,00 μm ou mais, mas menos do que 5,04 μm; 5,04 μm ou mais, mas menos do que 6,35 μm; 6,35 μm ou mais, mas menos do que 8,00 μm; 8,00 μm ou mais, mas menos do que 10,08 μm; 10,08 μm ou mais, mas menos do que 12,70 μm; 12,70 μm ou mais, mas menos do que 16,00 μm; 16,00 μm ou mais, mas menos do que 20,20 μm; 20,20 μm ou mais, mas menos do que 25,40 μm; 25,40 μm ou mais, mas menos do que 32,00 μm; e 32,00 μm ou mais, mas menos do que 40,30 μm, As partículas tendo diâmetros de 2,00 μm ou mais, mas menos do que 40,30 μm são alvos para a medição. Medição de peso molecular

[000217] A peso molecular de cada componente do toner pode ser medido do seguinte modo, por exemplo.

[000218] Dispositivo de medição de cromatografia de permeação de gel (GPC): GPC-8220GPC (disponível de TOSOH CORPORATION) Coluna: TSKgel SuperHZM-H 15 cm, três colunas conectadas (disponíveis de TOSOH CORPORATION) Temperatura: 40°C Solvente: THF Taxa de fluxo: 0,35 mL/min Amostra: 0,4 mL de uma amostra a 0,15% em massa é injetado

[000219] Pré-tratamento da amostra: o toner é dissolvido em tetraidrofurano (THF) (contendo um estabilizador, disponível de Wako Chemical Industries, Ltd.) de modo a ter uma concentração de 0,15% em massa e então filtrado através de um filtro de 0.2 μm. O filtrado resultante é usado como uma amostra. Uma medição é realizada injetando 100 μL de uma solução de amostra em THF. Para a medição do peso molecular de uma amostra, uma distribuição de peso molecular de uma amostra é calculada a partir do relacionamento entre o valor logarítmico da curva de calibração preparada de vários tipos de amostras padrão de poliestireno monodispersadas e o número de contagens. Como as amostras de poliestireno padrões para preparar a curva de calibração, SHOWDEX STANDARD Std. nos. S-7300, S- 210, S-390, S-875, S-1980, S-10.9, S-629, S-3.0, e S-0.580 (todas as quis estão disponíveis de SHOWA DENKO K.K.) são usadas. Como o detector, um detector de índice refrativo (RI) é usado. Método para extrair matéria insolúvel em THF e matéria solúvel em THF

[000220] Uma matéria insolúvel em THF e uma matéria solúvel em THF do toner podem ser extraídas como a seguir. Primeiramente, 1 g de um toner é misturado com 100 g de THF. A mistura resultante é refluxada durante 12 h. Então o resultante é separado em uma matéria insolúvel em THF (conteúdo sólido) e a matéria solúvel em THF (componente líquido)

[000221] Uma matéria solúvel em THF é dessolvatada, secada sob pressão normal a 40°C durante 20 h, e então secada sob pressão reduzida a 23°C durante 20 h. Assim, uma matéria solúvel em THF é obtida.

[000222] Um conteúdo sólido de uma matéria insolúvel em THF é secado sob pressão normal a 40°C durante 20 h e então secado sob pressão reduzida a 23°C durante 20 h. Assim, uma matéria insolúvel em THF é obtida.

[000223] Uma matéria solúvel em THF do toner contém a resina de poliéster para um toner (a primeira resina de poliéster) da presente invenção. Uma matéria insolúvel em THF contém a segunda resina de poliéster. Método para medir a viscoelasticidade

[000224] O módulo de armazenamento (G') do toner pode ser medido por meio de, por exemplo, um viscoelastômero dinâmico (ARES, disponível de TA Instruments Inc.). A medição é realizada a uma frequência de 1 Hz.

[000225] Especificamente, uma amostra a ser medida é formada em uma pelota ((diâmetro: 8 mm e espessura: from 1 mm a 2 mm), e a pelota é fixada sobre uma placa paralela (diâmetro: 8 mm). Então, a pelota é aderida proximamente sobre a placa paralela a uma temperatura dentro de 10°C a 15°C da 1a Tg do toner e é mantida na mesma temperatura durante 15 min. Então, a pelota é resfriada para 30°C enquanto uma carga aplicada a partir da placa a uma amostra é mantida constante, e é mantida a 30°C durante 48 h. O módulo de armazenamento é medido aquecendo a amostra assim preparada para 200°C a uma taxa de aquecimento de 2,0°C/min com uma quantidade de tensão de 0,1% (em um modo de controle de quantidade de tensão) no início da medição. Método para medir TMA%

[000226] As partículas de toner (5 mg) são formadas em comprimidos por um molde de comprimido tendo um diâmetro de 3 mm (disponível de Shimadzu Corporation). O comprimido resultante é submetido a um analisador termomecânico (EXSTAR7000, disponível de SII NanoTechnology Inc.). A medição é realizada em um modo de compressão enquanto o comprimido é aquecido de 0°C para 80°C a 2°C/min sob umidade relativa de 70%. A força de compressão usada nesta medição é fixada em 100 mN. Em um gráfico de uma temperatura de uma amostra versus um deslocamento de compressão (taxa de deformação) de uma amostra, um deslocamento de compressão (taxa de deformação) a 40°C é lido e determinado como TMA%. Método para produzir toner

[000227] Um método para produzir o toner não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Por exemplo, o toner preferivelmente é granulado dispersando, em um meio aquoso, uma fase de óleo contendo a primeira resina de poliéster, a segunda resina de poliéster, e a resina de poliéster cristalina e, se necessário, contendo ainda, por exemplo, o agente de liberação e o colorante.

[000228] O toner preferivelmente é granulado dispersando, em um meio aquoso, uma fase de óleo contendo o precursor reativo não linear, a primeira resina de poliéster, e a resina de poliéster cristalina e, se necessário, contendo ainda, por exemplo, o agente de cura, o agente de liberação, e o colorante.

[000229] Exemplos de método para produzir o toner incluem um método de suspensão de dissolução conhecido na técnica.

[000230] Como um exemplo do método para produzir toner, um método em que partículas de base de toner são formadas enquanto produzindo a segunda resina de poliéster através de pelo menos uma da reação de alongamento e da reação de reticulação entre o precursor reativo não linear e o agente de cura será descrito gora. Nesse método, a preparação de um meio aquoso, a preparação de uma fase de óleo contendo materiais de toner e a remoção de um solvente orgânico são realizadas. Preparação de meio aquoso (fase aquosa)

[000231] A preparação da fase aquosa pode realizada, dispersando partículas de resina no meio aquoso. Uma quantidade das partículas de resina a ser adicionada ao meio aquoso não é limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 0,5 partes em massa a 10 partes em massa em relação a 100 partes em massa do meio aquoso.

[000232] O meio aquoso não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do meio aquoso incluem água, solventes miscíveis com água, e misturas de água e solventes miscíveis com água. Estes podem ser usados sozinhas ou em combinação.

[000233] Dentre os mesmos, é preferível água.

[000234] O solvente miscível com água não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do solvente miscível com água incluem álcoois, dimetil formamida, tetraidrofurano, celosolves, e cetonas inferiores. Os álcoois não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos de álcoois incluem metanol, isopropanol, e etileno glicol. As cetonas inferiores não são particularmente limitadas e podem ser selecionadas apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos de cetonas inferiores incluem acetona e metil etil cetona. Preparação da fase de óleo

[000235] A fase de óleo contendo os materiais de toner pode ser preparada dissolvendo ou dispersando, em um solvente orgânico, materiais de toner incluindo pelo menos um precursor reativo não linear, a primeira resina de poliéster, e a resina de poliéster cristalina, e, se necessário, incluindo ainda, por exemplo, o agente de cura, o agente de liberação, e o colorante.

[000236] O solvente orgânico não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente um solvente orgânico tendo um ponto de ebulição mais baixo do que 150°C a partir do ponto de vista de facilidade de remoção.

[000237] O solvente orgânico tendo um ponto de ebulição mais baixo do que 150°C não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do solvente orgânico tendo um ponto de ebulição mais baixo do que 150°C incluem tolueno, xileno, benzeno, tetracloreto de carbono, cloreto de metileno, 1,2-dicloroetano, 1,1,2-tricloroetano, tricloroetileno, clorofórmio, monoclorobenzeno, dicloroetilideno, acetato de metila, acetato de etila, metil etil cetona, e metil isobutil cetona. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[000238] Dentre os mesmos, acetato de etila, tolueno, xileno, benzeno, cloreto de metileno, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, e tetracloreto de carbono são preferíveis, e acetato de etila é mais preferível. Emulsificação ou dispersão

[000239] A emulsificação ou dispersão dos materiais de toner pode ser realizada dispersando a fase de óleo contendo os materiais de toner no meio aquoso. Na emulsificação ou dispersão dos materiais de toner, o agente de cura e o precursor reativo não linear são deixados passar por pelo menos uma reação de alongamento e uma reação de reticulação. Neste modo, a segunda resina de poliéster é produzida.

[000240] A segunda resina de poliéster pode ser produzida através de qualquer um dos seguintes métodos (1) a (3), por exemplo: (1) um método de produzir a segunda resina de poliéster por emulsificação ou dispersão, em um meio aquoso, uma fase de óleo contendo o precursor reativo não linear e o agente de cura, e deixando o agente de cura e o precursor reativo não linear para passar pelo menos por uma da reação de alongamento e da reação de reticulação no meio aquoso; (2) um método de produzir a segunda resina de poliéster emulsificando ou dispersando uma fase de óleo contendo o precursor reativo não linear em um meio aquoso ao qual o agente de cura foi adicionado antecipadamente, e deixando o agente de cura e o precursor reativo não linear passarem por pelo menos uma da reação de alongamento e da reação de reticulação no meio aquoso; e (3) um método de produzir a segunda resina de poliéster emulsificando ou dispersando, em um meio aquoso, uma fase de óleo contendo o precursor reativo não linear, adicionando o agente de cura ao meio aquoso, e deixando o agente de cura e o precursor reativo não linear passarem por pelo menos uma da reação de alongamento e da reação de reticulação de interfaces entre as partículas no meio aquoso.

[000241] Notar que quando o agente de cura e o precursor reativo não linear são deixados passar por pelo menos uma da reação de alongamento e da reação de reticulação a partir das interfaces entre as partículas, a segunda resina de poliéster é preferencialmente formada sobre superfícies das partículas de toner produzida. Portanto, é possível prover um gradiente de concentração da segunda resina de poliéster nas partículas de toner.

[000242] As condições de reação (por exemplo, tempo de reação e temperatura de reação) para produzir a segunda resina de poliéster não são particularmente limitadas e podem ser selecionadas apropriadamente dependendo de combinações do agente de cura e do precursor reativo não linear.

[000243] O tempo de reação não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 10 min a 40 h, mais preferivelmente de 2 h a 24 h.

[000244] A temperatura de reação não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 0°C a 150°C, mais preferivelmente de 40°C a 98°C.

[000245] Um método para formar estavelmente um líquido de dispersão contendo o precursor reativo não linear no meio aquoso não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Por exemplo, um método em que uma fase de óleo, que foi preparada dissolvendo ou dispersando materiais de toner em um solvente, é adicionada a uma fase do meio aquoso e então dispersada com força de cisalhamento pode ser usado.

[000246] Um dispersor usado para a dispersão não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do dispersor incluem um dispersor de cisalhamento de alta velocidade, um dispersor de atrito, um dispersor de jato de alta pressão, e um dispersor ultrassônico.

[000247] Dentre os mesmos, um dispersor de cisalhamento de alta velocidade é preferível, porque um diâmetro de partícula do dispersóide (gotículas de óleo) pode ser ajustado para ser de 2 μm a 20 μm.

[000248] Quando o dispersor de cisalhamento de alta velocidade é usado, as condições (por exemplo, número de revoluções, tempo de dispersão, e temperatura de dispersão) podem ser selecionadas apropriadamente dependendo do fim pretendido.

[000249] O número de revoluções não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 1.000 rpm a 30.000 rpm, mais preferivelmente de 5.000 rpm a 20.000 rpm.

[000250] O tempo de dispersão não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 0,1 min a 5 min em um modo em batelada.

[000251] A temperatura de dispersão não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 0°C a 150°C, mais preferivelmente de 40°C a 98°C, sob pressão. Notar que, em geral, o dispersante pode ser facilmente realizado em uma alta temperatura de dispersão.

[000252] Uma quantidade do meio aquoso usado para a emulsificação ou dispersão dos materiais de toner não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 50 partes em massa a 2.000 partes em massa, mais preferivelmente de 100 partes em massa a 1.000 partes em massa, em relação a 100 partes em massa dos materiais de toner.

[000253] Quando a quantidade do meio aquoso é menos do que 50 partes em massa, o estado de dispersão dos materiais de toner é deteriorado, de modo que partículas de base de toner tendo um diâmetro de partícula predetrminado não podem ser obtidas. Quando a quantidade do meio aquoso é mais do que 2.000 partes em massa, o custo de produção pode aumentar.

[000254] Quando a fase de óleo contendo os materiais de toner é emulsificada ou dispersada, um agente de dispersão é preferivelmente usado para o fim de estabilizar o dispersóide (por exemplo, gotículas de óleo) para formar partículas de toner em uma forma desejada e para dar uma distribuição de tamanho de partícula afiada para as partículas de toner.

[000255] O agente de dispersão não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do agente de dispersão incluem tensoativos, agentes de dispersão de composto inorgânico insolúvel com água, e colóides protetores de polímero.

[000256] Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[000257] Dentre estes, os tensoativos são preferíveis.

[000258] Os tensoativos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos tenso sativos incluem tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos anfotéricos.

[000259] Os tensoativos aniônicos não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos dos tensoativos aniônicos incluem alquil benzeno sulfonatos, sulfonatos de α-olefina, e ésteres de ácido fosfórico.

[000260] Dentre os mesmos, os que contêm um grupo fluoroalquila são preferíveis.

[000261] Um catalisador pode ser usado em pelo menos uma da reação de alongamento e da reação de reticulação para produzir a segunda resina de poliéster.

[000262] O catalisador não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do catalisador incluem laurato de dibutilestanho e laurato de dioctilestanho. Remoção de solvente orgânico

[000263] Um método para remover o solvente orgânico a partir do líquido de dispersão (por exemplo, suspensão emulsificada) não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do método incluem um método em que todo o sistema de reação é aquecido gradualmente para evaporar o solvente orgânico nas gotículas de óleo e um método em que o líquido de dispersão é pulverizado em uma atmosfera seca para remover o solvente orgânico nas gotículas de óleo.

[000264] Uma vez que o solvente orgânico foi removido, partículas de base de toner são formadas. As partículas de base de toner podem ser submetidas a, por exemplo, lavagem e secagem, e podem ser ainda submetidas a, por exemplo, classificação. A classificação pode ser realizada removendo partículas finas com um ciclone, a decantador, ou uma centrífuga em um líquido, ou pode ser realizada após secagem.

[000265] As partículas base de toner resultantes podem ser misturadas com partículas tais como o aditivo externo e o agente de controle de carga. A aplicação de um impacto mecânico durante a mistura pode impedir as partículas tal como o aditivo externo de esfoliação das superfícies das partículas de base de toner.

[000266] Um método para aplicar o impacto mecânico não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do método incluem um método em que um impacto é aplicado a uma mistura por uma lâmina girando a uma alta velocidade e um método em que uma mistura é carregada para uma corrente de gás de alta velocidade e acelerada para fazer as partículas colidirem umas com as outras ou para uma placa de impacto apropriada.

[000267] Um dispositivo usado para o método descrito acima não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do dispositivo incluem ANGMILL (disponível de Hosokawa Micron Corporation), moinho tipo I (disponível de Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) modificado para reduzir uma pressão de ar de pulverização, um sistema de hibridização (disponível de Nara Machinery Co., Ltd.), um sistema de kryptron (disponível de Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), e um almofariz automático. Revelador

[000268] Um revelador da presente invenção inclui pelo menos um toner; e, se necessário, inclui ainda apropriadamente outros componentes selecionados (por exemplo, um portador).

[000269] Consequentemente, o revelador é excelente em uma propriedade de transferência e uma capacidade de carregamento e pode formar estavelmente imagens de alta qualidade. Notar que, o revelador pode ser um revelador de um componente, mas é preferivelmente o revelador de dois componentes a partir do ponto de vista de vida útil prolongada quando usado em uma impressora de alta velocidade respondendo à melhora recente em velocidade de informação de processamento.

[000270] Quando o revelador é usado como o revelador de um componente, os diâmetros das partículas de toner são trocados para uma extensão mesmo após o toner ser suprido e consumido repetidamente. Além disso, o toner é menos provável de causar formação de filme em um cilindro de revelação ou se fundir a um membro tal como uma lâmina para afinar uma espessura de camada do toner. Além do mais, a capacidade de revelar excelente e estável e imagens pode ser obtida mesmo quando capacidade de revelar excelente e estável e as imagens pode ser obtida mesmo quando o revelador é agitado em um dispositivo de revelação durante um longo período de tempo.

[000271] Quando o revelador é usado como o revelador de duas camadas, os diâmetros das partículas de toner são trocados para uma extensão pequena mesmo após o toner ser suprido e consumido repetidamente durante um longo período de tempo. Além disso, a capacidade de revelar excelente e estável e as imagens pode ser obtida mesmo quando o revelador é agitado em um dispositivo de revelação durante um longo período de tempo. Portador

[000272] O portador não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente um portador contendo um núcleo e uma camada de resina cobrindo o núcleo. Núcleo

[000273] Um material do núcleo não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do material incluem materiais de estrôncio-manganês (de 50 emu/g a 90 emu/g) e materiais de manganês-magnésio (de 50 emu/g a 90 emu/g). A fim de assegurar uma densidade de imagem suficiente, materiais com alto teor magnético tais como pó de ferro (100 emu/g ou superior) e magnetita (de 75 emu/g a 120 emu/g) são preferivelmente usados. Entretanto, materiais com baixo teor magnético tais como materiais de cobre-zinco (de 30 emu/g a 80 emu/g) são preferivelmente usados porque é possível reduzir um impacto aplicado a um fotocondutor pelo revelador na forma de uma escova, que é vantajoso para melhorar a qualidade da imagem.

[000274] Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[000275] Um diâmetro de partícula médio em volume do núcleo não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 10 μm a 150 μm, mais preferivelmente de 40 μm a 100 μm. Quando o diâmetro de partícula médio em volume é menos do que 10 μm, a quantidade de partículas de transportador finas é aumentada para diminuir a magnetização por partícula, levando potencialmente ao espalhamento do portador. Quando o diâmetro de partícula médio em volume é mais do que 150 μm, as partículas de portador são diminuídas na área de superfície específica; levando potencialmente ao espalhamento do toner. Especialmente, no caso de impressão de imagens todas coloridas contendo muitas porções de imagem sólidas, a reprodutibilidade nas porções de imagem sólidas é deteriorada.

[000276] Quando o toner é usado para o revelador de dois componentes, o toner pode ser misturado com o portador. Uma quantidade do portador contida no revelador de dois componentes não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 90 partes em massa a 98 partes em massa, mais preferivelmente de 93 partes em massa a 97 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do revelador de dois componentes.

[000277] O revelador da presente invenção pode ser usado apropriadamente na formação de imagem por várias eletrofotografias conhecidas tais como métodos de revelação de um componente magnéticos, métodos de revelação de um componente não magnéticos, e métodos de revelação de dois componentes. Recipiente de revelador armazenado

[000278] Um recipiente de revelador armazenado da presente invenção contém o revelador da presente invenção. Um recipiente do recipiente de revelador armazenado não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente de recipientes conhecidos na técnica. Exemplos do recipiente incluem recipientes incluindo um corpo e uma tampa do recipiente principal.

[000279] Um tamanho, uma forma, uma estrutura e um material do corpo do recipiente principal não são particularmente limitados. O corpo do recipiente principal é preferivelmente, por exemplo, cilíndrico. Particularmente, preferivelmente, o recipiente tem porções côncavo-convexas dispostas em espiral sobre uma superfície circunferencial interna, o revelador contido no recipiente pode ser transferido para uma porta de saída girando o recipiente, e algumas ou todas as porções côncavo-convexas dispostas em espiral são dobradas como foles. Os materiais do recipiente container não são particularmente limitados, mas preferivelmente têm excelente precisão dimensional. Exemplos dos materiais incluem resinas de poliéster, resinas de polietileno, resinas de polipropileno, resinas de poliestireno, resinas de cloreto de polivinila, ácidos poliacrílicos, resinas de policarbonato, resinas de ABS, e resinas de poliacetais.

[000280] O recipiente de revelador armazenado pode ser facilmente armazenado ou transportado e tem excelente manuseabilidade. Portanto, o recipiente de revelador armazenado pode ser montado de forma destacável em, por exemplo, cartuchos de processo ou aparelhos de formação de imagens descritos abaixo para reabastecer o revelador. Aparelho de formação de imagem e método de formação de imagem

[000281] Um aparelho de formação de imagem da presente invenção inclui pelo menos um transportador de imagem latente eletrostática, um meio de formação de uma imagem latente eletrostática, e um meio de revelação; e, se necessário, inclui ainda outros meios.

[000282] Um método de formação de imagem da presente invenção inclui pelo menos uma etapa de formação de imagem latente eletrostática e uma etapa de revelação; e, se necessário, inclui ainda outras etapas.

[000283] O método de formação de imagem pode ser realizado apropriadamente pelo aparelho de formação de imagem. A etapa de formação de imagem latente eletrostática pode ser realizada apropriadamente pelo meio de formação de uma imagem latente eletrostática. A etapa de revelação latente eletrostática pode ser realizada apropriadamente por meio de revelação. As outras etapas podem ser realizadas apropriadamente por outros meios. Transportador de imagem latente eletrostática

[000284] Um material, uma estrutura, e um tamanho do transportador de imagem latente eletrostática não são particularmente limitados e podem ser selecionados apropriadamente dos conhecidos na técnica. Exemplos do material do transportador de imagem latente eletrostática incluem fotocondutores inorgânicos (por exemplo, silício amorfo e selênio) e fotocondutores orgânicos (por exemplo, polissilano e ftalopolimetina). Dentre os mesmos, silício amorfo é preferível a partir do ponto de vista de vida útil longa.

[000285] O fotocondutor de silício amorfo pode ser um fotocondutor que é produzido aquecendo um suporte para ser uma temperatura de 50°C a 400°C e então formando uma camada de fotocondutor de um Si sobre o suporte através dos métodos de formação de filme (por exemplo, deposição de vapor a vácuo, pulverização catódica, eletrodeposição de íon, CVD térmica (Deposição de Vapor Químico), foto-CVD, e CVD de plasma). Dentre os mesmos, apropriado é o CVD de plasma, isto é, um método em que materiais brutos gasosos são decompostos através da aplicação de corrente direta ou alta frequência ou através de descarga de brilho de microonda para formar um filme depositado de Si sobre o suporte.

[000286] A forma do transportador de imagem latente eletrostática não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente cilíndrica. Um diâmetro externo do transportador de imagem latente eletrostática cilíndrico não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente de 3 mm a 100 mm, mais preferivelmente de 5 mm a 50 mm, particularmente preferivelmente de 10 mm a 30 mm. Meio de formação de uma imagem latente eletrostática e etapa de formação de imagem latente eletrostática

[000287] O meio de formação de uma imagem latente eletrostática não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o meio de formação de uma imagem latente eletrostática seja configurado para formar uma imagem latente eletrostática sobre o transportador de imagem latente eletrostática. Exemplos de meio de formação de uma imagem latente eletrostática incluem um meio incluindo pelo menos um membro de carregamento configurado para carregar uma superfície do transportador de imagem latente eletrostática; e um membro de exposição configurado para expor na forma de imagem a superfície do transportador de imagem latente eletrostática à luz.

[000288] A etapa de formação de imagem latente eletrostática não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que a etapa de formação de imagem latente eletrostática é uma etapa de formar uma imagem latente eletrostática sobre o transportador de imagem latente eletrostática. A etapa de formação de imagem latente eletrostática pode ser reali zada usando o meio de formação de uma imagem latente eletrostática, por exemplo, carregando uma superfície do transportador de imagem latente eletrostática e então expor na forma de imagem a superfície à luz. Membro de carregamento e carregamento

[000289] O membro de carregamento não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos do membro de carregamento incluem carregadores de contato conhecidos per se incluindo um cilindro condutivo ou semicondutivo, escova, filme e lâmina de borracha, e carregadores sem contato utilizando descarga corona tais como corotron e scorotron.

[000290] O carregamento pode ser realizado, por exemplo, aplicando voltagem a uma superfície do transportador de imagem latente eletrostática usando o membro de carregamento.

[000291] O membro de carregamento pode ter qualquer forma tal como uma escova magnética ou uma escova de pele bem como um cilindro. A forma do membro de carregamento pode ser selecionada de acordo com a especificação ou configuração do aparelho de formação de imagem.

[000292] O membro de carregamento não é limitado aos membros de carregamento de contato como descrito acima. No entanto, os membros de carregamento de contato são preferivelmente usado porque é possível produzir um aparelho de formação de imagem em que uma quantidade mais baixa de ozônio é gerada a partir do membro de carregamento. Membro de exposição e exposição

[000293] O membro de exposição não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o membro de exposição possa expor na forma de imagem uma superfície do transportador de imagem latente eletrostática, que é carregado com o membro de carregamento, à luz de acordo com uma imagem a ser formada. Exemplos do membro de exposição incluem vários membros de exposição tais como membros de exposição óticos de cópia, membros de exposição de matriz de lente de haste, membros de exposição óticos de laser, e membros de exposição óticos de obturador de cristal líquido.

[000294] Uma fonte de luz usada para o membro de exposição não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido. Exemplos da fonte de luz incluem emissores de luz em geral tais como lâmpadas fluorescentes, lâmpadas de tungstênio, lâmpadas de halogênio, lâmpadas de mercúrio, lâmpadas de sódio, diodos de emissão de luz (LED), diodos de laser (LD), e dispositivos de eletroluminescência (EL).

[000295] Também, vários filtros podem ser usados para o fim de emitir somente luz tendo uma faixa de comprimento de onda desejada. Exemplos dos filtros incluem filtros de corte afiados, filtros passa-bandas, filtros de corte de infravermelhos, filtros dicróicos, filtros de interferência, e filtros de conversão de temperatura de cor.

[000296] A exposição pode ser realizada, por exemplo, expondo a forma de imagem uma superfície do transportador de imagem latente eletrostática à luz usando o membro de exposição.

[000297] Notar que, na presente invenção, um método de retro-exposição pode ser empregado. Isto é, o transportador de imagem latente eletrostática pode ser exposto na forma de imagem à luz de um lado de fundo. Meio de revelação e etapa de revelação

[000298] O meio de revelação não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o meio de revelação inclua um toner e seja configurado para revelar a imagem latente eletrostática formada sobre o transportador de imagem latente eletrostática para formar uma imagem visível.

[000299] A etapa de revelação não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que a etapa de revelação seja uma etapa de revelar a imagem latente eletrostática formada sobre o transportador de imagem latente eletrostática com um toner para formar uma imagem visível. A etapa de revelação pode ser realizada pelo meio de revelação.

[000300] O meio de revelação pode ser usado em um modo de revelação a seco ou um modo de revelação a úmido, e pode ser um meio de revelação monocrômico ou um meio de revelação de múltiplas cores.

[000301] O meio de revelação inclui preferivelmente um agitador configurado para carregar o toner pelo atrito gerado durante agitação; um meio de geração de campo magnético que é fixado dentro do meio de revelação; e um portador de revelador configurado para ser giratório enquanto suportando um revelador contendo o toner sobre uma superfície do portador de revelador.

[000302] No meio de revelação, por exemplo, o toner e o portador são agitados e misturados, de modo que o toner é carregado pelo atrito gerado durante agitação e mistura. O toner assim carregado é mantido na forma de uma escova sobre uma superfície de um cilindro magnético giratório para formar uma escova magnética. O cilindro magnético está disposto adjacente ao transportador de imagem latente eletrostática e assim parte do toner constituindo a escova magnética formada sobre a superfície do cilindro magnético é transferida sobre uma superfície do transportador de imagem latente eletrostática pela ação de força atrativa eletricamente. Como um resultado, a imagem latente eletrostática é revelada com o toner para formar uma imagem de toner visual sobre a superfície do transportador de imagem latente eletrostática. Outros meios e outras etapas

[000303] Exemplos dos outros meios incluem um meio de transferência, um meio de fixação, um meio de limpeza, um meio de eliminação de carga, um meio de reciclagem e um meio de controle.

[000304] Exemplos das outras etapas incluem uma etapa de transferência, uma etapa de fixação, uma etapa de limpeza, uma etapa de eliminação de carga, uma etapa de reciclagem e uma etapa de controle. Meio de transferência e etapa de transferência

[000305] O meio de transferência não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o meio de transferência seja configurado para transferir a imagem visível para um meio de gravação. Preferivelmente, o meio de transferência inclui um meio de transferência primário configurado para transferir a imagem visível para um membro de transferência intermediário para formar uma imagem de transferência compósita; e uma meio de transferência secundário configurado para transferir a imagem de transferência compósita para um meio de gravação.

[000306] A etapa de transferência não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que a etapa de transferência seja uma etapa de transferir a imagem visível para um meio de gravação. Preferivelmente, a etapa de transferência inclui transferir primariamente a imagem visível para o membro de transferência intermediário e então secundariamente transferir a imagem visível para o meio de gravação.

[000307] Por exemplo, a etapa de transferência pode ser realizada usando o meio de transferência carregando o fotocondutor com um carregador de transferência para transferir a imagem visível.

[000308] No presente, quando a imagem a ser transferida secundariamente para o meio de gravação é uma imagem colorida feita de uma pluralidade de toners coloridos, a etapa de transferência pode ser realizada como a seguir: os toners coloridos são sobrepostos sequencialmente sobre o topo um do outro sobre o membro de transferência intermediário por meio de transferência para formar uma imagem sobre o membro de transferência intermediário, e então, uma imagem sobre o membro de transferência intermediário é transferida secundariamente de uma vez para o meio de gravação pelo meio de transferência intermediário.

[000309] O membro de transferência intermediário não é particularmente limitado e pode ser selecionada apropriadamente de membros de transferência conhecidos dependendo do fim pretendido. Por exemplo, o membro de transferência intermediário é apropriadamente uma correia de transferência.

[000310] O meio de transferência (o meio de transferência primário e o meio de transferência secundário) inclui preferivelmente pelo menos um dispositivo de transferência configurado para transferir a imagem visível formada sobre o fotocondutor para o meio de gravação utilizando carregamento de descascamento. Exemplos do dispositivo de transferência incluem dispositivos de transferência corona, utilizando descarga corona, correias de transferência, cilindros de transferência, cilindros de transferência com compressão, e dispositivos de transferência adesivos.

[000311] O meio de gravação não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do propósito, contanto que uma imagem revelada, mas não fixada, possa ser transferida para o meio de gravação. Tipicamente, papel plano é usado como gravação, mas uma base de PET para OHP também pode ser usada. Meio de fixação e etapa de fixação

[000312] O meio de fixação não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o meio de fixação seja configurado para fixar uma imagem transferida que foi transferida sobre o meio de gravação. O meio de fixação é preferivelmente um membro de pressurização com aquecimento conhecido. Exemplos do meio de pressurização com aquecimento incluem uma combinação de um cilindro de calor e um cilindro de pressão e uma combinação de um cilindro de calor, um cilindro de pressão e uma correia sem fim.

[000313] A etapa de fixação não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que a etapa de fixação seja uma etapa de fixação de uma imagem visível que foi transferida sobre o meio de gravação. A etapa de fixação pode ser realizada cada vez que uma imagem de cada toner colorido é transferida para o meio de gravação, ou de uma vez (isto é, ao mesmo tempo) sobre uma imagem sobreposta de toners coloridos.

[000314] A etapa de fixação pode ser realizada pelo meio de fixação.

[000315] O membro de pressurização com aquecimento realiza o aquecimento em de 80°C a 200°C.

[000316] Notar que, na presente invenção, dispositivos de fotofixação conhecidos podem ser usados em vez de ou além do meio de fixação dependendo do fim pretendido.

[000317] Uma pressão de superfície na etapa de fixação não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, mas é preferivelmente from 10 N/cm2 a 80 N/cm2. Meio de limpeza e etapa de limpeza

[000318] O meio de limpeza não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o meio de limpeza seja configurado para ser capaz de remover o toner remanescente no fotocondutor. Exemplos do meio de limpeza incluem limpadores de escova magnética, limpadores de escova eletrostática, limpadores de cilindro magnético, limpadores de lâmina, limpadores de escova e limpadores de tecido.

[000319] A etapa de limpeza não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que a etapa de limpeza seja uma etapa sendo capaz de remover o toner remanescente no fotocondutor. A etapa de limpeza pode ser realizada pelo meio de limpeza. Meio de eliminação de carga e etapa de eliminação de carga

[000320] O meio de eliminação de carga não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o meio de eliminação de carga seja configurado para aplicar um viés de eliminação de carga ao fotocondutor para eliminar a carga do fotocondutor. Exemplos do meio de eliminação de carga incluem lâmpadas de eliminação de carga.

[000321] A etapa de eliminação de carga não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que a etapa de eliminação de carga seja uma etapa de aplicar um viés de eliminação de carga ao fotocondutor para eliminação de carga. A etapa de eliminação de carga pode ser realizada pelo meio de eliminação de carga. Meio de reciclagem e etapa de reciclagem

[000322] O meio de reciclagem não é particularmente limitada e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o meio de reciclagem seja configurado para reciclar o toner, que foi removido na etapa de limpeza, para o dispositivo de revelação. Exemplos do meio de reciclagem incluem meio de transporte conhecido.

[000323] A etapa de reciclagem não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que a etapa de reciclagem seja uma etapa de reciclar o toner, que foi removido na etapa de limpeza, para o dispositivo de revelação. A etapa de reciclagem pode ser realizada pelo meio de reciclagem. Meio de controle e etapa de controle

[000324] O meio de controle não é particularmente limitado e pode ser selecionado apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que o meio de controle seja configurado para ser capaz de controlar a operação de cada um dos meios acima. Exemplos do meio de controle incluem dispositivos tais como sequenciadores e computadores.

[000325] A etapa de controle não é particularmente limitada e pode ser selecionada apropriadamente dependendo do fim pretendido, contanto que a etapa de controle seja uma etapa sendo capaz de controlar a operação de cada uma das etapas acima. A etapa de controle pode ser realizada pelo meio de controle.

[000326] Um aspecto de um método para formar uma imagem por um aparelho de formação de imagem da presente invenção será descrito agora com referência à figura 1. Um aparelho de formação de imagem 100A colorido ilustrado na figura 1 inclui um tambor de fotocondutor 10 servindo como o transportador de imagem latente eletrostática (doravante pode ser referido como um “fotocondutor 10”), um cilindro de carregamento 20 servindo como o meio de carregamento, um dispositivo de exposição 30 servindo como o meio de exposição, um dispositivo de revelação 40 servindo como o meio de revelação, um membro de transferência intermediário 50, um dispositivo de limpeza 60 incluindo uma lâmina de limpeza e servindo como o meio de limpeza, e uma lâmpada de eliminação de carga 70 servindo como o meio de eliminação de carga.

[000327] O membro de transferência intermediário 50 é uma correia sem fim e é projetado de modo a ser móvel em uma direção indicada pela seta por três cilindros 51. Os três cilindros 51 são dispostos dentro da correia e a correia é esticada em torno dos três cilindros 51. Alguns dos três cilindros 51 também funcionam como um cilindro de viés de transferência que pode aplicar um viés de transferência predeterminado (viés de transferência primário) ao membro de transferência intermediário 50. Um dispositivo de limpeza 90 incluindo uma lâmina de limpeza está disposto adjacente ao membro de transferência intermediário 50. Além disso, um cilindro de transferência 80 servindo como o meio de transferência está disposto adjacente ao membro de transferência intermediário 50 de modo a facear o membro de transferência intermediário 50. O cilindro de transferência 80 pode aplicar um viés de transferência para transferir (transferir secundariamente) uma imagem revelada (imagem de toner) para uma folha de papel de transferência 95 servindo como um meio de gravação. Em torno do membro de transferência intermediário 50, um carregador corona 58, que é configurado para aplicar cargas a uma imagem de toner sobre o membro de transferência intermediário 50, está disposto entre uma porção de contato do fotocondutor 10 com o membro de transferência intermediário 50 e uma porção de contato do membro de transferência intermediário 50 com a folha do papel de transferência 95 em uma direção rotacional do membro de transferência intermediário 50.

[000328] O dispositivo de revelação 40 inclui uma correia de revelação 41 servindo como o transportador de revelador e unidades de revelação dispostas em torno da correia de revelação 41 (uma unidade de revelação preta 45K, uma unidade de revelação amarela 45Y, uma unidade de revelação magenta, e uma unidade de revelação ciano 45C). Notar que, unidade de revelação preta 45K inclui um recipiente de revelador armazenado 42K, um cilindro de suprimento de revelador 43K, e um cilindro de revelação 44K. A unidade de revelação amarela 45Y inclui um recipiente de revelador armazenado 42Y, um cilindro de suprimento de revelador 43Y, e a um cilindro de revelação 44Y. A unidade de revelação magenta 45M inclui um recipiente de revelador armazenado 42M, um cilindro de suprimento de revelador 43M, e um cilindro de revelação 44M. A unidade de revelação ciano 45C inclui um recipiente de revelador armazenado 42C, um cilindro de suprimento de revelador 43C, e a cilindro de revelação 44C. Também, a correia de revelação 41 é uma correia sem fim que é esticada giratoriamente em torno de uma pluralidade de cilindros de correia e está parcialmente em contato com o transportador de imagem latente eletrostática 10.

[000329] No aparelho de formação de imagem 100 ilustrado na figura 1, por exemplo, o cilindro de carregamento 20 carrega uniformemente o tambor de fotocondutor 10. O dispositivo de exposição 30 expõe na forma de imagem o tambor de fotocondutor 10 à luz para formar uma imagem latente eletrostática. A imagem latente eletrostática formada sobre o tambor de fotocondutor 10 é revelada com um toner suprido a partir do dispositivo de revelação 40 para formar uma imagem de toner. A imagem de toner é transferida (transferida primariamente) para o membro de transferência intermediário 50 por voltagem aplicada a partir do cilindro 51 e então transferida (transferida secundariamente) para a folha do papel de transferência 95. Como um resultado, uma imagem transferida é formada sobre folha do papel de transferência 95. Notar que, um toner residual remanescente no fotocondutor 10 é removido pelo dispositivo de limpeza 60, e o fotocondutor 10 é eliminado de carga uma vez pela lâmpada de eliminação de carga 70.

[000330] A figura 2 ilustra outro aparelho de formação de imagem exemplar da presente invenção. Um aparelho de formação de imagem 100B tem a mesma configuração como o aparelho de formação de imagem 100A ilustrado na figura 1 exceto que a correia de revelação 41 não está incluída na unidade de revelação preta 45K, na unidade de revelação amarela 45Y, na unidade de revelação magenta 45M, e na unidade de revelação ciano 45C está disposta em torno do tambor de fotocondutor 10 de modo a facear diretamente o tambor de fotocondutor 10.

[000331] A figura 3 ilustra outro aparelho de formação de imagem exemplar da presente invenção. O aparelho de formação de imagem ilustrado na figura 2 inclui um corpo principal da copiadora 150, uma mesa de alimentação de papel 200, um escâner 300, e um alimentador de documento automatizado (ADF) 400.

[000332] Um membro de transferência intermediário 50 do tipo de correia sem fim está disposto em uma parte central do corpo principal da copiadora. O membro de transferência intermediário 50 é esticado em torno dos cilindros de suporte 14, 15 e 16 e é configurado para ser giratório na direção no sentido horário na figura 3. Um dispositivo de limpeza para um membro de transferência intermediário 17 está disposto adjacente ao cilindro de suporte 15, e é configurado para remover um toner residual remanescente no membro de transferência intermediário 50. Um dispositivo de revelação 120 em paralelo, em que quatro meios de formação de imagem 18 de amarelo, ciano. magenta, e preto estão dispostos em paralelo ao longo de uma direção de transporte do membro de transferência intermediário 50 de modo a facear o membro de transferência intermediário 50, está disposto sobre o membro de transferência intermediário 50 que é estirado em torno dos cilindros de suporte 14 e 15. Um dispositivo de exposição 21 servindo como o membro de exposição está disposto adjacente ao dispositivo de revelação 120 em paralelo. Um dispositivo de transferência 22 secundário está disposto sobre o lado em que o dispositivo de revelação 120 em paralelo está disposto. O dispositivo de transferência 22 secundário inclui uma correia de transferência secundária 24 que é uma correia sem fim, e a correia de transferência secundária 24 é esticada em torno de um par de cilindros 23. Nesta configuração, uma folha de papel de transferência. Nesta configuração, uma folha de papel de transferência transportada sobre a correia de transferência secundária 24 e o membro de transferência intermediário 50 pode contatar um com o outro. Um dispositivo de fixação 25 servindo como o meio de fixação está disposto adjacente ao dispositivo de transferência secundário 22. O dispositivo de fixação 25 inclui uma correia de fixação 26 que é uma correia sem fim e um cilindro de compressão 27 que é disposto de modo a ser comprimido contra a correia de fixação.

[000333] Notar que, no aparelho de formação de imagem em paralelo, um dispositivo de inversão de folha 28 está disposto adjacente ao dispositivo de transferência secundário 22 e o dispositivo de fixação 25. O dispositivo de inversão de folha 28 é configurado para inverter a folha do papel de transferência no caso de formar imagens em ambos os lados da folha do papel de transferência.

[000334] Em seguida, um método formar uma imagem toda colorida (cópia colorida) usando o dispositivo de revelação 120 em paralelo será descrito agora. Primeiramente, um documento é fixado sobre a mesa de documentos 130 do alimentador de documento automatizado (ADF) 400. Alternativamente, o alimentador de documento automatizado 400 é aberto, o documento é fixado sobre um vidro de contato 32 do escâner 300 e o alimentador de documento automatizado 400 é fechado.

[000335] Quando um botão de partida (não ilustrado) é comprimido, o documento é transportado para o vidro de contato 32 e então o escâner 300 opera no caso onde o documento foi fixado sobre o alimentador de documento automatizado 400; ou o escâner 300 opera imediatamente no caso onde o documento foi fixado sobre o vidro de contato 32. Então, um primeiro corpo de percurso 33 e um segundo corpo de percurso 34 percorrem. Neste momento, o documento é irradiado com luz de uma fonte de luz no primeiro corpo de percurso 33. A luz refletida de uma superfície do documento é refletida por um espelho no segundo corpo de percurso 34 e então é recebida por um sensor de leitura 36 através de uma lente de formação de imagem 35. Assim, o documento colorido (imagem colorida) é lido para obter informação de imagem de preto, amarelo, magenta e ciano.

[000336] A informação de imagem de preto, amarelo, magenta, e ciano é transmitida ao meio de formação de imagem 18 (meio de formação de imagem preta, meio de formação de imagem amarela, meio de formação de imagem magenta, e meio de formação de imagem ciano) no dispositivo de revelação 120 em paralelo para formar imagens de preto, amarelo, magenta, e ciano nos meios de formação de imagem. Como ilustrado na figura 4, o meio de formação de imagem s 18 (meio de formação de imagem preta, meio de formação de imagem amarela, meio de formação de imagem magenta, e meio de formação de imagem ciano) no dispositivo de revelação 120 em paralelo incluem transportador de imagens latentes eletrostáticas 10 (transportador de imagem latente eletrostático preta 10K, transportador de imagem latente eletrostático amarela 10Y, transportador de imagem latente eletrostático magenta 10M, e transportador de imagem latente eletrostático ciano 10C); um dispositivo de carregamento 160 servindo como o meio de carregamento e configurado para carregar uniformemente o transportador de imagens latentes eletrostáticas 10; um dispositivo de exposição configurado para expor na forma de imagem o transportador de imagens latentes eletrostáticas à luz (L na figura 4) baseado na informação de imagem de cores para formar imagens latentes eletrostáticas correspondendo a imagens coloridas sobre o transportador de imagens latentes eletrostáticas; um dispositivo de revelação 61 servindo como o meio de revelação e configurado para revelar as imagens latentes eletrostáticas com toners coloridos (toner preto, toner amarelo, toner magenta, e toner ciano) para formar imagens de toner dos toners coloridos; um carregador de transferência 62 configurado para transferir as imagens de toner para o membro de transferência intermediário 50; um dispositivo de limpeza 63; e um dispositivo de eliminação de carga 64. O meio de formação de imagem 18 pode formar imagens monocrômicas (imagem preta, imagem amarela, imagem magenta, e imagem ciano) baseado na informação de imagem de cores. Imagem preta assim formada (isto é, a imagem preta formada sobre o transportador de imagem latente eletrostática preta 10K), a assim formada imagem amarela (isto é, uma imagem amarela formada sobre o transportador de imagem latente eletrostática amarela 10Y), a assim formada imagem magenta (isto é, uma imagem magenta formada sobre o transportador de imagem latente eletrostática magenta 10M), e a assim formada imagem ciano (isto é, uma imagem ciano formada sobre o transportador de imagem latente eletrostática ciano 10C) são transferidas sequencialmente (transferidas primariamente) para o membro de transferência intermediário 50 que é movido giratoriamente pelos cilindros de suporte 14, 15 e 16. A imagem preta, a imagem amarela, a imagem magenta, e a imagem ciano são sobrepostas sobre o membro de transferência intermediário 50 para formar uma imagem colorida compósita (imagem transferida colorida).

[000337] Entretanto, na mesa de alimentação de papel 200, um dos cilindros de alimentação de papel 142 é girado seletivamente para alimentar uma folha (papel de gravação) de um dos cassetes de alimentação de papel 144 que são colocados em múltiplos estágios em um banco de papel 143. A folha é separada uma por uma por um cilindro de separação 145 e enviadas para um caminho de alimentação de papel 146. Então, a folha é transportada por um cilindro de transporte 147, é guiada para um caminho de alimentação de papel 148 no corpo principal da copiadora 150, e é interrompida por um cilindro de registro 49. Alternativamente, um cilindro de alimentação de papel 142 é girado para alimentar uma folha (papel de gravação) sobre uma bandeja de alimentação de papel manual 54. A folha é separada uma por uma por um cilindro de separação 52, é orientada para um caminho de alimentação de papel manual 53 e é interrompida por um cilindro de registro 49. Notar que, o cilindro de registro 49 é geralmente ligado à terra em uso, mas o cilindro de registro 49 também pode ser usado em um estado onde um viés está sendo aplicado ao cilindro de registro 49 para o fim de remover poeira de papel a partir da folha. Então, o cilindro de registro 49 é girado em sincronização com a imagem colorida compósita (imagem colorida transferida) formada sobre o membro de transferência intermediário 50 e a folha (papel de registro) é alimentada para entre o membro de transferência intermediário 50 e o dispositivo de transferência secundário 22. Assim, a imagem colorida compósita (imagem transferida colorida) é transferida (transferida secundariamente) para a folha (papel de gravação) pelo dispositivo de transferência secundário 22 para formar uma imagem colorida sobre a folha (papel de gravação). Notar que, um toner residual remanescente sobre o membro de transferência intermediário 50 após a transferência de imagem ser removida pelo dispositivo de limpeza para um membro de transferência intermediário 17.

[000338] A folha (papel de gravação), sobre a qual a imagem colorida foi transferida e formada, é transportada pelo dispositivo de transferência secundário 22 para o dispositivo de fixação 25. O dispositivo de fixação 25 fixa a imagem colorida compósita (imagem transferida colorida) sobre a folha (papel de gravação) pela ação do calor e pressão. Em seguida, a folha (papel de gravação) é comutada por uma garra de comutação 55, é ejetada por um cilindro de ejeção 56, e é empilhada em uma bandeja de ejeção de papel 57. Alternativamente, a folha é comutada pela garra de comutação 55, é invertida pelo dispositivo de inversão de folha 28, e então é guiada para uma posição de transferência novamente. Uma imagem também é gravada sobre um lado traseiro da folha, e então é ejetada pelo cilindro de ejeção 56 e empilhada na bandeja de ejeção de papel 57. Cartucho de processo

[000339] Um cartucho de processo da presente invenção é moldado de modo a ser montado de forma destacável a vários aparelhos de formação de imagem. O cartucho de processo inclui pelo menos um transportador de imagem latente eletrostática configurado para transportar uma imagem latente eletrostática; e um meio de revelação configurado para revelar a imagem latente eletrostática suportada sobre o transportador de imagem latente eletrostática com o revelador da presente invenção para formar uma imagem de toner. Notar que, o cartucho de processo da presente invenção pode incluir aind outros meios, se necessário.

[000340] O meio de revelação inclui pelo menos um recipiente de revelador armazenado configurado para conter o revelador da presente invenção; e um transportador de revelador configurado para transportar o revelador contido no recipiente de revelador armazenado. Note que, o meio de revelação pode incluir ainda, por exemplo, um membro de regulação configurado para regular uma espessura do revelador a ser suportado.

[000341] A figura 5 ilustra um cartucho de processo exemplar da presente invenção. Um cartucho de processo 110 inclui um tambor de fotocondutor 10, um carregador corona 52, um dispositivo de revelação 40, um cilindro de transferência 80, e um dispositivo de limpeza 90. EXEMPLOS

[000342] A presente invenção será descrita agora por meio dos seguintes exemplos. No entanto, a presente invenção não é limitada aos exemplos de qualquer modo. A menos que especificado de outro modo, “parte(s)” significa “parte(s) em massa” e “%” significa “% em massa.”

[000343] As medições nos exemplos foram medidas de acordo com os métodos descritos no presente documento. Notar que, Tg, Tm, e pesos moleculares, por exemplo, da primeira resina de poliéster, da segunda resina de poliéster, e da resina de poliéster cristalina foram medidos nas resinas obtidas em “Exemplos de produção”. EXEMPLO A Produção da primeira resina de poliéster A Síntese da primeira resina de poliéster A-1

[000344] Um frasco de quatro gargalos equipado com um tubo de introdução de nitrogênio, um tubo de drenagem, um agitador, e um termopar foi carregado com bisfenol Um aduto de óxido de etileno 2 mol (BisA-EO), aduto de óxido de propileno de 3 mol (BisA-PO), trimetilolpropano (TMP), ácido tereftálico, e ácido adípico (ADA) de modo que uma relação molar entre o aduto de bisfenol A óxido de etileno de bisfenol A 2 mol, o aduto de bisfenol A óxido de propileno 3 mol, e o trimetilolpropano (aduto de bisfenol A óxido de etileno 2 mol / aduto de bisfenol A óxido de propileno 3 mol /trimetilolpropano) foi 38,6/57,9/3,5, uma relação molar de ácido tereftálico para ácido adípico (ácido tereftálico/ácido adípico) foi 85/15, e uma relação molar de grupo hidroxilas para grupos carboxila (OH/COOH) foi 1,12. A mistura resultante foi deixada reagir com tetraisopropóxido de titânio (500 ppm em relação aos componentes de resina) a 230°C sob pressão normal durante 8 h, e foi ainda reagida sob pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg durante 4 h. Então, anidrido trimelítico foi adicionado ao vaso de reação em uma quantidade de 1%mol em relação a todos os componentes de resina, e ainda deixado reagir a 180°C sob pressão reduzida durante 3 h para obter [Primeira resina de poliéster A-1]. As propriedades físicas da [Primeira resina de poliéster A-1] são apresentadas na tabela 1-1. Síntese das primeiras resinas de poliéster A-2 a A-18

[000345] [Primeira resina de poliéster A-2] a [Primeira resina de poliéster A-18] foram obtidas do mesmo modo como na síntese da [Primeira resina de poliéster A-1], exceto que os componentes de ácido, os componentes de álcool, a relação de OH/COO, o tipo de componente ramificado, e a quantidade de componente ramificado foram trocados para componentes de ácido, componentes de álcool, relações de OH/COO, tipos de componente ramificado, e quantidades de componente ramificado apresentados nas tabelas 1-1 a 1-4. As propriedades físicas da [Primeira resina de poliéster A-2] até a [Primeira resina de poliéster A-18] são apresentadas nas tabelas 1-1 a 1-4.

[000346] Notar que, nas tabelas 1-1 a 1-4, a quantidade de componente ramificado indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool. No entanto, a quantidade de componente ramificado no exemplo comparativo 1 indica uma percentagem em mol de ácido trimelítico em relação ao componente de ácido carboxílico.

[000347] Nas tabelas 1-1 a 1-4, a distância inter- ramais refere-se a um valor calculado de acordo com a seguinte expressão:

[000348]

[000349] Na expressão acima a “Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior” indica uma percentagem em mol em relação ao componente de álcool.

[000350] No entanto, no exemplo comparativo 1, o “álcool alifático trivalente ou superior” na expressão acima é substituído com ácido trimelítico. Síntese de cetimina

[000351] Um vaso de reação ao qual uma barra de agitação e um termômetro foram fixados foi carregado com 170 partes de isoforanodiamina e 75 partes de metil etil cetona. A mistura resultante foi deixada reagir a 50°C durante 5 h para obter [Composto cetimina 1].

[000352] Verificou-se que o [Composto cetimina 1] tem um valor amina de 418. Produção de pré-polímero B Síntese de resina de poliéster não linear tendo o grupo reativo B-1 (pré-polímero B-1)

[000353] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador, e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com componentes de álcool (97%mol de 3-metil-1,5-pentanodiol e 3%mol de trimetilolpropano (TMP)) e componentes de ácido (50%mol de ácido adípico e 50%mol de ácido tereftálico) de modo que a relação molar de grupos hidroxilas para grupos carboxila (OH/COOH) foi 1.1, junto com tetraisopropóxido de titânio (300 ppm em relação aos componentes de resina). Então, a mistura resultante foi aquecida a 200°C durante cerca de 4 h e então a 230°C durante 2 h, e deixada reagir até a água não escorrer. Então, o resultante foi ainda deixado reagir sob pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg durante 5 h para obter [Poliéster intermediário B-1].

[000354] Em seguida, um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com o [Poliéster intermediário B- 1] e diisocianato de isoforona (IPDI) de modo que uma relação molar de grupos isocianatos em IPDI/grupos hidroxila no Poliéster intermediário foi 2.1. O resultante foi diluído com acetato de etila para dar uma solução de 48% de acetato de etila e deixado reagir a 100°C durante 5 h para obter resina de poliéster B-1 não linear tendo um grupo reativo [Pré-polímero B-1]. Verificou-se que esta resina tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 5.800, um peso molecular médio ponderal (Mw) de 26.000, e uma Tg de -5°C. Produção de resina de poliéster cristalina C Síntese de resina de poliéster cristalina C-1

[000355] Um frasco de quatro gargalos 5 L equipado com um tubo de introdução de nitrogênio, um tubo de drenagem, um agitador e um termopar foi carregado com ácido sebácico e 1,6-hexanodiol de modo que a relação molar dos grupos hidroxila para grupos carboxila (OH/COOH) foi 0,9. A mistura resultante foi deixada reagir com tetraisopropóxido de titânio (500 ppm em relação aos componentes de resina) a 180°C durante 10 h, foi aquecido a 200°C, deixado reagir durante 3 h e então deixado aind reagir a uma pressão de 8,3 kPa durante 2 h para obter Resina de poliéster cristalina C-1. As propriedades físicas da Resina de poliéster cristalina C-1 são apresentadas nas tabelas 1-1 a 1-4. EXEMPLO 1 Preparação de batelada mestre (MB)

[000356] Água (1.200 partes), 500 partes de negro de fumo (PRINTEX 35, disponível de Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) [Quantidade de absorção de óleo DBP = 42 mL/100 mg, pH = 9,5], e 500 partes da Primeira resina de poliéster A-1 foram adicionados e misturados juntos por meio de HENSCHEL MIXER (disponível de NIPPON COLE & ENGINEERING CO., LTD.). A mistura resultante foi amassada por meio de um moinho de dois rolos a 150°C durante 30 min. O produto resultante amassado foi resfriado por rolamento e então pulverizado por um pulverizador para obter [Batelada mestre 1]. Síntese de agente de dispersão WAX

[000357] Um tanque de reação de autoclave equipado com um termômetro e um agitador foi carregado com 480 partes de xileno e 100 partes de um polietileno de baixo peso molecular (SANWAX 151P, disponível de Sanyo Chemical Industries, Ltd., ponto de fusão: 108oC, e peso molecular médio ponderal: 1.000). O resultante foi dissolvido completamente e purgado com nitrogênio. Uma solução misturada de 805 partes de estireno, 50 partes de acrilonitrila, 45 partes de acrilato de butila, 36 partes de peróxido de di-t-butila, e 100 partes de xileno foi adicionada em gotas ao resultante a 170oC durante 3 h para ser deixada polimerizar. O resultante foi mantido nesta temperatura durante 30 min e dessolvatado para obter um [agente de dispersão WAX].

[000358] Verificou-se que a resina acrílica no agente de dispersão WAX tem um peso molecular médio ponderal de 16.000.

[000359] Verificou-se que o agente de dispersão tem um peso molecular médio ponderal de 18.000, um peso molecular médio numérico de 3.300, e uma Tg de 65oC. Preparação de líquido de dispersão WAX

[000360] Um vaso ao qual uma barra de agitação e um termômetro foram fixados foi carregado com 300 partes de parafina (HNP-9, disponível de Nippon Seiro Co., Ltd., cera de hidrocarboneto, e ponto de fusão: 75°C) servindo como um agente de liberação, 150 partes do agente de dispersão WAX], e 1.800 partes de acetato de etila. O resultante foi aquecido a 80°C com agitação, mantido a 80°C durante 5 h, e resfriado a 30°C durante 1 h. O resultante foi disperso por meio de um moinho de esferas (ULTRA VISCOMILL, disponível de AIMEX CO., Ltd.) sob as seguintes condições: uma taxa de alimentação de líquido de 1 kg/h, uma velocidade circunferencial de disco de 6 m/s, esferas de zircônia tendo um diâmetro de 0,5 mm embaladas a 80% em volume, e 3 passagens, para obter [líquido de dispersão WAX 1]. Preparação de líquido de dispersão de resina de poliéster cristalina

[000361] Um vaso ao qual uma barra de agitação e um termômetro foram fixados foi carregado com 308 partes da [Resina de poliéster cristalina] C-1 e 1.900 partes de acetato de etila. O resultante foi aquecido a 80°C com agitação, mantido em 80°C durante 5 h, e resfriado para 30°C durante 1 h. O resultante foi disperso por meio de um moinho de esferas (ULTRA VISCOMILL, disponível de AIMEX CO., Ltd.) sob as seguintes condições: uma taxa de alimentação líquida de 1 kg/h, uma velocidade circunferencial de disco de 6 m/s, esferas de zircônia tendo um diâmetro de 0,5 mm embalada a 80% em volume, e 3 passagens, para obter (Líquido de dispersão de resina de poliéter cristalina 1). Preparação da fase de óleo

[000362] Um vaso foi carregado com 190 partes do líquido de dispersão [líquido de dispersão WAX 1], 32 partes de [Pré-polímero B-1], 290 partes do (Líquido de dispersão de resina de poliéster cristalina 1), 65 partes da [Primeira resina de poliéster A-1], 100 partes da [Batelada mestre 1[, e 0,2 partes do Composto de cetimina 1. A mistura resultante foi misturada por meio de um TK Homomixer (disponível de PRIMIX Corporation) a 7,000 rpm durante 60 min para obter [Fase de óleo 1]. Síntese de emulsão de partículas orgânicas (líquido de dispersão de partículas)

[000363] Um vaso de reação ao qual uma barra de agitação e um termômetro foram fixados foi carregado com 683 partes de água, 11 partes de um sal de sódio de éster de ácido sulfúrico de aduto de ácido metacrílico- óxido de etileno (ELEMINOL RS-30, disponível de Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 138 partes de estireno, 138 partes de ácido metacrílico, e 1 parte de persulfato de amônio. O resultante foi agitado a 400 rpm durante 15 min para obter uma emulsão branca. A emulsão resultante foi aquecida até que uma temperatura do sistema possa se tornar 75°C e foi então deixada reagir durante 5 h. Trinta partes de uma solução aquosa a 1% de persultato de amônio foram adicionadas ao resultante e então envelhecidos a 75°C durante 5 h para obter [Líquido de dispersão de partícula 1; isto é, um líquido de dispersão aquoso de uma resina de vinila (um copolímero de estireno/ácido metacrílico/sal de sódio de éster de ácido sulfúrico de aduto de ácido metacrílico óxido de etileno a).

[000364] Verificou-se que o [Líquido de dispersão de partícula 1] tem um diâmetro de partícula médio em volume de 0.14 μm como medido por meio de LA-920 (disponível de HORIBA, Ltd.). Parte do [Líquido de dispersão de partícula 1] foi secada e os componentes de resina foram isolados do mesmo. Preparação da fase aquosa

[000365] Água (990 partes), 83 partes do [Líquido de dispersão de partícula 1], 37 partes de solução aquosa a 48,5% de dissulfonato de éter de difenil dodecil sódio (ELEMINOL MON-7, disponível de Sanyo Chemical Industries Ltd.), e 90 partes de acetato de etila foram misturadas e agitadas para obter um líquido branco leitoso, que foi usado como [Fase aquosa 1]. Emulsificação e dessolvatação

[000366] A [Fase aquosa 1] (1.200 partes) foi adicionada a um vaso contendo a [Fase de óleo 1]. A mistura resultante foi misturada por meio de um TK Homomixer a 8.000 rpm durante 20 min para obter [Suspensão emulsificada 1].

[000367] Um vaso ao qual uma barra de agitação e um termômetro foram fixados foi carregado com a [Suspensão emulsificada 1], dessolvatados a 30°C durante 8 h, e então envelhecidos a 45°C durante 4 h para obter [Suspensão de dispersão 1]. Lavagem e Secagem

[000368] Cem partes da [Suspensão de dispersão 1] foram filtradas sob pressão reduzida, e então o resultante foi submetido duas vezes a uma série de procedimentos (1) a (4) descritos abaixo para obter [Torta de filtração 1]: (1): 100 partes de água de troca iônica foram adicionadas ao bolo de filtração resultante, misturadas com um TK Homomixer (a 12.000 rpm durante 10 min), e então filtradas; (2): 100 partes de uma solução aquosa a 10% de hidróxido de sódio foram adicionadas ao bolo de filtração obtido em (1), misturadas com o TK Homomixer (a 12.000 rpm durante 30 min), e então filtradas sob pressão reduzida; (3): 100 partes de ácido clorídrico a 10% foram adicionadas ao bolo de filtração obtido em (2), misturadas com o TK Homomixer (a 12.000 rpm durante 10 min), e então filtradas; e (4): 300 partes de água de troca iônica foram adicionadas ao bolo de filtração obtido em (3), misturadas com o TK Homomixer (a 12.000 rpm durante 10 min), e então filtradas.

[000369] O [Bolo de filtração 1] foi secado com um secador de circulação de ar a 45°C durante 48h, e então foi peneirado através de uma malha de 75-μm para preparar o [Toner 1].

[000370] Uma relação de componente e uma propriedade física do toner resultante são apresentadas na tabela 1-1. EXEMPLO 2

[000371] O [Toner 2] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de e uma relação de componente apresentados na tabela 1-1. EXEMPLO 3

[000372] O [Toner 3] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.1. EXEMPLO 4

[000373] O [Toner 4] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.1. EXEMPLO 5

[000374] O [Toner 5] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.1. EXEMPLO 6

[000375] O [Toner 6] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.2. EXEMPLO 6

[000376] O [Toner 6] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.2. EXEMPLO 7

[000377] O [Toner 7] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.2. EXEMPLO 8

[000378] O [Toner 8] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.2. EXEMPLO 9

[000379] O [Toner 9] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.2. EXEMPLO 10

[000380] O [Toner 10] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.2. EXEMPLO 11

[000381] O [Toner 11] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.3. EXEMPLO COMPARATIVO 1

[000382] O [Toner 12] O [Toner 11] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.3. EXEMPLO COMPARATIVO 2

[000383] O [Toner 13] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.3. EXEMPLO COMPARATIVO 3

[000384] O [Toner 14] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.3. EXEMPLO COMPARATIVO 4

[000385] O [Toner 15] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.3. EXEMPLO COMPARATIVO 5

[000386] O [Toner 16] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.4. EXEMPLO COMPARATIVO 6

[000387] O [Toner 17] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.4. EXEMPLO COMPARATIVO 7

[000388] O [Toner 18] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.4. EXEMPLO COMPARATIVO 8

[000389] O [Toner 19] foi obtido do mesmo modo como no exemplo 1, exceto que uma fase de óleo foi preparada de modo a ter uma composição de material e uma relação de componente apresentados na tabela 1.4. AVALIAÇÃO

[000390] Os reveladores foram produzidos dos toners resultantes pelo seguinte método e foram submetidos à seguinte avaliação. Os resultados são apresentados nas tabelas 1-1 a 1-4. REVELADOR Portador de produção

[000391] Cem partes de uma resina de silicone (silicone organo linear), 5 partes de y-(2- aminoetil)aminopropiltrimetóxi silano, e 10 partes de negro de fumo foram adicionadas a 100 partes de tolueno e então dispersadas por meio de um homomixer durante 20 min para preparar um líquido de revestimento de camada de resina. O líquido de revestimento de camada de resina foi revestido sobre as superfícies de partículas de magnetita esféricas tendo um diâmetro de partícula médio de 50 μm (1.000 partes) por meio de um dispositivo de revestimento de leito fluidizado para preparar um portador. Produção de revelador

[000392] Cada (5 partes) um dos toners e do portador (95 partes) foi misturado por meio de um moinho de bolas para produzir os Reveladores nos 1 a 19 correspondendo aos Toners nos 1 a 11 para os Exemplos, e os Toners nos 12 a 19 para os Exemplos Comparativos. Capacidade de fixação em baixa temperatura e resistência ao desvio de calor

[000393] Um aparelho modificado obtido modificando uma porção de fixação de uma copiadora, IMAGIO MF2200 (disponível de Ricoh Company, Ltd.) empregando um cilindro de TEFLON (marca registrada) como um cilindro de fixação foi usado para realizar um teste de cópia sobre as folhas de papel do tipo 6200 (disponível de Ricoh Company, Ltd.).

[000394] Especificamente, a fixação foi realizada com temperaturas variadas para determinar uma temperatura de desvio fria (temperatura de limite inferior de fixação e uma temperatura de fixação de limite superior).

[000395] A determinação da temperatura de fixação de limite inferior foi realizada sob as seguintes condições: uma velocidade linear de alimentação de papel: de 120 mm/s a 150 mm/s; uma pressão de superfície: 1,2 kgf/cm2; e uma largura de estreitamento: 3 mm.

[000396] A determinação da temperatura de fixação de limite superior mais alto foi realizada sob as seguintes condições: uma velocidade linear de alimentação de papel: 50 mm/s; uma pressão de superfície: 2,0 kgf/cm2; e uma largura de estreitamento: 4,5 mm. Brilho

[000397] Um aparelho modificado obtido modificando uma porção de fixação de uma copiadora, MF2200 (disponível de Ricoh Company, Ltd.) empregando um cilindro de TEFLON (marca registrada) como um cilindro de fixação foi usado para realizar um teste de cópia sobre as folhas de papel do tipo 6200 (disponível de Ricoh Company, Ltd.). Especificamente, a temperatura de fixação foi fixada em uma temperatura mais alta de 20°C do que a temperatura de fixação de limite inferior determinada na avaliação da capacidade de fixação em baixa temperatura, e a velocidade linear de alimentação de papel foi fixada para ser de 120 mm/s a 150 mm/s, a pressão de superfície foi fixada em 1,2 kgf/cm2, e a largura de estreitamento foi fixada em 3 mm. As imagens no teste de cópia foram medidas para 60 graus de brilho por um medidor de brilho VG-7000 (disponível de NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., Ltd.) e avaliadas de acordo com os seguintes critérios de avaliação. Critérios de avaliação

[000398] A: 30% ou mais

[000399] B: 25% ou mais, mas menos do que 30%

[000400] C: 20% ou mais, mas menos do que 25%

[000401] D: menos do que 20% Estabilidade em armazenamento resistente ao calor

[000402] Cada um dos toners foi armazenado a 50°C durante 8 h e então peneirados através de uma peneira de malha 42 durante 2 min. Uma taxa residual de um toner remanescente sobre uma malha de metal foi medida. Quanto melhor a estabilidade em armazenamento resistente ao calor dos toners é, mais baixa é a taxa residual.

[000403] Notar que a estabilidade em armazenamento resistente ao calor foi avaliada de acordo com os seguintes critérios de avaliação. Critérios de avaliação

[000404] A: A taxa residual foi mais baixa do que 10%.

[000405] B: A taxa residual foi 10% ou mais alta, mas mais baixa do que 20%.

[000406] C: A taxa residual foi 20% ou mais alta, mas mais baixa do que 30%.

[000407] D: A taxa residual foi 30% ou mais alta. Alta temperatura, estabilidade em armazenamento resistente à umidade elevada

[000408] Cada um dos toners (5 g) foi armazenado sob um ambiente de 4 0°C e 7 0% durante 2 semanas e então peneirados através de uma peneira de malha de 106 μm durante 5 min. Uma quantidade do toner remanescente sobre uma malha de metal foi pesada e avaliada acordo com os seguintes critérios de avaliação. Critérios de avaliação

[000409] A: A quantidade do toner remanescente sobre a malha de metal foi 0 mg.

[000410] B: A quantidade do toner remanescente sobre a malha de metal foi mais do que 0 mg, mas menos do que 2 mg.

[000411] C: A quantidade do toner remanescente sobre a malha de metal foi 2 mg ou mais, mas menos do que 50 mg.

[000412] D: A quantidade do toner remanescente sobre a malha de metal foi 50 mg ou mais. Vazios brancos após transferência

[000413] Cada um dos reveladores nos 1 a 19 foi montado em IMAGIO MP C2802 (disponível de Ricoh Company, Ltd.), e uma imagem de tamanho A4 tendo uma relação de área de imagem de 5% foi impressa continuamente sobre 10.000 folhas de papel. Após o término deste teste, uma imagem sólida total (quantidade de deposição de toner: 0,4 mg/cm2) foi impressa sobre três folhas de papel tamanho A4, e o número de vazios brancos nas imagens foi medido visualmente.

[000414] O número total de vazios brancos nas imagens sobre as três folhas foi classificado de acordo com os seguintes critérios.

[000415] A: Nenhum vazio branco foi reconhecido visualmente nas imagens sobre três folhas.

[000416] B: Vazios brancos foram observados na imagem sobre a terceira folha sob um microscópio ótico, mas não estavam em um nível problemático em uso prático.

[000417] C: Um total de 1 a 10 vazios brancos foi reconhecido visualmente nas imagens sobre as três folhas, e estavam em um nível problemático em uso prático.

[000418] D: Um total de mais do que 10 vazios brancos foi reconhecido visualmente nas imagens sobre as três folhas, e estavam em um nível significativamente problemático em uso prático. Resistência ao bloqueio de imagem

[000419] Um aparelho modificado obtido modificando uma porção de fixação de uma copiadora, MF2200 (disponível de Ricoh Company, Ltd.) empregando um cilindro de TEFLON (marca registrada) como um cilindro de fixação foi usado para realizar um teste de cópia sobre folhas de papel do tipo 6200 (disponível de Ricoh Company, Ltd.). Especificamente, a temperatura de fixação foi fixada a uma temperatura mais alta em 20°C do que a temperatura de fixação de limite inferior determinada na avaliação da capacidade de fixação em baixa temperatura, e a velocidade linear de alimentação de papel foi fixada para ser de 120 mm/s a 150 mm/s, a pressão de superfície foi fixada em 1,2 kgf/cm2, e a largura de estreitamento foi fixada em 3 mm. A imagem fixa resultante foi sobreposta sobre uma folha de papel em branco e então intercalada por placas de metal. Uma carga foi aplicada ao laminado resultante de modo que uma pressão de 10 kPa foi aplicada e então armazenada a 50°C durante 24 h. Então, a imagem foi descascada da folha de papel em branco para avaliar a resistência ao bloqueio.

[000420] Notar que a resistência ao bloqueio foi avaliada de acordo com os seguintes critérios.

[000421] Critérios de avaliação

[000422] A: A imagem não foi esfoliada no todo, e o som não foi feito quando descascando.

[000423] B: A imagem não foi esfoliada, mas o som foi feito quando descascando.

[000424] C: A imagem foi aderida à folha de papel em branco, e um pequena parte da imagem foi perdida quando descascando.

[000425] D: A imagem foi aderida à folha de papel em branco e uma grande parte da imagem foi perdida quando descascando.

[000426] Nas tabelas 1-1 a 1-4, “Relação de componente (% em massa)” indica uma relação de componente (% em massa) em relação à quantidade total da primeira resina de poliéster, da segunda resina de poliéster B, da resina de poliéster cristalina C, do agente de liberação, e do colorante.

[000427] “BisA-EO” indica aduto de bisfenol A óxido de etileno 2 mol.

[000428] “BisA-PO” indica aduto de bisfenol A óxido de propileno 3 mol.

[000429] “TMP” indica trimetilolpropano e “TMA” indica ácido trimelítico.

[000430] Os aspectos da presente invenção são, por exemplo, como a seguir.

[000431] <1> Uma resina de poliéster para um toner, a resina de poliéster incluindo: um segmento derivado de um componente de álcool; e um segmento derivado de um componente de ácido carboxílico, em que o componente de álcool inclui um álcool alifático trivalente ou superior, e em que a resina de poliéster satisfaz as Expressões (1) a (3) abaixo:

4.000 Expressão (1) 4, 000 < Peso molecular médio ponderai (Mw) < 25, 000 ••• Expressão (2); e 0.5 < (Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior) < 6.5 ••• Expressão (3), onde, nas Expressões (1) e (3), a Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool.

[000432] <2>A resina de poliéster para um toner de acordo com <1>, em que a resina de poliéster satisfaz Expressão (1 1) abaixo:

2.000 Expressão (1-1) onde, na Expressão (1-1), a Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool.

[000433] <3> A resina de poliéster para um toner de acordo com <1> ou <2>, em que o álcool alifático trivalente ou superior é um álcool alifático trivalente ou tetravalente.

[000434] <4> Uma resina de poliéster para um toner de acordo com qualquer um de <1> a <3>, em que a resina de poliéster satisfaz a Expressão (3-1) abaixo: 2.0 < (Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior) < 4.0 ••• Expressão (3-1) onde, na Expressão (3-1), a Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool.

[000435] <5> A resina de poliéster para um toner de acordo com qualquer um de <1> a <4>, em que a resina de poliéster satisfaz a Expressão (2-1) abaixo: 8, 000 < Peso molecular médio ponderai (Mw) < 20, 000 ••• Expressão (2-1).

[000436] <6> Um toner incluindo a resina de poliéster para um toner de acordo com qualquer um de <1> a <5>.

[000437] <7> O toner de acordo com <6>, em que o toner tem uma temperatura de transição vítrea [1a Tg (toner)] de 20oC ou mais, mas 50oC ou menos, a temperatura de transição vítrea [1a Tg (toner)] sendo uma temperatura de transição vítrea em primeiro aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC). <8> O toner de acordo com <6> ou <7>, em que o toner tem uma temperatura de transição vítrea [2a Tg (toner)] de 5oC ou mais, mas 35oC ou menos, a temperatura de transição vítrea [2a Tg (toner)] sendo uma temperatura de transição vítrea em segundo aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC). <9> O toner de acordo com qualquer um de <6> a <8>, em que o toner inclui um tetraidrofurano (THF) em matéria solúvel, em que a matéria insolúvel em THF inclui uma segunda resina de poliéster, em que componentes constituindo a segunda resina de poliéster incluem um componente de diol e um componente de reticulação, em que o componente de diol inclui 50%mol ou mais de um diol alifático tendo de 3 a 10 átomos de carbono, e em que o componente de reticulação inclui o álcool alifático trivalente ou superior. <10> O toner de acordo com <9>, em que a segunda resina de poliéster inclui pelo menos uma de uma ligação de uretano e uma ligação de uréia. <11> Um revelador incluindo: o toner de acordo com qualquer um de <6> a <10>; e um portador. <12> Um aparelho de formação de imagem incluindo: um transportador de imagem latente eletrostática; um meio de formação de uma imagem latente eletrostática configurado para formar uma imagem latente eletrostática sobre o transportador de imagem latente eletrostática; e um meio de revelação incluindo um toner e configurado para revelar a imagem latente eletrostática formada sobre o transportador de imagem latente eletrostática para formar uma imagem visível; em que o toner é o toner de acordo com qualquer um de <6> a <10>. DESCRIÇÃO DOS NÚMEROS DE REFERÊNCIA 10 transportador de imagem latente eletrostática 21 dispositivo de exposição 25 dispositivo de fixação 61 dispositivo de revelação 160 dispositivo de carregamento

Claims

1. Toner caracterizado pelo fato de que compreende uma resina de poliéster para um toner, a resina de poliéster compreendendo: um segmento derivado de um componente de álcool; e um segmento derivado de um componente de ácido carboxílico, em que o componente de álcool compreende um álcool alifático trivalente ou superior, e em que a resina de poliéster satisfaz as expressões (1-1) a (3) abaixo:

Expressão (1-1) 4.000 < Peso molecular médio ponderal (Mw) < 25.000 Expressão (2); e 0,5 < (Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior) < 6,5 Expressão (3), onde, nas expressões (1-1) e (3), a Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool, em que o toner compreende uma matéria insolúvel de tetrahidrofurano (THF), em que a matéria insolúvel de tetrahidrofurano compreende uma segunda resina de poliéster, em que componentes que constituem a segunda resina de poliéster compreendem um componente de diol e um componente de reticulação, em que o componente de diol compreende 50% em mol ou mais de um diol alifático tendo de 3 a 10 átomos de carbono, e em que o componente de reticulação compreende o álcool alifático trivalente ou superior.

2. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcool alifático trivalente ou superior é um álcool alifático trivalente ou tetravalente.

3. Toner, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a resina de poliéster satisfaz a expressão (3-1) abaixo: 2,0 < (Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior) < 4,0 Expressão (3-1) onde, na expressão (3-1), a Quantidade do álcool alifático trivalente ou superior indica uma percentagem em mol do álcool alifático trivalente ou superior em relação ao componente de álcool.

4. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a resina de poliéster satisfaz a expressão (2-1) abaixo: 8.000 < Peso molecular médio ponderai (Mw) < 20.000 Expressão (2-1).

5. Toner, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o toner tem uma temperatura de transição vítrea [1a Tg (toner)] de 20oC ou mais, mas 50oC ou menos, a temperatura de transição vítrea [1a Tg (toner)] sendo uma temperatura de transição vítrea no primeiro aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC).

6. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o toner tem uma temperatura de transição vítrea [2a Tg (toner)] de 5oC ou mais, mas 35oC ou menos, a temperatura de transição vítrea [2a Tg (toner)] sendo uma temperatura de transição vítrea no segundo aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC).

7. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6 caracterizado pelo fato de que a segunda resina de poliéster compreende pelo menos uma dentre uma ligação de uretano e uma ligação de uréia.

8. Revelador caracterizado pelo fato de que compreende: o toner como definido nas reivindicações 1 a 7; e um transportador.

9. Aparelho de formação de imagem (100a, 100b) caracterizado pelo fato de que compreende: um portador de imagem latente eletrostática (10); um meio de formação de uma imagem latente eletrostática configurado para formar uma imagem latente eletrostática sobre o portador de imagem latente eletrostática (10); e um meio de revelação (40) compreendendo um toner e configurado para revelar a imagem latente eletrostática formada sobre o portador de imagem latente eletrostática (10) para formar uma imagem visível, em que o toner é o toner conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.