BR112016006580B1

BR112016006580B1 - Composições tópicas de protetor solar contendo dióxido de titânio e sílica, uso de esferas de sílica e método de redução do efeito branqueador de um dióxido de titânio

Info

Publication number: BR112016006580B1
Application number: BR112016006580-8A
Authority: BR
Inventors: Aline HUEBER; Christine Saecker
Original assignee: Dsm Ip Assets B.V
Priority date: 2013-09-30
Filing date: 2014-09-25
Publication date: 2020-08-04
Also published as: EP3052072B1; WO2015044306A1; KR102211522B1; CN105579022B; BR112016006580A2; JP6402395B2; KR20160058115A; EP3052072A1; ES2676037T3; CN105579022A; JP2016537401A; US20160206527A1

Abstract

1/1 resumo “composições tópicas de protetor solar contendo dióxido de titânio e sílica” a presente invenção está relacionada a uma composição tópica compreendendo esferas de sílica altamente porosas, não revestidas, com tamanho de partícula dv0 maior do que 0,3 µm, um dv100 menor do que 35 µm, um dv50 selecionado na faixa de 8 a 15 µm e uma capacidade de absorção de óleo selecionada na faixa de 1,2-2,5 cc/g e um óxido metálico selecionado de dióxido de titânio ultrafino com revestimento duplo e/ou óxido de zinco ultrafino revestido.

Description

[001] A presente invenção está relacionada a uma composição tópica compreendendo (1) esferas de silica altamente porosas, não revestidas, com tamanho de partícula DvO maior do que 0,3 pm, um DvlOO menor do que 35 pm, um Dy50 selecionado na faixa de 8 a 15 pm e uma capacidade de absorção de óleo selecionada na faixa de 1,2-2,5 cc/g e (2) um óxido metálico selecionado de dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino e/ou óxido de zinco com revestimento ultrafino.

[002] Substâncias de filtro-UV inorgânicas, tais como dióxido de titânio com revestimento ultrafino e óxido de zinco, são amplamente utilizados em protetores solares. Estes filtros UV inorgânicos, entretanto, apresentam a tendência de liberar um filme branco na pele durante e após a aplicação, o que é altamente indesejado. Logo, existe uma necessidade de componentes que sejam capazes de reduzir este efeito branqueador.

[003] Surpreendentemente, foi descoberto que o uso de esferas de silica altamente porosas em uma composição tópica contendo dióxido de titânio com duplo revestimento ultrafino ou óxido de zinco com revestimento ultrafino reduziu significativamente o efeito branqueador.

[004] Logo, a presente invenção está relacionada em um primeiro aspecto a composições tópicas compreendendo (1) esferas de silica altamente porosas, não revestidas apresentando um tamanho de partícula DvO maior do que 0,3 pm, DvlOO menor do que 35 pm, Dv50 selecionada na faixa de 8 a 15 pm e uma capacidade de absorção de óleo selecionada na faixa de 1,2-2,5 cc/g e um óxido metálico selecionado de dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino e/ou óxido de zinco com revestimento ultrafino.

[005] Outro tema da invenção está direcionado a um método de redução do efeito branqueador de um óxido metálico selecionado de dióxido de titânio com duplo revestimento ultrafino e/ou óxido de zinco revestimento ultrafino em uma composição tópica, com o citado método compreendendo a etapa de adição à composição tópica não revestida, de esferas de silica altamente porosas com tamanho de partícula DvO maior do que 0,3 pm, DvlOO menor do que 35 pm, Dv50 selecionada na faixa de 8 a 15 pm e uma capacidade de absorção de óleo selecionada na faixa de 1,2- 2,5 cc/g e avaliando o efeito.

[006] Em outra modalidade, a invenção está relacionada ao uso de esferas de silica altamente porosas, não revestidas com tamanho de partícula DvO maior do que 0,3 pm, DvlOO menor do que 35 pm, Dv50 selecionado na faixa de 8 a 15 pm e uma capacidade de absorção de óleo selecionada na faixa de 1,2-2,5 cc/g para reduzir o efeito branqueador de um óxido metálico selecionado do dióxido de titânio com duplo revestimento ultrafino e/ou óxido de zinco com revestimento ultrafino em uma composição tópica.

[007] Em todas as modalidades da presente invenção, a quantidade de esferas de silica é de preferência selecionada na faixa de 0,5 a 10% em peso com maior preferência na faixa de 1 a 5% em peso, e ainda com maior preferência na faixa de 2 a 4% em peso, baseada no peso total da composição.

[008] As esferas de silica porosas não revestidas, de acordo com a presente invenção, podem ser preparadas de silicato de sódio por polimerização em emulsão, de acordo com procedimentos padrões, tais como, por exemplo, através de método sol-gel.

[009] O tamanho das partículas das esferas, de acordo com a invenção (em % volume) é determinado com um Coulter LS13320 ou Malvern Mastersizer 2000, de acordo com métodos padrões na área. Em % número, o tamanho médio das partículas Dn50 varia de 8 a 15 pm, de preferência de 9 a 15 pm.

[010] A capacidade de absorção de óleo (cc/g) [também denominada como (cm3/g)] se refere à quantidade de parafina (em cc) absorvida por uma quantidade especifica (g) de esferas, isto é, a quantidade antes do desaparecimento do pó seco. A capacidade de absorção do óleo, de acordo com a presente invenção, é determinada à temperatura de 23°C pela pesagem de 2 g das esferas respectivas em um béquer de 20 mL. Então, a parafina liquida (Paraffinum Perliquidum PH. EUR. CAS 8042-47-5) é adicionada. Após a adição de 4 a 5 gotas da parafina ao pó, uma mistura é realizada utilizando uma espátula, e a adição da parafina é continuada até que conglomerados de óleo e pó sejam formados. A partir deste ponto, a parafina é adicionada gota a gota e a mistura é então triturada com uma espátula. A adição de óleo é interrompida quando o pó seco desaparece completamente e um gel branco altamente viscoso a homogêneo transparente é obtido. A capacidade de absorção do óleo (cc/g) é então calculada pelo volume de parafina utilizada (em cc) por g das esferas respectivas.

[O11] Em todas as modalidades da presente invenção, a capacidade de absorção de óleo das esferas de silica é de preferência selecionada na faixa de 1,2 a 2,0 cc/g, com maior preferência na faixa de 1,3 a 1,8 cc/g.

[012] Esferas de silica altamente porosas, de acordo com a invenção, são, por exemplo, obtidas da VALVANCE™ Touch210, DSM Nutritional Products Ltd Kaiseraugst.

[013] Em todas as modalidades da presente invenção, a quantidade do dióxido de titânio com duplo revestimento ultrafino na composição tópica é selecionada de preferência na faixa de 0,5 a 15% em peso, de preferência na faixa de 1 a 10% em peso, e com maior preferência na faixa de 2 a 5% em peso, baseada no peso total da composição.

[014] Em todas as modalidades da presente invenção, a quantidade do óxido de zinco com revestimento ultrafino na composição tópica está de preferência selecionada na faixa de 0,5 a 25% em peso, com maior preferência na faixa de 1 a 20% em peso, tal como na faixa de 1 a 15% em peso, e ainda com maior preferência na faixa de 2 a 10% em peso, tal como na faixa de 2 a 5% em peso baseada no peso total da composição.

[015] Em uma modalidade particular da invenção, o dióxido de titânio com duplo revestimento ultrafino apresenta um revestimento interno inorgânico de silica e um revestimento externo orgânico.

[016] Tais nanoparticulas de dióxido de titânio podem, por exemplo, ser preparadas de acordo com o processo descrito no exemplo 1 de EP-444798. O revestimento interno das partículas de dióxido de titânio com silica inorgânica pode ser preparado, de acordo com a técnica atual, conforme, por exemplo, descrito em EP-44515, EP-98853, EP- 1284277, EP-098853, e US-5562897, JP-2000319128.

[017] A superfície do dióxido de titânio pode ser pré- tratada antes do revestimento para reduzir adicionalmente a atividade da superfície. Tais pré-tratamentos são bem conhecidos para um especialista na área e pode ser realizada, por exemplo, com (a) fluoro ácidos selecionados de H2SiF6, H2TÍF6, H2ZrF6, H2HfF6, H2GeF6, H2SnF6 e /ou HBF4; (b) ácido carboxílico hidrossolúvel contendo > 2 de grupos hidroxila por grupo carboxila em cada mol ácido (esp. ácido glicônico) ; (c) sais hidrossolúveis de tais ácidos carboxí licos; (d) fonte de ions fosfato, esp. H3PO4 e/ou sais fosfato e/ou ácidos organofosfóricos e seus sais; (e) ácido inorgânico, tal como H2SO4, HNO3, H3PO4, ácido brômico, hidroiódico e/ou perclórico (f) componente(s) orgânico(s) selecionados de taninos e/ou polímeros amino- fenólicos; e (h) óxido opcional, hidróxido.

[018] De preferência, a camada de revestimento interno consiste de um mínimo de 0,5% em peso de sílica inorgânica (baseada no dióxido de titânio). Com maior preferência, a camada de revestimento interno consiste de 0,5% em peso a 50% em peso, de preferência de 1% em peso a 20% em peso de sílica inorgânica (baseado no dióxido de titânio).

[019] Em outra modalidade, o dióxido de titânio apresenta um revestimento de alumina interna (óxido de alumínio). O revestimento interno consiste de um mínimo 0,5% em peso de óxido de alumínio (baseado no dióxido de titânio). De preferência, a camada de revestimento interno consiste de 0,5% em peso a 50% em peso, com maior preferência de 1% em peso a 20% em peso de óxido de aluminio (baseado no dióxido de titânio).

[020] O revestimento externo é de preferência selecionado da classe de revestimentos orgânicos, tais como óleos de silicone (por exemplo, simeticonas, meticonas, dimeticonas, polisilicone-15), alquil silanos (por exemplo, octil tri(m)étoxi silano), ácidos olefinicos (por exemplo, ácido esteárico), ou polióis (por exemplo, glicerol) e pode ser aplicado à partícula de dióxido de titânio por métodos conhecidos por um especialista na área, por exemplo, descrito em F157124. De preferência, o revestimento externo é selecionado do grupo que consiste de simeticona, meticona, dimeticona, polisilicones-15, ácido esteárico e octil trimetóxi silano. Com maior preferência, o revestimento externo é dimeticona. A quantidade da camada de revestimento externa é no minimo 0,25% em peso baseada no dióxido de titânio. De preferência, a quantidade de revestimento externo é selecionada na faixa de 0,5% em peso a 50% em peso, mais preferencialmente na faixa de 0,5% em pesa a 10% em peso baseado no dióxido de titânio.

[021] Em todas as modalidades da presente invenção, o dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino apresenta de preferência um conteúdo de dióxido de titânio selecionado na faixa de 70-95% em peso e um conteúdo de dióxido de silicio selecionado na faixa de 5-20% em peso, tal como de preferência um conteúdo de dióxido de titânio selecionado na faixa de 80-90% em peso e um conteúdo de dióxido de silicio selecionado na faixa de 10 a 15% em peso, estabelecido que o conteúdo total de dióxido de titânio e dióxido de silicio é selecionado na faixa de 90- 100 % em peso.

[022] 0 tamanho da partícula do dióxido de titânio não está particularmente limitado. Todos os tamanhos de partículas que são principalmente úteis para incorporação nas composições de protetor solar podem ser utilizados nas composições tópicas, de acordo com a presente invenção. Entretanto, em todas as modalidades da invenção, o tamanho de partícula primário do dióxido de titânio (isto é, qualquer revestimento de TiCç w/o) é de preferência selecionado na faixa de 2 a 100 nm, com maior preferência na faixa de 5 a 50 nm e o tamanho de partícula secundária (isto é, TÍO2 com revestimento duplo) é de preferência selecionado na faixa de 0,05 e 50 pm, de preferência na faixa de 0,1 e 1 pm.

[023] A forma cristalina do dióxido de titânio pode ser de qualquer cristal ou tipo amorfo. Por exemplo, dióxido de titânio pode ser qualquer tipo de forma amorfa, rutilo, anástase, brookita ou suas misturas. De preferência, a forma cristalina do dióxido de titânio é rutilo.

[024] Particularmente, dióxido de titânio adequado de acordo com a presente invenção, contém um núcleo de dióxido de titânio (TÍO2) tipo rutilo com um revestimento duplo de silica (revestimento interno) e dimeticona (revestimento externo), e apresenta conteúdo de dióxido de titânio selecionado na faixa de 82-87% em peso e um conteúdo de dióxido de silicio selecionado na faixa de 10,5 a 14,5% em peso, que é comercialmente disponível como PARSOL® TX (INCI: dióxido de titânio, silica, dimeticona) da DSM Nutritional Products Ltd.

[025] Graus de dióxido de titânio com revestimento duplo adequado apresentando um revestimento interno de alumina e um externo de ácido esteárico estão, por exemplo, disponíveis comercialmente como dióxido de micro titânio MT-01 da Tayca ou TTO-55(C) da Ishihara Sangyo Kaisha. Um dióxido de titânio com revestimento duplo adequado apresentando um revestimento interno de alumina e um revestimento externo de simeticona, por exemplo, disponível comercialmente como Eusolex-T-2000 da EMD chemicals Inc./Rona.

[026] Em uma modalidade particular da invenção, o óxido de zinco apresenta um revestimento orgânico ultrafino, tal como dimeticona, octil tri(m)étoxi silano (também conhecido como tri(m)etoxicaprililsilano) ou polímero cruzado de dimetoxidifenilsilanotrietoxicaprililsilano.

[027] Óxidos de zinco particularmente adequados, de acordo com a presente invenção, abrangem Z-COTE HP1® (revestimento de ZnO com trietoxicaprililsilano) ou Z-COTE MAX (ZnO revestido com polímero cruzado de dimetoxidifenilsilanotrietoxicaprililsilano), que estão comercialmente disponíveis da BASF. Alternativamente, Zano 10 Plus® (ZnO revestido com octil trietoxi silano) pode ser utilizado e está disponível da Umicore. Alternativamente, ZinClear-IM™, que apresenta tamanho de partícula médio > 1,0 microns e é hidrofobicamente modificado pode ser utilizado. Ele está disponível na forma de uma dispersão utilizando emolientes cosméticos comuns, tais como benzoato de alquila C12-C1.5 ou triglicerídeos caprilicos/cápricos.

[028] O tamanho da partícula do óxido de zinco não está particularmente limitado. Todos os tamanhos de partícula que são principalmente úteis para incorporação em composições de protetor solar podem ser utilizados nas composições tópicas de acordo com a presente invenção. Entretanto, em todas as modalidades da invenção, o tamanho da partícula do óxido de zinco revestido é selecionado de preferência na faixa de 10 a 200 nm.

[029] Em uma modalidade particular, as composições tópicas, de acordo com a presente invenção, compreendem como óxido metálico dióxido de titânio com revestimento duplo ou óxido de zinco com revestimento ultrafino na ausência de qualquer outro óxido metálico ultrafino.

[030] O termo "tópico" é compreendido na presente invenção como uso externo para substâncias queratinosas, que são particularmente a pele, escalpo, cílios, sobrancelhas, unhas, membranas mucosas e cabelo, com maior preferência para aplicação na pele.

[031] Como as composições da presente invenção são para uso tópico, elas compreendem um meio fisiologicamente aceitável, ou seja, um meio compatível com substâncias queratinosas, tais como pele, membranas mucosas e fibras. Particularmente, o meio fisiologicamente aceitável é um veículo cosmeticamente aceitável.

[032] O termo veículo cosmeticamente aceitável se refere a todos os veículos e/ou excipientes e/ou diluentes convencionalmente utilizados nas composições cosméticas.

[033] Composições tópicas de preferência de acordo com a invenção são preparações de cuidados da pele, tais como preparações de protetores solares ou preparações funcionais.

[034] Exemplos de preparações de cuidados da pele são, em particular, fotoprotetores (protetores solares, preparações de cuidados da pele), preparações antienvelhecimento, preparações para o tratamento de fotoenvelhecimento, óleos e loções corporais, cremes de tratamento, pomadas de proteção da pele, pós faciais, géis hidratantes, sprays (hidratantes), hidratantes faciais e/ou corporais, preparações para bronzeadores (isto é, composições para bronzeamento natural/artificial e ou escurecimento da pele humana), assim como preparações de iluminadores faciais, assim como cremes BB e CC.

[035] Exemplos de preparações funcionais são composições cosméticas ou farmacêuticas contendo componentes ativos, tais como preparações de hormônios, de vitaminas, de extratos vegetais, de substâncias antienvelhecimento, e/ou preparações antimicrobianas (antibacterianas ou antifúngicas) sem limitação.

[036] Em uma modalidade particular, as composições tópicas, de acordo com a invenção, são preparações de cuidado da pele, tais como leites corporais, loções, sprays, hidrodispersões, bases, cremes, géis creme, soros, tônicos ou géis.

[037] As composições tópicas, de acordo com a presente invenção, podem estar na forma de uma suspensão ou dispersão em solventes ou substâncias graxas, ou alternativamente na forma de uma emulsão ou microemulsão (em particular do tipo óleo-em-água (O/A) ou água-em-óleo (A/O), silicone-em-água (Si/A) ou água-em-silicone (A/Si), emulsão PIT, emulsão múltipla (por exemplo, óleo-em-água em óleo (O/A/O) ou água-em-óleo em água (A/O/A) , emulsão de Pickering, hidrogel, gel alcoólico, lipogel, solução de uma fase ou multifaces, ou dispersão vesicular ou outras formas usuais que podem ser aplicadas com dispositivos na forma de bastões, máscaras ou como sprays.

[038] Em uma modalidade, as composições tópicas, de acordo com a presente invenção, estão vantajosamente na forma de uma emulsão óleo-em água (O/A) compreendendo uma fase oleosa dispersa em uma fase aquosa na presença de um emulsificante O/A. A preparação de tais emulsões O/A é bem conhecida pelos especialistas na área.

[039] Se a composição tópica, de acordo com a invenção, é uma emulsão O/A, então contém vantajosamente no minimo um emulsionante O/A ou Si/A selecionado a partir da lista de dipoliidroxiestearato de PEG-30, dilaurato de PEG-4, dioleato de PEG-8, peroleato de PEG-40 sorbitano, cocoato de PEG-7 gliceril, glicerideo de PEG-20, óleo de castor de PEG-25 hidrogenado, estearato de gliceril (e) estearato de PEG-100, olivato de PEG-7, oleato de PEG-8, laurato de PEG- 8, glicerideo de amêndoa PEG-60, sesquistearato de PEG-20 metil glucose, estearato de PEG-40, estearato de PEG-100, laurato de PEG-80 sorbitano, esteareth-2, esteareth-12, oleth-2, ceteth-2, laureth-4, oleth-10, éter de oleth- 10/polioxil 10 oleila, ceteth-10, isoesteareth-20, ceteareth-20, oleth-20, esteareth-20, esteareth-21, ceteth- 20, isoceteth-20, laureth-23, esteareth-100, citrato de gliceril estearato, estearato de glicerila (autoemulsificante), ácido esteárico, sais de ácido esteárico, poligliceril-3-metilglicosediasterato. Emulsificantes adequados são ésteres de fosfato e os sais, tais como cetil fosfato (Amphisol® A) , fosfato de cetil dietanolamina (Amphisol® DEA), fosfato de cetil potássio (Amphisol® K) , sulfato de sódio cetearila, fosfato de oleato de glicerol sódico, fosfato de glicerideos vegetais hidrogenados e suas misturas. Emulsificantes adequados são oleato de sorbitano, sesquioletado de sorbitano, isoestearato de sorbitano, trioleato de sorbitano, cetearila glicosideo, lauril glicosideo, decil glicosideo, glutamato de estearoíla sódico, poliestearato de sacarose e poliisobuteno hidratado. Além disso, um ou mais polímeros sintéticos podem ser utilizados como um emulsificante. Por exemplo, copolimero de PVP eicoseno, polímero cruzado de acrilato/acrilatos de alquil C10-30, copolimero de metacrilato/acrilatos de esteareth-20, copolimero de PEG- 22/dodecil glicol, copolimero de PEG-45/dodecil glicol e suas misturas.

[040] O emulsif icante O/A, respectivamente Si/A é de preferência utilizado em uma quantidade de 0,5 a 10% em peso, particularmente na faixa de 0,5 a 6% em peso, tal como na faixa de 0,5 a 5% em peso, tal como na faixa de 1 a 4% em peso, baseado no peso total da composição.

[041] Emulsificantes O/A particularmente adequados, de acordo com a presente invenção, abrangem emulsificante de ésteres de fosfato de fórmula (II)

onde R5, R6 e R7 podem ser hidrogênio, uma alquila de 1 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a 18 átomos de carbono; ou uma alquila alcoxilada apresentando 1 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a 18 átomos de carbono, e apresentando 1 ou mais, de preferência de 2 a 25, com maior preferência de 2 a 12 moles de óxido de etileno, estabelecido que no minimo um de R5, R6 e R7 seja um alquila ou alquila alcoxilada conforme definido anteriormente mas apresentando no minimo 6 alquil carbono no citado grupo alquila ou alquila alcoxilada.

[042] Monoésteres onde R5 e R6 são hidrogênio e R7 é selecionado de grupos alquila de 10 a 18 carbonos e álcoois graxos alcoxilados de 10 a 18 carbonos e 2 a 12 moles de óxido de etileno são os de preferência. Entre os emulsificantes de éster fosfato de preferência são fosfato de etil alquil Cs-io, fosfato de alquil Co_15, fosfato de ceteareth-2, fosfato de ceteareth-5, fosfato de ceteth-8, fosfato de ceteth-10, cetil fosfato, fosfato de pareth-4 Ce-io, fosfato de pareth-2 C12-15, fosfato de pareth-3 C12-15, fosfato de DEA-ceteareth-2, fosfato de DEA-cetila, fosfato de DEA-Oleth-3, fosfato de cetil potássio, fosfato de deceth-4, fosfato de deceth-6 e fosfato de trilaureth-4.

[043] Um emulsificante O/A particular utilizado nas composições tópicas, de acordo com a invenção, é o fosfato de cetil potássio, por exemplo, disponível comercialmente como Amphisol® K na DSM Nutritional Products Ltd Kaiseraugst.

[044] Emulsificantes O/A adequados são ésteres de polietilenoglicol (PEG) ou diésteres, tais como, por exemplo [nomes INCI] estearato de PEG-100, dipoliidroxiestearato de PEG-30, dilaurato de PEG-4, dioleato de PEG-8, peroleato de PEG-40 sorbitano, cocoato de PEG-7 glicerila, glicerideo de amêndoa PEG-20, óleo de ricino de PEG-25 hidrogenado, olivato de PEG-7, oleato de PEG-8, laurato de PEG-8, glicerideos de amêndoa PEG-60, sesquiestearato de PEG-20 metil glicose, estearato de PEG- 40, estearato de PEG-100, laurato de PEG-80 sorbitano.

[045] Particularmente de preferência, de acordo com a presente invenção é estearato de PEG-100 vendido sob o nome comercial Arlacel™ 165 (INCI estearato de glicerila (e) estearato de PEG-100) pela Croda.

[046] Outra classe adequada de emulsificantes O/A são sistemas autoemulsificantes não iônicos derivados de óleo de oliva, por exemplo, conhecidos como (nome INCI) olivato de cetearila e olivato de sorbitano (composição quimica: éster de sorbitano e éster de cetearila de ácidos graxos de óleo de oliva) vendidos sob o nome comercial de CLIVEM 1000 .

[047] Em uma modalidade particular, a invenção está relacionada a composições tópicas com todas as definições e preferências fornecidas na presente invenção na forma de emulsões O/A compreendendo uma fase oleosa dispersa em uma fase aquosa na presença de um emulsif icante O/A onde o emulsificante O/A é selecionado do grupo que consiste de fosfato de cetil potássio, estearato de glicerila (e) estearato de PEG-100, olivato de cetearila e olivato de sorbitano, assim como suas misturas.

[048] Em outra modalidade particular, a invenção está relacionada a composições tópicas na forma de emulsões A/O compreendendo uma fase aquosa dispersa em uma fase oleosa na presença de um emulsificante A/0.

[049] Emulsificantes A/O adequados abrangem ésteres ou diésteres de poliglicerol de ácidos graxos também denominados éster/diéster de poligliceril (isto é, um polimero onde ácido(s) graxo(s) é/são ligados por esterificação com poliglicerina), tal como, por exemplo, disponível comercialmente da Evonik como Isolan GPS [nome INCI diisostearato/poliidroxiestearato/sebacato de poliglicerila-4 (isto é, diéster de uma mistura de ácidos isoesteárico, poliidroxiesteárico e sebácico com poliglicerina-4)] ou Dehymuls PGPH disponível da Cognis (INCI dipoliidroxiestearato de poligliceril-2).

[050] Particularmente de preferência, de acordo com a presente invenção são emulsões A/O onde o emulsificante A/O é dipoliidroxiestearato de poligliceril-2.

[051] As composições tópicas, de acordo com a presente invenção, contêm vantajosamente no minimo um cosurfactante, tal como, por exemplo, selecionado do grupo de mono- e diglicerideos e/ou ácidos graxos. O cosurfactante é geralmente utilizado em uma quantidade selecionada na faixa de 0,1 a 10% em peso, tal como na faixa de 0,5 a 5% em peso, tal como na faixa de 1 a 3% em peso, baseada no peso total da composição. Cosurfactantes particularmente adequados são selecionados da lista de álcoois alquilicos, tais como álcool cetilico (Lorol C16, Lanette 16) , álcool cetearilico (Lanette O), álcool estearilico (Lanette 18), álcool beenilico (Lanette 22), estearato de glicerila, miristato de glicerila (Estol 3650), coco-glicerideos hidrogenados (Lipocire NalO) assim como suas misturas.

[052] As composições tópicas na forma de O/A ou A/O, de acordo com a invenção, podem ser fornecidas, por exemplo, na forma de soro, leite, spray de emulsão, loção ou creme, e são preparadas de acordo com métodos comuns. As composições da invenção são para aplicação tópica e podem ser em particular composições dermatológicas ou cosméticas, por exemplo, para proteção da pele humana contra efeitos adversos da radiação UV (antirrugas, antienvelhecimento, hidratação, proteção solar e semelhantes).

[053] De acordo com uma modalidade vantajosa da invenção, as composições tópicas constituem uma composição cosmética e são para aplicação tópica para a pele.

[054] As composições cosméticas tópicas da invenção podem também conter auxiliares comuns, aditivos, veículos, excipientes ou diluentes convencionalmente utilizados em composições cosméticas, tais como conservantes/antioxidantes, óleos/substâncias graxas, água, solventes orgânicos, silicones, espessantes, amaciantes, emulsificantes, agentes antiespumantes, componentes estéticos, tais como fragrâncias, surfactantes, preenchedores, agentes quelantes e/ou sequestrantes, polímeros aniônicos, catiônicos, não iônicos ou anfotéricos ou suas misturas, propulsores, agentes acidificantes ou basificantes, corantes, abrasivos, absorventes, óleos essenciais, modificadores sensoriais, adstringentes, ou quaisquer outros componentes geralmente formulados em tais composições. Tais componentes cosméticos comumente utilizados na indústria de cuidados da pele, que são adequados para uso nas composições da presente invenção, são, por exemplo, descritos em International Cosmetic Ingredient Dictionary & Handbook por Personal Care Product Council (http://www.personalcarecouncil.org/) acessivel Pela INFO BASE online (http://online.persona1carecouncil.org/jsp/Home.j sp), sem limitação.

[055] De acordo com a presente invenção, as composições tópicas podem também compreender componentes cosmeticamente ativos, tais como agentes iluminadores da pele; agentes para prevenção de escurecimento da pele; agentes para o tratamento de hiperpigmentação; agentes para prevenção ou redução de acne, rugas, linhas, atrofia e/ou inflamação; agentes anticelulite e de emagrecimento (por exemplo, ácido ftânico), agentes firmadores, hidratantes e energizantes, agentes autobronzeadores, agentes suavizantes, assim como agentes para melhorar a elasticidade e barreira da pele e/ou outras substâncias de filtro-UV, assim como outros pigmentos ou nanopigmentos, por exemplo, os adequados para fornecer um efeito fotoprotetor por bloqueio fisico da radiação ultravioleta. As quantidades necessárias de tais agentes de proteção da pele, baseadas no produto desejado, podem ser facilmente determinadas por especialistas na área. Os componentes adicionais podem ser adicionados à fase oleosa, à fase aquosa ou separadamente conforme apropriado. A forma de ação pode facilmente ser adaptada por um especialista na área.

[056] Os componentes cosmeticamente ativos úteis na presente invenção podem em alguns exemplos fornecerem mais de um beneficio ou operar através de mais de uma forma de ação.

[057] De preferência, as composições tópicas, de acordo com a invenção, compreendem substâncias de filtro-UV que são de preferência selecionadas de substâncias de filtro-UV de amplo espectro e/ou UVA e/ou UVB conhecidas por serem adicionadas em composições tópicas tais como produtos de protetores solares cosméticos ou dermatológicos. Tais substâncias de filtro-UV compreendem todos os grupos que absorvem luz na faixa de comprimento de onda de 400 nm a 320 nm (UVA) e 320 nm a 280 nm (UVB) ou ainda comprimentos de onda menores (UVC) e que são ou podem ser utilizados como substâncias de filtro-UV cosmeticamente aceitáveis. Tais substâncias de filtro UV estão, por exemplo, listadas no International Cosmetic Ingredient Dictionary &Handbook por Personal Care Product Council (http://www.personalcarecouncil.org/) acessível pela INFO BASE online (http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp), sem limitação.

[058] Substâncias de filtro-UV adequadas podem ser compostos orgânicos ou inorgânicos. Exemplos de substâncias de filtro-UV orgânicas abrangem, por exemplo, acrilatos, tais como 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexila (octocrileno, PARSOL® 340 da DSM Nutritional Products Ltd.), 2-ciano-3,3-difenilacrilato de etila; derivados de cânfora, tais como, por exemplo, 4-metil benzilideno cânfora (PARSOL® 5000 da DSM Nutritional Products Ltd.), 3- benzilideno cânfora, metossulfato de benzalcônio cânfora, poliacrilamidometil benzilideno cânfora, sulfo benzilideno cânfora, sulfometil benzilideno cânfora, ácido tereftalideno dicânfora sulfônico (Mexoryl® SX) ; derivados de cinamato, tais como, por exemplo, metoxicinamato de etilhexila (PARSOL® MCX da DSM Nutritional Products, Ltd.), metoxicinamato de etoxietila, metoxicinamato de isoamila, assim como derivados do ácido cinâmico ligados a siloxanos; derivados de ácido p-aminobenzóico, tais como, por exemplo, ácido p-aminobenzóico, p-dimetilaminobenzoato de 2- etilhexila. Etil p-aminobenzoato de n-oxipropilenado, p- aminobenzoato de glicerila; benzofenonas, tais como, por exemplo, benzofenona-3, benzofenona-4, 2,2',4,4'- tetraidroxi-benzofenona, 2,2'-diidroxi-4,4'- dimetoxibenzofenona; ésteres de ácido benzalmalônico, tais como, por exemplo, di-(2-etilexil) 4-metoxibenzalmalonato; compostos de organosiloxano com grupos de cromóforo, tais como, por exemplo, polisilicones-15 (PARSOL® SLX da DSM Nutritional Products Ltd), drometrizol trisiloxano (Mexoryl® XL) ; derivados de salicilato, tais como, por exemplo, salicilato de isopropilbenzila, salicilato de benzila, salicilato de butila, salicilato de etilhexila (PARSOL® EHS da DSM Nutritional Products Ltd.), salicilato de isooctila ou salicilato de homomentila (homosalato, PARSOL® HMS da DSM Nutritional Products Ltd.); derivados de triazina, tais como, por exemplo, etilexil triazona (Uvinul® T-150 da BASF), dietilexil butamido triazona (Uvasorb® HEB), bis-etilexiloxifenol metoxifenil triazina (Tinosorb® S) e tris-bifenil triazina (nano) (Tinosorb® A2B da BASF); derivados de benzotriazol, tais como, por exemplo, 2,2'-metileno-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il) - 4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol (Tinosorb® M da BASF); filtros-UV encapsulados, tais como, por exemplo, metoxicinamato de etilhexila encapsulado (pérolas-UV Eusolex® da EMD Chemicals Inc) ou microcápsulas carregadas com filtros-UV conforme, por exemplo descrito em EP 1471995; derivados de dibenzoilmetano, tais como, por exemplo, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoil-metano (PARSOL® 1789 da DSM Nutritional Products Ltd), dimetoxidibenzoilmetano, isopropildibenzoilmetano; hidroxibenzofenonas amino substituídas, tais como, por exemplo, hexil éster do ácido 2-(4-dietilamino-2-hidróxi- benzoil) benzóico (aminobenzofenona, Uvinul® A Plus da BASF) ; derivados de benzoxazol, tais como, por exemplo, 2,4-bis-[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)- imino]-6-(2-etilexil)-imino-1,3,5-triazina (Uvasorb® K2A da 3V) ;

[059] Para melhorar a fotoestabilidade dos produtos de protetores solares, pode ser desejável adicionar um fotoestabilizante. Exemplos de fotoestabilizantes conhecidos por especialistas na área abrangem, por exemplo, derivados de 3,3-difenilacrilato, tais como, octocrileno (PARSON® 340 da DSM Nutritional Products Ltd) ou poliéster-8 (Polycrylene® da HallStar); derivados de benzilideno cânfora, tais como 4-metil benzilideno cânfora PARSON® 5000 da DSM Nutritional Products Ltd); naftalatos de dialquila, tais como naftalato de dietilhexila (Corapan® TQ da Symrise) sem limitação. Uma visão geral de outros estabilizadores é, por exemplo, fornecida em "SPF Boosters &Photostability of Ultraviolet Filters"; HAPPI, outubro de 2007, p 77-83, que é incluído na presente invenção como referência. Os fotoestabilizantes são geralmente utilizados em uma quantidade de 0,05 a 10% em peso com relação ao peso total da composição tópica.

[060] Geralmente, a quantidade de cada substância de filtro-UV nas composições tópicas de acordo com a invenção é selecionada na faixa de cerca de 0,1 a 10% em peso de preferência na faixa de cerca de 0,2 a 7% em peso, e com maior preferência na faixa de cerca de 0,5 a 5% em peso com relação ao peso total da composição tópica.

[061] A quantidade total da(s) substância(s) do filtro- UVA, em particular de metoxidibenzoilmetano de butila, nas composições tópicas de acordo com a invenção é de preferência selecionada da faixa de cerca de 0,5 a em peso, tal como, por exemplo, na faixa de 2 a 8% em peso particularmente na faixa de cerca de 1 a 6% em peso, tal como, por exemplo, na faixa de 2,5 a 6% em peso, e ainda com maior preferência na faixa de cerca de 3 a 5% em peso com relação ao peso total da composição tópica.

[062] A quantidade total de substâncias de filtro-UV nas composições tópicas, de acordo com a invenção, está de preferência na faixa de cerca de 1 a 40% em peso, de preferência na faixa de cerca de 5 a 30% em peso particularmente na faixa de 12 a 30% em peso, tal como, por exemplo, na faixa de 20 a 30% em peso com relação ao peso total da composição tópica.

[063] As substâncias de filtro-UVB utilizadas nas composições tópicas, de acordo com a invenção, abrangem octocrileno, metoxicinamato de etilhexila, hexilsalicilato e/ou homosalato de etila.

[064] Substância de filtro-UV de amplo espectro utilizadas nas composições tópicas de acordo com a invenção abrangem derivados de s—triazina assimétricos, tais como 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexilóxi)-2-hidróxi]-fenil}-6-(4- metoxifenil)-1,3,5-triazina, certas benzofenonas, tais como 2-hidróxi-4-metóxi-benzofenona e/ou 2,2'-metileno-bis-(6- (2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol).

[065] A substância do filtro-UVA de preferência utilizada nas composições tópicas de acordo com a invenção é o metoxidibenzoilmetano de butila.

[066] Em uma modalidade particular de preferência, a presente invenção está relacionada a composições tópicas compreendendo no minimo um filtro-UV adicional selecionado do grupo de metoxidibenzoilmetano de butila, octocrileno, homosalato, ácido 2-fenilbenzimidazol sulfônico ou salicilato de etilhexila, assim como suas misturas. Neste caso, se a quantidade do dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino for selecionada na faixa de 2- 5% em peso, a quantidade de metoxidibenzoilmetano de butil é selecionado na faixa de 3-5% em peso,a quantidade de octocrileno é selecionada na faixa de 6-15% em peso, a quantidade de homosalato é selecionada na faixa de 2-13% em peso, a quantidade do ácido 2-fenilbenzimidazol sulfônico é selecionada na faixa de 0,5-2% em peso, e a quantidade de salicilato de etilhexila é selecionada na faixa de 2-8% em peso, com relação ao peso total da composição tópica. Nestas composições, a quantidade de esferas de silica é de preferência selecionada na faixa de 2 a 4% em peso, baseada no peso total da composição.

[067] Composições tópicas particularmente de preferência são as que compreendem como filtros-UV somente dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino, metoxidibenzoilmetano de butila, octocrileno, homosalato, ácido 2-fenilbenzimidazol sulfônico ou dióxido de titânio, metoxidibenzoilmetano de butila, octocrileno, homosalato e salicilato de etilhexila, e com maior preferência nas quantidades indicadas no parágrafo anterior.

[068] Em outra modalidade particularmente de preferência, a presente invenção está relacionada a composições tópicas que compreendem como filtros-UV somente óxido de zinco com revestimento ultrafino e metoxicinamato de etilhexila. Neste caso, se o emulsificante for poligliceril-2-dipoliidroxiestearato, e a quantidade do óxido de zinco com revestimento ultrafino for selecionada na faixa de 5-15% em peso, e a quantidade de metoxicinamato de etilhexila for selecionada na faixa de 5-12% em peso, é de preferência que a quantidade do óxido de zinco com revestimento ultrafino seja selecionada na faixa de 8-12% em peso, e a quantidade do metoxicinamato de etilhexila seja selecionada na faixa de 6-10% em peso, com relação ao peso total da composição tópica. Nestas composições, a quantidade de esferas de silica é também de preferência selecionada na faixa de 2-4% em peso, baseada no peso total da composição.

[069] As quantidades necessárias dos auxiliares cosméticos, dermatológicos e aditivos podem, baseadas no produto desejado, serem facilmente escolhidas por especialistas na área, e serão ilustradas nos exemplos, sem limitação.

[070] É claro que um especialista na área selecionará com cuidado o composto ou os compostos adicionais mencionados acima e/ou suas quantidades de forma que as propriedades vantajosas intrinsicamente associadas com a combinação de acordo com a invenção não sejam prejudicialmente afetadas pela adição ou adições consideradas.

[071] As composições tópicas, de acordo com a invenção, em geral apresentam um pH na faixa de 3 a 10, de preferência na faixa de 4 a 8 e ainda com maior preferência na faixa de 4 a 7,5. O pH pode facilmente ser ajustado conforme desejado com ácidos adequados, tais como ácido citrico ou bases, tais como hidróxido de sódio (por exemplo, como solução aquosa), trietanolamina (TEA Care), trometamina (Trizma Base) e aminometil propanol (AMP-Ultra PC 2000), de acordo com os métodos padrões da área.

[072] A quantidade da composição tópica a ser aplicada na pele não é critica e pode facilmente ser ajustada por um especialista na área. De preferência, a quantidade é selecionada na faixa de 0,1 a 3 mg/cm2 de pele, tal como de preferência na faixa de 0,1 a 2 mg/cm2 de pele e ainda com maior preferência na faixa de 0,5 a 2 mg/cm2 de pele.

[073] Os seguintes exemplos são fornecidos para ilustrar as composições e efeitos da presente invenção. Estes exemplos são somente ilustrativos e não têm o objetivo de limitar o escopo da invenção de nenhuma forma.

[074] O termo "controle", conforme utilizado na parte experimental, se refere a formulações sem um redutor de branqueamento, isto é, sem qualquer esfera de silica.

[075] O termo "referência (Ref)", conforme utilizado na parte experimental, se refere a formulações com esferas de silica que não estão de acordo com a invenção (esferas de silica revestidas).

[076] O termo "invenção (Inv)", conforme utilizado na parte experimental, se refere a formulações com esferas de sílica que não estão de acordo com a invenção (esferas de sílica revestidas). Exemplo 1: Tabela 1: Formulação

Avaliação sensorial

[077] As amostras foram preparadas conforme descritas na tabela 1 e testadas em um estudo cego com um painel sensorial que consiste de no minimo 8 pessoas (de preferência 12) com as seguintes condições:

[078] A avaliação foi realizada na parte interna do antebraço; o lider do painel aplica 50 pL da amostra respectiva. 0 avaliador espalha o produto dentro de um circulo definido com diâmetro de 5 cm utilizando o dedo indicador ou médio, com movimentos circulares, com taxa de 2 rotações/segundo. Após 12 fricções, a fase continua até que uma resistência sinalize o término desta fase. Após este ponto, o clareamento imediato e após 20 minutos são avaliados. O clareamento foi quantificado em uma escala de 0 a 100 em comparação com padrões de intensidades de clareamento conhecidas e definidas. Tabela 2: Resultados da avaliação de clareamento

[079] Como pode ser observado a partir dos resultados da tabela 2, somente as esferas de silica não revestidas apresentaram um clareamento total significativamente reduzido. Exemplo 2: Tabela 3: Formulação

Avaliação sensorial

[080] As amostras foram preparadas conforme descritas na tabela 3 e testadas em um estudo cego com um painel sensorial que consiste de no minimo 8 pessoas (de preferência 12) com as seguintes condições:

[081] A avaliação foi realizada na parte interna do antebraço; o lider do painel aplica 50 pL da amostra respectiva. O avaliador espalha o produto dentro de um circulo definido com diâmetro de 5 cm utilizando o dedo indicador ou médio, com movimentos circulares, com taxa de 2 rotações/segundo. Após 12 fricções, a fase continua até que uma resistência sinalize o término desta fase. Após este ponto, o clareamento imediato é avaliado. O clareamento foi quantificado em uma escala de 0 a 100 em comparação com padrões de intensidades de clareamento conhecidas e definidas. Tabela 4: Resultados da avaliação de clareamento

[082] Como pode ser observado a partir dos resultados da tabela 4, somente as esferas de silica não revestidas apresentaram um clareamento significativamente reduzido. Exemplo 3 Tabela 5: formulação

Avaliação sensorial

[083] As amostras foram preparadas conforme descritas na tabela 5 e testadas em um estudo cego com um painel sensorial com 5 pessoas com as seguintes condições:

[084] A avaliação foi realizada na parte interna do antebraço; o lider do painel aplica 75 pL da amostra respectiva. O avaliador espalha o produto dentro de um circulo definido com diâmetro de 5 cm utilizando o dedo indicador ou médio, com movimentos circulares, com taxa de 2 rotações/segundo. Após 12 fricções, a fase continua até que uma resistência sinalize o término desta fase. Após este ponto, o clareamento imediato é avaliado. O clareamento foi quantificado em uma escala de 0 a 100 em comparação com padrões de intensidades de clareamento conhecidas e definidas. Tabela 6: Resultados da avaliação de clareamento

Claims

1. Composições tópicas compreendendo (1) esferas de silica altamente porosas, não revestidas, tendo tamanho de partícula DvO maior do que 0,3 pm, um DvlOO menor do que 35 pm, um Dv50 selecionado na faixa de 8 a 15 pm, determinado com um Coulter LS13320 ou um Malvern Mastersizer 2000, e uma capacidade de absorção de óleo selecionada na faixa de 1,2-2,5 cc/g e (2) um dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino, CARACTERIZADAS pelo fato de que o dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino é do tipo rutilo e tem um revestimento interno de silica e um revestimento externo de dimeticona.

2. Composição tópica, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a quantidade das esferas de silica é selecionada na faixa de 0,1-5% em peso, baseada no peso total da composição cosmética.

3. Composição tópica, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADA pelo fato de que a capacidade de absorção de óleo das esferas de silica é selecionada na faixa de 1,3 a 1,8 cc/g.

4. Composição tópica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que a quantidade do dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino é selecionada na faixa de 0,5 a 15% em peso.

5. Composição tópica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o tamanho da partícula primária (qualquer revestimento a/o) do dióxido de titânio é selecionado na faixa de 2 a 100 nm, e o tamanho da partícula secundária (com revestimento duplo) é selecionado na faixa de 0,05 e 50 pm.

6. Composição tópica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADA pelo fato de que o tamanho da partícula primária do dióxido de titânio é selecionado na faixa de 5 a 50 nm, e o tamanho da partícula secundária é selecionado na faixa de 0,1 a 1 pm.

7. Composição tópica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição também compreende, pelo menos, um filtro-UV adicional selecionado do grupo de metoxidibenzoilmetano de butila, octocrileno, homosalato, ácido 2-fenilbenzimidazol sulfônico, metoxicinamato de etilhexila e salicilato de etilhexila, assim como suas misturas.

8. Composição tópica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição tópica está na forma de uma emulsão óleo-em-água (O/A), compreendendo uma fase oleosa dispersa em uma fase aquosa na presença de um emulsificante O/A ou uma emulsão A/O compreendendo uma fase aquosa dispersa em uma fase oleosa na presença de um emulsificante A/O.

9. Composição tópica, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato de que o emulsificante O/A é cetil fosfato de potássio, e o emulsificante A/O é dipoliidroxiestearato de poligliceril-2.

10. Uso de esferas de silica altamente porosas, não revestidas, tendo um tamanho de partícula DvO maior do que 0,3 pm, um DvlOO menor do que 35 pm, um Dv50 selecionado na faixa de 8 a 15 pm, determinado com um Coulter LS13320 ou um Malvern Mastersizer 2000, e uma capacidade de absorção de óleo selecionada na faixa de 1,2-2,5 cc/g para reduzir o efeito branqueador de um dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino em uma composição tópica CARACTERIZADO pelo fato de que o dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino é do tipo rutilo e tem um revestimento interno de silica e um revestimento externo de dimeticona.

11. Método de redução do efeito branqueador de um dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino CARACTERIZADO pelo fato de que o dióxido de titânio com revestimento duplo ultrafino é do tipo rutilo e tem um revestimento interno de silica e um revestimento externo de dimeticona em uma composição tópica, o referido método compreendendo a etapa de adição à composição tópica de esferas de silica não revestidas, tendo um tamanho de partícula DvO maior do que 0,3 pm, um DvlOO menor do que 35 pm, um Dv50 selecionado na faixa de 8 a 15 pm, determinado com um Coulter LS13320 ou um Malvern Mastersizer 2000, e uma capacidade de absorção de óleo selecionada na faixa de 1,2-2,5 cc/g, avaliando o efeito.