KR101290853B1 - 선스크린제를 함유한 밀폐 캡슐을 갖는 조성물 - Google Patents

선스크린제를 함유한 밀폐 캡슐을 갖는 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 제 1 선스크린제가 3 내지 8㎛의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)를 갖는 마이크로캡슐에 캡슐화되는 것을 특징으로 하며, 캡슐화된 제 1 선스크린제 및 제 1 선스크린제와는 다른 제 2 선스크린제를 포함하는 국소용 조성물에 관한 것이다. 상기 캡슐화된 선스크린제는 바람직하게는 신남산 에스테르 유도체이다.

Description

선스크린제를 함유한 밀폐 캡슐을 갖는 조성물{COMPOSITION WITH TIGHT CAPSULES CONTAINING A SUNSCREEN AGENT}
본 발명은 2가지 상이한 선스크린제(sunscreen agent)를 포함하고 그중 하나가 마이크로캡슐에 캡슐화된(encapsulated) 조성물, 바람직하게는 국소용 조성물에 관한 것이다. 캡슐화된 선스크린제가 마이크로캡슐로부터 누출되는 것을 방지하기 위해서는 최소 크기의 마이크로캡슐이 필요하다는 것이 밝혀졌다. 반면에, 마이크로캡슐이 지나치게 클 경우, 이들은 기술적인 단점을 갖고, 선스크린 활성이 감소하며, 조성물중에 마이크로캡슐을 균일하게 분포시키기가 어렵다. 따라서, 본 발명은, 특정한 선스크린제를 함유하면서 3 내지 8㎛의 D(v, 0.5)로 측정되는 평균 입자 크기를 갖는 마이크로캡슐, 및 둘 이상의 선스크린제를 함유하고 그중 하나 이상이 상기 마이크로캡슐에 캡슐화되어 있는 조성물을 제공한다.
해로운 햇빛에 많이 노출되는 사람들 사이에서 선스크린 보호제에 대한 요구가 꾸준히 증가하고 있다. 반복적인 햇빛 노출은 광노화(photoaged) 피부라고도 알려진 피부 변화를 발생시킬 수 있다. 광노화 피부에서 발견되는 임상 변화는 햇 빛이 차단된 신체 부위의 정상 노화된 피부의 경우와 다르다. 피부가 강한 햇빛에 노출되어 발생하는 해로운 결과중에는 주름 증가, 탄력섬유증, 색소성 변화, 전암성 및 암성 피부 병변이 있다.
과거에, 많은 선스크린제가 UV-A(320 내지 400nm) 및/또는 UV-B(290 내지 320nm) 파장 및 심지어는 보다 짧은 파장(UV-C)의 해로운 효과로부터 보호하기 위해 개발되어 왔다. 또한, 광역 스펙트럼(broad-spectrum) 선스크린제가 알려져 있다. 선스크린제는 일반적으로 단독으로 또는 서로 조합되어, 광범위하게 알려져서 사용되는 국소용 화장용 또는 약학 제제에 혼입된다.
상기 국소용 조성물에 사용되는 선스크린제 대부분은 단량체 화합물이며, 따라서 상기 화합물이 피부 차단벽을 침투할 수 있는 내재된 위험이 있는데, 이는 매우 바람직하지 않다. 선형 또는 환형일 수 있는 폴리실록산을 기재로 한 선스크린제가 예컨대 WO 93/04665호, WO 94/06404호, EP-A 0 709 080호, WO 92/20690호, EP-A 392 883호, WO 03/035022호, WO 2004/007592호, WO 03/086340호 및 EP-A 358 584호에 기재되어 있다. 상기 폴리실록산을 사용하는 경우, 피부 침투의 위험성은 보다 낮아지지만, 폴리실록산에 공유 결합된 UV-활성 색소단에 따라 발생할 수 있는 양립성 문제로 인해 선스크린 조성물에 폴리실록산을 혼입시키기가 때때로 어렵다.
현재 알려진 선스크린제 다수가 갖는 큰 문제점은 이들이 상호작용하는 경향을 가져서, 선스크린 조성물이 하나보다 많은 유형의 선스크린제를 함유하는 몇몇 경우에는 선스크린제의 UV 필터 활성도가 보관중에 또는 피부에 적용된 후에 감소된다. 보관중에 및 피부에 적용될 때에 선스크린제의 접촉을 최소화하기 위하여 선스크린 조성물중에 존재하는 하나의 선스크린제 또는 둘 이상의 선스크린제를 캡슐화함으로써 상기 문제점을 해결하기 위한 시도가 있어왔다. 시간이 경과함에 따라 UV 필터를 방출시키는 마이크로캡슐이 개시되어 있으며, 다른 것들은 UV 필터를 영구 캡슐화하도록 디자인되었다. 캡슐화 방법이 예컨대 FR 2 642 329호, DE-A 195 37 415호, EP-A 509 904호, FR 2 726 760호 및 FR 2 687 914호 뿐만 아니라 WO 00/71084호, US-A 6,303,149호, WO 98/31333호, US-A 5,876,699호 및 WO 00/72806호에 기재되어 있다.
특히, US-A 6,303,149호는 0.01 내지 100㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛ 범위의 입자 크기를 갖는 선스크린제를 함유한 마이크로캡슐의 제조 방법을 개시하고 있다. 실시예에서, 0.5 내지 3.5㎛(실시예 1), 0.5 내지 3㎛(실시예 3) 또는 1 내지 5㎛(실시예 4)의 크기를 갖는 마이크로캡슐 형태의 캡슐화된 선스크린제가 제조된다. 실시예에 개시된 입자 크기는 평균 입자 크기가 아니며, 상기 예시된 마이크로캡슐의 D(v, 0.5)는 3㎛보다 작다.
그러나, 선스크린제를 영구 캡슐화시키도록 디자인된 마이크로캡슐에서도, 마이크로캡슐이 통상적인 선스크린 조성물에 혼입될 때에 상당량의 선스크린제가 마이크로캡슐 밖으로 여전히 누출된다는 것이 밝혀졌다. 상기 마이크로캡슐은 WO 2005/009604호에 기재된 바와 같이 확상 시험 장치 또는 수성 환경에서 시험하는 경우 밀폐 상태(tight)일 수 있으나, 통상적인 국소용 선스크린 조성물은 일반적으로 에멀전 형태이며 친수성 및 친유성 화합물(오일 및 수상) 둘다 뿐만 아니라 에멀전화제를 함유한다. 그러나, 본 발명의 발명자들은 수성 조성물에서 또는 특수하게 디자인된 확산 시험 장치에서 밀폐 상태인 공지된 마이크로캡슐이, 에멀전 형태이며 수성 성분 뿐만 아니라 오일 성분, 즉 친수성 및 친유성 화합물 및 에멀전화제도 함유하는 국소용 선스크린 조성물에서 상당히 누출되는 것을 밝혀냈다.
따라서, 국소용 조성물이 서로 양립되지 않는 2가지 상이한 선스크린제를 함유하고 2개의 상기 양립하지 않는 선스크린제를 영구 분리시키기 위하여 선스크린제중 하나 이상이 캡슐화되는 경우, 마이크로캡슐에서 선스크린제가 누출되는 것을 방지하는 만족할만한 캡슐화 방법이 아직 존재하지 않는다.
이러한 누출 문제점은 캡슐화된 선스크린제가 파솔(PARSOL: 등록상표) MCX 또는 EHMC로도 알려진 2-에틸헥실 메톡시신남에이트와 같은 신남산 에스테르 유도체인 경우에 특히 심하다. 에틸헥실 메톡시신남에이트와 같은 신남에이트 유도체가 예컨대 화장용 조성물중에서 특히 인체 피부 보호를 위한 선스크린제로서 유용한 것으로 알려졌다. 그러나, 상기 화합물은 바람직하지 않은 효과, 예컨대 알레르기성 반응을 일으킬 수 있고, 이들은 또한 다른 선스크린제, 특히 부틸 메톡시다이벤조일메테인(4-tert-부틸-4'-메톡시다이벤조일-메테인으로도 알려져 있음, 예컨대 DSM 뉴트리셔날 프로덕츠(Nutritional Products)의 파솔(등록상표) 1789로 구입가능함)같은 다이벤조일 메테인 유도체와 상당한 교차 반응성을 갖는다.
실리카 또는 유기적으로 변형된 실리카일 수 있는 다양한 코팅 기질중에서 신남에이트 유도체를 캡슐화하는 것이 제시되어 왔으며, 예컨대, WO 00/09652호, WO 00/71084호 및 WO 00/72806호를 참고할 수 있다. 신남산 에스테르 유도체는 또한 조사(irradiation)동안에 광분해되고, 이는 흡수, 따라서 광보호를 크게 감소시킬 수 있다. WO 2004/069216호는 캡슐화된 신남에이트를 하나 이상의 추가적인 캡슐화되지 않은 선스크린제, 바람직하게는 UV-B 또는 광역 스펙트럼(broad spectrum) 선스크린제, 또는 UV-B 및/또는 UV-A 및/또는 광역 스펙트럼 선스크린제와의 조합물과 합쳐서 국소용 선스크린 조성물중 캡슐화 신남에이트의 광안정성을 증가시키는 것을 제시하고 있다. 그러나, 신남에이트 에스테르는 많은 다른 선스크린제, 특히 WO 2004/069216호의 바람직한 추가적인 선스크린제중 하나인 부틸 메톡시다이벤조일메테인과 양립불가능하며, 마이크로캡슐에서 누출되는 경우에 신남에이트 에스테르, 및 부틸 메톡시다이벤조일메테인과 같은 다른 선스크린이 둘다 불활성화될 수 있다. 상기 문제점은 다른 일반적인 선스크린제에서 발생할 수도 있다.
종래 기술에서는, 상기 문제점을 나타내지 않는 형태의 선스크린제를 제공하고, 특히 양립가능하지 않은 2가지 상이한 선스크린제를 함유하면서도 보관중에 및 피부에 적용된 후에 높은 정도로 활성도를 유지하는 조성물, 특히 국소용 조성물, 특히 선스크린 조성물과 같은 국소용 약학 및 화장용 조성물을 제공할 필요가 있었다.
예상치 않게, 마이크로캡슐로부터 선스크린제의 누출은 마이크로캡슐의 크기에 따라 결정되며 마이크로캡슐이 일정한 최소 크기를 갖는 경우, 특히 마이크로캡슐이 D(v, 0.5)로 측정될 때 3㎛ 이상의 크기를 갖는 경우, 상기와 같은 누출이 발생하지 않음이 밝혀졌다. 반면에, 마이크로캡슐은 조성물, 특히 국소용 화장용 및 약학 조성물에 쉽고 효과적으로 혼입될 수 있고 양호한 햇빛차폐 활동을 제공하도록 지나치게 크지 않아야 한다. 선행 기술에 개시된 마이크로캡슐은 일반적으로 임의의 크기를 가질 수 있는데, 예컨대 WO 2004/069216호에 개시된 마이크로캡슐은 약 0.01 내지 약 100㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛의 평균 직경을 가질 수 있다. 그러나, 실제 사용되는 마이크로캡슐은 일반적으로 보다 작으며, 약 1.34㎛의 입자 크기 D(v, 0.5)을 갖는 시판용 유솔렉스(Eusolex: 등록상표) UV-펄스(pearls)TM 범위에 있다.
따라서, 본 발명은, 제 1 양태에서 제 1 선스크린제가 3 내지 8㎛ 범위의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)을 갖는 마이크로캡슐에서 캡슐화되는 것을 특징으로 하며 캡슐화된 제 1 선스크린제, 및 제 1 선스크린제와는 다른 제 2 선스크린제를 포함하는 조성물, 바람직하게는 국소용 조성물을 제공한다. 마이크로캡슐의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)는 바람직하게는 3 내지 6㎛ 범위, 더욱 바람직하게는 3 내지 5㎛ 범위, 가장 바람직하게는 3 내지 4㎛ 범위이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 국소용 약학 또는 화장용 조성물이며, 하나 이상이 캡슐화된 2가지 상이한 선스크린제 이외에 추가적인 선스크린제를 당연히 함유할 수 있다.
바람직하게, 본 발명의 조성물에 존재하는 2가지 상이한 선스크린제중 하나 이상은 하기 화학식 I의 신남산 에스테르 유도체이다:
Figure 112007093753952-pct00001
상기 식에서,
R1과 R2는 서로 독립적으로 수소, 또는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, 이소부틸, 펜틸, 네오펜틸, 헥실 및 2-에틸헥실과 같은 탄소원자 1 내지 21개, 바람직하게는 1 내지 8개를 함유하는 포화 직선- 또는 분지형-쇄 알킬이다.
특히 바람직한 화학식 I의 신남에이트 유도체는 2-에틸헥실 메톡시신남에이트(파솔(등록상표) MCX 또는 EHMC), 에톡시에틸 메톡시신남에이트 및 이소아밀 메톡시신남에이트이다. 2-에틸헥실 메톡시신남에이트가 가장 바람직하다. 신남산 유도체가 조성물의 제 1 또는 제 2 선스크린제일 수 있으나, 신남산 에스테르 유도체가 본 발명의 조성물의 제 1 선스크린제, 즉 마이크로캡슐에 캡슐화된 선스크린제인 것이 바람직하다.
신남산 에스테르 유도체가 제 1 선스크린제인 경우, 본 발명의 국소용 조성물에 존재하는 제 2 선스크린제는 특별히 제한되지 않는 선스크린제이다. 바람직하게, 이는 제 1 선스크린제와 양립되지 않는 선스크린제이다. 제 1 선스크린제가 상기 정의된 바와 같은 신남산 유도체인 경우, 제 2 선스크린제는 예컨대, PABA, 캄포 벤즈알콘윰 메토설페이트, 호모살레이트, 벤조페논-3, 페닐벤즈이미다졸 설폰산(예컨대, 파솔(등록상표) HS), 테레프탈리덴 다이캄포 설폰산(예컨대, 멕소릴 SX), 부틸 메톡시다이벤조일메테인(예컨대, 파솔(등록상표) 1789), 벤질리덴 캄포 설폰산(예컨대, 멕소릴 SL), 옥토크릴렌(예컨대, 파솔(등록상표) 340), 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포, PEG-25 PABA, 이소아밀 p-메톡시신남에이트, 에틸헥실 트리아존(예컨대, 유비눌(UVINUL:등록상표) T150), 드로메트리졸 트리실록산(멕소릴 XL), 다이에틸헥실 부타미도 트리아진(예컨대, 유바소브(Uvasorb:등록상표) HEB), 4-메틸벤질리덴 캄포(예컨대, 파솔(등록상표) 5000), 3-벤질리덴 캄포, 에틸헥실 살리실레이트, 에틸헥실 다이메틸 PABA, 벤조페논-4, 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(예컨대, 티노소브(Tinosorb: 등록상표) M), 다이소듐 페닐 다이벤즈이미다졸 테트라설폰에이트(네오 헬리노판(Neo Heliopan: 등록상표) AP), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진(티노소브(등록상표) S), 폴리실리콘-15(파솔(등록상표) SLX), 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트(유비눌(등록상표) A 플러스), 마이크로파인(microfine) 이산화티탄(예컨대, 파솔(등록상표) TX) 및 마이크로파인 산화아연으로부터 선택된다. 바람직하게, 제 2 선스크린은 페닐벤즈이미다졸 설폰산(예컨대, 파솔(등록상표) HS), 부틸 메톡시다이벤조일메테인(예컨대, 파솔(등록상표) 1789), 옥토크릴렌(예컨대, 파솔(등록상표) 340), 에틸헥실 트리아존(예컨대, 유비눌(등록상표) T150), 다이에틸헥실 부타미도 트리아진(예컨대, 유바소브(등록상표) HEB), 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(예컨대, 티노소브 M), 다이소듐 페닐 다이벤즈이미다졸 테트라설폰에이트(네오 헬리오판(등록상표) AP), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진(티노소브(등록상표) S), 폴리실리콘-15(파솔(등록상표) SLX), 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트(유비눌(등록상표) A 플러스) 또는 마이크로파인 이산화티탄으로부터 선택된다. 가장 바람직하게, 제 2 선스크린제는 부틸 메톡시다이벤조일메테인, 에틸헥실 트리아존(예컨대, 유비눌(등록상표) T150), 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(예컨대, 티노소브(등록상표) M), 비스-에틸 헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진(티노소브(등록상표) S) 또는 폴리실리콘-15(파솔(등록상표) SLX)이다.
신남산 에스테르 유도체가 제 2 선스크린제(즉, 마이크로캡슐에 반드시 캡슐화될 필요가 있지 않은 선스크린제)인 경우, 상기 선스크린제는 본 발명에 따른 조성물의 제 1 선스크린제(즉, 마이크로캡슐에 캡슐화된 선스크린제)를 구성한다.
캡슐화된 제 1 선스크린제가 상기 정의된 바와 같은 신남산 유도체이고 제 2 선스크린제가 부틸 메톡시다이벤조일메테인과 같이 상기 정의된 바와 같은 것이 본 발명에 따르면 바람직하다.
제 2 선스크린제가 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에 캡슐화되지 않은 형태로 존재하지만, 본 발명의 조성물에 존재하는 제 1 및 제 2 선스크린제 둘다를 캡슐화할 수도 있다. 본 발명의 조성물에 존재하는 제 2 선스크린제가 또한 캡슐화되는 경우, 제 2 선스크린제의 캡슐화는 특별히 제한되지 않으며 임의의 공지된 캡슐화 방법이 사용될 수 있다.
제 1 및 제 2 선스크린제를 포함하는 조성물은 바람직하게는 국소용 약학 또는 화장용 조성물, 더욱 바람직하게는 국소용 화장용 조성물이다. 국소용 조성물이란 용어는 스킨케어 제제, 예컨대 바디오일, 바디로션, 바디젤, 트리트먼트 크림, 피부보호 연고, 셰이빙 제제, 예컨대 셰이빙 폼 또는 젤, 스킨 파우더, 예컨대 베이비파우더, 모이스처라이징 젤, 모이스처라이징 스프레이, 리바이탈 바디 스프레이, 선스크린 제제, 피부 세정 제제, 예컨대 바디 세정 제제 및 헤어케어 제제, 예컨대 샴푸, 헤어 컨디셔너, 모발 스타일링 및 트리트먼트 제품, 퍼머 약제, 헤어 스프레이 및 라커(lacquer), 헤어젤, 헤어 고정제 및 헤어 드라이 또는 표백 제제와 같은 조성물을 포함한다.
상기 국소용 조성물, 특히 화장용 조성물은 일반적으로 에멀전 또는 마이크로에멀전 형태인데, 이는 이들이 친유성 및 소수성 화합물을 포함하는 것을 의미한다. 상기 국소용 조성물은 오일상과 수상을 함유하며, 본 발명에 따르면 오일상과 수상을 함유하는 에멀전 또는 마이크로에멀전 형태의 상기 국소용 조성물이 가장 바람직하다. 조성물은 인체 피부 및/또는 모발에 국소 적용하기에 특히 적합하다.
따라서, 본 발명은 에멀전 또는 마이크로에멀전 형태, 특히 O/W 유형(수중 유적형), W/O 유형(유중 수적형), O/W/O 유형(유중 수중 유적형) 및 W/O/W 유형(수중 유중 수적형)의 국소용 약학 또는 화장용 조성물에 관한 것이다. 바람직하게, 국소용 약학 또는 화장용 조성물은 O/W 또는 W/O 에멀전 또는 마이크로에멀전 형태이다.
"캡슐화된 선스크린제"란 용어는 적합한 캡슐 피막 물질에 의해 코팅되어 코어셸 또는 매트릭스 유형, 바람직하게는 코어-셸 유형의 마이크로캡슐을 형성하는 선스크린제를 말한다. 선스크린제는 분리된 액체 또는 분리된 고체 형태일 수 있다. 또한, 선스크린제의 혼합물 뿐만 아니라 적합한 용매, 바람직하게는 화장용으 로 허용가능한 용매에 희석되거나 용해된 선스크린제가 사용될 수 있다. 마이크로캡슐은 졸-겔-방법, 동일 반응계-중합방법 또는 에멀전 중합방법, 예컨대 반응계외(ex-situ) 에멀전 중합방법과 같이 당업계에서 알려진 다양한 중합방법에 의해 제조될 수 있다. 졸-겔 방법 또는 반응계외 에멀전 중합방법에 의해 수득될 수 있는 마이크로캡슐이 본 발명에 따르면 바람직하다.
마이크로캡슐은 일반적으로 선스크린제를 10중량% 보다 많이 함유하고, 바람직하게는 마이크로캡슐의 10 내지 95중량%, 예컨대 50 내지 95중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 95중량%가 선스크린제를 구성한다.
상기 퍼센트는 마이크로캡슐의 전체 중량을 기준으로 한 중량 퍼센트이다.
본 발명에서 사용되는 "퍼센트" 및 "부"는 달리 표기되지 않거나 명확하지 않은 경우, 일반적으로 중량 퍼센트 또는 중량부이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 선스크린제를 함유하는 마이크로캡슐 1 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 1(또는 3, 또는 5) 내지 30중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 20중량%, 예컨대 5 내지 20중량%를 함유한다.
본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체를 제공하며, 이는 본 발명의 조성물중 가장 바람직한 제 1 선스크린제이다.
화학식 I
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본 발명에 따른 상기 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체는 본 발명의 (국소용) 조성물, 특히 약학 및 화장용 조성물을 제공하는데 특히 유용하지만, 이들은 물론 당업계에 공지된 바와 같이 다른 조성물에 혼입되거나 다른 목적에 이용될 수도 있다. 따라서, 본 발명의 캡슐화된 선스크린제는 해로운 UV 선으로부터 인체 피부 또는 모발을 보호하는데 특히 적합하지만, 이들은 또한 UV-민감성 플라스틱 물질, 의약 제품 및 다른 물체 보호에도 사용될 수 있다.
본 발명의 캡슐화된 선스크린제는 요구되는 D(v, 0.5)의 구형 입자로서 고체 약 1 내지 60%, 바람직하게는 20 내지 40%를 함유하는 수성 분산액 또는 현탁액의 형태일 수 있다.
현탁액의 pH는 3 내지 10의 범위일 수 있다.
또 다른 양태에서, 캡슐화된 선스크린제는 요구되는 D(v, 0.5)의 구형 입자로 이루어진 미세 분말 형태이다.
제 1 캡슐화된 선스크린제 및 제 2 상이한 선스크린제를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제공함으로써, 캡슐화된 선스크린제의 광안정성이 증가될 수 있다. 따라서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 캡슐화된 신남산 유도체 형태인 신남산 에스테르 유도체의 광안정성을 증가시키는 방법을 제공하며, 이 때 신남산 에스테르 유도체는 바람직하게는 PABA, 캄포 벤즈알콘윰 메토설페이트, 호모살레이트, 벤조페논-3, 페닐벤즈이미다졸 설폰산(예컨대, 파솔(등록상표) HS), 테레프탈리덴 다이캄포 설폰산(예컨대, 멕소릴 SX), 부틸 메톡시다이벤조일메테인(예컨대, 파솔(등록상표) 1789), 벤질리덴 캄포 설폰산(예컨대, 멕소릴 SL), 옥토크릴렌(예컨대, 파솔(등록상표) 340), 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포, PEG-25 PABA, 이소아밀 p-메톡시신남에이트, 에틸헥실 트리아존(예컨대, 유비눌(등록상표) T150), 드로메트리졸 트리실록산(멕소릴 XL), 다이에틸헥실 부타미도 트리아진(예컨대, 유바소브(등록상표) HEB), 4-메틸벤질리덴 캄포(예컨대, 파솔(등록상표) 5000), 3-벤질리덴 캄포, 에틸헥실 살리실레이트, 에틸헥실 다이메틸 PABA, 벤조페논-4, 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(예컨대, 티노소브(등록상표) M), 다이소듐 페닐 다이벤즈이미다졸 테트라설폰에이트(네오 헬리오판(등록상표) AP), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진(티노소브(등록상표) S), 폴리실리콘-15(파솔(등록상표) SLX), 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트(유비눌(등록상표) A 플러스), 마이크로파인 이산화티탄(예컨대, 파솔(등록상표) TX) 및 마이크로파인 산화아연, DEA-메톡시신남에이트, 다이이소프로필 메틸 신남에이트, 1-(3,4-다이메톡시페닐)-4,4-다이메틸-1,3-펜탄다이온, 에틸 다이이소프로필신남에이트, 2-에틸헥실 다이메톡시벤질리덴 다이옥소이미다졸리딘 프로피온에이트, 에틸 PABA, 멘틸 안트란닐레이트, 포타슘 페닐벤즈이미다졸 설폰에이트, 소듐 페닐벤즈이미다졸 설폰에이트, TEA-살리실레이트, 2,2-(1,4-페닐렌)비스-(1H-벤즈이미다졸-4,6-다이설폰산) 및 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스테르로부터 선택된 추가적인 선스크린제를 함유하는 국소용 조성물에 혼입된다.
바람직하게, 제 2 선스크린은 페닐벤즈이미다졸 설폰산(예컨대, 파솔(등록상표) HS), 부틸 메톡시다이벤조일메테인(예컨대, 파솔(등록상표) 1789), 옥토크릴렌(예컨대, 파솔(등록상표) 340), 에틸헥실 트리아존(예컨대, 유비눌(등록상표) T150), 다이에틸헥실 부타미도 트리아진(예컨대, 유바소브(등록상표) HEB), 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(예컨대, 티노소브 M), 다이소듐 페닐 다이벤즈이미다졸 테트라설폰에이트(네오 헬리오판(등록상표) AP), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진(티노소브(등록상표) S), 폴리실리콘-15(PARSOL(등록상표) SLX), 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트(유비눌(등록상표) A 플러스) 또는 마이크로파인 이산화티탄으로부터 선택된다.
가장 바람직하게, 제 2 선스크린제는 부틸 메톡시다이벤조일메테인, 에틸헥실 트리아존(예컨대, 유비눌(등록상표) T150), 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(예컨대, 티노소브(등록상표) M), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진(티노소브(등록상표) S) 또는 폴리실리콘-15(PARSOL(등록상표) SLX)이다.
제 1 캡슐화 선스크린제가 신남에이트 유도체이고 제 2 캡슐화되지 않은 선스크린제가 다이벤조일메테인 유도체인 본 발명에 따른 조성물을 제공함으로써 교차 반응성을 피하여서 선스크린제 둘다의 광안정성이 크게 증가될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같이 캡슐화된 신남산 유도체 형태로 있는 신남산 에스테르 유도체를 포함하는 국소용 화장용 조성물에서 다이벤조일메테인, 바람직하게는 부틸 메톡시다이벤조일메테인의 광안정성을 증가시키는 방법을 제공한다. 바람직하게, 국소용 조성물은 벤조페논-3, 벤조페논-4, 폴리실리콘-15 및/또는 옥토크릴렌, 바람직하게는 폴리실리콘-15 및/또는 옥토크릴렌과 같이 다이벤조일메테인 유도체를 추가로 광안정화시키기에 적합한 하나 이상의 추가적인 제 3 선스크린제를 포함한다. 따라서, 본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같은 캡슐화된 신남에이트 유도체 및 다이벤조일메테인 유도체, 바람직하게는 부틸 메톡시다이벤조일메테인을 포함하는 국소용 화장용 조성물에 관한 것이다.
추가적으로, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 캡슐화된 신남에이트 유도체, 다이벤조일메테인 유도체, 바람직하게는 부틸 메톡시다이벤조일메테인, 및 벤조페논-3, 벤조페논-4, 폴리실리콘-15 및/또는 옥토크릴렌, 바람직하게는 폴리실리콘-15 및/또는 옥토크릴렌과 같이 다이벤조일메테인 유도체를 추가로 광안정화시키기에 적합한 하나 이상의 제 3 선스크린제를 포함하는 광안정성 조성물에 관한 것이다. 임의적으로 추가적인 선스크린제가 존재할 수 있다.
제 3 선스크린제가 옥토크릴렌인 경우, 사용량은 중요하지 않으며, 바람직하게는 예컨대, EP 0780119 B1호의 청구항 제 1 항에 개시된 바와 같이 부틸 메톡시다이벤조일메테인에 대해 0.8 미만의 비로 사용된다.
제 3 선스크린제가 폴리실리콘-15인 경우, 사용랑은 중요하지 않다. 바람직하게, 이는 배합물의 총 중량을 기준으로 0.2중량% 이상, 특히 0.5 내지 10중량%, 더욱 특히는 1 내지 5중량%의 양으로 사용된다.
3 내지 8㎛(바람직하게는 3 내지 6, 3 내지 5, 가장 바람직하게는 3 내지 4㎛) 범위의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)를 갖는 마이크로캡슐 형태의 캡슐화된 선스 크린제는 주로 당업계에 공지된 방법에 따라 제조될 수 있으나, 중합방법은 요구되는 평균 입자 크기를 갖는 마이크로캡슐을 제공하도록 조정되어야 한다.
바람직하게, 캡슐화제, 특히 TEOS와 같은 테트라알콕시실란 대 선스크린제, 예컨대 신남산 에스테르 유도체의 비는 6:1 내지 1:13, 특히 2:1 내지 1:10, 예컨대 1:1 내지 1:10 또는 1.2: 내지 1:7.3, 또는 1:1.37 내지 1:6.1 범위이다.
바람직한 양태에서, 선스크린제는 테트라알콕시실란과 같은 수-반응성, 규소-기재의 전구체, 예컨대 테트라에톡시실란으로부터 수득된 중합체에 의해 캡슐화되고, 에멀전화 단계를 이용하여 마이크로캡슐을 수득한다. 특히, 캡슐화 방법에 대해서는 본원에서 여태까지 참고문헌으로 인용된 WO 2003/066209호에 기재된 제조 방법을 참고할 수 있다. 상기 문헌에 개시된 방법에 따르면, 중합체 전구체는 기능성 분자의 에멀전에 첨가되고, 그 결과 중합체 전구체가 기능성 분자의 예비 형성된 입자 주위에서 중합될 수 있다. 캡슐화 방법은 (a) 에멀전이 양성 제타 전위(positive zeta potential)를 갖는 선스크린제의 수성 에멀전을 제조하는 단계, (b) 수-반응성 규소 화합물, 예컨대 테트라알콕시실란을 상기 에멀전에 첨가하는 단계, 및 (c) 선스크린제의 에멀전화된 소적액 경계면에서 테트라알콕시실란을 중합시켜서, 선스크린제가 규소-기재 중합체 외피에 의해 둘러싸인 마이크로캡슐을 형성하는 단계를 포함한다.
(a) 단계의 에멀전의 양성 제타 전위는 양이온성 계면활성제의 존재에 의해 이루어질 수 있다. 중합은 산성, 중성 또는 염기성 조건하에서 진행될 수 있다. 상기 방법은 테트라에톡시실록산(TEOS)의 반응계외 에멀전 중합방법을 예시한다. 바람직하게, TEOS와 같은 테트라알콕시실란 대 신남산 유도체와 같은 선스크린제의 비(중량 기준)는 6/1 내지 1/13, 특히 1/1 내지 1/10 범위이다.
본 발명에 따른 캡슐화된 선스크린제를 제조하는 반응계외 중합방법을 예시하는 또 다른 바람직한 방법의 예는 1) 오일상 및 양이온성 계면활성제의 수용액을 혼합하여서 수중 유적형 에멀전을 형성하는 단계, 2) 테트라알콕시실란을 포함하는 수-반응성 실리콘 화합물을 수중 유적형 에멀전에 첨가하는 단계, 3) 에멀전의 오일/물 경계면에서 테트라알콕시실란을 중합하여서 오일을 함유하는 코어와 외피를 갖는 마이크로캡슐을 형성하는 단계를 포함하며, 이 때 1) 단계에서 오일상에 대한 양이온성 계면활성제의 중량%는 0.1 내지 0.3% 범위이다. 바람직하게, 테트라알콕시실란은 테트라에톡시실란(TEOS)이고, 양이온성 계면활성제는 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드이다. 테트라알콕시실란 대 신남산 유도체와 같은 오일상의 비(중량 기준)는 6/1 내지 1/13, 다르게는 1.2/1 내지 1/7.3, 다르게는 1/1.37 내지 1/6.1 범위이다.
본 발명에 따른 캡슐화된 선스크린제 또는 본 발명에 따른 국소용 조성물에 둘러싸인 캡슐화된 선스크린제의 또 다른 바람직한 제조방법이 US-A 6,303,140호에 개시되어 있으며, 이는 제조방법과 관련하여 본원에서 참고문헌으로 포함된다. 상기 문헌에 따르면, 중합은 기능성 분자와 중합체 전구체의 예비 형성된 에멀전에서 발생한다. 상기 문헌에 개시된 방법은 일반적으로 (a) 계면활성제의 존재하에서 졸-겔 전구체를 함유하는 비-수성, 수-불용성 용액 및 기능성 분자의 수성 에멀전을 제조하는 단계; (b) 첨가된 산성, 중성 또는 염기성 용액과 함께 (a) 단계의 에멀전을 교반하여서 졸-겔 마이크로캡슐의 현탁액을 형성하는 단계를 포함한다.
졸-겔 전구체는 테트라에톡시실란일 수 있다. 계면활성제는 양이온성 계면활성제일 수 있다. 상기 방법은 TEOS의 졸-겔 방법을 예시한다.
상기 방법의 보다 상세한 설명에 대하여는 예컨대, US-A 6,303,149호의 실시예 1을 참고할 수 있다.
적절한 균질화기 압력을 사용하여 상기 방법에서 입자 크기가 조정될 수 있으나, 적절한 균질화기 압력은 사용되는 모델을 기준으로 조정되어야 한다. 일반적으로, 균질화기 압력이 높을수록 입자 크기가 작아진다. 유용한 균질화기는 당업계에 공지된 임의의 균질화 기기이다. 균질화기 압력은 사용되는 균질화기에 따라 다양할 수 있다. 3 내지 8㎛ 범위의 D(v, 0.5)를 갖는 입자 크기를 수득하는데 적절한 균질화기 압력은 일반적으로 10 내지 200바아(bar), 바람직하게는 30 내지 100바아이다.
본 발명에 따른 캡슐화된 선스크린제 또는 본 발명에 따른 국소용 조성물에 둘러싸인 캡슐화된 선스크린제의 또 다른 바람직한 제조방법은, 제조방법과 관련하여 본원에서 참고문헌에 포함되어 있고 TEOS의 동일반응계 중합방법을 예시하고 있는 WO 2005/009604호에 개시되어 있다.
필요시에, 추가적인 UV-A 및 UV-B 스크린제는 본 발명의 화장용 및/또는 피부용 조성물에 첨가될 수 있다. 상이한 UV 필터의 조합은 또한 상승 효과를 나타낼 수도 있다.
캡슐화된 선스크린은 단독으로 또는 UV 범위에서 흡수되는 다른 화합물과 함 께 사용될 수 있으나, 캡슐화된 선스크린의 유효량 이상이 선스크린 조성물에 존재하여야 한다. "캡슐화된 선스크린 유효량"이란 용어는 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 일반적으로 빛 스크린제(캡슐화 중합체 불포함) 0.2중량% 이상을 의미한다.
UV 스크린제, 즉 캡슐화된 선스크린(캡슐화 중합체 불포함) 및, 필요시에는 추가적인 UV-A/B 스크린제의 총 양은 그다지 중요하지 않다. 상기 양은 조성물의 총 양을 기준으로 0.2중량% 이상, 적합하게는 약 0.5 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 12중량%로 다양할 수 있다.
본 발명의 조성물에 함유될 수 있는 적합한 UV-B 스크린제는 예컨대 하기 유기 및 무기 화합물이다:
- 아크릴레이트, 예컨대 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트(옥토크릴렌, 파솔(등록상표) 340), 에틸 2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트 등;
- 캄포 유도체, 예컨대 4-메틸 벤질리덴 캄포(파솔(등록상표) 5000), 3-벤질리덴 캄포, 캄포 벤즈알콘윰 메토설페이트, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포, 설포 벤질리덴 캄포, 설포메틸 벤질리덴 캄포, 테레프탈리덴 다이캄포 설폰산 등;
- 신남에이트 유도체, 예컨대 옥틸 메톡시신남에이트(파솔(등록상표) MCX), 에톡시에틸 메톡시신남에이트, 다이에탄올아민 메톡시신남에이트(파솔(등록상표) 하이드로), 이소아밀 메톡시신남에이트 등 뿐만 아니라 실록산에 결합된 신남산 유도체;
- p-아미노벤조산 유도체, 예컨대 p-아미노벤조산, 2-에틸헥실 p-다이메틸아미노벤조에이트, N-옥시프로필렌화 에틸 p-아미노벤조에이트, 글리세릴 p-아미노벤조에이 트;
- 벤조페논, 예컨대 벤조페논-3, 벤조페논-4, 2,2',4,4'-테트라하이드록시-벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논 등;
- 벤잘말론산 에스테르, 예컨대 다이-(2-에틸헥실)-4-메톡시벤잘말론에이트;
- 2-(4-에톡시-아닐리노메틸렌)프로판디오산 에스테르, 예컨대 2-(4-에톡시-아닐리노메틸렌)-프로판디오산 다이에틸 에스테르(EP-A2 0 895 776호);
- 유럽특허공개공보 EP-B1 0 358 584호, EP-B1 0 538 431호 및 EP-A1 0 709 080호에 기재된 바와 같은 벤즈말론에이트 기를 함유한 오가노실록산 화합물, 또는 본 출원의 도입 부분에서 논의된 선행 기술 문헌에 개시된 다른 오가노실록산;
- 드로메트리졸 트리실록산(멕소릴 XL);
- 미립화된 TiO2 등과 같은 안료, "미립화된"이란 용어는 약 5nm 내지 약 200nm, 특히 약 15nm 내지 약 100nm의 입자 크기를 말한다. TiO2 입자는 알루미늄 또는 지르코늄 산화물과 같은 금속 산화물에 의해, 또는 당업계에 충분히 공지된 폴리올, 메티콘, 알루미늄 스테아레이트, 알킬 실레인 등과 같은 유기 코팅물에 의해 코팅될 수도 있다;
- 이미다졸 유도체, 예컨대 2-페닐 벤즈이미다졸 설폰산 및 그의 염(파솔(등록상표) HS), 예컨대 나트륨 또는 칼륨 염, 암모늄 염, 모폴린 염, 모노에탄올아민 염, 다이에탄올아민 염 등과 같은 일차, 이차 및 삼차 아민 염;
- 살리실레이트 유도체, 예컨대 이소프로필벤질 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 부틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트(네오 헬리오판 OS), 이소옥틸 살리실레이트 또는 호모멘틸 살리실레이트(호모살레이트, 헬리오판) 등;
- 트리아존 유도체, 예컨대 옥틸 트리아존(유비눌 T-150), 다이옥틸 부타미도 트리아존(유바소브 HEB) 등.
본 발명의 조성물에 함유될 수 있는 적합한 통상적인 UV-A 차단제는 하기의 유기 및 무기 화합물이다:
- 다이벤조일메테인 유도체, 예컨대 4-tert-부틸-4'-메톡시다이벤조일-메테인(파솔(등록상표) 1789), 다이메톡시다이벤조일메테인, 이소프로필다이벤조일메테인 등;
- 벤조트리아졸 유도체, 예컨대 2,2'-메틸렌-비스-[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀](티노소브 M) 등;
- 페닐렌-1,4-비스-벤즈이미다졸설폰산 또는 그의 염, 예컨대 2,2-(1,4-페닐렌)-비스-(1H-벤즈이미다졸-4,6-다이설폰산)(네오 헬리오판 AP);
- 유럽특허공개공보 EP 1 046 391호에 기재된 바와 같이 아미노 치환된 하이드록시벤조페논, 예컨대 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스테르(INCI 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 유비눌(등록상표) A 플러스);
- 미립화된 ZnO 등과 같은 안료, "미립화된"이란 용어는 약 5nm 내지 약 200nm, 특히 약 15nm 내지 약 100nm의 입자 크기를 말한다. ZnO 입자는 알루미늄 또는 지르코늄 산화물과 같은 금속 산화물에 의해, 또는 예컨대 폴리올, 메티콘, 알루미늄 스테아레이트, 알킬 실레인과 같은 유기 코팅물에 의해 코팅될 수도 있다. 상기 코팅물은 당업계에 충분히 공지되어 있다.
다이벤조일메테인 유도체는 광분해성(photoliable) UV-A 스크린제이기 때문에, 이들을 광안정화시키는 것이 바람직할 수 있다. 따라서, "통상적인 UV-A 스크린제"란 용어는 또한 예컨대, EP-B1 0 514 491호 및 EP-A1 0 780 119호에 기재된 바와 같은 3,3-다이페닐아크릴레이트 유도체, USP-5,605,680호에 기재된 바와 같은 벤질리덴 캄포 유도체, EP-B1 0 358 584호, EP-B1 538 431호 및 EP-A1 0 709 080호에 기재된 것과 같이 벤즈말론에이트 기를 함유한 오가노실록산 또는 본 출원의 도입 부분에서 논의된 선행 기술 문헌에 개시된 다른 오가노실록산에 의해 안정화된 예컨대 파솔(등록상표) 1789와 같은 다이벤조일메테인 유도체를 말한다.
본 발명의 조성물은 또한 보존제/산화방지제, 지방 물질/오일, 물, 유기 용제, 실리콘, 점증제, 유연화제, 에멀전화제, 추가적인 선스크린, 소포제, 보습제(moisturizing agent), 방향제, 계면활성제, 충전제, 금속봉쇄제(sequestering agent), 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽이온성 중합체 또는 이들의 혼합물, 추진제, 산성화제 또는 염기성화제, 염료, 착색제, 안료 또는 나노안료, 특히 자외선을 물리적으로 차단하여 추가적인 광보호 효과를 제공하는데 적합한 물질, 또는 특히 선스크린/차양(antisun) 조성물을 제조하기 위해 화장품에 일반적으로 화장품에 배합되는 임의의 다른 성분과 같은 통상의 화장용 보조제 및 첨가제를 함유할 수도 있다. 화장용 및 피부용 보조제 및 첨가제의 필요량은 목적하는 제품에 따라 당업계의 숙련자에 의해 쉽게 선택될 수 있다.
특히 바람직한 산화방지제는 아미노산(예컨대, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이들의 유도체, 이미다졸(예컨대, 우로칸산) 및 유도체, D,L-카노신, D-카노신, L-카노신 및 유도체(예컨대, 안세린)와 같은 펩타이드, 카로티노이드, 카로틴(예컨대, β-카로틴, γ-카로틴, 리코펜) 및 유도체, 클로로겐산 및 유도체, 리포산 및 유도체(예컨대, 다이하이드로리포산), 오로티오글루코즈, 프로필티오우라실 및 다른 티올(예컨대, 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 그의 글리코실-, N-아세틸-, 메틸-, 에틸-, 프로필-, 아밀-, 부틸- 및 라우릴-, 팔미토일-, 올레일-, γ-리놀레일-, 콜레스테릴- 및 글리세릴에스테르) 및 그의 염, 다이라우릴티오다이프로피온에이트, 다이스테아릴티오다이프로피온에이트, 티오다이프로피온산 및 그의 유도체(에스테르, 에테르, 펩타이드, 리피드, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드 및 염) 뿐만 아니라 매우 적은 양립가능한 투약량(예컨대, pmol 내지 μmol/kg)의 설폭시민 화합물(예컨대, 부티오닌설폭시민, 호모시스테인설폭시민, 부티오닌설폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌설폭시민), 추가적인 (금속)-킬레이트제(예컨대, α-하이드록시 지방산, 팜산(palmic acid), 피틴산, 락토페린), α-하이드록시산(예컨대, 시트르산, 락트산, 말산), 후민산, 갈산, 갈산 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 그의 유도체, 불포화 지방산 및 그의 유도체(예컨대, γ-리놀레산, 리놀산, 올레산), 폴산 및 그의 유도체, 유비퀸온 및 유비퀸올 및 그의 유도체, 비타민 C 및 유도체(예컨대, 아스코르빌 팔미테이트, Mg-아스코르빌 포스페이트, Na-아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체(예컨대, 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체(비타민 A 팔미 테이트) 뿐만 아니라 코니페릴벤조에이트, 루틴산 및 유도체, α-글리코실루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴글루시톨, 카노신, 부틸하이드록시톨루엔, 부틸하이드록시아니솔, 트리하이드록시부티로펜온, 우레아 및 그의 유도체, 만노즈 및 유도체, 아연 및 유도체(예컨대, ZnO, ZnSO4), 셀렌 및 유도체(예컨대, 셀렌오메티오닌), 스틸벤 및 유도체(예컨대, 스틸벤옥사이드, 트랜스-스틸벤옥사이드) 및 명명된 활성 성분의 적합한 유도체(염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드, 펩타이드 및 리피드)로 이루어진 군으로부터 선택된 것이다.
제제중 전술한 보존제 및/또는 산화방지제(하나 이상의 화합물)의 양은 제제의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.001 내지 30중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 20중량%, 특히 1 내지 10중량%이다.
비타민 E 및/또는 그의 유도체가 산화방지제(들)로서 사용되는 경우, 배합물의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 10중량% 범위의 농도에서 이들의 구체적인 농도를 선택하는 것이 유리하다.
비타민 A 및/또는 그의 유도체, 또는 카로티노이드가 산화방지제(들)인 경우, 배합물의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 10중량% 범위의 농도에서 이들의 구체적인 농도를 선택하는 것이 유리하다.
본 발명에 따른 조성물은 에멀전화제를 함유할 수도 있다. 에멀전화제는 둘 이상의 혼합할 수 없는 액체가 균질하게 합쳐지도록 하는 반면, 조성물의 점도를 증가시킨다. 또한, 에멀전화제는 조성물을 안정화시키는 작용을 한다.
본 발명에 따라 사용되어서 O/W, W/O 및/또는 O/W/O 배합물을 형성할 수 있는 에멀전화제는 솔비탄 올레에이트, 솔비탄 세스퀴올레에이트, 솔비탄 이소스테아레이트, 솔비탄 트리올레에이트, 폴리글리세릴-3-다이이소스테아레이트, 올레산/이소스테아르산의 폴리글리세롤 에스테르, 폴리글리세릴-6 헥사리신올레이트, 폴리글리세릴-4-올레에이트, 폴리글리세릴-4 올레에이트/PEG-8 프로필렌 글리콜 코코에이트, 올레아마이드 DEA, TEA 미리스테이트, TEA 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 소듐 스테아레이트, 포타슘 라우레이트, 포타슘 리신올레에이트, 소듐 코코에이트, 소듐 탈로우에이트, 포타슘 카스토레이트, 소듐 올레에이트 및 그의 혼합물을 포함한다. 그 밖의 적합한 에멀전화제는 포스페이트 에스테르 및 그의 염, 예컨대 세틸 포스페이트, DEA 세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트, 소듐 글리세릴 올레에이트 포스페이트, 수소화 식물성 글리세라이드 포스페이트 및 그의 혼합물이다. 또한, 하나 이상의 합성 중합체가 에멀전화제로서 사용될 수 있다. 예컨대, PVP 에이코사엔 공중합체, 아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 가교중합체, 아크릴레이트/스테아레트 메트아크릴레이트 공중합체, PEG-22/도데실 글리콜 공중합체, PEG-45/도데실 글리콜 공중합체, 및 그의 혼합물이 있다. 바람직한 에멀전화제는 PVP 에이코사엔 공중합체, 아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 가교중합체, PEG-20 솔비탄 이소스테아레이트, 솔비탄 이소스테아레이트 및 그의 혼합물이다.
에멀전화제는 조성물의 총 중량의 약 0.01 내지 약 15중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 3중량%으로 변하는 총 양으로 존재할 수 있다.
지방/오일상은 유리하게는 하기로부터 선택된다:
- 광유와 광랍(mineral wax);
- 카프린산 또는 카프릴산의 트리글리세라이드, 바람직하게는 피마자 오일과 같은 오일;
- 천연 또는 합성 오일, 바람직하게는 탄산 또는 지방산과 알코올, 예컨대 이소프로판올, 프로필렌 글리콜 또는 글리세린의 에스테르;
- 알킬벤조에이트, 및
- 다이메틸폴리실록산, 다이에틸폴리실록산, 다이페닐폴리실록산 및 그의 혼합물과 같은 실리콘 오일.
본 발명에 따른 조성물의 오일상에 혼입될 수 있는 지방 물질은 유리하게는 탄소원자 3 내지 30개의 포화 및/또는 불포화, 직선 또는 분지형 쇄 알킬 카복실산, 및 탄소원자 3 내지 30개의 포화 및/또는 불포화, 직선 및/또는 분지형 쇄 알코올의 에스테르, 뿐만 아니라 방향족 카복실산과 탄소원자 3 내지 30개의 포화 및/또는 불포화, 직선 또는 분지형 쇄 알코올의 에스테르로부터 선택된다. 상기 에스테르는 유리하게는 옥틸팔미테이트, 옥틸코코에이트, 옥틸이소스테아레이트, 옥틸도데실미리스테이트, 세틸이소노난오에이트, 이소프로필미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, 이소프로필스테아레이트, 이소프로필올레에이트, n-부틸스테아레이트, n-헥실라우레이트, n-데실올레에이트, 이소옥틸스테아레이트, 이소노닐스테아레이트, 이소노닐이소노난오에이트, 2-에틸 헥실팔미테이트, 2-에틸헥실라우레이트, 2-헥실데실스테아레이트, 2-옥틸도데실팔미테이트, 스테아릴헵탄오에이트, 올 레일올레에이트, 올레일에루케이트, 에루실올레에이트, 에루실에루케이트, 트리데실스테아레이트, 트리데실트리멜리테이트 뿐만 아니라 호호바 오일과 같은 상기 에스테르의 합성, 반-합성 및 천연 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용하기에 적합한 다른 지방 성분은 레시틴 및 지방산 트리글리세라이드와 같은 극성 오일, 즉 탄소원자 8 내지 24개, 바람직하게는 탄소원자 12 내지 18개의 포화 및/또는 불포화, 직선 또는 분지형 쇄 탄산의 트리글리세린산 에스테르를 포함하는 반면, 지방산 트리글리세라이드는 바람직하게는 합성, 반-합성 및 천연 오일(예컨대, 코코글리세라이드, 올리브 오일, 해바라기 오일, 대두유, 낙화생유, 평지씨유(rape oil), 아몬드 오일, 야자유, 코코넛 오일, 피마자 오일, 수소화 피마자 오일, 밀 오일(wheat oil), 포도 오일 및 기타); 선형 및/또는 분지형 쇄 탄화수소 및 왁스와 같은 무극성 오일, 예컨대 광유, 바셀린(페트롤레이텀); 파라핀, 스쿠알란 및 스쿠알렌, 폴리올레핀(폴리데센이 바람직하다), 수소화 폴리이소부텐 및 이소헥사데케인; 다이카프릴릴에테르와 같은 다이알킬 에테르; 시클로메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 세틸다이메티콘, 헥사메틸시클로트리실록산, 폴리다이메틸실록산, 폴리-(메틸페닐실록산) 및 그의 혼합물과 같은 선형 또는 환형 실리콘 오일로부터 선택된다.
본 발명의 조성물에 유리하게 혼입될 수 있는 다른 지방 성분은 이소에이코세인; 네오펜틸글리콜다이헵탄오에이트; 프로필렌 글리콜다이카프릴레이트/-다이카프레이트; 카프릴-/카프르-/다이글리세릴숙신에이트; 부틸렌 글리콜 카프릴라트/카프라트; C12-13 알킬락테이트; 다이-C12-13 알킬타르트레이트; 트리이소스테아린; 다이펜타에리트리틸 헥사카프릴레이트/헥사카프레이트; 프로필렌 글리콜모노이소스테아레이트; 트리카프릴린; 다이메틸이소솔비드이다. C12-15 알킬벤조에이트와 2-에틸헥실이소스테아레이트의 혼합물, C12-15 알킬벤조에이트와 이소트리데실이소노난오에이트의 혼합물 뿐만 아니라, C12-15 알킬벤조에이트, 2-에틸헥실이소스테아레이트 및 이소트리데실이소노난오에이트의 혼합물을 이용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물의 오일상은 또한 천연 식물성 또는 동물성 왁스, 예컨대 밀랍, 차이나 왁스(china wax), 호박벌 밀랍 및 다른 곤충 왁스 뿐만 아니라 시어버터(shea butter)를 함유할 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 연화제(emollient)를 추가로 함유할 수 있다. 연화제는 피부 표면에 연화 또는 진정 효과를 제공하고, 일반적으로 국소용 사용에 안전한 것으로 고려된다. 연화제는 또한 조성물의 증발 및 점착 속도의 조절을 돕는다. 바람직한 연화제는 광유, 라놀린유, 코코넛 오일, 코코아 버터, 올리브 오일, 알로에 추출물, 호호바 오일, 피마자 오일, 지방산, 예컨대 올레산과 스테아르산, 지방 알코올, 예컨대 세틸 및 헥사데실 알코올 다이이소프로필 아디페이트, C9-C15 알코올의 벤조산 및 하이드록시벤조산 에스테르, 이소노닐 이소-노난오에이트, C15-C50 알케인, 광유, 실리콘, 예컨대 다이메틸 폴리실록산, 에테르, 예컨대 폴리옥시프로필렌 부틸 에테르와 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르, 및 C2-C15 알킬 벤조에이트, 및 그의 혼합물을 포함한다. 가장 바람직한 연화제는 하이드록시벤조에이트 에스테르, 알로에 베라, C12-15 알킬 벤조에이트 및 그의 혼합물이다.
연화제는 조성물의 총 중량의 약 1 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 2 내지 약 15중량%, 가장 바람직하게는 약 4 내지 약 10중량%에서 변하는 양으로 존재한다.
본 발명의 배합물의 수성 상은 알코올, 특히 저급 알코올, 바람직하게는 에탄올 및/또는 이소프로판올, 저급 알킬 다이올 또는 폴리올 및 이들의 에테르, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 글리세린, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜모노에틸- 또는 -모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜모노메틸-, -모노에틸- 또는 -모노부틸 에테르, 다이에틸렌 글리콜모노메틸- 또는 -모노에틸 에테르 및 유사한 생성물, 중합체, 포움 안정화제; 전해질 및 특히 하나 이상의 점증제와 같은 통상적인 화장용 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명의 배합물에서 사용될 수 있는 점증제는 이산화규소, 마그네슘 및/또는 알루미늄 실리케이트, 다당류 및 그의 유도체, 예컨대 히알루론산, 잔탄 검, 하이드록시프로필 셀룰로즈, 아크릴레이트 공중합체 계통, 바람직하게는 카보폴 계통의 폴리아크릴레이트, 예컨대 980, 981, 1382, 2984, 5984 유형의 카보폴을 포함한다.
습윤제(hemectant)와 같은 보습제가 본 발명에 따른 조성물에 혼입되어서 피부 각질층의 경피수분손실(TEWL)을 감소시킬 수 있다. 적합한 습윤제는 글리세린, 락트산, 피롤리돈 탄산, 우레아, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 솔비 톨, PEG-4 및 그의 혼합물을 포함한다. 추가적인 적합한 보습제는 히알루론산, 키토산 및/또는 예컨대 솔라비아 에스(SOLABIA S)의 푸코겔(Fucogel: 등록상표) 1000(CAS-Nr. 178463-23-5)로 시판되는 푸코즈가 풍부한 다당류와 같은 수용성 계통 및/또는 수 겔화 다당류를 갖는 중합성 보습제이다. 보습제는 임의로는 조성물의 총 중량의 약 0.5 내지 약 8중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 5중량%에서 변하는 양으로 존재한다.
본 발명의 조성물에 포함되어서 예컨대 에멀전화제 또는 폼 증진제(builder)/안정화제와 같은 성분을 중화할 수 있는 적합한 중화제는 수산화 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 수산화물; 다이에탄올아민(DEA), 트리에탄올아민(TEA), 아미노메틸 프로판올, 트리소듐 에틸렌 다이아민테트라아세트산 및 그의 혼합물과 같은 유기 염기; 아르기닌 및 라이신과 같은 염기성 아미노산 및 전술한 임의의 것의 임의의 조합물을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 중화제는 본 발명의 조성물에 약 0.01 내지 약 8중량%, 바람직하게는 1 내지 약 5중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물에 전해질을 첨가하는 것은 소수성 에멀전화제의 성질을 변화시키는데 필요할 수 있다. 따라서, 본 발명의 에멀전/마이크로에멀전은 바람직하게는 클로라이드, 설페이트, 카본에이트, 보레이트 또는 알루민에이트와 같은 음이온을 비롯한 하나 또는 여러 개의 염의 전해질을 함유할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 다른 적합한 전해질은 락테이트, 아세테이트, 벤조에이트, 프로피온에이트, 타르트레이트 및 시트레이트와 같은 유기 음이온의 염기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 양이온으로서, 바람직하게 암모니아, 알킬암모니아, 알칼리- 또는 알칼리토 금속, 마그네슘-, 철- 또는 아연-이온이 선택된다. 특히 바람직한 염은 염화 칼륨 및 나트륨, 황산 마그네슘, 황산 아연 및 그의 혼합물이다. 전해질은 본 발명의 조성물에 약 0.01 내지 약 8중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 화장용 조성물은 UV 조사의 해로운 효과로부터 인체 표피 또는 모발을 보호하기 위한 조성물로서, 차양/선스크린 조성물로서 또는 메이크업 제품으로서 유용하다. 상기 조성물은 특히 로션, 농축 로션, 젤, 크림, 밀크, 연고, 파우더 또는 고체튜브 스틱의 형태로 제공될 수 있으며, 임의로는 에어로졸로서 포장될 수 있고, 무쓰, 폼 또는 스프레이 형태로 제공될 수 있다. 본 발명에 따른 화장용 조성물은 UV 선으로부터 인체 표피를 보호하기 위해 또는 차양/선스크린 조성물로서 제공될 때, 이는 용매 또는 지방 물질중 현탁액 또는 분산액 형태일 수 있거나, 택일적으로는 크림 또는 밀크(milk), 소포성 분산액과 같은 에멀전 또는 마이크로에멀전(특히, O/W 또는 W/O 유형, O/W/O 또는 W/O/W 유형)의 형태, 연고, 젤, 고체튜브 스틱 또는 에어로졸 무쓰 형태일 수 있다. 에멀전은 또한 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽이온성 계면활성제를 함유할 수도 있다.
본 발명에 따른 화장용 조성물이 모발 보호용으로 사용될 때, 이는 샴푸, 로션, 젤, 또는 샴푸하기 전이나 후, 염색이나 표백하기 전이나 후에, 웨이브 퍼머 또는 스트레이트 퍼머 실시 전, 실시 동안 또는 실시 후에 적용되어 헹구어내는(rinse-out) 조성물, 스타일링 또는 트리트먼트 로션 또는 젤, 드라이 또는 헤어 세팅 로션 또는 젤, 헤어라커, 또는 모발의 웨이브 퍼머, 스트레이트, 염색 또는 표백용 조성물의 형태일 수 있다.
UV 선으로부터 인체 모발을 보호하기 위하여, 캡슐화된 선스크린이 샴푸, 로션, 젤, 헤어스프레이, 에어로졸 폼 크림 또는 에멀전에 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 1 내지 7중량%의 농도로 혼입될 수 있다. 각각의 배합물은 특히 모발을 세척, 염색 및 스타일링하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화장용 조성물이 표피 트리트먼트 크림, 파운데이션, 튜브형 립스틱, 아이샤도우, 페이스 파우더, 아이라이너, 마스카라 또는 착색 젤과 같이 속눈썹, 눈썹, 피부 또는 모발용 메이크업 제품으로 사용될 때, 이는 고체 또는 반죽 형태(pasty), 무수 또는 수성 형태, 예컨대 O/W 또는 W/O 에멀전, 현탁액 또는 젤일 수 있다.
본 발명은 또한 UV 선의 차폐, 특히 인체 피부색을 조절하기 위한 제제로서 캡슐화된 선스크린제를 배합하는 것을 특징으로 한다.
캡슐화된 선스크린제는 뛰어난 지용성(liposolubility)을 나타내며, 따라서 화장용 배합물에 고 농도로 배합되어서 최종 조성물의 높은 보호 요인이 되게 한다. 추가로, 이들은 피부 및/또는 모발에 적용될 때 UV 선의 해로운 효과로부터 피부 및/또는 모발을 효과적으로 보호하는 보호막을 형성시키는, 하나 이상의 지방상 및 화장용으로 허용되는 유기 용매를 함유하는 화장용 배합물에 균질하게 분포된다.
따라서, 본 발명의 또 다른 목적은 UV 선, 특히 태양 복사선으로부터 피부 및/또는 모발을 보호하는데 있어서, 캡슐화된 선스크린제를 함유하는 화장용 조성물 유효량을 국소 적용하는 것을 포함하는 본 발명의 화합물 및 조성물의 용도에 관한 것이다.
최종적으로, 본 발명의 또 다른 양태에 따르면 본 발명의 캡슐화된 선스크린제 또는 조성물은 플라스틱 및 다른 UV 민감성 물질 및 제품을 UV선으로부터 보호하는 제제로서 사용될 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명의 방법 및 조성물을 추가로 예시하기 위해 제공된다. 이들 실시예는 단지 예시를 위한 것이며, 본 발명의 범주를 어떠한 방식으로 제한하려는 것은 아니다.
본 명세서에서 언급되는 입자 크기의 모든 측정은 영국 맬버른 인스트루먼츠 엘티디(Malvern Instruments Ltd.)의 "마스터사이저(Mastersizer) 2000"을 사용하여 레이저 회절 방법에 의해 이루어지고, 상기 입자 크기에 대한 추가적인 정보는 예컨대 문헌["입자 크기 분석의 기본 원리(Basic principles of particle size analytics)", 알란 럴(Dr. Alan Rawle), 맬버른 인스트루먼츠 리미티드, 이니그마 비지니스 파트, 영국 WR14 1XZ, 우스터셔 맬버른 그로브우드 로드 및 "맬버른 입자 크기 분석기의 매뉴얼(Manual of Malvern particle size analyzer)"]에서 찾을 수 있다. 사용자 매뉴얼 번호 MAN 0096 1.0발행 1994년 11월호를 특별히 참고한다. 본 출원에 표시된 모든 입자 크기는 D(v, 0.5)에 따르는 평균 입자 크기이며, 달리 언급되지 않거나 명확하지 않으면 맬버른 마스터사이저를 사용하여 측정한다.
샘플 제조방법
실시예 1
EHMC 11g을 TEOS 33g에 용해시켰다. 17500rpm에서 S25 KR-18G 분산 장비(IKA)을 갖는 울트라-투락스(Ultra-Turrax) T-25 베이직을 사용하여 높은 전단력하에서 1% 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드(CTAC)를 함유하는 수용액 200g중에 유기상을 에멀전화시켰다. 이어서, 에멀전을 pH 11.3에서 NaOH 수용액 200g을 함유하는 비이커에 부었다. 상기 용액을 400rpm에서 교반하고, 이 때에 에멀전을 첨가하고, 이어서 교반 속도를 200rpm으로 낮추었다. 에멀전을 24시간동안 실온에서 교반하고, 이어서 3시간동안 50℃에서 교반하였다. 생성된 현탁액은 1.4㎛의 D(v, 0.5)을 갖는 마이크로캡슐을 함유하였다.
실시예 2
볼포(Volpo) L3 0.2g 및 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드(CTAC) 0.3g을 함유하는 물 100g에 EHMC 35g을 APV-1000(APV 균질화기 AS)으로 60바아에서 에멀전화시켰다. TEOS 10g을 에멀전에 첨가하고, 이 때 교반하여서 마이크로캡슐의 조제(coarse) 에멀전을 형성하였다. 생성된 현탁액은 3.5㎛의 D(v, 0.5)을 갖는 마이크로캡슐을 함유하였다.
실시예 3
볼포 L3(INCI C12-13 파레트(pareth)-3) 0.2g 및 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드(CTAC) 0.3g을 함유하는 물 100g에 EHMC 35g을 APV-1000(APV 균질화기 AS)으 로 70바아에서 에멀전화시켰다. TEOS 15g을 에멀전에 첨가하고, 이 때 교반하여서 마이크로캡슐의 조제 에멀전을 형성하였다. 생성된 현탁액은 3.8㎛의 D(v, 0.5)을 갖는 마이크로캡슐을 함유하였다.
실시예 4
볼포 L3 0.2g 및 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드(CTAC) 0.3g을 함유하는 물 100g에 EHMC 35g을 APV-1000(APV 균질화기 AS)으로 80바아에서 에멀전화시켰다. TEOS 13g을 에멀전에 첨가하고, 이 때 교반하여서 마이크로캡슐의 조제 에멀전을 형성하였다. 생성된 현탁액은 3.05㎛의 D(v, 0.5)을 갖는 마이크로캡슐을 함유하였다.
실시예 5
볼포 L3 0.2g 및 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드(CTAC) 0.3g을 함유하는 물 100g에 EHMC 35g을 APV-1000(APV 균질화기 AS)으로 40바아에서 에멀전화시켰다. TEOS 10g을 에멀전에 첨가하고, 이 때 교반하여서 마이크로캡슐의 조제 에멀전을 형성하였다. 생성된 현탁액은 4.0㎛의 D(v, 0.5)을 갖는 마이크로캡슐을 함유하였다.
실시예 6
EHMC 30g을 TEOS 2.5g에 용해시켰다. 500바아에서 울트라 균질화기 AS를 사용하여 높은 전단력하에서 1% 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드(CTAC)를 함유하는 수용액 17g중에 유기상을 에멀전화시켰다. 이어서, 에멀전을 pH 3.8의 수용액 25g을 함유하는 비이커에 부었다. 상기 용액을 400rpm에서 교반하고, 이 때에 에멀전 을 첨가하고, 이어서 교반 속도를 60rpm으로 낮추었다. 에멀전을 24시간동안 실온에서 교반하고, 이어서 3시간동안 50℃에서 교반하였다. 생성된 현탁액은 1.7㎛의 D(v, 0.5)을 갖는 마이크로캡슐을 함유하였다.
실시예 7
파레트-3 비이온성 폴리에틸렌 글리콜 라우릴 에테르 계면활성제 1.4g 및 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드(CTAC) 0.9g을 함유하는 물 540.9g에 EHMC 350g을 에멀전화시켰다. 조제 에멀전을 100바아에서 작동하는 '라니 미니 랩(Rannie Mini Lab) 8.30H' 균질화기에 1회 통과시켰다. 10.46% TEOS을 에멀전에 첨가하고, 이 때 교반하여서 3.55㎛의 D(v, 0.5)을 갖는 마이크로캡슐의 조제 에멀전을 형성하였다.
실시예 8
파레트-3 비이온성 폴리에틸렌 글리콜 라우릴 에테르 계면활성제 1.4g 및 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드(CTAC) 0.9g을 함유하는 물 540.9g에 EHMC 350g을 에멀전화시켰다. 조제 에멀전을 40바아에서 작동하는 'APV 모델 1000' 균질화기에 1회 통과시켰다. 10.46% TEOS을 에멀전에 첨가하고, 이 때 교반하여서 3.94㎛의 D(v, 0.5)을 갖는 마이크로캡슐의 조제 에멀전을 형성하였다.
시험 실시예
부틸 메톡시다이벤조일메테인(BMDBM) 및 에틸헥실 메톡시신남에이트(EHMC)는 조사시에 광화학 반응하여서 1:1 부가 생성물을 발생시켰다. 이는 흡수 특성을 상실시키며, UV 분광법에 의해 측정될 수 있다.
따라서, 상기 시스템은 캡슐로부터 EHMC가 화장용 에멀전중에 확산(또는 잔류)되는 것을 나타내는데 유용하다. 따라서, 상기 방법은 마이크로캡슐중 선스크린제의 효율적인 잔류를 증명하는데 적합하다.
하기 실시예에서, 에멀전의 광안정성은 처음에, 그리고 43℃에서 여러 주 보관한 후에 문헌[지.버셋 앤드 에이치.곤젠바크(G.Berset & H. Gonzenbach)(콜리파 태스크 포스(COLIPA Task force)); 광안정성 결정을 위해 제시된 방법(Proposed protocol for determination of photostability). 1부: 화장용 UV-필터(cosmetic UV-filters), Int.J.Cosmet.Sci. 18, 167-188(1996)]에 따라 아틀라스 선테스(Atlas suntes) XLS+을 사용하여 결정하였다. 조사 시간은 5.5시간이었다.
따라서, 3개의 기준 조성물(A 기준물, B 기준물 및 C 기준물) 및 8개의 샘플 조성물(D 내지 L 샘플)을 제조하였다.
A 기준물은 EHMC 5%, BMDBM 2%, OC(옥토크릴렌) 1.8%을 함유하였다.
B 기준물은 EHMC 5%를 함유하였다.
C 기준물은 BMDBM 2%, OC 1.8%을 함유하였다.
샘플들은 상응하는 양의 캡슐화된 EHMC, BMDBM 2%, OC 1.8%을 함유하였다.
D 샘플은 EHMC 35%와 함께 유솔렉스(등록상표) UV-펄스TM OMC를 함유하였다.
E 내지 K 샘플은 다양한 캡슐 크기로 WO 2003066209호에 따라 캡슐화시킨 캡슐화된 EHMC을 함유하였다.
이어서, 기준물 및 샘플을 표준 국소용 조성물에 혼입시켰고, 시험한 조성물의 성분을 하기 표에 요약하였으며, 하기 절차에 따라 제조하였다.
배합물 A 기준물 % B 기준물 % C 기준물 % 샘플 %
A) 글리세릴 미리스테이트 3.00 3.00 3.00 3.00
BMDBM 2.00 - 2.00 2.00
EHMC 5.00 5.00 - -
OC 1.80 - 1.80 1.80
세틸 알코올 1.00 1.00 1.00 1.00
실리콘 200/350cs 2.00 2.00 2.00 2.00
테고소프트(Tegosoft) TN(=핀솔브(Finsolv)) 14.00 14.00 14.00 14.00
암피솔 A 2.00 2.00 2.00 2.00
BHT 0.05 0.05 0.05 0.05
B) 에데타 BD 0.10 0.10 0.10 0.10
페노닙 0.60 0.60 0.60 0.60
트리스 25% 용액 1.30 1.30 1.30 1.30
물 60.15 63.15 60.15 60.15
프로필렌 글리콜 5.00 5.00 5.00 5.00
카보폴 ETD 2001 0.30 0.30 0.30 0.30
트리스 25% 용액 2.50 2.50 2.50 2.50
C) 캡슐화된 EHMC - - - 5% EHMC 첨가
100 100 100 100
교반하는 동안 A) 및 B) 성분을 85℃까지 가열하였다. 추가적인 캡슐화되지 않은 UV-A 및/또는 UV-B 및/또는 광역 스펙트럼 스크린을 이들의 용해도를 기준으로 목적하는 농도로 물 또는 오일상에 첨가하였다. 균질할 때에 교반하에 B) 성분을 A) 성분에 첨가하였다. 교반하면서 약 45℃까지 냉각시켰다. 그런 다음 C) 성분을 첨가하였다. 교반하에 주위 온도까지 냉각하였다. 다시 균질화시켜서 작은 입자 크기가 되도록 하였다.
에멀전의 광안정성을 상기에 기재된 바와 같이 결정하고 평가하였다. 효율적인 잔류를 증명하기 위해서, 샘플중 EHMC 및 BMDBM의 회수율은 B 및 C 기준물의 회수율과 동일하여야 한다. 상기 수치가 시간 경과에 따라 감소하거나 A 기준물 수치와 동일한 경우, 마이크로캡슐중 선스크린제의 잔류는 충분하지 않다. 조성물은 43℃에서 보관하여서 숙성 과정을 촉진하였다. 그 결과를 하기 표에 요약하였다
입자 크기D(v, 0.5) 캡슐중 EHMC 함량 시간경과후 측정 조사후 회수율*
OMC BMDBM
A 기준물 처음 42% 21%
43℃에서 1주 44% 22%
43℃에서 2주 39% 19%
43℃에서 4주 41% 23%
B 기준물 처음 60% -
43℃에서 1주 62% -
43℃에서 2주 59% -
43℃에서 4주 61% -
C 기준물 처음 - 66%
43℃에서 1주 - 67%
43℃에서 2주 - 62%
43℃에서 4주 - 65%
D 샘플 1.34㎛ 35% 처음 58% 66%
43℃에서 1주 56% 53%
43℃에서 2주 52% 42%
43℃에서 4주 47% 39%
43℃에서 8주 42% 26%
E 샘플 1.7㎛ 34% 처음 51% 56%
43℃에서 1주 38% 19%
F 샘플 2.32㎛ 25% 처음 58% 60%
43℃에서 1주 41% 23%
G 샘플 3.05㎛ 28% 처음 52% 58%
43℃에서 1주 48% 51%
43℃에서 2주 47% 52%
43℃에서 4주 48% 53%
H 샘플 3.8㎛ 33% 처음 52% 58%
43℃에서 1주 52% 49%
43℃에서 2주 52% 48%
43℃에서 4주 51% 50%
43℃에서 8주 53% 51%
J 샘플 3.8㎛ 31% 처음 59% 67%
43℃에서 1주 62% 66%
43℃에서 2주 61% 68%
43℃에서 4주 65% 70%
43℃에서 8주 59% 63%
K 샘플 4.5㎛ 36% 처음 59% 59%
43℃에서 1주 62% 63%
43℃에서 2주 48% 62%
43℃에서 4주 59% 58%
43℃에서 8주 60% 59%
L 샘플 4.2㎛ 35% 처음 58% 65%
43℃에서 1주 62% 57%
43℃에서 2주 57% 60%
43℃에서 4주 56% 59%
43℃에서 8주 59% 60%
* 조사된(irradiated) 샘플 vs 조사되지 않은 샘플의 UV 흡수에 의해 측정함
±10% 편차는 사용된 방법때문이고, 허용될 수 있는 정도이다.
상기 결과에서 명확히 알 수 있는 바와 같이, 3㎛ 미만의 입자 크기를 갖는 캡슐을 사용하여 EHMC 및 BMDBM의 회수율이 상당히 감소하였고, 결과적으로 EHMC가 캡슐밖으로 완전히 확산되었다. 반면에, 43℃에서 여러 주 보관한 후에도 3㎛ 이상의 D(v, 0.5) 값을 갖는 캡슐밖으로는 EHMC가 유의할 정도로 흐르지 않았는데, 이는 상기 시스템의 밀폐성을 나타내는 것이다.
하기의 표는 상기 결과로부터 추론될 수 있는 가장 중요한 결론을 요약한 것이고, 캡슐화된 선스크린제가 본 발명에 따라 사용되는 경우에 이루어질 수 있는 예상치않은 잔류를 명확히 나타낸다.
샘플 입자 크기(㎛) D(v, 0.5) 조사후 회수율 변화의 ∑
(완전히 누출때까지 또는 최대 8주동안 43℃에서 보관)
EHMC BMDBM
D* 1.34 -16% -40%
E 1.70 -13% -37%
F 2.32 -17% -37%
G 3.05 -4% -5%
H 3.80 +1% -9%
J 3.80 0 -4%
K 4.50 +1% +0%
L 4.20 +1% -5%
* 시판되는 유솔렉스(등록상표) UV-펄스TM OMC
±10% 편차는 사용된 방법때문이고, 허용될 수 있는 정도이다.
본 발명의 캡슐화된 선스크린제는 하기 실시예에 예시된 바와 같이 화장용 또는 약학 광 차단 조성물의 다양한 유형에 혼입될 수 있다.
실시예 2
안료를 함유한 O/W 선밀크(sun milk)
성분 INCI 명명법 %w/w
A) 파솔 SLX 폴리실리콘-15 6.00
네오 헬리오판 AP 3.00
티노소브 S 수소화 코코글리세라이드 3.00
라네테 O 세테아릴 알코올 2.00
미리톨 318 카프릴/카프르 트리글리세라이드 6.00
광유 광유 2.00
비타민 E 아세테이트 토코페릴 아세테이트 1.00
프리소린 3515 이소스테아릴 알코올 4.00
B) 에데타 BD 다이소듐 EDTA 0.10
페노닙 펜옥시에탄올 & 메틸파라벤 & 에틸파라벤 & 프로필파라벤 & 부틸파라벤 0.60
앰피솔 K 포타슘 세틸 포스페이트 2.00
탈이온수 물 100까지 첨가
1,2-프로필렌 글리콜 프로필렌 글리콜 5.00
카보폴 981 카보머 0.30
티노소브 M 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 6.00
KOH 10% 용액 수산화칼륨 2.10
C) 캡슐화된 선스크린제 1 내지 50%
절차:
교반하에 A) 성분과 B) 성분을 85℃까지 가열하였다. 균질할 때에 교반하에 B) 성분을 A) 성분에 첨가하였다. 교반하에 주위 온도까지 냉각시키고, C) 성분을 첨가하였다. 균질화시켜서 작은 입자 크기를 수득하였다.
실시예 3
방수 선밀크(sun milk waterproofed)
성분 INCI 명명법 %w/w
A) 파솔 SLX 폴리실리콘-15 6.00
파솔 1789 부틸 메톡시다이벤조일메테인 2.00
파솔 5000 4-메틸벤질리덴 캄포 4.00
유비눌 T 150 에틸헥실트리아존 2.00
실리콘 DC 200/350 cs 다이메티콘 1.00
라네테 O 세테아릴 알코올 2.00
소프티산(Softisan) 100 수소화 코코-글리세라이드 3.00
테고소프트 TN C12-15 알킬 벤조에이트 6.00
세티올 B 다이부틸 아디페이트 7.00
비타민 E 아세테이트 토코페릴 아세테이트 2.00
BHT BHT 0.05
에데타 BD 다이소듐 EDTA 0.10
페노닙 펜옥시에탄올 & 메틸파라벤 & 에틸파라벤 & 프로필파라벤 & 부틸파라벤 0.60
앰피솔 세틸 포스페이트 DEA 2.00
B) 탈이온수 물 100까지 첨가
프로필렌 글리콜 프로필렌 글리콜 5.00
카보폴 980 카보머 0.30
KOH(10% 용액) 수산화칼륨 1.50
C) 캡슐화된 선스크린제 1 내지 50%
절차:
교반하에 A) 성분과 B) 성분을 85℃까지 가열하였다. 균질할 때에 교반하에 B) 성분을 A) 성분에 첨가하였다. 교반하에 주위 온도까지 냉각시키고, C) 성분을 첨가하였다. 균질화시켜서 작은 입자 크기를 수득하였다.
실시예 4
유아 및 아동용 선밀크
성분 INCI 명명법 %w/w
A) 이산화티탄 이산화티탄 마이크로파인 4.00
테고소프트 TN C12-15 알킬 벤조에이트 5.00
실리콘 2503 화장품용 왁스 스테아릴 다이메티콘 2.00
세틸 알코올 세틸 알코올 1.00
부틸화 하이드록시톨루엔 BHT 0.05
에스톨 GMM 3650 글리세릴 미리스테이트 4.00
에데타 BD 다이소듐 EDTA 0.10
페노닙 펜옥시에탄올 & 메틸파라벤 & 에틸파라벤 & 프로필파라벤 & 부틸파라벤 0.60
앰피솔 A 세틸 포스페이트 2.00
B) 탈이온수 물 100까지 첨가
카보폴 980 카보머 0.6
글리세린 글리세린 3.00
KOH 용액 10% 수산화칼륨 2.4
C) 캡슐화된 선스크린제 1 내지 50%
절차:
교반하에 A) 성분과 B) 성분을 85℃까지 가열하였다. 균질할 때에 교반하에 B) 성분을 A) 성분에 첨가하였다. 교반하에 주위 온도까지 냉각시키고, C) 성분을 첨가하였다. 균질화시켜서 작은 입자 크기를 수득하였다.
실시예 5
강한 보호용 선밀크(High protective sun milk)
성분 INCI 명명법 %w/w
A) 파솔 SLX 폴리실리콘-15 6.00
파솔 1789 부틸 메톡시다이벤조일메테인 2.00
파솔 5000 4-메틸벤질리덴 캄포 4.00
유비눌 T 150 2.00
실리콘 DC 200/350 cs 다이메티콘 1.00
라네테 O 세테아릴 알코올 2.00
소프티산 100 수소화 코코-글리세라이드 3.00
테고소프트 TN C12-15 알킬 벤조에이트 6.00
세티올 B 다이부틸 아디페이트 7.00
비타민 E 아세테이트 토코페릴 아세테이트 2.00
BHT BHT 0.05
에데타 BD 다이소듐 EDTA 0.10
페노닙 펜옥시에탄올 & 메틸파라벤 & 에틸파라벤 & 프로필파라벤 & 부틸파라벤 0.60
앰피솔 K 포타슘 세틸 포스페이트 2.00
B) 탈이온수 물 100까지 첨가
프로필렌 글리콜 프로필렌 글리콜 5.00
카보폴 980 카보머 0.30
KOH(10% 용액) 수산화칼륨 1.50
C) 캡슐화된 선스크린제 1 내지 50%
D) 향수 향수 충분량
절차:
교반하에 A) 성분과 B) 성분을 85℃까지 가열하였다. 균질할 때에 교반하에 B) 성분을 A) 성분에 첨가하였다. 교반하에 주위 온도까지 냉각시키고, C) 성분과 D) 성분을 첨가하였다. 균질화시켜서 작은 입자 크기를 수득하였다.
실시예 6
물을 함유하지 않은 선젤(water-free sun gel)
성분 INCI 명명법 %w/w
A) 파솔 MCX 에틸헥실 메톡시신남에이트 6.00
파솔 1789 부틸 메톡시다이벤조일메테인 4.00
파솔 5000 4-메틸벤질리덴 캄포 4.00
유바소브 HEB 다이에틸헥실 부타미도 트리아존 1.50
유비눌 A 플러스 2.00
비타민 E 아세테이트 토코페릴 아세테이트 1.50
테고소프트 TN C12-15 알킬 벤조에이트 9.00
엘레팍(Elefac) I-205 에틸헥실도데실 네오펜탄오에이트 2.00
알코올 알코올 100까지 첨가
이소프로필 알코올 이소프로필 알코올 20.00
B) 클루셀(Klucel) MF 하이드록시프로필셀룰로즈 2.00
C) 캡슐화된 선스크린제 1 내지 48%
D) 향수 충분량
절차:
교반하에 A) 성분과 B) 성분을 혼합하였다. 균질할 때에 교반하에 C) 성분과 D) 성분을 첨가하였다.
실시예 7
선젤
성분 INCI 명명법 %w/w
A) 페물렌 TR-2 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체 0.60
페노닙 펜옥시에탄올 & 메틸파라벤 & 에틸파라벤 & 프로필파라벤 & 부틸파라벤 0.60
에데타 BD 다이소듐 EDTA 0.1
물 물 100까지 첨가
B) 파솔 1789 부틸 메톡시다이벤조일메테인 4.00
파솔 340 옥토크릴렌 3.00
테고소프트 TN C12-15 알킬 벤조에이트 15.00
안타론 V-216 PVP/헥사데센 공중합체 1.00
비타민 E 아세테이트 토코페릴 아세테이트 0.50
유비눌 TiO2 이산화티탄 5.00
부틸화 하이드록시톨루엔 BHT 0.05
크레모포 RH 410 PEG-40 수소화 피마자 오일 0.50
트리스 아미노 트로메타민 0.50
C) 캡슐화된 선스크린제 1 내지 50%
D) 향수 향수 충분량
절차:
교반하에 A) 성분과 B) 성분을 85℃까지 가열하였다. 균질할 때에 교반하에 B) 성분을 A) 성분에 첨가하였다. 교반하에 주위 온도까지 냉각시키고, C) 성분과 D) 성분을 첨가하였다. 균질화시켜서 작은 입자 크기를 수득하였다.
실시예 8
강한 보호용 WO 선밀크
성분 INCI 명명법 %w/w
A) 파솔 1789 부틸 메톡시다이벤조일메테인 2.00
파솔 5000 4-메틸벤질리덴 캄포 4.00
유비눌 T150 에틸헥실 트리아존 2.00
유비눌 TiO2 이산화티탄 및 트리메톡시카프릴릴실레인 5.00
알라셀 P 135 PEG-30 다이폴리하이드록시스테아레이트 2.00
테고소프트 TN C12-15 알킬 벤조에이트 5.00
코스마콜 EMI 다이-C12-13 알킬 말레이트 6.00
미글리올 840 프로필렌 글리콜 다이카프릴레이트/다이카프레이트 6.00
부틸화 하이드록시톨루엔 BHT 0.05
페노닙 펜옥시에탄올 & 메틸파라벤 & 에틸파라벤 & 프로필파라벤 & 부틸파라벤 0.60
B) 탈이온수 물 100까지 첨가
글리세린 글리세린 5.00
에데타 다이소듐 EDTA 0.1
NaCl 염화나트륨 0.30
C) 파솔 HS 페닐벤즈이미다졸 설폰산 4.00
물 물 20.00
트리에탄올아민 99% 트리에탄올아민 2.50
D) 캡슐화된 선스크린제 1 내지 35.45%
E) 향수 향수 충분량
절차:
교반하면서 A), B) 및 C) 성분을 85℃까지 가열하였다. 균질할 때, 교반하에 B)와 C) 성분을 A) 성분에 첨가하였다. 교반하에 주위 온도까지 냉각시키고, D)와 E) 성분을 첨가하였다. 균질화시켜서 작은 입자 크기를 수득하였다.
실시예 9
안료를 함유한 W/O 밀크
성분 INCI 명명법 %w/w
A) 크레모포 WO7 PEG-7 수소화 피마자 오일 6.00
엘파코스 ST 9 PEG-45/도데실 글리콜 공중합체 2.00
파솔 1789 부틸 메톡시다이벤조일메테인 3.00
티노소브 S 5.00
파솔 5000 4-메틸벤질리덴 캄포 4.00
유비눌 TiO2 이산화티탄 2.00
마이크로파인 ZnO 산화아연 2.00
미정질 왁스 미정질 왁스 2.00
미글리올 812 카프릴/카프르 트리글리세라이드 5.00
비타민 E 아세테이트 토코페릴 아세테이트 1.00
호호바 오일 심몬드시아 치넨시스 씨드 오일 5.00
에데타 BD 다이소듐 EDTA 0.10
부틸화 하이드록시톨루엔 BHT 0.05
페노닙 펜옥시에탄올 & 메틸파라벤 & 에틸파라벤 & 프로필파라벤 & 부틸파라벤 0.60
B) 탈이온수 물 100까지 첨가
글리세린 글리세린 5.00
C) 네오 헬리오판 AP 2.00
탈이온수 물 20.00
KOH 10% 용액 수산화칼륨 4.00
D) 캡슐화된 선스크린제 1 내지 31.25%
E) 향수 향수 충분량
절차:
교반하면서 A), B) 및 C) 성분을 85℃까지 가열하였다. 균질할 때, 교반하에 B)와 C) 성분을 A) 성분에 첨가하였다. 교반하에 주위 온도까지 냉각시키고, D)와 E) 성분을 첨가하였다. 균질화시켜서 작은 입자 크기를 수득하였다.
실시예 10
비타민 C를 함유한 보호용 데이크림
성분 INCI 명명법 %w/w
A) 파솔 SLX 폴리실리콘-15 4.00
파솔 1789 부틸 메톡시다이벤조일메테인 1.50
글리세릴 미리스테이트 글리세릴 미리스테이트 2.00
세틸 알코올 세틸 알코올 0.50
미리톨 318 카프릴/카프르 트리글리세라이드 5.00
크로다몰 DA 다이이소프로필 아디페이트 5.00
비타민 E 아세테이트 토코페릴 아세테이트 2.00
부틸화 하이드록시톨루엔 BHT 0.05
페노닙 펜옥시에탄올 & 메틸파라벤 & 에틸파라벤 & 프로필파라벤 & 부틸파라벤 0.60
에데타 BD 다이소듐 EDTA 0.10
앰피솔 K 포타슘 세틸 포스페이트 2.00
B) 탈이온수 물 100까지 첨가
1,2-프로필렌 글리콜 프로필렌 글리콜 2.00
D-판텐올 75L 판텐올 2.00
에탄올 에탄올 5.00
알란토인 알란토인 0.20
카보폴 ETD 2001 카보머 0.30
KOH 10% 용액 수산화칼륨 1.50
C) 물 물 10.00
스테이(Stay)-C 50 소듐 아스코르빌 포스페이트 0.50
D) 캡슐화된 선스크린제 1 내지 50%
E) 향수 향수 충분량
절차:
교반하면서 A), B) 및 C) 성분을 85℃까지 가열하였다. 균질할 때, 교반하에 B)와 C) 성분을 A) 성분에 첨가하였다. 교반하에 주위 온도까지 냉각시키고, D)와 E) 성분을 첨가하였다. 균질화시켜서 작은 입자 크기를 수득하였다.

Claims (26)

  1. 제 1 선스크린제(sunscreen agent)가 3㎛≤마이크로캡슐의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)≤8㎛의 조건을 만족시키는 평균 입자 크기 D(v, 0.5)를 갖는 마이크로캡슐에 캡슐화(encapsulated)되는 것을 특징으로 하는, 캡슐화된 하나 이상의 제 1 선스크린제, 및 제 1 선스크린제와는 다른 제 2 선스크린제를 함유하는 국소용 조성물로서,
    제 1 선스크린제가 하기 화학식 I의 신남산 에스테르 유도체이고,
    화학식 I
    Figure 112013001450378-pct00006
    (상기 식에서,
    R1과 R2는 독립적으로 수소, 또는 탄소원자 1 내지 21개를 함유하는 포화 직선- 또는 분지형-쇄 알킬이다.)
    제 2 선스크린제가 PABA, 캄포 벤즈알콘윰 메토설페이트, 호모살레이트, 벤조페논-3, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 테레프탈리덴 다이캄포 설폰산, 부틸 메톡시다이벤조일메테인, 벤질리덴 캄포 설폰산, 옥토크릴렌, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포, PEG-25 PABA, 이소아밀 p-메톡시신남에이트, 에틸헥실 트리아존, 드로메트리졸 트리실록산, 다이에틸헥실 부타미도 트리아진, 4-메틸벤질리덴 캄포, 3-벤질리덴 캄포, 에틸헥실 살리실레이트, 에틸헥실 다이메틸 PABA, 벤조페논-4, 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 다이소듐 페닐 다이벤즈이미다졸 테트라설폰에이트, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 폴리실리콘-15, 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 마이크로파인(microfine) 이산화티탄 및 마이크로파인 산화아연으로부터 선택되는 국소용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    마이크로캡슐이 3㎛≤마이크로캡슐의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)≤6㎛의 조건을 만족시키는 국소용 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    마이크로캡슐이 3㎛≤마이크로캡슐의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)≤4㎛의 조건을 만족시키는 국소용 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    제 1 선스크린제가 2-에틸헥실 메톡시신남에이트, 에톡시에틸 메톡시신남에이트 및 이소아밀 메톡시신남에이트로부터 선택되는 국소용 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    마이크로캡슐이 그의 총 중량을 기준으로 선스크린제 70 내지 95중량%를 포함하는 국소용 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    마이크로캡슐이 에멀전 중합방법에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 국소용 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    마이크로캡슐이 동일 반응계(in-situ) 중합방법에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 국소용 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    마이크로캡슐이 졸-겔(sol-gel) 방법에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 국소용 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    제 2 선스크린제가 부틸 메톡시다이벤조일메테인인 것을 특징으로 하는 국소용 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    제 2 선스크린제가 캡슐화되어 있지 않은 것을 특징으로 하는 국소용 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    하나 이상의 추가적인 선스크린제를 포함하는 국소용 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    하나 이상의 추가적인 선스크린제가 옥토크릴렌 및 폴리실리콘 15로부터 선택되는 국소용 조성물.
  14. 마이크로캡슐이 3㎛≤마이크로캡슐의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)≤8㎛의 조건을 만족시키는 평균 입자 크기 D(v, 0.5)를 갖는 것을 특징으로 하는, 마이크로캡슐 형태를 갖는 하기 화학식 I의 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체:
    화학식 I
    Figure 112013001450378-pct00004
    상기 식에서,
    R1과 R2는 독립적으로 수소, 또는 탄소원자 1 내지 21개를 함유하는 포화 직선- 또는 분지형-쇄 알킬이다.
  15. 제 14 항에 있어서,
    마이크로캡슐이 3㎛≤마이크로캡슐의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)≤5㎛의 조건을 만족시키는 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체.
  16. 제 15 항에 있어서,
    마이크로캡슐이 3㎛≤마이크로캡슐의 평균 입자 크기 D(v, 0.5)≤4㎛의 조건을 만족시키는 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체.
  17. 제 14 항에 있어서,
    신남산 에스테르 유도체가 2-에틸헥실 메톡시신남에이트, 에톡시에틸 메톡시신남에이트 및 이소아밀 메톡시신남에이트로부터 선택되는 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체.
  18. 제 14 항에 있어서,
    졸-겔 방법에 의해 수득되는 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체.
  19. 하기 화학식 I의 신남산 에스테르 유도체와 추가적인 선스크린제 모두를 함유하는 조성물 중에서 추가적인 선스크린제의 존재하에 화학식 I의 신남산 에스테르 유도체의 광안정성(photostability)을 증가시키는 방법으로서,
    하기 화학식 I의 신남산 에스테르 유도체가 제 14 항 내지 제 18 항중 어느 한 항에 따른 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체 형태로 조성물에 혼입되며, 추가적인 선스크린제가 PABA, 캄포 벤즈알콘윰 메토설페이트, 호모살레이트, 벤조페논-3, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 테레프탈리덴 다이캄포 설폰산, 부틸 메톡시다이벤조일메테인, 벤질리덴 캄포 설폰산, 옥토크릴렌, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포, PEG-25 PABA, 이소아밀 p-메톡시신남에이트, 에틸헥실 트리아존, 드로메트리졸 트리실록산, 다이에틸헥실 부타미도 트리아진, 4-메틸벤질리덴 캄포, 3-벤질리덴 캄포, 에틸헥실 살리실레이트, 에틸헥실 다이메틸 PABA, 벤조페논-4, 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 다이소듐 페닐 다이벤즈이미다졸 테트라설폰에이트, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 폴리실리콘-15, 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 마이크로파인(microfine) 이산화티탄 및 마이크로파인 산화아연으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
    화학식 I
    Figure 112013001450378-pct00005
    상기 식에서,
    R1과 R2는 독립적으로 수소, 또는 탄소원자 1 내지 21개를 함유하는 포화 직선- 또는 분지형-쇄 알킬이다.
  20. 제 19 항에 있어서,
    추가적인 선스크린제가 부틸 메톡시다이벤조일메테인인 방법.
  21. 제 19 항에 있어서,
    조성물이 국소용 조성물인 방법.
  22. 제 1 항 내지 제 3 항 및 제 5 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서,
    UV 선으로부터 피부, 모발 또는 이들 모두를 보호하기 위한 국소용 조성물.
  23. 제 14 항 내지 제 18 항중 어느 한 항에 있어서,
    UV 선으로부터 피부, 모발 또는 이들 모두를 보호하기 위한 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체.
  24. 제 7 항에 있어서,
    상기 에멀전 중합방법이 반응계외(ex-situ) 에멀전 중합방법인 국소용 조성물.
  25. 제 22 항에 있어서,
    상기 UV 선이 태양 복사선인 것을 특징으로 하는 국소용 조성물.
  26. 제 23 항에 있어서,
    상기 UV 선이 태양 복사선인 것을 특징으로 하는 캡슐화된 신남산 에스테르 유도체.
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