KR102211522B1 - 이산화티탄 및 실리카를 포함하는 국소용 선 스크린 조성물 - Google Patents

이산화티탄 및 실리카를 포함하는 국소용 선 스크린 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 0.3 ㎛ 초과의 Dv0, 35 ㎛ 미만의 Dv100, 8 내지 15 ㎛의 범위에서 선택되는 Dv50의 입자 크기 및 1.2 내지 2.5 cc/g의 범위에서 선택되는 오일 흡수 용량을 갖는 비-코팅된 고 다공성 실리카 비드 및 미세 이중 코팅된 이산화티탄 및/또는 미세 코팅된 산화아연으로부터 선택되는 금속 산화물을 포함하는 국소용 조성물에 관한 것이다.

Description

이산화티탄 및 실리카를 포함하는 국소용 선 스크린 조성물{TOPICAL SUN SCREEN COMPOSITIONS TITANIUM DIOXIDE AND SILICA}
본 발명은, (1) 0.3 ㎛ 초과의 Dv0, 35 ㎛ 미만의 Dv100, 8 내지 15 ㎛ 범위에서 선택되는 Dv50의 입자 크기 및 1.2 내지 2.5 cc/g 범위에서 선택되는 오일 흡수 용량을 갖는 고 다공성 실리카 비드 및 (2) 미세(microfine) 이중 코팅된 이산화티탄 및/또는 미세 코팅된 산화아연으로부터 선택되는 금속 산화물을 포함하는 국소용 조성물에 관한 것이다.
미세 코팅된 이산화티탄 및 산화아연 등의 무기 UV-필터 물질은 선 스크린에 널리 사용된다. 그러나 이러한 무기 UV-필터는 적용 동안 및 적용 후 피부에 매우 원치 않는 백색 막을 남기는 경향이 있다. 따라서 이러한 백화(whitening) 현상을 감소시킬 수 있는 물질에 대한 지속적인 요구가 있다.
놀랍게도 미세 이중 코팅된 이산화티탄 또는 미세 코팅된 산화아연을 포함하는 국소용 조성물 내의 특정 고 다공성 실리카 비드의 사용이 이러한 백화 현상을 크게 감소시키는 것으로 밝혀졌다.
따라서 본 발명은, 제 1 양태에서, (1) 0.3 ㎛ 초과의 Dv0, 35 ㎛ 미만의 Dv100, 8 내지 15 ㎛ 범위에서 선택되는 Dv50의 입자 크기 및 1.2 내지 2.5 cc/g 범위에서 선택되는 오일 흡수 용량을 갖는 고 다공성 실리카 비드 및 (2) 미세 이중 코팅된 이산화티탄 및/또는 미세 코팅된 산화아연으로부터 선택되는 금속 산화물을 포함하는 국소용 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 다른 양태는, 미세 이중 코팅된 이산화티탄 및/또는 미세 코팅된 산화아연으로부터 선택되는 금속 산화물의 국소용 조성물에서의 백화 현상을 감소시키는 방법에 관한 것으로, 이 방법은, 상기 국소용 조성물에, 0.3 ㎛ 초과의 Dv0, 35 ㎛ 미만의 Dv100, 8 내지 15 ㎛ 범위에서 선택되는 Dv50의 입자 크기 및 1.2 내지 2.5 cc/g 범위에서 선택되는 오일 흡수 용량을 갖는 고 다공성 실리카 비드를 첨가하는 단계 및 상기 효과를 평가하는 단계를 포함한다.
다른 실시양태에서, 본 발명은, 0.3 ㎛ 초과의 Dv0, 35 ㎛ 미만의 Dv100, 8 내지 15 ㎛ 범위에서 선택되는 Dv50의 입자 크기 및 1.2 내지 2.5 cc/g 범위에서 선택되는 오일 흡수 용량을 갖는 고 다공성 실리카 비드의, 국소용 조성물 내의 미세 이중 코팅된 이산화티탄 및/또는 미세 코팅된 산화아연으로부터 선택되는 금속 산화물의 백화 현상을 감소시키기 위한 용도에 관한 것이다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 실리카 비드의 양은 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량%, 더 바람직하게는 1 내지 5 중량%, 가장 바람직하게는 2 내지 4 중량%의 범위에서 선택된다.
본 발명에 따라 사용되는 비-코팅된 다공성 실리카 비드는 예를 들어 졸-겔법 등을 통해 표준 절차에 따라 유화 중합에 의해 규산 나트륨으로부터 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 비드의 입자 크기(부피%)는 당해 분야의 표준 방법에 따른 콜터(Coulter) LS13320 또는 말번 마스터사이저(Malvern Mastersizer) 2000에 의해 측정된다. 개수%에 있어서 평균 입자 크기 Dn50은 8 내지 15 ㎛, 바람직하게는 9 내지 15 ㎛의 범위이다.
오일 흡수 용량(cc/g)[종종 (㎤/g)이라고도 함]은 특정 양(g)의 비드에 의해 흡수되는 파라핀의 양(cc), 즉 느슨한(loose) 건조 분말이 사라질 때까지의 양을 의미한다.
본 발명에서 언급되는 오일 흡수 용량은 20 mL의 비이커 유리 내에 2 g의 개개의 비드를 가중시킴으로써 23℃에서 측정된다. 그 후, 액체 파라핀(파라피늄 퍼리퀴듐(Paraffinum Perliquidum) PH.EUR. CAS 8042-47-5)이 첨가된다. 이 분말에 파라핀을 4 내지 5 방울 첨가한 후, 주걱으로 혼합하고, 오일과 분말의 응집체가 형성될 때까지 파라핀을 계속 첨가한다. 이때, 파라핀을 한 번에 한 방울을 첨가하고, 그 후 혼합물을 주걱으로 분쇄한다. 느슨한 건조 분말이 완전히 사라질 때 오일 첨가를 중지하고 고 점성의 백색 내지 투명한 균질한 겔을 얻는다. 그 후, 오일 흡수 용량(cc/g)을 각각의 비드 g 당 사용된 파라핀의 양(cc)으로 계산한다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 실리카 비드의 오일 흡수 용량은 바람직하게는 1.2 내지 2.0 cc/g, 더 바람직하게는 1.3 내지 1.8 cc/g의 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 적절한 다공성 실리카 비드는 예를 들어 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드 카이저아우그스트(DSM Nutritional Products Ltd Kaiseraugst)에서 발반스(VALVANCE™) 터치 210으로서 입수가능하다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 국소용 조성물 중의 미세 이중 코팅된 이산화티탄의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 더 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 범위에서 선택된다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 국소용 조성물 중의 미세 코팅된 산화아연의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 25 중량%, 더 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 예를 들어 1 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 2 내지 10 중량%, 예를 들어 2 내지 5 중량%의 범위에서 선택된다.
본 발명의 특정 실시양태에서, 미세 이중 코팅된 이산화티탄은 내부 무기 실리카 코팅 및 외부 유기 코팅을 갖는다.
이러한 이산화티탄 나노입자는 예를 들어 EP-444798의 실시예 1에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다. 이산화티탄의 무기 실리카에 의한 내부 코팅은 예를 들어 EP-44515, EP-988853, EP-1284277, EP-0988853, US-5,562,897 및 JP-2000319128에 기재된 바와 같이 종래 기술에 따라 제조될 수 있다.
이산화티탄의 표면은 표면 활성을 추가로 감소시키기 위해 코팅 전에 전처리될 수 있다. 이러한 전처리는 당업자에게 잘 알려져 있으며 예를 들면 (a) H2SiF6, H2TiF6, H2ZrF6, H2HfF6, H2GeF6, H2SnF6 및/또는 HBF4로부터 선택되는 플루오로산; (b) 각각의 산 분자(특히, 글루콘산)의 카복실 기당 2개 이상의 하이드록실 기를 함유하는 수용성 카복실산; (c) 상기 카복실산의 수용성 염; (d) 포스페이트 이온의 공급원, 특히 H3PO4 및/또는 포스페이트 염 및/또는 오가노포스포산 및 이들의 염; (e) 무기산, 예를 들어 H2SO4, HNO33, H3PO4, 브롬화수소산, 요오드화수소산 및/또는 과염소산; (f) 탄닌 및/또는 아미노-페놀계 중합체로부터 선택되는 유기 성분; 및 (h) 임의적인 산화물, 수산화물에 의해 수행될 수 있다.
바람직하게는, 상기 내부 코팅층은 (이산화티탄을 기준으로) 최소 0.5 중량%의 무기 실리카로 구성된다. 더 바람직하게는 상기 내부 코팅층은 (이산화티탄을 기준으로) 0.5 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 무기 실리카로 구성된다.
다른 실시양태에서, 이산화티탄은 내부 알루미나(산화 알루미늄) 코팅을 갖는다.
내부 코팅층은 (이산화티탄을 기준으로) 최소 0.5 중량%의 산화 알루미늄으로 구성된다. 더 바람직하게는 상기 내부 코팅층은 (이산화티탄을 기준으로) 0.5 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 산화 알루미늄으로 구성된다.
외부 코팅은 바람직하게는 유기 코팅 종류, 예를 들어 실리콘 오일(예컨대 시메티콘, 메티콘, 다이메티콘, 폴리실리콘-15), 알킬 실란(예컨대 옥틸 트라이(메)에톡시 실란), 올레핀산(예컨대 스테아르산) 또는 폴리올(예컨대 글리세롤)로부터 선택되며, 예를 들어 FI57124에 기재된 바와 같이 당업자에게 공지된 방법에 의해 이산화티탄 입자에 적용될 수 있다. 바람직하게는 상기 외부 코팅은 시메티콘, 메티콘, 다이메티콘, 폴리실리콘-15, 스테아르산 및 옥틸 트라이메톡시 실란으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는 상기 외부 코팅은 다이메티콘이다. 상기 외부 코팅의 양은 이산화티탄을 기준으로 0.25 중량% 이상이다. 바람직하게는 상기 외부 코팅의 양은 이산화티탄을 기준으로 0.5 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 범위에서 선택된다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 미세 이중 코팅된 이산화티탄은 바람직하게는 70 내지 95 중량% 범위에서 선택되는 이산화티탄 함량 및 5 내지 20 중량% 범위에서 선택되는 이산화규소 함량, 예를 들어 80 내지 90 중량% 범위에서 선택되는 이산화티탄 함량 및 10 내지 15 중량% 범위에서 선택되는 이산화규소 함량을 가지며, 단, 이산화티탄 및 이산화규소의 총 함량은 90 내지 100 중량% 범위에서 선택된다.
이산화티탄의 입자 크기는 특별히 한정되지 않는다. 주로 선 스크린 조성물 내로의 혼입에 유용한 모든 입자 크기는 본 발명에 따른 국소용 조성물에 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명의 모든 실시양태에서, 이산화티탄의 1차 입자 크기(즉, 임의의 코팅이 없는 TiO2)는 바람직하게는 2 내지 100 nm, 더 바람직하게는 5 내지 50 nm의 범위에서 선택되고, 2차 입자 크기(즉, 이중 코팅을 갖는 TiO2)는 바람직하게는 0.05 내지 50 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 1 ㎛의 범위에서 선택된다.
이산화티탄의 결정 형태는 임의의 결정형 또는 무정형일 수 있다. 예를 들어, 이산화티탄은 무정형, 루타일, 아나스타제, 브룩카이트 또는 이들의 혼합물 중 임의의 형태일 수 있다. 바람직하게는 이산화티탄의 결정 형태는 루타일이다.
본 발명에 있어서 특히 적합한 이산화티탄은 실리카(내부 코팅) 및 다이메티콘(외부 코팅)의 이중 코팅을 갖는 루타일-형 이산화티탄(TiO2) 코어를 함유하고, 82 내지 87 중량%의 범위에서 선택되는 이산화티탄 함량 및 10.5 내지 14.5 중량%의 범위에서 선택되는 이산화규소 함량을 가지며, 이는 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드에서 파솔(PARSOL®) TX(INCI: 이산화티탄, 실리카, 다이메티콘)로서 상업적으로 입수가능하다.
내부 알루미나 코팅 및 외부 스테아르산 코팅을 갖는 적절히 이중 코팅된 이산화티탄 등급은 예를 들면 타이카(Tayca)에서 마이크로 이산화티탄 MT-01 또는 이시하라 산교 가이샤(Ishihara Sangyo Kaisha)에서 TTO-55(C)로서 상업적으로 입수가능하다. 또한 예를 들면 이엠디 케미칼스 인코포레이티드/로나(EMD Chemicals Inc./Rona.)에서 유솔렉스(Eusolex) T-2000으로서 상업적으로 입수가능한 내부 알루미나 코팅 및 외부 시메티콘 코팅을 갖는 이중 코팅된 이산화티탄이 적합하다.
본 발명의 특정 실시양태에서, 미세 코팅된 산화아연은 하나의 유기 코팅, 예를 들어 다이메티콘, 옥틸 트라이(메)에톡시 실란(트라이(메)에톡시카프릴릴실란이라고도 함) 또는 다이메톡시다이페닐실란트라이에톡시카프릴릴실란 가교-중합체(cross-polymer)를 갖는다.
본 발명에 따라 특히 적합한 산화아연은 바스프(BASF)에서 상업적으로 입수가능한 Z-COTE HP1®(트라이에톡시카프릴릴실란으로 코팅된 ZnO) 또는 Z-COTE MAX(다이메톡시다이페닐실란트라이에톡시카프릴릴실란 가교-중합체로 코팅된 ZnO)를 포함한다. 다르게는, 유미코어(Umicore)에서 입수가능한 자노(Zano®) 10 플러스(옥틸트라이에톡시실란으로 코팅된 ZnO)가 사용될 수 있다. 다르게는, 1.0 미크론 초과의 평균 입자 크기를 갖고 소수성 개질된 진클리어(ZinClear)-IM(상표명)가 사용될 수 있다. 통상적인 화장품 완화제, 예를 들어 C12-C15 알킬 벤조에이트 또는 카프릴릭/카프릭 트라이글리세라이드를 사용하여 분산물의 형태로 사용할 수 있다.
산화아연의 입자 크기는 특별히 한정되지 않는다. 주로 선 스크린 조성물 내로의 혼입에 유용한 모든 입자 크기는 본 발명에 따른 국소용 조성물에 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명의 모든 실시양태에서, 코팅된 산화아연의 입자 크기는 바람직하게는 10 내지 200 nm의 범위에서 선택된다.
특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 국소용 조성물은 임의의 추가적인 미세 금속 산화물의 부재 하에 이중 코팅된 이산화티탄 또는 미세 코팅된 산화아연을 금속 산화물로서 포함한다.
본원에서 "국소"라는 용어는 케라틴 물질, 특히 피부, 두피, 속눈썹, 눈썹, 손톱, 점막 및 머리, 가장 바람직하게는 피부에 대한 외피 적용을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물은 국소 적용을 위해 의도된 바와 같이, 상기 조성물은 생리학적으로 허용가능한 매질, 즉 피부, 점막 및 케라틴 섬유 등과 같은 케라틴 물질과 상용성인 물질을 포함한다. 특히 상기 생리학적으로 허용가능한 매질은 화장용으로 허용가능한 담체이다.
본원에서 "화장용으로 허용가능한 담체"라는 용어는 화장품 조성물에서 통상적으로 사용되는 모든 담체 및/또는 부형제 및/또는 희석제를 의미한다.
본 발명에 따른 바람직한 국소용 조성물은 스킨 케어 제제, 예를 들어 특히 선 케어 제제 또는 기능성 제제이다.
스킨 케어 제제의 예로는 특히 광 보호 제제(선 스크린, 선 케어 제제), 노화 방지제, 광-노화 처리용 제제, 바디 오일, 바디 로션, 바디 젤, 트리트먼트 크림, 스킨 보호 연고, 스킨 분말, 보습 젤, (보습) 스프레이, 얼굴 및/또는 바디 보습제, 스킨 태닝 제제(즉, 인간 피부의 인공/무광 태닝 및/또는 갈변용 조성물)뿐만 아니라 BB 및 CC 크림이 있다.
기능성 제제의 예는 예를 들어 비-제한적으로 호르몬 제제, 비타민 제제, 식물성 추출 제제, 노화 방지제 및/또는 항-미생물(항-박테리아 또는 항균) 제제 등과 같은 활성 성분을 함유하는 미용 또는 약학 조성물이다.
특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 국소용 조성물은 예를 들어 (바디)밀크, 로션, 스프레이, 수분산제, 파운데이션, 크림, 크림젤, 세럼, 토너 또는 젤 등과 같은 스킨 케어 제제이다.
본 발명에 따른 국소용 조성물은 용매 또는 지방 물질 중의 현탁액 또는 분산물 형태 또는 다르게는 에멀젼 또는 마이크로에멀젼(특히 수중유(O/W) 또는 유중수(W/O) 유형, 수중 실리콘(Si/W) 또는 실리콘중수(W/Si) 유형, PIT-에멀젼, 다중 에멀젼(예컨대 유중 수중유(O/W/O) 또는 수중 유중수(W/O/W) 유형), 피커링 에멀젼, 하이드로젤, 알코올성 젤, 리포젤, 단상- 또는 다상 용액 또는 소포성 분산물 또는 다른 일반적 형태일 수 있으며, 이들은 또한 스틱, 마스크 또는 스프레이 형태의 펜에 의해 적용될 수 있다.
일 실시양태에서, 본 발명에 따른 국소용 조성물은 바람직하게는 O/W 유화제의 존재 하에 수성 상에 분산된 유성 상을 포함하는 수중유(O/W) 에멀젼 형태이다. 이러한 O/W 에멀젼의 제제는 당업자에게 널리 공지되어 있다.
본 발명에 따른 국소용 조성물이 O/W 에멀젼인 경우, 이는 바람직하게는 PEG-30 다이폴리하이드록시스테아레이트, PEG-4 다이라우레이트, PEG-8 다이올레에이트, PEG-40 소르비탄 퍼올레에이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-20 아몬드 글리세라이드, PEG-25 수소첨가 피마자 오일, 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트, PEG-7 올리베이트, PEG-8 올레에이트, PEG-8 라우레이트, PEG-60 아몬드 글리세라이드, PEG-20 메틸 클루코오스 세스퀴스테아레이트, PEG-40 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG-80 소르비탄 라우레이트, 스테아레쓰-2, 스테아레쓰-12, 올레쓰-2, 세테쓰-2, 라우레쓰-4, 올레쓰-10, 올레쓰-10/폴리옥실 10 올레일 에터, 세테쓰-10, 이소스테아레쓰-20, 세테아레쓰-20, 올레쓰-20, 스테아레쓰-20, 스테아레쓰-21, 세테쓰-20, 이소세테쓰-20, 라우레쓰-23, 스테아레쓰-100, 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 글리세릴 스테아레이트 SE(자기-유화), 스테아르산, 스테아르산의 염, 폴리글리세릴-3-메틸글리코오스다이스테아레이트의 목록으로부터 선택되는 하나 이상의 O/W- 또는 Si/W-유화제를 함유한다. 또한, 적합한 유화제는 인산 에스터 및 이의 염, 예를 들어 세틸 포스페이트(암피솔(Amphisol®) A), 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 이소스테아레이트, 소르비탄 트라이올레에이트, 세테아릴 글루코시드, 라우릴 글루코시드, 데실 글루코시드, 나트륨 스테아로일 글루타메이트, 수크로오스 폴리스테아레이트 및 수화 폴리이소부텐이다. 또한, 하나 이상의 합성 중합체는 유화제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, PVP 에이코센 공중합체, 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교 중합체, 아크릴레이트/스테아레쓰-20 메타크릴레이트 공중합체, PEG-22/도데실 글리콜 공중합체, PEG-45/도데실 글리콜 공중합체 및 이들의 혼합물을 포함한다.
하나 이상의 O/W, 각각의 Si/W는 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 특히 0.5 내지 6 중량%, 예를 들어 더욱 특히 0.5 내지 5 중량%, 예를 들어 가장 특히 1 내지 4 중량% 범위의 양으로 사용된다.
본 발명에 따라 특히 적합한 O/W 유화제는 하기 화학식 (II)의 포스페이트 에스터 유화제를 포함한다:
Figure 112016029340290-pct00001
(II)
상기 식에서,
R5, R6 및 R7은 수소, 1 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개 탄소를 갖는 알킬; 또는 1 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소를 갖고 1몰 이상, 바람직하게는 2 내지 25몰, 가장 바람직하게는 2 내지 12몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 알콕시화 알킬일 수 있으며, 단, R5, R6 및 R7 중 하나 이상은 앞서 정의된 바와 같은 알킬 또는 알콕시화 알킬이되, 상기 알킬 또는 알콕시화 알킬 기에는 6개 이상의 알킬 탄소를 갖는다.
R5 및 R6이 수소이고 R7이 10 내지 18개의 탄소의 알킬 기 및 10 내지 18개의 탄소 및 2 내지 12몰의 에틸렌 옥사이드의 알콕시화 지방 알코올로부터 선택되는 모노에스터가 바람직하다. 바람직한 포스페이트 에스터 유화제 중에는 C8 -10 알킬 에틸 포스페이트, C9 -15 알킬 포스페이트, 세테아레쓰-2 포스페이트, 세테아레쓰-5 포스페이트, 세테쓰-8 포스페이트, 세테쓰-10 포스페이트, 세틸 포스페이트, C6-10 파레쓰-4 포스페이트, C12 -15 파레쓰-2 포스페이트, C12 -15 파레쓰-3 포스페이트, DEA-세테아레쓰-2 포스페이트, DEA-세틸 포스페이트, DEA-올레쓰-3 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 데세쓰-4 포스페이트, 데세쓰-6 포스페이트 및 트라이라우레쓰-4 포스페이트가 있다.
본 발명에 따른 국소용 조성물에 사용되는 특정 O/W 유화제는 예를 들어 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드 카이저라우그수트에서 암피솔 K로서 상업적으로 입수가능한 칼륨 세틸 포스페이트이다.
또한 적합한 O/W 유화제는 폴리에틸렌글리콜(PEG) 에스터 또는 다이에스터, 예를 들어 [INCI 명칭] PEG-100 스테아 레이트, PEG-30 다이폴리하이드록시스테아레이트, PEG-4 다이라우레이트, PEG-8 다이올레에이트, PEG-40 소르비탄 퍼올레에이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-20 아몬드 글리세라이드, PEG-25 수소첨가 피마자 오일, PEG-7 올리베이트, PEG-8 올레에이트, PEG-8 라우레이트, PEG-60 아몬드 글리세라이드, PEG-20 메틸 클루코오스 세스퀴스테아레이트, PEG-40 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG-80 소르비탄 라우레이트이다.
특히 본 발명에 따라 바람직한 것은 크로다(Croda)에 의해 상표명 아르라셀(Arlacel™) 165 하에 시판되는 PEG-100 스테아레이트(INCI 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트)이다.
O/W 유화제의 또 다른 특히 적합한 부류는 예를 들어 올리벰(OLIVEM) 100이라는 상표명 하에 시판되는 (INCI 명칭) 세테아릴 올리베이트 및 소르비탄 올리베이트(화학적 조성물: 올리브 오일 지방산의 소르비탄 에스터 및 세테아릴 에스터)로 알려진 올리브 오일로부터 유도되는 비-이온성 자기-유화 시스템이다.
특정 실시양태에서, 본 발명은 O/W 유화제의 존재 하에서 수성 상에 분산된 유성 상을 포함하는 O/W 에멀젼의 형태로 본원에 제공된 모든 정의 및 선호도를 갖는 국소용 조성물에 관한 것으로, 이때 상기 O/W 유화제는 칼륨 세틸 포스페이트, 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트, 세테아릴 올리베이트 및 소르비탄 올리베이트뿐만 아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
다른 특정 실시양태에서, 본 발명은 W/0 유화제의 존재 하에서 유성 상에 분산된 수성 상을 포함하는 W/O 에멀젼 형태의 국소용 조성물에 관한 것이다.
적합한 W/O 유화제는 예를 들어 이솔란 GPS[INCI 명칭 폴리글리세릴-4 다이이소스테아레이트/폴리하이드록시스테아레이트/세바케이트(즉, 이소스테아르산, 폴리하이드록시스테아르산 및 세박산과 폴리글리세린-4의 혼합물의 다이에스터)]로서 에보닉(Evonik)에서 상업적으로 입수가능하거나 또는 코그니스(Cognis)에서 입수가능한 디하이멀스(Dyhymuls) PGPH(INCI 폴리글리세릴-2 다이폴리하이드록시스테아레이트) 등과 같은 폴리글리세릴 에스터/다이에스터(즉, 지방산이 폴리글리세린과 에스터화에 의해 결합된 중합체)라고도 하는 지방산의 폴리글리세롤 에스터 또는 다이에스터를 포함한다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 것은 W/O 유화제가 폴리글리세릴-2 다이폴리하이드록시스테아레이트인 W/O 에멀젼이다.
본 발명에 따른 국소용 조성물은 또한 바람직하게는 예를 들어 모노- 및 다이글리세라이드 및/또는 지방 알코올 군으로부터 선택되는 하나 이상의 공-계면활성제를 함유한다. 공-계면활성제는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 예를 들어 특히 0.5 내지 5 중량%, 예를 들어 특히 1 내지 3 중량% 범위에서 선택되는 양으로 사용된다. 특히 적합한 공-계면활성제는 알코올, 예를 들어 세틸 알코올(로롤(Lorol) C16, 라네트(Lanette) 16), 세테아릴 알코올(라네트 O), 스테아릴 알코올(라네트 18), 베헤닐 알코올(라네트 22), 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 미리스테이트)(에스톨(Estol) 3650), 수소첨가된 코코-글리세라이드(리포시르(Lipocire) Na10)뿐만 아니라 이들의 혼합물의 목록으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 O/W 또는 W/O 에멀젼 형태의 국소용 조성물은 예를 들어 혈청, 우유, 에멀젼 스프레이, 로션 또는 크림의 형태로 제공될 수 있으며, 이들은 통상의 방법에 따라 제조된다. 본 발명의 조성물은 국소 적용을 위한 것이며, 특히 예를 들어 UV 복사선의 부작용에 대한 인간 피부를 보호할 목적(주름 방지, 노화 방지, 보습, 광 보호 등)으로 의도된 피부과 또는 화장품 조성물을 구성할 수 있다.
본 발명의 유리한 실시양태에 따르면, 상기 국소용 조성물은 화장품 조성물을 구성하며 피부에 대한 국소 적용을 위한 것이다.
본 발명의 국소용 화장품 조성물은 또한 화장품 조성물에 통상적으로 사용되는 일반적인 화장품 보조제, 첨가제, 담체, 부형제 또는 희석제, 예를 들어 보존제/산화방지제, 지방 물질/오일, 물, 유기 용매, 실리콘, 증점제, 연화제, 유화제, 소포제, 미적 성분, 예를 들어 향료, 계면활성제, 충전제, 킬레이트제 및/또는 금속이온 봉쇄제, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 중합체 또는 이들의 혼합물, 산성화제 또는 염기성화제, 염료, 착색제, 연마제, 흡수제, 에센스 오일, 감각 개질제, 수렴제 또는 상기 조성물 내로 통상적으로 제형화되는 임의의 다른 성분을 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 일반적으로 스킨 케어 산업에 사용되는 이와 같은 화장품 원료는 예를 들면 비-제한적으로 온라인 인포 베이스(INFO BASE)(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp)에서 접근가능한 문헌[International Cos-metic Ingredient Dictionary & Handbook by Personal Care Product Council](http://www.personalcarecouncil.org/)에 기재되어 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 국소용 조성물은 화장용 활성 성분, 예를 들어 피부 미백제; 스킨 태닝 예방제; 과다 색소 침착 치료제; 여드름, 주름, 선, 위축 및/또는 염증 예방 또는 감소를 위한 제제; 항-셀룰라이트 및 슬리밍제(예컨대 피탄산); 고결제; 보습 및 활력제; 자가-태닝제; 진정제; 탄성 및 피부 장벽 개선제 및/또는 추가의 UV-필터 물질; 및 추가의 안료 또는 나노안료, 예를 들어 자외선을 물리적으로 차단함으로써 광보호 효과를 제공하기에 적합한 것들을 추가로 포함할 수 있다. 스킨 활성 또는 보호제에 필요한 양은 목적 생성물에 기초하여 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 상기 추가 성분들은 적절한 양으로 유성 상 또는 수성 상에 추가로 또는 별도로 첨가될 수 있다. 첨가 방식은 당업자에 의해 용이하게 구성될 수 있다.
본원에 유용한 화장용 활성 성분은 일부 예에서 하나 이상의 이점을 제공하거나 하나 이상의 작동 방식을 통해 작동할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 국소용 조성물은 바람직하게는 통상적인 UVA 및/또는 UVB 및/또는 화장용 또는 피부과 썬 케어 제품 등의 국소용 조성물에 첨가되는 것으로 알려진 광범위한 UV-필터 물질로부터 선택되는 UV-필터 물질을 추가로 포함한다. 이러한 UV-필터 물질은 400 nm 내지 320 nm(UVA) 및 320 nm 내지 280 nm(UVB) 또는 심지어 더 짧은 파장(UVC) 범위의 광을 흡수하고 화장용으로 허용가능한 UV-필터 물질로서 사용되거나 사용될 수 있는 모든 기를 포함한다. 이러한 UV-필터 물질은 예를 들어 비-제한적으로 온라인 인포 베이스(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp)에서 접근가능한 문헌[International Cos-metic Ingredient Dictionary & Handbook by Personal Care Product Council](http://www.personalcarecouncil.org/)에 열거되어 있다.
적합한 UV-필터 물질은 유기 또는 무기 화합물일 수 있다. 예시적인 유기 UV-필터 물질은 예를 들어 아크릴레이트, 예컨대 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트(옥토크릴렌, 파솔(PARSOL®) 340, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드), 에틸 2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트; 캠퍼 유도체, 예컨대 4-메틸 벤질리덴 캠퍼(파솔 5000, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드), 3-벤질리덴 캠퍼, 캠퍼 벤즈알코늄 메토설페이트, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼, 설포 벤질리덴 캠퍼, 설포메틸 벤질리덴 캠퍼, 테레프탈일리덴 다이캠퍼 설폰산(멕소리(Mexory®) SX); 신나메이트 유도체, 예컨대 에틸헥실 메톡시신나메이트(파솔 MCX, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드), 에톡시에틸 메톡시신나메이트, 이소아밀 메톡시신나메이트 및 실록산에 결합된 신남산 유도체; p-아미노벤조산 유도체, 예컨대 p-아미노벤조산, 2-에틸헥실 p-다이메틸아미노벤조에이트, N-옥시프로필렌화된 에틸 p-아미노벤조에이트, 글리세릴 p-아미노벤조에이트; 벤조페논, 예컨대 벤조페논-3, 벤조페논-4, 2,2',4,4'-테트라하이드록시-벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논; 벤즈알말론산의 에스터, 예컨대 다이-(2-에틸헥실) 4-메톡시벤즈알말로네이트; 발색단 기를 갖는 오가노실록산 화합물, 예컨대 폴리실리콘-15(파솔 SLX, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드), 드로메트리졸 트라이실록산(멕소리 XL); 살리실레이트 유도체, 예컨대 이소프로필벤질 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 부틸 살리실레이트, 에틸헥실 살리실레이트(파솔 EHS, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드), 이소옥틸 살리실레이트 또는 호모멘틸 살리실레이트(호모살레이트, 파솔 HMS, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드); 트라이아진 유도체, 예컨대 에틸헥실 트라이아진(우비눌(Uvinul®) T-150, 바스프), 다이에틸헥실 부트아미도 트라이아진(우바소브(Uvasorb®), HEB), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진(티노소브(Tinosorb®) S), 및 트리스-바이페닐 트라이아진(나노)(티노소브 A2B, 바스프); 벤조트라이아졸 유도체, 예를 들어 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀)(티노소브 M, 바스프); 캡슐화된 UV-필터, 예를 들어 캡슐화된 에틸헥실 메톡시신나메이트(유솔렉스(Eusolex®) UV-펄, 이엠디 케미칼스 인코포레이티드(EMD Chemicals Inc)) 또는 예컨대 EP 1471995에 개시된 바와 같은 UV-필터에 의해 로딩된 마이크로캡슐; 다이벤조일메탄 유도체, 예를 들어 4-3급-부틸-4'-메톡시다이벤질-메탄(파솔 1789, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드), 다이메톡시벤조일메탄, 이소프로필벤조일메탄; 아미노 치환된 하이드록시벤조페논, 예를 들어 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스터(아미노벤조페논, 유비눌(Uvinul®) 에이 플러스(A Plus), 바스프); 벤족사졸-유도체, 예를 들어 2,4-비스-[5-1(다이메틸프로필)벤족사졸-2-일-(4-페닐)-이미노]-6-(2-에틸헥실)-이미노-1,3,5-트라이아진(유바소브(Uvasorb®) K2A, 3V)을 포함한다.
선 케어 제품의 광안정성을 향상시키기 위해, 광안정화제를 첨가하는 것이 바람직할 수 있다. 당업계에 공지된 예시적인 광안정화제는 예를 들어 비-제한적으로 3,3-다이페닐아크릴레이트 유도체, 예컨대 옥토크릴렌(파솔 340, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드) 또는 폴리에스터-8(폴리크릴렌(Polycrylene®), 홀스타(HallStar)); 벤질리덴 캠퍼 유도체, 예를 들어 4-메틸 벤질리덴 캠퍼(파솔 5000, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드); 다이알킬 나프탈레이트, 예를 들어 다이에틸헥실 나프탈레이트(코라판(Corapan®) TQ, 심라이즈(Symrise))를 포함한다. 추가적인 안정화제에 대한 개요는 예를 들어 문헌['SPF Boosters & Photostability of Ultraviolet Filters', HAPPI, October 2007, p. 77-83]에 제시되어 있으며, 이 문헌을 본원에 참고로 인용한다. 광안정화제는 일반적으로 국소용 조성물의 총 중량에 대해 0.05 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
일반적으로, 본 발명에 따른 국소용 조성물 중의 각 UV-필터 물질의 양은 국소용 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 7 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 5 중량%의 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 국소용 조성물 중의 UVA-필터 물질, 특히 부틸 메톡시다이벤조일메탄의 총량은 국소용 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 약 0.5 내지 8 중량%, 예를 들어 2 내지 8 중량%, 특히 1 내지 6 중량%, 예를 들어 2.5 내지 6 중량%, 가장 특히 약 3 내지 5 중량%의 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 국소용 조성물 중의 UV-필터 물질의 총량은 국소용 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 약 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 30 중량%, 특히 12 내지 30 중량%, 예를 들어 20 내지 30 중량%의 범위이다.
본 발명에 따른 국소용 조성물에 사용되는 더욱 바람직한 UVB-필터 물질은 옥토크릴렌, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 에틸헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트를 포함한다.
본 발명에 따른 국소용 조성물에 사용되는 바람직한 광대역 UV-필터 물질은 비대칭의 트라이아진 유도체, 예를 들어 2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진, 특정 벤조페논, 예를 들어 2-하이드록시-4-메톡시-벤조페논 및/또는 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)-페놀)을 포함한다.
본 발명에 따른 국소용 조성물에 사용되는 바람직한 UVA-필터 물질은 부틸 메톡시다이벤조일메탄이다.
특정의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 부틸 메톡시다이벤조일메탄, 옥토크릴렌, 호모살레이트, 2-페닐벤즈이미다졸-술폰산 또는 에틸헥실 살리실레이트뿐만 아니라 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 추가의 UV-필터를 포함하는 본 발명에 따른 국소용 조성물에 관한 것이다. 이 경우, 미세 이중 코팅된 이산화티탄의 양이 2 내지 5 중량%의 범위에서 선택되는 경우, 국소용 조성물의 총 중량에 대해, 부틸 메톡시다이벤조일메탄의 양은 3 내지 5 중량%의 범위에서 선택되고, 옥토크릴렌의 양은 6 내지 15 중량%의 범위에서 선택되고, 호모살레이트의 양은 2 내지 13 중량%의 범위에서 선택되고, 2-페닐벤즈이미다졸-설폰산의 양은 0.5 내지 2 중량%의 범위에서 선택되고, 에틸헥실 살리실레이트의 양은 2 내지 8 중량%의 범위에서 선택되는 것이 더욱 바람직하다. 이러한 조성물에서, 실리카 비드의 양은 더욱 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 2 내지 4 중량%의 범위에서 선택된다.
UV-필터로서만 미세 이중 코팅된 이산화티탄, 부틸 메톡시다이벤조일메탄, 옥토크릴렌, 호모살레이트, 2-페닐벤즈이미다졸-설폰산 또는 이산화티탄, 부틸 메톡시다이벤조일메탄, 옥토크릴렌, 호모살레이트 및 에틸헥실 살리실레이트를 가장 바람직하게는 위 단락에 기재된 양으로 포함하는 국소용 조성물이 특히 바람직하다.
다른 특정의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 UV-필터로서만 미세 코팅된 산화아연 및 에틸헥실 메톡시신나메이트를 포함하는 국소용 조성물에 관한 것이다. 이 경우, 유화제가 폴리글리시딜-2-다이폴리하이드록시스테아레이트이고 미세 코팅된 산화아연의 양이 5 내지 15 중량%의 범위에서 선택되고 에틸헥실 메톡시신나메이트의 양이 5 내지 12 중량%의 범위에서 선택되는 경우, 바람직하게는, 국소용 조성물의 총 중량에 대해, 미세 코팅된 산화아연의 양은 8 내지 12 중량%의 범위에서 선택되고, 에틸헥실 메톡시신나메이트의 양은 6 내지 10 중량%의 범위에서 선택되는 것이 특히 바람직하다. 이러한 조성물에서, 실리카 비드의 양은 더욱 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 2 내지 4 중량%의 범위에서 선택된다.
화장용 및 피부과용 보조제 및 첨가제의 필요한 양은 목적 생성물에 따라 당해 분야 숙련자에 의해 용이하게 선택될 수 있고 실시예에서 비-제한적으로 기술된다.
물론, 이 기술 분야의 숙련자는 본질적으로 본 발명에 따른 조합과 연관된 바람직한 특성들이 상기 예견된 첨가에 의해 유해한 영향을 받지 않도록 또는 실질적으로 받지 않도록 상기 언급된 임의적인 추가의 화합물(들) 및/또는 이들의 양을 선택하는 데 주의를 기울여야 한다.
일반적으로 본 발명에 따른 국소용 조성물은 3 내지 10의 pH 범위, 4 내지 8의 pH 범위, 4 내지 7.5의 pH 범위를 갖는다. pH는 당해 분야의 표준 방법에 따라 적절한 산, 예를 들어 시트르산 또는 염기, 예컨대 나트륨 하이드록사이드(예컨대 수용액으로서), 트라이에탄올아민(티이에이 케어(TEA Care)), 트로메타민(트리즈마 베이스(Trizma Base)) 및 아미노메틸 프로판올(AMP-울트라 PC 2000)에 의해 필요에 따라 용이하게 조정될 수 있다.
피부에 적용되는 국소용 조성물의 양은 중요하지 않으며 당업자에 의해 용이하게 조정될 수 있다. 바람직하게는 상기 양은 0.1 내지 3 mg/㎠ 피부, 예를 들어 바람직하게는 0.1 내지 2 mg/㎠ 피부 및 가장 바람직하게는 0.5 내지 2 mg/㎠ 피부의 범위에서 선택된다.
하기 실시예는 본 발명의 조성물 및 효과를 더욱 설명하기 위해 제공된다. 이러한 예는 단지 예시적인 것이며 어떠한 방식으로든 본 발명의 범주를 제한하는 것은 아니다.
실험 부분에서 사용된 용어 "대조군"은 "백화 감소제"가 없는, 즉 임의의 실리카 비드가 없는 제형을 의미한다.
실험 부분에서 사용된 용어 "참조예(Ref)"는 본 발명에 따른 실리카 비드(코팅된 실리카 비드)를 갖는 제형을 의미한다.
실험 부분에서 사용된 용어 "본 발명(Inv)"은 본 발명에 따른 실리카 비드(코팅된 실리카 비드)를 갖는 제형을 의미한다.
실시예 1:
표 1: 제형
Figure 112016029340290-pct00002
관능 평가
샘플들을 표 1에 요약된 바와 같이 제조하고 하기 조건 하에서 최소 8명(바람직하게는 12명)으로 이루어진 훈련된 관능 패널에 의해 블라인드 연구로 시험하였다:
평가는 내측 팔뚝(forearm)에서 수행한다; 패널 리더에 각 샘플 50 μL를 적용한다. 평가자는 검지 또는 중지, 원 운동, 2회전/초의 속도를 사용하여 5 cm 지름의 한정된 원 안에 상기 제품을 바른다. 12회 문지른 후, 럽-아웃(Rub-out) 상은 증가하는 저항이 상기 상의 종료를 나타낼 때까지 지속된다. 그 후, "직후 백화"의 등급을 매기고, 추가로 20분 기다린 후에 "20분 후 백화"의 값을 평가한다. 백화 현상은 공지의 정의된 백화 강도의 트레이닝 기준에 대해 0 내지 100의 등급으로 정량화하였다.
표 2: 백화 평가 결과
Figure 112016029340290-pct00003
표 2에 나타낸 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 특정 비-코팅된 실리카 비드만이 전반적으로 크게 감소된 백화를 제공한다.
실시예 2:
표 3: 제형
Figure 112016029340290-pct00004
관능 평가
샘플들을 표 3에 요약된 바와 같이 제조하고 하기 조건 하에서 최소 8명(바람직하게는 12명)으로 이루어진 훈련된 관능 패널에 의해 블라인드 연구로 시험하였다:
평가는 내측 팔뚝에서 수행한다; 패널 리더에 각 샘플 50 μL를 적용한다. 평가자는 검지 또는 중지, 원 운동, 2회전/초의 속도를 사용하여 5 cm 지름의 한정된 원 안에 상기 제품을 바른다. 12회 문지른 후, 럽-아웃 상은 증가하는 저항이 상기 상의 종료를 나타낼 때까지 지속된다. 그 후, "직후 백화"의 등급을 매겼다. 백화 현상은 공지의 정의된 백화 강도의 트레이닝 기준에 대해 0 내지 100의 등급으로 정량화하였다.
표 4: 백화 평가 결과
Figure 112016029340290-pct00005
표 4에 나타낸 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 특정 비-코팅된 실리카 비드만이 상당히 감소된 백화를 제공한다.
실시예 3:
표 5: 제형
Figure 112016029340290-pct00006
관능 평가
샘플들을 표 5에 요약된 바와 같이 제조하고 하기 조건 하에서 5명으로 이루어진 훈련된 관능 패널에 의해 블라인드 연구로 시험하였다:
평가는 내측 팔뚝에서 수행한다; 패널 리더에 각 샘플 75 μL를 적용한다. 평가자는 검지 또는 중지, 원 운동, 2회전/초의 속도를 사용하여 5 cm 지름의 한정된 원 안에 상기 제품을 바른다. 12회 문지른 후, 럽-아웃 상은 증가하는 저항이 상기 상의 종료를 나타낼 때까지 지속된다. 그 후, "직후 백화"의 등급을 매겼다. 백화 현상은 공지의 정의된 백화 강도의 트레이닝 기준에 대해 0 내지 100의 등급으로 정량화하였다.
표 6: 백화 평가 결과
Figure 112016029340290-pct00007

Claims (18)

  1. (1) 0.3 ㎛ 초과의 Dv0, 35 ㎛ 미만의 Dv100, 8 내지 15 ㎛의 범위에서 선택되는 Dv50의 입자 크기 및 1.2 내지 2.5 cc/g의 범위에서 선택되는 오일 흡수 용량을 갖는 비-코팅된 고 다공성 실리카 비드 및
    (2) 미세(microfine) 이중 코팅된 이산화티탄
    을 포함하는 국소용 조성물로서,
    상기 미세 이중 코팅된 이산화티탄이 루타일(rutil) 형태이고, 내부 실리카 코팅 및 외부 다이메티콘 코팅을 가지며,
    상기 국소용 조성물이, 수중유(O/W) 유화제의 존재 하에 수성 상에 분산된 유성(oily) 상을 포함하는 O/W 에멀젼, 또는 유중수(W/O) 유화제의 존재 하에 유성 상에 분산된 수성 상을 포함하는 W/O 에멀젼의 형태인, 국소용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    실리카 비드의 양이 화장품 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%의 범위에서 선택되는, 국소용 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    실리카 비드의 오일 흡수 용량이 1.3 내지 1.8 cc/g의 범위에서 선택되는, 국소용 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    미세 이중 코팅된 이산화티탄의 양이 0.5 내지 15 중량%의 범위에서 선택되는, 국소용 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    이산화티탄의 1차 입자 크기(아무 코팅도 없음)가 2 내지 100 nm의 범위에서 선택되고, 2차 입차 크기(이중 코팅을 가짐)가 0.05 내지 50 ㎛의 범위에서 선택되는, 국소용 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    이산화티탄의 1차 입자 크기가 5 내지 50 nm의 범위에서 선택되고, 2차 입자 크기가 0.1 내지 1 ㎛의 범위에서 선택되는, 국소용 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이, 부틸 메톡시다이벤조일메탄, 옥토크릴렌, 호모살레이트, 2-페닐벤즈이미다졸-술폰산, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 에틸헥실 살리실레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 UV-필터를 추가로 포함하는, 국소용 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    O/W 유화제가 칼륨 세틸 포스페이트이고, W/O 유화제가 폴리글리세릴-2 다이폴리하이드록시스테아레이트인, 국소용 조성물.
  9. 미세 이중 코팅된 이산화티탄의 국소용 조성물에서의 백화 현상을 감소시키는 방법으로서,
    상기 국소용 조성물에, 0.3 ㎛ 초과의 Dv0, 35 ㎛ 미만의 Dv100, 8 내지 15 ㎛의 범위에서 선택되는 Dv50의 입자 크기 및 1.2 내지 2.5 cc/g의 범위에서 선택되는 오일 흡수 용량을 갖는 비-코팅된 고 다공성 실리카 비드를 첨가하는 단계 및
    상기 현상을 평가하는 단계
    를 포함하되,
    상기 미세 이중 코팅된 이산화티탄이 루타일(rutil) 형태이고, 내부 실리카 코팅 및 외부 다이메티콘 코팅을 가지며,
    상기 국소용 조성물이, 수중유(O/W) 유화제의 존재 하에 수성 상에 분산된 유성(oily) 상을 포함하는 O/W 에멀젼, 또는 유중수(W/O) 유화제의 존재 하에 유성 상에 분산된 수성 상을 포함하는 W/O 에멀젼의 형태인, 방법.
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