BR112015007572B1 - composição fotopolimerizável, tinta de jato de tinta fotopolimerizável, e cartucho de tinta - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÃO FOTOPOLIMERIZÁVEL, TINTA DE JATO DE TINTA FOTOPOLIMERIZÁVEL, E CARTUCHO DE TINTA. Prover uma composição fotopolimerizável não aquosa, que contém: um monômero polimerizável; um iniciador de polimerização; e um composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela seguinte fórmula geral (1): (CH3)3Si-O- [Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3)(X)-O]b-Si(CH3)3 onde X representa R(C2H4O)c(C3H6O)d-R?, R é uma ligação simples ou um grupo alquileno, R? é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, e cada um de a até d denota um grau de polimerização médio incluindo um caso onde tanto c quanto d é 0.

Description

Campo Técnico
[0001] A presente invenção se refere a uma composição fotopolimerizável, uma tinta de jato de tinta fotopolimerizável, e um cartucho de tinta que aloja a tinta.
Antecedentes da técnica
[0002] Composições fotopolimerizáveis e tintas de jato de tinta fotopolimerizáveis usando ésteres de ácido (met)acrílico têm sido bastante conhecidas (ver a PTL 1).
[0003] No entanto, muitos dos monômeros usados em tintas de jato de tinta fotopolimerizáveis convencionais são tóxicos. Especialmente, a maioria dos ésteres de ácido (met)acrílico, que estão prontamente disponíveis com baixo custo, possui alta toxicidade em termos de sensibilidade da pele, o que causa reações alérgicas com a pele através do contato com os mesmos. A técnica convencional ainda não proveu nenhuma solução para este problema.
[0004] Com base nos estudos conduzidos até o momento, os presentes inventores descobriram alguns ésteres de ácido (met)acrílico e (met)acrilamida, que não possuem problema na sensibilização da pele. Como para um dos exemplos dos mesmos, é proposta uma tinta de jato de tinta contendo metacrilato como um componente principal, já que o metacrilato tem menor toxicidade em termos de sensibilização da pele do que o acrilato, como divulgado no Pedido de Patente Japonês No. 2010-278177, e PTL 2. De maneira a aprimorar adicionalmente os desempenhos, tem sido desejado aprimorar uma resistência de um filme de revestimento curado para aprimorar a durabilidade do mesmo contra abrasões ou semelhantes, e para reduzir uma viscosidade de forma que possa ser ejetado por jato de tinta sem qualquer problema mesmo quando uma tinta aumenta a sua viscosidade como um resultado dos vários materiais formulados, tais como um pigmento, e aditivos, na mesma. Para reduzir viscosidade de uma tinta, água pode ser misturada na mesma, e uma tinta de jato de tinta aquosa fotopolimerizável, a qual água é misturada, é conhecida. Como descrito posteriormente, no entanto, tal tinta não é penetrada e seca em uma base não absorvente. O uso de tal tinta requer uma etapa para evaporar água de maneira a aumentar a velocidade ou alcançar eficiência de um processo. Além disso, uma fonte de calor é desejada de ser provida. Portanto, não é preferível em vista da economia de energia. No caso onde a composição fotopolimerizável é usada como um material de revestimento usado para revestimento por escova, um solvente orgânico pode ser usado no mesmo. No entanto, o solvente orgânico é evaporado e liberado para a atmosfera. Em vista de uma possível influência para o ambiente, o uso do solvente orgânico é preferivelmente tão pequeno quanto for possível. No caso onde a composição fotopolimerizável é usada como uma tinta de jato de tinta, se um solvente orgânico misturado na mesma é bastante volátil, a tinta em um bocal através do qual a tinta é ejetada, aumenta a sua viscosidade devido à vaporização do solvente orgânico, o que pode causar um problema no jateamento. Portanto, tal tinta não é preferível.
[0005] Em virtude destes pontos mencionados acima, os presentes inventores inventaram tecnologias divulgadas no Pedido de Patente Japonês Nos. 2012-46301 e 2012-113970. Considerando um objetivo de melhorar uma resistência de filme de revestimento sob a situação em que a reatividade de polimerização é mais ou menos sacrificada já que os materiais são formulados em virtude da redução na sensibilização da pele, é muito importante aprimorar ainda mais a resistência a arranhões de uma superfície de um filme de revestimento usando um método diferente da aceleração de uma reação de polimerização para o propósito de proteger as superfícies do alojamento ou artigos moldados usando a composição fotopolimerizável, que é uma tarefa importante junto com uma tarefa para alcançar excelente aparência, tal como alto brilho, alcançada se formando uniforme uma superfície de um filme de revestimento sem qualquer irregularidade.
[0006] Além disso, se um filme de revestimento sólido é produzido usando a composição fotopolimerizável, não por impressão de um certo padrão de imagem, não apenas um sistema de jato de tinta, mas também um método, tal como revestimento por pulverização, e revestimento por escova, pode ser empregado. No entanto é difícil prover um filme de revestimento, que não tem problema de sensibilização da pele, e possui alta resistência e excelente aparência, independentemente de um sistema de revestimento. Lista de Citação Literatura de Patente
[0007] PTL 1: Pedido de Patente Japonês Depositado Aberto (JP-A) No. 2004-526820
[0008] PTL 2: JP-A No. 2012-140593
Sumário da Invenção Problema Técnico
[0009] A presente invenção deseja prover uma composição fotopolimerizável, que não tem problema de sensibilização da pele, que alcança tanto baixa viscosidade quanto resistência aprimorada de um filme de revestimento curado, e também alcança um aprimoramento na aparência do filme de revestimento curado.
Solução para o Problema
[00010] Como o meio para resolver os problemas mencionados anteriormente, a composição fotopolimerizável não aquosa da presente invenção contendo:
[00011] um monômero polimerizável;
[00012] um iniciador de polimerização; e
[00013] um composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela seguinte fórmula geral (1): <Fórmula Geral (1)> (CH3)sSi-O-[Si (CH3)2-O]a-[Si (CH3) (X) "Gib-Si (CH3)3
[00014] onde X representa R(C2H4O)c(C3H6O)d-R’, R é uma ligação simples ou um grupo alquileno, R’ é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, e cada um de a até d denota um grau de polimerização médio incluindo um caso onde tanto c quanto d é 0.
Efeitos Vantajosos da Invenção
[00015] A presente invenção pode prover uma composição fotopolimerizável, que não tem problema de sensibilização da pele, alcança tanto baixa viscosidade quanto resistência aprimorada de um filme de revestimento curado, e também alcança um aprimoramento na aparência do filme de revestimento curado.
[00016] Além disso, a composição fotopolimerizável é facilmente manipulada, já que o odor da mesma é fraco, e um produto revestido obtido usando a composição fotopolimerizável não tem problema de sensibilização da pele mesmo se uma pequena quantidade de um componente de monômero não curado é mantida, e não causa a sensibilização da pele mesmo quando é tocado com as mãos ou os dedos. De maneira apropriada, alta segurança pode ser garantida.
Breve Descrição dos Desenhos
[00017] A FIG. 1 é um diagrama esquemático que ilustra um exemplo de uma bolsa de tinta de um cartucho de tinta.
[00018] A FIG. 2 é um diagrama esquemático que ilustra um exemplo do cartucho de tinta que aloja a bolsa de tinta. Descrição das Modalidades (Composição fotopolimerizável não aquosa)
[00019] A composição fotopolimerizável não aquosa da presente invenção contém pelo menos monômero polimerizável, um iniciador de polimerização, e um composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela seguinte fórmula geral (1), e pode conter adicionalmente outros componentes, se for necessário. <Fórmula Geral (1)> (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3) (X)-O]b-Sí(CH3)3
[00020] Na fórmula acima, X representa R(C2H4O)c(C3H6O)d-R’, R é uma ligação simples ou um grupo alquileno, R’ é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, e cada um de a até d denota um grau de polimerização médio incluindo um caso onde tanto c quanto d é 0. <Monômero polimerizável>
[00021] A composição fotopolimerizável (pode ser referida como “tinta” aqui a seguir) é uma composição preparada misturando um iniciador de polimerização em adição a éster de ácido metacrílico e/ou éster de ácido acrílico que serve como um monômero polimerizável negativo para a sensibilização da pele, para originar uma viscosidade que pode ser ejetável pelo jato de tinta. Como uma medida preventiva para um problema que tal composição fotopolimerizável não pode formar um filme de revestimento que é suave e tendo excelente aparência, os presentes inventores descobriram que o nivelamento da composição fotopolimerizável é aprimorado misturando na mesma o composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral (1) para desta forma formar um filme de revestimento que é suave e possui excelente aparência, bem como aprimora a resistência de filme de revestimento.
[00022] Aqui, o monômero fotopolimerizável negativo para a sensibilização da pele se refere a um composto que satisfaz pelo menos uma das seguintes avaliações de sensibilização da pele (1) a (3). (1) Um composto tendo um Índice de Estimulação (valor em SI) de menos do que 3, onde o Índice de Estimulação indica o nível de sensibilização como medido pelo teste de sensibilização da pele com base no LLNA (Ensaio de Nodo Linfático Local). (2) Um composto avaliado como “negativo para a sensibilização da pele” ou “sem sensibilização da pele” na sua planilha de dados de segurança de material (MSDS). (3) Um composto avaliado como “negativo para a sensibilização da pele” ou “sem sensibilização da pele” na literatura [por exemplo, Contact Dermatitis 8 223235(1982) ] .
[00023] Com relação ao dito acima (1), o composto tendo um valor de SI de menos do que 3 é considerado negativo para a sensibilização da pele como descrito nas literaturas, por exemplo, “Functional Material” (Kino Zairyou) Setembro de 2005, Vol. 25, No. 9, p. 55. Quanto menor o valor de SI quer dizer que menor é a sensibilização da pele. Assim, na presente invenção, um monômero tendo menor valor de SI preferivelmente é usado. O valor de SI do monômero usado preferivelmente é menor do que 3, mais preferivelmente 2 ou menos, ainda mais preferivelmente 1,6 ou menos.
[00024] Dentre os ésteres de ácido (met)acrílico, que são monômeros polimerizáveis prontamente disponíveis em baixo custo, aqueles negativos para a sensibilização da pele possuem baixa reatividade de polimerização. De maneira a originar suficiente propriedade de cura para um monômero fotopolimerizável resultante no uso prático, uma quantidade do iniciador de polimerização é preferivelmente 10 partes em massa ou maior com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável. Quando uma quantidade excessiva do iniciador de polimerização é misturada, outra resistência, tal como a resistência à luz, é deteriorada. De maneira apropriada, a quantidade do mesmo é preferivelmente de 20 partes em massa ou menor.
[00025] De maneira a aprimorar o nivelamento da composição fotopolimerizável para aprimorar uma aparência de uma superfície de revestimento resultante, uma quantidade do composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral (1) é preferivelmente 0,1 partes em massa ou maior, mais preferivelmente 0,1 partes em massa a 4 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável. Quando a quantidade da mesma é excessivamente pequena, um efeito suficiente não pode ser alcançado. Quando a quantidade do mesmo é excessivamente grande, o composto de polisiloxano modificado por poliéter pode inibir a fotocura. De maneira apropriada, a quantidade do composto de polisiloxano modificado por poliéter é ainda mais preferivelmente 0,1 parte em massa a 1 parte em massa.
[00026] Exemplos do monômero negativo para a sensibilização da pele incluem dipentaeritritol hexa- acrilato modificado por caprolactona (negativo: avaliado em MSDS), tetrametilol metano tetra-acrilato polietoxilado (1,7), bisfenol A diacrilato modificado por óxido de etileno (1,2), ácido hidroxipivalico neopentil glicol diacrilato modificado por caprolactona (0,9), hidroxietil acrilamida (não: avaliado em MSDS), polipropileno glicol diacrilato [CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH=CH2(n = 12)] (1,5), triciclodecano dimetanol dimetacrilato (1,3), polietileno glicol dimetacrilato [CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2(n = 14)] (1,6), polietileno glicol dimetacrilato [CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2(n = 9)] (1,3), dietileno glicol dimetacrilato(1,1), trimetilol propano trimetacrilato (1,9), trimetilol propano trimetacrilato modificado por óxido de etileno (1,0), y-butirolactona metacrilato (2,1), estearil acrilato (2,7), neopentil glicol dimetacrilato (2,0), 1,4-butanodiol dimetacrilato (2,6), glicerol dimetacrilato (1,2), trietileno glicol divinil éter (não: avaliado em MSDS), t-butil metacrilato (negativo: avaliado na literatura), n-pentil metacrilato (negativo: avaliado na literatura), e n-hexil metacrilato (negativo: avaliado na literatura). Dentre estes, dietileno glicol dimetacrilato é particularmente preferível, já que possui baixa viscosidade, que é facilmente usado para uma tinta de jato de tinta, e possui excelente propriedade de cura. Para o uso de uma composição de fotopolimerização necessária para formar um filme de revestimento sólido, dipentaeritritol hexa-acrilato modificado por caprolactona, e trimetilol propano trimetacrilato modificado por óxido de etileno preferivelmente são usados em combinação, já que eles não possuem uma viscosidade suficientemente baixa por si só, mas eles são excelentes particularmente nas propriedades de cura, e são excelentes na estabilidade em local escuro.
[00027] Em adição ao monômero negativo para a sensibilização da pele, além disso, os seguintes (met)acrilato, e (met)acrilamida, que podem ter um problema de sensibilização da pele como usados sozinhos, ou que é um composto em que a sensibilização da pele não foi confirmada, podem ser usados em combinação, provido que eles não afetam de maneira adversa uma composição fotopolimerizável resultante.
[00028] Exemplos de tais (met)acrilato e (met)acrilamida incluem etileno glicol di(met)acrilato, ácido hidroxi piválico neopentil glicol di(met)acrilato, y- butirolactona acrilato, isobornil(met)acrilato, trimetilol propano mono(met)acrilato formulado, politetrametileno (met)acrílico benzoato, dietileno glicol diacrilato, trietileno glicol di(met)acrilato, tetraetileno glicol di(met)acrilato, polietileno glicol di(met)acrilato [CH2=CH-CO- (OC2H4) n-OCOCH=CH2 (n = 4)], CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2 (n = 9)], CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2 (n = 14)], CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2 (n = 23)], dipropileno glicol di(met)acrilato, tripropileno glicol di(met)acrilato, polipropileno glicol dimetacrilato [CH2=C(CH3)-CO-(OCsH6)n-OCOC(CH3)=CH2 (n = 7)], 1,3- dibutanodiol diacrilato, 1,4-dibutanodiol di(met)acrilato, 1,6-hexanodiol di(met)acrilato, 1,9-nonanodiol di(met)acrilato, neopentil glicol di(met)acrilato, triciclodecano dimetanol di(met)acrilato, bisfenol A di(met)acrilato modificado por óxido de propileno, polietileno glicol di(met)acrilato, dipentaeritritol hexa(met)acrilato, (met)acriloil morfolino, 2- hidroxipropil(met)acrilamida, tetrametilol metano tetra(met)acrilato modificado por óxido de propileno, dipentaeritritol hidroxipenta(met)acrilato, dipentaeritritol hidroxi penta(met)acrilato modificado por caprolactona, ditrimetilol propano tetra(met)acrilato, pentaeritritol tetra(met)acrilato, trimetilol propano triacrilato, trimetilol propano triacrilato modificado por modificado por óxido de propileno, trimetilol propano tri(met)acrilato modificado por caprolactona, pentaeritritol tri(met)acrilato, tris(2- hidroxietil)isocianurato tri(met)acrilato, neopentil glicol di(met)acrilato etoxilado, neopentilglicol di(met)acrilato modificado por óxido de propileno, gliceril tri(met)acrilato modificado por óxido de propileno, poliéster di(met)acrilato, poliéster tri(met)acrilato, poliéster tetra(met)acrilato, poliéster penta(met)acrilato, poliéster poli(met)acrilato, N-vinil caprolactama, N-vinil pirrolidona, N-vinil formamida, poliuretano di(met)acrilato, poliuretano tri(met)acrilato, poliuretano tetra(met)acrilato, poliuretano penta(met)acrilato, e poliuretano poli(met)acrilato. <Iniciador de polimerização de fotorradical>
[00029] Com a composição fotopolimerizável (tinta) da presente invenção, um iniciador de polimerização de fotorradical é preferivelmente usado. Éster (met)acrílico e (met)acrilamida são conhecidos como tendo também propriedade de polimerização iônica. Iniciadores de polimerização iônicos são tipicamente caros e também geram pequenas quantidades de ácido forte e base forte mesmo no estado onde existe qualquer irradiação de luz. Portanto, é necessário tomar cuidados especiais, tais como transmitir resistência ácida ou alcalina para um canal de fornecimento de tinta dentro de um sistema de revestimento de jato de tinta. De maneira apropriada, existe limitação na escolha de um membro que constitui um sistema de revestimento de jato de tinta.
[00030] Em contraste, a composição fotopolimerizável (tinta) da presente invenção pode usar um iniciador de polimerização de fotorradical que é barato e não gera ácido forte ou base forte. Portanto, é possível produzir uma composição de fotopolimerização em baixo custo, e também é fácil eleger um membro que constitui um sistema de revestimento de jato de tinta. Note que, no caso onde uma fonte de luz com energia bem alta, tal como feixes de elétron, raios a, raios β, raios Y ou raios X, uma reação de polimerização pode prosseguir sem o iniciador de polimerização. Esta é uma matéria conhecida convencionalmente, e possui um problema, tal como uma instalação da mesma é muito cara e a manutenção da mesma é complicada. Portanto, não está particularmente descrito nos detalhes na presente especificação.
[00031] O iniciador de polimerização de fotorradical inclui, por exemplo, um iniciador de fotopolimerização de autoclivagem e um iniciador de polimerização de abstração de hidrogênio. Diferentemente daqueles usados nos Exemplos, qualquer um dos seguintes compostos pode ser usado em combinação.
[00032] Exemplos do iniciador de fotopolimerização de autoclivagem incluem 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletan-1-ona, 1-[4-(2-hidroxietoxil)-fenil]-2-hidroxi-2-metil-1-propan-1- ona, metil éster de ácido fenilglioxílico, 2-metil-1-[4- (metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-1-ona, 2-benzil-2- dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)butanone-1,2-dimetilamino- 2-(4-metilbenzil)-1-(4-morpholin-4-il-fenil) butan-1-ona, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, óxido de bis(2,6-dimetoxibenzolil)-2,4,4-trimetil-pentilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfosfina, 1,2-octanedion-[4- (feniltio)-2-(o-benzoiloxima)], etanona-1-[9-etil-6-(2- metilbenzoil)-9H-carbazol-3-il]-1-(O-acetiloxima) e [4- (metilfeniltio)fenil]fenilmetanona.
[00033] Exemplos do iniciador de polimerização de abstração de hidrogênio incluem: compostos de benzofenona tais como benzofenona, metilbenzofenona, metil-2- benzoilbenzoato, sulfeto de 4-benzoil-4’-metildifenil e fenilbenzofenona; e compostos de tioxantona tais como 2,4- dietiltioxantona, 2-clorothioxantona, isopropiltioxantona e 1-cloro-4-propiltioxantona.
[00034] Além disso, amina pode ser usada em combinação como um acelerador de polimerização.
[00035] Exemplos do acelerador de polimerização incluem: um composto de amina aromática, tal como etil-p- dimetilaminobenzoato, 2-etil-hexil-p-dimetilaminobenzoato, metil p-dimetilaminobenzoato, 2-dimetilaminoetil benzoato e butoxietil-p-dimetilaminobenzoato; e um composto de amina não aromática, tal como N-metildietanol amina. <Outros Componentes>
[00036] Exemplos dos outros componentes incluem um colorante, um inibidor de polimerização, um tensoativo, e um dispersante de pigmento de alto peso molecular que contém grupo polar. - Colorante -
[00037] A composição fotopolimerizável pode ser feita transparente sem conter um colorante, e pode conter um colorante, se for necessário. No caso onde uma composição fotopolimerizável clara ou branca é desejável, é preferido que materiais menos coloridos sejam selecionados para os materiais mencionados anteriormente, tais como o iniciador de polimerização, e o acelerador de polimerização, e os materiais mencionados abaixo diferentes do colorante.
[00038] Como para o colorante no caso onde a composição fotopolimerizável é colorida, qualquer um dos pigmentos inorgânicos convencionais ou pigmentos orgânicos podem ser usados.
[00039] Como para o pigmento preto, negro de carbono produzido por um método de forno ou um método de canal pode ser usado.
[00040] Exemplos do pigmento amarelo incluem pigmentos da série de Pigmento Amarelo, tais como Pigmento Amarelo 1, Pigmento Amarelo 2, Pigmento Amarelo 3, Pigmento Amarelo 12, Pigmento Amarelo 13, Pigmento Amarelo 14, Pigmento Amarelo 16, Pigmento Amarelo 17, Pigmento Amarelo 73, Pigmento Amarelo 74, Pigmento Amarelo 75, Pigmento Amarelo 83, Pigmento Amarelo 93, Pigmento Amarelo 95, Pigmento Amarelo 97, Pigmento Amarelo 98, Pigmento Amarelo 114, Pigmento Amarelo 120, Pigmento Amarelo 128, Pigmento Amarelo 129, Pigmento Amarelo 138, Pigmento Amarelo 150, Pigmento Amarelo 151, Pigmento Amarelo 154, Pigmento Amarelo 155, e Pigmento Amarelo 180.
[00041] Exemplos do pigmento magenta incluem pigmentos da série de Pigmento Vermelho, tais como Pigmento Vermelho 5, Pigmento Vermelho 7, Pigmento Vermelho 12, Pigmento Vermelho 48(Ca), Pigmento Vermelho 48(Mn), Pigmento Vermelho 57(Ca), Pigmento Vermelho 57:1, Pigmento Vermelho 112, Pigmento Vermelho 122, Pigmento Vermelho 123, Pigmento Vermelho 168, Pigmento Vermelho 184, Pigmento Vermelho 202, e Pigmento Violeta 19.
[00042] Exemplos do pigmento ciano incluem pigmentos da série de Pigmento Azul, tais como Pigmento Azul 1, Pigmento Azul 2, Pigmento Azul 3, Pigmento Azul 15, Pigmento Azul 15:3, Pigmento Azul 15:4, Pigmento Azul 16, Pigmento Azul 22, Pigmento Azul 60, Azul Vat 4, e Azul Vat 60.
[00043] Exemplos do pigmento branco ou preenchedor claro para modificar propriedades físicas incluem: sais de ácido sulfúrico de metais alcalinos terrosos tais como sulfato de bário; sais de ácido carbônico de metais alcalinos terrosos tais como carbonato de cálcio; sílica tal como ácido silícico fino em pó e sais de ácido silícico sintético; silicato de cálcio; alumina; hidrato de alumina; óxido de titânio; óxido de zinco; talco; e argila.
[00044] Em adição, vários pigmentos inorgânicos ou orgânicos opcionalmente podem ser usados considerando, por exemplo, propriedades físicas da composição fotopolimerizável. - Inibidor de polimerização -
[00045] Exemplos do inibidor de polimerização incluem 4-metoxi-1-naftol, metil-hidroquinona, hidroquinona, t-butil-hidroquinona, di-t-butil- hidroquinona, metoquinona, 2,2’-dihidroxi-3,3’-di(a- metilciclo-hexil)-5,5’-dimetildifenilmetano, p- benzoquinona, di-t-butilbutil difenilamina, 9,10-di-n- butoxiantraceno, 4,4’-[1,10-dioxo-1,10- decandiilbis(oxi)]bis[2,2,6,6-tetrametil]-1-piperidiniloxi. Tensoativo
[00046] Exemplos do tensoativo incluem poliéter que contém éster de ácido graxo superior, um grupo amino, um grupo carboxila, ou um grupo hidroxila, e um poliéter que contém composto fluoroalquil, um grupo amino, um grupo carboxila, ou um grupo hidroxila. (Cartucho de tinta)
[00047] A tinta de jato de tinta da presente invenção pode estar alojada em um recipiente, e pode ser usada como um cartucho de tinta. Com esta forma, usuários não precisam tocar diretamente a tinta durante as operações tais como a troca da tinta, e assim eles não estão preocupados com manchar os seus dedos, mãos ou roupas. Em adição, é possível evitar a interfusão de matéria estranha tal como poeira na tinta.
[00048] O recipiente não está particularmente limitado, e a forma, a estrutura, o tamanho e o material do mesmo podem ser selecionados de maneira apropriada dependendo do propósito intencionado. Por exemplo, o recipiente preferivelmente é selecionado a partir daqueles tendo uma bolsa de tinta formada de um filme laminado de alumínio, ou um filme de resina.
[00049] O cartucho de tinta será descrito com referência às FIGs. 1 e 2. A FIG. 1 é um diagrama esquemático que ilustra um exemplo de a bolsa de tinta 241 do cartucho de tinta, e a FIG. 2 é um diagrama esquemático que ilustra o cartucho de tinta 200 que aloja a bolsa de tinta 241 da FIG. 1 no invólucro de cartucho 244 da mesma.
[00050] Como ilustrado na FIG. 1, a bolsa de tinta 241 é cheia com a tinta através da injeção da tinta a partir de uma entrada de tinta 242. Após a remoção do ar presente dentro da bolsa de tinta 241, a entrada de tinta 242 é vedada por ligação de fusão. No momento do uso, uma agulha anexada ao corpo principal do dispositivo é inserida em uma saída de tinta 2 43 formada de um membro de borracha para fornecer a tinta para o dispositivo. A bolsa de tinta 241 é formada de um membro de enrolar, tal como um filme laminado de alumínio não permeável ao ar. Como ilustrado na FIG. 2, a bolsa de tinta 241 tipicamente está alojada em um invólucro de cartucho de plástico 244 que então é montado de maneira destacável em uso para vários dispositivos de gravação de jato de tinta como o cartucho de tinta 200.
[00051] O cartucho de tinta da presente invenção preferivelmente é montado de maneira destacável nos dispositivos de gravação de jato de tinta. Como um resultado disto, o reabastecimento ou a substituição da tinta podem ser simplificados, e a capacidade de trabalho pode ser aprimorada.
[00052] Como uma base de revestimento, papel, plástico, metal, cerâmica, vidro, ou um material composto dos mesmos podem ser usados. Como uma base absorvente, tal como papel livre de madeira, pode se esperar um efeito de penetração e secagem, uma tinta aquosa ou uma tinta óleo, que não é uma tinta de secagem rápida, pode ser usada para tal base. Por outro lado, é prático utilizar uma tinta de secagem rápida para uma base de baixa absorção ou uma base não absorvente, tal como papel de revestimento de vidro, um filme plástico, um artigo moldado de plástico, cerâmica, vidro, metal, e borracha.
[00053] A tinta da presente invenção particularmente não restringe uma base a ser usada. Como a tinta é curada imediatamente após a aplicação da luz, no entanto, a base não absorvente mencionada anteriormente é particularmente preferível. Dentre estes, são adequados filmes plásticos e os artigos moldados plásticos formados de polietileno, polipropileno, polietileno tereftalato, policarbonato, uma resina de ABS, cloreto de polivinila, poliestireno, outros poliésteres, poliamida, materiais com base em vinil, e materiais compostos dos mesmos. Exemplos
[00054] A presente invenção será explicada concretamente através dos Exemplos e Exemplos Comparativos aqui a seguir, mas os Exemplos não devem ser interpretados como limitantes do escopo da presente invenção. <Método de Avaliação do Valor de SI>
[00055] De acordo com o teste da sensibilização da pele com base no LLNA (Ensaio de Nodo Linfático Local), o valor de SI foi medido da maneira descrita abaixo. [Material de Teste] <<Controle Positivo>> a-Hexilcinnamaldeído (HCA; produto de Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) foi usado como o controle positivo. <<Veículo>>
[00056] Como um veículo, uma mistura contendo acetona (produto de Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) e óleo de oliva (produto de Fudimi Pharmaceutical Co., Ltd.) em uma razão de volume de 4/1 foi usado. <<Animais usados>>
[00057] Antes de tratado com as substâncias de teste, o controle positivo ou o controle de veículo, camundongos fêmea foram aclimatados por 8 dias incluindo quarentena de 6 dias. Nenhuma anormalidade foi encontrada em todos os animais durante o período de quarentena/aclimatação.
[00058] Com base nos pesos corporais medidos 2 dias antes do início da sensibilização, eles foram categorizados em 2 grupos (4 camundongos/grupo) pelo método de amostragem aleatória estratificada de peso corporal de forma que o peso corporal de cada indivíduo estava dentro de ± 20% do peso corporal médio de todos os indivíduos. Cada animal tinha de 8 a 9 semanas de idade no momento do início da sensibilização. Os animais que permanecerão após a categorização foram excluídos do teste.
[00059] Os animais foram identificados individualmente através da aplicação de tinta óleo à sua cauda através de todo o período de teste, e também as suas gaiolas foram rotuladas para a identificação. <<Ambiente de Alojamento>>
[00060] Durante o período de alojamento incluindo o período de quarentena/aclimatação, os animais foram alojados em espaço de animal com sistema de barreira, que foi definido como na sequência: temperatura de 21 °C a 25 °C, umidade relativa de 40% a 70%, frequência de circulação de ar de 10 vezes/hora a 15 vezes/hora, e ciclo de iluminação de 12 horas (luz de 7:00 as 19:00 horas).
[00061] As gaiolas de alojamento usadas foram aquelas feitas de policarbonato, e quatro animais foram alojados em cada gaiola.
[00062] Os animais foram dados dieta sólida à vontade para animais de laboratório MF (produto de Oriental Yeast Co., Ltd.). Ainda, usando uma garrafa de fornecimento de água, eles foram dados água da torneira á vontade em que hipoclorito de sódio (PURELOX,produto de OYALOX Co., Ltd.) foi adicionado de forma que a concentração de cloro foi de cerca de 5 ppm. Leito usado foi SUNFLAKE (abeto, stendos obtidos com uma plaina de energia) (produto de Charles River Inc.) . O equipamento de dieta e alimentação foi esterilizado com uma autoclave (121 °C, 30 min) antes do uso.
[00063] A gaiola e o leito foram substituídos com novos nos momentos da categorização e da remoção do nodo linfático auricular (isto é, o momento em que os animais foram transferidos a partir do ambiente animal), e a garrafa de fornecimento de água e suporte foram substituídos por novos no momento da categorização. [Método de Teste] <<Composição de Grupo>>
[00064] A composição de grupo usada para a medição do valor de SI é mostrada na Tabela 1.
Figure img0001
[Preparo] <<Substância de Teste>>
[00065] A Tabela 2 mostra a quantidade da substância de teste. A substância de teste foi pesada em um frasco de medição, e o volume da substância de teste foi ajustado para 1 mL com um veículo. A solução preparada desta forma foi posicionada em um recipiente hermético blindado contra luz (feito de vidro).
Figure img0002
<<Substância de Controle Positivo>>
[00066] Cerca de 0,25 g de HCA foi pesado com precisão, e um veículo foi adicionado ao HCA para ter o volume de 1 mL, para preparar desta forma uma solução 25,0% p/v. A solução preparada desta forma foi colocada em um recipiente hermético blindado contra luz (feito de vidro). <<BrdU>>
[00067] Em um frasco de medição, 200 mg de 5-bromo- 2’-deoxiuridina (BrdU, produto de NACALAI TESQUE, INC.) foram pesados com precisão. Então, solução salina fisiológica (produto de OTSUKA PHARMACEUTICAL CO., LTD.) foi adicionada ao frasco de medição, e dissolvida através da aplicação de ondas ultrassônicas. O volume da solução resultante foi ajustado para 20 mL para preparar uma solução de 10 mg/mL (preparo de BrdU). A solução preparada desta forma foi esterilizada através de filtração com um filtro de filtração esterilizada e posicionada em um recipiente esterilizado. <<Dia do Preparo e Período de Armazenamento»
[00068] O preparo do Controle Positivo foi feito no dia antes do início da sensibilização, e armazenado em um local frio exceto em uso. Os preparos do veículo e da substância de teste foram feitos no dia da sensibilização. A solução de BrdU foi preparada 2 dias antes da administração e armazenada em um local frio até o dia da administração. [Sensibilização e Administração de BrdU] <<Sensibilização>>
[00069] Cada (25 μL) um dos preparos da substância de teste, dos preparos do Controle Positivo e dos preparos do veículo foi aplicado em ambas as aurículas de cada animal usando uma micropipeta. Este tratamento foi realizado uma vez por dia por três dias consecutivos. <<Administração de BrdU>>
[00070] Cerca de 48 horas após a sensibilização final, o preparo de BrdU (0,5 mL) foi administrado de maneira intraperitoneal uma vez a cada animal. [Observação e Exame] <<Condições Gerais >>
[00071] Todos os animais usados para o teste foram observados uma ou mais vezes ao dia desde o dia do início da sensibilização até o dia da remoção do nodo linfático transferidos do ambiente animal). Notavelmente, o dia de observação foi contado a partir do dia do início da sensibilização que é considerado como Dia 1. <<Medição dos Pesos Corporais>>
[00072] O peso corporal de cada animal foi medido no dia do início da sensibilização e no dia da remoção do nodo linfático auricular (isto é, o dia quando os animais foram transferidos do ambiente animal). Ainda, a média dos pesos corporais e o erro padrão dos mesmos foram calculados para cada grupo. <<Remoção do Nodo linfático auricular e Medição da Massa Do mesmo>>
[00073] Cerca de 24 horas após a administração de BrdU, os animais foram deixados passar por eutanásia, e os seus nodos linfáticos auriculares foram amostrados. O tecido que cerca cada nodo linfático auricular foi removido, e os nodos linfáticos auriculares de ambas as aurículas foram pesados coletivamente. Ainda, a média dos pesos dos nodos linfáticos auriculares e o erro padrão do mesmo foram calculados para cada grupo. Após a medição dos pesos, os nodos linfáticos auriculares de cada indivíduo foram armazenados em um estado congelado usando um FREEZER BIOMÉDICO definido para -20 °C. <<Medição da Admissão de BrdU>>
[00074] Após retornados para a temperatura ambiente, os nodos linfáticos auriculares foram amassados com a adição gradual de solução salina fisiológica, e suspensos na mesma. A suspensão obtida desta forma foi filtrada e então dispensada nos poços de uma microplaca de 96 poços, com 3 poços sendo usados por indivíduo. As suspensões usadas desta forma foram medidas para a admissão de BrdU pelo método de ELISA. Os reagentes usados foram aqueles de um kit disponível comercialmente (Cell Proliferation ELISA, BrdU colorimétrico, Cat.No.1647229, produto de Roche Diagnostics Inc.). Um leito de múltiplas placas (FLUOSTAR OPTIMA, produto de BMG LABTECH Inc.) foi usado pra medir a absorvância de cada poço (OD: 370 nm a 492 nm, a admissão de BrdU) , e a média da absorvância dos 3 poços para cada indivíduo foi usado como a medição de BrdU para o indivíduo. [Avaliação dos Resultados] <<Cálculo do Índice de Estimulação (SI)>>
[00075] Como mostrado na seguinte fórmula, a medição da admissão de BrdU para cada indivíduo foi dividida pela média das medições da admissão de BrdU no grupo de controle de veículo para calcular o valor de SI para o indivíduo. O valor de SI de cada grupo de teste foi a média dos valores de SI dos indivíduos. Notavelmente, o valor de SI foi arredondado na segunda casa decimal e mostrado na primeira casa decimal.
Figure img0003
[Exemplo 1]
[00076] Uma tinta do Exemplo 1 tendo uma viscosidade de 8 mPa-s a 25°C foi obtida misturando os materiais da sequência (a) até (d) com a razão de mistura como apresentada na Tabela 3-1.
[00077] a: éster de ácido (met)acrílico
[00078] a1: dietileno glicol dimetacrilato 95
[00079] (2G (1,1), fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
[00080] a2: caprolactona dipentaeritritol hexa- acrilato 5
[00081] (TMPT-3EO(3,1), fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
[00082] a3: trimetilol propano trimetacrilato modificado por óxido de etileno 0
[00083] b: iniciador de polimerização
[00084] b1: 1-hidroxiciclo-hexilfenil cetona 20
[00085] c: composto de polisiloxano modificado por poliéter
[00086] c1: (CH3)Si-O-[Si(CH3)2-O]a—[Si(CH3)(X) -O]b-Si(CH3)3 0,1
[00087] d: éster de ácido (met)acrílico diferente de (a) (a) éster de ácido (met)acrílico negativo para a sensibilização da pele (b) iniciador de polimerização de fotorradical (c) composto de polisiloxano modificado por poliéter
[00088] Os detalhes de a1 a a3, b1 a b4, c1 a c7, e d1 a d3 nas Tabelas 3 a 5 são como na sequência. O valor numérico nos parênteses descrito após cada nome de produto é o valor de SI no teste de LLNA em (1). A descrição “não” após cada nome de produto quer dizer que o produto é avaliado como “negativo para a sensibilização da pele” ou “sem sensibilização da pele” na MSDS (Planilha de Dados de Segurança de Material) descrita na avaliação de sensibilização da pele acima (2). Similarmente, a descrição “sim” após cada nome de produto quer dizer que o produto é avaliado como “positivo para a sensibilização da pele” ou “sensibilização da pele” na MSDS.
[00089] [(a) éster de ácido (met)acrílico Negativo para a sensibilização da pele]
[00090] a1: dietileno glicol dimetacrilato, 2G (1,1), fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
[00091] a2: dipentaeritritol hexa-acrilato modificado por caprolactona, DPCA 60 (não: avaliado em MSDS), fabricado por NIPPON KAYAKU Co., Ltd.
[00092] a3: trimetilol propanotrimetacrilato modificado por óxido de etileno, TMPT-3EO(1,0), fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
[00093] [(b) Iniciador de polimerização de fotorradical]
[00094] b1: 1-hidroxiciclo-hexil fenil cetona, Irgacure184(não: avaliado em MSDS), fabricado por BASF
[00095] b2: 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, Darocur1173 (não: avaliado em MSDS), fabricado por BASF
[00096] b3: 2-hidroxi-1-{4-[4-(2-hidroxi-2- metilpropionil)benzil]fenil}-2-metil-1-propan-1-ona, Irgacure127 (não: avaliado em MSDS), fabricado por BASF
[00097] b4: oligo[2-hidroxi-2-metil-1{4-(1- metilvinil)fenil}propanona], ESACURE KIP150 (não: avaliado em MSDS), fabricado por Lamberti
[00098] [(c) Composto de Polisiloxano (Modificado por Poliéter)]
[00099] c1: polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral, (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3) (X)-O]b-Si(CH3)3, KF353, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
[000100] c2: polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral, (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3) (X)-O]b-Si(CH3)3, KF351A, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
[000101] c3: polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral, (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3) (X)-O]b-Si(CH3)3, KF352A, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
[000102] c4: polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral, (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3) (X)-O]b-Si(CH3)3, BYK-UV3510, fabricado por BYK Japan K.K.
[000103] c5: polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral, (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3) (X)-O]b-Si(CH3)3, BYK-377, fabricado por BYK Japan K.K.
[000104] c6: polisiloxano representado pela Fórmula Geral, (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-Si(CH3)3, KF-96H-12500cs, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
[000105] c7: polisiloxano representado pela Fórmula Geral, (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-Si(CH3)2(-ROH), X-22-170BX, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
[000106] [(d) Sensibilização da pele de éster de ácido (met)acrílico da qual é Positiva ou Desconhecida]
[000107] d1: trimetilol propano triacrilato, M309 (marcado como R43, que indica que é um material de sensibilização da pele, na classificação de perigo na Diretriz da União Européia 67/548/EEC), fabricado por TOAGOSEI CO., LTD.
[000108] d2: hexametileno diacrilato, A-HD-N (marcado como R43, que indica que é um material de sensibilização da pele, na classificação de perigo na Diretriz da União Européia 67/548/EEC), fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
[000109] d3: viniloxietoxietil acrilato, VEEA (marcado como R43, que indica que é um material de sensibilização da pele, na classificação de perigo na Diretriz da União Européia 67/548/EEC), fabricado por NIPPON SHOKUBAI CO., LTD.
[000110] Cada tinta foi sujeitada às medições da viscosidade (mPa*s) a 25°C, 45°C, e 60°C, e nivelamento das mesmas, que indica a suavidade de um filme de revestimento, foi avaliada. Os resultados são apresentados na Tabela 3.
[000111] A viscosidade de cada tinta foi medida por um viscosímetro rotativo do tipo cone e placa (fabricado por TOKI SANGYO CO., LTD.) com a temperatura de circulação de água sendo definida constantemente a 25°C, 45°C, ou 60°C. A temperatura de 25°C é a temperatura definida considerando temperatura ambiente típica, e a temperatura de 45°C ou 60°C é a temperatura definida considerando a especificação de uma cabeça de jato de tinta que pode ser aquecida comercialmente disponível, tal como GEN 4, fabricada por Ricoh Industry Company, Ltd.
[000112] A composição fotopolimerizável preparada com a formulação predeterminada foi usada como foi para a avaliação realizada por revestimento por escova. Para a avaliação como a tinta de jato de tinta, a composição fotopolimerizável foi manipulada da seguinte maneira. Após filtrar a tinta (composição fotopolimerizável) através de um filtro de membrana que foi formado de uma fluororesina teve um tamanho de poro de 5 μm, a bolsa de alumínio tendo uma forma ilustrada na FIG. 1 foi carregada com a tinta, e vedada hermeticamente de forma a evitar a inclusão de bolhas de ar. Como ilustrado na FIG. 2, a bolsa hermeticamente vedada contendo a tinta fio alojada em um cartucho de plástico. Este cartucho foi montado em um invólucro adaptado para alojar o mesmo. No revestimento, um canal de fluxo de tinta foi provido a partir do cartucho para uma cabeça de GEN4 (fabricado por Ricoh Industry Company, Ltd.) Então, a tinta foi jateada a partir da cabeça para produzir um filme de revestimento sólido. Note que, em ambos os casos do revestimento por escova e impressão de jato de tinta, as condições foram ajustadas de forma que o filme de revestimento sólido teve a espessura média de cerca de 40 μm.
[000113] Após cerca de 1 minuto do revestimento, o filme de revestimento sólido impresso produzido no filme de policarbonato comercialmente disponível (Lupilon E-2000, fabricado por Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, espessura: 100 μm) foi curado com luz tendo uma faixa de comprimento de onda correspondendo à região de UVA, na iluminância de 0,2 W/cm2, com a dose de luz de cada um de 1.200 (mJ/cm2). O filme de revestimento resultante foi provido para a avaliação de resistência de filme de revestimento e avaliação de nivelamento.
[000114] A resistência de filme de revestimento foi avaliada através da avaliação da dureza de arranhão do filme de revestimento sólido curado pela aplicação da luz de acordo com o método de lápis como especificado em JIS-K- 5600-5-4. A dureza de lápis inclui 2H, H, F, HB, B, 2B a 6B nesta ordem a partir do mais rígido. Como para o nivelamento, que indica a suavidade do filme de revestimento, a avaliação foi realizada através de observação visual. Um caso onde irregularidades significativas foram observadas na superfície foi avaliado como C, um caso onde o filme de revestimento tendo uma superfície suave foi formada foi avaliado como A, e um caso entre eles foi avaliado como B.
[000115] Note que, no caso onde a composição fotopolimerizável é usada como uma tinta de jato de tinta, propriedades físicas da tinta preferivelmente são correspondidas com as especificações necessárias para uma cabeça de jato de tinta para o uso. Várias cabeças de jato de tinta estão no mercado a partir de vários fabricantes, e dentre estes, existem cabeças de jato de tinta tendo uma função de ajuste de temperatura sobre uma grande faixa de temperatura. Considerando tais tendências de mercado, a viscosidade da tinta na temperatura de 25°C é preferivelmente de 2 mPa-s a 150 mPa-s. No caso onde a tinta é ejetada a 25°C, a viscosidade da tinta é mais preferivelmente 5 mPa-s a 18 mPa-s. Como mencionado anteriormente, é possível usar a função de ajuste de temperatura da cabeça de ejeção. No caso onde a viscosidade da tinta é muito alta a 25°C, a viscosidade da mesma pode ser reduzida opcionalmente aquecendo a cabeça. Assumindo que a condição de aquecimento é de 45°C ou 60°C, no caso mencionado anteriormente, a viscosidade da tinta a 45°C ou 60°C preferivelmente é de 5 mPa-s a 18 mPa-s.
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* 1: negro de carbono “#10” fabricado por Mitsubishi Chemical Corporation misturado com um agente de dispersão “Solsperse 32000” fabricado por Lubrizol Japan Co. são misturados na razão de peso de 3/1 * 2: A medição da viscosidade não foi realizada, já que a tinta pode ser ejetada em uma temperatura menor do que a temperatura descrita. * 3: Como a cura foi insuficiente na iluminância de 1.200 mJ/cm2, a cura foi realizada em 2.000 mJ/cm2. Note que, como foi difícil curar o filme de revestimento com 40 μm de uma vez, o filme tendo uma espessura de 10 μm foi curada e laminada para formar um filme de 40 μm. * 4: A avaliação não pode ser realizada já que não foi dissolvida de maneira homogênea. [Exemplos 2 a 8, Exemplos Comparativos 1 a 2]
[000116] Cada uma das tintas dos Exemplos 2 a 8 e as tintas dos Exemplos Comparativos 1 a 2 similarmente foi obtida misturando os materiais de (a) a (d) com a razão de mistura como apresentada na Tabela 3-1.
[000117] Cada uma das tintas obtidas foi sujeitada às medições das medições de viscosidade (mPa*s) a 25°C, 45°C, e 60°C, e nivelamento das mesmas, que indica a suavidade de um filme de revestimento, foi avaliado da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são apresentados na Tabela 3-1. [Exemplos 9 a 16, Exemplos Comparativos 3 a 4]
[000118] Cada uma das tintas dos Exemplos 9 a 16 e as tintas dos Exemplos Comparativos 3 a 4 similarmente foi obtida misturando os materiais de (a) a (d) com a razão de mistura (unidade para o valor numérico: partes em massa) como apresentado na Tabela 3-2.
[000119] Cada uma das tintas obtida foi sujeitada às medições das medições da viscosidade (mPa*s) a 25°C, 45°C, e 60°C, e nivelamento da mesma, que indica a suavidade de um filme de revestimento, foi avaliado da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são apresentados na Tabela 3-2 [Exemplos 17 a 24, Exemplo Comparativo 5]
[000120] Cada uma das tintas dos Exemplos 17 a 24 e do Exemplo Comparativo 5 similarmente foi obtida misturando os materiais de (a) a (d) com a razão de mistura (unidade para o valor numérico: partes em massa) como apresentado na Tabela 4-1.
[000121] Cada uma das tintas obtida foi sujeitada às medições das medições da viscosidade (mPa*s) a 25°C, 45°C, e 60°C, e nivelamento da mesma, que indica a suavidade de um filme de revestimento, foi avaliado da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são apresentados na Tabela 4-1 [Exemplos 25 a 31]
[000122] Cada uma das tintas dos Exemplos 25 a 31 similarmente foi obtida misturando os materiais de (a) a (d) com a razão de mistura (unidade para o valor numérico: partes em massa) como apresentado na Tabela 4-2.
[000123] Cada uma das tintas obtida foi sujeitada às medições das medições da viscosidade (mPa*s) a 25°C, 45°C, e 60°C, e nivelamento da mesma, que indica a suavidade de um filme de revestimento, foi avaliado da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são apresentados na Tabela 4-2 [Exemplos 32 a 36, Exemplos Comparativos 6 a 7]
[000124] Cada uma das tintas dos Exemplos 32 a 36 e as tintas dos Exemplos Comparativos 6 a 7 similarmente foi obtida misturando os materiais de (a) a (d) com a razão de mistura (unidade para o valor numérico: partes em massa) como apresentado na Tabela 5-1.
[000125] Cada uma das tintas obtida foi sujeitada às medições das medições da viscosidade (mPa*s) a 25°C, 45°C, e 60°C, e nivelamento da mesma, que indica a suavidade de um filme de revestimento, foi avaliado da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são apresentados na Tabela 5-1 [Exemplos 37 a 42, Exemplos Comparativos 8 a 9]
[000126] Cada uma das tintas dos Exemplos 37 a 42 e as tintas dos Exemplos Comparativos 8 a 9 similarmente foi obtida misturando os materiais de (a) a (d) com a razão de mistura (unidade para o valor numérico: partes em massa) como apresentado na Tabela 5-2.
[000127] Cada uma das tintas obtida foi sujeitada às medições das medições da viscosidade (mPa*s) a 25°C, 45°C, e 60°C, e nivelamento da mesma, que indica a suavidade de um filme de revestimento, foi avaliado da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são apresentados na Tabela 5-2
[000128] Já que foi tornado claro a partir dos Exemplos 1 a 36, foi confirmado que o nivelamento é aprimorado bem como a resistência de filme de revestimento adicionando o composto de polisiloxano modificado por poliéter para a composição fotopolimerizável, de forma que uma aparência de um filme de revestimento é aprimorada. Como para a resistência de filme de revestimento, são confirmados os casos onde o aprimoramento da mesma pode ser melhorado independentemente da razão de mistura, e o caso onde a resistência de filme de revestimento é aprimorada com uma certa razão de mistura. Materiais de monômero selecionados sob a consideração de sensibilização da pele tendem a ser difíceis de passar através de uma reação de polimerização, e existe uma limitação na aceleração da reação de polimerização, que é fundamental para exibir suficiente resistência de filme de revestimento. Portanto, é desejado aprimorar a resistência de filme de revestimento usando vários outros métodos em combinação. No entanto, um efeito para aprimorar a resistência de filme de revestimento, que é obtido adicionando uma pequena quantidade do composto de polisiloxano modificado por poliéter como aditivo, é bastante eficaz.
[000129] Como nos Exemplos 17 a 36, o mesmo efeito pode ser obtido com um tipo diferente do composto de polisiloxano modificado por poliéter, e portanto um composto de polisiloxano modificado por poliéter ótimo pode ser selecionado para corresponder com várias especificações necessárias, diferente do nivelamento e da resistência de filme de revestimento. Como nos Exemplos Comparativos 6 e 7, no entanto, no caso onde o composto de polisiloxano modificado por poliéter possui uma estrutura molecular diferente, a solubilidade do mesmo pode ser ruim, ou um efeito de aprimoramento do nivelamento ou resistência de filme de revestimento pode ser insuficiente. Portanto, é importante que o composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral de (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3) (X)-O]b-Sí(CH3)3 (provido que, X=-R(C2H4O)c(C3H6O)d-R’, R é uma ligação simples ou um grupo alquileno, R’ é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, e, cada um de a até d denota o grau de polimerização médio) é usado.
[000130] Como está claro a partir dos Exemplos 37 a 39, mesmo quando um tipo diferente de composto é usado como o iniciador de polimerização, o mesmo efeito pode ser alcançado. Portanto, um composto ótimo pode ser selecionado como o iniciador de polimerização para corresponder com várias especificações necessárias, em vez de nivelamento e resistência de filme de revestimento. No entanto, o uso de 2-hidroxi-1-{4-[4-(2-hidroxi-2- metilpropionil)benzil]fenil}-2-metil-1-propan-1-ona, que é marcado com uma marca de símbolo “Xn” que indica perigo à saúde, uma marca de símbolo “N” que indica perigo ambiental, e uma frase de risco “R48/22” que indica efeito letal agudo, e uma frase de risco “R50/53” que indica toxicidade aquática aguda e efeito adverso de longo prazo na classificação de perigo da diretriz da União Européia 67/548/EEC, preferivelmente é mantido no mínimo possível. O uso de 1-hidroxiciclo-hexil fenil cetona, 2-hidroxi-2- metil-1-fenilpropan-1-ona, ou oligo[2-hidroxi-2-metil-1{4- (1-metilvinil)fenil}propanona], que não são marcados com uma marca de símbolo ou frase de risco na classificação de perigo mencionada anteriormente, é preferível.
[000131] O Exemplo 40 é o caso onde uma grande quantidade do composto de polisiloxano modificado por poliéter é misturada. O aprimoramento no nivelamento pode ser confirmado por causa da mistura, mas a resistência de filme de revestimento é reduzida. Em vista da resistência de filme de revestimento, não é preferível misturar uma quantidade excessiva do composto de polisiloxano modificado por poliéter. No caso onde a resistência de filme de revestimento não é importante, no entanto, uma quantidade de mistura do mesmo pode ser otimizada para corresponder com várias especificações necessárias, tais como nivelamento.
[000132] Como está claro a partir do Exemplo 41, mesmo no caso onde a composição fotopolimerizável contém o colorante, foi confirmado que o nivelamento e a resistência de filme de revestimento são aprimorados de maneira apropriada selecionando as condições de cura.
[000133] Como nos Exemplos 5 a 8, e 17 a 36, mesmo quando a razão de mistura do iniciador de polimerização é reduzida, a resistência de filme de revestimento pode ser mantida ajustando de maneira apropriada uma quantidade de mistura do dipentaeritritol hexa-acrilato modificado por caprolactona, que é acrilato polifuncional tendo alta reatividade de polimerização, e selecionando condições de irradiação ótimas. Portanto, a redução na quantidade de mistura do iniciador de polimerização, que é mais caro do que o monômero que é um componente principal, pode alcançar economia de custo para a produção da composição fotopolimerizável.
[000134] Como no Exemplo 42, no caso onde o material de monômero que não é negativo para a sensibilização da pele é usado, tal material de monômero possui excelente reatividade de polimerização, e portanto a quantidade de mistura do iniciador de polimerização pode ser reduzida, o que é excelente. Neste caso, também foi confirmado que o uso do composto de polisiloxano modificado por poliéter na composição fotopolimerizável aprimora o nivelamento e a aparência de um filme de revestimento resultante. Considerando a segurança dos operadores, o uso de um material, que não é negativo para a sensibilização da pele, não é preferível, e portanto o uso de tal material é mantido como um mínimo possível.
[000135] Note que, o trimetilol propanotrimetacrilato modificado por óxido de etileno é representado pela Fórmula Geral [CH3CH2C-{(O-CH2CH2)n-OCOC(CH3)=CH2}3]. Com relação ao comprimento “n” do segmento de óxido de etileno, o maior valor de “n” quer dizer um maior peso molecular, que aumenta a viscosidade. Portanto, tal trimetilol propanotrimetacrilato modificado por óxido de etileno é difícil de ser usado como um material para uma tinta de jato de tinta, e também aumenta um peso molecular entre reticulada formada durante a cura para reduzir a densidade de reticulação. Como um resultado, é difícil alcançar resistência de revestimento suficiente. Portanto, o valor de n preferivelmente é tão pequeno quanto possível. Por outro lado, trimetilol propanotrimetacrilato, em que o valor de n é 0 (n = 0), é um composto marcado com um símbolo “N” que denota o perigo ambiental e marcado com uma frase de risco “R51/53” que denota toxicidade aquática aguda e efeito adverso de longo prazo na classificação de acordo com a Diretriz da União Européia 67/548/EEC. Considerando uma possível influência ao ambiente, portanto, o uso de trimetilol propanotrimetacrilato preferivelmente é evitado. O trimetilol propanotrimetacrilato modificado por óxido de etileno usado nos Exemplos possui 1 como o valor de n (n = 1), que não é particularmente problema em uma viscosidade como uma matéria-prima misturada em uma tinta de jato de tinta. A composição fotopolimerizável a qual este trimetilol propanotrimetacrilato modificado por óxido de etileno é misturado possui suficiente resistência de filme de revestimento e nenhum problema de sensibilização da pele, e não é classificado como um material que exibe o perigo ambiental, ou toxicidade aquática aguda e efeito adverso de longo prazo. De maneira apropriada, como para o trimetilol propanotrimetacrilato modificado por óxido de etileno, que de n = 1 é particularmente preferível.
[000136] Em todos os Exemplos e Exemplos Comparativos, nenhuma diferença significativa foi observada entre a impressão de jato de tinta e o revestimento por escova. Além disso, a inclusão de bolhas de ar em um canal de tinta em um sistema de jato de tinta deve ser evitada, como a inclusão das bolhas de ar afeta de maneira adversa a ejeção da tinta. No entanto, em todos os Exemplos Comparativos e os Exemplos, não foi necessário tomar qualquer consideração no processo de operação pelo qual as bolhas de ar podem ser facilmente incluídas, tal como carregamento da tinta. Além disso, todas as composições fotopolimerizáveis possuem odor muito fraco, as quais qualquer consideração particular deve ser tomada na manipulação das mesmas. Note que, o composto de siloxano é uma substância divulgada como um material cosmético em “Guideline for Labeling Name Preparation, Japan Cosmetic Industry Association” e, portanto, a sensibilização da pele do composto de siloxano é suficientemente baixa se comparada com vários produtos tipicamente usados em uma composição fotopolimerizável.
[000137] As modalidades da presente invenção, por exemplo, são como na sequência: <1> Uma composição fotopolimerizável não aquosa contendo: um monômero polimerizável; um iniciador de polimerização; e um composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela seguinte fórmula geral (1): <Fórmula Geral (1)> (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3) (X) -O]b-Si(CH3)3 onde X representa R(C2H4O)c(C3H6O)d-R’, R é uma ligação simples ou um grupo alquileno, R’ é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, e cada um de a até d denota um grau de polimerização médio incluindo um caso onde tanto c quanto d é 0 . < 2> A composição fotopolimerizável não aquosa de acordo com <1>, em que o monômero polimerizável é negativo para a sensibilização da pele. < 3> A composição fotopolimerizável não aquosa de acordo com <2>, em que o monômero polimerizável contém dietileno glicol dimetacrilato. < 4> A composição fotopolimerizável não aquosa de acordo com qualquer um de <1> a <3>, em que uma quantidade do composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral (1) é 0,1 partes em massa ou maior com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável. < 5> A composição fotopolimerizável não aquosa de acordo com qualquer um de <1> a <4>, em que o monômero polimerizável contém adicionalmente dipentaeritritol hexa- acrilato modificado por caprolactona. < 6> A composição fotopolimerizável não aquosa de acordo com qualquer um de <1> a <5>, em que o iniciador de polimerização é 1-hidroxiciclo-hexil fenil cetona, 2-hidroxi-2- metil-1-fenilpropan-1-ona, ou oligo[2-hidroxi-2-metil-1{4-(1- metilvinil)fenil}propanona]. < 7> A composição fotopolimerizável não aquosa de acordo com qualquer um de <1> a <6>, em que uma quantidade do iniciador de polimerização é 10 partes em massa ou maior com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável. < 8> Uma tinta de jato de tinta, contendo: a composição fotopolimerizável de acordo com qualquer um de <1> a <7>. < 9> Um cartucho de tinta, contendo: < tinta de jato de tinta de acordo com <8>; e um recipiente. Lista de Sinais de Referência 200 cartucho de tinta 241 bolsa de tinta 242 entrada de tinta 243 saída de tinta 244 invólucro de cartucho

Claims (8)

1. Composição fotopolimerizável não aquosa caracterizada pelo fato de que compreende: um monômero polimerizável compreendendo dietileno glicol dimetacrilato; um iniciador de polimerização; e um composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela seguinte fórmula geral (1): <Fórmula Geral (1)> (CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]a-[Si(CH3)(X)-O]b-Si(CH3)3 onde X representa R(C2H4O)c(C3H6O)d-R’, R é uma ligação simples ou um grupo alquileno, R’ é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil, e cada um de a até d denota um grau de polimerização médio incluindo um caso onde tanto c quanto d é 0.
2. Composição fotopolimerizável não aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma quantidade do composto de polisiloxano modificado por poliéter representado pela Fórmula Geral (1) é 0,1 partes em massa ou maior com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável.
3. Composição fotopolimerizável não aquosa, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o monômero polimerizável compreende adicionalmente dipentaeritritol hexa-acrilato modificado por caprolactona.
4. Composição fotopolimerizável não aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o iniciador de polimerização é 1- hidroxiciclo-hexil fenil cetona, 2-hidroxi-2-metil-1- fenilpropan-1-ona, ou oligo[2-hidroxi-2-metil-1{4-(1- metilvinil)fenil}propanona].
5. Composição fotopolimerizável não aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que uma quantidade do iniciador de polimerização é 10 partes em massa ou maior com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável.
6. Tinta de jato de tinta caracterizada pelo fato de que compreende: a composição fotopolimerizável como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
7. Tinta de jato de tinta, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a tinta de jato de tinta possui uma viscosidade de 5 mPa-s a 18 mPa-s a 25°C.
8. Cartucho de tinta (200) caracterizado pelo fato de que compreende: a tinta de jato de tinta como definida na reivindicação 6 ou 7; e um recipiente (241).
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