BR112013030704B1

BR112013030704B1 - Dispositivo de iluminação, corante fluorescente, e, mistura polimérica

Info

Publication number: BR112013030704B1
Application number: BR112013030704-8A
Authority: BR
Inventors: Martin Konemann; Gerhard Wagenblast; Robert Send; Sorin Ivanovici; Gerardus de Keyzer
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2011-06-10
Filing date: 2012-06-08
Publication date: 2021-06-15
Also published as: US20140103374A1; RU2608411C2; CN103619987B; BR112013030704B8; CN103619987A; TWI561612B; WO2012168395A1; KR20140051214A; JP6092198B2; US9406848B2; BR112013030704A2; KR102023787B1; US10230023B2; EP2718395A1; US20160284947A1; EP2718395B1; RU2013158678A; JP2014532288A; DK2718395T3; ES2671232T3

Abstract

dispositivo de iluminação, uso de conversores de cor, e, mistura polimérica conversor de cor que compreende pelo menos um polímero e pelo menos um corante orgânico fluorescente que compreende pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (i) (i) sendo que a unidade estrutural pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes idênticos ou diferentes e sendo que um ou mais grupos ch do anel de seis membros da estrutura de benzirnidazol mostrada podem estar substituídos por nitrogênio.

Description

A presente invenção fornece conversores de cor que compreendem pelo menos um polímero como um material matriz e pelomenos um corante orgânico fluorescente que compreende pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (I)

sendo que a unidade estrutural pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes idênticos ou diferentes e sendo que um ou mais grupos CH do anel de seis membros da estrutura de benzimidazol 10 mostrada podem estar substituídos por nitrogênio, e processos para a sua produção.

A invenção adicionalmente fornece dispositivos de iluminação que compreendem pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor que compreende pelo menos um polímero como um material 15 matriz e pelo menos um corante orgânico fluorescente que compreende pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (I)

sendo que a unidade estrutural pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes idênticos ou diferentes e sendo que um ou mais grupos CH do anel de seis membros da estrutura de benzimidazol mostrada podem estar substituídos por nitrogênio.

A invenção adicionalmente fornece misturas poliméricas quecompreendem corantes fluorescentes adequados.

A invenção adicionalmente fornece novos corantes orgânicos fluorescentes.20% do consumo de energia elétrica global é necessário para 10 propósitos de iluminação.

O equipamento de iluminação é o tema de desenvolvimento técnico adicional com relação à eficiência de energia, à reprodução de cor, à vida útil, aos custos de fabricação e à sua utilidade.

Lâmpadas de halogênio e incandescentes, que são radiadores 15 térmicos, produzem luz com reprodução de cor muito boa porque um amplo espectro é emitido com características de radiação que se aproximam da lei de Planck para a radiação de corpos negros e se parecem muito com a luz solar. Uma desvantagem das lâmpadas incandescentes é o seu alto consumo de energia, porque uma quantidade muito grande de energia elétrica é convertida 20 em calor.

Os tubos fluorescentes compactos possuem uma eficiência mais alta, os quais produzem um espectro de emissão linear de mercúrio pela descarga de um vapor de mercúrio eletricamente excitado. Dentro destes tubos fluorescentes compactos há fósforos que compreendem elementos de 25 terras raras, que absorvem um pouco do espectro de emissão de mercúrio e o emitem como luz verde e vermelha. O espectro de emissão de um tubo fluorescente compacto é composto de linhas diferentes, que resulta em reprodução de cor muito pior. A luz de um tubo fluorescente compacto é considerada por muitos humanos como menos natural e menos agradável do que a luz solar ou a luz das lâmpadas incandescentes.

A vida útil mais longa e uma eficiência de energia muito boa são apresentadas pela maioria dos diodos emissores de luz (LEDs, lightemitting diodes}. A emissão de luz é baseada na recombinação de pares de 5 buracos de elétrons (éxcitons) na área de junção de uma junção p-n de semicondutor diretamente polarizada. O tamanho da lacuna de banda deste semicondutor determina o comprimento de onda aproximado. Os LEDs podem ser produzidos em cores diferentes.

LEDs azuis estáveis e energeticamente eficientes podem 10 produzir luz branca por conversão de cor. De acordo com um método conhecido para este propósito, um material polimérico que compreende um fósforo de conversão de radiação é aplicado diretamente na fonte de luz de LED (chip de LED). Com frequência, o material polimérico é aplicado no chip de LED sob a forma aproximadamente de gotícula ou hemisférica, 15 resultando em efeitos ópticos específicos que contribuem para a emissão de luz. Tais estruturas nas quais o fósforo de conversão de energia em uma matriz polimérica é aplicado diretamente e sem espaço interveniente em um chip de LED também são chamadas de “fósforo sobre um chip”. Em fósforo sobre um chip de LEDS, os fósforos de conversão de radiação usados são em 20 geral materiais inorgânicos. Os fósforos de conversão de radiação, que podem consistir, por exemplo, em granada de ítrio-alumínio' dopada com cério, absorvem certa proporção da luz azul e emitem luz de onda mais longa com um a banda de emissão larga, de modo que a mistura da luz azul transmitida com a luz emitida produz luz branca.

Em fósforo sobre um chip de LEDs, o material polimérico e ofósforo de conversão de radiação (também chamado de corante fluorescente ou colorante fluorescente) são submetidos à tensão radiativa e térmica relativamente alta. Por esta razão, os fósforos orgânicos de conversão de radiação não têm sido adequados até hoje para uso em fósforo sobre um chip de LEDs.

Com o propósito de produzir luz branca a partir de luz azul por conversão de cor, há um conceito adicional no qual o conversor de cor (também chamado de “conversor” ou “conversor de luz”), que em geral « 5 compreende um suporte e uma camada polimérica, está em a certa distânciado chip de LED. Tal estrutura é chamada de “fósforo remoto”.

A distância espacial entre a fonte de luz primária, o LED, e o conversor de cor reduz a tensão resultante do calor e da radiação em tal extensão que as exigências de estabilidade podem ser alcançadas pelos 10 corantes orgânicos fluorescentes adequados. Ademais, LEDs de acordo como conceito de “fósforo remoto” são ainda mais energeticamente eficientes do que aqueles de acordo com o conceito de “fósforo sobre um chip”. O uso de corantes orgânicos fluorescentes nestes conversores oferece várias vantagens. Permitem boa reprodução de cor e são capazes de produzir luz agradável.

Ademais, não exigem nenhuns materiais que compreendem elementos de terra-rara, que têm que ser extraídos de minas e estão apenas disponíveis em um grau limitado. Por conseguinte é desejável fornecer conversores de cor para LEDs que compreendem corantes orgânicos fluorescentes adequados.

O número de corantes que absorvem a luz azul é virtualmente 20 ilimitado. O número de classes de corante que absorvem a luz azul e apresentam fluorescência também é imenso.

Com o propósito de que os corantes orgânicos fluorescentes sejam adequados para uso em conversores de cor, entretanto, eles precisam adicionalmente ter em particular um alto rendimento quântico de 25 fluorescência.

Appl. Phys. Letters 92, 143309 (2008) descreve a produção de luz branca a partir de luz azul de LED de acordo com estruturas de fósforo remoto e fósforo sobre um chip com o uso de corantes de perileno específicos.

DE 10.2008.057.720 Al descreve o conceito de LEDs de fósforo remoto e revela, em adição a uma camada de conversão que compreende fósforos inorgânicos de conversão de radiação, o uso de fósforos orgânicos de conversão de radiação imersos dentro de uma matriz polimérica.

WO 03/038915 A, US 20080252198 descrevem o uso de 5 corantes de perileno como fósforos de conversão de radiação para fósforo sobre um chip de LEDs.

JP 2001-240733 A revela o usó de naftalenobenzimidazóis substituídos para colorir poli(tereftalato de butileno) com o propósito de se obter um matiz de escuridão máxima.

Um objetivo da presente invenção foi fornecer conversores decor, dispositivos de iluminação, misturas poliméricas e corantes orgânicos fluorescentes que não têm as desvantagens da técnica anterior e que especialmente têm um alto rendimento quântico de fluorescência. Devem ter adicionalmente uma estabilidade elevada e um tempo de vida útil longo.

O objetivo foi alcançado pelos conversores de cor, dispositivosde iluminação, misturas poliméricas e corantes orgânicos fluorescentes descritos no início.

Os conversores de cor no contexto desta invenção são entendidos com o significado de todos os dispositivos físicos que são capazes 20 de absorver luz de comprimentos de onda específicos e a converter em luz de outros comprimentos de onda. Os conversores de cor são, por exemplo, parte de dispositivos de iluminação, especialmente aqueles dispositivos de iluminação que utilizam LEDs ou OLEDs como uma fonte de luz, ou de células solares de conversão de fluorescência.

Como aqui usado, o termo "corante orgânico fluorescente quecompreende pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (I)" refere-se a um corante orgânico fluorescente que consiste em uma unidade estrutural da fórmula (I) ou compreende uma ou mais, por exemplo 2, 3, 4 ou mais do que 4 unidades estruturais da fórmula I. Se o corante orgânico fluorescente consiste em uma unidade estrutural da fórmula (I), o corante orgânico fluorescente é sinônimo da unidade estrutural da fórmula (I).

As porções orgânicas mencionadas nas definições acima das variáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para listas 5 individuais dos membros de grupo individual. O prefixo Cn-Cm indica em cada caso o número possível de átomos de carbono no grupo. ;O termo halogênio denota em cada caso flúor, cloro, bromo ou iodo.

O termo “radical alifático” refere-se a um radical 10 hidrocarboneto acíclico saturado ou insaturado, de cadeia linear ou de cadeia ramificada. Habitualmente o radical alifático tem 1 a 100 átomos de carbono. Exemplos de um radical alifático são alquila, alquenila e alquinila.

O termo “radical cicloalifático” refere-se a um radical hidrocarboneto cíclico, não aromático saturado ou insaturado que tem 15 habitualmente 3 a 20 átomos de carbono no anel. Exemplos são cicloalcanos, cicloalquenos, e cicloalquinos. O radical cicloalifático também pode ter heteroátomos ou grupos de heteroátomos.

O termo "alquila" como aqui usado e nas porções alquila de alcoxila, alquiltio, alquilsulfmila, alquilsulfonila, alquilcarbonila, 20 alcoxicarbonila e similares refere-se aos radicais hidrocarbonetos saturados de cadeia linear ou de cadeia ramificada que têm 1 a 100 ("alquila-Ci-Çioo")> 1 a 30 ("alquila-Ci-C30"), 1 a 18 ("alquila-CrC18"), 1 a 12 ("alquila-CrC12"), 1 a 8 ("alquila-Ci-C8") ou 1 a 16 ("alquila-Ct-Q") átomos de carbono.

O termo "alquenila" como aqui usado (também chamado de 25 alquila cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais ligações duplas) refere-se aos grupos, hidrocarbonetos de cadeia linear ou de cadeia ramificada que têm 2 a 100 ("alquenila-C2-C]Oo"), 2 a 18 ("alquenila-C2-Ci8"), 2 a 10 ("alquenila-C2-Cio"), 2 a 8 (“alquenila-C2-C8"), ou 2 a 6 ("alquenila-C2-C6") átomos de carbono e uma ou mais, por exemplo, 2 ou 3, ligações duplas emli qualquer posição.

O termo "alquimia" como aqui usado (também chamado de alquila cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais ligações triplas) refere-se aos grupos hidrocarbonetos de cadeia linear ou de cadeia ramificada 5 que têm 2 a 100 ("alquinila-C2-Cioo"), 2 a 18 ("alquinila-C2-Ci8"), 2 a 10 ("alquinila-C2-C]0"), 2 a 8 ("alquinila-C2-C8"), ou 2 a 6 ("alquinila-C2-C6") ■átomos de carbono e uma ou mais, por exemplo 2 ou 3, ligações triplas em qualquer posição.

O termo "cicloalquila" como aqui usado refere-se aos radicais 10 hidrocarbonetos saturados mono- ou bi- ou policíclicos que têm 3 a 20 ("cicloalquila-C3-C20") átomos de carbono, preferencialmente 3 a 8 ("cicloalquila-C3-C8") ou 3 a 6 átomos de carbono (”cicloalquila-C3-C6). Exemplos de radicais monocíclicos que têm 3 a 6 átomos de carbono compreendem ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila. Exemplos 15 de radicais monocíclicos que têm 3 a 8 átomos de carbono compreendem ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila e ciclooctila. Exemplos de radicais bicíclicos que têm 7 ou 8 átomos de carbono compreendem biciclo[2.2.1]heptila, biciclo[3.1.1]heptila, biciclo[2.2.2]octila e biciclo[3.2.1]octila.

Um anel cicloalquila, em que o anel cicloalquila pode conterheteroátomos ou grupos de heteroátomos também é chamado de anel heterocíclico. O anel heterocíclico habitualmente contém além de átomos de carbono como membros do anel 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados dentre O, S e N como membros do anel.

O termo "arila" como aqui usado refere-se a um radicalhidrocarboneto aromático mono-, ou policíclico, por exemplo, bi-, tri-, tetra- ou pentacíclico que tem 6 a 22, preferencialmente 6al0, 6 a 13, 6 a 14, 6a 16, 6 a 18, 6 a 20 ou 6 a 22 átomos de carbono como membros do anel. Exemplos são fenila, naftila, fluorenila, antranila, tetracenila, pentacenila, pirenila ou benzopirenila.

O termo "alcarila" refere-se à arila como definida acima substituída com pelo menos um grupo alquila como definido acima. Grupos alcarila, dependendo do tamanho do sistema de anel aromático, podem ter um í 5 ou mais (p°r exemplo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou mais que 9) substituintes alquila.

O termo "aralquila" refere-se à alquila como definida acima substituída com pelo menos um grupo arila como definido acima. Os grupos aralquila podem, dependendo do tamanho do sistema de anel aromático, ter 10 um ou mais (por exemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou mais'que 9) substituintes arila.

O termo "het(ero)arila" como aqui usado refere-se a um radical hidrocarboneto heteroaromático mono- ou policíclico, por exemplo bi-, ou jfv tricíclico, preferencialmente a um radical heteroaromático monocíclico ou 15 bicíclico. Hetarila habitualmente é um radical cíclico de 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ou 15 membros que, além dos átomos de carbono como membros do anel, tem 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados dentre O, S e N como membros do anel.

O termo "arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar 20 fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados, cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- e/ou -SO2-" refere-se à arila ou hetarila que é unida em duas posições consecutivas com os anéis saturados ou insaturados de 5 a 7 membros em tal maneira que ambos os anéis compartilham os átomos do anel em ditas duas 25 posições.

Os conversores de cor da invenção compreendem pelo menos um polímero e pelo menos um corante orgânico fluorescente que compreende pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (I)

sendo que a unidade estrutural pode estar mono- ou polissubstituída com substituintes idênticos oü diferentes e.

Exemplos de unidades estruturais da fórmula (I) nas quais um ou mais grupos CH do anel de seis membros da estrutura de bérizimidazol estão substituídos por nitrogênio são unidades estruturais da fórmula (I)

na qual pelo menos uma das variáveis D1 a D4 é N e as outras variáveis D1 a D4 são CH.

Os polímeros adequados são em princípio todos os polímeros que são capazes de dissolver ou de homogeneamente distribuir o pelo menos um corante orgânico fluorescente em uma quantidade suficiente.Os polímeros adequados podem ser polímeros inorgânicos ou polímeros orgânicos.

Os polímeros inorgânicos adequados são, por exemplo, ,, silicates ou dióxido de silício. Um pré-requisito para o uso de polímeros inorgânicos é que o pelo menos um corante orgânico fluorescente possa ser dissolvido ou homogeneamente distribuído dentro do mesmo sem decomposição. No caso de silicatos ou dióxido de silício, isto pode ser realizado, por exemplo, por deposição do polímero a partir de uma solução de vidro solúvel.

Os polímeros orgânicos adequados são, por exemplo, poliestireno, policarbonato, poli(metacrilato de metila), polivinilpirrolidona, 5 polimetacrilato, poli(acetato de vinila), poli(cloreto de vinila), polibuteno, polietilenoglicol, silicone, poliacrilato, resina epoxídica, poli(álcool vinílico), poliacrilonitrila, poli(cloreto de vinilideno) (PVDC), poli(estireno- acrilonitrila) (SAN), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(butirato de vinila) (PVB), poli(cloreto de vinila) (PVC), 10 poliamidas, polioximetilenos, poliimidas, poliéterimida ou suas misturas.

De acordo com uma modalidade preferida, o pelo menos um polímero orgânico consiste essencialmente em poliestireno, policarbonato, poli(metacrilato de metila), polivinilpirrolidona, polimetacrilato, poli(acetato de vinila), poli(cloreto de vinila), polibuteno, polietilenoglicol, silicone, v 15 poliacrilato, resina epoxídica, poli(álcool vinílico), poliacrilonitrila, poli(cloreto de vinilideno) (PVDC), poli(estireno-acrilonitrila) (SAN), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(butirato de vinila) (PVB), poli(cloreto de vinila) (PVC), poliamidas, polioximetilenos, poliimidas, poliéterimida ou suas misturas.

Preferencialmente, o pelo menos um polímero consisteessencialmente ém poliestireno, policarbonato, poli(metacrilato de metila) ou suas misturas.

Com a máxima preferência, o pelo menos um polímero consiste essencialmente em poliestireno ou policarbonato.

Poliestireno é aqui entendido para incluir todos os homo- oucopolímeros que resultam de polimerização de estireno e/ou derivados de estireno. Derivados de estireno são, por exemplo, alquilestirenos como alfa- metilestireno, orto-, meta-, para-metilestireno, para-butilestireno,especialmente para-terc-butilestireno, alcoxiestireno como para-I metoxiestireno, para-butoxiestireno, para-terc-butoxiestireno.

Em geral, os poliestirenos adequados têm uma massa molar média Mn de 10.000 a 1.000.000 g/ífiol (determinada por GPC), preferencialmente 20.000 a 750.000 g/mol, mais preferencialmente 30.000 a 5 500.000 g/mol.

Em uma modalidade preferida, a matriz do conversor de cor consiste essencial ou completamente em um homopolímero de estireno ou derivados de estireno.

Em outra modalidade preferida da invenção, a matriz consiste 10 essencial ou completamente em um copolímero de estireno que é provavelmente considerado um poliestireno no contexto deste pedido. Copolímeros de estireno podem compreender, como outros constituintes, por exemplo, butadiene, acrilonitrila, anidrido maleico, vinilearbazol, ou ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido itacônico, como monômeros. Os v 15 copolímeros de estireno adequados compreendem em geral pelo menos 20% em peso de estireno, preferencialmente pelo menos 40% e mais preferencialmente pelo menos 60% em peso de estireno. Em outra modalidade, compreendem pelo menos 90% em peso de estireno. Os copolímeros de estireno preferidos são copolímeros de estireno-acrilonitrila(SAN) e copolímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), copolímeros de estireno-l,l’-difenileteno, copolímeros de éster acrílico-estireno- acrilonitrila (ASA), copolímeros de metacrilato de metila-acrilonitrila- butadieno-estireno (MABS). Outro polímero preferido é copolímero de alfa- metilestireno-acrilonitrila (AMSAN).

Os homo- ou copolímeros de estireno podem ser preparados,por exemplo, por polimerização radicalar livre, polimerização catiônica, polimerização aniônica, ou sob a influência de catalisadores organometálicos (por exemplo, catálise de Ziegler-Natta). Isto pode levar a copolímeros ou poliestireno isotáticos, sindiotáticos, atáticos. São preferencialmente preparados por polimerizaçào radicalar livre. A polimerização pode ser realizada como uma polimerização em suspensão, polimerização em emulsão, polimerização em solução ou polimerização em massa.

A preparação de poliestirenos adequados é descrita, por*exemplo, em Oscar Nuyken, “Poliestirenos and Other Aromatic Polyvinyl Compounds”, em Kricheldorf, Nuyken, Swift, New York 2005, p. 73-150 e em sua literatura citada; e em Elias, Macromolecules, Weinheim 2007, p. 269-275.

Os policarbonatos são poliésteres de ácido carbônico comcompostos alifáticos ou aromáticos di-hidroxilados. Os compostos di- hidroxilados preferidos são, por exemplo, metileno-difenil-di-hidroxi- compostos, por exemplo, bisfenol A.

Um meio de preparar policarbonatos é a reação de compostos di-hidroxilados adequados com fosgênio em uma polimerização interfacial.* 15 Outro meio é a reação com diésteres de ácido carbônico, como carbonato dedifenila, em uma polimerização por condensação.

A preparação de policarbonatos adequados é descrita, por exemplo, em Elias, Macromolecules, Weinheim 2007, p. 343-347.

Em uma modalidade preferida, são usados os polímeros quetêm sido polimerizados com exclusão de oxigênio. Os monômeros preferencialmente compreendem, durante a polimerização, um total de no máximo 1.000 ppm de oxigênio, mais preferencialmente no máximo 100 ppm e especialmente preferencialmente no máximo 10 ppm.

Os polímeros adequados podem compreender, como outros 25 constituintes, aditivos como retardantes de chama, antioxidantes, estabilizadores contra luz, absorvedores de UV, sequestrantes de radicais livres, agentes antiestática. Tais estabilizadores são conhecidos por aquelas pessoas versadas na técnica.

Os antioxidantes ou sequestrantes de radicais livres adequados são, por exemplo, fenóis, especialmente fenóis estericamente impedidos como butil-hidroxi-anisol (BHA) ou butil-hidroxi-tolueno (BHT), ou aminas estericamente impedidas (HALS). Tais estabilizadores são vendidos, por exemplo, pela BASF sob o nome comercial Irganox®. Em alguns casos, os 5 antioxidantes e sequestrantes de radicais livres podem ser suplementados por estabilizadores secundários como fosfitos ou fosfonatos, como vendidos, por exemplo, pela BASF sob o nome comercial Irgafos®.

Os absorvedores de UV adequados são, por exemplo, benzotriazóis como 2-(2-hidroxifenil)-2H-benzotriazóis (BTZ), triazinas 10 como (2-hidroxifenil)-s-triazinas (HPT), hidroxibenzofenonas (BP) ou oxalanilidas. Tais absorvedores de UV são vendidos, por exemplo, pela BASF sob o nome comercial Uvinul®.

Em uma modalidade preferida da invenção, os polímeros adequados não compreendem nenhuns oxidantes ou sequestrantes de radicais 15 livres.

Em uma modalidade da invenção, os polímeros adequados são polímeros transparentes.Em outra modalidade, os polímeros adequados são polímeros opacos.

Os polímeros mencionados servem como material de matrizpara corantes orgânicos fluorescentes adequados.

Agora tem sido descoberto, de modo surpreendente, que os corantes orgânicos fluorescentes particularmente adequados para uso em conversores de cor são aqueles que compreendem pelo menos uma unidade 25 estrutural da fórmula (I)

sendo que a unidade estrutural pode estar mono- oupolissubstituída com substituintes idênticos ou diferentes e sendo que um ou mais grupos CH do anel de seis membros da estrutura de benzimidazol mostrada podem estar substituídos por nitrogênio.

Preferencialmente, os corantes orgânicos fluorescentes adequados compreendem pelo menos uma unidade estrutural (II)

na qual um ou mais grupos CH do anel de seis membros daestrutura de benzimidazol mostrada podem estar substituídos por nitrogênio e na qual os símbolos são, cada um, definidos como segue:n é um número de 0 a (10-p) para cada unidade estrutural dafórmula (II); sendo que p é o número de unidades CH que têm sido substituídas por nitrogênio no anel de seis membros da estrutura de benzimidazol mostrada; X é uma ligação química, O, S, SO, SO2, NR1;

R é um radical alifático, radical cicloalifático, arila, hetarila, 15 cada um dos quais pode possuir quaisquer substituintes desejados, um sistema de anéis ou anel aromático(s) ou heteroaromático(s), cada um dos quais está fusionado em outros anéis aromáticos da unidade estrutural da fórmula (II),é F, Cl, Br, CN, H quando X não é uma ligação química;sendo que dois radicais R podem estar unidos para dar um radical cíclico esendo que X e R, quando n > um, podem ser iguais oudiferentes;

R1 é independentemente cada um de hidrogênio, cicloalquila ou alquila-CrCi8, cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou 10 polissubstituída;arila ou hetarila que pode estar mono- ou polissubstituída.Bromo é menos preferido como um radical R porque ele enfraquece a fluorescência.

Se dois radicais R estão unidos para dar um radical cíclico, os 15 dois radicais R juntos corn os átomos nos quais estão ligados podem formar um sistema de anéis fusionados que tem um ou mais, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou mais que 4, anéis. O sistema de anéis fusionados pode estar saturado ou parcialmente insaturado. Em adição, o sistema de anéis fusionados pode compreender além de átomos de carbono como membros do anel um ou maisheteroátomos ou grupos heteroatômicos selecionados dentre CO, SO, O, S e N como membros do anel.

Exemplos de unidades estruturais da fórmula (II) nas quais um ou mais grupos CH do anel de seis membros da estrutura de benzimidazol estão substituídos por nitrogênio são unidades estruturais da fórmula (II),

Em uma modalidade, até dois grupos CH do anel de seis membros do grupo benzimidazol ("do anel benzimidazol") da unidade estrutural (II) estão substituídos por átomos de nitrogênio. Nesta modalidade, duas variáveis D1 a D4 são N e as outras variáveis D1 a D4 são CH. Neste caso, o valor máximo de n é reduzido pelo número de átomos de nitrogênio que substituem um grupo CH. No caso de dois átomos de nitrogênio adicionais, o número máximo possível de radicais (X-R) na unidade estrutural (II) não é mais 10 mas, em vez deste, oito. Os valores preferidos de n permanecem não afetados pelo número de átomos de nitrogênio na unidade estrutural (II), desde que o limite superior preferido não esteja acima do número máximo possível de radicais (X-R). De acordo com outra modalidade, uma variável de D1 a D4 é N e as outras variáveis de D! a D4 são CH. Mais preferencialmente, o número de átomos de nitrogênio p no anel de seis membros da estrutura de benzimidazol mostrada em fórmula (II) é 0 ou 1.

Preferencialmente, a unidade estrutural (I) ou (II) está substituída com pelo menos um substituinte. Ela preferencialmente possui 1 a 8, por exemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, substituintes (X-R), mais preferencialmente 2, 3, 4, 5 ou 6. Em uma modalidade, ela possui 3, 4 ou 5 substituintes. Em uma modalidade preferida, n é 1 a 4, por exemplo, 1, 2, 3, 4.

Em uma modalidade, os radicais X-R são selecionados de tal modo que aumentam a densidade eletrônica no sistema aromático ao qual estão diretamente ligados.

Em outra modalidade, menos preferida, os radicais X-R são selecionados de tal modo que reduzem a densidade eletrônica no sistema aromático ao qual estão diretamente fígados.

Em outra modalidade, um ou alguns dos radicais X-R sãoselecionados de tal modo que reduzem a densidade eletrônica no sistema aromático ao qual estão diretamente ligados, e um ou alguns dos radicais X-R são selecionados de tal modo que aumentam a densidade eletrônica no sistema aromático ao qual estão diretamente ligados.

Em uma modalidade da invenção, o pelo menos um coranteorgânico fluorescente compreende pelo menos uma unidade estrutural das fórmulas (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), (XXI), (XXII),

sendo que Z é CR’R2, NR1 ou O;

Mais preferencialmente, cada um dos símbolos nas fórmulas(11) a (X) e (XX) a (XXVI) são como segue:X é uma ligação química, O, S, SO, SO2 ou NR1;R é um radical alifático ou cicloalifático selecionado dentrecicloalquila ou alquila Q a Cioo, mais preferencialmente C2 aC30, cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-,-NR1-, -N=CR’-, -OC-, -CR^CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, e pode ter uma ou mais ligações duplas ou triplas e pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-Ci-C]2, alquil(CrC6)tio, -C=CR’, -CR1=CR‘2, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2, -SO3R2, arila e/ou cicloalquila-C^-Cy saturada ouinsaturada cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N^CR1-, -CR^CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que os radicais arila e cicloalquila podem estar, cada um, mono- ou polissubstituídos com alquila-Ci-Ci8 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila;iarila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar* 5 fusionados outros anéis de 5, 6 ou 7 membros saturados ou insaturados cujoesqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, - NR1-, -N=CRl-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema inteiro de anéis arila ou hetarila pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v):(i) alquila-Ci-C3o cuja cadeia carbônica pode compreenderuma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N—CR1-, -C=C-, -CR’^CR1-, -CO-, - SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-Cr C]2, alquil(CrC6)tio, -CCR1, -CR^CR1 2, hidroxila, mercapto, halogênio, , ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2, -SO3R2,arila e/ou cicloalquila-C^Cy saturada ou insaturada, cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR’-, - CR’CR1-, -CO, -SO- e/ou -SO2-, sendo que os radicais arila e cicloalquila podem, cada um, estar mono- ou polissubstituídos com alquila-C]-C18 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila;(ii) cicloalquila-C3-C8 cujo esqueleto de carbonos podecompreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR’-, -CR'^CR1-, - CO-, -SO- e/ou -SO2- e na qual podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -CR1=CR'-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com: alquila-CrCi8, alcoxila-Ci-Ci2, alquil(Ci-C6)tio, - C=CR\ -CR^CR^, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, - NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;(iii) arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, - NR1-, -N^CR1-, -CR'^CK1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com: alquila-C[-CJ8, 5 alcoxila-C1-Cj2, alquil(CrC6)tio, -CsCR1, -CR^CRS, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, - COOR ,-SO3R“, arila e/ou hetarila, cada uma das quais pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-Ci-Ci8, alcoxila-C]-Ci2, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, - 10 COOR2 e/ou -SO3R2;(iv) um radical -U-arila que pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais mencionados acima como substituintes para os radicais arila (iii), sendo que U é uma porção -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO- ou -SO2-J(v) alcoxila-C[-Ci2, alquil(Ci-C6)tio, -C=CR!, -CR1=CR12,hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R^, -SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;sistema de anéis ou anel aromático(s) ou heteroaromático(s), cada um dos quais está fusionado em outros anéis aromáticos da unidade 20 estrutural da fórmula (II) a (X) ou (XX) a (XXVI), e em cada um dos quais podem estar fusionados outros anéis de 5, 6 ou 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CRl-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais 25 (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v);F, Cl, Br, CN, H quando X não é uma ligação química;..sendo que dois radicais R podem estar unidos para formar um radical cíclico,sendo que X e R, quando n > 1, podem ser iguais ou diferentes;R1, R2, R3 são cada um independentemente hidrogênio;alquila-Ci-C18 cuja cadeia carbônica pode compreender umaou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -S02- e que pode estar mono- ou 5 polissubstituída com alcoxila-C]-C12, alquil(Cj-C6)tio, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COOR1;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- 10 e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com alquila-CrC12 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila.

Especialmente preferencialmente,

X é uma ligação química, O, S, NR1 eRé um radical alifático ou cicloalifático selecionado dentrealquila ou cicloalquila Ci a C1Oo;arila C6 a C22 ou hetarila C6 a C[5, sendo que o seu sistema de anéis pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v):(i) alquila-C]-C3o cuja cadeia carbônica pode compreenderuma ou mais porções -O-, -S-, -NR*-CsC-, -CR1=CRl-, e que pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-CrCi2, alquil(Ci-C6)tio, hidroxila, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3;(ii) cicloalquila-C3-C8 cujo esqueleto de carbonos podecompreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -CR1=CRl- e que pode estar mono- ou polissubstituída com: alquila-Q-Cis, alcoxila-Ci-Ci2;(iii) arila ou hetarila, sendo que o sistema de anéis pode estar mono- ou polissubstituído com: alquila-Ci-Ci8, alcoxila-Cj-C]2;(iv) um radical -U-arila que pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais mencionados acima como substituintes para os radicais arila (iii), sendo que U é uma porção -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO- ou -SO2-;-1(v) alcoxila-C]-C]2, hidroxila, halogênio, ciano, nitro, -NR RJ, 5 -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 ou -SO3R2;sistema de anéis ou anel aromático(s) CÔ a C22 ou heteroaromático(s) C6a C]5, cada um dos quais está fusionado em outros anéis aromáticos da unidade estrutural das fórmulas (II) a (X) ou (XX) a (XXVI), sendo que o sistema de anéis aromáticos ou o anel aromático pode(m) estar 10 mono- ou polissubstituído(s) com os radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v);H quando X não é uma ligação química;1'7'1R , R , R são cada um independentemente hidrogênio; alquila-CrCi8 cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída 15 com alcoxila-C]-Ci2, alquil(Cj-C6)tio, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou-COOR1;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- 20 e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com alquila-C]-Ci2 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila.E5 l-(l-propiloctil)-2-pentildecila, l-(l-butiloctil)-2-pentildecila,1 -(1 -pentiloctil)-2-pentildecila,1 -(1 -hexiloctil)-2-pentildecila, 1 -(1 -heptiloctil)-2-pentildecila,1 -(1 -metiloctil)-2-hexildecila,l-(l-etiloctil)-2-hexildecila, l-(l-propiloctil)-2-hexildecila, 1-20 (l-butiloctil)-2-hexildecila,1 -(1 -pentiloctil)-2-hexildecila, 1 -(1 -hexiloctil)-2-hexildecila,1 -(1 -heptiloctil)-2-heptildecila,l-(l-metiloctil)-2-heptildecila, l-(l-etiloctil)-2-heptildecila, 1- (l-propiloctil)-2-heptildecila,25 1 -(1 -butiloctil)-2-heptildecila, _ 1 -(1 -pentiloctil)-2-heptildecila,l-(l-hexiloctil)-2-heptildecila,1 -(1 -heptiloctil)-2-heptildecila, 1 -(1 -metilnonil)-2-metildecila,1 -(1 -etilnonil)-2-metildecila, 1 -(1 -propilnonil)-2-metildecila,1 -(1 -butilnonil)-2-metildecila, 1 -(1 -pentilnonil)-2-metildecila, l-(l-hexilnonil)-2-metildecila, l-(l-heptilnonil)-2-metildecila, 510 1 -(1 -octilnonil)-2-metildecila, 1 -(1 -metilnonil)-2-etildecila, 1 - (1 -etilnonil)-2-etildecila,1 -(1 -propilnonil)-2-etildecila, 1 -(1 -butilnonil)-2-etildecila, 1 - (1 -pentilnonil)-2-etildecila,1 -(1 -hexilnonil)-2-etildecila, 1 -(1 -heptilnonil)-2-etildecila, 1 - (l-octilnonil)-2-etildecila,1 -(1 -metilnonil)-2-propildecila, 1 -(1 -etilnonil)-2-propildecila,1 -(1 -propilnonil)-2-propildecila, 1 -(1 -butilnonil)-2-propildecila,1 -(1 -pentilnonil)-2-propildecila, 1 -(1 -hexilnonil)-2-propildecila,1 -(1 -heptilnonil)-2-propildecila, 1 -(1 -octilnonil)-2-propildecila, l-(l-metilnonil)-2-butildecila, 15 1 -(1 -etilnonil)-2-butildecila, 1 -(1 -propilnonil)-2-butildecila, 1 - (1 -butilnonil)-2-butildecila,1 -(1 -pentilnonil)-2-butildecila, 1 -(1 -hexilnonil)-2-butildecila, 1 -(1 -heptilnonil)-2-butildecila,1 -(1 -octilnonil)-2-butildecila, 1 -(1 -metilnonil)-2-pentildecila,20 1 -(1 -etilnonil)-2-pentildecila,1-(1-propilnonil)-2-pentildecila, l-(l-butilnonil)-2-pentildecila, 1 -(1 -pentilnonil)-2-pentildecila,l-(l-hexilnonil)-2-pentildecila, l-(l-heptilnonil)-2-pentildecila, l-(l-octilnonil)-2-pentildecila, 25 l-(l-metilnonil)-2-hexildecila, l-(l-etilnonil)-2-hexildecila, 1-(l-propilnonil)-2-hexildecila,1 -(1 -butilnonil)-2-hexildecila, l-( l-pentilnonil)-2-hexildecila,1 -(1 -hexilnonil)-2-hexildecila,1 -(1 -heptilnonil)-2-hexildecila, 1 -(1 -octilnonil)-2-hexildecila. 1 -(1 -metilnonil)-2-heptildecila,l-(l-etilnonil)-2-heptildecila, l-(l-propilnonil)-2-heptildecila,1 -(1 -butilnonil)-2-heptildecila,l-(l-pentilnonil)-2-heptildecila, l-(l-hexilnonil)-2-5 heptildecila,1 -(1 -heptilnonil)-2-heptildecila, 1 -(1 -octilnonil)-2-heptildecila,1 -(1 -metiInonil)-2-octildecila,1 -(1 -etilnonil)-2-octildecila, 1 -(1 -propilnonil)-2-octildecila, 1 - (1 -butilnonil)-2-octildecila,10 1 -(1 -pentilnonil)-2-octildecila, 1 -(1 -hexilnonil)-2-octildecila,1 -(1 -heptilnonil)-2-octildecila,1 -(1 -octilnonil)-2-octildecila, 1 -(1 -nonildecil)-2-nonilundecila, l-(l-decilundecil)-2-decildodecila, l-(l-undecildodecil)-2- undeciltridecila,15 1 -(1 -dodeciltridecil)-2-dodeciltetradecila e seus homólogos.Radicais R muito particularmente preferidos são 1-(1- metiletil)-2-metilpropila,1 -(1 -etilpropil)-2-eti Ibutila, 1 -(1 -propilbutil)-2-propilpentila,1 -(1 -butilpentil)-2-butil-hexila,20 l-(l-pentíl-hexil)-2-pentil-heptila, l-(l-hexil-heptil)-2-hexiloctila, 1 -(1 -heptiloctil)-2-heptilnonila,l-(l-octilnonil)-2-octildecila, l-(l-nonildecil)-2-nonilundecila,l-(l-decilundecil)-2-decildodecila, l-(l-undecildodecil)-2- undeciltridecila e25 l-(l-dodeciltridecil)-2-dodeciltetradecila.Em uma modalidade preferida, R é uma 1-alquilalquila, por exemplo 1 -etilpropila, 1-propilbutila, 1-butilpentila, 1-pentil-hexila ou 1- hexil-heptila.Outros exemplos de radicais (X-R) preferidos são: |:metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, hexila, 2-metilpentila, heptila, 1- etilpentila, octila, 2-etil-hexila, isooctila, noiiila, isononila, decila, isodecila, undecila, dodecila, tridecila, isotridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, * 5 heptadecila, octadecila, nonadecila e eicosila (os termos acima isooctila,isononila, isodecila e isotridecila são termos triviais e originam-se de álcoois obtidos pelo processo oxo);2-metoxietila, 2-etoxietila, 2-propoxietila, 2-isopropoxietila, 2-butoxietila, 2- e 3-metoxipropila, 2- e 3-etoxipropila, 2- e 3-propoxipropila, 10 2- e 3-butoxipropila, 2- e 4-metoxibutila, 2- e 4-etoxibutila, 2- e 4-propoxibutila, 3,6-dioxa-heptila, 3,6-dioxaoctila, 4,8-dioxanonila, 3,7- dioxaoctila, 3,7-dioxanonÍla, 4,7-dioxaoctila, 4,7-dioxanonila, 2- e 4- butoxibutila, 4,8-dioxadecila, 3,6,9-trioxadecila, 3,6,9-trioxaundecila, 3,6,9- trioxadodecila, 3,6,9,12-tetraoxatridecila e 3,6,9,12-tetraoxatetradecila;15 2-metiltioetila, 2-etiltioetila, 2-propiltioetila, 2-isopropiltioetila, 2-butiltioetila, 2- e 3-metiltiopropila, 2- e 3-etiltiopropila, 2- e 3-propiltiopropÍla, 2- e 3-butiltiopropila, 2- e 4-metiltiobutila, 2- e 4- etiltiobutila, 2- e 4-propiltiobutila, 3,6-ditia-heptila, 3,6-ditiaoctila, 4,8- ditianonila, 3,7-ditiaoctila, 3,7-ditianonila, 2- e 4-butiltiobutila, 4,8- 20 ditiadecila, 3,6,9-tritiadecila, 3,6,9-tritiaundecila, 3,6,9-tritiadodecila,3,6,9,12-tetratiatridecila e 3,6,9,12-tetratiatetradecila;2-monometil- e 2-monoetilaminoetila, 2-dimetilaminoetila, 2- e 3-dimetilaminopropila, 3-monoisopropilaminopropila, 2- e 4- monopropilaminobutila, 2- e 4-dimetilaminobutila, 6-metil-3,6-diaza-heptila, 25 3,6-dimetil-3,6-diaza-heptÍla, 3,6-diazaoctila, 3,6-dimetil-3,6-diazaoctila, 9-metil-3,6,9-triazadecila, 3,6,9-trimetil-3,6,9-triazadecila, 3,6,9-triazaundecila, 3,6,9-trimetil-3,6,9-triazaundecila, 12-metil-3,6,9,12-tetraazatridecila e3,6,9,12-tetrametil-3,6,9,12-tetraazatridecila;(1 -etiletilideno)aminoetileno, (1 -etiletilideno)aminopropileno, (l-etiletilideno)aminobutileno, (l-etiletilideno)aminodecileno e (1- etiletilideno)aminododecileno;propan-2-on-l-ila, butan-3-on-l-ila, butan-3-on-2-ila e 2- K etilpentan-3-on-l-ila;* 5 2-metilsulfoxidoetila, 2-etilsulfoxidoetila, 2-propilsulfoxidoetila, 2-isopropilsulfoxidoetila, 2-butilsulfoxidoetila, 2- e 3- metilsulfoxidopropila, 2- e 3-etilsulfoxidopropila, 2- e 3- propilsulfoxidopropila, 2- e 3-butilsulfoxidopropila, 2- e 4- metilsulfoxidobutila, 2- e 4-etilsulfoxidobutila, 2- e 4-propilsulfoxidobutila e 10 4-butilsulfoxidobutila;2-metilsulfoniletila, 2-etilsulfoniletila, 2-propilsulfoniletila, 2- isopropilsulfoniletila, 2-butilsulfoniletila, 2- e 3-metilsulfonilpropila, 2- e 3- etilsulfonilpropila, 2- e 3-propilsulfonilpropila, 2- e 3-butilsulfonilpropila, 2- e 4-metilsulfonilbutila, 2- e 4-etilsulfonilbutila, 2- e 4-propilsulfonilbutila e 4- ! 15 butilsulfonilbutila;carboximetila, 2-carboxietila, 3-carboxipropila, 4- carboxibutila, 5-carboxipentila, 6-carboxihexila, 8-carboxioctila, 10- carboxidecila, 12-carboxidodecila e 14-carboxi-tetradecila;sulfometila, 2-sulfoetila, 3-sulfopropila, 4-sulfobutila, 5- 20 sulfopentila, 6-sulfohexila, 8-sulfooctila, 10-sulfodecila, 12-sulfododecila e 14-sulfotetradecila;2-hidroxietila, 2- e 3-hidroxipropila, l-hidroxiprop-2-ila, 3- e 4-hidroxibutila, 1-hidroxibut-2-ila e 8-hidroxi-4-oxaoctila;2-cianoetila, 3-cianopropila, 3- e 4-cianobutila, 2-metil-3-etil-25 3-cianopropila, 7-ciano-7-etil-heptila e 4,7-dimetil-7-ciano-heptila;2.-cloroetila, 2- e 3-cIoropropila, 2-, 3- e 4-clorobutila, 2- bromoetila, 2- e 3-bromopropila e 2-, 3- e 4-bromobutila;2-nitroetila, 2- e 3-nitropropila e 2-, 3- e 4-nitrobutila;metoxila, etoxila, propoxila, isopropoxila, butoxila, isobutoxila, sec-butoxila, terc-butoxila, pentoxila, isopentoxila, neopentoxila, terc-pentoxila e hexoxila;metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, butiltio, isobutiltio, sec- butiltio, terc-butiltio, pentiltio, isopentiltio, neopentiltio, terc-pentiltio e 5 hexiltio;etinila, 1- e 2-propinila, 1-, 2- e 3-butinila, 1-, 2-, 3- e 4- pentinila, 1-, 2-, 3-, 4- e 5-hexinila, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- e 9-decinila, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10- e 11-dodecinila e 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, 13-, 14-, 15-, 16- e 17-octadecinila;10 etenila, 1- e 2-propenila, 1-, 2- e 3-butenila, 1-, 2-, 3- e 4-pentenila, 1-, 2-, 3-, 4- e 5-hexenila, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- e 9-decenila, 1- , 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10- e 11-dodecenila e 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, 13-, 14-, 15-, 16- e 17-octadecenila;metilamino, etilamino, propilamino, isopropilamino, 15 butilamino, isobutilamino, pentilamino, hexilamino, dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, dipropilamino, diisopropilamino, dibutilamino, diisobutilamino, dipentilamino, di-hexilamino, diciclopentilamino, diciclo- hexilamino, diciclo-heptilamino, difenilamino e dibenzilamino;formilamino, acetilamino, propionilamino e benzoilamino;20 carbamoila, metilaminocarbonila, etilaminocarbonila,propilaminocarbonila, butilaminocarbonila, pentilaminocarbonila,hexilaminocarbonila, heptilaminocarbonila, octilaminocarbonila,nonilaminocarbonila, decilaminocarbonila e fenilaminocarbonila;aminossulfonila, N,N-dimetilaminossulfonila, N,N-25 dietilaminossulfonila, N-metil-N-etilaminossulfonila, N-metil-N- dodecilaminossulfonila, N-dodecilaminossulfonila, (N,N-dimetilamino)etilaminossulfonila, N,N-(propoxietil)dodecilaminossulfonila, N,N-difenilaminossulfonila, N,N-(4-terc-butilfenil)octadecilaminossulfonila e N,N-bis(4-clorofenil)aminossulfonila; metoxicarbonila, etoxicarbonila, propoxicarbonila,isopropoxicarbonila, hexoxicarbonila, dodeciloxicarbonila,octadeciloxicarbonila, fenoxicarbonila, (4-terc-butil-fenoxi)carbonila e (4- clorofenoxi)carbonila;5 metoxissulfonila, etoxissulfonila, propoxissulfonila,isopropoxissulfonilã, butoxissulfonila, isobutoxissulfonila, terc- butoxissulfonila, hexoxissulfonila, dodeciloxissulfonila,octadeciloxissulfonila, fenoxissulfonila, 1- e 2-naftiloxissulfonila, (4-terc- butilfenoxi)sulfonila e (4-clorofenoxi)sulfonila;difenilfosfmo, di(o-tolil)fosfino e difenilfosfinoxido;cloro, bromo;fenilazo, 2-naftilazo, 2-piridilazo e 2-pirimidilazo;ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, 2- e 3-metilciclopentila,2- e 3-etilciclopentila, ciclo-hexila, 2-, 3- e 4-metilciclo-hexila, 2-, 3- e 4- 15 etilciclo-hexila, 3- e 4-propilciclo-hexila, 3- e 4-isopropilciclo-hexila, 3- e 4-butilciclo-hexila, 3- e 4-sec-butilciclo-hexila, 3- e 4-terc-butilciclo-hexila, ciclo-heptila, 2-, 3- e 4-metilciclo-heptila, 2-, 3- e 4-etilciclo-heptila, 3- e 4- propilciclo-heptila, 3- e 4-isopropilciclo-heptila, 3- e 4-butilciclo-heptila, 3- e 4-sec-butilciclo-heptila, 3- e 4-terc-butilciclo-heptila, ciclooctila, 2-, 3-, 4- e 20 5-metilciclooctila, 2-, 3-, 4- e 5-etilciclooctila e 3-, 4- e 5-propilciclooctila; 3-e 4-hidroxiciclo-hexila, 3- e 4-nitrociclo-hexila e 3- e 4-clorociclo-hexila;1-, 2- e 3-ciclopentenila, 1-, 2-, 3- e 4-ciclo-hexenila, 1-, 2- e3-ciclo-heptenila el-, 2-, 3- e 4-ciclooctenila; _ .2-dioxanila, 1-morfolinila, 1-tiomorfolinila, 2- e 3-tetra-hidro-25 furila, 1-, 2- e 3-pirrolidinila, 1-piperazila, 1-dicetopiperazila e 1-, 2-, 3- e 4- piperidila;fenila, 2-naftila, 2- e 3-pirrila, 2-, 3- e 4-piridila, 2-, 4- e 5- pirimidila, 3-, 4- e 5-pirazolila, 2-, 4- e 5-imidazolila, 2-, 4- e 5-tiazolila, 3- (1,2,4-triazil), 2-(l,3,5-triazil), 6-quinaldila, 3-, 5-, 6- e 8-quinolinila, 2- benzoxazolila, 2-benzotiazolila, 5-benzotiadiazolila, 2- e 5-benzimidazolila e 1- e 5-isoquinolila;1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- e 7-indoliIa, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- e 7- isoindolila, 5-(4-metilisoindolil), 5-(4-fenilisoindolil), 1-, 2-, 4-, 6-, 7- e 8- 5 (1,2,3,4-tetra-hidro-isoquinolinil), 3-(5-fenil)-(l ,2,3,4-tetra-hidro-isoquinolinil), 5-(3-dodecil-(l,2,3,4-tetra-hidro-isoquinolinil), 1-, 2-, 3-, 4-, 5- , 6-, 7- e 8-(l,2,3,4-tetra-hidro-quiholinil) e 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- e 8-cromanÍla, 2-, 4- e 7-quinolinila, 2-(4-fenilquinolinil) e 2-(5-etilquinolinil);2-, 3- e 4-metilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dimetilfenila, 2,4,6- 10 ^'4rimetilfenila, 2-, 3- e 4-etilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dietilfenila, 2,4,6- trietilfenila, 2-, 3- e 4-propilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dipropilfenila, 2,4,6- tripropilfenila, 2-, 3- e 4-isopropilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-diisopropilfenila, 2,4,6-triisopropilfenila, 2-, 3- e 4-butilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-dibutilfenila, 2,4,6-tributilfenila, 2-, 3- e 4-isobutilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-diisobutilfenila, 15 2,4,6-triisobutilfenila, 2-, 3- e 4-sec-butilfenila, 2,4-, 3,5- e 2,6-di-sec- butilfenila e 2,4,6-tri-sec-butilfenila; 2-, 3- e 4-metoxifenila, 2,4-, 3,5- e 2,6- dimetoxifenila, 2,4,6-trimetoxifenila, 2-, 3- e 4-etoxifenila, 2,4-, 3,5- e 2,6- dietoxifenila, 2,4,6-trietoxifenila, 2-, 3- e 4-propoxifenila, 2,4-, 3,5- e 2,6- dipropoxifenila, 2-, 3- e 4-isopropoxifenila, 2,4- e 2,6-diisopropoxifenila e 2-, 20 3- e 4-butoxifenila; 2-, 3- e 4-clorofenila e 2,4-, 3,5- e 2,6-diclorofenila; 2-, 3-e 4-hidroxifenila e 2,4-, 3,5- e 2,6-dihidroxifenila; 2-, 3- e 4-cianofenila; 3- e 4-carboxifenila; 3- e 4-carboxamidofenila, 3- e 4-N-metilcarboxamidofenila e 3- e 4-N-etilcarboxamidofenila; 3- e 4-acetilaminofenila, 3- e 4- propionilaminofenila e 3- e 4-butirilaminofenila; 3- e 4-N-fenilaminofenila, 3- 25 e 4-N-(o-tolil)aminofenila, 3- e 4-N-(m-tolil)aminofenila e 3- e 4-(p- tolil)aminofenila; 3- e 4-(2-piridil)aminofenila, 3- e 4-(3-piridil)aminofenila, 3- e 4-(4-piridil)aminofenila, 3- e 4-(2-pirimidil)aminofenila e 4-(4- pirimidil)aminofenila;4-fenilazofenila, 4-(l-naftilazo)fenila, .4-(2-naftilazo)fenila, 4- (4-naftiIazo)fenila, 4-(2-piridilazo)fenila, 4-(3-piridilazo)fenila, 4-(4- piridilazo)fenila, 4-(2-pirimidilazo)fenila, 4-(4-pirimidilazo)fenila e 4-(5- pirimidilazo)fenila;fenoxila, feniltio, 2-naftoxila, 2-naftiltio, 2-, 3- e 4-piridiloxila,5 2-, 3- e 4-piridiltio, 2-, 4- e 5-pirimidiloxila e 2-, 4- e 5-pirimidiltio, 2,6-.dimetilfenoxila, 2,6-dietilfenoxila, 2,6-diisopropilfenoxila, 2,6-di(2- butil)fenoxila, 2,6-di(n-butil)fenoxila, 2,6-di(2-hexil)fenoxila, 2,6-di(n- hexil)fenoxila, 2,6-di(2-dodecil)fenoxila, 2,6-di(n-dodecil) fenoxila, 2,6- diciclo-hexilfenòxila, 2,6-difenilfenoxila, 2,6-dimetil-4-(n-butil)fenoxila, 10 2,6-dietil-4-(n-butil)fenoxila, 2,6-diisopropil-4-(n-butil)fenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(n-butil)fenoxila, 2,4,6-tri(n-butil)fenoxila, 2,6-di(2-hexil)-4-(n- butil)fenoxila, 2,6-di(n-hexil)-4-(n-butil)fenoxila, 2,6-di(2-dodecil)-4-(n- butil)fenoxila, 2,6-di(n-dodecil)-4-(n-butil)fenoxila, 2,6-diciclo-hexil-4-(n- butil)fenoxila, 2,6-difenil-4-(n-butil)fenoxila, 2,6-dimetil-4-(n-nonil)fenoxila, 15 2,6-dietil-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-diisopropil-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-di(2-hexil)-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-di(n-hexil)-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-di(2-dodecil)-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-di(n-dodecil)-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-diciclo-hexil-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-difenil-4-(n-nonil)fenoxila, 2,6-dimetil-4-(n-20 octadeci l)fenoxil a, 2,6-dietil-4-(n-octadecil)fenoxila, 2,6-diisopropil-4-(n-octadecil)fenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(n-octadecil)fenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(n-octadecil)fenoxila, 2,6-di(2-hexil)-4-(n-octadecil)fenoxila, 2,6-di(n-hexil)- 4-(n-octadecil)fenoxila, 2,6-di(2-dodecil)-4-(n-octadecil)fenoxila, 2,6-di(n- dodecil)-4-(n-octadecil)fenoxila, 2,6-diciclo-hexil-4-(n-octadecil)fenoxila, 25 2,6-dimetil-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6-dietil-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6- diisopropil-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6-di- (n-butil)-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6-di(2-hexil)-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6-di(n- hexil)-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6-di(2-dodecil)-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6-di(n- dodecil)-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6-diciclo-hexil-4-(terc-butil)fenoxila, 2,6- difenil-4-(n-terc-butil)fenoxila, 2,6-dimetil-4-(terc-octil)fenoxila, 2,6-dietil-4- (terc-octil)fenoxila, 2,6-diisopropil-4-(terc-octil)fenoxila, 2,6-di(2-butil)-4- (terc-octil)fenoxila, 2,6-di(n-butil)-4-(terc-octil)fenoxila, 2,6-di(2-hexil)-4- (terc-octil)fenoxila, 2,6-di(n-hexil)-4-(terc-octil)fenoxila, 2,6-di(2-dodecil)-4- 5 (terc-octil)fenoxila, 2,6-di(n-dodecil)-4-(terc-octil)fenoxila, 2,6-diciclo-hexil- 4-(terc-octil)fenoxila e 2,6-difenil-4-(terc-octil)fenoxila;2,6-dimetiltiofenoxila, 2,6-dietiltiofenoxila, 2,6- diisopropiltiofenoxila, 2,6-di(2-butil)tiofenoxiIa, 2,6-di(n-butil)tiofenoxila, 2,6-di(2-hexil)tiofenoxila, 2,6-di(n-hexil)tiofenoxila, 2,6-di(2- 10 dodecil)tiofenoxila, 2,6-di(n-dodecil)tiofenoxila, 2,6-diciclo-hexiltiofenoxila, 2,6-difeniltiofenoxila, 2,6-dimetil-4-(n-butil)tiofenoxila, 2,6-dietil-4-(n- butil)tiofenoxila, 2,6-diisopropil-4-(n-butil)tiofenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(n- butil)tiofenoxila, 2,4,6-tri(n-butil)tiofenoxila, 2,6-di(2-hexil)-4-(n- butil)tiofenoxila, 2,6-di(n-hexil)-4-(n-butil)tiofenoxila, 2,6-di(2-dodecil)-4-(n- 15 butil)tiofenoxila, 2,6-di(n-dodecil)-4-(n-butil)tiofenoxila, 2,6-diciclo-hexil-4- (n-butil)tiofenoxila, 2,6-difenil-4-(n-butil)tiofenoxila, 2,6-dimetil-4-(n- nonil)tiofenoxila, 2,6-dietil-4-(n-nonil)tiofenoxila, 2,6-diisopropil-4-(n- nonil)tiofenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(n-nonil)tiofenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(n- nonil)tiofenoxila, 2,6-di(2-hexil)-4-(n-nonil)tiofenoxila, 2,6-di(n-hexil)-4-(n- 20 nonil)-tiofenoxila, 2,6-di(2-dodecil)-4-(n-nonil)tiofenoxila, 2,6-di(n-dodecil)- 4-(n-nonil)-tiofenoxila, 2,6-diciclo-hexil-4-(n-nonil)tiofenoxila, 2,6-difenil-4- (n-nonil)tiofenoxila, 2,6-(dimetil)-4-(n-octadecil)tiofenoxila, 2,6-(dietil)-4-(n- octadecil)tiofenoxila, 2,6-diisopropil-4-(n-octadecil)tiofenoxila, 2,6-di(2- I. butil)-4-(n-octadecil)tiofenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(n-octadecil)tiofenoxila, 25 2,6-di(2-hexil)-4-(n-octadecil)tiofenoxila, 2,6-di(n-hexil)-4-(n-octadecil)tiofenoxila, 2,6-di(2-dodecil)-4-(n-octadecil)tiofenoxila,2,6-di(n-dodecil)-4-(n-octadecil)tiofenoxila, 2,6-diciclo-hexil-4-(n-octadecil)tiofenoxila, 2,6-dimetil-4-(terc-butil)tiofenoxila, 2,6-dietil-4-(terc- butil)tiofenoxila, 2,6-diisopropil-4-(terc-butil)tiofenoxila, 2,6-di(2-butil)-4- (terc-butil)tiofenoxila, 2,6-di(n-butil)-4-(terc-butil)tiofenoxila, 2,6-di(2-hexil)- 4-(terc-butil)tiofenoxila, 2,6-di(n-hexil)-4-(terc-butil)tiofenoxila, 2,6-di(2- dodecil)-4-(terc-butil)tiofenoxila, 2,6-di(n-dodecil)-4-(terc-butil)tiofenoxila, 2,6-diciclo-hexil-4-(terc-butil)tiofenoxila, 2,6-difenil-4-(terc-butil)tiofenoxila, 5 2,6-dimetil-4-(terc-octil)tiofenoxila, 2,6-dietil-4-(terc-octil)tiofenoxila, 2,6-diisopropil-4-(terc-octil)tiofenoxila, 2,6-di(2-butil)-4-(terc-octil)tiofenoxila,2,6-di(n-butil)-4-(terc-octil)tiofenoxila, 2,6-di(2-hexil)-4-(terc-octil)tiofenoxila, 2,6-di(n-hexil)-4-(terc-octil)tiofenoxila, 2,6-di(2-dodecil)-4-(terc-octil)tiofenoxila, 2,6-di(n-dodecil)-4-(terc-octil)tiofenoxila, 2,6-diciclo- 10 hexil-4-(terc-octil)tiofenoxila e 2,6-difenil-4-(terc-octil)tiofenoxila.Em uma modalidade preferida desta invenção, X é uma ligação simples.Em uma modalidade muito particularmente preferida da invenção,15 (X-R) é fenila, naftila, antranila, fenantrenila, pirenila,benzopirenila, fluorenila, indanila, indenila, tetralinila, fenoxila, tiofenoxila, alcoxi(C]-Ci2)fenila, cada uma das quais pode estar mono- ou polissubstituída com radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v) iguais ou diferentes:(i) alquila-Ci-C30 cuja cadeia carbônica pode compreender20 uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -OC-, -CR1=CR!- e/ou -CO- e que pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-Ci-C]2, hidroxila, halogênio, ciano e/ou arila que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-C]-C18 e/ou alcoxila-Cj-C6;(ii) cicloalquila-C3-C8 cujo esqueleto de carbonos pode25 compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -CR^CR1- e/ou -CO- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-Ci-Ci8, alcoxila-Ci-Ci2 e/ou alquil(C]-C6)tÍo;(iii) arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estarfusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, - NR1-, -N=CR1-, -CR^CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com: alquila-Ci-C18, alcoxila-Ci-C]2, -C^CR1-, -CR^CR1-, hidroxila, halogênio, ciano, -NR2R3, - 5 NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;(iv) um radical -U-arila que pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais mencionados acima como substituintes para os radicais arila (iii), sendo que U é uma porção -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO- ou -SO2-;10 (v) alcoxila-CrC12, alquil(CrC6)tio, -C=CR', -CR1 =CR’2,hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2RJ, -SO2NR2R3, -COOR2 ou -SO3R2;R1, R2, R3 são cada um independentemente hidrogênio;alquila-C]-C]8 cuja cadeia carbônica pode compreender uma 15 ou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alcoxila-C]-Ci2, alquil(Ci-Có)tio, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COOR1;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo 20 esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- e/ou —SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com alquila-C]-C12 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila.Com a máxima preferência,25 (X-R) é fenila, naftila, antranila, fenantrenila, pirenila,benzopirenila, fluorenila, indanila, indenila, tetralinila, fenoxila, tiofenoxila, alcoxi(C]-Ci2)fenila, cada uma das quais pode estar mono- ou polissubstituída com radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v) iguais ou diferentes:(i) alquila-Ci-C3o cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR -, -C=C-, -CR1=CRl- e/ou -CO- e que i pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-Ci-C^, hidroxila,halogênio, ciano e/ou arila que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-Ci-CI8 e/ou alcoxila-Ci-C6;5 (ii) cicloalquila-C3-C8 cujo esqueleto de carbonos podecompreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -CR^CR1- e/ou -CO- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-Ci-Ci8, alcoxila-Q-C^ e/ou alquil(Ci-C6)tio;(iii) arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar10 fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, - NR1-, -N^CR1-, -CR^CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com: alquiIa-Ci-Ci8, alcoxila-Ci-Ci2, -C=CR]-, -CR^CR1-, hidroxila, halogênio, ciano, -NR2R3, * 15 -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;(iv) um radical -U-arila que pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais mencionados acima como substituintes para os radicais arila (iii), sendo que U é uma porção -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO- ou -SO2-;20 (v) alcoxila-Ci-Ci2, alquil(Ci-C6)tio, -C^CR1, -CR^CR^,hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 ou -SO3R2;R],R2,R3 são cada um independentemente hidrogênio;alquila-CrCi8 cuja cadeia carbônica pode compreender uma25 ou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alcoxila-Ci-Ci2, alquil(Ci-Cé)tio, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COOR1;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com alquila-C]-CJ2 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila.

Em uma modalidade especialmente preferida(X-R) é fenila, tolila, etilfenih, orto-xilila, meta-xilila, para xilila, mesitila, naftila, antranila, fenantrenila, pirenila, benzopirenila, fluorenila, indanila, indenila, tetralinila, fenoxila, tiofenoxila, 4-etoxifenila.

Em uma modalidade preferida da invenção, o pelo menos um 10 corante orgânico fluorescente consiste em pelo menos uma unidade estrutural das fórmulas (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XIV), (XXV) ou (XXVI). Nesta modalidade, o corante orgânico fluorescente tem uma estrutura que é idêntica à unidade estrutural das fórmulas (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), (XXI), 15 (XXII), (XXIII), (XIV), (XXV) ou (XXVI). Mais preferencialmente, o corante orgânico fluorescente tem uma estrutura da fórmula (II), na qual nenhuns dos grupos CH do anel de seis membros da estrutura de benzimidazol estão substituídos por nitrogênio. De acordo com este aspecto específico, n é 2, 3, 4 ou 5, preferencialmente 3 ou 4. De acordo com este 20 aspecto específico, X-R é fenila. De acordo com um aspecto mais específico, o corante orgânico é selecionado dentre

e suas misturas.

Em outra modalidade da invenção, o pelo menos um corante orgânico fluorescente tem uma estrutura como mostrada em fórmula (XV)A—F„ m (XV)na qual m é um número com um valor de pelo menos 2,F representa unidades estruturais (I) a (X) ou (XX) a (XXVI) idênticas ou diferentes como definidas acima,e A é qualquer radical orgânico no qual F está quimicamente ligado.Quando m = 2 e 3, isto é mostrado por meio de exemplo nas fórmulas (X) a (XII) abaixo.

Preferencialmente, A é selecionado de um polímero P, um sistema de anéis aromáticos, uma molécula com uma pluralidade de sistemas de anéis aromáticos, um álcool poli-hídrico, uma amina polifuncional.

Exemplos de álcoois poli-hidricos são açúcares, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol ou seus alcoxilatos.

O polímero P pode ser o polímero que está presente de acordo com a invenção nos conversores de cor, no qual neste caso o corante orgânico fluorescente está quimicamente ligado. Entretanto, também pode ser outra substância que consiste em pelo menos 10 unidades monoméricas e 5 compreende pelo menos dois grupos nos quais o corante orgânico fluorescente pode estar quimicamente ligado. Exemplos de polímeros são, por exemplo, polieteróis, poliesteróis, policarbonatos. Em uma modalidade específica, os polímeros P são polímeros dendríticos ou hiperramificados.

Especialmente preferenciaímente, os corantes orgânicos 10 fluorescentes são selecionados dentre:

ou suas misturas,sendo que n é um número de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10;

R1 é independentemente hidrogênio, cicloalquila ou alquila- CrCi8, cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, - S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída;arila ou hetarila que pode estar mono- ou polissubstituída.

Os corantes orgânicos fluorescentes adequados podem estarf presentes quer dissolvidos no polímero quer como uma mistura homogeneamente distribuída. Os corantes orgânicos fluorescentes estão preferencialmente presentes dissolvidos no polímero.

O corante orgânico fluorescente pode ser preparado de acordocom métodos padrão ou como descrito na parte experimental deste pedido.

Em uma modalidade preferida, conversores de cor compreendem, em adição ao pelo menos um corante orgânico fluorescente da invenção, também outros corantes fluorescentes. Por exemplo, o pelo menos um corante orgânico fluorescente da invenção pode ser combinado com umcolorante fluorescente vermelho. Em muitos casos, os colorantes fluorescentes são combinados com outro de modo a se obterem conversores de cor que podem converter luz azul em luz branca com boa reprodução de cor.iI

Os outros colorantes fluorescentes adequados são, porexemplo, aqueles descritos em "Luminescence - from Theory to Applications" Cees Ronda [eds.], Wiley-VCH, 2008, Chapter 7, "Luminescent Materials for Fosfor-Converted LEDs", Th. Jüstel, páginas 179-190.

Os outros colorantes fluorescentes especialmente adequadossão, por exemplo, colorantes inorgânicos fluorescentes baseados em granada de ítrio-alumínio dopada com cério (Ce-YAG, cerium-doped yttrium aluminium garnet), ou colorantes fluorescente que compreendem Eu3+, Eu2+ f» Iou Tb . Em adição, todos os corantes orgânicos fluorescentes vermelhos ou rosas são particularmente adequados. Em outra modalidade, outros colorantes fluorescentes adicionalmente compreendem outros corantes fluorescentes que apresentam fluorescência laranja ou amarela.

Os corantes fluorescentes vermelhos adequados têm, por exemplo, a fórmula geral:

na qual os símbolos são, cada um, definidos como segue:m = 1 a 4, por exemplo 1, 2, 3, ou 4;R4 = cicloalquila ou alquila Cj a C30, arila, hetarila, alcarila, aralquila,R5 — ariloxila, ariloxila substituída com alquila-Ci a CJ0, 10 alcoxila C] a C30,sendo que o radicais R5 estão em uma ou mais posições identificadas por *.

Preferencialmente, R4 é alquila Q a Cio, 2,6-dialquilarila, 2,4- dialquilarila.- Mais preferencialmente, R4 é 2,6-diisopropilfenila, 2,4-di-terc-butilfenila.R3 é preferencialmente fenoxila, ou alquil(C[ a Cio)fenoxila, mais preferencialmente 2,6-dialquilfenoxila, 2,4-dialquilfenoxi. Especialmente preferencialmente, R5 é fenoxila, 2,6-diisopropilfenoxila, 2,4- 20 di-terc-butilfenoxila.

Em uma modalidade mais preferida, corantes orgânicos selecionados dentre as

na quaisR4 é como definido acima e preferencialmente tem significados preferidos,Y é alquila C] a C]0 linear ou ramificada; e y é 0, 1, 2, ou 3.

Outros exemplos de outros corantes orgânicos fluorescentesparticularmente adequados são os derivados de perileno descritos emW02007/006717 em página 1 linha 5 até página 22 linha 6.

Outros corantes orgânicos fluorescentes particulannente preferidos são N,N’ -bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,7,12-tetrafenoxiperileno- 3,4;9,10-tetracarboximida, N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4;9,10-tetracarboximida ou N,N’-bis(2,6- 5 diisopropilfenil)-l,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4;9,10-tetracarboximida. O outro corante orgânico fluorescente é preferencialmente . selecionado dentre N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-di(2,6- diisopropilfenoxi)perileno-3,4;9,l O-tetracarboximida, N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4;9,10- 10 tetracarboximida e suas misturas.

Em outra modalidade, os conversores de cor da invenção adicionalmente compreendem pelo menos outro corante orgânico fluorescente da fórmula

na qual R4 é como definido acima.

Em uma modalidade da invenção, os conversores de cor dainvenção têm uma estrutura em camadas. Podem ter quer uma estrutura de camada única quer uma estrutura em multicamadas, em geral composta dê várias camadas poliméricas que compreendem um ou mais colorantes fluorescentes e/ou corpos difusores.

Em uma modalidade, os conversores de cor consistem em várias camadas poliméricas que têm sido laminadas juntas para formarem um compósito, e sendo que os diferentes colorantes fluorescentes e/ou corpos difusores podem estar presentes em diferentes camadas poliméricas.

Quando os conversores de cor da invenção compreendem mais.do que um colorante fluorescente, é possível em uma modalidade da invenção que vários colorantes fluorescentes estejam presentes um ao lado do outro em uma camada.Em outra modalidade, os colorantes fluorescentes diferentes 10 estão presentes em camadas diferentes.

Em uma modalidade preferida, os conversores de cor da invenção compreendem, em adição ao pelo menos um corante orgânico fluorescente presente de acordo com a invenção, pelo menos outro corante orgânico fluorescente de acordo com a fórmula (XXX), corpos difusores 15 baseados em TiO2 e pelo menos um polímero consistindo essencialmente em poliestireno ou policarbonato.

Em outra modalidade preferida, os conversores de cor da invenção compreendem, em adição ao pelo menos um corante orgânico fluorescente presente de acordo com a invenção, pelo menos outro corante 20 orgânico fluorescente de acordo com a fórmula (XXX) e pelo menos outro corante orgânico fluorescente de acordo com a fórmula (XXXI) ou (XXXII), corpos difusores baseados em TiO2 e pelo menos um polímero consistindo essencialmente em poliestireno ou policarbonato.i

Em uma modalidade particularmente preferida, os conversores 25 de cor da invenção compreendem, em adição ao pelo menos um corante orgânico fluorescente presente de acordo com a invenção, pelo menos outro corante orgânico fluorescente vermelho selecionado dentre N,N’-bis(2,6- diisopropilfenil)-l,6,7,12-tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida ou N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10- tetracarboximida ou N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6-di(2,6- diisopropiIfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida, e pelo menos outro corante orgânico fluorescente selecionado de N,N’-bis(2,6- diisopropi!fenil)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida ou N’-(2,6- 5 diisopropilfenil)perileno-9-ciano-3,4-dicarboximida, um corpo difusor baseado em TiO2 e pelo menos um polímero consistindo essencialmente em poliestireno ou policarbonato.Tipicamente, > a concentração dos corantes orgânicos fluorescentes da invenção é 0,0001 a 0,5% em peso, preferencialmente 0,002 10 a 0,1% em peso, com a máxima preferência 0,005 a 0,05% em peso, com base em cada caso na quantidade de polímero usado. A concentração do corante orgânico fluorescente vermelho é tipicamente 0,001 a 0,5% em peso, preferencialmente 0,002 a 0,1% em peso, com a máxima preferência 0,005 a 0,05% em peso, com base na quantidade do polímero usado.

A razão entre pelo menos um corante orgânico fluorescente dainvenção e pelo menos outro corante orgânico fluorescente vermelho está tipicamente na faixa de 4:1 a 12:1, preferencialmente 5:1 a 10:1, especialmente 6:1 a 8:1.

Em uma modalidade muito particularmente preferida, os 20 conversores de cor da invenção compreendem 3,10,12- trifenilbenzo[de]benzo[4,5]imidazo[2,l-a]isoquinolin-7-ona como o corante orgânico fluorescente da invenção, N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,7,12- tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida como o corante orgânico fluorescente vermelho, corpos difusores baseados em TiO2 e pelo menos um 25 polímero consistindo essencialmente em poliestireno. Em outra modalidade muito particularmente preferida, os conversores de cor da invenção compreendem 3,10,12-trifenilbenzo[de]benzo[4,5]imidazo[2,l-a]isoquinolin- 7-ona como o corante orgânico fluorescente da invenção, um corante orgânico fluorescente vermelho selecionado dentre N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7- di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida e N,N’-bis(2,6- diisopropil fenil)-l,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10- tetracarboximida, corpos difusores baseados em TiO2 e pelo menos um polímero consistindo essencialmente em poliestireno.

Em uma modalidade muito particularmente preferida, osconversores de cor da invenção compreendem 3,10,12- trifenilbenzo[de]benzo[4,5]imidazo[2,l-a]isoquinolin-7-ona como o corante orgânico fluorescente da invenção, N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6,7,12- tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida como o corante orgânicofluorescente vermelho, corpos difusores baseados em TiO2 e pelo menos um polímero consistindo essencialmente em policarbonato. Em outra modalidade muito particularmente preferida, os conversores de cor da invenção compreendem 3,10,12-trifenilbenzo[de]benzo[4,5]imidazo[2,l-a]isoquinolin- 7-ona como o corante orgânico fluorescente da invenção, um corante orgânico'15 fluorescente vermelho selecionado dentre N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7- di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida e N,N’-bis(2,6- diisopropilfenil)-1,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida, corpos difusores baseados em TiO2 e pelo menos um polímero consistindo em policarbonato.

Em uma modalidade muito particularmente preferida, osconversores de cor da invenção compreendem pelo menos um composto selecionado dentre:

como o corante orgânico fluorescente da invenção, corposdifusores baseados em TiO2 e pelo menos um polímero consistindo essencialmente em poliestireno. De acordo com um aspecto específico desta 5 modalidade, o conversor de cor da invenção adicionalmente compreendeN,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l ,6,7,12-tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida como o corante orgânico fluorescente vermelho. De acordo com outro aspecto específico desta modalidade, o conversor de cor da invenção adicionalmente compreende um corante orgânico fluorescente 10 vermelho selecionado dentre N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-di(2,6- diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida e N,N’-bis(2,6- diisopropilfenil)-l ,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida.

Em uma modalidade muito particularmente preferida, os 15 conversores de cor da invenção compreendem pelo menos um composto selecionado dentre:

difusores baseadosessencialmente em policarbonato. De acordo com um aspecto específico desta 5 modalidade, o conversor de cor da invenção adicionalmente compreendeN,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6,7,12-tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida como o corante orgânico fluorescente vermelho. De acordo com outro aspecto específico desta modalidade, o conversor de cor da invenção adicionalmente compreende um corante orgânico fluorescente 10 vermelho selecionado dentre N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-di(2,6- diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida e N,N’-bis(2,6- diisopropilfenil)-l,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida.

Em uma modalidade especial, os conversores de cor da 15 invenção compreendem

como o corante orgânico fluorescente da invenção, corposdifusores baseados em TiO2 e pelo menos um polímero consistindo essencialmente em policarbonato. De acordo com um aspecto específico desta modalidade, o conversor de cor da invenção adicionalmente compreende N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6,7,12-tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida como o corante orgânico fluorescente vermelho. De acordo 5 com outro aspecto específico desta modalidade, o conversor de cor da invenção adicionalmente compreende um corante orgânico fluorescente vermelho selecionado dentre N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-di(2,6- diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida e N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida.

Em outra modalidade especial, os conversores de cor da invenção compreendem

como o corante orgânico fluorescente da invenção, corpos difusores baseados em TiO2 e pelo menos um polímero consistindo 15 essencialmente em poliestireno. De acordo com um aspecto específico desta modalidade, o conversor de cor da invenção adicionalmente compreende N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6,7,12-tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida como o corante orgânico fluorescente vermelho. De acordo com outro aspecto específico desta modalidade, o conversor de cor da 20 invenção adicionalmente compreende um corante orgânico fluorescente vermelho selecionado dentre N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,7-di(2,6- diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida e N,N’-bis(2,6- diisopropilfenil)-l,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida.

Se o conversor de cor tem uma estrutura em multicamadas, em uma modalidade, uma camada compreende pelo menos um corante 5 fluorescente vermelho e a outra camada e pelo menos um corante fluorescente incluído como parte da invenção.

Em uma modalidade, o pelo menos um corante orgânico fluorescente vermelho está presente na camada do conversor de cor que faceia o LED. Em outra modalidade, o pelo menos um corante fluorescente verde ou 10 verde-amarelo está presente na camada do conversor de cor que faceia o LED.

Em uma modalidade preferida, o conversor de cor tem uma estrutura em duas camadas com uma camada que apresenta fluorescência vermelha e uma camada que apresenta fluorescência verde-amarela que compreende pelo menos um corante fluorescente presente de acordo com a 15 invenção, com a camada vermelha faceando a fonte de luz azul. Nesta modalidade, ambas as camadas compreendem TiO2 como um corpo difusor.

Outra modalidade preferida para os conversores de cor tem uma estrutura de uma camada, que compreende pelo menos um corante fluorescente amarelo presente de acordo com a invenção e pelo menos um 20 corante fluorescente vermelho da fórmula (XXX) e corpos difusores em uma camada. Nesta modalidade, o polímero consiste preferencialmente em poliestireno ou policarbonato.

Em uma modalidade, a pelo menos uma camada polimérica do conversor de cor tem sido mecanicamente reforçada com fibras de vidro. .

Os conversores de cor da invenção podem estar presentes emqualquer disposição geométrico. Os conversores de cor podem estar presentes, por exemplo, sob a forma de filmes, folhas ou placas. E igualmente possível que uma matriz que compreende colorantes orgânicos fluorescentes esteja presente sob forma de gotícula ou hemisférica, ou sob forma de lentes com superfíciés convexa e/ou côncava, plana ou esférica.i Moldagem por vazamento refere-se à modalidade na qual osLEDs ou componentes que compreendem LEDs são totalmente moldados por vazamento ou envelopados com o polímero que compreende um corante 5 orgânico fluorescente.

Em uma modalidade da invenção, as camadas poliméricas (matrizes) que compreendem o corante orgânico fluorescente são de espessura de 25 a 200 micrômetros, preferencialmente 35 μm a 150 μm e mais preferencialmente 50 μm a 100 μm.

Em outra modalidade, as camadas poliméricas quecompreendem corante orgânico fluorescente são de espessura de 0,2 a 5 milímetros, preferencialmente 0,3 mm a 3 mm, mais preferencialmente 0,4 mm a 1 mm.•-fr. ,

Quando os conversores de cor consistem em uma camada ou » 15 têm uma estrutura em camadas, as camadas individuais, em uma modalidadepreferida, são contínuas e não têm nenhuns buracos ou nenhumas interrupções.

A concentração dos corantes orgânicos fluorescentes no polímero depende de fatores que incluem a espessura do conversor de cor e da í.camada polimérica. Se uma camada polimérica fina é usada, a concentração do corante orgânico fluorescente é em geral mais alta que no caso de uma camada polimérica espessa.

Tipicamente, a concentração dos corantes orgânicos fluorescentes é 0,001 a 0,5% em peso, preferencialmente 0,002 a 0,1% em 25 peso, com a máxima preferência 0,005 a 0,05% em peso, com base em cada caso na quantidade do polímero. Tipicamente, a concentração do corante orgânico fluorescente vermelho é 0,001 a 0,5% em peso, preferencialmente 0,002 a 0,1% em peso, com a máxima preferência 0,005 a 0,05% em peso, com base na quantidade do polímero usado.

Em uma modalidade preferida, pelo menos uma das camadas a ou matrizes que compreendem o corante fluorescente compreendem corposdifusores de luz.

Em outra modalidade preferida da estrutura em multicamadas, estão presentes várias camadas que compreendem o corante fluorescente e uma ou mais camadas que compreendem corpos difusores sem corante fluorescente.

Os corpos difusores adequados são pigmentos inorgânicos brancos, por exemplo, dióxido de titânio, sulfato de bário, litopônio, óxido dezinco, sulfeto de zinco, carbonato de cálcio com um tamanho médio de partícula de acordo com DEM 13320 de 0,01 a 10 μm, preferencialmente 0,1 a 1 μm, mais preferencialmente 0,15 a 0,4 μm.

Os corpos difusores são tipicamente em uma quantidade de •n0,01 a 2,0% em peso, preferencialmente 0,05 a 0,5% em peso, mais ♦ 15 preferencialmente 0,1 a 0,4% em peso, com base em cada caso no polímeroda camada que compreende corpos difusores.

Os conversores de cor da invenção podem opcionalmente compreender outros constituintes, como uma camada de suporte.

As camadas de suporte servem para conceder estabilidademecânica ao conversor de cor. O tipo de material das camadas de suporte não é crucial, desde que ele seja transparente e tenha a resistência mecânica desejada. Os materiais adequados para as camadas de suporte são, por exemplo, vidro ou polímero orgânico rígido transparente, como policarbonato, poliestireno ou polimetacrilatos ou poli(metacrilatos de metila).

As camadas de suporte em geral têm uma espessura de 0,1 mm a 10 mm, preferencialmente 0,3 mm a 5 mm, mais preferencialmente 0,5 mm a 2 mm. ■

Em uma modalidade da invenção, os conversores de cor da invenção têm pelo menos uma camada de barreira contra oxigênio e/ou água, = como revelado no pedido EP 11003839.5 (agora PCT/EP2012/058503), queainda estava para ser publicado na data de prioridade do presente pedido. Exemplos de materiais de barreira adequados para as camadas de barreira são, 5 por exemplo, vidro, quartzo, óxidos de metal, SiO2, um sistema em multicamadas composto de camadas alternadas de camadas de AI2O3 e SiO2, nitreto de titânio, materiais em multicamadas de SiO2/óxido de metal, poli(álcool vinílico), poliacrilonitrila, poli(cloreto de vinilideno) (PVDC), polímeros de cristais líquidos (LCPs), poli(estireno-acrilonitrila) (SAN), 10 poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(naftalato de butileno) (PBN), poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(butirato de vinila) (PVT), poli(cloreto de vinila) (PVC), poliamidas, polioximetilenos, poliimidas, poliéterimidas, resinas epoxídicas, polímeros derivados de etileno - acetato de vinila (EVA) e polímeros derivados de * 15 etileno - álcool vinílico (EVOH).

Um material preferido para as camadas de barreira é vidro ou um sistema em multicamadas composto de camadas alternadas de camadas de AI2O3 e SiO2.Preferencialmente, as camadas de barreira adequadas têm uma 20 baixa permeabilidade ao oxigênio.

Mais preferencialmente, as camadas de barreira têm uma baixa permeabilidade ao oxigênio e à água.

Os conversores de cor da invenção são especialmente adequados para a conversão de luz azul para luz verde-amarela.

São especialmente adequados para a conversão de luz emitidapor LEDs azuis. Os LEDs adequados são, por exemplo, aqueles baseados em nitreto de gálio (GaN). É igualmente possível usá-los para a conversão de luz produzida por lâmpadas de mercúrio, por diodos orgânicos emissores de luz (OLEDs, organic light-emitting diodes) ou por UV-LEDs.

São adicionalmente adequados para aplicações como um sistema coletor de luz (coletor de fluorescência) em células fõtovoltaicas e em células solares de conversão de fluorescência.f Em outra modalidade, os conversores de cor da invenção são 5 usados para a conversão de luz azul em luz branca.

Os conversores de cor da invenção apresentam um rendimento quântico alto sob irradiação de luz, especialmente de luz de LED azul. Em adição, têm uma vida útil longa e especialmente uma alta fotoestabilidade sob iluminação com luz azul. Emitem luz agradável com boa reprodução de cor.Os conversores de cor da invenção podem ser produzidos porprocessos diferentes.

Em uma modalidade, o processo para a produção dos conversores de cor da invenção compreende a dissolução do pelo menos um polímero e do pelo menos um corante orgânico fluorescente em um solvente e 15 a subsequente remoção do solvente.

Em outra modalidade, o processo para a produção dos conversores de cor da invenção compreende a extrusão do pelo menos um corante orgânico fluorescente com o pelo menos um polímero.

A invenção adicionalmente fornece dispositivos de iluminaçãoque compreendem pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor da invenção. O pelo menos um LED é preferencialmente azul e emite luz preferencialmente dentro de uma faixa de comprimento de onda de 400 a 500 nm, preferencialmente 420 a 480 nm, mais preferencialmente 440 a 470 nm, com a máxima preferência 445 a 460 nm.

Em uma modalidade, os dispositivos de iluminação dainvenção compreendem exatamente um LED. Em outra modalidade, os dispositivos de iluminação da invenção compreendem vários LEDs.

Em uma modalidade, os dispositivos de iluminação da invenção compreendem vários LEDs, todos os quais são azuis. Em outra modalidade, os dispositivos de iluminação da invenção compreendem vários LEDs, pelo menos um LED sendo azul e pelo menos um LED não sendo azul, mas mais propriamente emite luz em outra cor, por exemplo, vermelha.

Em adição, o tipo de LED usado não é crucial para os 5 dispositivos de iluminação da invenção. Em uma modalidade preferida, a A densidade de potência do LED usado é menor que 20 mW/cm, preferencialmente menor que 15 mW/cm2. O uso de LEDs de densidades de potência mais altas como 25 ou 30 mW/cm2 é igualmente possível. Uma densidade de potência mais alta do LED pode, entretanto, reduzir a vida útil 10 dos corantes fluorescentes e dos conversores de cor.

Os conversores de cor da invenção podem ser usados em combinação com LEDs em virtualmente qualquer forma geométrica e independentemente da estrutura do dispositivo de iluminação.

Em uma modalidade, o conversor de cor e o LED estão 15 presentes em um fósforo sob uma disposição de chip.

Preferencialmente, os conversores de cor da invenção são usados em uma estrutura de fósforo remota. Neste caso, o conversor de cor está espacialmente separado do LED. Em geral, a distância entre o LED e o conversor de cor é de 0,1 cm a 50 cm, preferencialmente 0,2 a 10 cm e com a máxima 20 preferência 0,5 a 2 cm. Entre o conversor de cor e o LED pode haver meios diferentes, como ar, gases nobres, nitrogênio ou outros gases, ou suas misturas.

O conversor de cor pode, por exemplo, estar posicionado concentricamente ao redor do LED ou ter uma geometria plana. Pode estar presente, por exemplo, como uma placa, uma folha, um filme, sob forma de 25 gotícula ou como uma moldagem por vazamento.

Os dispositivos de iluminação da invenção são adequados para iluminação de locais fechados, locais ao ar livre, de escritórios, de veículos, em faroletes, consoles de jogos, luzes de estradas, sinais de trânsito iluminados.

Os dispositivos de iluminação da invenção apresentam um rendimento quântico alto. Em adição, têm uma vida útil longa, especialmente - ’ *uma fotoestabilidade alta sob iluminação com luz azul. Emitem luz agradável com boa reprodução de cor.

A presente invenção adicionalmente fornece misturaspoliméricas novas que compreendem pelo menos um polímero e pelo menos um corante orgânico fluorescente, que compreende pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II)

na qual os símbolos são, cada um, definidos como segue:n é um número de 0 a (10-p) para cada unidade estrutural dafórmula (II, preferencialmente um número de 1, 2, 3, 4 ou a 5 para cada unidade estrutural da fórmula (II),(X-R) é fenila, tolila, etilfenila, orto/meta/para-xilila, mesitila, naftila, antranila, fenantrenila, pireníla, benzopirenila, fluorenila, indanila, 15 indenila, tetralinila, fenoxila, tiofenoxila, 4-etoxifenila,cada uma das quais pode estar mono- ou polissubstituída com radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v) iguais ou diferentes:(i) alquila-Ci-C3o cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -C=C-, -CR^CR1- e/ou -CO- e quepode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-CrCi2, hidroxila, halogênio, ciano e/ou arila que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-C]-Ci8 e/ou alcoxila-C]-C6;(ii) cicloalquila-C3-C8 cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -CR' -CK'- e/ou -CO- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-CrCi8, alcoxila-C]-C12 e/ou alquil(Ci-C6)tio;(iii) arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar 5 fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, - NR1-, -N=CR1-, -CR^CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com: alquila-Ci-Ci8, alcoxila-Cj-C12, -C=CR*-, -CR^CR1-, hidroxila, halogênio, ciano, -NR2R;>, - 10 NR2COR3,-CONR2R3,-SO2NR2R3,-COOR2 e/ou-SO3R2;(iv) um radical -U-arila que pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais mencionados acima como substituintes para os radicais arila (iii), sendo que U é uma porção -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO- ou -SO2-;15 (v) alcoxila-Ci-Ci2, alquil(C]-C6)tio, -C^CR1, -CR^CR^,hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR', -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 ou -SO3R2;sendo queR1, R2, R3 são cada um independentemente hidrogênio;20 alquila-Ci-Ci8 cuja cadeia carbônica pode compreender umaou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alcoxila-Ci-C]2, alquil(C]-C6)tio, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COOR1;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar 25 fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- e/óu -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com alquila-CrCi2 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila.

Mais preferencialmente, as misturas poliméricas da invenção compreendem corantes orgânicos fluorescentes selecionados dentre:

ou suas misturas,sendo que n é um número de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10;5 R1 é independentemente hidrogênio, cicloalquila ou alquila-C1-C18, cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, - S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída;arila ou hetarila que pode estar mono- ou polissubstituída.

Uma mistura polimérica é entendida para significar, no 10 contexto da invenção, a mistura de pelo menos um polímero adequado com pelo menos um corante orgânico fluorescente acima descrito.

Os polímeros adequados para as misturas poliméricas da invenção são em princípio todos os polímeros que são capazes de dissolver ou de homogeneamente distribuir o pelo menos um corante orgânico fluorescente iem uma quantidade suficiente.Os polímeros adequados podem ser polímeros inorgânicos oupolímeros orgânicos.

Os polímeros inorgânicos adequados são, por exemplo, 5 silicatos ou dióxido de silício. Um pré-requisito para o uso de polímeros inorgânicos é que o pelo menos um corante orgânico fluorescente possa ser dissolvido ou homogeneamente dispersado dentro do mesmo sem decomposição. No caso de silicatos ou dióxido de silício, isto pode ser realizado, por exemplo, por decomposição do polímero a partir de uma 10 solução de vidro solúvel.

Os polímeros orgânicos adequados são, por exemplo, poliestireno, policarbonato, poli(metacrilato de metila), polivinilpirrolidona, polimetacrilato, poli(acetato de vinila), poli(cloreto de vinila), polibuteno, polietilenoglicol, silicone, poliacrilato, resina epoxídica, poli(álcool vinílico), 15 poliacrilonitrila, poli(cloreto de vinilideno) (PVDC), poli(estireno- acrilonitrila) (SAN), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(butirato de vinila) (PVB), poli(cloreto de vinila) (PVC), poliamidas, polioximetilenos, poliimidas, poliéterimida ou suas misturas.

Preferencialmente, o pelo menos um polímero consiste 20 essencialmente em poliestireno, policarbonato, poli(metacrilato de metila) ou suas misturas.

Poliestireno é entendido aqui para incluir todos os homo- ou 25 copolímeros que resultam da polimerização de estireno e/ou derivados de estireno. Os derivados de estireno são, por exemplo, alquilestirenos como alfa-metilestireno, orto-, meta-, para-metilestireno, para-butilestireno, especialmente para-terc-butilestireno, alcoxiestireno como para- metoxiestireno, para-butoxiestireno, para-terc-butoxiestireno. I"

Em geral, os poliestirenos adequados têm uma massa molar média4 Mn de 10.000 a 1.000.000 g/mol (determinada por GPC), preferencialmente20.000 a 750.000 g/mol, mais preferencialmente 30.000 a 500.000 g/mol.

Em uma modalidade preferida, a matriz do conversor de cor 5 consiste essencial ou completamente em um homopolímero de estireno ou derivados de estireno.

Em outras modalidades preferidas da invenção, a matriz consiste essencial ou completamente em um copolímero de estireno que é provavelmente considerado um poliestireno no contexto deste pedido.

Copolímeros de estireno podem compreender, como outros constituintes, por exemplo, butadieno, acrilonitrila, anidrido maleico, vinilcarbazol, ou ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido itacônico, como monômeros. Os copolímeros de estireno adequados compreendem em geral pelo menos 20% em peso de estireno, preferencialmente pelo menos 40% e maispreferencialmente pelo menos 60% em peso de estireno. Em outra modalidade, compreendem pelo menos 90% em peso de estireno. Os copolímeros de estireno preferidos são copolímeros de estireno-acrilonitrila (SAN) e copolímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), copolímeros de estireno- l,l’-difenileteno, copolímeros de éster acrílico-estireno-acrilonitrila (ASA), copolímeros de metacrilato de metila-acrilonitrila- butadieno-estireno (MABS). Outro polímero preferido é copolímero de alfa- metilestireno-acrilonitrila (AMSAN).

Os homo- ou copolímeros de estireno podem ser preparados, por exemplo, por polimerização radicalar livre, polimerização catiônica, 25 polimerização aniônica, ou sob a influência de catalisadores organometálicos (por exemplo catálise de Ziegler-Natta). Isto pode levar a copolímeros ou poliestireno isotáticos, sindiotáticos, atáticos. São preferencialmente preparados por polimerização radicalar livre. A polimerização pode ser realizada como uma polimerização em suspensão, polimerização em emulsão, polimerização em solução ou polimerização em massa.

A preparação de poliestirenos adequados é descrita, por exemplo, em Oscar Nuyken, “Polystyrenes and Other Aromatic Polyvinyl Compounds”, em Kricheldorf, Nuyken, Swift, New York 2005, p. 73-150 e 5 em sua literatura; e em Elias, Macromolecules, Weinheim 2007, p. 269-275.

Os policarbonatos são poliésteres de ácido carbônico com compostos alifáticos ou aromáticos di-hidroxilados. Os compostos di- hidroxilados preferidos são, por exemplo, metileno-difenil-di-hidroxi- compostos, por exemplo bisfenol A.

Um meio de preparar policarbonatos é a reação de compostosdi-hidroxilados adequados com fosgênio em uma polimerização interfacial. Outro meio é a reação com diésteres de ácido carbônico, como carbonato de difenila, em uma polimerização por condensação.

A preparação de policarbonatos adequados é descrita, por 15 exemplo, em Elias, Macromolecules, Weinheim 2007, p. 343-347.

Em uma modalidade preferida, são usados os polímeros que têm sido polimerizados com exclusão de oxigênio. Os monômeros preferencialmente compreendem, durante a polimerização, um total de no máximo 1.000 ppm de oxigênio, mais preferencialmente no máximo 100 ppm 20 e especialmente preferencialmente no máximo 10 ppm.

Os polímeros adequados podem compreender, como outros constituintes, aditivos como retardantes de chama, antioxidantes, estabilizadores contra luz, absorvedores de UV, sequestrantes de radicais livres, agentes antiestática. Tais estabilizadores são conhecidos por aquelas 25 pessoas versadas na técnica.

Os antioxidantes ou sequestrantes de radicais livres adequados são, por exemplo, fenóis, especialmente fenóis estericamente impedidos como butil-hidroxi-anisol (BHA) ou butil-hidroxi-tolueno (BHT), ou aminas estericamente impedidas (ELALS).. Tais estabilizadores são vendidos, por exemplo, pela BASF sob o nome comercial Irganox®. Em alguns casos, os antioxidantes e sequestrantes de radicais livres podem ser suplementados por estabilizadores secundários como fosfitos ou fosfonatos, como vendidos, por exemplo, pela BASF, sob o nome comercial Irgafos®.

Os absorvedores de UV adequados são, por exemplo,benzotriazóis como 2-(2-hidroxifenil)-2H-benzotriazóis (BTZ), triazinas como (2-hidroxifenil)-s-triazinas (HPT), hidroxibenzofenonas (BP) ou oxalanilidas. Tais absorvedores de UV são vendidos, por exemplo pela BASF sob o nome comercial Uvinul®.

Em uma modalidade preferida da invenção, os polímerosadequados não compreendem nenhuns antioxidantes ou sequestrantes de radicais livres.

Em uma modalidade da invenção, os polímeros adequados são polímeros transparentes.Em outra modalidade, os polímeros adequados são polímerosopacos.Os polímeros mencionados servem como material de matriz para o pelo menos um corante orgânico fluorescente.

O pelo menos um corante orgânico fluorescente pode estar 20 presente quer dissolvido no polímero quer com uma mistura homogeneamente distribuída. Preferencialmente, o pelo menos um corante orgânico fluorescente está presente dissolvido no polímero. O pelo menos um corante orgânico fluorescente está igualmente presente no polímero como uma mistura homogeneamente distribuída.

As misturas poliméricas da invenção podem estar presentes,por exemplo, como pó ou grânulos. Podem igualmente estar sob a forma de placas, folhas, filmes.

As misturas poliméricas da invenção apresentam um alto rendimento quântico de fluorescência sob irradiação com luz, especialmente com luz de LED azul. Em adição, têm uma vida útil longa, especialmente fotoestabilidade alta sob iluminação com luz azul. Emitem luz agradável com boa reprodução de cor.

A presente invenção adicionalmente fornece corantes 5 fluorescentes novos.Estes têm a fórmula geral (II)

na qualn é um número de 1 a 5, por exemplo, 1, 2, 3, 4, ou 5 para cada unidade estrutural da fórmula (II),10 (X-R) é fenila, naftila, antranila, fenantrenila, pirenila,benzopirenila, fluorenila, indanila, indenila, tetralinila, fenoxila, tiofenoxila, alcoxi(C]-Ci2)fenila, cada uma das quais pode estar mono- ou polissubstituída. com radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v) iguais ou diferentes:(i) alquila-CrC3o cuja cadeia carbônica pode compreenderuma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -C=C-, -CR'^CR1- e/ou -CO- e que pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-Ci-Ci2, hidroxila, halogênio, ciano e/ou arila que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-C]-Ci8 e/ou alcoxila-Ci-C6;(ii) cicloalquila-C3-C8 cujo esqueleto de carbonos pode20 compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -CR1=CR'- e/ou -CO- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-Cj-Cis, alcoxila-Ci-Ci2 e/ou alquil(CrC6)tio;(iii) arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo . esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR’-, -CR^CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com: alquila-Cj-Cis, 5 alcoxila-Ci-Cj2, -C=CR‘-, -CR'=CR’-, hidroxila, halogênio, ciano, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;(iv) um radical -U-arila que pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais mencionados acima como substituintes para os radicais arila (iii), sendo que U é uma porção -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO- 10 OU-SO2-;(v) alcoxila-Ci-Ci2, alquil(C]-C6)tio, -C^CR1, -CR1=CR'2, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, -NR2COR3, -CONR2R3, -SO2NR2R3, -COOR2 ou -SO3R2;R1, R2, R3 são cada um independentemente hidrogênio;15 alquila-C]-Ci8 cuja cadeia carbônica pode compreender umaou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alcoxila-Ci-Ci2, alquil(Ci-C6)tio, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COOR1;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar 20 fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com alquila-C]-Ci2 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila.25 Preferencialmente, os corantes fluorescentes da invenção têm. uma estrutura na qual os símbolos em fórmula (II) são cada um definidos como segue:n é um número de 1 a 5, por exemplo 1, 2, 3, 4, ou 5 para cada unidade estrutural da fórmula (II), (X-R) é fenila, tolila, etilfenila, orto/meta/para xilila, mesitila, naftila, antranila, fenantrenila, pirenila, benzopirenila, fluorenila, indanila, indenila, tetralinila, fenoxila, tiofenoxila, 4-etoxifenila.

Preferência específica é dada aos corantes fluorescentesselecionados dentre:

ou suas misturas,sendo que n é um número de 0 a 10, por exemplo 0, 1,2, 3, 4, 5 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 f;R1 é independentemente hidrogênio, cicloalquila ou alquila- CrCi8, cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, - S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída;arila ou hetarila que pode estar mono- ou polissubstituída.

Os corantes orgânicos fluorescentes da invenção apresentamum rendimento quântico alto sob irradiação com luz, especialmente com luz de LED azul. Em adição, têm uma vida útil longa, especialmente uma fotoestabilidade alta sob iluminação com luz azul. Emitem luz agradável com boa reprodução de cor.

Os corantes orgânicos fluorescentes adequados e » especialmente os corantes orgânicos fluorescentes da invenção podem serproduzidos por processos diferentes.

Um processo compreende a condensação de um anidrido 5 naftilênico com um composto aromático ou heteroaromático 1,2-diamino- substituído, a bromação do produto de condensação e a subsequente substituição dos átomos de bromo pelos substituintes desejados, por exemplo, fenila.

Em outro processo, anidridos naftilênicos são usados com um 10 composto aromático ou heteroaromático 1,2-diamino-substituído que já possui os substituintes desejados do produto final.

Os produtos podem ser purificados, por exemplo, por cromatografia em coluna ou por cristalização.Exemplos15 Vários corantes fluorescentes foram sintetizados. Os corantesfluorescentes produzidos de acordo com os exemplos foram usados para produzir os conversores de cor. Para este propósito, foram incorporados em uma matriz de um polímero, como descrito adiante. O polímero usado foi PMMA, um homopolímero transparente de metacrilato de metila com uma20 temperatura de amolecimento de Vicat de 96°C de acordo com DIN EN ISO 306 (Plexiglas® 6N da Evonik).Produção dos conversores de cor para testar os corantes:

Aproximadamente 2,5 g de polímero e 0,02% em peso de corante foram dissolvidos em aproximadamente 5 ml de cloreto de metileno, e 25 0,5% em peso de TiO2 foram dispersados no mesmo, com base em cada casona quantidade de polímero usado. A solução/dispersão resultante foi revestida sobre uma superfície de vidro com uma barra aplicadora de revestimento do tipo caixa (espessura do filme úmido de 400 μm). Após a secagem do solvente, o filme foi separado do vidro e seco a 50°C,em uma cabine de secagem a vácuo durante a noite.

Dois pedaços de filme circulares com um diâmetro de 15 mm foram obtidos deste filme de espessura de 80 μm a 85 μm com o uso de vazador, e então serviram como amostras de teste.5 Para determinar o rendimento quântico de fluorescência (FQY,fluorescence quantum yield), elas foram analisadas no sistema de medição de rendimento quântico de modelo C9920-02 (da Hamamatsu). Isto envolveu a iluminação de cada uma das amostras com luz de 450 nm a 455 nm em uma esfera de integração (esfera Ulbricht). Por comparação com a medição de10 referência na esfera Ulbricht sem uma amostra, a proporção não absorvida entre a luz de excitação e a luz de fluorescência emitida pela amostra é determinada por meio de um espectrômetro CCD. A integração das intensidades sobre o espectro da luz de excitação não absorvida e sobre aquele da luz de fluorescência emitida dá, em cada caso, o grau de absorção ou a15 intensidade de fluorescência ou o rendimento quântico de fluorescência da amostra.Exemplo 1: Preparação de

Sob argônio, 15,0 g (75,7 mmol) de anidrido 1,8-naftálico, 9,82 g (90,8 mmol) de 1,2-fenilenodiamina e 13,9 g (75,7 mmol) de acetato 20 de zinco foram introduzidos em 150 ml de quinolina na temperatura ambiente.

A mistura foi agitada a 160°C durante 5 horas. A suspensão quente foi agitada para dentro de 1.000 ml de ácido clorídrico 1 molar. O sólido precipitado foi filtrado por sucção após 30 minutos. O resíduo foi lavado com 1.000 ml de água desmineralizada quente, então duas vezes com 100 ml de metanol cada vez, e seco por sucção. O resíduo amarelo foi seco a 70°C sob pressão reduzida durante a noite. Rendimento: 92%Rendimento quântico de fluorescência (FQY) em PMMA = 77%.Exemplo 2: Preparação de uma mistura de

Sob argônio, 15,0 g (54 mmol) de anidrido 4-bromo-l,8-naftálico e 7,03 g (65 mmol) de 1,2-fenilenodiamina e 9,93 g (54 mmol) de acetato de zinco foram introduzidos em 150 ml de quinolina na temperatura ambiente. A mistura foi agitada a 145°C sob argônio durante 4 horas. A suspensão amarela foi agitada para dentro de 1.000 ml de ácido clorídrico 110 molar. O sólido precipitado foi filtrado por sucção após 1 hora. O resíduo foi suspenso mais duas vezes em 500 ml de ácido clorídrico 1 molar cada vez e filtrado com sucção, e o resíduo foi lavado com 2,5 1 de água desmineralizada quente, então lavado duas vezes com 50 ml de metanol cada vez. O resíduo foi recristalizado em 500 ml de tolueno, e lavado com tolueno, e o produto15 amarelo claro foi seco a 60°C sob pressão reduzida durante a noite. Rendimento: 56%.Exemplo 3: Preparação de uma mistura de

1,0 g (2,86 mmol) do produto de Exemplo 2 e 0,72 g (5,73mmol) de ácido fenilborônico foram introduzidos em 60 ml de tolueno na temperatura ambiente sob nitrogênio. Uma solução de 1,19 g (8,59 mmol) de carbonato de potássio em 5 ml de água desmineralizada foi adicionada. Sob argônio, 33 mg (0,0286 mmol) de tetraquis(trifenilfosflna)paládio(0) foram adicionados, e a mistura foi agitada a 90°C sob uma atmosfera de argônio 5 durante 4 horas. A solução amarela-verde foi agitada na temperatura ambiente durante a noite e o resíduo amarelo foi filtrado com sucção. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60, diclorometano/isopropanol 20/1).Rendimento: 42,4%, Rf (alueno/metanol 85/15): 0,7910 FQY (PMMA) = 89%Exemplo 4: Preparação de uma mistura de

Uma mistura de 5,0 g (14,3 mmol) do produto de Exemplo 1, 10,9 g (43 mmol) de bis(pinacolato)diboro, 1,05 g (1,43 mmol) de 1,1'- bis(difenilfosfino)ferrocenodicloropaládio, 4,22 g de acetato de potássio (4315 mmol) e 180 ml de tolueno foi agitada a 70°C sob nitrogênio durante 20 horas. O solvente foi removido por destilação sob pressão reduzida. Após o esfriamento da mistura para a temperatura ambiente, o produto foi purificado por cromatografia em coluna com o uso de sílica-gel com diclorometano como o eluente. Subsequentemente, o produto foi recristalizado em20 alueno/éter de petróleo 1:1. Isto resultou em 4,8 g (85%) de produto amarelo.Rf (diclorometano) = 0,35.Exemplo 4a: Preparação de 3-bromo-7,14-difenilbenzofluoranteno

Uma mistura de 50 ml de N-metilpirrolidona (NMP), 500 mlde diclorometano, 10,0 g (25 mmol) de 7,14-difenilbenzofluoranteno (preparado como descrito em WO 2010/031833) e 6,45 g (36 mmol) de N- bromosuccinimida foi agitada na temperatura ambiente durante 20 horas.5 Subsequentemente, o diclorometano foi removido por destilação e o produto foi precipitado pela adição de água. O produto foi filtrado e seco. Isto resultou em 12,1 g do produto como um sólido bege.Rendimento: quantitativo.Rf (éter de petróleo: tolueno 2:1) = 0,9Exemplo 4b: Preparação de

Uma mistura de 160 ml de tolueno, 1,76 g (3,64 mmol) doproduto de Exemplo 4a, 1,60 g (4,00 mmol) do composto de boro de 4, 13,1 g de carbonato de potássio, 80 ml de água, 32 ml de etanol e 2,1 g (1,82 mmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio foi aquecida a 65°C durante 16 horas. A15 fase orgânica foi removida, seca com sulfato de magnésio e purificada por cromatografia em coluna com o uso de sílica-gel com tolueno como o eluente. Isto resultou em 2,0 g (82%) de produto amarelo.Rf (diclorometano) = 0,30FQY (PMMA) = 80%Exemplo 5: Preparação de

Um frasco foi aquecido em fomo e esfriado sob nitrogênio.4,13 g (20 mmol) de pireno e 5,08 g (20 mmol) de bis(pinacolato)diborano foram introduzidos com 0,663 g (1 mmol) de dfmero de metoxi(ciclooctadieno)iridio(I) e 0,548 g (2 mmol) de 4,4’-di-terc-butil-5 2,2’-dipiridil para dentro de 125 ml de ciclo-hexano (anidro). Sob uma atmosfera de nitrogênio, a mistura foi agitada a 80°C durante 7 horas. A mistura foi agitada na temperatura ambiente durante a noite. A suspensão marrom foi filtrada com sucção. O filtrado foi concentrado em um evaporador rotativo a 40°C. O produto foi purificado por meio de cromatografia em 10 coluna (sílica-gel, alueno/ciclo-hexano 2/1). Isto resultou em um sólido incolor 1 -(4,4,5,5-tetrametil-2-(2-pirenil)-1,3,2-dioxaborolano).Rendimento: 14 %;Rf (tolueno) - componente principal: 0,51Exemplo 6: Preparação de

Sob nitrogênio, 10,0 g (37 mmol) do composto de Exemplo 1foram introduzidos em 150 ml de clorobenzeno e 100 ml de água desmineralizada. 56 ml de bromo (1.110 mmol) foram alimentados na temperatura ambiente. A mistura foi aquecida sob refluxo (80-85°C) e agitada sob refluxo durante mais 4,5 horas. A mistura foi agitada na temperatura ambiente durante a noite. A 80-85°C, o bromo em excesso foi removido com gás nitrogênio durante 1 hora. A suspensão foi agitada para dentro de 5 1.000 ml de ácido clorídrico 1 molar na temperatura ambiente. O resíduo foifiltrado com sucção. O resíduo foi lavado com água quente. Isto resultou em um sólido amarelo. A pasta foi seca a 70°C sob pressão reduzida durante a noite. Isto resultou em uma mistura de compostos mono-, di-, tri- e tetrabromados.10 Rendimento: 88%Rf (alueno/acetato de etila 10/1) = 0,69; 0,55 e outros.Exemplo 7:0,398 g (0,785 mmol) do produto de Exemplo 6 foi introduzido sob nitrogênio com 0,850 g (2,59 mmol) de 4,4,5,5-tetrametil-2- 15 (2-pirenil)-l,3,2-dioxaborolano na temperatura ambiente para dentro de 40 ml de tolueno. Uma solução de 2,82 g (20,4 mmol) de carbonato de potássio em 18 ml de água desmineralizada e 7 ml de etanol foi adicionada. 453 mg (0,392 mmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) foram adicionados na suspensão amarela. A mistura foi aquecida a 65°C sob nitrogênio e agitada nesta 20 temperatura durante mais 22 horas. A suspensão marrom foi misturada com 100 ml de tolueno na temperatura ambiente, e extraída por agitação com diclorometano e água desmineralizada. As fases orgânicas foram concentradas por evaporação rotativa. O resíduo marrom foi purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60, diclorometano). O sólido 25 laranja foi purificado por meio de outra etapa de cromatografia em coluna (sílica-gel 60, alueno/ciclo-hexano 1/1). Isto resultou em um sólido laranja que, de acordo com análise por espectroscopia de massas, correspondeu a uma mistura de essencialmente compostos di- a tetra-pirenil-substituídos.Rf (alueno/ciclo-hexano 1/1) - componente principal: 0,71; componente secundário: 0,62’ FQY (PMMA) = 77%Exemplo 8:1,0 g (2,0 mmol) da mistura de compostos bromados de 5 Exemplo 6 e 1,28 g (7,2 mmol) de ácido 2-naftilborônico foram introduzidos em 60 ml de tolueno na temperatura ambiente sob nitrogênio. Uma solução de 2,5 g (18 mmol) de carbonato de potássio em 10 ml de água desmineralizada foi adicionada. Sob argônio, 69,4 mg (0,06 mmol) de JL Istetraquis(trifenilfosfína)paládio(0) foram adicionados. A mistura foi aquecida 10 a 65°C sob nitrogênio e agitada nesta temperatura durante mais 27 horas. Na temperatura ambiente, a suspensão laranja foi dissolvida com 300 ml de diclorometano e extraída por agitação com água desmineralizada. As fases orgânicas foram concentradas por evaporação rotativa. O resíduo marrom- vermelho foi purificado meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60, 15 alueno/ciclo-hexano 5/1). O resultado foi um sólido laranja que, de acordo com análises por espectroscopia de massas, foi uma mistura de compostos di-, tri- e tetrassubstituídos.Rf (tolueno): 0,52FQY (PMMA) = 75%20 Exemplo 9:1,0 g (2,0 mmol) da mistura de compostos bromados de Exemplo 6 e 1,28 g (7,2 mmol) de ácido 1-naftilborônico foram introduzidos em 60 ml de tolueno na temperatura ambiente sob nitrogênio. Uma solução de 2,5 g (18 mmol) de carbonato de potássio em 10 ml de água desmineralizada 25 foi adicionada. Sob argônio, 69,4 mg (0,06 mmol) de tetraquis(trifenilfosfína)paládio(0) foram adicionados. A mistura foi aquecida a 65 °C sob nitrogênio e agitada nesta temperatura durante mais 28 horas. Na temperatura ambiente, a solução marrom foi misturada com 150 ml de diclorometano e extraída por agitação com água desmineralizada. As fases orgânicas foram concentradas por evaporação rotativa. O resíduo marrom foi purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60, alueno/ciclo- hexano 6/1). O resultado foi um sólido laranja que, de acordo com análises por espectroscopia de massas, foi uma mistura de compostos di-, tri- e tetrassubstituídos.Rendimento: 43,1%; Rf (tolueno) - componente principal: 0,44; componente secundário: 0,52FQY (PMMA) = 75%Exemplo 10:5,07 g (10 mmol) da mistura de compostos bromados de Exemplo 6 e 7,47 g (60 mmol) de ácido fenilborônico foram introduzidos em 300 ml de tolueno sob nitrogênio na temperatura ambiente. Nesta foi adicionada uma solução de 12,44 g (90 mmol) de carbonato de potássio em 50 ml de água desmineralizada. Sob argônio, 346 mg (0,3 mmol) de tetraquis(trífenilfosfina)paládio(0) foram adicionados. A mistura foi agitada a 90°C durante mais 4 horas. A mistura foi agitada na temperatura ambiente durante a noite. A suspensão foi filtrada com sucção e o resíduo laranja foi agitado em tolueno. O resíduo foi filtrado com sucção e seco por sucção com n-pentano. O produto foi purificado por cromatografia em coluna (sílica-gel 60, tolueno).Rendimento: 31%; Rf (tolueno) - componente principal: 0,43. FQY (PMMA) 83%.

E possível isolar outros isômeros di- e trissubstituídos de polaridade mais alta como uma mistura de FQY igual em PMMA.Exemplo 11: Preparação de uma mistura de

Uma mistura de 10,0 g (36 mmol) de anidrido 4-bromo-l,8- naftálico, 4,68 g (43,3 mmol) de 1,2-fenilenodiamina, 6,62 g de acetato de zinco(II) (36 mmol) e 100 ml de quinolina foi mantida sob refluxo a 145°C durante 5 horas. A mistura de reação foi adicionada em 500 ml de ácido5 clorídrico 1M. O precipitado resultante foi filtrado com sucção, lavado com água quente e recristalizado em tolueno. Foram obtidos 10,6 g (84%) do produto amarelo.Rf (ciclo-hexano:acetato de etila 2:1) = 0,29Exemplo 12: Preparação de uma mistura de

Uma mistura de 5,0 g (14,3 mmol) do produto de Exemplo 9,10,9 g (43 mmol) de bis(pinacolato)diboro, 1,05 g (1,43 mmol) de 1,1'- bis(difenilfosfino)ferrocenodicloropaládio, 4,22 g de acetato de potássio (43 mmol) e 180 ml de tolueno foi agitada a 70°C sob nitrogênio durante 20 horas. O solvente foi removido por destilação sob pressão reduzida. O15 produto foi permitido esfriar para a temperatura ambiente e purificado por cromatografia em coluna com o uso de sílica-gel com diclorometano, e então foi recristalizado em tolueno / éter de petróleo. Isto resultou em 4,8 g (85%) do produto amarelo.Rf (diclorometano) =0,35Exemplo 13: Preparação de uma mistura de

Uma mistura de 1,58 g (4 mmol) do composto borado de Exemplo 10 e 1,27 g (36,4 mmol) do composto bromado de Exemplo 9 foi aquecida a 40°C em 160 ml de tolueno, e uma solução de 80 ml de água, 13,1 g de carbonato de potássio e 32 ml de etanol, 2,1 g (1,8 mmol) de 5 tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) foram adicionados, e a mistura foi aquecida a 65°C durante 12 horas. Após esfriamento para a temperatura ambiente, 200 ml de tolueno foram adicionados e a mistura foi extraída por agitação com água e cloreto de metileno, e as fases orgânicas foram concentradas com e sem evaporação rotativa, e purificadas por cromatografia 10 em sílica-gel com misturas de tolueno / acetato de etila. Isto resultou em 1,22 g (62%) de um composto amarelo.Rf (alueno/acetato de etila 10:1) = 0,1FQY (PMMA)= 82%Exemplo 13b: Preparação de uma mistura de

Uma mistura de 0,54 g (1 mmol) do composto preparado em Exemplo 11, 10 ml de clorobenzeno, 6 ml de água e 3,2 g de bromo foi aquecida a 70°C durante 3 horas. O excesso de bromo foi removido por borbulhamento com gás nitrogênio, e o produto foi filtrado e lavado com 5 água. Isto resultou em 0,76 g (89%) de um produto amarelo que, de acordo com as análises por espectroscopia de massas, foi uma mistura de compostos mono- e polibromados.Uma mistura de 0,3 g (0,35 mmol) da mistura descrita acima de compostos bromados, 0,34 g (2,8 mmol) de ácido fenilborônico, 0,8 g (5,6 10 mmol) de carbonato de potássio dissolvido em água, 0,04 g (0,035 mmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) foi aquecida a 90°C durante 12 horas. A mistura de reação foi esfriada para a temperatura ambiente e extraída por agitação com água e cloreto de metileno, e as fases orgânicas foram concentradas com e sem evaporação rotativa, e purificadas por cromatografia 15 em sílica-gel com misturas de tolueno / acetato de etila. Isto resultou em 0,1 g de um composto amarelo, Rf (alueno/acetato de etila 10:1) = 0,5 (FQY (PMMA) = 77%), e 0,085 g de um produto amarelo, Rf = 0,31 (FQY (PMMA)= 79%)Exemplo 14: Preparação de 2,4-di(2-naftil)-5-nitroanilina20 Em uma suspensão de 2,4-dibromo-6-nitroanilina (50 g, 0,168mol) em tolueno (1.000 ml) e 200 ml de etanol são adicionados 52,6 g (0,371 mol) de ácido 2-naftilborônico e 139 g (1 mol) de carbonato de potássio e 1,1 g de tetraquis(trifenilfosfína)paládio, e a mistura é aquecida para refluxar durante 4 horas. A reação é interrompida pela adição de água, e o resíduo é lavado com acetato de etila. O produto bruto é purificado por cromatografia 5 em coluna com acetato de etila/heptano. Isto dá 37,8 g (60%).Exemplo 15: Preparação de l,2-diamino-3,5-di(2- naftil)benzenoEm uma suspensão de 1,2 g (3,1 mmol) do produto de Exemplo 14-(2,4-di(2-naftil)-5-nitroanilina) em 10 ml de metanol são 10 lentamente adicionados 0,9 g de Pd/C e 0,23 g (6,2 mmol) de NaBH4. Após o término da adição, a reação já havia terminado de acordo com a monitoração por TLC. A mistura de reação é filtrada através de calcário de concha e lavada com metanol. O metanol é removido sob pressão reduzida, o resíduo é recolhido em acetato de etila, lavado com água e seco, e o solvente é 15 removido sob pressão reduzida. Isto dá 0,77 g (60%) de um produto sólido.Exemplo 16: Preparação de uma mistura de

Sob argônio, 2,91 g (10 mmol) de anidrido 4-bromo-l,8- naftálico e 4,32 g (12 mmol) de l,2-diamino-3,5-di(2-naftil)benzeno são introduzidos com 1,84 g (10 mmol) de acetato de zinco na temperatura 20 ambiente para dentro de 30 ml de quinolina. A mistura é agitada a 145°C sob argônio durante 4 horas. A solução amarela é agitada na temperatura ambiente durante a noite. A suspensão vermelha-marrom é agitada para dentro de 250 ml de ácido clorídrico 1 molar. O sólido precipitado é filtrado com sucçãoIapós 1 hora, e o resíduo é suspenso mais duas vezes em 100 ml de ácido clorídrico 1 molar cada vez e filtrado com sucção, lavado com 500 ml de água desmineralizada quente, então lavado duas vezes com 10 ml de metanol cada vez. O resíduo laranja é seco por sucção com n-pentano.5 Rendimento: 6,0 g (quantitativo)Exemplo 17: Preparação de uma mistura de

1,2 g (2 mmol) do produto de Exemplo 16 e 0,5 g (4 mmol) de ácido 2-naftilborônico são introduzidos em 60 ml de tolueno na temperatura ambiente sob nitrogênio, uma solução de 0,83 g (6 mmol) de carbonato de 10 potássio em 5 ml de água desmineralizada é adicionada, e 23 mg (0,02 mmol) de tetraquis(trifeni!fosfina)paládio(0) são adicionados sob argônio, e a mistura é agitada a 90°C durante mais 5 horas. A solução amarela-verde é agitada na temperatura ambiente durante a noite. A suspensão laranja é misturada com 700 ml de diclorometano e extraída por agitação com água desmineralizada.15 As fases orgânicas são concentradas por evaporação rotativa, e o resíduo marrom é purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60, alueno/ciclo-hexano 10:1). Rendimento: 0,58 g (45 %).Exemplo 18: Preparação de 2,4-difenil-5-nitroanilinaEm uma suspensão de 2,4-dibromo-6-nitroanilina (50 g, 0,168 20 mol) em tolueno (1.000 ml) e 200 ml de etanol foram adicionados 4,5 g (0,371 mol) de ácido fenilborônico e 139 g (1 mol) de carbonato de potássio e 1,1 g de tetraquis(trifenilfosfina)paládio, e a mistura foi aquecida sob refluxo durante 4 horas. A reação é interrompida pela adição de água, e filtrada, e o resíduo foi lavado com acetato de etila. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna com acetato de etila/heptano. Isto resultou em 25,3 g (49%).5 Exemplo 19: Preparação de l,2-diamino-3,5-difenilbenzenoEm uma suspensão de 0,9 g (3,1 mmol) do composto preparado acima em 10 ml de metanol foram lentamente adicionados 0,9 g de Pd/C e 0,23 g (6,2 mmol) de NaBHi. Após o término da adição, a reação já havia terminado de acordo com monitoração por TLC. A mistura de reação10 foi filtrada através de calcário de concha, e lavada com metanol. O metanol foi removido sob pressão reduzida, o resíduo foi recolhido em acetato de etila, lavado com água e seco, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. Isto resultou em 0,4 g (50%) de um produto sólido.Exemplo 20: Preparação de uma mistura de

Sob argônio, 2,91 g (10 mmol) de anidrido 4-bromo-l,8-naftálico e 3,18 g (12 mmol) de l,2-diamino-3,5-difenilbenzeno (produto de Exemplo 19) foram introduzidos com 1,84 g (10 mmol) de acetato de zinco na temperatura ambiente para dentro de 30 ml de quinolina. A mistura foi agitada sob argônio a 145°C durante 4 horas. A solução amarela foi agitada20 na temperatura ambiente durante a noite. A suspensão vermelha-marrom foi agitada para dentro de 250 ml de ácido clorídrico 1 molar. O sólido precipitado foi filtrado por sucção após 1 hora, o resíduo foi suspenso mais duas vezes em 100 ml de ácido clorídrico 1 molar cada vez e filtrado com sucção, lavado com 500 ml de água desmineralizada quente, então lavado duas vezes com 10 ml de metanol cada vez, e o resíduo laranja foi seco por sucção com n-pentano.Rendimento: >99 %, Rf (diclorometano): 0,77Exemplo 21: Preparação de uma mistura de

1,0 g (2 mmol) do composto supramencionado e 0,5 g (4 mmol) de ácido fenilborônico foram introduzidos em 60 ml de tolueno sob nitrogênio na temperatura ambiente, uma solução de 0,83 g (6 mmol) de carbonato de potássio em 5 ml de água desmineralizada foi adicionada, e 10 23 mg (0,02 mmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) foram adicionadossob argônio, e a mistura foi agitada a 90°C durante 5 horas. A solução amarela-verde foi agitada na temperatura ambiente durante a noite. A suspensão laranja foi misturada com 700 ml de diclorometano e extraída por agitação com água desmineralizada. As fases orgânicas foram concentradas 15 por evaporação rotativa. O resíduo marrom foi purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60, alueno/ciclo-hexano 10/1).Rendimento: 38,8%; Rf (alueno/ciclo-hexano 10/1): 0,28FQY (PMMA) = 82%Exemplo 22: Preparação de 2-nitro-4-fenilanilina

Uma suspensão de 2-nitro-4-bromanilina (5 g, 23 mmol) emtolueno foi misturada com 2,8 g (23 mmol) de ácido fenilborônico, 9,5 g (0,069 mol) de carbonato de potássio e 1,3 g de tetraquis(trifenilfosfina)paládio. A mistura foi aquecida sob refluxo durante 4 horas e a reação é interrompida pela adição de 100 ml de água. A mistura foi extraída com acetato de etila e seca com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida.Purificação por cromatografia em coluna resultou em 3,6 g 5 (rendimento de 73%).Exemplo 23: Preparação de 4-fenil-l,2-diamÍnobenzenoEm uma suspensão de 2 g (9,3 mmol) do produto obtido em Exemplo 22 em 20 ml de metanol foram lentamente adicionados 0,2 g de paládio sobre carbono e 0,7 g de NaBH4. Após o término da adição de10 NaBEU, a reação já havia se completado. A mistura de reação foi filtrada através de calcário de concha e lavada com acetato de etila, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. Isto resultou em 1,3 g (77%).Exemplo 24: Preparação de uma mistura de

Sob argônio, 2,91 g (10 mmol) de anidrido 4-bromo-l,8- 15 naftálico e 2,26 g (12 mmol) de l,2-diamino-4-fenilbenzeno (produto de Exemplo 23) e 1,84 g (10 mmol) de acetato de zinco foram introduzidos em 30 ml de quinolina na temperatura ambiente. A mistura foi agitada sob argônio a 145°C durante 4 horas. A suspensão marrom foi agitada para dentro de 250 ml de ácido clorídrico 1 molar e o sólido precipitado foi filtrado com 20 sucção. O resíduo foi suspenso mais duas vezes em 100 ml de ácido clorídrico 1 molar cada vez e filtrado com sucção, e lavado com 500 ml de água desmineralizada quente e 20 ml de metanol.Rendimento: 53%; Rf (alueno/metanol 85/15): 0,90 Exemplo 25: Preparação de uma mistura de

2,0 g (4,5 mmol) do produto obtido em Exemplo 24 e 1,12 g (9 mmol) de ácido fenilborônico foram introduzidos em 135 ml de tolueno na temperatura ambiente sob nitrogênio, e uma solução de 1,87 g (13,5 mmol) de 5 carbonato de potássio em 8 ml de água desmineralizada foi adicionada. Sob argônio, 52 mg (0,045 mmol) de tetraquis(trifeni!fosfína)paládio(0) foram adicionados e a mistura foi agitada sob uma atmosfera de argônio a 90°C durante 4,5 horas. A solução foi misturada com 150 ml de diclorometano e extraída por agitação com água desmineralizada. As fases orgânicas foram 10 concentradas por evaporação rotativa. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60, diclorometano).Rendimento: 22,5%;Rf (diclorometano) - componente 1: 0,27; componente 2: 0,15 FQY (PMMA)= 85%Exemplo 26: Preparação de uma mistura de

Sob argônio, 0,61 g (3 mmol) de anidrido 1,8-naftálico e 0,96 g (3,6 mmol) de l,2-diamino-3,5-difenilbenzeno e 0,55 g (3 mmol) de acetato de zinco foram introduzidos em 9 ml de quinolina na temperatura ambiente. A mistura foi agitada sob argônio a 145°C durante 3,5 horas, a suspensão marrom foi agitada para dentro de 80 ml de ácido clorídrico 1 molar e o sólido precipitado foi filtrado com sucção. O resíduo foi mais duas vezes 5 suspenso com 35 ml de ácido clorídrico 1 molar cada vez e filtrado com sucção, e lavado com água desmineralizada quente e metanol. O resíduo laranja foi purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60; alueno/diclorometano 2/1).Rendimento: 57,1%, Rf (diclorometano): 0,6810 FQY (PMMA) = 79%Exemplo 27: Preparação de uma mistura de

Sob argônio, 0,61 g (3 mmol) de anidrido 1,8-naftálico e 0,68 g (3,6 mmol) de l,2-diamino-4-fenilbenzeno e 0,55 g (3 mmol) de acetato de zinco foram introduzidos em 9 ml de quinolina na temperatura ambiente. A15 mistura foi agitada sob argônio a 145°C durante 3,5 horas, agitada na temperatura ambiente durante a noite e agitada para dentro de 80 ml de ácido clorídrico 1 molar. O sólido precipitado foi filtrado com sucção, duas vezes suspenso com 35 ml de ácido clorídrico 1 molar cada vez e filtrado com sucção, e lavado com água e metanol. O resíduo amarelo-verde foi purificado 20 por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60; alueno/metanol 100/1).Rendimento: 69,9%; Rf (alueno/metanol 85/15) - componente 1: 0,71; componente 2: 0,67FQY (PMMA) = 78% Exemplo 28: Preparação de 2-nitro-4-(2-naftil)anilina4 Uma suspensão de 2-nitro-4-bromoanilina (5 g, 23 mmol) emtolueno é misturada com 3,27 g (23 mmol) de ácido 2-naftilborônico, 9,5 g (0,069 mol) de carbonato de potássio e 1,3 g de5 tetraquis(trifenilfosfína)paládio. A mistura é aquecida para refluxar durante 4 horas e a reação é interrompida pela adição de 100 ml de água. A mistura é extraída com acetato de etila e seca com sulfato de sódio, e o solvente é removido sob pressão reduzida.Purificação por cromatografia em coluna dá 4,1 g (rendimento 10 de 68%).Exemplo 29: Preparação de 4-fenil-l,2-diaminobenzenoEm uma suspensão de 2 g (9,3 mmol) de produto obtido em Exemplo 28 em 20 ml de metanol são lentamente adicionados 0,2 g de paládio sobre carbono e 0,7 g de NaBELj. Após o término da adição de 15 NaBEU, a reação já estava completa. A mistura de reação é filtrada através de calcário de concha e lavado com acetato de etila, e os solventes são removidos sob pressão reduzida. Isto dá 1,52 g (70%).Exemplo 30: Preparação de uma mistura de

Sob argônio, 2,91 g (10 mmol) de anidrido 4-bromo-l,8- 20 naftálico e 2,81 g (12 mmol) de l,2-diamino-4-(2-naftil)benzeno e 1,84 g (10 mmol) de acetato de zinco são introduzidos em 30 ml de quinolina na temperatura ambiente. A mistura é agitada sob argônio a 145°C durante 4 horas. A suspensão marrom é agitada para dentro de 250 ml de ácido clorídrico 1 molar e o sólido precipitado é filtrado com sucção. O resíduo é suspenso mais duas vezes em 100 ml de ácido clorídrico 1 molar cada vez e filtrado com sucção, e lavado com 500 ml de água desmineralizada quente e 20 ml de metanol.5 Rendimento: 1,9 g (40%)Exemplo 31: Preparação de uma mistura de

2,1 g (4,5 mmol) do produto obtido em Exemplo 30 e 1,3 g (9 mmol) de ácido 2-naftilborônico são introduzidos em 135 ml de tolueno na temperatura ambiente sob nitrogênio, e uma solução de 1,87 g (13,5 mmol) de10 carbonato de potássio em 8 ml de água desmineralizada é adicionada. Sob argônio, 52 mg (0,045 mmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) são adicionados e a mistura é agitada sob uma atmosfera de argônio a 90°C durante 4,5 horas. A solução é misturada com 150 ml de diclorometano e extraída por agitação com água desmineralizada. As fases orgânicas são15 concentradas por evaporação rotativa. O resíduo é purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60, diclorometano). Rendimento: 0,7g (30 %).* Exemplo 32: Preparação de uma mistura de

Sob argônio, 0,61 g (3 mmol) de anidrido 1,8-naftálico e 1,3 g (3,6 mmol) de l,2-diamino-3,5-di(2-naftil)benzeno e 0,55 g (3 mmol) de acetato de zinco são introduzidos em 9 ml de quinolina na temperatura ambiente. A mistura é agitada sob argônio a 145°C durante 3,5 horas, a 5 suspensão marrom é agitada para dentro de 80 ml de ácido clorídrico 1 molar e o sólido precipitado é filtrado com sucção. O resíduo é suspenso mais duas vezes com 35 ml de ácido clorídrico 1 molar cada vez e filtrado com sucção, e lavado com água desmineralizada quente e metanol. O resíduo laranja é purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60;10 alueno/diclorometano 2/1).Rendimento: 0,47 g (30%).Exemplo 33: Preparação de uma mistura de

Sob argônio, 0,61 g (3 mmol) de anidrido 1,8-naftálico e 0,84 g (3,6 mmol) de l,2-diamino-4-(2-naftil)benzeno e 0,55 g (3 mmol) de acetato 15 de zinco são introduzidos em 9 ml de quinolina na temperatura ambiente. A mistura é agitada sob argônio a 145°C durante 3,5 horas, agitada na temperatura ambiente durante a noite e agitada para dentro de 80 ml de ácido clorídrico 1 molar. O sólido precipitado é filtrado com sucção, suspenso duas vezes com 35 ml de ácido clorídrico 1 molar cada vez e filtrado com sucção, e lavado com água e metanol. O resíduo amarelo-verde é purificado por meio de cromatografia em coluna (sílica-gel 60; alueno/metanol 100/1).5 Rendimento: 0,71 g (60%).Exemplo 34: Preparação de

Sob nitrogênio, um frasco foi carregado com 2,0 g (7,4 mmol) do composto de Exemplo 1, 50 ml de água desmineralizada e 17,74 g de 10 bromo (111 mmol). A mistura foi agitada durante a noite na temperatura ambiente. A 50°C, na manhã seguinte, o excesso de bromo foi removido por borbulhamento com gás nitrogênio. A suspensão amarela foi filtrada com sucção. O resíduo foi lavado com água quente e seco a 70°C sob pressão reduzida durante a noite. Isto resultou em os compostos do título. Os 15 compostos do título podem ser separados em isômeros individuais por cromatografia. Rendimento: 75%

2,03 g (4 mmol) do composto tetrabromado de Exemplo 34.1 e 2,99 g (24 mmol) de ácido fenilborônico foram introduzidos em 100 ml de tolueno na temperatura ambiente sob nitrogênio. Uma solução de 4,98 g (36 mmol) de carbonato de potássio em 20 ml de água desmineralizada foi adicionada. 139 mg (0,12 mmol) de tetraquis(trifenilfosfína)paládio(0) foram adicionados. A mistura foi aquecida a 90°C durante 3 h sob nitrogênio e agitada na temperatura ambiente durante a noite. Na temperatura ambiente, a mistura de reação foi succionada e o resíduo foi lavado com pentano. O resíduo foi dissolvido em diclorometano, seco com sulfato de sódio, filtrado. O resíduo foi dissolvido em tolueno, carvão ativado foi adicionado e a mistura foi agitada durante uma hora. Após filtração, a solução foi concentrada. O resultado foi um sólido que, de acordo com análises por 13C, foi o composto do título.UV (diclorometano): lambda-máx = 417 nm; coeficiente de extinção de massa: 44,1 kg x g'’cm'’;Fluorescência: lambda máx (0,03% em poliestireno): 522,6 nm; FQY (poliestireno) = 90%Fotoestabilidade: 0,03% em poliestireno, irradiação com luz (80 mW/cm2): meia-vida: 37 dias. Exemplos de aplicação de dispositivos conversores de corProdução de misturas padrão:

Foram produzidas 3 misturas padrão poliméricas, que compreendem quer 2% em peso de TiO2, com base na quantidade do polímero usado, quer 0,2% em peso de corante fluorescente da invenção, com base na quantidade do polímero usado, quer 0,2% em peso de corante fluorescente não da invenção (N,N’-(2,6-diisopropilfenil)-1,6,7,12- tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida), com base na quantidade do polímero usado.

A produção foi realizada, em uma primeira modalidade, por processamento em solução. O polímero foi dissolvido em cloreto de metileno e então quer TiO2 quer o corante fluorescente respectivo foi adicionado. A mistura foi agitada durante a noite e então aspergida sobre uma folha metálica para evaporar o solvente. O filme obtido foi descolado, cominuído, seco a 50°C em uma cabine de secagem a vácuo durante a noite, e então moído para um pó fino em um moinho de laboratório.

A mistura padrão foi produzida, em uma segunda modalidade, por misturação íntima dos componentes em uma amassadeira IKA em uma temperatura de 200°C e por cominuição da mistura, por exemplo por meio de corte quente, do extrusado e por esfriamento subsequente.

Produção do material conversor:

Para produzir o material conversor, de acordo com as concentrações desejadas (veja a tabela 1), os pós das misturas padrão acima descritas foram combinados com polímero não dopado e misturado. Esta blenda é então processada para um material de blenda em uma operação em solução ou fundida e misturada em uma miniextrusora em uma temperatura de 200°C.

Os materiais de blenda foram esfriados, então cominuídos emoídos. Produção de placas de conversor de cor:O material conversor pulverulento foi usado para produção,por prensagem a quente em uma prensa a vácuo aquecida Collin P 200 PV:Cerca de 3 g do material em pó foram posicionados em uma 5 armação de prensagem (espessura de cerca de 0,8 mm) com um recorte circular de diâmetro de 61 mm. Então a placa oposta foi posicionada sobre a armação de prensagem. Depois, este conjunto foi empurrado para dentro de uma prensa aquecida para 200°C. A prensagem foi realizada sob vácuo a 300 kPa durante 3 minutos, então a 500 kPa durante 3 minutos e finalmente a10 10.000 kPa durante 5 minutos. Após o esfriamento foram obtidas placascirculares de polímero com um diâmetro de 61 mm e espessura média decerca de 0,83 mm a 0,84 mm.

PS Poliestireno15 * Produto de Exemplo 10, o componente principal é 3,10,12-trifenilbenzo[de]benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoquinolin-7-ona; os valores numéricos de cada % em peso baseiam-se na quantidade total de produto de Exemplo 10 com base na quantidade do polímero usado. 2 * N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-l,6,7,12-tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10- tetracarboximida, 5% em peso com base na quantidade do polímero usado.3 ** % em peso com base na quantidade do polímero usado.Exposição das amostras:5 A base usada para esta medição foi um aparelho que consisteem 16 LEDs azuis posicionados em uma matriz (comprimento de onda de pico de 450 nm a 452 nm). A placa de conversor de cor foi posicionada sobre este conjunto. Então a luz emitida através da placa e pela placa foi medida por uma medição de integral com uma esfera Ulbricht grande, ISP 500-100, e um 10 detector CAS 140CT-156 CCD (da Instrument Systems, Munique). Os espectros foram usados para determinar os parâmetros de análise de luz relevantes da luz em emitida, como as coordenadas x, y da CIELAB e a CCT (= correlated color temperature, temperatura de cor correlacionada), a distância da curva de Planck duv, índice de interpretação de cor CRI (color15 rendering index) etc.

As coordenadas x e y foram convertidas para uma CCT (temperatura de cor correlacionada). CCT descreve a temperatura de cor relativa de uma fonte de luz branca em Kelvin. A área de cor para a CCT está dentro do espaço CIE sobre ambos os lados da curva de Planck. O índice de 20 interpretação de cor (CRI) descreve a qualidade da interpretação de cor pelas fontes de luz branca da mesma temperatura de cor correlacionada. Ele exprime quão naturalmente as cores são reproduzidas. Um CRI de 90-100 corresponde a uma interpretação de cor muito boa.

Os resultados são mostrados na forma de um gráfico em figura

A figura 1 mostra espectros de emissão placas conversoras de cor sob iluminação com LEDs de 450 nm. As placas conversoras de cor compreendem um corante fluorescente amarelo da invenção, 3,10,12- 5 trifeniIbenzo[de]benzo[4,5]imidazo[2,l-a]isoquinolin-7-ona, e um corante fluorescente não da invenção, N,N’-(2,6-diisopropilfenil)-l,6,7,12- tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida. A combinação de corantes fluorescentes amarelo e vermelho nas placas conversoras de cor sob irradiação com LEDs que têm um comprimento de onda de pico de 450 nm a 10 452 nm dá luz branca de temperatura de cor variada.

Claims

1. Dispositivo de iluminação, compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor compreendendo pelo menos um polímero e pelo menos um corante orgânico fluorescente, caracterizado pelo fato de que o corante orgânico fluorescente compreende pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (I)

2. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um corante orgânico fluorescente compreende pelo menos uma unidade estrutural da fórmula (II)

na qual um ou mais grupos CH do anel de seis membros da estrutura de benzimidazol mostrada podem estar substituídos por nitrogênio e na qual os símbolos são, cada um, definidos como segue: n é um número de 0 a (10-p) para cada unidade estrutural da fórmula (II); sendo que p é o número de unidades CH que têm sido substituídas por nitrogênio no anel de seis membros da estrutura de benzimidazol mostradaX é uma ligação química, O, S, SO, SO2, NR1; eR é um radical alifático, radical cicloalifático, arila, hetarila, cada um dos quais pode possuir quaisquer substituintes desejados,um sistema de anéis ou anel aromático(s) ou heteroaromático(s), cada um dos quais está fusionado em outros anéis aromáticos da unidade estrutural da fórmula (II),é F, Cl, Br, CN, H quando X não é uma ligação química;sendo que dois radicais R podem estar unidos para dar um radical cíclico esendo que X e R, quando n > um, podem ser iguais ou diferentes;R1 é independentemente cada um de hidrogênio, alquila-C1-C18 ou cicloalquila, cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída;arila ou hetarila que pode estar mono- ou polissubstituída.

3. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um corante orgânico fluorescente compreende pelo menos uma unidade estrutural das fórmulas (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XIV), (XXV) ou (XXVI):

(XXVI)sendo queR e X são como definidos em reivindicação 2;n é 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 para cada unidade estrutural das fórmulas (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), oun é 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9 para cada unidade estrutural das fórmulas (XX), (XXI), (XXII) ou (XXIII); oun é 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 para cada unidade estrutural das fórmulas (XXIV), (XXV) ou (XXVI);Z é CR1R2, NR1 ou O,R1 é como definido em reivindicação 2; eR2 tem um dos significados dados para R1.

4. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que os símbolos na unidade estrutural das fórmulas (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XIV), (XXV) ou (XXVI) são cada um definidos como segue:X é uma ligação química, O, S, SO, SO2, NR1;R é um radical alifático ou cicloalifático selecionado dentre:cicloalquila ou alquila C1 a C100, cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -C=C-, - CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, pode ter uma ou mais ligações duplas ou triplas e pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-C1-C12, alquil(C1- C6)tio, -C=CR1, -CR1=CR12, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, - 23 2 3 23 23 2 2NR R , -NR COR , -CONR R , -SO2NR R , -COOR , -SO3R , arila e/ou cicloalquila-C4-C7 saturada ou insaturada cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -CR1=CR1-, - CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que os radicais arila e cicloalquila podem, cada um, estar mono- ou polissubstituídos com alquila-C1-C18 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, - NR1-, -N=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema inteiro de anéis arila ou hetarila pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v):(i) alquila-C1-C30 cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -C=C-, -CR1=CR1-, -CO-, - SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-C1- C12, alquil(C1-C6)tio, -C=CR1, -CR1=CR12, hidroxila, mercapto, halogênio, 23 2 3 23 23 2 2ciano, nitro, -NR R , -NR COR , -CONR R , -SO2NR R , -COOR , -SO3R , arila e/ou cicloalquila-C4-C7 saturada ou insaturada, cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, - CR1=CR1-, -CO, -SO- e/ou -SO2-, sendo que os radicais arila e cicloalquila podem, cada um, estar mono- ou polissubstituídos com alquila-C1-C18 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila;(ii) cicloalquila-C3-C8 cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -CR1=CR1-, - CO-, -SO- e/ou -SO2- e na qual podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -CR1=CR1-, - CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono-ou polissubstituído com: alquila-C1-C18, alcoxila-C1-C12, alquil(C1-C6)tio, - C=CR1, -CR1=CR12, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3, - 2 3 23 23 2 2NR COR , -CONR R , -SO2NR R , -COOR e/ou -SO3R ;(iii) arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, - NR1-, -N=CR1-, -CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com: alquila-C1-C18, alcoxila-Ci-Ci2, alquil(Ci-C6)tio, -C=CR1, -CR1=CR12, hidroxila, mercapto, 23 2 3 23 23halogênio, ciano, nitro, -NR R , -NR COR , -CONR R , -SO2NR R , - COOR2,-SO3R2, arila e/ou hetarila, cada uma das quais pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-C1-C18, alcoxila-C1-C12, hidroxila, mercapto, 23 2 3 23 23halogênio, ciano, nitro, -NR R , -NR COR , -CONR R , -SO2NR R , - COOR2 e/ou -SO3R2;(iv) um radical -U-arila que pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais mencionados acima como substituintes para os radicais arila (iii), sendo que U é uma porção -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO- ou -SO2-;(v) alcoxila-C1-C12, alquil(C1-C6)tio, -C=CR1, -CR1=CR12, 23 2 3 23hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR R , -NR COR , -CONR R , -SO2NR2R3, -COOR2 e/ou -SO3R2;sistema de anéis ou anel aromático(s) ou heteroaromático(s), cada um dos quais está fusionado em outros anéis aromáticos da unidade estrutural das fórmulas (II) a (X) ou (XX) a (XXVI), e em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -N=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v); F, Cl, Br, CN, H quando X não é uma ligação química;sendo que dois radicais R podem estar unidos para formar um radical cíclico,sendo que X e R, quando n > 1, podem ser iguais ou diferentes;R1, R2, R3 são cada um independentemente hidrogênio;alquila-C1-C18 cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alcoxila-C1-C12, alquil(C1-C6)tio, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COOR1;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com alquila-C1-C12 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila.

5. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizado pelo fato de que os símbolos nas unidades estruturais das fórmulas (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XIV), (XXV) ou (XXVI) são cada um definidos como segue:n é um número de 1 a 6,X é uma ligação química, O, S ou NR1;R é um radical alifático ou cicloalifático selecionado dentre:cicloalquila ou alquila C1 a C100;arila C6 a C22 ou hetarila C6 a C15, sendo que o seu sistema de anéis pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v): (i) alquila-C1-C30 cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-C=C-, -CR1=CR1, e que pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-C1-C12, alquil(C1-C6)tio, hidroxila, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3;(ii) cicloalquila-C3-C8 cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -CR1=CR1- e que pode estar mono- ou polissubstituída com: alquila-C1-C18, alcoxila-C1-C12;(iii) arila ou hetarila, sendo que o sistema de anéis pode estar mono- ou polissubstituído com: alquila-C1-C18, alcoxila-C1-C12;(iv) um radical -U-arila que pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais mencionados acima como substituintes para os radicais arila (iii), sendo que U é uma porção -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO-ou -SO2-;(v) alcoxila-C1-C12, hidroxila, halogênio, ciano, nitro, -NR2R3,2 3 23 23 2 2-NR COR , -CONR R , -SO2NR R , -COOR ou -SO3R ;sistema de anéis ou anel aromático(s) C6 a C22 ou heteroaromático(s) C6 a C15, cada um dos quais está fusionado em outros anéis aromáticos da unidade estrutural das fórmulas (II) a (X) ou (XX) a (XXVI), sendo que o sistema de anéis aromáticos ou o anel aromático pode(m) estar mono- ou polissubstituído(s) com os radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v);H quando X não é uma ligação química;R1, R2, R3 são cada um independentemente hidrogênio; alquila-C1-C18 cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alcoxila-C1-C12, alquil(C1-C6)tio, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COOR1;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com alquila-C1-C12 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila.

6. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizado pelo fato de que os símbolos na unidade estrutural das fórmulas (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XIV), (XXV) ou (XXVI) são cada um como definidos como segue:n é um número de 1 a 5,(X-R) é fenila, naftila, antranila, fenantrenila, pirenila, benzopirenila, fluorenila, indanila, indenila, tetralinila, fenoxila, tiofenoxila, alcoxi(C1-C12)fenila, cada uma das quais pode estar mono- ou polissubstituída com radicais (i), (ii), (iii), (iv) e/ou (v) iguais ou diferentes:(i) alquila-C1-C30 cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -C=C-, -CR1=CR1- e/ou -CO- e que pode estar mono- ou polissubstituída com: alcoxila-C1-C12, hidroxila, halogênio, ciano e/ou arila que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-C1-C18 e/ou alcoxila-C1-C6;(ii) cicloalquila-C3-C8 cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -NR1-, -CR1=CR1- e/ou -CO- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alquila-C1-C18, alcoxila-C1-C12 e/ou alquil(C1-C6)tio;(iii) arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, - NR1-, -N=CR1-, -CR1=CR1-, -CO-, -SO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com: alquila-C1-C18, alcoxila-C1-C12, -C=CR1-, -CR1=CR1-, hidroxila, halogênio, ciano, -NR2R3, 2 3 23 23 2 2-NR COR , -CONR R , -SO2NR R , -COOR e/ou -SO3R ;(iv) um radical -U-arila que pode estar mono- ou polissubstituído com os radicais mencionados acima como substituintes para os radicais arila (iii), sendo que U é uma porção -O-, -S-, -NR1-, -CO-, -SO-ou -SO2-;(v) alcoxila-Ci-Ci2, alquil(Ci-C6)tio, -C=CR1, -CR1=CR12, 23 2 3 23hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro, -NR R , -NR COR , -CONR R , -SO2NR2R3, -COOR2 ou -SO3R2;Ri, R2, R3 são cada um independentemente hidrogênio;alquila-Ci-Ci8 cuja cadeia carbônica pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO-, -SO- e/ou -SO2- e que pode estar mono- ou polissubstituída com alcoxila-Ci-Ci2, alquil(Ci-C6)tio, hidroxila, mercapto, halogênio, ciano, nitro e/ou -COORi;arila ou hetarila, em cada uma das quais podem estar fusionados outros anéis de 5 a 7 membros saturados ou insaturados cujo esqueleto de carbonos pode compreender uma ou mais porções -O-, -S-, -CO- e/ou -SO2-, sendo que o sistema de anéis inteiro pode estar mono- ou polissubstituído com alquila-Ci-Ci2 e/ou os radicais supramencionados como substituintes para alquila.

7. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 6, caracterizado pelo fato de que os símbolos na unidade estrutural das fórmulas (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XIV), (XXV) ou (XXVI) são cada um como definidos como segue:n é um número de i a 5,(X-R) é fenila, tolila, etilfenila, orto/meta/para-xilila, mesitila, naftila, antranila, fenantrenila, pirenila, benzopirenila, fluorenila, indanila, indenila, tetralinila, fenoxila, tiofenoxila, 4-etoxifenila.

8. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 7, caracterizado pelo fato de compreender ou consistir em pelo menos uma unidade estrutural das fórmulas(II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XIV), (XXV) ou (XXVI).

9. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um corante orgânico fluorescente tem uma estrutura como mostrada em fórmula (XV):A FM (XV)na qual m é um número com um valor de pelo menos 2,F representa unidades estruturais (I) a (X) ou (XX) a (XXVI) idênticas ou diferentes conforme definidas em qualquer uma das reivindicações anteriores,e A é qualquer radical orgânico no qual F está quimicamente ligado.

10. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que A é selecionado de um polímero P, um sistema de anéis aromáticos, uma molécula com uma pluralidade de sistemas de anéis aromáticos, um álcool poli-hídrico, uma amina polifuncional.

11. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um corante orgânico fluorescente é selecionado dos seguintes corantes:

ou suas misturas,sendo que R1 e reivindicação 2.

12. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o corante orgânico fluorescente, é selecionado de 3,10,12-trifenilbenzo[de]benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoquinolin-7-ona e

13. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos umLED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um polímero consiste em poliestireno, policarbonato, poli(metacrilato de metila), polivinilpirrolidona, polimetacrilato, poli(acetato de vinila), poli(cloreto de15 vinila), polibuteno, polietilenoglicol, silicone, poliacrilato, resina epoxídica, poli(álcool vinílico), poliacrilonitrila, poli(cloreto de vinilideno) (PVDC), poli(estireno-acrilonitrila) (SAN), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(butirato de vinila) (PVB), poli(cloreto de vinila) (PVC), poliamidas, polioximetilenos, poliimidas, poliéterimida ou suas misturas.

14. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o polímero consiste em poliestireno, policarbonato, poli(metacrilato de metila).

15. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o conversor de cor adicionalmente compreende pelo menos um pigmento inorgânico branco como um corpo difusor.

16. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de compreender o conversor de cor sob a forma de placas, folhas, filmes, sob a forma de gota, como uma moldagem por vazamento.

17. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o conversor de cor compreende pelo menos um outro corante orgânico fluorescente selecionado dentre N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6,7,12-tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10- tetracarboximida, N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,7-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida, N,N’-bis(2,6- diisopropilfenil)-1,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida ou suas misturas, preferencialmente N,N’-bis(2,6- diisopropilfenil)-1,7-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10- tetracarboximida, N,N’-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,6-di(2,6-diisopropilfenoxi)perileno-3,4; 9,10-tetracarboximida ou suas misturas.

18. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que o conversor de cor compreende, como corantes orgânicos fluorescentes, 3,10,12- trifenilbenzo[de]benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoquinolin-7-ona e N,N’-bis(2,6- diisopropilfenil)-1,6,7,12-tetrafenoxiperileno-3,4; 9,10-tetracarboximida, TiO2 como corpos difusores e pelo menos um polímero conforme definido em reivindicação 13.

19. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que o conversor de cor é obtido por meio de um processo compreendendo a dissolução de o pelo menos um polímero e de o pelo menos um corante orgânico fluorescente em um solvente e então remoção do solvente.

20. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de que o conversor de cor é obtido por meio de um processo compreendendo a extrusão de o pelo menos um corante orgânico fluorescente com o pelo menos um polímero.

21. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizado pelo fato de que o conversor de cor tem, sobre pelo menos um lado, uma camada de barreira com uma baixa permeabilidade ao oxigênio.

22. Uso de conversores de cor conforme definidos em pelo menos uma das reivindicações 1 a 21, caracterizado pelo fato de ser para a conversão de luz produzida por LEDs.

23. Dispositivo de iluminação compreendendo pelo menos um LED e pelo menos um conversor de cor conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, caracterizado pelo fato de que o LED e o conversor de cor estão presentes em um arranjo de fósforo remoto.

24. Corante fluorescente, caracterizado pelo fato de serselecionado dentre:

ou suas misturas,sendo que R1 é independentemente hidrogênio, alquila ou cicloalquila C1-C18,a cadeia carbônica do qual pode compreender um ou mais porções de -O-, -S-, 5 -CO-, -SO- e/ou -SO2- e pode ser mono ou poli-substituída;arila ou heteroarila a qual pode ser mono ou poli-substituída; en é 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10.

25. Corante fluorescente de acordo com a reivindicação 24,caracterizado pelo fato de ser selecionado do grupo consistindo de:

26. Corante fluorescente de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que é:

27. Mistura polimérica, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um polímero e pelo menos um corante fluorescente como definido na reivindicação 24.