BR112013013449A2 - artigo moldado tendo excelentes propriedades de barreira de combustível - Google Patents

artigo moldado tendo excelentes propriedades de barreira de combustível Download PDF

Info

Publication number
BR112013013449A2
BR112013013449A2 BR112013013449-6A BR112013013449A BR112013013449A2 BR 112013013449 A2 BR112013013449 A2 BR 112013013449A2 BR 112013013449 A BR112013013449 A BR 112013013449A BR 112013013449 A2 BR112013013449 A2 BR 112013013449A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
screw
molded article
polyamide containing
resin composition
length
Prior art date
Application number
BR112013013449-6A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenji Kouno
Ryoji Otaki
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.
Publication of BR112013013449A2 publication Critical patent/BR112013013449A2/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/40—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft
    • B29B7/42—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft with screw or helix
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/40—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft
    • B29B7/42—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft with screw or helix
    • B29B7/428—Parts or accessories, e.g. casings, feeding or discharging means
    • B29B7/429—Screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/726—Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/82—Heating or cooling
    • B29B7/826—Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B29C48/023—Extruding materials comprising incompatible ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/35—Extrusion nozzles or dies with rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/397—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using a single screw
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/53—Screws having a varying channel depth, e.g. varying the diameter of the longitudinal screw trunk
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/625—Screws characterised by the ratio of the threaded length of the screw to its outside diameter [L/D ratio]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/793—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling upstream of the plasticising zone, e.g. heating in the hopper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/86—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the nozzle zone
    • B29C48/865—Heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/875—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling for achieving a non-uniform temperature distribution, e.g. using barrels having both cooling and heating zones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/91—Heating, e.g. for cross linking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/915—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means with means for improving the adhesion to the supporting means
    • B29C48/916—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means with means for improving the adhesion to the supporting means using vacuum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/04—Extrusion blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D22/00—Producing hollow articles
    • B29D22/003—Containers for packaging, storing or transporting, e.g. bottles, jars, cans, barrels, tanks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92009—Measured parameter
    • B29C2948/92209—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92323—Location or phase of measurement
    • B29C2948/92361—Extrusion unit
    • B29C2948/9238—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/924—Barrel or housing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92609—Dimensions
    • B29C2948/92647—Thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92904—Die; Nozzle zone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
    • B29C48/83—Heating or cooling the cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0097—Glues or adhesives, e.g. hot melts or thermofusible adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0058—Inert to chemical degradation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7172—Fuel tanks, jerry cans
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

ARTIGO MOLDADO TENDO EXCELENTES PROPRIEDADES DE BARREIRA DE COMBUSTÍVEL. A presente invenção refere-se ao artigo moldado que inclui uma composição de resina com uma extrusora de eixo único, em que a composição de resina é gerada por fusão e mistura de uma mistura bruta, a mistura bruta sendo obtida por blendagem de 40-90 partes em massa da poliolefina (A), 3-30 partes em massa da poliamida contendo grupo metaxilileno (B), e 3-50 partes em massa da poliolefina modificada (C). Na extrusora de eixo único, a razão do comprimento da parte de alimentação para comprimento efetivo do parafuso é 0,40-0,55, a razão do comprimento da parte de compressão para o comprimento efetivo efetivo do parafuso é 0,10-0,30, a razão do comprimento da parte de medição para o comprimento efetivo do parafuso é 0,10-0,40, o limite superior da temperatura da parte de alimentação fica na faixa de +20°C do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou menos, e as temperaturas da parte de compressão e da parte de medição ficam na faixa de -30°C a +20°C do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno, e a taxa de cisalhamento é 14/segundo ou mais.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ARTIGO
Í MOLDADO TENDO EXCELENTES PROPRIEDADES DE BARREIRA DE COMBUSTÍVEL".
CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a um artigo moldado tendo exce- lentes propriedades de barreira de combustível.
ANTECEDENTES DA TÉCNICA Nos últimos anos, um recipiente de combustível composto de uma resina fabricada por moldagem por sopro ou similar chamou atenção " 10 como recipiente de estocagem de combustível pelos aspectos de economia : de peso, eliminação de tratamento de prevenção de ferrugem, melhoria do grau de liberdade de forma, redução de homens- hora de processo, automa- tização da fabricação e similares. Isto estimulou a substituição de recipientes de estocagem de combustível metálicos por recipientes de resina. Muitos dos recipientes de estocagem de combustível são com- postos de polietileno de alta densidade (a partir daqui denominados "HD- PE”), que tem excelente resistência mecânica, formabilidade, e eficiência econômica, mas possui desempenho deficiente de barreira de combustível contra combustível cheio nos recipientes. Por outro lado, a regulamentação de permeabilidade a combustível em recipientes de resina tem sido mais exigente a cada ano do ponto de vista de prevenção da poluição ambiental. O desempenho de barreira de combustível exigido pela regulamentação de permeabilidade a combustível é dificilmente provida a recipientes compostos de HDPE (a partir daqui referidos como "recipiente(s) de HDPE"). Assim, tecnologia para melhorar as propriedades de barreira de combustível é for- temente desejada.
Como um dos métodos de melhoria das propriedades de barrei- ra de combustível de um recipiente de HDPE, o método de submeter a su- perfície interna de um recipiente de HDPE a tratamento com clorofluorocar- —bono ou sulfona é conhecido (ver documento de Patente 1). Este método tem a vantagem de que a planta em que recipientes de HDPE têm sido con- vencionalmente fabricados pode ser usada como ela é. No entanto, este mé-
" todo tem desvantagens que incluem o fato de que deve ser garantida a se- gurança para manuseio de gás tóxico durante o tratamento com flúor, de que o custo de coletar gás tóxico é alto após o tratamento e que é necessário tempo para inspeção de qualidade para recipientes de HDPE fluorados.
O método de conformar a estrutura de seção transversal de um recipiente de HDPE em uma estrutura multicamada laminando uma resina com propriedades de barreira de combustível como resina copolimérica de etileno-álcool vinílico (a partir daqui referida como "EVOH") na intercamada do recipiente de HDPE é conhecido (ver Documento de patente 2). De a- f 10 —cordo com este método, um recipiente de HDPE no qual uma camada de EVOH é laminada pode ter propriedades de barreira de combustível melho- res do que um recipiente de HDPE convencional. Além disso, a espessura de uma camada de EVOH laminada na intercamada de um recipiente de HDPE pode controlar o desempenho de barreira de combustível do recipien- tede modo a fabricar facilmente um recipiente com desempenho de barreira de combustível desejado.
No entanto, na planta em que recipientes de HDPE eram fabri- cados no passado, este método não pode ser usado para fabricar um recipi- ente de HDPE no qual uma camada de EVOH é laminada. Especificamente, equipamento de fabricação de um recipiente de HDPE no qual uma camada de EVOH é laminada deve ser equipado com uma máquina de moldagem por sopro de multicamada com pelo menos três ou mais extrusoras para ex- trudar HDPE, uma resina adesiva, e EVOH respectivamente no interior de um recipiente de HDPE. Isto aumenta o custo do equipamento de fabrica- çãode um recipiente de HDPE em que uma camada de EVOH é laminada.
Geralmente, em um recipiente fabricado por moldagem direta por sopro, a parte formada pelo esmagamento de uma pré-forma (parison) com um molde, que é referida como sobra inevitavelmente permanece. En- | tão, no recipiente multicamada, é gerada uma face equivalente de camada | interna de HDPE na seção transversal da sobra, formando uma parte em que a camada de EVOH é cortada. Um recipiente fino tem uma face equiva- lente de camada interna de HDPE extremamente fina na sobra, dificilmente
. fazendo com que combustível penetre virtualmente através dessa face. No i entanto, em um recipiente em que se exige alta resistência como um recipi- ente de combustível, a camada interna de HDPE é geralmente mais espes- sa. Como a camada interna de HDPE é mais espessa, combustível penetra maisfacilmente através da face equivalente.
Como outro método de melhorar as propriedades de barreira de combustível de um recipiente de HDPE, é conhecido aquele de fabricar um recipiente monocamada a partir da composição em que uma resina poliami- da como náilon 6 é blendada com uma resina adesiva e HDPE (ver Docu- i 10 mentos de patente 3 e4). De acordo com este método, a planta em que um recipiente de HDPE convencional era fabricado pode ser usada quase como ela é. Além disso, um recipiente de HDPE pode ter propriedades de barreira de combustível similares àqueles com uma estrutura multicamada pela dis- persão na composição de uma resina poliamida na forma de flocos, i.e. li- nhas vistas na seção transversal do artigo moldado. Como os materiais de resina que compõem um recipiente de HDPE são os mesmo que compõem os materiais restantes e materiais purgados gerados enquanto o recipiente de HDPE é fabricado, os materiais de resina do recipiente de HDPE, em contraste com aqueles de um recipiente fluorado, podem ser moídos com um desintegrador, alimentados a uma extrusora como materiais reciclados, e então ser reciclados como um dos materiais que compõem um recipiente.
Embora o uso deste método e a aplicação da composição em que a resina poliamida, uma resina adesiva, e HDPE são blendadas, em vez de HDPE, na camada interna do recipiente multicamada, penetração de combustível através da face equivalente da camada interna de HDPE na sobra pode ser reduzida.
Entre resinas poliamida, particularmente, polimetaxilileno adipa- mida, cujos componentes principais são metaxilileno diamina e ácido adípi- | co, é um material com excelentes propriedades de barreira de gás contra oxigênio, dióxido de carbono, e similares e com excelente resistência a vá- rios solventes orgânicos em comparação com outras poliamidas. Este mate- rial pode facilmente prover um recipiente com melhores propriedades de bar-
. reira de combustível do que náilon 6 (Ver Documentos de patente 5 e 6). Entretanto, o ponto de fusão de poli metaxilileno adipamida é frequentemen- te superior à temperatura de processo para fabricação de um recipiente de HDPE. Por esta razão, a faixa da condição de processo de moldagem para dispersar poli metaxilileno adipamida na composição na forma de flocos e para prevenir a deterioração de HDPE durante o processamento de fusão tende a ser estreita. Portanto, quando as condições do processo de molda- gem como a temperatura da extrusora e a velocidade da extrusora flutuam um pouco, o estado disperso de polimetaxilileno adipamida na composição é E 10 alterado. Isto ocasionalmente causa a variação do desempenho da barreira de combustível do artigo moldado obtido. Para fabricar um artigo que tenha desempenho estável, a condição de moldagem durante a fabricação tem de ser gerenciada, a qualidade de um artigo obtido é inspecionada em detalhe, e um artigo obtido tem de ser verificado em cada moldagem para determinar seo artigo provê desempenho estável. Com base nisso, não se pode dizer que a produtividade é alta. ' Lista de citações Documento de patente 1: JPSO0-6735 A Documento de patente 2: JP6-328634 A Documento de patente 3: JP55-121017 A Documento de patente 4: JP58-209562 A Documento de patente 5: JP2005-206806 A Documento de patente 6: JP2007-177208 A
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO Um objetivo da presente invenção é prover um método de fabri- car estavelmente um artigo moldado como uma placa ou um recipiente oco | com propriedades de barreira de combustível, em que o artigo moldado é | composto de uma composição de resina gerada pela fusão e mistura de uma | poliolefina, uma poliolefina adesiva, e uma poliamida contendo grupo metaxi- lileno. Para resolver os problemas acima mencionados, os inventores estudaram extensivamente a forma do parafuso e a faixa de ajuste da tem-
" peratura de cilindro de uma extrusora de eixo único para fusão e mistura de í materiais de resina para fabricação de um artigo moldado incluindo uma composição de resina gerada por fusão e mistura de uma poliolefina, uma poliolefina adesiva, e uma poliamida contendo grupo metaxilileno.
Como re- —sultado, os inventores verificaram que (1) com uma extrusora em que é inse- rido um parafuso, em que a proporção dos comprimentos da parte de ali- mentação, da parte de compressão, e da parte de medição que compõem a forma do parafuso cai em uma faixa específica, o artigo moldado é facilmen- te obtido por moldagem por extrusão com um conjunto específico de condi- , 10 ções de fabricação de (2) ajuste de temperatura do cilindro e (3) taxa de ci- . salhamento do parafuso.
Os inventores também verificaram que este artigo ' moldado tem altas propriedades de barreira de combustível porque uma re- sina poliamida contendo grupo metaxilileno é dispersa em uma composição de resina que compõe o artigo moldado na forma de flocos.
Então, a presen- teinvenção é obtida.
A presente invenção é um artigo moldado incluindo uma compo- | sição de resina em que a composição de resina é gerada usando uma extru- sora de eixo único satisfazendo a seguinte condição (1), a composição de resina é gerada pela fusão e mistura de uma mistura bruta nas seguintes | condições (2) e (3), a mistura bruta sendo obtida misturando 40-90 partes em massa de uma poliolefina (A), 3-30 partes em massa de uma poliamida | contendo grupo metaxílileno (B), e 3-50 partes em massa de uma poliolefina adesiva (C). (1) A extrusora de eixo único inclui: um parafuso tendo um eixo de parafuso e uma parte rosqueada formada espiralmente sobre a lateral do eixo do parafuso, a parte rosqueada transportando a composição de resina da extremidade de base até a extre- midade de topo do eixo do parafuso, pela rotação do eixo do parafuso; um cilindro tendo uma face circunferencial interna com um formato cilíndricode face interna, sendo o parafuso inserido no cilindro por rotação; vários controladores de temperatura que ajustam a temperatura da composição de resina transportada da extremidade de base à extremida-
- de de topo pela rotação do parafuso; e i um acionador de parafuso que gira o parafuso a uma velocidade de cisalhamento predeterminada, o eixo do parafuso inclui: uma parte de alimentação que é uma parteem que a profundidade do canal do parafuso entre a extremidade de ponta da parte rosqueada e a superfície do eixo do parafuso, da extremidade de base até a extremidade de topo do eixo do parafuso, é constante; uma parte de compressão após a parte de alimentação, a parte de compressão . sendo uma parte em que a profundidade do canal do parafuso fica gradual- , 10 mente menor; e uma parte de medição após a parte de compressão, a parte de medição sendo uma parte em que a profundidade do canal do parafuso é menor e constante do que aquela da parte de alimentação, a razão do comprimento da parte de alimentação para o com- primento eficaz do parafuso fica em uma faixa de 0,40-0,55, a razão do comprimento da parte de compressão para o comprimento eficaz do parafu- so fica em uma faixa de 0,10-0,30, a razão do comprimento da parte de me- dição para o comprimento eficaz do parafuso fica em uma faixa de 0,10- 0,40, e a soma das razões é 1,0. (2) O limite superior da temperatura de cilindro da parte de ali- —mentação fica em uma faixa de +20 ºC do ponto de fusão da poliamida con- tendo grupo metaxilileno ou menos, e as temperaturas de cilindro da parte de compressão e da parte de medição fica em uma faixa de -30ºC a +20ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno. (3) A taxa de cisalhamento predeterminada é 14/segundo ou mais Com o uso do método de fabricação da presente invenção, um artigo moldado com altas propriedades de barreira de combustível pode fa- cilmente ser obtido porque uma poliamida contendo grupo metaxilileno é dispersa em uma composição de resina compondo o artigo moldado na for- made flocos.
O artigo moldado obtido pelo método de fabricação da presente invenção tem excelente desempenho de barreira de combustível e apresenta
- pequenas variações no lote e entre os lotes, podendo ser usados como um recipiente para combustível, produtos químicos, pesticida, bebida, ou simila- res.
BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO A Fig.1 mostra uma vista de seção reta vertical ilustrando vertical a construção total de um primeiro exemplo da presente invenção.
MODO PREFERIDO DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO A poliolefina (A) usada na presente invenção é um material prin- cipal que compões o artigo moldado. Como material principal, quaisquer ma- ' 10 teriais podem ser usados sem limitação desde que usados como um material : que compõe o artigo moldado. O material principal inclui polietilenos exem- plificados por um polietileno de baixa densidade, um polietileno de média densidade, a polietileno de alta densidade, e um polietileno linear de alta densidade; polipropilenos exemplificados por um homopolímero de propile- no, um copolimero em bloco de etileno-propileno, e um copolímero aleatório de etileno-propileno; homopolimeros de hidrocarbonetos de etileno com dois ou mais átomos de carbono como 1-polibuteno e 1-polimetilpenteno; homo- polímeros de a-olefinas com 3-20 átomos de carbono; copolímeros de a- olefinas com 3-20 átomos de carbono; e copolímeros de uma a-olefina com 3-20 átomos de carbono e uma olefina cíclica. O material principal é mais preferivelmente um polietileno e um polipropileno, mais preferivelmente ain- da um polietileno de alta densidade (HDPE). Estas poliolefinas podem ser usadas sozinhas como o material principal do artigo moldado ou podem ser usadas coimo uma mistura em combinação de duas ou mais.
A poliolefina usada na presente invenção tem preferivelmente al- ta viscosidade em fusão para evitar que a pré-forma escoe sob o próprio pe- so causando espessura não uniforme do artigo moldado. De maneira similar, a chapa tem também preferivelmente alta viscosidade em fusão para evitar o próprio peso. Especificamente, o índice de fluidez (melt flow rate (MFR)) fica em uma faixa de preferivelmente 0,03 g/10 minutos ou mais (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190ºC) e 2 g/10 minutos ou menos (carga: 2,16 kgf, temperatu- ra: 190ºC), mais preferivelmente 0,15 9/10 minutos ou mais (carga: 2,16 kgf,
- temperatura: 190ºC) e 1 g/10 minutos ou menos (carga: 2,16 kgf, temperatu- ra: 190ºC), ainda mais preferivelmente 0,2 g/10 minutos ou mais (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190ºC) e 0,8 g/10 minutos ou menos (carga: 2,16 kgf, tem- peratura: 190ºC). Com o uso de poliolefinas apresentando MFR que fica na faixa acima mencionada, um artigo moldado com pequeno drawdown e es- | pessura controlada pode ser facilmente obtido. A poliamida contendo grupo | metaxilileno (B) é facilmente dispersa na composição de resina na forma de flocos de modo que o artigo moldado possa ter excelentes propriedades de barreira de combustível. i 10 A poliamida contendo grupo metaxilileno (B) usada na presente invenção contém uma unidade diamina incluindo 70 % em mol ou mais de i uma unidade metaxíilileno diamina e uma unidade ácido dicarboxílico incluin- do 50 % em mol ou mais de uma unidade ácido adípico. A poliamida conten- do grupo metaxilileno (B) usada na presente invenção pode conter adicio- —nalmente outras unidades estruturais sem minar o efeito da presente inven- ção. Na presente invenção, uma unidade induzida de ácido dicarboxílico e uma unidade induzida de diamina são referidas como "unidade de ácido di- carboxílico" e "unidade de diamina" respectivamente.
A unidade de diamina na poliamida contendo grupo metaxilileno (B) contém 70% em mol ou mais, preferiveimente 80% em mol ou mais, mais preferivelmente 90% em mol ou mais de uma unidade de metaxilileno diami- na, do ponto de vista de melhoria das propriedades de barreira de combustí- vel do artigo moldado. Quando o teor de unidade de metaxilileno diamina de uma unidade de diamina é 70% em mol ou mais, as propriedades de barreira de combustível de um artigo moldado composto pela composição de resina obtida podem ser eficientemente melhoradas.
Um composto capaz de compor uma unidade de diamina dife- rente da unidade de metaxilileno diamina na poliamida contendo grupo me- taxilileno (B) usado na presente invenção inclui uma diamina aromática co- mo p-xillenodiamina; diaminas alicícicas como 1,3-bis(aminometil)ciclo- hexano, 1,4-bis(aminometil)ciclo-hexano, e tetrametilenodiamina; e diaminas alifáticas como hexametilenodiamina, nonanometilenodiamina, 2-metil-1,5-
- pentanodiamina, porém não se limita a esses Estes podem ser usados sozi- nhos ou em combinação de dois ou mais. A unidade de ácido dicarboxílico que compõe a poliamida con- tendo grupo metaxilileno (B) contém 50% em mol ou mais, preferivelmente 60%em mol ou mais, mais preferivelmente 70% em mol ou mais de uma unidade de ácido dicarboxílico a,ww-alifática, dos pontos de vista de evitar que a cristalinidade da poliamida contendo grupo metaxilileno (B) decresça excessivamente e de aumentar o desempenho de barreira de combustível do artigo moldado. E 10 Um composto capaz de compor uma unidade de ácido dicarboxíi- lico a,w-alifático inclui ácido subérico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido i sebácico, e ácido dodecanóico. Devido ao excelente desempenho em man- ter boas propriedades de barreira de combustível e cristalinidade, ácido adi- pico e ácido sebácico são preferíveis, sendo o ácido adípico usado com par- ticular preferência.
Um composto capaz-de compor uma unidade de ácido dicarboxí- lico diferente de uma unidade de ácido a,w-alifático inclui ácidos dicarboxili- cos alicícliicos como ácido1,3-ciclo-hexano dicarboxílico e ácido 1,4-ciclo- hexano-dicarboxílico; ácidos dicarboxílicos aromáticos como ácido tereftáli- co, ácido isoftálico, ácido o-ftálico, ácido xilleno dicarboxílico, e ácido nafta- leno dicarboxílico, mas não é limitado aos mesmos. Particularmente, ácido isoftálico e ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico são preferíveis porque estes á- cidos podem facilmente prover uma poliamida com excelentes propriedades de barreira de combustível sem inibir a reação de policondensação durante a geração da poliamida contendo grupo metaxilileno (B). O teor de uma unidade de ácido isoftálico e/ou uma unidade de | ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico é preferivelmente 30% em mol ou menos, mais preferivelmente 20% em mol ou menos, ainda mais preferivelmente 15% em mol ou menos com base na unidade de ácido dicarboxílico. O teor de uma unidade de ácido isoftálico e de uma unidade de ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico ficando dentro da faixa acima mencionada permite que o esta- do disperso da poliamida contendo grupo metaxilileno (B) da composição de
- resina seja constante de modo que o desempenho de barreira de combustí- vel seja provido ao artigo moldado.
Além da unidade de diamina e da unidade de ácido dicarboxílico, como uma unidade copolimerizada que compõe a poliamida contendo grupo metaxilileno (B), lactamas como e-caprolactama e laurolactama; ácidos car- boxílicos aminoalifáticos como ácido aminocapróico e ácido amino undeca- nóico; e um ácido carboxílico aminoaromático como ácido p-aminometil ben- | zoico podem ser usados sem prejudicar o efeito da presente invenção. | A poliamida contendo grupo metaxilileno (B) é produzida por po- f 10 limerização por condensação em fusão (polimerização em fusão). Por e- xemplo, um sal de náilon composto de diamina e ácido dicarboxílico é aque- cido na presença de água em pressão aumentada e, então, polimerizado no estado fundido enquanto a água adicionada e a água de condensação são removidas. Alternativamente, a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) é produzida adicionando, diretamente, diamina no ácido dicarboxílico fundido através de polimerização por condensação. Neste caso, para manter o sis- tema de reação em um líquido homogêneo ácido dicarboxílico é continua- mente adicionado, enquanto a mistura é aquecida sem que a temperatura do sistema de reação caia abaixo do ponto de fusão da oligoamida e a poliami- dasejagerada para prover a polimerização por condensação.
No sistema de polimerização por condensação para gerar a poli- amida contendo grupo metaxilileno (B), um composto contendo átomo de fósforo pode ser adicionado para alcançar efeitos na promoção da reação de amidação e na prevenção de coloração durante polimerização por conden- sação O composto contendo átomo de fósforo inclui compostos de ácido fosfínico como ácido dimetilfosfínico e ácido fenilmetil fosfínico; compostos hipofosfito como ácido hipofosforoso, hipofosfito de sódio, hipofosfito de po- tássio, hipofosfito de lítio, e hipofosfito de etila; compostos fosfonito como ácido fenil fosfonoso, fenil fosfonito de sódio, fenil fosfonito de potássio, fenil fosfonito de lítio, e etil fenil fosfonito; compostos fosfonato como ácido fenil- fosfônico, ácido etil fosfônico, fenil fosfonato de sódio, fenil fosfonato de po- tássio, fenil fosfonato de lítio, fenil fosfonato de dietila, etil fosfonato de sódio,
- e etil fosfonato de potássio; compostos fosfito como ácido fosforoso, hidro- genofosfito de sódio, fosfito de sódio, trietil fosfito, e trifenil fosfito; e ácido pirofosforoso.
Entre estes, particularmente hipofosfitos metálicos como hipo- fosfito de sódio, hipofosfito de potássio, e hipofosfito de lítio são preferivel- — mente usados devido a altos efeitos na promoção de reação de amidação e na prevenção de coloração.
Em particular, hipofosfito de sódio é preferível.
Entretanto, o composto contendo átomo de fósforo que pode ser usado na presente invenção não é limitado a estes compostos.
A quantidade de aditivo do composto contendo átomo de fósforo ' 10 adicionado no sistema de polimerização por condensação para gerar a poli- amida contendo grupo metaxilileno (B) é preferivelmente 1-1000 ppm, mais Ô preferivelmente 1-500 ppm, ainda mais preferivelmente 5-450 ppm, com par- ticular preferência 10-400 ppm, equivalente à concentração de átomos de fósforo na poliamida contendo grupo metaxilileno (B). O ajuste do montante de aditivo do composto contendo átomo de fósforo à faixa acima menciona- | da pode evitar que a poliamida contendo grupo xilileno (B) seja colorida du- -— rante a polimerização por condensação.
No sistema de polimerização por condensação, para gerar a po- liamida contendo grupo metaxilileno (B), um composto de metal alcalino ou composto de metal alcalinoterroso é preferivelmente usado junto com o composto contendo átomo de fósforo.
Para evitar que a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) seja colorida durante a polimerização por condensa- ção, um composto contendo átomo de fósforo deve estar presente em um montante suficiente.
No entanto, em alguns casos, o composto contendo átomo de fósforo deve promover a gelificação da poliamida contendo grupo xilieno (B). Para ajustar a velocidade de reação da amidação, um composto de metal alcalino ou um composto de metal alcalino terroso preferivelmente coexiste com o composto contendo átomo de fósforo.
Esses compostos me- tálicos incluem, por exemplo, hidróxidos de metal alcalino/metal alcalino- terroso como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de rubídio, hidróxido de césio, hidróxido de magnésio, hidróxido de cálcio, e hidróxido de bário; e acetatos de metal alcalino/metal alcalino terro-
- so como acetato de lítio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de rubídio, acetato de césio, acetato de magnésio, acetato de cálcio, e acetato de bário, mas podem ser usados sem ser limitados a estes compostos.
Quando o composto de metal alcalino ou o composto de metal alcalinoterro- soé adicionado ao sistema de polimerização por condensação para gerar a poliamida contendo grupo metaxilileno (B), a razão molar do composto metá- lico para o composto contendo átomo de fósforo é preferivelmente de 0,5- 2,0, mais preferivelmente 0,6-1,8, ainda mais preferivelmente 0,7-1,5, O a- juste do montante de aditivo de um composto de metal alcalino ou um com- ' 10 posto de metal alcalino terroso à faixa acima mencionada pode alcançar o efeito de promoção da reação de amidação a partir do composto contendo átomo de fósforo e pode suprimir a geração de gel.
Após derivada e peletizada, a poliamida contendo grupo metaxi- lileno (B) obtida por polimerização por condensação em fusão pode ser seca para uso ou pode ser submetida à polimerização em fase sólida para melho- rar adicionalmente o grau de polimerização. Como aquecedor usado para ' secagem ou para polimerização em fase sólida, um secador de ar aquecido contínuo; aquecedores de tambor rotativos como secador de tambor (tumble dryer), secador cônico e secador rotativo, e aquecedor cônico internamente dotadode uma hélice (rotor blade), denominado misturador naval podem ser adequadamente usados. Entretanto, métodos e dispositivos bem conhecidos podem ser usados sem serem limitados a estes aquecedores. Em particular, quando uma poliamida é submetida à polimerização em fase sólida, um a- quecedor de tambor rotativo entre os dispositivos acima mencionados é pre- ferivelmente usado porque este aquecedor pode selar o sistema promover facilmente a polimerização por condensação sem a presença de oxigênio que causa a coloração.
Existem alguns índices do grau de polimerização da poliamida contendo grupo metaxilileno (B), mas viscosidade relativa é geralmente usa- da A viscosidade relativa da poliamida contendo grupo xilileno é preferivel mente de 2,0-4,5, mais preferivelmente 2,14,1, ainda mais preferivelmente 2,3-4,0. O ajuste da viscosidade relativa da poliamida contendo grupo xilile-
| - no à faixa acima mencionada pode estabilizar o processo de moldagem e pode prover um artigo moldado tendo aparência excelente. A viscosidade relativa é aqui referida como a razão do tempo de queda livre t de 1 g de poliamida dissolvida em 100 mL de ácido sulfúrico a 96% para o tempo de queda livretO de ácido sulfúrico a 968%, que é representado pela seguinte expressão. Os tempos de queda livre t0 e t são medidos a 25ºC com um vis- cosimetro Cannon-Fenske. Viscosidade relativa = t/tO Na poliamida contendo grupo metaxilileno (B), aditivos como um antioxidante, um deslustrante, um estabilizador resistente a aquecimento, ' 10 um estabilizador de intemperismo, um absorvedor de ultravioleta, um agente nucleador, um plastificante, um retardador de chama, um agente antiestático, um protetor de cor, um lubrificante, e um agente antigelificante; argila como silicato laminar; e uma nanocarga pode ser adicionada sem diminuir o efeito da presente invenção. Para modificar a poliamida contendo grupo metaxilile- no(B), várias poliamidas como náilon 6, náilon 66, e um náilon não cristalino gerado a partir de um monômero de ácido dicarboxílico aromático, e a resina modificada destas poliamidas; uma poliolefina e a resina modificada da mesma; um elastômero com uma estrutura de estireno; e similares podem ser adicionados conforme necessário. Entretanto, materiais a serem adicio- —nados para esta modificação não são limitados aos compostos acima men- cionados, e vários materiais podem ser combinados.
A poliolefina adesiva (C) usada na presente invenção pode ser obtida pela modificação por enxerto da poliolefina (A) acima mencionada com um ácido carboxílico insaturado ou o anidrido do mesmo, sendo larga- mente usada como uma resina adesiva em geral. Exemplos específicos do ácido carboxílico insaturado ou do anidrido do mesmo incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido a-etil acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido tetra-hidroftálico, ácido cloro-maleico, áci- do butenil-succínico e os anidridos dos mesmos. Em particular, ácido malei- coeanidridomaleico são preferivelmente usados. Vários métodos conheci- dos de copolimerização por enxerto de uma poliolefina com o ácido carboxi- lico insaturado acima mencionado ou o anidrido do mesmo são usados para
- obter uma poliolefina modificada. Por exemplo, uma poliolefina é fundida com uma extrusora, é dissolvida em um solvente, pode ser suspensa em água, ou similar, antes de adicionar um monômero de enxerto à poliolefina. A poliolefina adesiva (C) tem um índice de fluidez (MFR) de preferivelmente 0,01-59/10 minutos, mais preferivelmente 0,02-4 g/10 minutos, ainda mais preferivelmente 0,03-3 g/10 minutos, com uma carga de 2,16 kgf a 190ºC. O MFR ficando dentro da faixa acima mencionada permite que a poliamida contendo grupo metaxíilileno (B) seja facilmente dispersa na composição de resina na forma de flocos e provê um artigo moldado de alta resistência com ' 10 excelente resistência adesiva entre a poliolefina e a poliamida contendo gru- po metaxilileno.
O montante usado da poliolefina (A) na presente invenção é pre- ferivelmente de 40-90% em massa, mais preferivelmente de 50-90% em massa, ainda mais preferivelmente de 60-80% em massa com base no mon- tante total da poliolefina (A), poliamida contendo grupo metaxilileno (B), e ' poliolefina adesiva (C). O ajuste do montante usado da poliolefina (A) à faixa acima mencionada pode minimizar a redução da resistência de um artigo moldado composto pela composição de resina. O montante usado da poliamida contendo grupo metaxilileno (B) na presente invenção é preferivelmente de 3-30% em massa, mais preferi- velmente de 5-25% em massa, ainda mais preferivelmente de 5-20% em massa com base no montante total da poliolefina (A), poliamida contendo grupo metaxilileno (B), e poliolefina adesiva (C). O ajuste do montante usado | da poliamida contendo grupo metaxilileno (B) à faixa acima mencionada po- | de aumentar eficientemente o desempenho de barreira de combustível do artigo moldado obtido e pode suprimir a redução de resistência para cair em uma faixa prática. O montante usado da poliolefina adesiva (C) na presente inven- ção é preferivelmente de 3-50% em massa, mais preferivelmente de 5-40% em massa, ainda mais preferiveimente de 10-30% em massa com base no montante total da poliolefina (A), poliamida contendo grupo metaxílileno (B), e poliolefina adesiva (C). O ajuste do montante usado da poliolefina adesiva
. à faixa acima mencionada pode aumentar a adesividade entre a poliolefina (A) e a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) que tem baixa adesividade e pode aumentar a resistência do artigo moldado.
A razão de uso da poliolefina adesiva (C) para a poliamida con- tendo grupo metaxilileno (B) é preferivelmente de 0,8-5,0, mais preferivel mente 1,0-4,5, ainda mais preferivelmente 1,0-4,0, em termos de razão em massa.
O ajuste da razão de uso da poliolefina adesiva (C) à faixa acima mencionada pode aumentar a resistência do artigo moldado.
Por exemplo, mesmo se um recipiente oco que é o artigo moldado é submetido a um im- 5 10 pactocomo um impacto de queda, separação na interface entre a poliolefina e a poliamida contendo grupo metaxilileno que são dispersos na composição de resina pode ser evitada para manter a resistência e as propriedades de barreira de combustível do recipiente oco.
Na composição de resina que compõe um artigo moldado no método de fabricação da presente invenção, várias poliolefinas copolimeri- zadas como elastômero termoplástico, EEA (etileno-etil acrilato), EMA (etile- no-metilacrilato), e ionômeros podem ser misturados, além dos três compo- | nentes de poliolefina (A), poliamida contendo grupo metaxilileno (B), e polio- | lefina adesiva (C). Além disso, materiais purgados e rebarbas geradas no processo de produção do artigo moldado bem como artigos inferiores que não foram fabricados como artigos moldados podem ser moídos.
A taxa de mistura dos materiais moídos em termos de teor na composição de resina é, preferivelmente, de 60% em massa ou menos, mais preferivelmente de 50% em massa ou menos, ainda mais preferivelmente de 40% em massa ou me- nos, de modo a minimizar a redução de resistência do artigo moldado.
Quando se mistura um material moido em vez de uma parte da poliolefina a ser usada, o teor de poliamida contendo grupo metaxilileno (B) no artigo moldado pode ser aumentado.
Neste caso, para evitar que a resistência do artigo moldado decresça substancialmente, os materiais moídos são blenda- dos de modo que o teor de poliolefina adesiva (C) seja preferivelmente de 0,8-5,0, mais preferivelmente de 1,0-4,5, ainda mais preferivelmente 1,0-4,0 vezes aquele da poliamida contendo grupo metaxíilileno (B) em termos de
. razão em massa.
O método de fabricação de um recipiente oco que é o artigo | moldado da presente invenção preferivelmente adota moldagem direta por | sopro.
À moldagem direta por sopro, um método convencionalmente conhe- | cido pode ser aplicado.
Por exemplo, equipamento fornecido com uma ex- | trusora, um adaptador, uma matriz cilíndrica, um molde, um dispositivo de | resfriamento, um dispositivo de fixação do molde, e similares é usado para | fusão e mistura da mistura bruta com a extrusora, extrusão até certo ponto | de uma pré-forma oca a partir da matriz cilíndrica através do adaptador, fixa- | ã 10 ção da pré-forma com o dispositivo de fixação do molde, e sopragem do ar | na pré-forma e resfriamento da mesma para formar um artigo moldado.
No equipamento pode ser usado um acumulador.
Além disso, um controlador de pré-forma é usado para extrudar a pré-forma com espessura de parede con- trolada de modo que um artigo moldado tendo excelente distribuição de es- pessurade parede possa ser fabricado. | O método de fabricação de uma chapa que é o artigo moldado | da presente invenção preferivelmente adota a moldagem em matriz T com | resfriamento em rolo.
Por exemplo, uma máquina de puxamento ou similar | fornecida com uma extrusora, um adaptador, uma matriz T, e um cilindro de resfriamento é usada para fundir e misturar a mistura bruta com a extrusora, extrudando uma chapa de resina fundida da matriz-T através do adaptador, fixando a pré-forma com o cilindro de resfriamento, transferindo e resfriando : o lado da chapa no lado do cilindro, cortando o lado da chapa com tesoura e cortando lâminas para formar uma folha de chapa.
Da folha de chapa, um artigo moldado com um formato desejado pode ser conformado por termo- formação.
A termoformação provê um artigo moldado, usando uma zona de preaquecimento onde uma chapa é preaquecida e usando um molde com o formato do artigo moldado, primeiramente preaquecendo e amaciando a chapaa uma temperatura maior do que o ponto de transição vítrea, pren- dendo a chapa amolecida com o molde com o formato do artigo moldado, e moldando a chapa aplicada ao molde no formato do artigo moldado, opcio- Aeee Aeee, eee e el Lee
. nalmente sob vácuo e ar comprimido, e então resfriando a chapa moldada.
Quando a mistura bruta é fundida e misturada em uma extruso- ra, a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) absorve calor fornecido de um aquecedor de extrusora para ser amolecida, recebe tensão de cisalha- mento pela rotação do parafuso para ser estirada e afinada e, então, recebe cisalhamento para ser cortada em flocos.
A poliamida contendo grupo meta- xilileno (B) cortada na forma de flocos da composição de resina é uniforme- mente dispersa na composição de resina total (dispersão) por mistura devida à rotação do parafuso.
Então, um artigo moldado composto da composição ' 10 de resina em que a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) é uniforme- mente dispersa na forma de flocos provê desempenho de barreira de com- bustível.
No entanto, se receber tensão de cisalhamento excessiva na composição de resina, a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) não só é dispersa na forma de flocos, mas é cortada em partículas menores.
Em re- sultado disso, o desempenho de barreira de combustível do artigo moldado é reduzido.
Assim, a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) deve ser projetada para não se dispersar na composição de resina na forma de partí- culaspequenas quando recebe tensão de cisalhamento excessiva.
Na presente invenção, para obter um artigo moldado tendo exce- lentes propriedades de barreira de combustível, é importante dispersar a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) na composição de resina na for- ma de flocos.
Para formar um artigo moldado com desempenho estável a —qualquertempo, o estado disperso da poliamida contendo grupo metaxilileno (B) na composição de resina não deve ser alterado mesmo se as condições de moldagem flutuem um pouco.
Então, as condições de processo de mol- dagem para dispersar a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) na com- posição de resina na forma de flocos quando a mistura bruta é fundida e misturada foram variadamente estudadas.
Em resultado disso, foi verificado que é importante controlar a forma do parafuso bem como o ajuste da tem- peratura de cilindro e a taxa de cisalhamento que são usados em uma extru-
: sora de eixo único.
De acordo com o método de fabricação de um artigo moldado incluindo uma composição de resina com uma extrusora de eixo único satis- fazendo a seguinte condição (1), em que a composição de resina é gerada com fusão e mistura de uma mistura bruta nas seguintes condições (2) e (3), a mistura bruta sendo obtida por mistura de 40-90 partes em massa de uma poliolefina (A), 3-30 partes em massa de uma poliamida contendo grupo me- taxilileno (B), e 3-50 partes em massa de uma poliolefina adesiva (C), foi ve- rificado que o artigo moldado obtido tem altas propriedades de barreira de h 10 — combustível porque a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) é dispersa na composição de resina que compõe o artigo moldado na forma de flocos. (1) A extrusora de eixo único inclui: um parafuso tendo um eixo de parafuso e uma parte rosqueada formada, espiralmente no interior do eixo do parafuso, a parte rosqueada transportando a composição de resina da extremidade de base até a extre- E midade de topo do eixo do parafuso por rotação do eixo do parafuso; um cilindro tendo uma face circunferencial interna com um for- mato cilíndrico de face interna, o parafuso sendo inserido no cilindro por ro- tação; vários controladores de temperatura que ajustam a temperatura da composição de resina transportada da extremidade de base para a ex- tremidade de topo por rotação do parafuso; e um acionador de parafuso que roda o parafuso a uma velocidade de cisalhamento predeterminada,, O eixo do parafuso inclui: uma parte de alimentação sendo uma parte em que a profundidade do canal do parafuso entre a extremidade da ponta da parte rosqueada e a superfície do eixo do parafuso da extremidade de base à extremidade de topo do eixo do parafuso é constante; uma parte de compressão após a parte de alimentação, a parte de compressão sendo uma parteem que a profundidade do canal do parafuso é gradualmente me- nor; e uma parte de medição após a parte de compressão, a parte de medi- ção sendo uma parte em que a profundidade do canal do parafuso menor e
. constante do que aquela da parte de alimentação,
i a razão do comprimento da parte de alimentação para o com- primento eficaz do eixo do parafuso fica na faixa de 0,40-0,55, a razão do comprimento da parte de compressão para o comprimento eficaz do parafu-
soficana faixa de 0,10-0,30, a razão do comprimento da parte de medição para o comprimento eficaz do parafuso fica na faixa de 0,10-0,40, e a soma das razões é 1.0 (2) O limite superior da temperatura de cilindro da parte de ali- mentação fica dentro da faixa de +20ºC a partir do ponto de fusão da polia- " 10 —mida contendo grupo metaxilileno ou menos, e as temperaturas de cilindro da parte de compressão e da parte de medição fica na faixa de -30ºC a | +20ºC a partir do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno. (3) A taxa de cisalhamento predeterminada é 14/segundo ou mais.
A extrusora de eixo único usada na presente invenção é uma ex- trusora de eixo único 100 mostrada na Fig. 1. A extrusora de eixo único 100 é fornecida com uma tremonha 110 capaz de alimentar uma mistura bruta; a um parafuso 150 que move, bem como plastifica e mistura a mistura de resi- na alimentada à tremonha 110 para obter uma composição de resina e ex- trudar esta composição de resina obtida em uma quantidade fixa; um cilindro 140 tendo uma face circunferencial interna 142 com um formato cilíndrico de face interna, sendo o parafuso 150 instalado no cilindro por rotação; vários controladores de temperatura 120, C1, C2, e C3 que aquecem ou resfriam a composição de resina que se move no interior do cilindro 140 pela rotação do parafuso 150 para ajustar a temperatura da composição de resina; um acionador de parafuso 170 que roda o parafuso 150 a uma velocidade de cisalhamento predeterminada; e uma parte de bocal 160 fornecida com uma abertura de descarga 162 que descarrega a composição de resina extrudada — peloparafuso 150. O parafuso 150 tem um eixo de parafuso 152 e uma parte ros- queada 154 formada espiralmente na lateral do eixo do parafuso 152. O
. diâmetro externo D da parte rosqueada 154 é fixada ligeiramente menor do que o diâmetro interno da face circunferencial interna 142.
O eixo do parafuso 152 tem uma parte de alimentação 150a, uma parte de compressão 150b após a parte de alimentação 150a, e uma — partede medição 150c após a parte de compressão 150b, da extremidade de base à extremidade de topo do eixo do parafuso 152.
A parte de alimentação 150a é uma parte em que a profundidade do canal do parafuso 150 (algumas vezes referida como "altura" ou "profun- didade do parafuso") é constante (profundidade do canal h2), que transporta Á 10 e preaquece mistura bruta. A parte de compressão 150b é uma parte em que a profundidade do canal é gradualmente menor, que aplica cisalhamento i para fundir a mistura bruta. A parte de medição 150c é uma parte em que a profundidade do canal da extremidade de topo do parafuso é pequena e constante (profundidade do canal h1), que transporta a composição de resi- | na.
No eixo do parafuso 152, a parte de alimentação 150a tem o | comprimento L1 (comprimento de alimentação), a parte de compressão 150b tem o comprimento L2 (faixa de compressão), e a parte de medição 150c tem o comprimento L3 (comprimento de medição).
O comprimento efetivo do parafuso L da presente invenção é da parte rosqueada 154 do parafuso 150 (do início até a extremidade da rosca). O comprimento efetivo do parafuso L é igual à soma do comprimento L1 da parte de alimentação 150a, o comprimento L2 da parte de compressão 150b, e o comprimento L3 da parte de medição 150c.
Na parte superior do eixo do parafuso 152 (o lado extremo direito da Fig. 1), no caso (a) a seguir, a parte sem a rosca sendo formada (o lado extremo direito da parte rosqueada 154 na Fig. 1) é incluída no comprimento efetivo do parafuso L. No caso (b) a seguir, esta parte não é incluída no comprimento efetivo do parafuso L.
(a) O diâmetro da parte sem rosca é considerado igual ao diâ- metro d do eixo do parafuso 152 correspondente à parte de medição 150c.
(b) O diâmetro da parte sem rosca não é considerado igual ao p diâmetro d do eixo do parafuso 152 correspondente à parte de medição í 150c. Por exemplo, a parte superior do parafuso é cônica. A tremonha 110 é dotada de uma abertura 122 capaz de alimen- tar a mistura bruta de cima; um orifício de inserção 124 formado sob a aber- tura 122, através do qual a extremidade de base do eixo do parafuso 152 é inserida por rotação; e um controlador de temperatura 120 no qual um orifí- cio de água de resfriamento 130 é formado. O controlador de temperatura 120 é configurado, por exemplo, como uma parte de resfriamento capaz de circular água de resfriamento para o orifício de água de resfriamento 130 ' 10 para resíriar a mistura bruta movida pelo parafuso 150 próximo à abertura | 122 e para ajustar a temperatura da mistura bruta. | ] A extrusora de eixo único 100 usado na presente invenção é também fornecida com três aquecedores como controladores de temperatu- ra. Estes três aquecedores são referidos como aquecedores C1, C2, e C3 respectivamente, sequencialmente a partir da extremidade de base até a extremidade de topo do eixo do parafuso 152.
A forma do parafuso da presente invenção será explicada abai- xo. O parafuso 150 da presente invenção é o parafuso de eixo único 150 em que a razão do comprimento L1 da parte de alimentação para o comprimento efetivo do parafuso L fica em uma faixa de 0,40-0,55, a razão do comprimen- to L2 da parte de compressão para o comprimento efetivo do parafuso fica na faixa de 0,10-0, a razão do comprimento L3 da parte de medição para o comprimento efetivo do parafuso fica na faixa de 0,10-0,40, e a soma das razões é 1,0.
A forma do parafuso da presente invenção tem a razão do com- primento L1 da parte de alimentação 150a para o comprimento efetivo do parafuso L preferivelmente de 0,40-0,55, mais preferivelmente de 0,43-0,55, ainda mais preferivelmente de 0,50-0,55.
Se a razão do comprimento L1 da parte de alimentação 150a pa- raocomprimento efetivo do parafuso L for inferior a 0,40, a poliolefina (A), a poliolefina adesiva (C), e a poliamida contendo grupo metaxilileno (B), que são os materiais de resina a serem usados, dificilmente serão preaquecidos.
. Em particular, a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) (ponto de fusão = cerca de 240ºC), ponto de fusão esse que é superior ao da poliolefina (A) (ponto de fusão = cerca de 130ºC) é insuficientemente preaquecido. Isto faz com que uma poliamida contendo grupo metaxilileno não fundida ou em pas- tasaia pela abertura de descarga 162 da extrusora de eixo único 100. Se a razão do comprimento L1 da parte de alimentação 150a para o comprimento efetivo do parafuso L for superior a 0,55, os comprimentos desejados da par- te de compressão 150b e da parte de medição 150c não são obtidos porque o comprimento do cilindro 140 da extrusora 100 é limitado. Assim, a razão n 10 do comprimento L1 da parte de alimentação 150a para o comprimento efeti- vo do parafuso da presente invenção é preferivelmente de 0,40-0,55.
: A forma do parafuso da presente invenção tem a razão do com- primento L2 da parte de compressão 150b para o comprimento efetivo do parafuso L preferivelmente de 0,10-0,30, mais preferivelmente de 0,20-0,30.
Se a razão do comprimento L2 da parte de compressão 150b pa- ra o comprimento efetivo do parafuso L for maior do que 0,30, a composição de resina recebe tensão de cisalhamento demais, fazendo com que a polia- mida contendo grupo metaxilileno (B) seja dispersa na composição de resina na forma de pequenos flocos. Em outras palavras, quando a composição de resina que compõe o artigo moldado é observada a partir da seção reta, a poliamida contendo grupo metaxilileno é dispersa na composição de resina na forma de pequenas linhas, em sua maioria partículas. Se essas partícu- las forem dispersas, as propriedades de barreira de combustível do artigo moldado obtido serão reduzidas.
Se a razão do comprimento L2 da parte de compressão 150b pa- ra o comprimento efetivo do parafuso L for menor do que 0,10, o efeito de cisalhamento não é produzido quando a composição de resina é gerada a partir dos materiais de resina de modo que a poliamida contendo grupo me- taxilleno (B) não pode ser estirada de maneira fina da composição de resi- na.
A forma do parafuso da presente invenção tem a razão do com- primento L3 da parte de medição 150c para o comprimento efetivo do para-
. fuso L preferivelmente de 0,10-0,40, mais preferivelmente de 0,20-0,40.
Se a razão do comprimento L3 da parte de medição 150c para o comprimento efetivo do parafuso for maior do que 0,40, os comprimentos desejados da parte de alimentação 150a e da parte de compressão 150b não podem ser obtidos. Se a razão do comprimento L3 da parte de medição 150c para o comprimento efetivo do parafuso L for menor do que 0,10, a va- riação da capacidade de extrusão (fenômeno de surging) tende a ser au- mentada, a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) tende a ser irregular- mente dispersa na composição de resina na forma de flocos, e os tamanhos : 10 dos flocostendem a ser não uniformes.
A forma do parafuso da presente invenção tem uma razão de compressão (C/R) de preferivelmente 2,3-3,5, mais preferivelmente 2,4-2,8.
A razão de compressão (C/R) é apresentada pela razão do vo- lume de resina (volume) de um passo da parte de alimentação 150a para aquelede um passo da parte de medição 150c e calculada, geralmente pela seguinte expressão.
Razão de compressão=C/R CIR=h2(D-h2)/(h1(D-h1)) h2 = profundidade do canal da parte de alimentação (mm) h1 = profundidade do canal da parte de medição (mm) D = diâmetro do parafuso (mm) O parafuso com uma razão de compressão de 2,3 ou mais pode fundir suficientemente a composição de resina. Em resultado disso, o efeito de cisalhamento pode ser proporcionado à composição de resina de poliole- fina(A), poliolefina adesiva (C), e poliamida contendo grupo metaxilileno (B). Principalmente a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) é estirada efi- cazmente de maneira fina. Se a razão de compressão for 3,5 ou menos, a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) é dispersa na composição de re- sina na forma de flocos, mas não de pequenas partículas, levando a um arti- go moldado obtido tendo excelentes propriedades de barreira de combustí- vel.
A profundidade do canal na forma de parafuso da presente in-
. venção será explicada abaixo.
Ú No parafuso 150 da presente invenção, a profundidade do canal na forma do parafuso com excelente dispersão e propriedades de mistura é descrita abaixo. A profundidade do canal h2 da parte de alimentação 150a que carrega a mistura bruta sólida deve ser capaz de transportar a composi- ção de resina de um montante correspondente ao volume da resina fundida na parte de medição 150c. No entanto, à luz da densidade aparente especí- fica da resina peletizada e da resina fundida, h2 é inevitavelmente maior do que h1. Se a profundidade do canal h1 da parte de medição 150c for grande, E 10 a capacidade de extrusão é aumentada sem a capacidade de cisalhamento para a fusão. Em contraste, se a profundidade do canal h1 da parte de me- dição 150c é pequena, a capacidade de extrusão é reduzida.
Por exemplo, como divulgado no documento "Oshidashi Seikei (Extrusion), 7º edição revisada," Editorial Supervisor: Kenkichi Murakami, a profundidade do canal da parte de alimentação 150a é geralmente h2=(0,10- 0,15)xD.
Para manter as altas propriedades de barreira de combustível de um artigo moldado fabricado pelo método de fabricação da presente inven- ção, a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) deve ser dispersa na com- posição de resina na forma de flocos, mas não deve ser dispersa demais na forma de pequenas partículas. Assim, na presente invenção, a forma do pa- rafuso tem o comprimento da parte de compressão, que é a parte de mistura de dispersão, relativamente encurtado, de modo a não aplicar excessiva- mente cisalhamento, mistura, ou dispersão. Com base na razão de com- pressão, a profundidade do canal h2 da parte de alimentação 150a pode ser maior do que a profundidade geral do canal acima mencionada, que é prefe- rivelmente de 0,10D-0,30D, mais preferivelmente 0,15D-0,26D.
Se a profundidade do canal h2 da parte de alimentação 150a for menor do que 0,10D, a capacidade de extrusão é reduzida em demasia. Em moldagem direta por sopro e similares, o tempo de queda da pré-forma na obtenção do comprimento de pré-forma desejado correspondente ao formato do molde, é mais longo, resultando em um longo ciclo de moldagem. Se a e FOSCO CO, rr 25/60 . profundidade do canal h2 da parte de alimentação 150a for maior do que 0,30D, a capacidade de extrusão é aumentada, fazendo com que a carga do motor de acionamento do parafuso 170 seja aumentada. Isto exige um mo- tor de extrusora com maior capacidade, causando facilmente a quebra do parafusoe anão correspondência da capacidade de aquecimento do aque- cedor com a capacidade de alimentação da parte de alimentação.
À medida que a razão do comprimento efetivo do parafuso L pa- ra o diâmetro do parafuso D (= L/D) da presente invenção é maior, a parte de alimentação, que é a zona de preaquecimento das resinas, pode ser efeti- ã 10 vamente aumentada. No entanto a capacidade do motor de acionamento do parafuso é, também, aumentada, e, portanto, não há muitas vantagens eco- nômicas. Por esta razão, o parafuso da presente invenção tem uma L/D de preferivelmente 22-32, mais preferivelmente 24-28. Se a L/D é 22 ou mais, a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) pode ser dispersa na composição deresina na forma de flocos. Se a L/D é de 32 ou menos, a capacidade de carga do motor de acionamento do parafuso não será um problema econô- ' mico.
A forma do parafuso frequentemente é a de um parafuso com fi- lete total em que a o passo do parafuso se prolonga de maneira constante atéaextremidade superior. Para aumentar o efeito de cisalhamento ou para melhorar a dispersão, a parte de medição é frequentemente fornecida com a parte indentada com uma seção de mistura Dulmadge ou Maddock diferente da forma do parafuso da parte de alimentação.
Na presente invenção, quaisquer parafusos gerais podem ser usados sem limitação. No entanto, para evitar que a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) seja excessivamente dispersa, e em partículas pe- quenas, na composição de resina, um parafuso sem uma seção de mistura Dulmadge ou Maddock, que é denominado um parafuso de filete total, é pre- ferivelmente usado. Um parafuso de filete duplo em que a parte de alimenta- çãoeapartede compressão possuem dois filetes pode também ser usado.
O ajuste da temperatura de cilindro da extrusora de eixo único da presente invenção será explicado abaixo. A extrusora de eixo único usa-
. da na presente invenção é preferivelmente dotada de três ou mais aquece- ' dores.
Quando um artigo moldado maior é fabricado com uma extrusora com um L/D pequeno de 22-24, a velocidade de rotação do parafuso da ex- trusora é aumentada para aumentar o montante de descarga, de modo a tentar diminuir o ciclo de moldagem.
Entretanto, neste caso, o tempo de re- sidência da mistura bruta no cilindro da extrusora é diminuído.
Isto pode causar o preaquecimento insuficiente da mistura bruta.
Assim, para prea- quecer a mistura bruta alimentada a um cilindro da extrusora na parte de alimentação do parafuso, a temperatura da parte de alimentação é preferi- y 10 velmente fixada alta.
A temperatura da parte de compressão é preferivel- mente fixada alta para reduzir a viscosidade de modo a suprimir a exoterma causada pelo cisalhamento da resina.
Na parte de medição, a temperatura é preferivelmente fixada baixa para suprimir a deterioração (amarelamento e propriedades físicas prejudicadas) da resina.
Para alterar as temperaturas docilindro desta forma, a extrusora é preferivelmente dotada de três ou mais aquecedores correspondentes à parte de alimentação, à parte de compres- ' são, e à parte de medição do parafuso, respectivamente.
Além disso, para fixar cada uma das temperaturas das partes do cilindro correspondentes à parte de alimentação, à parte de compressão, e à parte de medição do para- fuso, respectivamente, cada uma das quais tem um comprimento diferente, a extrusora tem preferivelmente três ou mais aquecedores.
Como a temperatura de decomposição da poliolefina (A) fica próxima ao ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno (B), a faixa de temperatura de moldagem da composição de resina da presente invenção se estreita naturalmente.
Entretanto, o ajuste de cada uma das temperaturas de cilindro correspondentes à parte de alimentação, à parte de compressão, e à parte de medição do parafuso, respectivamente, com base no estado do equipamento e no formato do artigo moldado, pode suprimir a decomposição da poliolefina e pode aplicar um processo de moldagem para dispersara poliamida contendo grupo metaxilileno (B) na composição de resina que compões o artigo moldado. da presente invenção na forma de flo- cos.
. Na extrusora de eixo único em que o parafuso tendo a forma da presente invenção é inserido, a temperatura de cilindro da parte de alimen- tação fica na faixa de preferivelmente +20ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou menos, mais preferivelmente +10ºC do pon- tode fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou menos, ainda mais preferivelmente do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou menos; ou preferivelmente 4ºC ou mais, mais preferivelmente 15ºC ou mais, ainda mais preferivelmente -70ºC do ponto de fusão da poliamida con- tendo grupo metaxilileno ou mais, particularmente ainda mais preferivelmen- te-35ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou mais.
Quando a razão do comprimento efetivo do parafuso L para o di- âmetro do parafuso D (L/D) é grande, a zona de aquecimento pode ser divi- dida em muitas partes como descrito acima. Nesse caso, a parte inferior da tremonha à qual os materiais de resina são alimentados deve ser resfriada com água para evitar bloqueio causado pelo amolecimento dos materiais de resina durante o aquecimento.
Geralmente, a temperatura da zona de aquecimento do cilindro representada por C1 pode também ser fixada significativamente baixa quan- doa zona de aquecimento do cilindro desempenha o papel de somente transportar e preaquecer ligeiramente a mistura bruta. É determinado se a parte expande ou não de C1 para C2, com base no comprimento do aque- cedor, em outras palavras, o número de divisões da zona de aquecimento.
Quando um artigo moldado maior é fabricado em uma extrusora com L/D pequeno, a velocidade de rotação do parafuso da extrusora é au- mentada para aumentar o montante descarregado, de modo a tentar diminuir o ciclo de moldagem. No entanto, neste caso, o tempo de resistência da mistura bruta no cilindro da extrusora é diminuído. Isto pode causar prea- quecimento insuficiente da mistura bruta. Assim, para preaquecer a mistura bruta alimentada ao cilindro da extrusora na parte de alimentação do parafu- so, a temperatura da parte de alimentação deve ser fixada alta.
Na parte de alimentação, o ajuste da temperatura do cilindro da
| 28/60 " parte correspondente a 70 porcento ou mais do comprimento a partir do lado E: adjacente à parte de compressão na parte de alimentação [sic] fica preferi- velmente em uma faixa de -70ºC a +20ºC, mais preferivelmente -35ºC a +20ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno Na parte de alimentação, o ajuste da temperatura de cilindro da parte correspondente a 70 porcento ou mais do comprimento a partir do lado adjacente à parte de compressão na parte de alimentação [sic] em uma faixa de -70ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou mais pode evitar que a mistura bruta bloqueie e também evitar que poliamida . 10 contendo grupo metaxilileno não fundida saia pela saída da extrusora. Na parte de alimentação, o ajuste da temperatura de cilindro desta parte a uma í faixa de +20ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou menos pode dispersar a poliamida contendo grupo metaxilileno na com- posição de resina na forma de flocos sem preaquecimento excessivo da mis- tura bruta para obter um artigo moldado com excelentes propriedades de barreira de combustível.
As temperaturas de cilindro da parte de compressão e da parte de medição ficam na faixa de preferivelmente +20ºC, mais preferivelmente +10ºC, do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou me- nos;e preferivelmente -30ºC, mais preferivelmente -20ºC, do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou mais.
Se as temperaturas de cilindro da parte de compressão e da par- te de medição são fixadas em menos de -30ºC do ponto de fusão da polia- mida contendo grupo metaxilileno, a poliamida contendo grupo metaxilileno tende aficar não fundida.
Se as temperaturas de cilindro da parte de compressão e da par- te de medição são fixadas em mais de +20ºC do ponto de fusão da poliami- da contendo grupo metaxilileno, a viscosidade em fusão da poliolefina é re- duzida, e, então, o artigo moldado torna-se facilmente amarelo. Neste caso, na moldagem direta por sopro para formar um recipiente e similares, a vis- cosidade em fusão da resina que sai pela saída da extrusora é reduzida, o que causa o próprio peso da pré-forma, dificilmente se obtendo um diâmetro
| | . (largura) de pré-forma desejado. | Como descrito acima, a extrusora de eixo único da presente in- | venção é dotada de três ou mais aquecedores no cilindro para determinar a | temperatura de ajuste com base na forma do parafuso.
Quando a parte de alimentação está incluída na cobertura de | cada aquecedor, o ajuste de temperatura do aquecedor fica em uma faixa de | preferivelmente +20 ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo me- | taxilleno ou menos, mais preferivelmente +10 ºC do ponto de fusão da poli- amida contendo grupo metaxilileno ou menos, ainda mais preferivelmente do : 10 ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou menos; ou pre- ferivelmente 4 ºC ou mais, mais preferivelmente 15 ºC ou mais, mais preferi- i velmente -70 ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno ou mais, ainda mais preferivelmente -35 ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxíilileno ou mais.
Para o ajuste de temperatura de uma extrusora, cujo L/D é sufi- cientemente grande para aumentar a parte de alimentação, por exemplo, na zona C1, o aquecedor pode ser desligado de modo a não preaquecer, mas somente transportar a mistura bruta.
Quando a parte de compressão e a parte de alimentação são in- — cluídas na cobertura de cada aquecedor, o ajuste de temperatura do aque- cedor preferivelmente fica em uma faixa de -30 ºC a +20 ºC do ponto de fu- são da poliamida contendo grupo metaxilileno.
Quando nem a parte de alimentação nem a parte de medição, mas somente a parte de compressão é incluída na cobertura de cada aque- cedor atemperatura de ajuste do aquecedor preferivelmente fica na faixa de -30ºC a +20ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno.
As temperaturas de cilindro da parte de alimentação, da parte de compressão, e da parte de medição que são consecutivamente arranjadas são preferivelmente fixadas como se segue: parte de alimentação < parte de compressão < parte de medição ou parte de alimentação 2 parte de com- pressão 2 parte de medição.
Quando o ajuste das temperaturas do adaptador e da matriz ci-
y líndrica é fixado baixo para suprimir a redução de viscosidade da resina, pelo | abaixamento da temperatura da resina, a temperatura da parte de medição pode ser fixada em cerca de 5-10ºC abaixo daquela da parte de compres- são.
O método de gerar a composição de resina em que a poliamida contendo grupo metaxilileno é dispersa na forma de flocos por fusão e mistu- ra de uma mistura bruta em que pelo menos três materiais de resina incluin- do 40-90 partes em massa da poliolefina (A), 3-30 partes em massa da poli- amida contendo grupo metaxilileno (B), e 3-50 partes em massa da poliolefi- | ' 10 na adesiva(C)são blendadas pode ser obtido usando uma extrusora de eixo | único com um parafuso inserido tendo um formato de acordo com o escopo | acima mencionado da presente invenção, sendo fixada uma temperatura de | cilindro coberta pelo escopo da presente invenção, e com uma taxa de cisa- lhamento do parafuso sendo de 14/segundo ou mais.
Geralmente, a ação de cisalhamento do parafuso é proporcional à taxa de cisalhamento, sendo representada pela seguinte expressão. y=Ttrxdexn/(60xh1) y = taxa de cisalhamento (s' ou /segundo) dc = diâmetro do cilindro (mm) n = velocidade de rotação do parafuso (rpm) h1 = profundidade do canal do parafuso (mm) O diâmetro dc do cilindro é quase igual ao diâmetro D do parafu- so.
A razão é que o intervalo entre o topo do parafuso e a parede do cilindro é extremamente estreita e pequena, geralmente, 0,03-0,09 mm.
Equipa- mento de extrusão com a forma de parafuso da presente invenção pode ser usado sem quaisquer problemas desde que o intervalo fique nesta faixa ge- ral.
Como a taxa de cisalhamento proporcional à tensão de cisalha- mento (ação de cisalhamento) é proporcional à velocidade de rotação do parafuso, de acordo com a expressão acima, foi verificado que a taxa de cisalhamento é preferivelmente 14/segundo ou mais, mais preferivelmente | 20/segundo ou mais para se aplicar ação de cisalhamento moderada à poli-
- amida contendo grupo metaxilileno com base em um material, equipamento de extrusão, e ajuste de temperatura de cilindro cobertos pelo escopo da presente invenção. Se a taxa de cisalhamento for menor do que 14/ segun- do, a poliamida contendo grupo metaxilileno sai facilmente pela abertura de descarga 162 da extrusora de eixo único 100 em partículas com dimensão de 1-5 mm ou no estado não fundido como descrito acima.
A taxa de cisalhamento na presente invenção fica em uma faixa suficientemente larga e prática em uma extrusora de eixo único geral de mo- do que uma extrusora de eixo único geral e prática poder ser usada sem - 10 uma capacidade específica de motor. A largura (do filete) w do parafuso é geralmente de cerca de 1/10 Í do passo do parafuso. Equipamento de extrusão com a forma do parafuso da presente invenção pode ser usado sem quaisquer problemas desde que a largura do filete fique dento desta faixa geral.
Para obter um tanque (recipiente) com propriedades de barreira de combustível como artigo moldado, a matriz cilíndrica é colocada na saída de uma extrusora de eixo único em que o parafuso com o formato de acordo com a presente invenção é previamente inserido. A matriz cilíndrica pode ser fornecida com um controlador de pré-forma para controlar a espessura da parede do tanque moldado; ou com um tanque acumulador que acumule uma certa quantidade da resina fundida na saída da extrusora e então extra- indo a pré-forma da matriz cilíndrica de uma vez com o objetivo de diminuir o tempo de queda da pré-forma para evitar que a temperatura da resina dimi- nua. Mesmo que seja fornecido um equipamento com essa matriz cilíndrica eum controlador de pré-forma ou um tanque acumulador, o uso de uma for- ma de parafuso, o ajuste da temperatura de cilindro, e a taxa de cisalhamen- | to da rotação do parafuso da presente invenção pode dispersar a poliamida contendo grupo metaxilileno da composição de resina que compõe o artigo moldado na forma de flocos. A pré-forma da composição de resina fundida extrudada da matriz cilíndrica é conduzida para um molde com uma cavida- de processada em um formato desejado e submetida à fixação no molde, moldagem por pressão com ar, resfriamento, e abertura do molde para ob-
. tenção de um tanque moldado.
Além disso, por causa da relação entre o montante de descarga da extrusora e a forma do artigo moldado (a capacidade do artigo moldado), particularmente, que depende da espessura da parede do artigo moldado, moldagem de parede fina pode diminuir o ciclo de moldagem pelo aciona- mento contínuo da extrusora. Por outro lado, moldagem de parede espessa tende a aumentar o tempo de resfriamento dependendo do número de mol- des. Neste caso, a extrusora pode ser intermitentemente acionada, por e- xemplo, parada a cada corrida. Mesmo nessa extrusão contínua ou extru- ' 10 são intermitente, o uso da forma do parafuso e do ajuste da temperatura de cilindro da presente invenção pode dispersar a poliamida contendo grupo metaxilileno da composição de resina que compõe o artigo moldado na for- ma de flocos.
Uma matriz T é ligada na saída de uma extrusora para obter um artigo de moldagem em chapa, como o artigo moldado. A composição de resina fundida é extrudada em forma de chapa a partir da matriz T e então resfriada e transferida em um rolo para formar uma chapa plana. Da mesma forma, no equipamento de extrusão da presente invenção, uma chapa com propriedades de barreira de combustível em que a poliamida contendo grupo metaxilleno é dispersa na composição de resina na forma de flocos pode ser obtida desde que o ajuste da temperatura de cilindro e a taxa de cisalhamen- to da rotação do parafuso seja coberta pelo escopo da presente invenção. Um artigo moldado que é um recipiente pode ser obtido por termoformação após o processamento.
Um recipiente moldado obtido de acordo com a presente inven- ção e um recipiente processado a partir de um artigo de moldagem em forma de chapa obtido de acordo com a presente invenção podem ter várias for- mas como uma garrafa, uma xícara, uma bandeja, um tanque e um tubo. Vários artigos que podem ser armazenados incluem combustíveis como ga- —solina, querosene e gasóleo, lubrificantes como óleo de máquina e óleo de freio, vários artigos de higiene, como, alvejante, detergente, e xampu, subs- tâncias químicas como etanol e oxydol, várias bebidas como suco vegetal e
. bebidas lácteas, e condimentos.
O recipiente obtido de acordo com a pre- ' sente invenção pode ser efetivamente usado como um recipiente que au- menta a estabilidade em estocagem do artigo armazenado.
Exemplos A presente invenção será explicada com maior detalhe por refe- rência a Exemplos e Exemplos comparativos.
Materiais de resina, vários mé- todos de teste, extrusoras, e formas de parafuso usadas em Exemplos e E- xemplos comparativos são os descritos abaixo. (1) Poliolefina (A) : 10 Poliolefina 1: polietileno de alta densidade disponível em Japan Polyethylene Corporation, Marca: NOVATEC HD HB332R, MFR=0,3 g/10 " minutos (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190 ºC), Densidade: 0,952 glem? Poliolefina 2: polietileno de alta densidade disponível em Japan Polyethylene Corporation, Marca: NOVATEC HD HB420R, MFR=0,2 9/10 minutos (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190 ºC), Densidade: 0,956 grem? Poliolefina 3: polietileno de alta densidade disponível em Japan Polyethylene Corporation, Marca: NOVATEC HD HB323R, MFR=0,15 9/10 minutos (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190 ºC), Densidade: 0,953 grem? Poliolefina 4: polietileno de alta densidade disponível em Japan | Polyethylene Corporation, Marca: NOVATEC HD HB111R, MFR=0,05 9/10 minutos (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190 ºC), Densidade: 0,945 gem? Poliolefina 5: polietileno de alta densidade disponível em Japan Polypropylene Corporation, Marca: EC9, MFR=0,5 9/10 minutos (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190 ºC), Densidade: 0,9 glem? Poliolefina 6: polietileno de alta densidade disponível em Prime Polymer Co., Ltd., Marca: HI-ZEX 520B, MFR=0,32 9/10 minutos (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190 ºC), Densidade: 0,96 grem? Poliolefina 7: polietileno de alta densidade disponível em Prime Polymer Co., Ltd., Marca: HI-ZEX 537B, MFR=0,27 9/10 minutos (carga: 2,16kgf, temperatura: 190 ºC), Densidade: 0,95 gem? Poliolefina 8: polietileno de alta densidade disponível em Prime Polymer Co., Ltd., Marca: HI-ZEX 520MB, MFR=0,25 9/10 minutos (carga:
. 2,16 kgf, temperatura: 190 ºC), Densidade: 0,96 g/cm? ] Poliolefina 9: polietileno de alta densidade disponível em Prime Polymer Co., Ltd., Marca: HI-ZEX 8200B, MFR=0,03 9/10 minutos (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190 ºC), Densidade: 0,95 gem? (2) Poliamida contendo grupo metaxilileno (B) Poliamida contendo grupo metaxilileno 1: adipamida disponível em MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC, Marca: MX nylon S6121, viscosidade relativa=3,5, Ponto de fusão=243 ºC Poliamida contendo grupo metaxilileno 2: poliamida contendo - 10 grupo metaxilileno modificado com ácido isoftálico disponível em MITSUBI- SHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC, Marca: MX nylon S7007, viscosidade Í relativa=2,7, Ponto de fusão = 230 ºC A viscosidade relativa é um valor calculado pelo seguinte méto- do.
1 g do material foi precisamente pesado e então dissolvido em 100 mL de ácido sulfúrico a 96% com agitação. Depois de dissolvido com- pletamente, 5 mL da solução foram prontamente colocados em um viscosí- metro Cannon-Fenske e deixados em uma câmara termostática a 25 ºC du- rante 10 minutos, sendo então medido o tempo de queda livre t. O tempo de queda livretO de apenas ácido sulfúrico a 96% foi medido do mesmo modo. A viscosidade relativa foi calculada a partir dos tempos de queda livre t e tO pela expressão.
Viscosidade relativa = t/tO (3) Poliolefina Adesiva (C) Poliolefina Adesiva 1: polietileno modificado por anidrido maleico disponível em Japan Polyethylene Corporation, Marca: Adtex L6100M, Den- sidade 0,92 g/cm? Poliolefina Adesiva 2: polipropileno modificado disponível em Japan Polypropylene Corporation, Marca: MODIC P604V, Densidade: 0,9 glom? (4) Teste de propriedade de barreira de combustível |; Medição de taxa e permeação de combustível através de um artigo de chapa molda-
- da.
Uma chapa com uma espessura de 2,5 mm foi formada. Um disco de 70 omm foi retirado desta chapa e usado como espécime de teste. Subsequentemente, 100 mi de pseudo-gasolina (comumente conhecida como "CE10") consistindo de iso-octano/tolueno/etanol=45/45/10 vol% foram colocados em um frasco de teste de alumínio com um volume interno de 120 mL. O espécime de teste, disco de 70 pmm, foi fixado com dois pares de vedações e arruelas de Viton e montado no recipiente de teste usando uma tampa rosqueada com uma abertura de 55 pmm. O peso total . 10 do recipiente imediatamente após o enchimento com pseudogasolina foi medido. O recipiente foi conservado em um secador de ar quente à prova de ' explosão a 40 ºC, e a mudança temporal do peso total foi examinada até que a taxa de permeação de combustível por dia ficasse balanceada. Depois que a taxa de permeação de combustível foi balanceada, a taxa de permea- ção (g'mm/m?:dia: atm) da pseudogasolina por dia foi determinada a partir do decréscimo de peso do recipiente. — (5) Teste de propriedade de barreira de combustível II; Medição de taxa de permeação de combustível através de um tanque moldado de 0,5 L.
Subsequentemente, 200 ml! de pseudogasolina (CE10) consis- tindo de iso-octano/tolueno/etanoi=45/45/10 vol% foram colocados em um tanque moldado de 0,5 L. A abertura com tampão foi selada com um filme de alumínio e fechada com a tampa. A tampa foi fixada com uma fita de alumi- nio de modo a não soltar. Então, o peso total do tanque foi medido imedia- tamente após o enchimento com pseudogasolina. O tanque foi conservado em um secador de ar quente a 40 ºC, e a mudança temporal do peso total foi examinada até que a taxa de permeação de combustível por dia ficasse ba- lanceada. Depois que a taxa de permeação de combustível foi balanceada, a taxa de permeação (g: mm/m?:dia: atm) da pseudogasolina por dia foi de- terminada a partir do decréscimo de peso do tanque. A espessura do tanque moldado formado por moldagem por sopro foi medida na seção do meio. A taxa de permeação da pseudogasolina foi determinada a partir dessa espes-
BR sura e comparada. (6) Exame de estado disperso da poliamida contendo grupo me- taxilileno A chapa ou tanque conformado foi cortado, a superfície cortada foi alisada com um cortador, e uma tintura diluída de iodo (disponível em Tsukishima yakuhin) foi aplicada na superfície cortada para tingir a poliamida contendo grupo metaxilleno.
O estado disperso da poliamida contendo gru- po metaxílleno na composição de resina foi examinado através da lente de aumento de um estereomicroscópio. , 10 (7) Teste de tensão Os espécimes de teste foram cortados da chapa formada com f uma espessura de cerca de 2,5 mm usando um molde de madeira com a forma de espécimes do tipo IV (comprimento total incluindo a porção de fixa- ção: 120 mm, largura: 10 mm, comprimento: 50 mm) com uma lâmina Thomson para formar um espécime de teste.
A resistência à tensão (esco- amento) de cada espécime cortado foi medida com um aparelho de teste de tensão (STROGRAPH AP Ill disponível em TOYO SEIKI Co.
Ltd). Os espé- cimes de teste foram divididos em dois grupos: um com uma direção longitu- dinal (MD) igual à do fluxo da chapa e o outro com uma direção longitudinal (TD) vertical à do fluxo da chapa.
O número de amostras para medição foi de 5/grupo.
A resistência a tensão (escoamento) foi determinada pela mé- dia.
O teste de tensão foi feito com taxa de 50 mm/min. (8) Extrusora Extrusora de eixo único de 25 qmm (PTMZ25 disponível em PLA- —BOR Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd) Extrusora de eixo único de 55 pmm (disponível em Tsuseki kog- yo) (9) Forma do parafuso Os parafusos usados nos Exemplos e Exemplos comparativos têmas formas de parafuso a-d descritos na Tabela 1.
- fe e " - ” Es = = = s : as eos Ss ” Ss
E õ
DD no co [E co fa NX ” = = = 3 Ss Ss Ss Ss o = o o N Ss a = a so -) o << u
ZE GR $E=E s - e. 2 EAE = =
SBT E
E a ã& E FF - 2) 28 |. e e ê z : 2 32 yr 2 = 2 * < Ú EF ol = el = le lo le Z Ss Ss s[8[8|S8 EM cslºjo|/=-[|o0|º | o
SE
F sl 28 |, x E E E = & E & =
Z & & < s SE el=lolalol= ê EE Ss sSpS SP 8TS S “Ss so Ss o a 2 PE E " GENES 5 Z ceSsLE ls Ss o S OP -
E & ss o RA os o = " ES = = = E s o = =
FPS EE o = slol+|-=|e Ss ss [S/S = |8 SE ss sis fo º [o se nm 2 É É É És EEE 1 | Po Ef | 2 & BZ = É É E SE sie j eps je eis Ss o e E » ã EL E 12]: Ss 2 Se S Ex E) 2/8 2/18/28 TESE 2 = =Z Ss FE ENnNfteNtsNEsN = e 2 FM a 2 É 8 2 Ss $ Ss Ss Ss 8 S S ss | ss sls| slS 1, 6) S [2.6] [4.6] Se E sTlslo 7 ss s/s7|s Ss ESSES ESSAS ESSE ESSAS 2 2 e 2/5 s| >2/5 ss) 2/35 = < E) e [< 8) e |< 8) Ss 4 E/S so E) E o so Tr zo
FM o o & o Ss e 5 E o 3 PC Fo Ss
' Exemplo 1 | 70 partes em massa da poliolefina 1, 20 partes em massa da po- liolefina adesiva 1, e 10 partes em massa da poliamida 1 contendo grupo metaxilileno foram misturadas a seco para formar a mistura bruta 1.
Esta mistura bruta foi extrudada como uma composição de resi- na usando uma extrusora de eixo único de 25 pmm (PTMZ25 disponível em PLABOR Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd) na qual um parafuso com a forma a foi inserido, as temperaturas do cilindro da parte de alimentação, da parte de compressão, e da parte de medição, bem como da - 10 cabeça do adaptador, e da matriz em T foram ajustadas em 225 “ºC, e a ve- locidade de rotação em 110 rpm (taxa de cisalhamento= 90/segundo). A chapa com uma espessura de cerca de 2,4 mm foi formada por extrusão em matriz em T com resfriamento em rolo a uma temperatura de rolo de 30ºC. Para a chapa obtida, o estado disperso da poliamida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e os teste de tensão e de propriedade de barreira de combustível | foram realizados. Estes resultados foram descritos na Tabela 2. Como mostrado na tabela 2, a poliamida contendo grupo metaxi- lileno foi dispersa na composição de resina na forma de linhas longas (flo- cos). Além disso, a permeabilidade da pseudogasolina (CE10) por dia é 10 g:mm/m?:dia- atm, mostrando excelentes propriedades de barreira de com- bustível. Exemplos 2-7 Com exceção dos tipos e montantes de mistura dos materiais de resina bem como das condições de moldagem como ajuste da temperatura do cilindro e da taxa de cisalhamento da rosca que foram mudados como descrito na Tabela 2, estes Exemplos foram conduzidos do mesmo modo como no Exemplo 1 para formar chapas. Para cada uma das chapas obtidas, o estado disperso da polia- —mida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e os teste de tensão e de propriedade de barreira de combustível | foram realizados. Estes resultados foram descritos na Tabela 2.
A O O O O O O O E O E o A A o a e ——
. Foi confirmado que a poliamida contendo grupo metaxilileno foi Í dispersa na composição de resina na forma de linhas (flocos) em algumas partes.
Todas as chapas apresentaram excelente permeabilidade para gaso- lina. |
: : iolsisieleis sl lelo|z al Fe SD | NNIN: ieleis|<is|8:S:S|8: SS 8 2 lúslsla|lsz ia Ep “Eb Es) iellieloisleigiele se e -|E sele als º viel ie | :S|8:28:3/2: 2 [S/S | É ss/s = : : : E ; = 2 7 7 — 4 : : e. : - = , isleleneteie e /o z lol D SESI —ie|s:s:S|S: < |É/2/2/2] > 2 ss É : : Fe : Ê : : FF : < : : HH : S Te css: ” ielmiel-is|8:8i8|8R él 3 Jslslelz ". mie|7iS|-:S|S8:S:S|/S:S É sis| ss : H : Leiele: " % e = siglnie|-:s|8:S:S|8: S |[S/8 8/8] 2 (e |sla|s o 5 miSçe a: Ss [a é : : aa is z = ne pielsisisleis ls elo) o sl al= - | + :RIS SIS A: S [S|2/8/2 ss ; : 7 Ps T E ingl el ido o ; z sis aiélçid| o : Z Êê' n ao T+ e els g:speisaê: io : el7 PS E/ E: > = > O. 5 o ss RiBJeis eis oie: Pio [P| E] é E =/=2|* PIEJSIEISIEO O : ê 1ápoçaposé|pso : Ê z Ts: 2 ; : a isto] ê oie ú EIS . & | — | ES: É E op im E D ê E (8 |18E) 2 S É é EE) al sis Ê 2 |ê 2 |0:2:5 5 2 S & oi: : 2Z|s E JE SE 2 | :8iÉx:o ? FEI 2 [8/8] E | 85] 8 [8:83] SD] ; &|/ 8/8) x [B/2| E PE Ss [861] sl é E/S S/ Ez > |Elz| 2 2 É | = 8:E) : | EN z 2 [E 7) $ | E eos 5/8 e/3 | E lolçê 2 |P 8) 88 2 [2:8:E| E 2 /2|/8E E Es ss =|2 z EE E z [EE] EE ES ê = 2 £ [Eigis|) : [8/E|9|8 s 2 = =|: =|s $ 2 Z 1 ES] E/2|EE 2 = mi E 2/2 Ê|82 = = ii] o [ss z[9|S e ãz EIS ; Tis = É É EE o él Ê 2 ii : 8 qa = tio]
E LE s E Ted - ae É 28 E, cET8 EE co o 8 g 2 |28:S4 = 2 EE sc ES S 2 É ã 2 |[É:ES z rs Hs 2 ES É Ze BE ENTE PC Co r sn x | =. ESA 8SÁSES EE s E É E ERAS ASES 2 no é E E: SS E 5EÁTE SO E = E [SS] ? E
. Exemplo 8 70 partes em massa de poliolefina 1, 20 partes em massa da poliolefina adesiva 1, e 10 partes em massa da poliamida 1 contendo grupo metaxilileno foram misturadas a seco para formar a mistura bruta 8.
Esta mistura bruta foi extrudada como uma composição de resi- na usando uma extrusora de eixo único de 55 pmm (disponível em Tsuseki kogyo) na qual um parafuso com a forma b foi inserido, a temperatura de cilindro da parte de alimentação foi ajustada em 210-225 “C, a da parte de compressão em 235 ºC, a da parte de medição em 235-233 ºC, a do cabe- . 10 çoteem7233”C,ado adaptador em 225 “C, e a da matriz em Tem 215 ºC, e a velocidade de rotação em 22 rpm (taxa de cisalhamento= 14/segundo). ' Com moldagem em matriz cilíndrica com resfriamento do molde durante a moldagem direta por sopro foi realizada extrusão contínua em ciclos de moldagem de 24 segundos para obter tanque moldado de 0,5 L. A temperatura da água de resfriamento do molde foi de cerca de 20-30 ºC. A espessura na seção media do tanque foi de cerca de 2 mm.
Para o tanque moldado obtido, o estado disperso da poliamida | contendo grupo metaxilileno foi examinado, e os testes de tensão e de pro- | priedade de barreira de combustível Il foram realizados. Estes resultados foram descritos na Tabela 3.
Foi confirmado que a poliamida contendo grupo metaxilileno foi dispersa na composição de resina na forma de longas linhas (flocos) na se- ção média e na parte de contração do frasco moldado.
Além disso, a permeabilidade da pseudogasolina (CE10) por dia é18g/m?-dia, o que mostra boas propriedades de barreira de combustível.
Exemplos 9-13 Com exceção dos tipos e montantes de mistura dos materiais de resina bem como das condições de moldagem como ajuste da temperatura do cilindro e da taxa de cisalhamento do parafuso que foram alterados como descrito na Tabela 3, estes Exemplos foram realizados do mesmo modo co- mo no Exemplo 8. Nestes Exemplos, extrusão intermitente foi realizada em ciclos de moldagem de 90 segundos para formar tanques moldados de 0,5 L
- cada um com uma espessura de cerca de 4 mm na seção do meio.
Para cada um dos tanques moldados obtidos, o estado disperso da poliamida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e o teste de propri- edade de barreira de combustível foi realizado. Estes resultados foram des- critosnaTabela3.
Foi confirmado que a poliamida contendo grupo metaxíilileno foi dispersa na composição de resina na forma de linhas (flocos) em algumas partes. Todos os tanques moldados apresentaram excelente permeabilidade para gasolina.
Ex! sielsic ig eis: si sis sis se o [ss - eo iSpSISI SIS ISS: S [s|S|=/E = s sisl-iglais| eis: ice cs sis le e [E o = | = 8 78 SSIS: SS IS/8: S |S|S[5|/8 s : : o : HA 1H | - : H ieleieieisislein e = alelo aig|=-ie|-:e|[8:S: EISISISLD S/S eladel o | - & :; : Pjls:S: RISIS[SI SS Ê s| e : ; : FS... ; EL 12 : ; ; Pi ; Er 7 ; 7 === à É 8| | : : : Pdoido j 2 t t t e 1 : : = ole rel else essi eieieleia ele a É " sl | S e sie ss o SSIS: SS IS[8S: SS [s|8[8|E = o io o se! otmielete lo = s“iel-ie|=:i2g|8iS EIS ISISID SS Bls|[E| o - 1 3; o sSiSIS NISSAN Ss ns Ê ; ' 1 Bla ta ctelaevtaeo dio = miel-ie|-:8|8:8: 8! 8 8/8: S [SR É - ss : : SSIS SS SNS [Ss É 4 E sao o i > gieje:êepeiê| tor do : - Z E Eloi io il. 7 $ 2: E 8:82: E DIDI PI DID|PIP|[P Z ss Eis [Sie [Si TT : $ e Sigjeieeis io : = Im eisleis| o do 5 i 1êposêepap io : & v RE . = es le HH E Ê — 58 [é |sisigõess| a sê 3 &| <= 55 [9 [C:0SBESZITIO - 21% E ls S |22 |8 |eigis DER: 2 | 28 E |s 2) 2 28 02 |eggSEBRCOUS = Elas 2 5) & 285] Ego | EEE ISS) = ; $| SÉ E [S|z] E [ESQ 28 [wii AE) el E E/E|E é st) S pETZ EEE ZZEE Z3|/ã 2) 5 1/2 ÚX E) & [28 |% |s:ssS8235 ;: [2/88 2/82 - | £ |ás [2 [:8BSSSSS) |: [ESSE ts 2: | 2 [EITA SSS2| :: [E Es H Pr So ; E /E/E|z Z Er ella Eos úÚ o z 2 g 2: 27/28) [2/2 sSelsds EE Z FE) Essse|s ESTE AS o EE z = EE RO |é 2 TESE | às Ê Es EE ES ASS:
8. 3 s > Ê 22 É Es 225 € 2 5 Z Pê E: ESSAS AS SW z2 É 2 E: 2 54áS)E Sl FO =. E
- Exemplos 14-18 ' Com exceção dos tipos e montantes de mistura dos materiais de resina bem como das condições de moldagem como ajuste da temperatura do cilindro e da taxa de cisalhamento do parafuso rosca que foram alterados como descrito na Tabela 4, estes Exemplos foram realizados do mesmo mo- do como no Exemplo 1 para formar chapas.
Para cada uma das chapas obtidas, o estado disperso da polia- mida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e o teste de propriedade de barreira de combustível | foi realizado. Estes resultados foram descritos na . 10 Tabela4 Para cada uma das chapas, a poliamida contendo grupo metaxi- lileno foi dispersa na composição de resina na forma de longas linhas (flo- cos). Além disso, as chapas apresentaram excelentes propriedades de bar- reira de combustível.
ES selo leite: : Tr ig l=-:e|-:2/8: 8: 8 8: 2 SS z ; : ;7|8; Ss: 5/8: 8 |S/S/8|2 sl </a8is ; : : Po : & s/8/S a: : : FA : 8: : : Doo : :. Ss: : : FS : % Celsiel-isle:ig: z E:” ie )-:8/8: 8: 8 e: el leleia|E =: : : 8:88: S|S|S|8|E - sislz|s ã: : : Doo : É Ss. s|s " 2 : : Doo : | . í + + . sl e) |&S : i FS : - Ele E lE ig ie: E : a lc FSEIDHS LHS ESSES Es: sis % ÁS ANH ; : ISIS JSLSTS 2) = sl als S =: : : Po ; E sis s H ' : Á H : SR : E : Ss: : : E : s: : i FS : e E: : : FS i = el4rSo x Qagoioas x Eis is 128: 8: S/S: S|8 z =: : : Peres as os &| - [X|8/8|S Ti : : oo : & Ss | + : i ot : Ss; : Ho ' Ss 1 FS. 1; = q ; to : = E:8 sHiS|S: Eis 1 = E? iele: si: S/S: S|8/E z = : SS ss [S/= a SA = s/s/S oi : HS 1 ? o SE sa sas ; E ciélsiélsid| o: : & é: E e: E| 8: CA H . ai : : FR ; - > 2iBflais eis Dio: : E 7 E ip 8ie| Ss: 1 PIPIS: o Eles Sie EE EA E :PIP|EE MEI 1 1 “= . x 1 o E japas, : E 2/>2|E À : : ' H : E : ; : o i É 2 — : & 1 : É EE E NE 7 HH EE je miGgoES E FR 3EÉ |€ DESÍO é |s|8) S [55 |8 Esedrio als É E |e 32 [ex 88]: is 3 |E/8| é [Es Es EE RÇA É = C|/2|[8|8 E Slz] & ENTORNO ES REM O cs él sIZ)S E 5/2) E EE e | wie : ele é; 4|/S8|E| E | E BE |3 |ES8É5 8 & EE /8|/ El; 2 3| é EE [é [7288 EBINPIENSSINNDIS 22 [é |8SSEA E /2/2/É E | Eloa ES <a [ES 8SA E/8|/EIS Ss 2/ FS : o? HIS = E E sz 7 sz comes ABS PIE É E É E: 22/82 z z É e | Sé 8 É SE = 28 3: eTP|E| |2|5 53 | Zz E É ss 28 JE:28els sds 3 2Ê 2 EE FS STA sgstEEÃS sÃE — 7 =s E Es EH o ESA 2 EAR 2 sz & = & EE a z 8 ASAS EA Ss . 8 SE 2:28 Esso: E: o E É E ES ERAS ASA Ss Zz 5a
. Exemplos 19-23 À Com exceção dos tipos e montantes de mistura dos materiais de resina bem como das condições de moldagem como ajuste da temperatura do cilindro e da taxa de cisalhamento do parafuso que foram alterados como —descritona Tabela 5, estes Exemplos foram realizados do mesmo modo co- mo no Exemplo 1 para formar chapas.
Para cada uma das chapas obtidas, o estado disperso da polia- mida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e os testes de tensão e de propriedade de barreira de combustível | foram realizados. Estes resultados - 10 foram descritos na Tabela 5. Para cada uma das chapas, foi confirmado que a poliamida con- : tendo grupo metaxilileno foi dispersa na composição de resina na forma de longas linhas (flocos). Além disso, as chapas apresentaram excelentes pro- priedades de barreira de combustível.
s aielaiel lie sie ie ee ele) o Jolslekds s 1 E/S: SIS [SiS [S/2/8/É Ss as sielsielniolste is sis dele) o lalsilads S 1 HIEISSESENES E E E sas : : : is : & 7 7 7 —.— : É : ; 1 = | 5) e : : : mm i ss : 1 : ss à ” AA ielaiolnie|8: sis sis Ss ele] alo le Ejs é e o:Bs a: S/S: SS S:S [SS ES] 2 pesjspsds 7 É ' : ' Po ' 3 : : : o : Ss : : : = ; 7 7 7 : : : F.. % a Ss ielaielzio ls: sis sie selo) à ale ls & aiglanis|=:s 8: SI RSS S/S/8/ 2 a s|<S : : : ieiele: Fi o siglaie|=:e|8: 8: S | S8:S [8/8 El alais - : H ISS: SIS SIS |ÔSJZ Ê ss : : 7 FF : E il cel is] E : z 8 8/8] co : z giBJgiejaiê| : 7 Elslele : i elo io: : 7 * É giBjalefals pi pip|P:P|D e s SIS ie Sie Sie ; 2 E SIE eisleis cd : E iáp iepoiê]oso Í Ê É Le 1 NE Ss EE [E |20ES) 2º Z - |2É [E DIB BEL = /&| sc 2 |. 8) << 88 [3 'ÍsFATO »- “|E|8|8 & |&/8] 2 e |E EE SSA << | s|/3)Z 2 2/7] € [858 So [SERIA z é 2/8/8/ 8], Ez] 2 228 LO wmEEA 2 é eElT| S/S) E |z 6 BE: wi OT 2/8 E El é E [8/8] SEE |: |Sssó5 : [3/8/ 8/3 S| Ejoloa| | E sf E és |2 IPES É EjE S EJZ > Tile [SS 828 z/E/E|8 E = e ES : [E/S|E|3 S =s |< 1 éSA : [EelE so z | | E/S e|& + HEI Ê 4 E: elz/5 Ss. | z sz É 28 je 8 18 [7 c8ES EE cAE E E sã Es ATZ 6 TEE]S SS EE E tv a:e | 2evsls>c TA Ss FF Ê =: ES E Essas e ss > ESSE ES = as | Ss. ãz E DE |: ERAS 8: É ? si 3 5a SE qo o É: õ e
- Exemplo Comparativo 1 ' Exceto pelo fato de que o parafuso com a forma c foi usada, este Exemplo Comparativo foi realizado do mesmo modo como no Exemplo 1 para formar uma chapa. A velocidade de rotação do parafuso foi igual à do Exemplo1,masa taxa de cisalhamento foi diferente como mostrado na Ta- bela 6 devido à forma de parafuso diferente da do Exemplo 1. | Para cada uma das chapas obtidas, o estado disperso da polia- mida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e o teste de tensão e o tes- te de propriedade de barreira de combustível 1 foram realizados. Estes re- . 10 —sultados foram descritos na Tabela 6. No Exemplo Comparativo 1, como a razão de comprimento da ' parte de compressão do parafuso usada para a moldagem é grande, a poli- amida contendo grupo metaxíilileno foi excessivamente dispersa na composi- ção de resina que compunha a chapa na forma de partículas O resultado não apresentou boas propriedades de barreira de combustível.
Exemplos comparativos 2-3 Com a exceção de ter sido usado um parafuso com a forma c e alterados os montantes de mistura dos materiais de resina bem como as condições de moldagem como o ajuste de temperatura de cilindro e a taxa de cisalhamento do parafuso como descrito na Tabela 6, estes Exemplos comparativos foram realizados do mesmo modo como no Exemplo 1 para formar chapas.
Para cada uma das chapas obtidas, o estado disperso da polia- mida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e o teste de propriedade de barreira de combustível | foi realizado. Estes resultados foram descritos na Tabela 6.
No Exemplo Comparativo 2, como a razão de comprimento da parte de compressão da rosca usada para a moldagem foi grande, a polia- mida contendo grupo metaxilileno foi excessivamente dispersa na composi- ção de resina que compunha a chapa na forma de partículas. O resultado não apresentou boas propriedades de barreira de combustível.
No Exemplo Comparativo 3, como as temperaturas de cilindro da parte de alimentação e da parte de compressão foram baixas a poliamida , contendo grupo metaxíilileno não fundiu na chapa obtida.
, ' : É : HIS: 72 : : 1 = : 2 28 : H : eioieo joio o SITE =| ns vl=:E/4:Ol4:S 2a As [Js/8/4/2| 23 2 ” º imp |OIS| RN INIS| Sia [a [|V [0/58 EX nisSlas : É : ms : Sê « : É : — : 2 & S ; : ; . 7 El |é : é :; [| : | e : : : FA : 2) = : ; ioleianeleie ele 2/3 º el leo lLielzieliel Ss sis: el=/& o life 2 je pone sis SiS | NSISTS IS [S[2|/9/E SiSPSTS À É E : i : FA : E É : í : E. : é e : p : e: : El de : : : FE : S : : : E. : E s o 7 E : Fa : : : 'leneieleie elo 2/2 o | -iel-iel=ig| NS iRISIRIS [S/s] 2 sale laje - op :ejis IR SISISISIS [S|2/2/8 ele als : : : E : É al ido io : = 6 ap alo so : : ciElaiélesel co : > e:s ess Eis iodo: FDA ll Eig g:B gia gs O :D:D ID: PP 8/8 S Ê RIPIRIS|A ; Ê = mijar ais Do ; ? E FIEJRIH PI Po : z iso : ia : E eps co : E : ê : DG : & É 1 an 2 8 Eo:o| : | É Buioi : FNE & 2 18 sl lítio: : s | 2 SEE: : z|S 2 |. 8) << lss8 OE aizEO - .|E|8/8 | 6 Jeje 78 ss |[ESS] < . vi s[9S | 8 [els] é 2828 TE Emas] é; $/ 8/8 we BIZ S dese ss Sssie| o [| é c/S|/S/ E. 2 2 ESPE : B/2/S|S £ |2/38) o ES STEREO [5/2 els E 2 23 5/5) 3 asd <eseSãs) co [s/9i.8|? s|E/S/e|s Ss é) gd À RES) [Sis/S|E E EE é e & E: e] : [8/28/83 e 2 sois : ZÉ s un > DIO: ' E E so s O: : [EE 2 —> e 8 5 | 2 EH E E " E ES el So É É e | 2: Pa] [>| 5Sesslz E ce É n8 ELSA carago s cNE ss 5 53 |SSAP|S [8 E EES Ss" E É | 7 ag Zoe 7 7 E E. ss stilo cc ES É 22 j5:$ã E 5 e os NL ã g õe [22 ESSAS so. dé é & Es dsáeede gs É Si 5 9a w E es
» Exemplo Comparativo 4 ' Exceto pelo fato de que os montantes de mistura dos materiais de resina foram alterados como descrito na Tabela 7, este Exemplo Compa- rativo foi realizado do mesmo modo como no Exemplo 1 para formar uma chapa.
Para a chapa obtida, o estado disperso da poliamida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e os testes de tensão e de propriedade de barreira de combustível foram realizados. Os resultados foram descritos na Tabela 7.
' 10 Como o montante de poliamida contendo grupo metaxilileno foi alto na composição de resina formadora da chapa, na seção transversal da Ê chapa obtida a poliamida contendo grupo metaxilileno foi dispersa na forma de linhas mas também espalhada em grandes massas. Estas massas apa- receram como manchas brancas na superfície da chapa com má aparência. No teste de propriedade de barreira de combustível, a chapa apresentou excelentes propriedades de barreira de combustível, mas praticidade inferior pela má aparência.
Exemplo Comparativo 5 Exceto pelo fato de que a temperatura do cilindro e a velocidade de rotação do parafuso foram mudados como descrito na Tabela 7, este E- xemplo Comparativo foi realizado do mesmo modo como no Exemplo 7 para | formar uma chapa. Para a chapa obtida, o estado disperso da poliamida contendo —grupometaxilileno foi examinado, e os testes de tensão e de propriedade de barreira de combustível! | foram realizados. Estes resultados foram descritos na Tabela 7. Como todas as temperaturas da parte de alimentação, da parte de compressão, e da parte de medição foram demasiadamente altas durante o processo de moldagem, a poliamida contendo grupo metaxilileno foi ex- cessivamente dispersa na composição de resina que compunha a chapa obtida na forma de partículas. Além disso, o resultado apresentou proprieda- des de barreira de combustível deficientes.
. Exemplo Comparativo 6 ' Com exceção do decréscimo da velocidade de rotação e da mu- dança da taxa de cisalhamento do parafuso como descrito na Tabela 7, este exemplo comparativo foi realizado do mesmo modo como no Exemplo 1 pa- raformar uma chapa.
Para a chapa obtida, o estado disperso da poliamida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e o teste de propriedade de barreira de combustível | foi realizado. Estes resultados foram descritos na Tabela 7. À poliamida contendo grupo metaxilileno não fundiu na composição de resina.
. 10 Não pôde ser confirmado que a poliamida contendo grupo meta- xilileno foi dispersa na forma de linhas (flocos). Além disso, o resultado mos- Ê trou também pouca permeabilidade para gasolina.
: : : He : E idos is 3 | 82 - : À sele jefoeie ef, 81 TE la À iel-io|=:o[8: Sisla: S [S/9]|s e 18 Ss | |ejois is is 8: 8 IS]8i Ss [S || 8 E> dos gd os si >? A Ei EE AA AA, Ba : pao E) doe si oi | | le Hs TEA AR el nl çl iolg: eielsis elo | elege ja = mil l4aie=:S OS lólaia NS 2197 imjTiejois[SiS IS/ai S | a/9 [os EE ce ce cs | | |ê ; 2 SAN NS NR , H : : in : E de Pio: | SAS : Hash í f o ida sd oi Pad o doi : Pq doa id io ti 8 Pd ad q e doi | 2 88 + Pra Y il iv] isleieieleialo o /2/2| o: e es - dlaiolaio Lio[8:8:8/8:8 Slz/e/2] se [Ossos v| [elis is is 8: Sissi Ss [S|2[/2/8 $ qa id so ti ê& iG ci doi: $ il ia iai di | ú ips ie id 3 | . E a Ep ; 5 5 o: os Fo ; : ' - Sal Esses: o! 81% FIL] É RiB|giB| gi sl: p:DIPIPIPIAs s 3/58 Sigjãis ais di | E egegeslo |: : 8) ape | êÊ dedo id idos | h É 2 ipôiml s E TO : £ 32 | é [4800] : 2/8. x m DE |2 [Ox o s 2 |/S|S v 8) << 88 (9 ie dell: W 2) 2 E sie) DE 3 ess . gl s/3/2 8 [e E] E 224 8 |2iês v & s/8|E| El, mw 2/2] S le 48 O ass io [els é E 8 9 Es E [2/8] 5 BET Eigée) : sal jej3 E/ ilojlçde 3 5) 3 (28 | [ES [s/l el? sl E alas = Po) 3 24 vio & : | 5 5/s|: 2 nl 2 éE 2 io ma: Slelg|E ê ls z * Es | 3 esa : [8)8/E|s 26 1< L: ss) : ElS/o FA > o DO : Sla|7 o — is /9|2|8 c o E £|> o i e E E 3/9 9/5 02% " o É : E Solos = é 8 é ZE) [2 co78 8d cAZ EF E nã tis 3/6 STREETS os E) õ 3 eos 2 TEENS 2 TÉ E Es |88 cz css A 76 E so ig o En So As Se | r 35 7& [82 EXRATAÇES x E , our ET ” o nd C vi tico É ESSE SO [O o HÁ 8 a: E sa o [4 2 o ii | F e
| 54/60 . Exemplo Comparativo 7 i Exceto pelo fato de que um parafuso com forma d foi usado e que as condições de moldagem como o ajuste da temperatura do cilindro e a taxa de cisalhamento do parafuso foram alteradas como descrito na Tabela 8,este exemplo comparativo foi realizado do mesmo modo como no Exem- plo 8 para formar um tanque moldado de 0,5 L.
Extrusão contínua foi reali- zada em ciclos de moldagem de 24 segundos.
O tanque moldado tem uma espessura de cerca de 2 mm.
Para os tanques moldados obtidos, o estado disperso da polia- . 10 mida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e o teste de propriedade de barreira de combustível foi realizado.
Estes resultados foram descritos na : Tabela 8. No exemplo comparativo 7, a poliamida contendo grupo metaxili- leno foi excessivamente dispersa na composição de resina que compunha o tanque na forma de partículas porque a razão de comprimento da parte de compressão do parafuso usada para a moldagem é grande.
O resultado não mostrou boas propriedades de barreira de com- bustível.
. Tabela 8 Table 8
à Molding conditions Type no. 1 Polyolefin(A) | Jence DED cod one anna nnonnoo parts by mass 70 ' Metaxylylene group" Type no. 1 Resin materials | containing polyamide [-----eenstoettotooononqontentonentonottttnnnoo (B) parts by mass 10 Adhesive polyolefin | Typeno W (O) parts by mass 20 Feeding part C1 CT 185 : Feeding part C2 Cc 215 Cylinder Compressing part C3 C 225 temperature | Compressing part and| | ec 5 AMAAAM us MM |. Measuring part C4 | onde ana nnnnnnnos Measuring part C5 Cc 225 | Head temperature) H Cc 225 Adaptor AD Cc 225 temperature Examination of Lines: L cross section P Dispersed state Particles: P of polyamide Permeation rate g/m day 42 Thickness ofmoldedaricle(midseetion) [mm | 2. | Exemplos comparativos 8-10 Exceto pelo fato que um parafuso com a forma b foi usado e que o ajusteda temperatura do cilindro e a velocidade de rotação do parafuso foram alterados como descrito na Tabela 9, estes Exemplos comparativos foram realizados do mesmo modo como no Exemplo 11 para formar tanques moldados de 0,51. Para os tanques moldados obtidos, o estado disperso da polia- mida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e o teste de propriedade de
. barreira de combustível Il foi realizado. Estes resultados foram descritos na Tabela 9.
No Exemplo Comparativo 8,, como as temperaturas de cilindro da parte de alimentação e da parte de medição eram altas, a poliamida con- tendo grupo metaxilileno ficou excessivamente dispersa na composição de resina que compunha o frasco na forma de partículas. O resultado não mos- trou boas propriedades de barreira de combustível.
No Exemplo Comparativo 9, como as temperaturas de cilindro da parte de alimentação e da parte de compressão eram baixas, a poliamida - 10 contendo grupo metaxíilileno não fundiu. No Exemplo Comparativo 10, como a temperatura de cilindro da ' parte de alimentação foi alta, a poliamida contendo grupo metaxilileno ficou excessivamente dispersa na composição de resina que compunha o tanque frasco na forma de partículas. O resultado não mostrou boas propriedades de barreira de combustível.
Exemplo Comparativo 11 Como descrito na Tabela 9, com exceção da velocidade de rota- ção do parafuso que foi diminuída e da taxa de cisalhamento do parafuso que foi alterada, este Exemplo Comparativo foi realizado do mesmo modo comono Exemplo 8 para formar um tanque moldado de 0,5 L.
Para o tanque moldado obtido, o estado disperso da poliamida contendo grupo metaxilileno foi examinado, e o teste de propriedade de bar- reira de combustível Il foi conduzido. Estes resultados foram descritos na Tabela 9.
No Exemplo Comparativo 11, como a taxa de cisalhamento foi baixa durante o processo de moldagem, a poliamida contendo grupo metaxi- lileno não foi fundida. Além disso, o resultado mostrou propriedades defici- entes de barreira de combustível.
: : ; EEN) í 4 : : inleilaieivinlaiade | EE = sielnio | s/l: eis ce e: E E e 2/8] E " : : iSfpsisi sia ia sia a |T| 7 E] ES sto : : leis! eioio eis. = Slelelelaigi=e/-:2/8:8: 8: 8:88: S 8/28/28 T e H : : al SST NSZNAI ERAS EA PIE 7 E | : : : et ; 2) | : : $ Ei ; E Fr) 1 5 5 voo 1 1 1 2 12 : : : eee e e i 2H + + + — + . E)? : : : Ra ; a : : i ES: ; ve E |E : : : FS : | 22 Ss ; 1 ioleieiate teles & SlolS ela iel-ie|-io 28: 8: sis 8: SS ela 35 | o : : im: Ri Sis eis || e/82| E ; : : At i Pê : H isleioiainiel leis = n:g [9 2:28: CEIA: A S/RielE a 3 ' 5 Nini WI Ni N|NIN o "IE * : H : E É ' vapor a | E od ão ; cielo elesa| co: o 1 > e:s ese ES iodo Í gl7 E 2: 2: 2: B DIDI: PI PIDIDI:P|PIEAS ss : H : : ú E gielemefens cs doi : o É PEIPIRJEIREO o 5 i 2 alo SE do 5 : x a F 2 Ts Dime F = al E Pi UENSE| É 8 E | GiSguIÕo : afels úS el Z < OE mB O]: ES E |. 8] S 53 [É | EEE E 2 E 8 [EE] E lo ET | disse . E) SIS ENADE HESSE assa ES « 2/8] e 2 T e x8 O] NÃ : o & o|/S|E 2 |S 3] 2 EB es | eine S E o [E E S|/sl8 E SE) S&S Ee | [SECOS 2/2 E813 s| él 2 51 2 [BE | |ESSESAZ| o [E elis E) Ss 6) gás | SiS mEedtvs| El clEiE | 5 |2 |eidesssS| : |â|S|E]: 2 |E = o 1 dos : Ele so E AA : SIE 5Z e 87 12) 2) 8/8 z » FE ã Es 8 a 2 2: de: SscSolvE Ee : 18 Ei Sê 1 8 ÉS 5 do 3 Ss FE sis Ato STRESS z à 2 2 Bis Tesla: ds, FE É sz Eis o E ZA 3 2:88 = so) Ss o às Es ÕE < E ESANS AZ o 2 Ê & & Fica E ESSES os < E 3 o E OG Ts e
N LEGENDA: Ô Termos encontrados nas tabelas Screw shape - Forma do parafuso Effective length - Comprimento efetivo Screwdiameter- Diâmetro do parafuso Length - comprimento Number of thread - Número da rosca
Groove depth - profundidade do canal Compression ratio - Razão de compressão
Actual dimension - Dimensão real Length of zone - Comprimento da zona f Molding conditions - Condições de moldagem
Extrusion equipment - Equipamento de extrusão Extruder - Extrusora
Single shaft- eixo único Resin materials - Materiais de resina Polyolefin (A) - poliolefina (A) Metaxylylene group- containing polyamida (B) - poliamida contendo grupo metaxilileno (B)
—Adhesive polyolefin (C) - poliolefina adesiva (C) Type no -tipo no.
Parts by mass -Partes em massa Cylinder temperature - Temperatura de cilindro Feeding part - Parte de alimentação
Compressing part - Parte de compressão Measuring part - parte de medição Head temperature - Temperatura do cabeçote Adaptor temperature - Temperatura do adaptador T-die temperature - Temperatura da matriz em T
Screwrotation speed - Velocidade de rotação do parafuso Shear rate - taxa de cisalhamento Molded sample - Amostra moldada
. Examination of cross section - Exame da seção transversal Á Dispersed state of polyamide - Estado de dispersão da poliamida Lines - Linhas . Particles - partículas —Fuelbarrier property test - Teste de propriedade de barreira de combustível Permeation rate - Taxa de permeação Tension test - Teste de tensão Tension strength - Resistência à tração MD direction - direção MD : 10 TDdirection-direção TD Thickness of sheet - espessura da chapa Tank - tanque Thickness of molded article at midsection - Espessura do artigo moldado (meio da seção) Comparative examples - Exemplos comparativos Unmelted polyamide - Poliamida não fundida Poor appearance - Má aparência
LISTA DE SINAIS DE REFERÊNCIA 100 extrusora de eixo único 110 tremonha 140 cilindro 142 face circunferencial interna do cilindro | | 120 controlador de temperatura fornecido na tremonha 130 orifício para água de resfriamento 150 parafuso 150a parte de alimentação 150b parte de compressão 150c parte da medição 152 eixo do parafuso 154 parte rosqueada 170 acionamento do parafuso h1 = profundidade de canal da parte de medição (mm)
+ h2 = profundidade de canal da parte de alimentação (mm) i dc = diâmetro do cilindro (mm) C1, C2, C3 aquecedor (controlador de temperatura) D diâmetro do parafuso (incluindo parte rosqueada, isto é diâme- troexternodo parafuso) d diâmetro do eixo do parafuso rosca (não incluindo a parte ros- queada) w largura do parafuso (largura do filete)
J

Claims (1)

  1. - REIVINDICAÇÕES í 1. Artigo moldado compreendendo uma composição de resina, em que a composição de resina é gerada usando uma extrusora de eixo úni- co satisfazendo a condição (1) a seguir, em que a composição de resina é gerada pela fusão e mistura de uma mistura bruta nas seguintes condições (2) e (3), a mistura bruta sendo obtida misturando 40-90 partes em massa de uma poliolefina (A), 3-30 partes em massa da poliamida contendo grupo me- taxilileno (B), e 3-50 partes em massa de uma poliolefina adesiva (C),
    na condição (1), a extrusora de eixo único inclui:
    - 10 um parafuso tendo um eixo de parafuso e uma parte rosqueada
    - formada espiralmente na lateral do eixo do parafuso, a parte rosqueada
    ' transportando a composição de resina da extremidade de base até a extre- midade de topo do eixo do parafuso pela rotação do eixo do parafuso;
    um cilindro tendo uma face circunferencial interna com um for-
    mato cilíndrico de face interna, o parafuso sendo inserido no cilindro por ro- tação;
    vários controladores de temperatura que ajustam a temperatura | da composição de resina transportada da extremidade de base para a ex- tremidade de topo por rotação do parafuso; e um acionamento de parafuso que roda o parafuso a uma veloci- dade de cisalhamento predeterminada ,
    o eixo do parafuso inclui: uma parte de alimentação sendo uma parte em que a profundidade do canal do parafuso entre a extremidade de ponta da parte rosqueada e a superfície do eixo do parafuso, da extremidade de base até a extremidade de topo do eixo do parafuso, é constante; uma parte de compressão após a parte de alimentação, a parte de compressão sendo uma parte em que a profundidade do canal do parafuso é gradual- mente menor; e uma parte de medição após a parte de compressão, a parte de medição sendo uma parte em que a profundidade do canal do parafuso é menor e constante do que aquela da parte de alimentação,
    a razão do comprimento da parte de alimentação para o com- primento efetivo do parafuso (do eixo do parafuso) fica em uma faixa de
    . 0,40-0,55, a razão do comprimento da parte de compressão para o compri- 7 mento efetivo do parafuso fica em uma faixa de 0,10-0,30, a razão do com- primento da parte de medição para o comprimento efetivo do parafuso fica em uma faixa de 0,10-0,40, e a soma das razões é 1,0.
    na condição (2) o limite superior da temperatura de cilindro da parte de alimentação fica em uma faixa de +20ºC do ponto de fusão da poli- amida contendo grupo metaxilleno ou menos, e as temperaturas de cilindro da parte de compressão e da parte de medição ficam em uma faixa de -30ºC a +20ºC do ponto de fusão da poliamida contendo grupo metaxilileno, e W 10 na condição (3) a taxa de cisalhamento predeterminada é PM 14/segundo ou mais. Í 2. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 1, em que na ' extrusora de eixo único, a forma do parafuso satisfaz as seguintes condições (1)-3), na condição (1), a razão do comprimento efetivo do parafuso L para o diâmetro D da extremidade de topo da parte rosqueada (razão L/D) fica na faixa de 22-32, na condição (2), a profundidade do canal do parafuso h2 da par- te de alimentação fica na faixa de 0,1-0,3D, na condição (3), a razão de compressão fica na faixa de 2,3-3,5, e a razão de compressão é a razão da área da seção da parte de alimenta- ção para aquela da parte de medição.
    3. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que a poliamida contendo grupo metaxilileno (B) contém uma unidade de diami- —naincluindo 70% em mol ou mais de uma unidade de metaxilileno diamina e uma unidade de ácido dicarboxílico incluindo 50% em mol ou mais de uma unidade de ácido dicarboxílico a,uw-alifático.
    4. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que a viscosidade relativa da poliamida contendo grupo metaxilileno (B) é 2,0-
    45.
    5. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o índice de fluidez (MFR) da poliolefina (A) fica na faixa de 0,03 g/10 minutos
    . ou mais (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190ºC) e 2 9/10 minutos ou menos í (carga: 2,16 kgf, temperatura: 190ºC).
    6. Artigo moldado de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 5, em que o artigo moldado é um recipiente oco obtido por molda- gemdireta por sopro.
    7. Artigo moldado de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 5, em que o artigo moldado é uma chapa obtida por moldagem em matriz T com refriamento por rolo.
    e
    . 11 : &: 3 mm?
    SN NS
    NE UN = | NAN 83 EAGIN » x "NH |”? 8 De - a) NAN s ; PANAN 7 Ne | : St 2 o NO N 3 Sm | | =
    O NO LN
    NPR s E 8 c FNÉEDN | TF NAN) - a Ss sz 7 Ny SS
    ZA NE T : [Ro = o
    Q
    F DAS ae A rÃdã-o Ss daO-e
BR112013013449-6A 2010-11-30 2011-11-29 artigo moldado tendo excelentes propriedades de barreira de combustível BR112013013449A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-267650 2010-11-30
JP2010267650 2010-11-30
PCT/JP2011/077563 WO2012073969A1 (ja) 2010-11-30 2011-11-29 燃料バリア性に優れた成形加工品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112013013449A2 true BR112013013449A2 (pt) 2020-08-11

Family

ID=46171898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112013013449-6A BR112013013449A2 (pt) 2010-11-30 2011-11-29 artigo moldado tendo excelentes propriedades de barreira de combustível

Country Status (15)

Country Link
US (2) US20130251927A1 (pt)
EP (1) EP2647483B1 (pt)
JP (1) JP5835226B2 (pt)
KR (1) KR20140027061A (pt)
CN (1) CN103260849B (pt)
AU (1) AU2011337681B2 (pt)
BR (1) BR112013013449A2 (pt)
CA (1) CA2819210A1 (pt)
CO (1) CO6741159A2 (pt)
ES (1) ES2647869T3 (pt)
MX (1) MX342042B (pt)
PE (1) PE20140016A1 (pt)
RU (1) RU2565685C2 (pt)
WO (1) WO2012073969A1 (pt)
ZA (1) ZA201303413B (pt)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2481775A1 (de) * 2011-01-28 2012-08-01 LANXESS Deutschland GmbH Verwendung von Formmassen
JP5978806B2 (ja) * 2012-07-03 2016-08-24 日立金属株式会社 鉄道車両用ケーブル
JP6036296B2 (ja) * 2012-12-28 2016-11-30 三菱瓦斯化学株式会社 ポリエチレン系構造体
US10300648B2 (en) 2013-09-11 2019-05-28 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for producing a polyolefin structure
CN103566862B (zh) * 2013-11-01 2015-10-07 太原理工大学 一种强剪切力化学反应器
EP3176203B1 (en) * 2014-07-30 2021-02-17 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyamide pellet, method for producing polyamide pellet, and method for producing polyamide molded article
JP6831172B2 (ja) * 2015-08-07 2021-02-17 東洋製罐株式会社 押出機
DE102015012939A1 (de) * 2015-10-01 2017-04-06 Kocher-Plastik Maschinenbau Gmbh Verfahren zur Reduzierung der mikrobiologischen Belastung von Behältererzeugnissen
WO2017098892A1 (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 三菱瓦斯化学株式会社 中空容器及びその製造方法
RU2706240C1 (ru) * 2016-03-31 2019-11-15 Тойота Босоку Кабусики Кайся Композиция на основе термопластической смолы, способ ее получения, и отформованное тело
RU167651U1 (ru) * 2016-08-17 2017-01-10 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Крымский федеральный университет имени В.И. Вернадского" Экструдер для переработки биологических отходов
FI129682B (en) * 2016-08-26 2022-06-30 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Single screw extruder and method
KR20190073420A (ko) * 2016-10-28 2019-06-26 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에너지 전달 스크류 및 개선된 압출 공정
JP7024214B2 (ja) * 2017-06-02 2022-02-24 日本ポリプロ株式会社 成形体
RU180316U1 (ru) * 2017-12-13 2018-06-08 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Донской государственный технический университет" (ДГТУ) Измельчитель - смеситель - транспортер
RU185815U1 (ru) * 2018-04-20 2018-12-19 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Крымский федеральный университет имени В.И. Вернадского" Экструдер для переработки разнородных вторичных полимерных материалов
RU185816U1 (ru) * 2018-05-14 2018-12-19 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Крымский федеральный университет имени В.И. Вернадского" Экструдер для переработки разнородных вторичных полимерных материалов
RU185820U1 (ru) * 2018-05-18 2018-12-19 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Крымский федеральный университет имени В.И. Вернадского" Экструдер для переработки разнородных вторичных полимерных материалов
JP7243223B2 (ja) * 2019-01-28 2023-03-22 東ソー株式会社 高純度薬品容器の製造方法
KR102063006B1 (ko) * 2019-05-09 2020-02-20 주식회사 대성인더스트리 두 가지 이상의 색상을 띄는 제품을 압출 성형하는 스크류 압출장치
JP7220395B2 (ja) * 2019-05-16 2023-02-10 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 粉体供給装置
CN110239059B (zh) * 2019-08-01 2023-10-13 安徽普瑞斯电工机械有限公司 高阻燃低烟无卤电缆料挤出专用螺杆

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH535109A (de) * 1970-05-08 1973-03-31 Plast Elastverarbeitungsmasch Extruderschnecke
US4133802A (en) * 1974-03-26 1979-01-09 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Meta-xylylene diamine/aliphatic dicarboxylic acid polyamide film
CA1146323A (en) 1979-03-06 1983-05-17 Pallatheri M. Subramanian Laminar articles of polyolefin and a second polymer and process for making them
US4416942A (en) 1982-05-21 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Laminates of lamellar articles and polyolefins
JPS606735A (ja) 1983-06-07 1985-01-14 バツテル・デイベロプメント・コ−ポレ−シヨン 表面の調節フツ素化方法
JPS6328634A (ja) 1986-07-23 1988-02-06 Nifco Inc 樹脂製回転溶着部材
US4867927A (en) * 1987-02-13 1989-09-19 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Process of producing thermplastic resin sheet and the like and molding screw therefor
JPH0651290B2 (ja) * 1990-05-29 1994-07-06 東燃化学株式会社 熱可塑性樹脂高混練スクリュー、単軸押出機及びそれを用いたブロー成形機
JP2866710B2 (ja) * 1990-06-15 1999-03-08 東燃化学株式会社 多層プラスチック燃料タンクの製造方法
JPH04363225A (ja) * 1991-06-10 1992-12-16 Tonen Chem Corp 多層プラスチック成形品の製造方法
JPH05278107A (ja) * 1992-03-31 1993-10-26 Sumitomo Metal Ind Ltd ポリオレフィン樹脂の形状記憶性付与
US5653534A (en) * 1994-10-12 1997-08-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Screw apparatus and method for supplying reinforcing fiber-containing molten resin using the apparatus
US5712043A (en) * 1995-06-26 1998-01-27 Industrial Technology Research Institute Thermoplastic polyolefin resin composition and laminar articles having improved barrier properties prepared
ATE362449T1 (de) * 1999-03-04 2007-06-15 Kuraray Co Brennstofftank
JP2005096123A (ja) * 2003-09-22 2005-04-14 Japan Steel Works Ltd:The 押出成形方法
DE602004003667T2 (de) * 2003-12-26 2007-04-05 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Brennstoffundurchlässige thermoplastische Harzzusammensetzung und geformter Artikel
JP4697392B2 (ja) 2003-12-26 2011-06-08 三菱瓦斯化学株式会社 バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体
JP4983135B2 (ja) * 2005-08-08 2012-07-25 三菱瓦斯化学株式会社 バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物成形体
EP1752492B1 (en) * 2005-08-08 2009-09-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Fuel-barrier thermoplastic resin compositions and articles
US20100304164A1 (en) * 2006-10-19 2010-12-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Injection molded body having excellent barrier property
US8057726B2 (en) * 2008-06-19 2011-11-15 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Screw designs having improved performance with low melting PET resins
EP2331321B1 (en) * 2008-09-29 2013-01-16 Borealis AG Polyolefin composition
JP5170767B2 (ja) * 2008-11-28 2013-03-27 羽立化工株式会社 単層ブロー成形機の押出しスクリュー
JP2011162684A (ja) * 2010-02-10 2011-08-25 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 中空容器の製造方法及び中空容器

Also Published As

Publication number Publication date
US20130251927A1 (en) 2013-09-26
AU2011337681A1 (en) 2013-05-02
CO6741159A2 (es) 2013-08-30
JP5835226B2 (ja) 2015-12-24
PE20140016A1 (es) 2014-01-23
WO2012073969A1 (ja) 2012-06-07
RU2565685C2 (ru) 2015-10-20
EP2647483A4 (en) 2015-01-21
AU2011337681B2 (en) 2014-11-13
MX342042B (es) 2016-09-12
ZA201303413B (en) 2014-07-30
EP2647483A1 (en) 2013-10-09
ES2647869T3 (es) 2017-12-27
CA2819210A1 (en) 2012-06-07
EP2647483B1 (en) 2017-09-06
RU2013126625A (ru) 2015-01-10
CN103260849B (zh) 2015-05-13
US20150108696A1 (en) 2015-04-23
MX2013005891A (es) 2013-10-25
CN103260849A (zh) 2013-08-21
KR20140027061A (ko) 2014-03-06
JPWO2012073969A1 (ja) 2014-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112013013449A2 (pt) artigo moldado tendo excelentes propriedades de barreira de combustível
CN101291788B (zh) 热塑性树脂微孔膜的制造方法
TWI620648B (zh) 直接吹塑容器之製造方法及包裝體
US10300648B2 (en) Method for producing a polyolefin structure
CN104884228B (zh) 薄膜的制造方法
CN102066068A (zh) 涂覆粘合剂单元的制备方法
WO2012121295A1 (ja) ポリエチレン系構造体
CN109804014B (zh) 聚烯烃系结构物
BR102017016059B1 (pt) Recipiente de múltiplas camadas
EP3412731B1 (en) Polyamide resin composition
CN102498047B (zh) 带有开启辅助机构的聚丙烯膜
CN102811848B (zh) 热塑性树脂制膜的制造方法
KR101953421B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물 및 그것을 포함하는 중공 성형체
WO2018150599A1 (ja) フィラメント及びその製造方法
ES2640822T3 (es) Composición de resina y artículo moldeado
CN109021261A (zh) 一种防静电薄膜的制备方法
JP2016145064A (ja) ポリエチレン系容器及びその製造方法
JP2020090559A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物、包装材および包装体

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 8A ANUIDADE.

B11B Dismissal acc. art. 36, par 1 of ipl - no reply within 90 days to fullfil the necessary requirements
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]