BR112012030584B1 - compostos, composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos de culturas - Google Patents

Abstract

compostos, composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos de culturas [001]a presente invenção refere-se ao fungicida n-[(silila trissubstituída)metil]carboxamida ou seus derivados de tiocarboxamida, seu processo de preparação e compostos intermediários para sua preparação, seu uso como fungicidas, particularmente na forma de composições fungicidas e métodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas que usam esses compostos ou suas composições.

Description

“COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO FUNGICIDA E MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS” Campo da Invenção [001 ]A presente invenção refere-se ao fungicida N-[(silila trissubstituída)metil]carboxamida ou seu derivado de tiocarboxamida, seu processo de preparo e compostos intermediários para seu preparo, seu uso como fungicidas, particularmente na forma de composições fungicidas e métodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas com o uso desses compostos ou composições.

Antecedentes da Invenção [002]Na publicação Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11(10), 1.072 a 5 [Chemical Abstracts AN1 15:49790], certos derivados do fungicida N-[(dimetilfenilsilil)metil]-2-furilcarboxamida são genericamente abrangidos na fórmula a seguir:

[003]em que R pode representar vários substituintes dentre os quais um grupo alquila ou um grupo ciclohexila. Entretanto, esse documento não apresenta compostos em que o anel 2-furila ou o anel fenila podem ser substituídos ou trocados. Ademais, não há descrição no presente documento de qualquer composto que inclua um grupo ciclopropila ou um átomo de hidrogênio ligado ao átomo de nitrogênio do resíduo de carboxamida.

[004]No pedido de patente internacional WO-2007/1039615 certos derivados do fungicida N-[(trialquilsilil)alquil] carboxamida são genericamente incluídos em uma descrição ampla de vários compostos da seguinte fórmula:

2/104 [005]em que Het pode representar um anel heterocíclico com 5 membros, n pode ser 2 a 4, R pode representar um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1-C6 ou um grupo cicloalquila C3-C7, W pode representar um átomo de silício, X e R³ pode representar um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6, R², R⁴, R⁵ e R⁶ podem representar vários substituintes dentre os quais um grupo alquila C1-C6. Entretanto, esse documento não descreve compostos em que n pode ser 0. Ademais, não há descrição nesse documento de qualquer composto em que um dos três substituintes R⁴, R⁵ ou R⁶ pode ser um anel (hetero)aromático.

[006]No pedido de patente internacional WO-2008/081011, certos derivados de fungicida N-[(dialquil-2-piridilsilil)metil]carboxamida são genericamente abrangidos em uma ampla descrição de vários compostos da seguinte fórmula:

[007]em que Het pode representar um anel heterocíclico com 5 membros, A pode representar um grupo SiR⁴R⁵, R³ pode representar um átomo de hidrogênio, um grupo alquila Ci-C6 ou um grupo cicloalquila C3-C7, R e R² podem representar vários substituintes, dentre os quais um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C6, e R⁴ e R⁵ podem representar um grupo alquila Ci-C₆. Entretanto, esse documento não apresenta compostos em que a porção química 2-piridina pode ser substituída por um grupo fenila. Ademais, não há descrição explícita no presente documento de qualquer composto em que A pode ser um grupo dialquilsilila.

[008]No pedido de patente internacional WO-2010/012795, certos derivados de fungicida N-[(dialquil-2-fenilsilil)etil]carboxamida são, em geral,

3/104 genericamente abrangidos em uma descrição ampla de vários compostos da fórmula a seguir:

[009]em que A pode representar um anel heterocíclico com 5 membros, T pode representar um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, W pode representar um grupo SiZ¹Z², Z⁷ pode representar um grupo cicloalquila C3-C7, Z¹ e Z² podem representar um grupo alquila Ci-C8, e Z³, Z⁴, Z⁵ e Z⁶ podem representar vários substituintes, dentre os quais um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C8. Entretanto, esse documento não apresenta compostos em que 0 grupo SiZ¹Z² pode ser ligado à porção química (tio)carboxamida por um único grupo metileno ou em que Z⁷ pode representar um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-C₆. Ademais, não há descrição explícita nesse documento de qualquer composto em que W pode ser um grupo dialquilsilila.

[010]É sempre de grande interesse no campo de agroquímicos usar compostos pesticidas mais ativos que os compostos já conhecidos pelo indivíduo de habilidade comum na técnica através do qual quantidades reduzidas de composto podem ser usadas enquanto retém eficácia equivalente.

[011]Ademais, 0 fornecimento de novos compostos pesticidas com uma eficácia mais alta reduz fortemente 0 risco de aparecimento de cepas resistentes nos fungos a serem tratados.

[012]Constatou-se, agora, uma nova família de compostos que mostra atividade fungicida acentuada pela família conhecida em geral de tais compostos.

Descrição da Invenção

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[013]Em conformidade, a presente invenção fornece uma N-[(silila

trissubstituída)metil] carboxamida ou seu derivado de tiocarboxamida de

fórmula (I)

z’ z2 Z5 Z6 T

(l) [014]em que [015]A representa um grupo heterociclila com 5 membros, insaturado ou parcialmente saturado, ligado a carbono que pode ser substituído por até quatro grupos R; com a condição de que A não é anel 2-furila não substituído;

[016]T representa O ou S;

[017]n representa 0 ou 1;

[018]B representa um anel fenila que pode ser substituído por até 5 grupos X que podem ser iguais ou diferentes; um anel naftila que pode ser substituído por até 7 grupos X que podem ser iguais ou diferentes; um anel tienila que pode ser substituído por até 3 grupos X que podem ser iguais ou diferentes; ou um benzotioanel fenila que pode ser substituído por até 5 grupos X que podem ser iguais ou diferentes;

[019]X representa um átomo de halogênio; nitro; ciano; isonitrila; hidróxi; amino; sulfanila; pentafluoro-À⁶-sulfanila; formila; formilóxi; formilamino; (hidroxiimino)-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; (alcoxiimino Ci-Cs)alquila Ci-Cssubstituída ou não substituída; (Alqueniloxiimino C2-C8)-alquila CiCs substituída ou não substituída; (alquiniloxiimino C2-C8)-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; (benziloxiimino)-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; carbóxi; carbamoíla; N-hidroxicarbamoíla; carbamato; alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-Cs que tem 1 a 5 átomos de

5/104 halogênio; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C2-C8 tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alcóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfanila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfinila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilamino C1Cs substituído ou não substituído; dialquilamino Ci-Cs substituído ou não substituído; alquenilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquenilóxi C2-C8 tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquinilóxi C3-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquinilóxi C2-C8 tendo 1 a 5 átomos de halogênio; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquila C3-C7 tendo 1 a 5 átomos de halogênio; (cicloalquil C3-C7)alquila C1-Cs substituída ou não substituída; (cicloalquil C3-C7)-alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; (cicloalquil C3-C7)-alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; trialquilsilila Ci-Cs substituída ou não substituída; trialquilsilil Ci-Cs-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; alquilcarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbonilóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; halogenoalquilcarbonilóxi Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbonilamino Ci-Cs substituído ou não substituído; Ci-Cs-halogenoalquilcarbonilamino tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alcóxicarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquiloxicarbonilóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; halogenoalcoxicarbonilóxi Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbamoíla Ci-Cs substituída ou não substituída; dialquilcarbamoíla Ci-Cs

6/104 substituída ou não substituída; alquilaminocarbonilóxi Ci-Cesubstituído ou não substituído; dialquilaminocarbonilóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; N(alquil Ci-Csjhidroxicarbamoíla substituída ou não substituída; alcoxicarbamoíla Ci-Cs substituída ou não substituída; N-( alquil Ci-Csj-alcoxicarbamoíla Ci-Cs substituída ou não substituída; arila que pode ser substituída por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; arilalquila Ci-Cs que pode ser substituída por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; arilalquenila C2-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; arilaquinila C2-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; arilóxi que pode ser substituído por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; arilsulfanila que pode ser substituída por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; arilamino que pode ser substituído por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; arilalquilóxi Ci-Cs que pode ser substituído por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; arilalquilsulfanila Ci-Cs que pode ser substituída por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes; ou arilalquilamino Ci-Cs que pode ser substituído por até 6 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes;

[020]dois substituintes X juntos com os átomos de carbono consecutivos aos quais estão ligados e podem formar um heterociclo saturado ou carbociclo saturado com 5 ou 6 membros, que pode ser substituído por até quatro grupos Q que podem ser iguais ou diferentes;

[021 ]Z¹ e Ζ² representam independentemente um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; ciano; alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alcóxi C1Cs substituído ou não substituído; alquilsulfanila Ci-Cs substituída ou não substituída; ou alcoxicarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; ou Ζ¹ e Ζ²

7/104 são um grupo alquileno C2-C5 que pode ser substituído por até quatro grupos alquila Ci-Cs;

[022]Z³ e Z⁴ representam independentemente uma alquila Ci-Cs substituída ou não substituída;

[023]Z⁵ e Z⁶ representam independentemente um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; ciano; alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alcóxi C1Cs substituído ou não substituído; alquilsulfanila Ci-Cs substituída ou não substituída; ou alcoxicarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; ou Z⁵ e Z⁶ são um grupo alquileno C2-C5 que pode ser substituído por até quatro grupos alquila Ci-Cs;

[024]Z⁷ representa um átomo de hidrogênio; um grupo formila; uma alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; um alcóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; uma cicloalquila C3-C7 não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída por até 10 átomos ou grupos que podem ser iguais ou diferentes e que podem ser selecionados da lista que consiste em átomos de halogênio, ciano, alquila Ci-Cs, halogenoalquila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alcóxi Ci-Cs, halogenoalcóxi Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alcoxicarbonila Ci-Cs, halogenoalcoxicarbonila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alquilaminocarbonila Ci-Cs e dialquilaminocarbonila Ci-Cs;

[025]Q representam independentemente um átomo de halogênio; ciano; nitro; alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-Cs tendo 1 a 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1Cs substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-Cs tendo 1 a 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquilsulfanila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanil Ci-Cs tendo 1 a 9 átomos de

8/104 halogênio que podem ser iguais ou diferentes; trialquilsilila Ci-Cs substituída ou não substituída; trialquilsilil Ci-Cs-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; (alcoxiimino Ci-CsJ-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; (benziloxiimino)-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída;

[026]R representa independentemente um átomo de hidrogênio; átomo de halogênio; nitro; ciano; hidróxi; amino; sulfanila; pentafluoro-λ⁶sulfanila; (alcoxiimino Ci-CsJ-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; (benziloxiimino)-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C2-C8 tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alcóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfanila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfinila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilamino C1Cs substituído ou não substituído; dialquilamino Ci-Cs substituído ou não substituído; alquenilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; alquinilóxi C3-C8 substituído ou não substituído; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; Halogenocicloalquila C3-C7 tendo 1 a 5 átomos de halogênio; trialquilsilila Ci-Cs substituída ou não substituída; alquilcarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alcoxicarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbamoíla Ci-Cs substituída ou não substituída; dialquilcarbamoíla C1-Cs substituída ou não substituída; fenóxi; fenilsulfanila; fenilamino; benzilóxi; benzilsulfanila; ou benzilamino;

9/104 [027]assim como seus sais, N-óxidos e isômeros opticamente ativos.

[028]Para os compostos de acordo com a invenção, os termos genéricos a seguir são, em geral, usados com os seguintes significados:

[029]halogênio significa flúor, bromo, cloro ou iodo, [030]carbóxi significa -C(=O)OH;

[031]carbonila significa -C(=O)-;

[032]carbamoíla significa -C(=O)NH₂;

[033]N-hidroxicarbamoíla significa -C(=O)NHOH;

[034]SO representa um grupo sulfóxido;

[035]SO2 representa um grupo sulfona;

[036]um grupo alquila, um grupo alquenila e um grupo alquinila, assim como porções químicas que contêm esses termos, podem ser lineares ou ramificados;

[037]a porção química arila contida em um grupo arila, um grupo arilalquila, um grupo arilalquenila e um grupo arilaquinila, assim como porções químicas que contêm esses termos, podem ser um grupo fenila que pode ser substituído por até 5 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes, um grupo naftila que pode ser substituído por até 7 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes ou um grupo piridila que pode ser substituído por até 4 grupos Q que podem ser iguais ou diferentes;

[038]e, heteroátomo significa enxofre, nitrogênio ou oxigênio.

[039]no caso de um grupo amino ou a porção química amino de qualquer outro grupo que compreende amino, substituído por dois substituintes que podem ser iguais ou diferentes, os dois substituintes juntos com o átomo de nitrogênio ao qual são ligados podem formar um grupo heterociclicla, de preferência um grupo heterociclila com 5 a 7 membros, que pode ser

10/104 substituído ou que pode incluir outros heteroátomos, por exemplo, um grupo morfolino ou grupo piperidinila.

[040]a não ser que indicado de outra forma, um grupo ou um substituinte que é substituído de acordo com a invenção pode ser substituído por um dos seguintes grupos ou átomos: um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo ciano, um grupo amino, um grupo sulfanila, um grupo pentafluoro-À⁶-sulfanila, um grupo formila, um grupo formilóxi, um grupo formilamino, um grupo carbamoíla, um grupo N-hidroxicarbamoíla, um grupo carbamato, um grupo (hidroxiimino)-alquila C1-C6, uma alquila Ci-Cs, uma tri(alquil Ci-Cejsilil-alquila Ci-Cs, cicloalquila Ci-Cs, tri(alquil Ci-Cejsililcicloalquila Ci-Cs, um halogenioalquila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, um halogeniocicloalquila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquenila C2-C8, uma alquinila C2-C8, um alquenilóxi C2-C8, uma alquinilóxi C2-C8, um alquilamino Ci-Cs, um dialquilamino Ci-Cs, um alcóxi Ci-Cs, um halogenoalcóxi Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilasulfanila Ci-Cs, um halogenoalquilsulfanila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, um alquenilóxi C2-C8, um halogenoalquenilóxi C2-C8 tendo 1 a 5 átomos de halogênio, um alquinilóxi C3-C8, um halogenoalquilinóxi C3-C8 tendo 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilcarbonila Ci-Cs, uma halogenoalquilcarbonila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilacarbamoíla Ci-Cs, uma dialquilcarbamoíla Ci-Cs, uma N-alquiloxicarbamoíla Ci-Cs, uma alcoxicarbamoíla Ci-Cs, uma N-alquila Ci-Cs-alcoxicarbamoíla Ci-Cs, uma alcoxicarbonila Ci-Cs, um halogenoalcoxicarbonila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, um alquilcarbonilóxi Ci-Cs, um halogenoalquilcarbonilóxi Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, um alquilacarbonilamino Ci-Cs, um halogenoalquilcarbonilamino Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, um alquilaminocarbonilóxi Ci-Cs, um dialquilaminocarbonilóxi Ci-Cs, um alquilcarbonilóxi Ci-Cs, uma alquilsulfinila Ci-Cs, uma halogenoalquilsulfinila C1

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Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilsulfonila Ci-Cs, uma halogenoalquilsulfonila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilaminossulfamoíla Ci-Cs, uma dialquilaminosulfamoíla Ci-Cs, uma (alcoxiimino Ci-C6)-alquila C1-C6, uma (alqueniloxiimino Ci-C6)-alquila C1-C6, uma (alquiniloxiimino Ci-C6)-alquila C1-C6, a 2-oxopirrolidin-1 -ila, (benziloxiimino)-alquila C1-C6, alcoxialquila Ci-Cs, halogenoalcoxialquila Ci-Cs tendo 1 a 5 átomos de halogênio, benzilóxi, benzilsulfanila, benzilamino, fenóxi, fenilsulfanila, ou fenilamino.

[041]Qualquer um dos compostos da presente invenção pode existir em uma ou mais formas de isômero óptico ou quiral, dependendo do número de centros assimétricos no composto. A invenção refere-se, portanto, igualmente a todos os isômeros ópticos e a suas misturas racêmicas e ou escalêmicas (o termo escalêmica denota uma mistura de enantiômeros em proporções diferentes) e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os diastereoisômeros e/ou os isômeros ópticos podem ser separados de acordo com os métodos que são conhecidos pelo indivíduo de habilidade comum na técnica.

[042]Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas de isômero geométrico, dependendo do número de ligações duplas no composto. A invenção refere-se, portanto, igualmente a todos os isômeros geométricos e a todas as possíveis misturas, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com os métodos gerais, que são conhecidos em si pelo indivíduo de habilidade comum na técnica. Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas de isômero geométrico, dependendo da posição relativa (sin/anti ou cis/trans) dos substituintes do anel B. A invenção, portanto, refere-se a todos os isômeros sin/anti (ou cis/trans) e a todas as misturas possíveis de sin/anti (ou cis/trans), em todas as proporções.

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Os isômeros sin/anti (ou cis/trans) podem ser separados de acordo com métodos gerais, que são conhecidos em si pelo indivíduo de habilidade comum na técnica.

[043]Qualquer um dos compostos de fórmula (I) em que X representa um hidróxi, um grupo sulfanila ou um grupo amino pode ser encontrado em sua forma tautomérica, resultando do deslocamento do próton dos ditos grupos hidróxi, sulfanila ou amino. tais formas tautoméricas de tais compostos também são parte da presente invenção. Falando mais em geral, todas as formas tautoméricas de compostos de fórmula (I) em que X representa um hidróxi, um grupo sulfanila ou um grupo amino, assim como as formas tautoméricas dos compostos que podem opcionalmente ser usadas como intermediários nos processos de preparação e que serão definidas na descrição desses processos, também são parte da presente invenção.

[044]Compostos preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que A é selecionado da lista que consiste em:

[045]-um heterociclo de fórmula (A¹)

[046]em que:

[047]R¹ a R³, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; contanto que pelo menos um dos substituintes R¹ a R³ não seja um átomo de hidrogênio;

13/104 [048]-um heterociclo de fórmula (A²)

[049]em que:

[050]R⁴ a R⁶, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[051]-um heterociclo de fórmula (A³)

R\ / (A³) [052]em que:

[053]R⁷ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[054]R⁸ representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5 substituída ou não substituída;

[055]-um heterociclo de fórmula (A⁴)

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[056]em que:

[057]R⁹ a R¹¹, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; amino; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[058]-um heterociclo de fórmula (A⁵)

[059]em que:

[060]R ¹² e R ¹³, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; amino;

halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[061 ]R ¹⁴ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; amino; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1

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Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[062]-um heterociclo de fórmula (A⁶)

[063]em que:

[064]R¹⁵ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um ciano; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[065]R ¹⁶ e R ¹⁸, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alcoxicarbonila C1-C5 substituída ou não substituída; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[066]R ¹⁷ representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;

[067]-um heterociclo de fórmula (A⁷)

[068]em que:

16/104 [069]R ¹⁹ representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila CiC₅ [O7O]R²⁰ a R²², que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[071]-um heterociclo de fórmula (A⁸)

[072]em que:

[073]R²³ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1C₅ que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[074]R²⁴ representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[075]-um heterociclo de fórmula (A⁹)

[076]em que:

[077]R²⁵ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1

17/104

Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[078]R²⁶ representa um átomo de hidrogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[079]-um heterociclo de fórmula (A¹⁰)

[080]em que:

[081 ]R²⁷ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[082]R²⁸ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquil Ci-Csjamino substituído ou não substituído;

[083]-um heterociclo de fórmula (A¹¹)

[084]em que:

[085]R²⁹ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído

18/104 ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[O86]R³⁰ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquil Ci-Csjamino substituído ou não substituído;

[087]-um heterociclo de fórmula (A¹²)

[088]em que:

[089]R³¹ representa um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C5 substituída ou não substituída [090]R³² representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1C₅ que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[091 ]R³³ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um nitro; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

19/104 [092]-um heterociclo de fórmula (A¹³)

[093]em que:

[094]R³⁴ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; cicloalquila C3-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquinilóxi C₂-C₅ substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[095]R³⁵ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; um ciano; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquil Ci-C₅)amino substituído ou não substituído;

[096]R³⁶ representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;

[097]-um heterociclo de fórmula (A¹⁴)

20/104 [098]em que:

[099]R³⁷ e R³⁸, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou uma alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída;

[0100]R³⁹ representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;

[0101]-um heterociclo de fórmula (A¹⁵)

[0102]em que:

[O1O3]R⁴⁰ e R⁴¹, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[0104]-um heterociclo de fórmula (A¹⁶) ^Nx₀X_R (A¹⁶) [0105]em que:

[0106]R⁴² e R⁴³, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou amino;

[0107]-um heterociclo de fórmula (A¹⁷)

21/104

[0108]em que:

[0109]R⁴⁴ e R⁴⁵, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[0110]-um heterociclo de fórmula (A¹⁸)

[0111]em que:

[0112]R⁴⁷ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1C₅ que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[0113]R⁴⁶ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou alquilsulfonila C1-C5 substituída ou não substituída;

[0114]-um heterociclo de fórmula (A¹⁹)

[0115]em que:

22/104 [0116]R⁴⁹ e R⁴⁸, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[0117]-um heterociclo de fórmula (A²⁰)

(A²⁰) [0118]em que:

[0119]R⁵⁰ e R⁵¹, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1C₅ que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[0120]-um heterociclo de fórmula (A²¹)

(A²¹) [0121]em que:

[0122]R⁵² representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1C₅ que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.

[0123]-um heterociclo de fórmula (A²²)

23/104

[0124]em que:

[0125]R⁵³ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.

[0126]-um heterociclo de fórmula (A²³)

(A²³) [0127]em que:

[0128]R⁵⁴ e R⁵⁶, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[0129]R⁵⁵ representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;

[0130]-um heterociclo de fórmula (A²⁴)

(A²⁴) [0131]em que: R⁵⁷ e R⁵⁹, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5

24/104 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[0132]R⁵⁸ representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;

[0133]-um heterociclo de fórmula (A²⁵) [0134]em que [O135]R⁶⁰ e R⁶¹, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[0136]R⁶² representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;

[0137]-um heterociclo de fórmula (A²⁶)

[0138]em que:

[0139]R⁶⁵ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; cicloalquila C3-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquinilóxi C₂-C₅ substituído ou não substituído

25/104 ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

[0140]R⁶³ representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; um ciano; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquil Ci-Csjamino;

[0141]R⁶⁴ representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída.

[0142]Compostos mais preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que A é selecionado da lista que consiste em A²; A⁶; A¹⁰ e A¹³, conforme definido no presente documento.

[0143]Compostos ainda mais preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que A representa A¹³ em que R³⁴ representa uma alquila C1-C5 substituída ou não substituída, halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; R³⁵ representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio e R³⁶ representa uma alquila C1-C5 substituída ou não substituída.

[0144]Outros compostos preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que T representa O.

[0145]Outros compostos preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que B representa um anel fenila substituído ou não substituído ou um anel naftila substituído ou não substituído. Com ainda mais preferência, B representa um anel fenila substituído ou não substituído.

26/104 [0146]Outros compostos preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que X representam independentemente um átomo de halogênio; alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; tri(alquil Ci-Cejsilila substituída ou não substituída; alcóxi Ci-Cs substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; ou em que dois substituintes X consecutivos juntos com o anel fenila formam uma

1.3- benzodioxolila substituída ou não substituída; 1,2,3,4-tetrahidroquinoxalinila; 3,4-dihidro-2H-1,4-benzoxazinila; 1,4-benzodioxanila; indanila;

2.3- dihidrobenzofuranila; ou indolinila.

[0147]Outros compostos preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que Z¹, Z², Z⁵ e Z⁶ representam independentemente um átomo de hidrogênio, uma alquila Ci-Cs substituída ou não substituída ou um alcóxi Ci-Cs substituído ou não substituído.

[0148]Outros compostos preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que Z³ e Z⁴ representam independentemente uma alquila Ci-Cs não substituída. Com maior preferência, Z³ e Z⁴ representam independentemente uma alquila C1-C3 não substituída. Com ainda mais preferência, Z³ e Z⁴ representam metila.

[0149]Outros compostos preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que Z⁷ representa um átomo de hidrogênio, uma cicloalquila C3-C7 não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída por até 10 grupos ou átomos que podem ser iguais ou diferentes e que podem ser selecionados da lista que consiste em átomos de halogênio, alquila Ci-Cs, halogenoalquila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alcóxi Ci-Cs ou halogenoalcóxi Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes. Com maior

27/104 preferência Z⁷ representa a cicloalquila C3-C7 não substituída; com ainda mais preferência, Z⁷ representa ciclopropila.

[0150]0utros compostos preferidos, de acordo com a invenção, são compostos de fórmula (I) em que R representa independentemente um átomo de hidrogênio; átomo de halogênio; ciano; alquilamino Ci-Cs substituída ou não substituída; dialquilamino C1-Cs substituído ou não substituído; tri(alquil Ci-Ce)silila; alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquilsulfanila Ci-Cs substituída ou não substituída; amino; hidroxila; nitro; alcóxicarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; alquinilóxi C2-C8 substituído ou não substituído.

[0151]As preferências mencionadas acima em relação aos substituintes dos compostos, de acordo com a invenção, podem ser combinadas de várias maneiras. Essas combinações de características preferidas fornecem, portanto, subclasses de compostos de acordo com a invenção. Exemplos de tais subclasses de compostos preferidos, de acordo com a invenção, podem ser combinados:

[0152]-características preferidas de A com características preferidas de B, Z¹, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, X, T e R;

[0153]-características preferidas de B com características preferidas de A, Z¹, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, X, T e R;

[0154]-características preferidas de Z¹ com características preferidas de A, B, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, X, T e R [0155]-características preferidas de Z² com características preferidas de A, B, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, X, T e R;

28/104 [0156]-características preferidas de Z³ com características preferidas de A, B, Z¹, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, X, T e R;

[0157]-características preferidas de Z⁴ com características preferidas de A, B, Z¹, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, X, T e R;

[0158]-características preferidas de Z⁵ com características preferidas de A, B, Z¹, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, X, T e R;

[0159]-características preferidas de Z⁶ com características preferidas de A, B, Z¹, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, X, T e R;

[0160]-características preferidas de Z⁷ com características preferidas de A, B, Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵ Z⁶, X, T e R;

[0161]-características preferidas de X com características preferidas de A, B, Z¹, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, T e R;

[0162]-características preferidas de T com características preferidas de A, B, Z¹, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, X e R;

[0163]-características preferidas de R com características preferidas de A, B, Z¹, Z² Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ Z⁷, T e X;

[0164]Nessas combinações de características preferidas dos substituintes dos compostos, de acordo com a invenção, as ditas características preferidas também podem ser selecionadas dentre as características mais preferidas de cada um dentre A, B, Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷, T e X, de modo a formar as subclasses mais preferidas de compostos, de acordo com a invenção.

[0165]A presente invenção também se refere a um processo para a preparação do composto de fórmula (I).

[0166]Portanto, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um processo P1 para o preparo de um composto de fórmula (I), conforme definido no presente documento, e em que T representa

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O e que compreende reagir um derivado N-[(silila trissubstituída)metil]amina de fórmula (II) ou um de seus sais:

B

(II) [0167]em que B, n, Ζ¹, Ζ², Ζ³, Ζ⁴, Ζ⁵, Ζ⁶ e Ζ⁷ são conforme definido no presente documento; com um derivado de ácido carboxílico de fórmula (III):

O

(III) [0168]em que A é conforme definido no presente documento e L¹ representa um grupo de saída selecionado da lista que consiste em um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, -OR^a -OC(=0)R^a, R^a sendo uma alquila Ci-C₆ substituída ou não substituída, uma haloalquila Ci-C₆ substituída ou não substituída, uma benzila, grupo 4-metoxibenzila ou pentafluorofenila, ou um grupo de fórmula O-C(=0)A; na presença de um catalisador e na presença de um agentes de condensação caso L¹ represente um grupo hidroxila, e na presença de um ligante ácido caso L¹ represente um átomo de halogênio.

[0169]Derivados de N-[(silila trissubstituída)metil]amina de fórmula (II), em que Ζ⁷ é uma alquila Ci-C₈ substituída ou não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída, podem ser preparados por processos conhecidos, como a substituição nucleofílica de um (halogenometil)(dialquil)arilsilano pela amina primária correspondente (Journal of Organometallic Chemistry (1978), 153, 193). Derivados de N-[(silila trissubstituída)metil]amina de fórmula (II) em que Ζ⁷ é um átomo de hidrogênio podem ser preparados por processos conhecidos, como a substituição

30/104 nucleofílica de um (halogenometil)(dialquil)arilsilano por amônia (Journal of the Americam Chemical Society (1951), 73, 3.867) ou por ftalamida seguida da desproteção por hidrazina (pedido de patente EP0291787). Ademais, derivados de N-[(silila trissubstituída)metil]amina de fórmula (II), em que Z⁷ é uma alquila Ci-Cs substituída ou não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída, podem ser preparados por processos conhecidos a partir de derivados de N-[(silila trissubstituída)metil]amina de fórmula (II) em que Z⁷ é um átomo de hidrogênio por aminação redutiva com um aldeído ou cetona, ou por substituição nucleofílica de um halogeno(ciclo)alquila (Journal of Organic Chemistry (2005), 70, 8372).

[0170]Derivados de ácido carboxílico de fórmula (III) podem ser preparados por processos conhecidos.

[0171]Caso L¹ represente um grupo hidróxi, 0 processo, de acordo com a presente invenção, é conduzido na presença de agentes de condensação. Agentes de condensação adequado pode ser selecionado na lista não limitada que consiste em haleto de ácido anterior, como fosgene, tribrometo fosforoso, tricloreto fosforoso, pentacloreto fosforoso, óxido de tricloreto fosforoso ou cloreto de tionila; anidrido anterior, como cloroformato de etila, cloroformato de metila, cloroformato de isolpropila, cloroformato de isobutila ou cloreto de metanossulfonila; carbodiimidas, como N,N'diciclohexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação costumeiros, como pentóxido fosforoso, ácido polifosfórico, N,N'-carbonildiimidazol, 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloro-metano, hidrato de cloreto de 4-(4,6-dimetoxi[1.3.5]triazin-2-il)-4-metilmorfolínio ou bromo-tripirrolidino-fosfônio-hexafluorofosfato.

[0172]O processo, de acordo com a presente invenção, é conduzido na presença de um catalisador. O catalisador adequado pode ser

31/104 selecionado na lista que consiste em 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidróxibenzotriazol ou dimetilformamida.

[0173]Caso L¹ represente um átomo de halogênio, aquilo de acordo com a presente invenção é conduzido na presença de um ligante ácido. Ligantes ácidos adequados para realizar o processo P1, de acordo com a invenção, são, em cada caso, todos bases inorgânicas e orgânicas que são costumeiras para tais reações. É dada preferência ao uso de metal alcalino terroso, hidreto de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino ou alcóxidos de metal alcalino, como hidróxido de sódio, hidreto de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio, terc-butóxido de potássio ou outro hidróxido de amônio, carbonatos de metal alcalino, como carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, acetatos de metal alcalino ou alcalino terroso, como acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio e também aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, piridina, Nmetilpiperidina, [Nu],[Nu]-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclo-noneno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU).

[0174]Também é possível trabalhar na ausência de agentes de condensação adicionais ou empregar um excesso do componente amina, de modo que simultaneamente atue como agente ligante de ácido.

[0175]De acordo com um aspecto adicional, de acordo com a invenção, é fornecido um processo P2 para o preparo de um composto de fórmula (I) em que T representa S, iniciado a partir de um composto de fórmula (I) em que T representa O e é ilustrado de acordo com o seguinte esquema de reação:

32/104 (I) agente de tionizaçao

Esquema P2 [0176]em que A, B, n, Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶ e Z⁷, conforme definido na presente invenção, na presença opcional de um elemento catalítico ou estequiométrico ou mais, quantidade de uma base, como uma base inorgânica e orgânica. É dada preferência para o uso de carbonatos de metal alcalino, como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio; bases aromáticas heterocíclicas, como piridina, picolina, lutidina, colidina; e também aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina ou Nmetil-piperidina.

[0177]O processo P2, de acordo com a invenção, é realizado na presença de um agente de tionação.

[0178]Os derivados de amida iniciadores de fórmula (I) podem ser preparados de acordo com os processos P1.

[0179]Agentes de tionação adequados para realizar o processo P2, de acordo com a invenção, podem ser enxofre (S), ácido sulfídrico (H₂S), sulfeto de sódio (Na₂S), hidrossulfeto de sódio (NaHS), trissulfeto de boro (B₂S₃), sulfeto de bis(dietilalumínio) ((AH₄)₂S), sulfeto de amônio ((NH₄)₂S), pentassulfito fosforoso (P₂Ss), reagente de Lawesson (2,4-bis(4-metoxifenil)1,2,3,4-ditiadifosfetano 2,4-disulfito) ou um reagente de tionação apoiado por polímero, conforme descrito em Journal of the Chemical Society, Perkin 1 (2001 ), 358.

[0180]O composto, de acordo com a presente invenção, pode ser preparado de acordo com os processos gerais de preparação descritos acima.

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Será, de todo modo, compreendido que, à base de seu conhecimento e publicações disponíveis, o indivíduo versado na técnica será capaz de adaptar esse método de acordo com as especificidades de cada um dos compostos, o qual se deseja sintetizar.

[0181]Em ainda outro aspecto adicional, a presente invenção refere-se a compostos de fórmula (II) úteis como compostos intermediários ou materiais para o processo de preparação, de acordo com a invenção. A presente invenção fornece, então, compostos de fórmula (II):

B

(II) [0182]em que B, n, Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵ e Z⁶ são conforme definido no presente documento, e Z⁷ representa um grupo ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila ou cicloheptila com exceção de N-{[dimetil(fenil)silil]metil}ciclohexanamina.

[0183]Com base na presente descrição e em seu conhecimento geral e de publicações disponíveis, como, por exemplo, Journal of Organometallic Chemistry (1978), 153, 193 ou Journal of Organic Chemistry (2005), 70, 8372, o indivíduo versado na técnica pode preparar o composto de fórmula (II) intermediário, de acordo com a presente invenção.

[0184]Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere a uma composição fungicida que compreende uma quantidade efetiva e não fitotóxica de um composto ativo de fórmula (I).

[0185]A expressão quantidade efetiva e não fitotóxica significa uma quantidade de composição de acordo com a invenção que é o suficiente para controlar ou destruir os fungos presentes ou que possam aparecer na cultura e que não conferem nenhum sintoma perceptível de fitotoxicidade para

34/104 a dita cultura. Tal quantidade pode variar em uma ampla faixa, dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de cultura, das condições climáticas e dos compostos incluídos na composição fungicida, de acordo com a invenção. Essa quantidade pode ser determinada por testes de campo sistemáticos que estão nas habilidades de um indivíduo versado na técnica.

[0186]Portanto, de acordo com a invenção, é fornecida uma composição fungicida que compreende, como ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I) conforme definido no presente documento, e um suporte, veículo ou carga agricolamente aceitável.

[0187]De acordo com a invenção, o termo suporte denota um composto natural ou sintético, orgânico ou inorgânico, com o qual o composto ativo de fórmula (I) é combinado ou associado para tornar a aplicação mais fácil, em especial a partes da planta. Esse suporte é, portanto, em geral inerte e deveria ser agricolamente aceitáveis. O suporte pode ser sólido ou líquido. Exemplos de suportes adequados incluem argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, em particular butanol, solventes orgânicos, óleos mineral e vegetal e derivados dos mesmos. Misturas de tais suportes também podem ser usadas.

[0188]A composição, de acordo com a invenção, também pode compreender componentes adicionais. Em particular, a composição pode compreender, ainda, um tensoativo. O tensoativo pode ser um emulsificante, um agente dispersante ou um agente umectante do tipo iônico ou não iônico ou uma mistura de tais tensoativos. Pode-se mencionar, por exemplo, sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (em particular alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (em particular tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois

35/104 polioxietilados ou fenóis, ésteres de ácido graxo de polióis e derivados dos compostos acima que contêm funções de sulfato, sulfonato e fosfato. A presença de pelo menos um tensoativo é, em geral, essencial quando o composto ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água e quando o agente de vetor para a aplicação é água. De preferência, o teor de tensoativo pode ser composto de 5% a 40% em peso da composição.

[0189]Opcionalmente, componentes adicionais também podem ser incluídos, por exemplo, coloides protetores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes, agentes sequestrantes. Mais geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido, que cumpra com as técnicas de formulação normais.

[0190]Em geral, a composição, de acordo com a invenção, pode conter de 0,05 a 99% em peso do composto ativo, de preferência 10 a 70% em peso.

[0191]As composições de acordo com a invenção podem ser usadas em várias formas, como recipiente de aerossol, suspensão em cápsula, concentrado de névoa fria, pó pulverizável, concentrado emulsificável, emulsão de óleo em água, emulsão de água em óleo, grânulo encapsulado, grânulo fino , concentrado fluidizável para tratamento de semente, gás (sob pressão), produto de geração de gás, grânulo, concentrado de névoa quente, macrogrânulo, microgrânulo, pó dispersível em óleo, concentrado fluidizável miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, rodlet de planta, pó para tratamento de semente seco, semente revestida com um pesticida, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para tratamento de semente, concentrado de suspensão (concentrado fluidizável), líquido de volume ultra baixo (ULV), suspensão de volume ultra baixo (ULV), grânulos ou tabletes dispersíveis em água, pó dispersível em água para tratamento de pasta

36/104 aquosa, grânulos ou tabletes solúveis em água, pó solúvel em água para tratamento de semente e pó umectável. Essas composições incluem não apenas composições que estáo prontas para a aplicação na planta ou semente a ser tratada por meio de um dispositivo adequado, como um dispositivo de aspersão ou pulverização, mas também composições comerciais concentradas que têm que ser diluídas antes da aplicação à cultura.

[0192]Os compostos, de acordo com a invenção, também podem ser misturados com um ou mais dentre inseticida, fungicida, bactericida, atraente, acaricida ou substância ativa de feromônio ou outros compostos com atividade biológica. As misturas obtidas dessa forma têm, normalmente, um espectro ampliado de atividade. As misturas com outros compostos fungicidas são particularmente vantajosos.

[0193]Exemplos de parceiros de mistura de fungicida adequados podem ser selecionados nas listas a seguir:

[0194](1 )lnibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo, (1.1) aldimorfe (1704-28-5), (1.2) azaconazol (60207-31-0), (1.3) bitertanol (55179-31-2), (1.4) bromuconazol (116255-48-2), (1.5) ciproconazol (11309699-4), (1.6) diclobutrazol (75736-33-3), (1.7) difenoconazol (119446-68-3), (1.8) diniconazol (83657-24-3), (1.9) diniconazol-M (83657-18-5), (1.10) dodemorfe (1593-77-7), (1.1 1) acetato de dodemorfe (31717-87-0), (1.12) epoxiconazol (106325-08-0), (1.13) etaconazol (60207-93-4), (1.14) fenarimol (60168-88-9), (1.15) fenbuconazol (114369-43-6), (1.16) fenhexamida (126833-17-8), (1.17) fenpropidina (67306-00-7), (1.18) fenpropimorfe (67306-03-0), (1.19) fluquinconazol (136426-54-5), (1.20) flurprimidol (56425-91-3), (1.21) flusilazol (85509-19-9), (1.22) flutriafol (76674-21-0), (1.23) furconazol (112839-33-5), (1.24) furconazol-cis (1 12839-32-4), (1.25) hexaconazol (79983-71-4), (1.26) imazalila (60534-80-7), (1.27) sulfato de imazalila (58594-72-2), (1.28) imibenconazol (86598-92-7), (1.29) ipconazol (125225-28-7), (1.30) metconazol

37/104 (1251 16-23-6), (1.31 ) miclobutanil (88671-89-0), (1.32) naftifina (65472-88-0), (1.33) nuarimol (63284-71-9), (1.34) oxpoconazol (174212-12-5), (1.35) paclobutrazol (76738-62-0), (1.36) pefurazoato (101903-30-4), (1.37) penconazol (66246-88-6), (1.38) piperalina (3478-94-2), (1.39) procloraz (67747-09-5), (1.40) propiconazol (60207-90-1), (1.41) protioconazol (17892870-6), (1.42) piributicarb (88678-67-5), (1.43) pirifenox (88283-41-4), (1.44) quinconazol (103970-75-8), (1.45) simeconazol (149508-90-7), (1.46) espiroxamina (1 18134-30-8), (1.47) tebuconazol (107534-96-3), (1.48) terbinafina (91161-71-6), (1.49) tetraconazol (112281-77-3), (1.50) triadimefon (43121-43-3), (1.51 ) triadimenol (89482-17-7), (1.52) tridemorfe (81412-43-3), (1.53) triflumizol (68694-11-1), (1.54) triforina (26644-46-2), (1.55) triticonazol (131983-72-7), (1.56) uniconazol (83657-22-1 ), (1.57) uniconazol-p (83657-174), (1.58) viniconazol (77174-66-4), (1.59) voriconazol (137234-62-9), (1.60) 1(4-clorofenil)-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -il)cicloheptanol (129586-32-9), (1.61 ) 1(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metila (110323-95-0), (1.62) N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}N-etil-N-metilimidoformamida, (1.63) N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida e (1.64) 1 H-imidazol-1-carbotioato de 0-[1 -(4-metoxifenóxi)-3,3-dimetilbutan-2-ila] (1 1 1226-71-2).

[0195](2)inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo (2.1) bixafeno (581809-46-3), (2.2) boscalida (188425-85-6), (2.3) carboxina (5234-68-4), (2.4) diflumetorim (130339-07-0), (2.5) fenfuram (2469180-3), (2.6) fluopiram (658066-35-4), (2.7) flutolanila (66332-96-5), (2.8) fluxapiroxad (907204-31-3), (2.9) furametpir (123572-88-3), (2.10) furmeciclox (60568-05-0), (2.11) isopirazam (mistura de racematos sin-epimérico 1RS,4SR,9RS eracemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR) (881685-58-1), (2.12) isopirazam (racematos anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2.13) isopirazam (enantiômeros anti-epimérico 1R,4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiômeros anti38/104 epimérico 1S,4R,9R), (2.15) isopirazam (racematos sin-epimérico

1RS,4SR,9RS), (2.16) isopirazam (enantiômeros sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.17) isopirazam (enantiômeros sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.18) mepronila (55814-41-0), (2.19) oxicarboxina (5259-88-1), (2.20) penflufeno (494793-67-8), (2.21) pentiopirad (183675-82-3), (2.22) sedaxano (874967-67-6), (2.23) tifluzamida (130000-40-7), (2.24) 1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3(trifluorometil)-l H-pirazol-4-carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (2.26) 3-(difluorometil)N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida, (2.27) N-[1 -(2,4-diclorofenil)-1 -metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-

1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (1092400-95-7) (WO 2008148570), (2.28) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin4-amina (1210070-84-0) (WO2010025451) e (2.29) N-[9-(diclorometileno)1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difliiorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida.

[0196](3)inibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo (3.1 ) ametoctradina (865318-97-4), (3.2) amisulbrom (348635-87-0), (3.3) azoxistrobina (131860-33-8), (3.4) ciazofamida (1201 16-88-3), (3.5) coumetoxistrobina (850881-30-0), (3.6) coumoxistrobina (850881-70-8), (3.7) dimoxistrobina (141600-52-4), (3.8) enestroburina (238410-11-2) (WO

2004/058723), (3.9) famoxadona (131807-57-3) (WO 2004/058723), (3.10) fenamidona (161326-34-7) (WO 2004/058723), (3.11) fenoxistrobina (91816202-4), (3.12) fluoxastrobina (361377-29-9) (WO 2004/058723), (3.13) cresoximmetila (143390-89-0) (WO 2004/058723), (3.14) metominostrobina (133408-501) (WO 2004/058723), (3.15) orisastrobina (189892-69-1) (WO 2004/058723), (3.16) picoxistrobina (117428-22-5) (WO 2004/058723), (3.17) piraclostrobina (175013-18-0) (WO 2004/058723), (3.18) pirametostrobina (915410-70-7) (WO 2004/058723), (3.19) piraoxistrobina (862588-11-2) (WO 2004/058723), (3.20)

39/104 piribencarb (799247-52-2) (WO 2004/058723), (3.21) triclopiricarb (902760-401), (3.22) trifloxiestrobina (141517-21-7) (WO 2004/058723), (3.23) (2E)-2-(2{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-Nmetiletanamida (WO 2004/058723), (3.24) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2{[({(1 E)-1 -[3-(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)etanamida (WO 2004/058723), (3.25) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1 -[3(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida (158169-73-4), (3.26) (2E)-

2- {2-[({[( 1 E)-1 -(3-{[(E)-1 -fluoro-2-feniletenil]oxi}fenil)etilideno]amino metilethanamida (326896-28-0), (3.27) (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6diclorofenil)but-3-en-2-ilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-Nmetiletanamida, (3.28) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4il)piridina-3-carboxamida (1 19899-14-8), (3.29) 5-metóxi-2-metil-4-(2-{[({(1 E)-1[3-(trifluorometil)fenil]etilideno}amino}oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-

3- ona, (3.30) metil (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4- metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiprop-2-enoato (149601 -036), (3.31) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidróxibenzamida (226551 -21 -9), (3.32) 2-{2-[(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}-2-metoxi-Nmetilacetamida (173662-97-0) e (3.33) (2R)-2-{2-[(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}2-metoxi-N-metilacetamida (394657-24-0).

[0197](4)lnibidores da mitose e divisão celular, por exemplo, (4.1 ) benomila (17804-35-2), (4.2) carbendazim (10605-21-7), (4.3) clorfenazol (3574-96-7), (4.4) dietofencarb (87130-20-9), (4.5) etaboxam (162650-77-3), (4.6) fluopicolida (2391 10-15-7), (4.7) fuberidazol (3878-19-1), (4.8) pencicurona (66063-05-6), (4.9) tiabendazol (148-79-8), (4.10) tiofanato-m etila (23564-05-8), (4.11) tiofanato (23564-06-9), (4.12) zoxamida (156052-68-5), (4.13) 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -i I)-6-(2,4,6-trif I uo rof e n i I) [ 1,2,4]triazolo[1,5a]pirimidina (214706-53-3) e (4.14) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4(2,4,6-trifluorofenil)piridazina (1002756-87-7).

40/104 [0198](5)Compostos capazes de ter uma ação multissítio, como, por exemplo, (5.1) mistura bordeaux (8011-63-0), (5.2) captafol (2425-06-1), (5.3) captan (133-06-2) (WO 02/12172), (5.4) clorotalonila (1897-45-6), (5.5) hidróxido de cobre (20427-59-2), (5.6) naftenato de cobre (1338-02-9), (5.7) óxido de cobre (1317-39-1), (5.8) oxicloreto de cobre (1332-40-7), (5.9) sulfato de cobre (2+) (7758-98-7), (5.10) diclofluanida (1085-98-9), (5.11) ditianona (3347-22-6), (5.12) dodina (2439-10-3), (5.13) base livre de dodina, (5.14) ferbam (14484-64-1), (5.15) fluorofolpet (719-96-0), (5.16) folpet (133-07-3), (5.17) guazatina (108173-90-6), (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina (13516-27-3), (5.20) albesilato de iminoctadina (169202-06-6), (5.21 ) triacetato de iminoctadina (57520-17-9), (5.22) mancobre (53988-93-5), (5.23) mancozeb (8018-01-7), (5.24) maneb (12427-38-2), (5.25) metiram (9006-42-2), (5.26) zinco de metiram (9006-42-2), (5.27) cobre de oxina (10380-28-6), (5.28) propamidina (104-32-5), (5.29) propineb (12071-83-9), (5.30) enxofre e preparações de enxofre, incluindo polisulfito de cálcio (770434-9), (5.31) tiram (137-26-8), (5.32) tolilfluanid (731-27-1), (5.33) zineb (1212267-7) e (5.34) ziram (137-30-4).

[0199](6)Compostos capazes de induzir uma defesa do hospedeiro, como, por exemplo, (6.1 ) acibenzolar-S-metila (135158-54-2), (6.2) isotianila (224049-04-1), (6.3) probenazol (27605-76-1 ) e (6.4) tiadinila (223580-51-6).

[0200](7)lnibidores de biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, (7.1 ) andoprim (23951-85-1), (7.2) blasticidina-S (2079-00-7), (7.3) ciprodinila (121552-61-2), (7.4) casugamicina (6980-18-3), (7.5) hidrato de cloridrato de casugamicina (19408-46-9), (7.6) mepanipirima (110235-47-7), (7.7) pirimetanila (53112-28-0) e (7.8) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4dihidroisoquinolin-1 -il)quinolina (861647-32-7) (W02005070917).

41/104 [0201 ](8)lnibidores da produção de ATP, por exemplo (8.1) acetato de fentina (900-95-8), (8.2) cloreto de fentina (639-58-7), (8.3) hidróxido de fentina (76-87-9) e (8.4) siltiofam (175217-20-6).

[0202](9) Inibidores da síntese de parede celular, por exemplo, (9.1 ) bentiavalicarb (177406-68-7), (9.2) dimetomorfe (1 10488-70-5), (9.3) flumorfe (211867-47-9), (9.4) iprovalicarb (140923-17-7), (9.5) mandipropamida (37472662-2), (9.6) polioxinas (11113-80-7), (9.7) polioxorim (22976-86-9), (9.8) validamicina A (37248-47-8) e (9.9) valifenalato (283159-94-4; 283159-90-0).

[0203](10)lnibidores da síntese de lipídio e membrana, por exemplo (10.1) bifenil (92-52-4), (10.2) cloroneb (2675-77-6), (10.3) dicloran (99-30-9), (10.4) edifenfos (17109-49-8), (10.5) etridiazol (2593-15-9), (10.6) iodocarb (55406-53-6), (10.7) iprobenfos (26087-47-8), (10.8) isoprotiolano (50512-35-1), (10.9) propamocarb (25606-41-1), (10.10) cloridrato de propamocarb (25606-41-1), (10.11) protiocarb (19622-08-3), (10.12) pirazofos (13457-18-6), (10.13) quintozeno (82-68-8), (10.14) tecnazeno (117-18-0) e (10.15) tolclofos-metil (57018-04-9).

[0204](11)lnibidores da biossíntese de melanina, por exemplo (11.1) carpropamida (104030-54-8), (1 1.2) diclocimet (139920-32-4), (11.3) fenoxanil (115852-48-7), (11.4) ftaleto (27355-22-2), (1 1.5) piroquilona (5736932-1), (11.6) triciclazol (41814-78-2) e (11.7) 2,2,2-trifluoroetil {3-metil-1-[(4metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato (851524-22-6) (W02005042474).

[0205](12)lnibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo (12.1) benalaxila (71626-11-4), (12.2) benalaxil-M (quiralaxila) (98243-83-5), (12.3) bupirimato (41483-43-6), (12.4) clozilacona (67932-85-8), (12.5) dimetirimol (5221-53-4), (12.6) etirimol (23947-60-6), (12.7) furalaxila (5764630-7), (12.8) himexazol (10004-44-1), (12.9) metalaxil (57837-19-1), (12.10) metalaxil-M (mefenoxam) (70630-17-0), (12.11) ofuraco (58810-48-3), (12.12) oxadixila (77732-09-3) e (12.13) ácido oxoliníco (14698-29-4).

42/104 [0206](13)lnibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.1) clozolinato (84332-86-5), (13.2) fenpiclonila (74738-17-3), (13.3) fludioxonil (131341-86-1), (13.4) iprodiona (36734-19-7), (13.5) procimidona (32809-16-8), (13.6) quinoxifen (124495-18-7) e (13.7) vinclozolina (50471-44-8).

[0207](14)Compostos capazes de atuar como um desacoplador, como, por exemplo, (14.1) binapacrila (485-31-4), (14.2) dinocap (131-72-6), (14.3) ferimzona (89269-64-7), (14.4) fluazinam (79622-59-6) e (14.5) meptildinocap (131-72-6).

[0208](15)Compostos adicionais, como, por exemplo, (15.1) bentiazol (21564-17-0), (15.2) betoxazina (163269-30-5), (15.3) capsimicina (70694-08-5), (15.4) carvona (99-49-0), (15.5) chinometionato (2439-01-2), (15.6) piriofenona (clazafenona) (688046-61-9), (15.7) cufraneb (11096-18-7), (15.8) ciflufenamida (180409-60-3), (15.9) cimoxanila (57966-95-7), (15.10) ciprosulfamida (221667-31-8), (15.11) dazomet (533-74-4), (15.12) debacarb (62732-91-6), (15.13) diclorofeno (97-23-4), (15.14) diclomezina (62865-36-5), (15.15) difenzoquat (49866-87-7), (15.16) difenzoquat metilsulfato (43222-486), (15.17) difenilamina (122-39-4), (15.18) ecomato, (15.19) fenpirazamina (473798-59-3), (15.20) flumetover (154025-04-4), (15.21) fluoroimida (4120521-4), (15.22) flusulfamida (106917-52-6), (15.23) flutianila (304900-25-2), (15.24) fosetil-alumínio (39148-24-8), (15.25) fosetil-cácio, (15.26) fosetil-sódio (39148-16-8), (15.27) hexaclorobenzeno (118-74-1), (15.28) irumamicina (81604-73-1), (15.29) metasulfocarb (66952-49-6), (15.30) metilisotiocianato (556-61-6), (15.31) metrafenona (220899-03-6), (15.32) mildiomicina (6752771-3), (15.33) natamicina (7681-93-8), (15.34) dimetilditiocarbamato de níquel (15521-65-0), (15.35) nitrotal-isopropil (10552-74-6), (15.36) octilinona (2653020-1), (15.37) oxamocarb (917242-12-7), (15.38) oxifentiina (34407-87-9), (15.39) pentaclorofenol e sais (87-86-5), (15.40) fenotrina, (15.41) ácido fosforoso e seus sais (13598-36-2), (15.42) propamocarb-fosetilato, (15.43)

43/104 propanosina-sódio (88498-02-6), (15.44) proquinazid (189278-12-4), (15.45) pirimorfe (868390-90-3), (15.46) pirrolnitrina (1018-71-9) (EP-A 1559 320), (15.47) tebufloquin (376645-78-2), (15.48) tecloftalam (76280-91-6), (15.49) tolnifanida (30491 1-98-6), (15.50) triazóxido (72459-58-6), (15.51 ) triclamida (70193-21-4), (15.52) zarilamid (84527-51-5), (15.53) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3-[(isobutirilóxi)metóxi]-4-metoxipiridina-2il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila (517875-34-2) (W02003035617), (15.54) 1 -(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)-2-[5-metil-3-(trif luorometil)-1 H-pirazol-1 il]etanona (1003319-79-6) (WO 2008013622), (15.55) 1 -(4-{4-[(5S)-5-(2,6dif luorof enil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)-2-[5-metil-3(trifluorometil)-l H-pirazol-1 -il]etanona (1003319-80-9) (WO 2008013622), (15.56) 1 -(4-{4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2il}piperidin-1 -il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona (1003318-679) (WO 2008013622), (15.57) 1 H-imidazol-1-carboxilato de 1-(4-metoxifenóxi)-

3.3- dimetilbutan-2-ila (1 1 1227-17-9), (15.58) 2,3,5,6-tetracloro-4- (metilsulfonil)piridina (13108-52-6), (15.59) 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3d]pirimidin-4(3H)-ona (221451-58-7), (15.60) 2,6-dimetil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.61) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 Hpirazol-1 -il]-1 -(4-{4-[(5R)-5-f enil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2il}piperidin-1-il)etanona (1003316-53-7) (WO 2008013622), (15.62) 2-[5-metil-3(trif luorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-

1.3- tiazol-2-il}piperidin-1 -il)etanona (1003316-54-8) (WO 2008013622), (15.63) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]piperidin-1 -iljetanona (1003316-51 -5) (WO 2008013622), (15.64) 2-butoxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, (15.65) 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difliioro-4-metoxifenil)-4-metil-1 H-imidazol-5-il]piridina, (15.66) 2-fenilfenol e sais (90-43-7), (15.67) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4dihidroisoquinolin-1 -il)quinolina (861647-85-0) (W02005070917), (15.68) 3,4,544/104 tricloropiridina-2,6-dicarbonitrila (17824-85-0), (15.69) 3-[5-(4-clorofenil)-2,3dimetil-1 ,2-oxazolidin-3-il]piridina, (15.70) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.71) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6dimetilpiridazina, (15.72) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.73) 5-cloro-N'-fenilN'-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida (134-31-6), (15.74) 5-fluoro-2-[(4fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina (1174376-11-4) (W02009094442), (15.75) 5fluoro-2-[(4-metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina (1174376-25-0) (W02009094442), (15.76) 5-metil-6-octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, (15.77) etil (2Z)-3amino-2-ciano-3-fenilprop-2-enoato, (15.78) N’-(4-{[3-(4-clorobenzil)-1,2,4tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.79) N-(4clorobenzil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1 -ilóxi)fenil]propanamida, (15.80) N-[(4clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1 -ilóxi)fenil]propanamida, (15.81 ) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, (15.82) N-[1 -(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, (15.83) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-iodopiridina-3-carboxamida, (15.84) N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida (221201-92-9), (15.85) N-{(Z)[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil]-2fenilacetamida (221201-92-9), (15.86) N'-{4-[(3-terc-butil-4-ciano-1 ,2-tiazol-5il)oxi]-2-cloro-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.87) N-metil-2-(1 {[5-metil-3-(trif luorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4tetrahidronaftalen-1 -il)-1,3-tiazol-4-carboxamida (922514-49-6) (WO 2007014290), (15.88) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1 R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 -il]-1,3-tiazol-4carboxamida (922514-07-6) (WO 2007014290), (15.89) N-metil-2-(1-{[5-metil-3(trif luorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidin-4-il)-N-[( 1 S)-1,2,3,4-tetrahidron (922514-48-5) (WO 2007014290), (15.90) pentil {6-[({[(1-metil-1 H-tetrazol-5il)(fenil)metilideno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato, (15.91) ácido fenazina45/104

1-carboxílico, (15.92) quinolin-8-ol (134-31-6), (15.93) sulfato de quinolin-8-ol (2: 1) (134-31-6) e (15.94) terc-butil {6-[({[(1-metil-1 H-tetrazol-5il)(fenil)metileno]amino}oxi)meti]piridina-2-il}carbamato.

[0209](16)Compostos adicionais, como, por exemplo, (16.1) 1metil-3-(trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (16.2) N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (16.3) N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-(dif luorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida, (16.4) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1 Hpirazol-4-carboxamida, (16.5) N-(2',5'-dif luorobif enil-2-il)-1 -metil-3(trifluorometil)-l H-pirazol-4-carboxamida, (16.6) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.7) 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4'-(prop-1 -in-1 -il)bif enil-2-il]-1Hpirazol-4-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.8) 2-cloro-N-[4'(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.9) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1 metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.10) N-[4'(3,3-dimetilbut-1 -in-1 -il)bif enil-2-il]-5-f luoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.11) 3-(difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil-2il)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.12) N-(4'-etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.13) 2-cloro-N-(4'-etinilbifenil-2-il)piridina-3carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.14) 2-cloro-N-[4'-(3,3dimetilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.15) 4-(difluorometil)-2-metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-

1,3-tiazol-5-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.16) 5-fluoro-N[4'-(3-hidróxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bif enil-2-il]-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.17) 2-cloro-N-[4'-(3-hidróxi3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conhecido de WO

46/104

2004/058723), (16.18) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -in-1 il)bifenil-2-il]-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.19) 5-fluoro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-

1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.20) 2-cloro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conhecido de WO 2004/058723), (16.21) (5-bromo-2-metoxi-4-metilpiridin-3il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona (conhecido de EP-A1559 320) e (16.22) N-[2-(4-[[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1 -il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2(metilsulfonil)valinamida (220706-93-4).

[0210]Todos os parceiros de mistura nomeados das classes (1) a (16) podem, se seus grupos funcionais permitirem, opcionalmente, formar sais com bases ou ácidos adequados.

[0211]A composição, de acordo com a invenção, que compreende uma mistura de um composto de fórmula (I) com um composto bactericida também pode ser particularmente vantajosa. Exemplos de parceiros de mistura bactericidas adequados podem ser selecionados da seguinte lista: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.

[0212]Os compostos de fórmula (I) e a composição fungicida, de acordo com a invenção, podem ser usados para controlar de maneira curativa ou preventiva os fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas.

[0213]Portanto, de acordo com um aspecto adicional da invenção, é fornecido um método para controlar de maneira curativa ou preventiva os fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas caracterizado em que um composto de fórmula (I) ou uma composição fungicida, de acordo com a invenção, é aplicada à semente, à planta ou ao fruto da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou em que se deseja que cresça.

47/104 [0214]O método de tratamento, de acordo com a invenção, também pode ser útil para tratar o material de propagação, como tuberosidades ou rizomas, mas também sementes, mudas ou mudas se externalizando e plantas ou plantas se externalizando. Esse método de tratamento também pode ser útil para tratar raízes. O método de tratamento, de acordo com a invenção, também pode ser útil para tratar as partes acima do solo da planta, como troncos, caules ou talos, folhas, flores e frutos da planta em questão.

[0215]De acordo com a invenção, todas as plantas e partes de planta podem ser tratadas. Planta significa todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens desejáveis e indesejáveis, cultivares e variedades de plantas (sendo ou não passível de proteção por direitos de variedade de planta ou de obtentores de planta). Cultivares e variedades de plantas podem ser plantas obtidas por métodos de cruzamento e propagação convencionais que podem ser auxiliados ou suplementados por um ou mais métodos biotecnológicos, como por uso de haploides duplos, fusão de protoplasto, mutagênese aleatória e direcionada, marcadores moleculares ou genéticos ou por métodos de bioengenharia e engenharia genética. Partes de planta significa todas as partes acima e abaixo do solo e órgãos de planta, como uma ramo, folha, botão e raiz, em que, por exemplo, folhas, agulhas, caules, galhos, botões, corpos frutíferos, frutos e semente, assim como raízes, cormos e rizomas, são listados. Culturas e material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estaquias, cormos, rizomas, brotos e sementes também pertencem a partes de planta.

[0216]Dentre as plantas que podem ser protegidas pelo método, de acordo com a invenção, é feita menção a grandes culturas de campo, como milho, feijão soja, algodão, óleo de semente de colza, como Brassica napus (por exemplo, canola), Brassica rapa, B. juncea (por exemplo, mostarda) e Brassica carinata, arroz, trigo, beterraba, cana de açúcar, aveias, centeio,

48/104 cevada, milhete, triticale, linherio, videira e vários frutos ou vegetais de vários táxons botânicos, como Rosaceae sp. (por exemplo, fruto de semente, como maçãs e peras, mas também frutos de caroço, como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos, frutos silvestres, como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações de bananeiras), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronja); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates, batatas, pimentas, berinjelas), Liliaceae sp., Compositiae sp. (por exemplo, alface, alcachofra e chicória - incluindo raiz de chicória, endívia ou chicória comum), Umbelliferae sp. (por exemplo, cenoura, salsa, aipo e raiz de aipo), Cucurbitaceae sp. (por exemplo, pepino - incluindo pepino em conserva, abóbora, melancia, cabaças e melões), Alliaceae sp. (por exemplo, cebolas e alho-poró), Cruciferae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho vermelho, brócolis, couve-flor, couve de bruxelas, pak choi, couve-rábano, rábano, rábano silvestre, agrião, repolho chinês), Leguminosae sp. (por exemplo, amendoins, ervilhas e feijão - como feijão de trepadeira e favas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, folhas de beterraba, acelga, espinafre raiz de beterraba), Malvaceae (por exemplo, quiabo), Asparagaceae (por exemplo, aspargo); cultura de horticultura e floresta; plantas ornamentais; assim como homólogos geneticamente modificados dessas culturas.

[0217]O método de tratamento, de acordo com a invenção, pode ser usado no tratamento de organismos geneticamente modificados (GMOs), por exemplo, plantas ou sementes. Plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas das quais um gene heterólogo foi integrado de maneira estável no genoma. A expressão gene heterólogo significa, essencialmente, um gene que é fornecido ou montado fora da planta e, quando

49/104 introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocondrial, dá à planta transformada novas propriedades agronômicas, ou outras, aprimoradas ao expressar uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou ao regular descendentemente ou silenciar outro(s) gene(s) que estão presentes na planta (com o uso, por exemplo, de tecnologia antissenso, tecnologia de cossupressão ou tecnologia de interferência de RNA-RNAi). Um gene heterólogo que está localizado no genoma também é chamado de transgene. Um transgene que é definido por sua localização particular no genoma da planta é chamado de evento de transformação ou transgênico.

[0218]Dependendo da espécie da planta ou cultivares de planta, seu local e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento, de acordo com a invenção, também pode resultar em efeitos speraditivos (sinergísticos). Portanto, por exemplo, taxas de aplicação reduzidas e/ou uma ampliação do espectro da atividade e/ou um aumento na atividade dos compostos e composições ativas que podem ser usados, de acordo com a invenção, melhor crescimento de planta, tolerância aumentada para temperaturas altas ou baixas, tolerância aumentada à seca ou à água ou teor de sal do solo, desempenho de florescência aumentado, colheita facilitada, maturação acelerada, rendimentos de colheita mais altos, frutos maiores, altura de planta maior, cor de folhas mais esverdeada, florescência precoce, qualidade mais alta e/ou valor nutricional mais alto dos produtos colhidos, concentração de açúcar mais alta nos frutos, melhor estabilidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos são possíveis, o que excede os efeitos que deve ser realmente esperados.

[0219]Em certas taxas de aplicação, as combinações de composto ativo, de acordo com a invenção, também pode ter um efeito fortalecedor em plantas. Em conformidade, também são adequadas para mobilizar o sistema de defesa da planta contra ataque por micro-organismos

50/104 indesejados. Dessa forma, se apropriado, é uma das razões da atividade acentuada das combinações, de acordo com a invenção, por exemplo, contra fungos. Substancias de fortalecimento de planta (que induzem resistência) devem ser compreendidas como, no presente contexto, aquelas substâncias ou combinações de substâncias que são capazes de estimular o sistema de defesa de plantas de tal forma que, quando substancialmente inoculadas com micro-organismos não desejados, as plantas tratadas apresentem um grau substancial de resistência a esses micro-organismos. No presente caso, microorganismos indesejados devem ser compreendidos como significando fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. Portanto, as substâncias, de acordo com a invenção, podem ser empregadas para proteger as plantas contra o ataque pelos patógenos citados acima em um certo período de tempo após o tratamento. O período de tempo no qual a proteção é realizada se estende, em geral, a 1 a 10 dias, de preferência, 1 a 7 dias, após o tratamento das plantas com os compostos ativos.

[0220]Plantas e cultivares de planta que devem ser preferencialmente tratados de acordo com a invenção incluem todas as plantas que têm material genético que confere traços particularmente vantajosos, úteis a essas plantas (seja obtidas por cruzamento e/ou meios biotecnológicos).

[0221]Plantas e cultivares de plantas, que também devem, de preferência, ser tratados de acordo com a invenção, também são resistentes a uma ou mais tensões bióticas, isto é, as ditas plantas mostram uma melhor defesa contra pragas animais e microbianas, como contra nematódeos, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias, vírus e/ou viroides.

[0222]Exemplos de plantas resistentes a nematódeo são descritos, por exemplo, nos Pedidos de Patente n— US 11/765.491, 11/765.494, 10/926.819, 10/782.020, 12/032.479, 10/783.417, 10/782.096, 11/657.964, 12/192.904, 11/396.808, 12/166.253, 12/166.239, 12/166.124,

51/104

12/166.209, 11/762.886, 12/364.335, 11/763.947, 12/252.453, 12/209.354, 12/491.396 ou 12/497.221.

[0223]Plantas e cultivares de plantas que também podem ser tratados de acordo com a invenção são aquelas plantas que são resistentes a uma ou mais tensões abióticas. condições de tensão abióticas podem incluir, por exemplo, seca, exposição a baixas temperaturas, exposição ao calor, tensão osmótica, inundação, salinidade do solo aumentada, exposição mineral aumentada, exposição ao ozônio, exposição à luz alta, disponibilidade de nutrientes de nitrogênio limitada, disponibilidade de nutrientes fosforosos limitada, evitação de sombra.

[0224]Plantas e cultivares de plantas que também podem ser tradas de acordo com a invenção são aquelas plantas caracterizadas por características de rendimento acentuado. Rendimento aumentado nas ditas plantas pode ser consequência, por exemplo, de fisiologia de planta, crescimento e desenvolvimento melhorados, como eficiência de uso da água, eficácia de retenção de água, uso de nitrogênio aprimorado, assimilação de carbono acentuada, fotossíntese melhorada, eficácia de germinação aumentada e maturação acelerada. O rendimento pode, ademais, ser afetado por arquitetura de planta melhorada (sob condições de tensão e não tensão), incluindo, mas sem limitação, florescência precoce, controle de florescência para produção de semente híbrida, vigor de muda, tamanho de planta, número e distância interno, crescimento de raiz, tamanho de semente, tamanho de furto, tamanho de vagem, número de vagem ou espiga, número de sementes por vagem ou espiga, massa de semente, recheio de semente acentuado, dispersão de semente reduzida, resistência À deiscência e a alojamento de vagem reduzida. Traços de rendimento adicionais incluem composição de semente, como teor de carboidrato, teor de proteína, teor de óleo e

52/104 composição, valor nutricional, redução em compostos antinutricionais, processabilidade melhorada e estabilidade de armazenamento melhorada.

[0225]Exemplos de plantas com os traços mencionados acima são listadas de maneira não exaustiva na Tabela A.

[0226]As plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas híbridas que já expressam a característica de heterosa ou vigo híbrido, que resulta em rendimento, vigor, saúde e resistência contra tensões bióticas e abióticas, em geral, mais altos. Tais plantas são tipicamente feitas pelo cruzamento de uma linhagem parental estéril-macho endógeno (o pai fêmea) com outra linhagem parental fértil-macho endógena (o pai macho). A semente híbrida é tipicamente colhida da plantas estéreis macho e comercializadas a cultivadores. As plantas estéreis macho podem, às vezes, (por exemplo, em milho) ser produzidas por despendoamento, isto é, a remoção mecânica dos órgãos reprodutivos machos (ou flores machos), mas, mais tipicamente, esterilidade do macho é o resultado de determinantes genéticos no genoma da planta. Nesse caso, e especialmente quando a semente é o produto desejado a ser colhido das plantas híbridas, é tipicamente útil garantir que a fertilidade do macho nas plantas híbridas seja totalmente restaurada. Isso pode ser realizado ao garantir que os pais machos tenham genes de restauração de fertilidade apropriados que são capazes de restaurar a fertilidade do macho em plantas híbridas que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade do macho. Determinantes genéticos para esterilidade do macho podem ser localizados no citoplasma. Exemplos de esterilidade masculina citoplasmática (CMS) foram, por exemplo, descritos em espécies de Brassica (WO 92/05251 , WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 e US 6.229.072). Entretanto, determinantes genéticos para esterilidade masculina também podem ser localizados no genoma nuclear. Plantas estéreis macho também podem ser obtidas por

53/104 métodos de biotecnologia de planta, como modificação genética. Um meio particularmente útil para se obter plantas estéreis macho é descrito no documento WO 89/10396 no qual, por exemplo, uma ribonuclease, como barnase, é seletivamente expressa nas células de tapetum nos estames. A fertilidade pode, então, ser restaurada pela expressão nas células de tapetum de um inibidor de ribonuclease, como barstar (por exemplo, WO 91/02069).

[0227]Plantas ou cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia de planta, como modificação genética) que podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas tolerantes a herbicida, isto é, plantas que se tornaram tolerantes a um ou mais dados herbicidas. Tais plantas podem ser obtidas ou por transformação genética, ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal tolerância a herbicida.

[0228]Plantas resistentes a herbicida são, por exemplo, plantas tolerantes a glifosato, isto é, plantas que se tornaram tolerantes ao herbicida glifosato ou sais do mesmo. As plantas podem se tornar tolerante a glifosato através de meios diferentes. Por exemplo, plantas tolerantes a glifosato podem ser obtidas ao transformar a planta com um gene que codifica a enzima 5enolpiruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS). Exemplos de tais genes de EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimurium (Cornai et al., 1983, Science 221 , 370 a 371 ), o gene CP4 da bactéria Agrobactería sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139 a 145), os genes que codificam um EPSPS de petúnia (Shah et al., 1986, Science 233, 478 a 481 ), um EPSPS de tomate (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4.280 a 4.289), ou um EPSPS de Eleusine (WO 01/66704). Também pode ser um EPSPS mutacionado, conforme descrito, por exemplo, em EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 ou WO02/26995. Plantas tolerantes a glifosato também podem ser obtidas pela expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato óxido redutase, conforme descrito nas Patentes U.S. n—

54/104

5.776.760 e 5.463.175. Plantas tolerantes a glifosato também podem ser obtidas pela expressão do gene que encodifica uma enzima glifosato acetil transferase, conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 e WO 07/024782. Plantas tolerantes a glifosato também podem ser obtidas através da seleção de plantas que contêm mutações de ocorrência natural dos genes mencionados acima, conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 01/024615 ou WO 03/013226. As plantas que expressam genes EPSPS que conferem tolerância a glifosato são descritos, por exemplo, no Pedido de Patente U.S. n— 11/517.991, 10/739.610, 12/139.408, 12/352.532, 11/312.866, 11/315.678, 12/421.292, 11/400.598, 11/651.752, 11/681.285, 11/605.824, 12/468.205, 11/760.570, 11/7625.26, 11/769.327, 11/769.255, 11/943801 ou 12/362.774. As plantas que compreendem outros genes que conferem tolerância a glifosato, como genes de decarboxilase, são descritas, por exemplo, nos Pedidos de Patente U.S. 11/588.811, 11/185.342, 12/364.724, 11/185.560 ou 12/423.926.

[0229]Outras plantas resistentes a herbicida são, por exemplo, plantas que se tornam tolerantes a herbicidas que inibem a enzima glutamina sintase, como bialafos, fosfinotricinaa ou glufosinato. Tais plantas podem ser obtidas pela expressão de uma enzima que desentoxica o herbicida ou uma enzima glutamina sintase mutante que é resistente à inibição, por exemplo, conforme descrito no Pedido de Patente U.S. n^s 11/760.602. Tal enzima desentoxicante é uma enzima que encodifica uma fosfinotricina acetiltransferase (como a proteína bar ou pat da espécie Streptomyces). As plantas que expressam uma fosfinotricina acetiltransferase exógena são, por exemplo, descritas na Patente U.S. n— 5.561.236; 5.648.477; 5.646.024; 5.273.894; 5.637.489; 5.276.268; 5.739.082; 5.908.810 e 7.112.665.

[0230]Plantas tolerantes a herbicida adicionais também são plantas que se tornam tolerantes a herbicidas ao inibir a enzima

55/104 hidroxifenilpiruvatodioxigenase (HPPD). Hidroxifenilpiruvatodioxigenases são enzimas que catalisam a reação na qual para-hidroxifenilpiruvato (HPP) é transformado em homogentisato. As plantas tolerantes a inibidores de HPPD podem ser transformadas com um gene que encodifica uma enzima HPPD resistente de ocorrência natural, ou um gene que encodifica uma enzima HPPD quimérica ou mutacionada, conforme descrito nos documentos WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387, ou US 6.768.044.

[0231 ]A tolerância a inibidores de HPPD também pode ser obtida ao transformar plantas com genes que encodifica certas enzimas que permitem a formação de homogentisato apesar da inibição da enzima HPPD nativa pelo inibidor de HPPD. Tais plantas e genes são descritos no documento WO 99/34008 e WO 02/36787. A tolerância de plantas a inibidores de HPPD também pode ser melhorada pela transformação de plantas com um gene que encodifica uma enzima que tem atividade de prefenato desidrogenase (PDH) além de um gene que codifica uma enzima tolerante a HPPD, conforme descrito em WO 2004/024928. Ademais, as plantas podem se tornar mais tolerantes a herbicidas inibidores de HPPD ao adicionar em seus genomas um gene que codifica uma enzima capaz de metabolizar ou degradar inibidores de HPPD, como as enzimas CYP450 mostradas nos documentos WO 2007/103567 e WO 2008/150473.

[0232]Plantas resistentes a herbicida adicionais são plantas que se tornam tolerantes a inibidores de acetolactato sintase (ALS). Inibidores de ALS conhecidos incluem, por exemplo, herbicidas de sulfonilureia, imidazolinona, triazolopirimidinas, priimidinioxi(tio)bezoatos, e/ou sulfonilaminocarboniltriazolinona. Mutações diferentes na enzima ALS (também conhecida como acetohidroxiacido sintase, AHAS) são conhecidas por conferirem tolerância a diferentes herbicidas e grupos de herbicidas, conforme

56/104 descrito, por exemplo, em Tranel e Wright (2002, Weed Science 50:700 a 712), mas também na Patente U.S. n^s 5.605.011,5.378.824, 5.141.870, e 5.013.659. A produção de plantas tolerantes a sulfonilureia e plantas tolerantes a imidazolinona é descrita nas Patentes U.S. n— 5.605.011; 5.013.659; 5.141.870; 5.767.361; 5.731.180; 5.304.732; 4.761.373; 5.331.107; 5.928.937; e 5.378.824; e publicação internacional WO 96/33270. Outras plantas tolerantes a imidazolinona também são descritas, por exemplo, nos documentos WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 , e WO 2006/060634. Plantas tolerantes a sulfonilureia e imidazolinona adicionais também são descritas, por exemplo, nos documentos WO 07/024782 e Pedido de Patente U.S. n⁹ 61/288958.

[0233]Outras plantas tolerantes a imidazolinona e/ou sulfonilureia podem ser obtidas por mutagênese induzida, seleção em culturas celulares na presença do herbicida ou cruzamento de mutação, conforme descrito, por exemplo, para feijões soja no documento Patente U.S. 5.084.082, para arroz em WO 97/41218, para beterraba na Patente U.S. 5.773.702 e WO 99/057965, para alface na Patente U.S. 5.198.599, ou para girassol em WO 01/065922.

[0234]Plantas ou cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia de planta, como modificação genética), que também podem ser tratados de acordo com a invenção, são plantas transgênicas resistentes a inseto, isto é, plantas que se tornam resistentes ao ataque pode certos insetos alvo. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contém uma mutação que confere tal resistência a inseto.

[0235]Uma planta transgênica resistente a inseto, conforme usado na presente invenção, inclui qualquer planta que contém pelo menos um transgene que compreende uma sequência de codificação que encodifica:

57/104 [0236]1)uma proteína de cristal inseticida de Bacillus thuringiensis ou uma porção inseticida da mesma, como as proteínas de cristal inseticidas listadas por Crickmore et al. (1998, Microbiology e Molecular Biology Reviews, 62: 807 a 813), atualizado por Crickmore et al. (2005) na nomenclatura de toxina de Bacillus thuringiensis, online em:

http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), ou porções inseticidas das mesmas, por exemplo, proteínas das classes de proteína Cry CrylAb, CrylAc, Cryl B, Cryl C, Cryl D, Cryl F, Cry2Ab, Cry3Aa, ou Cry3Bb ou porções inseticidas das mesmas (por exemplo, EP 1999141 e WO 2007/107302), ou tais proteínas codificadas por genes sintéticos conforme, por exemplo, descrito no Pedido de Patente U.S. n^s 12/249.016; ou [0237]2)uma proteína de cristal de Bacillus thuringiensis ou uma porção da mesma que é inseticida na presença de uma outra segunda proteína de cristal de Bacillus thuringiensis ou uma porção do mesmo, como a toxina binária feita de das proteínas de cristal Cry34 e Cry35 (Moellenbeck et al. 2001, Nat. Biotechnol. 19: 668 a 72; Schnepf et al. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1.765 a 1.774) ou a toxina binária feita das proteínas CrylA ou Cryl F nas proteínas Cry2Aa ou Cry2Ab ou Cry2Ae (Pedido de Patente U.S. n⁹12/214.022 e EP 08010791.5); ou [0238]3)uma proteína inseticida híbrida que compreende partes de proteínas de cristal inseticidas diferentes de Bacillus thuringiensis, como um híbrido das proteínas de 1) acima ou um híbrido das proteínas de 2) acima, por exemplo, a proteína Cry1A.1O5 produzida pelo evento de milho MON89034 (WO 2007/027777); ou [0239]4)uma proteína de qualquer uma dentre 1 ) a 3) acima em que alguns, particularmente 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para se obter uma atividade inseticida mais alta para uma espécie de inseto alvo, e/ou para expandir a faixa de espécies de inseto alvo afetada,

58/104 e/ou devido às mudanças introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação, como a proteína Cry3Bb1 em eventos de milho MON863 ou MON88017, ou a proteína Cry3A em evento de milho MIR604; ou [0240]5)uma proteína secretada inseticida de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, ou uma porção inseticida da mesma, como as proteínas inseticidas vegetativas (VIP) listadas em: http://wwwJifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por exemplo, proteínas da classe de proteína VIP3Aa; ou [0241]6)uma proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que é inseticida na presença de uma segunda proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou B. cereus, como a toxina binária feita das proteínas VIP1A e VIP2A (WO 94/21795); ou [0242]7)uma proteína inseticida híbrida que compreende partes de proteínas secretadas diferentes de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, como um híbrido das proteínas em 1) acima ou um híbrido das proteínas em 2) acima; ou [0243]8)uma proteína de qualquer um dentre 5) a 7) acima em que alguns, particularmente 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para obter uma atividade inseticida mais alta para uma espécie de inseto alvo, e/ou para expandir a faixa da espécie de inseto alvo afetada e/ou devido às mudanças introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação (quando ainda codifica uma proteína inseticida), como a proteína VIP3Aa no evento de algodão COT102; ou [0244]9)uma proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que é inseticida na presença de uma proteína de cristal de Bacillus thuringiensis, como a toxina binária feita de VIP3 e CrylA ou Cryl F (Pedido de Patente U.S. n^s 61/126083 e 61/195019), ou a toxina binária feita

59/104 da proteína VIP3 e das proteínas Cry2Aa ou Cry2Ab ou Cry2Ae (Pedido de Patente U.S. n⁹ 12/214.022 e EP 08010791.5).

[0245]10)uma proteína de 9) acima em que alguns, particularmente 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para obter uma atividade inseticida mais alta para uma espécie de inseto alvo, e/ou para expandir a faixa de espécies de inseto alvo afetada, e/ou devido às mudanças introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação (enquanto ainda codificam uma proteína inseticida).

[0246]Claro, uma planta transgênica resistente a inseto, conforme usado na presente invenção, também inclui qualquer planta que compreende uma combinação de genes que codifica as proteínas de qualquer uma das classes acima 1 a 10. Em uma modalidade, uma planta resistente a inseto contém mais que um transgene que encodifica a proteína de qualquer uma das classes acima 1 a 10, para expandir a faixa de espécies de inseto alvo afetadas quando se usa diferentes proteínas direcionadas a espécies de inseto alvo diferentes, ou para atrasar o desenvolvimento de resistência a inseto às plantas ao usar proteínas inseticidas diferentes para as mesmas espécies de inseto alvo, mas tendo um modo de ação diferente, como ligação a sítios de ligação de receptor diferentes no inseto.

[0247]Uma planta transgênica resistente a inseto, conforme usado na presente invenção, inclui, ainda, qualquer planta que contém pelo menos um transgene que compreende uma sequência que produz, mediante a expressão, um RNA de filamento duplo que, mediante a ingestão por uma praga de inseto de planta, inibe o crescimento dessa praga de inseto, conforme descrito, por exemplo, nos documentos 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 e WO 2007/035650.

[0248]Plantas ou cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia de planta, como modificação genética), que também podem ser

60/104 tratados de acordo com a invenção, são tolerantes a tensões abióticas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou pela seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência à tensão. Plantas de tolerância à tensão particularmente úteis incluem:

[0249]1)plantas que contêm um transgene capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade do gene de poli(ADP-ribose) polimerase (PARP) nas células de planta, conforme descrito nos documentos WO 00/04173, WO/2006/045633, EP 04077984.5, ou EP 06009836.5.

[0250]2)plantas que contêm um transgene de acentuação de tolerância à tensão capazes de reduzir a expressão e/ou a atividade dos genes de codificação de PARG das plantas ou células de planta, conforme descrito, por exemplo, nos documentos in WO 2004/090140.

[0251]3)plantas que contêm um transgene de acentuação de tolerância à tensão de codificação para uma enzima funcional de planta da trajetória de síntese residual de nicotineamida adenina, incluindo nicotinamidase, nicotinato fosforibosiltransferase, Adenil transferase de mononucleotídeo de ácido nicotínico, nicotinamida adenina de dinucleotídeo sintetase ou nicotina amida fosforibosiltransferase, conforme descrito, por exemplo, nos documentos EP 04077624.7, WO 2006/133827, PCT/EP07/002433, EP 1999263, ou WO 2007/107326.

[0252]Plantas ou cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia de planta, como modificação genética), que também podem ser tratados de acordo com a invenção, mostram quantidade alterada, qualidade e/ou estabilidade de armazenamento do produto colhido e/ou propriedades alteradas de ingredientes específicos do produto colhido, como:

[0253]1)plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado, que, em suas características físico-químicas, em particular o teor de amilose ou a razão de amilose/amilopectina, o grau de ramificação, o

61/104 comprimento de cadeia médio, a distribuição de cadeias laterais, o comportamento de viscosidade, a resistência à gelificação, o tamanho de grão de amido e/ou a morfologia de grão de amido, são modificados em comparação ao amido sintetizado em células de planta ou plantas do tipo selvagem e de modo que seja mais adequado para aplicações espaciais. As ditas plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado são apresentadas, por exemplo, nos documentos EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, W099/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941 , WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1 , EP 07090009.7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6,734,341 , WO 00/1 1 192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861 , WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/1 1520, WO 95/35026, WO 97/20936.

[0254]2)plantas transgênicas que sintetizam polímeros de carboidrato de não amido ou que sintetizam polímeros de carboidrato de não amido com propriedades alteradas em comparação a plantas do tipo selvagem sem modificação genética. Exemplos são plantas que produzem polifrutose, especialmente do tipo inulina e levan, conforme apresentado nos documentos EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460, e WO 99/24593,

62/104 plantas que produzem alfa-1,4-glucanos, conforme apresentado nos documentos WO 95/31553, US 2002031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 e WO 00/14249, plantas que produzem gluanos alfa-1,6 ramificados em alfa-1,4, conforme apresentado nos documentos WO 00/73422, plantas que produzem alternan, conforme apresentado, por exemplo, nos documentos WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301.7, US 5.908.975 e EP 0728213, [0255]3)plantas transgênicas que produzem ácido hialurônico, conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779, e WO 2005/012529.

[0256]4)plantas transgênicas ou plantas híbridas, como cebolas com características como 'alto teor de sólidos solúveis, 'baixa pungência’ (LP) e/ou 'longo armazenamento' (LS), conforme descrito no Pedido de Patente U.S. n⁹ 12/020.360 e 61/054.026.

[0257]Plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia de planta, como modificação genética), que também podem ser tratados de acordo com a invenção, são plantas, como plantas de algodão, com características de fibra alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal característica de fibra alterada e incluem:

[0258]a)Plantas, com plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de genes de celulose sintase, conforme descrito no documento WO 98/00549 [0259]b)Plantas, como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de ácidos nucleicos homólogos rsw2 ou rsw3, conforme descrito no documento WO 2004/053219

63/104 [0260]c)Plantas, como plantas de algodão, com expressão aumentada de sacarosa fosfato sintase, conforme descrito no documento WO 01/17333 [0261]d)Plantas, como plantas de algodão, com expressão aumentada de sacarosa sintase. conforme descrito no documento WO 02/45485 [0262]e)Plantas, como plantas de algodão, em que o tempo do canal plasmodesmatal na base da célula de fibra é alterado, por exemplo, através de regulação descendente de 1,3-glucanase fibra seletiva, conforme descrito no documento WO 2005/017157, ou conforme descrito nos documentos EP 08075514.3 ou Pedido de Patente U.S. n^s 61/128.938 [0263]f)Plantas, como plantas de algodão, que têm fibras com reatividade alterada, por exemplo, através da expressão do gene de Nacetilglucosaminatransferase, incluindo os genes nodC e chitina sintase, conforme descrito no documento WO 2006/136351 [0264]Plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia de planta, como modificação genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas, como colza ou plantas Brassica relacionadas, com características de perfil de óleo alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou pela seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de perfil de óleo alteradas e incluem:

[0265]a)Plantas, como plantas de colza, que produzem óleo que tem um teor de ácido oleico alto, conforme descrito, por exemplo, nos documentos US 5.969.169, US 5.840.946 ou US 6.323.392 ou US 6.063.947 [0266]b)Plantas, como plantas de colza, que produzem óleo que tem um teor de ácido linolênico baixo, conforme descrito nos documentos US 6.270.828, US 6.169.190, ou US 5.965.755

64/104 [0267]c)Planta, como plantas de colza, que produz óleo que tem um baixo nível de ácidos graxos saturados, conforme descrito, por exemplo, na Patente U.S. n^s 5.434.283 ou no Pedido de Patente U.S. n^s 12/668303 [0268]Plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia de planta, como modificação genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas, como colza ou plantas de Brassica relacionadas, com características de fragmentação de semente alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou pela seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de fragmentação alteradas e incluem plantas, como plantas de colza com fragmentação de sementes atrasadas ou reduzidas, conforme descrito no Pedido de Patente U.S. n^s 61/135.230 W009/068313 e W010/006732.

[0269]Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas que contêm eventos de transformação, ou combinação de eventos de transformação, que são o objeto de petições para situação não regulada, nos Estados Unidos da América, para o Animal and Plant Health Inspection Service (APHIS) do Departamento de Agricultura dos Estados Unidos (USDA), tais petições estando concedidas ou ainda pendentes. Em qualquer momento, essas informações está prontamente disponíveis junto à APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, EUA), por exemplo, em seu sítio na Internet (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). Na data de depósito desse pedido de patente, as petições para situação não regulada que estavam pendentes com o APHIS ou concedidas pelo APHIS foram aquelas listadas na tabela B, que contém as seguintes informações:

[0270]-Petição: o número de identificação da petição. Descrições técnicas dos eventos de transformação podem ser encontradas nos

65/104 documentos de petição individuais que são obteníveis junto ao APHIS, por exemplo, no sítio da web do APHIS, com referência a esse número de petição. Essas descrição estão aqui incorporadas a título de referência.

[0271]-Extensão da Petição: referência a uma petição anterior para a qual uma extensão é necessária.

[0272]-lnstituição: o nome da entidade que submeteu a petição.

[0273]-Artigo regulado: a espécie de planta em questão.

[0274]-Fenótipo transgênico: o traço conferido às plantas pelo evento de transformação.

[0275]-Linha ou evento de transformação: o nome do evento ou eventos (algumas vezes também designado como linhas ou linhas) para os quais a situação não regulada é solicitada.

[0276]-Documentos do APHIS: vários documentos publicados pelo APHIS em relação à Petição e que podem ser solicitados junto ao APHIS.

[0277]Plantas particularmente úteis adicionais que contêm eventos de transformação única ou combinações de eventos de transformação são listados, por exemplo, nas bases de dados de várias agências regulatórias regionais ou nacionais (consulte, por exemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx e http://www.agbios.com/dbase.php).

[0278]Plantas particularmente transgênicas adicionais incluem plantas que contêm um transgene em uma posição agricolamente neutra ou benéfica, conforme descrito em qualquer publicação de patente listada na Tabela C.

Tabela A

Traço	Referência
Eficácia de uso de água Eficácia de uso de nitrogênio Fotossíntese aprimorada	WO 2000/073475 WO 1995/009911 WO 1997/030163 WO 2007/092704 WO 2008/056915	WO 2007/076115 WO 2005/103270 WO 2002/002776 WO 2004/101751

66/104

Traço

Referência

Resistência a nematódeo

Deiscência de vagem reduzida

Resistência a afídio

Resistência a Esclerotinia

Resistência à botrite

Resistência a Bremia

Resistência a Erwinia

Resistência a closterovírus

Tolerância à tensão (incluindo tolerância à seca)

Resistência ao tobamovírus

WO 1995/020669

WO 2001/051627

WO 2008/139334

WO 2008/095972

WO 2006/085966

WO 2006/009649

WO 2004/113542

WO 1999/015680

WO 1999/000502

WO 2006/125065

WO 1997/046080

WO 2006/135717

WO 2006/055851

WO 2005/090578

WO 2006/046861

US 20070022496

WO 2000/063432

WO 2004/049786

WO 2007/073167

WO 2007/053015

WO 2010/019838

WO 2009/049110

WO 2006/038794

WO 2003/033651

WO 1999/060141

WO 1998/012335

WO 1996/030517

WO 1993/018170

WO 1997/013865

WO 1996/030529

WO 1994/023043

WO 2008/067043

WO 2004/072109

WO 2005/000007

WO 2002/099385

WO 2002/061043

WO 2002/085105

WO 2004/049786

WO 2002/022836

W02008/002480

W02005/033318

Tabela B [0279]Petições de Situação Não Regulada Concedida ou Pendente pelo APHIS [0280]a partir de 31 de março de 2010 [0281]OBSERVAÇÃO: Para obter a lista mais atualizada de Culturas que não são mais reguladas, favor consultar a Situação Atual de Petições. Essa lista é automaticamente atualizada e reflete todas as petições recebidas até o presente momento pelo APHIS, incluindo petições pendentes, retiradas ou aprovadas.

[0282]Abreviações:

[0283]CMV-vírus do mosaico do pepino; CPB-besouro da batata do Colorado; PLRV-vírus do batata vírus do enrolamento da folha da batata; PRSV - vírus do mosaico do mamoeiro; PVY-vírus da batata Y; WMV2-vírus do mosaico da melancia 2; ZYMV-vírus do mosaico amarelo da abobrinha

Petições para Situação Não regulada Pendentes
Documentos do Requerente

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nsda Petição	Extensão do número de petição ***	Instituição	Artigo Regulado	Fenótipo Transgênico	Evento ou linha de transformação
10-070- 01 p		Virgínia Tech	Amendoim	Resistente à praga de esclerotinia	N70, P39, e W171
09-349- 01 p		Dow AgroSciences	Feijão soja	Tolerante a herbicida	DAS-68416-4
09-328- 01 p		Bayer Crop Science	Feijão soja	Tolerante a herbicida	FG72
09-233- 01 p		Dow	Milho	Tolerante a herbicida	DAS-40278-9
09-201- 01 p		Monsanto	Feijão soja		MON-87705-6
09-183- 01 p		Monsanto	Feijão soja		MON-87769
09-082- 01 p		Monsanto	Feijão soja	Resistente a lepidóptero	MON 87701
09-063- 01 p		Stine Seed	Milho	Resistente a glifosato	HCEM485
09-055- 01 p		Monsanto	Milho	Tolerante à seca	MON 87460
09-015- 01 p		BASF Plant Science, LLC	Feijão soja	Tolerante a herbicida	BPS-CV127-9 Feijão soja
08-366- 01 p		ArborGen	Eucalipto	Tolerante ao congelamento, Fertilidade alterada	ARB-FTE1-08
08-340- 01 p		Bayer	Algodão	Tolerante a glufosinato, Resistente a inseto	T30440XGHB119
08-338- 01 p		Pioneer	Milho	Esterilidade masculina, Fertilidade restaurada, Marcador visual	DP-32138-1
08-315- 01 p		Florigene	Rosa	Cor de flor alterada	IFD-52401-4 e IFD-52901-9
07-253- 01 p		Syngenta	Milho	Resistente a lepidóptero	MIR-162 maíz
07-108- 01 p		Syngenta	Algodão	Resistente a lepidóptero	COT67B
06-354- 01 p		Pioneer	Feijão soja	Alto teor de ácido oleico	DP-305423-1
05-280- 01 p		Syngenta	Milho	Alfa-amilase termoestável	3272
04-110- 01 p		Monsanto & Forage Genetics	Alfafa	Resistente a glifosato	J101, J163
03-104- 01 p		Monsanto & Scotts	Grama do tipo bentgrasss	Resistente a glifosato	ASR368
07-152- 01 p		Pioneer	Milho	tolerante a glifosato & imidazolinona	DP-098140-6
04-337- 01 p		University of Florida	Mamão papaia	Resistente ao vírus da mancha anelar do	X17-2
06-332- 01 p		Bayer CropScience	Algodão	Resistente a glifosato	GHB614
06-298- 01 p		Monsanto	Milho	Resistente à broca do milho europeia	MON 89034
06-271- 01 p		Pioneer	Feijão soja	Tolerante a glifosato & acetolactato sintase	356043 (DP-356043-5)
06-234- 01 p	98-329-01p	Bayer CropScience	Arroz	Tolerante a Fosfinotricina	LLARROZ601
06-178- 01 p		Monsanto	Feijão soja	Resistente a glifosato	MON 89788
04-362- 01 p		Syngenta	Milho	Protegido contra o crisomelídeo do milho	MIR604
04-264- 01 p		ARS	Ameixa	Resistente ao vírus de mancha de ameixa	c5

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Petições para Situação Não regulada Pendentes
Documentos do Requerente
nsda Petição	Extensão do número de petição ***	Instituição	Artigo Regulado	Fenótipo Transgênico	Evento ou linha de transformação
04-229- 01 p		Monsanto	Milho	Teor de lisina alta	LY038
04-125- 01 p		Monsanto	Milho	Resistente ao crisomelídeo do milho	88017
04-086- 01 p		Monsanto	Algodão	Resistente a glifosato	MON 88913
03-353- 01 p		Dow	Milho	Resistente ao crisomelídeo do milho	59122
03-323- 01 p		Monsanto	Açúcar Beterraba	Resistente a glifosato	H7-1
03-181- 01 p	00-136-01 p	Dow	Milho	Resistente a lepidóptero & Tolerante a Fosfinotricina	TC-6275
03-155- 01 p		Syngenta	Algodão	Resistente a lepidóptero	COT 102
03-036- 01 p		Mycogen/Dow	Algodão	Resistente a lepidóptero	281-24-236
03-036- 02p		Mycogen/Dow	Algodão	Resistente a lepidóptero	3006-210-23
02-042- 01 p		Aventis	Algodão	Tolerante à fosfinotericina	LLcotton25
01-324- 01 p	98-216-01p	Monsanto	Colza	Resistente a glifosato	RT200
01-206- 01 p	98-278-01p	Aventis	Colza	Tolerante a Fosfinotricina & controle de polinação	MS1 & RF1/RF2
01-206- 02p	97-205-01 p	Aventis	Colza	Tolerante a Fosfinotricina	Topas 19/2
01-137- 01 p		Monsanto	Milho	Resistente ao crisomelídeo do milho	MON 863
01-121- 01 p		Vector	Tabaco	Nicotina reduzida	Vetor 21-41
00-342- 01 p		Monsanto	Algodão	Resistente a lepidóptero	Evento de Algodão 15985
00-136- 01 p		Mycogen c/o Dow & Pioneer	Milho	Resistente a lepidóptero tolerante a Fosfinotricina	Linhagem 1507
00-01 ΙΟΙ p	97-099-01p	Monsanto	Milho	Resistente a glifosato	NK603
99-173- 01 p	97-204-01p	Monsanto	Batata	Resistente a PLRV & CPB	RBMT22-82
98-349- 01 p	95-228-01p	AgrEvo	Milho	Tolerante a Fosfinotricina e Esterilidade masculina	MS6
98-335- 01 p		U. of Saskatchewan	Linho	Tolerante a resíduos do solo de herbicida de	T rif ideo CDC
98-329- 01 p		AgrEvo	Arroz	Tolerante a Fosfinotricina	LLARROZ06, LLARROZ62
98-278- 01 p		AgrEvo	Colza	Tolerante a Fosfinotricina & Controle de polinação	MS8 & RF3
98-238- 01 p		AgrEvo	Feijão soja	Tolerante a Fosfinotricina	GU262
98-216- 01 p		Monsanto	Colza	Resistente a glifosato	RT73
98-173- 01 p		Novartis Seeds & Monsanto	Beterraba	Resistente a glifosato	GTSB77
98-014-	96-068-01p	AgrEvo	Feijão soja	Tolerante a	A5547-127

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Petições para Situação Não regulada Pendentes
Documentos do Requerente
nsda Petição	Extensão do número de petição ***	Instituição	Artigo Regulado	Fenótipo Transgênico	Evento ou linha de transformação
01 p				Fosfinotricina
97-342- 01 p		Pioneer	Milho	Esterilidade masculina & Tolerante a Fosfinotricina	676, 678, 680
97-339- 01 p		Monsanto	Batata	Resistente a CPB & PVY	RBMT15-101, SEMT15-02, SEMT15-15
97-336- 01 p		AgrEvo	Beterraba	Tolerante a Fosfinotricina	T-120-7
97-287- 01 p		Monsanto	Tomate	Resistente a lepidóptero	5345
97-265- 01 p		AgrEvo	Milho	Tolerante a Fosfinotricina & Resistente a Lep.	CBH-351
97-205- 01 p		AgrEvo	Colza	Tolerante a Fosfinotricina	T45
97-204- 01 p		Monsanto	Batata	Resistente a CPB & PLRV	RBMT21-129 & RBMT21-350
97-148- 01 p		Bejo	Cichorium intybus	Esterilidade masculina	RM3-3, RM3-4, RM3-6
97-099- 01 p		Monsanto	Milho	Resistente a glifosato	GA21
97-013- 01 p		Calgene	Algodão	Tolerante a Bromoxinila & Resistente a lepidóptero	Eventos 31807 & 31808
97-008- 01 p		Du Pont	Feijão soja	Perfil de óleo alterado	G94-1, G94-19, G-168
96-317- 01 p		Monsanto	Milho	Resistente a glifosato & Resistente a ECB	MON802
96-291- 01 p		DeKalb	Milho	Resistente à broca do milho europeia	DBT418
96-248- 01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Amadurecimento da fruta alterado	1 linhagem FLAVRSAVR adicional
96-068- 01 p		AgrEvo	Feijão soja	Tolerante à Fosfinotricina	W62, W98, A2704-12,
96-051- 01 p		Cornell U	Mamão papaia	Resistente a PRSV	55-1,63-1
96-017- 01 p	95-093-01p	Monsanto	Milho	Resistente à broca do milho europeia	MON809 & MON810
95-352- 01 p		Asgrow	abobrinha	Resistente a CMV, ZYMV, WMV2	CZW-3
95-338- 01 p		Monsanto	Batata	Resistente a CPB	SBT02-5 & -7, ATBT04-6 &-27, -30, -31, -36
95-324- 01 p		Agritope	Tomate	Amadurecimento da fruta alterado	35 1 N
95-256- 01 p		Du Pont	Algodão	Tolerante a Sulfonilureia	19-51 a
95-228- 01 p		Plant Genetic Systems	Milho	Esterilidade masculina	MS3
95-195- 01 p		Northrup King	Milho	Resistente à broca do milho europeia	Bt11
95-179- 01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Amadurecimento da fruta alterado	2 linhagens FLAVRSAVR adicionais

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Petições para Situação Não regulada Pendentes
Documentos do Requerente
nsda Petição	Extensão do número de petição ***	Instituição	Artigo Regulado	Fenótipo Transgênico	Evento ou linha de transformação
95-145- 01 p		DeKalb	Milho	Tolerante a Fosfinotricina	B16
95-093- 01 p		Monsanto	Milho	Resistente a lepidóptero	MON 80100
95-053- 01 p		Monsanto	Tomate	Amadurecimento da fruta alterado	8338
95-045- 01 p		Monsanto	Algodão	Resistente a glifosato	1445, 1698
95-030- 01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Amadurecimento da fruta alterado	20 linhagens FLAVRSAVR adicionais
94-357- 01 p		AgrEvo	Milho	Tolerante a Fosfinotricina	T14, T25
94-319- 01 p		Ciba Seeds	Milho	Resistente a lepidóptero	Evento 176
94-308- 01 p		Monsanto	Algodão	Resistente a lepidóptero	531,757, 1076
94-290- 01 p		Zeneca & Petoseed	Tomate	Nível de poligalacturonase da fruta diminuído	B, Da, F
94-257- 01 p		Monsanto	Batata	Resistente a coleopterano	BT6, BT10, BT12, BT16, BT17, BT18, BT23
94-230- 01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Amadurecimento da fruta alterado	9 linhagens FLAVRSAVR adicionais
94-228- 01 p		DNA Plant Tech	Tomate	Amadurecimento da fruta alterado	1345-4
94-227- 01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Amadurecimento da fruta alterado	Linhagem N73 1436-111
94-090- 01 p		Calgene	Colza	Perfil de óleo alterado	PCGN3828212/86-18 & 23
93-258- 01 p		Monsanto	Feijão soja	Resistente a glifosato	40-3-2
93-196- 01 p		Calgene	Algodão	Tolerante a Bromoxinila	BXN
92-204- 01 p		Upjohn	Abobrinha	Resistente a WMV2 & ZYMV	ZW-20
92-196- 01 p		Calgene	Tomate	Amadurecimento da fruta alterado	FLAVR SAVR
*** Extensão do número de petição: sob 7CFR 340.6(e) um indivíduo pode solicitar que o APHIS estenda uma determinação de situação não regulada a outros organismos com base em sua similaridade do artigo desregulado previamente. Essa coluna lista a petição previamente concedida daquele artigo desregulado. **** EA Preliminar: Avaliação Ambiental, inicialmente disponível para comentários públicos anteriormente à finalização.

TabelaC

Espécie de Planta

Evento

Traço

Referência de Patente

Milho

PV-ZMGT32 (NK603) Tolerância a glifosato

Milho MIR604

Milho LY038

Resistência a inseto (Cry3a055) Alto teor de Usina

US 2007056056

EP 1 737 290

US 7,157,281

71/104

Espécie de Planta	Evento	Traço	Referência de Patente
Milho	3272	Milho de auto-processamento	US 2006-
(alfa-amilase)	230473
Milho	PV-ZMIR13 (MON863)	Resistência a inseto (Cry3Bb)	US 2006095986
Milho	DAS-59122-7	Resistência a inseto (Cry34Ab1/Cry35Ab1)	US 2006070139
Milho	TCi507	Resistência a inseto (Cry 1F)	US 7,435,807
Milho	MON810	Resistência a inseto (Cry1 Ab)	US 2004180373
Milho	VIP1034	Resistência a inseto	WO 03/052073
Milho	B16	Resistência a glufosinato	US 2003126634
Milho	GA21	Resistência a glifosato	US 6,040,497
Milho	GG25	Resistência a glifosato	US 6,040,497
Milho	GJ11	Resistência a glifosato	US 6,040,497
Milho	FI117	Resistência a glifosato	US 6,040,497
Milho	GAT-ZM1	Tolerância a glufosinato	WO 01/51654
Milho	MON87460	Tolerância à seca	WO 2009/111263
Milho	DP-098140-6	Tolerância a glifosato / Tolerância a inibidor de ALS	WO 2008/112019
Trigo	Evento 1	Resistência a Fusarium (tricoteceno 3-O-acetiltransferase)	CA 2561992
Beterraba	T227-1	Tolerância a glifosato	US 2004117870
Beterraba	H7-1	Tolerância a glifosato	WO 2004074492
Feijão soja	MON89788	Tolerância a glifosato	US 2006282915
Feijão soja	A2704-12	Tolerância a glufosinato	WO 2006/108674
Feijão soja	A5547-35	Tolerância a glufosinato	WO 2006/108675
Feijão soja	DP-305423-1	Alto teor de ácido oleico / Tolerância a inibidor de ALS	WO 2008/054747
Arroz	GAT-OS2	Tolerância a glufosinato	WO 01/83818
Arroz	GAT-OS3	Tolerância a glufosinato	US 2008289060
Arroz	PE-7	Resistência a inseto (Cry1 Ac)	WO 2008/114282
Colza Colza	MS-B2 MS-BN1/RF-BN1	Esterilidade masculina Esterilidade masculina/restauração	WO 01/31042 WO 01/41558
Colza	RT73	Resistência a glifosato	WO 02/36831
Algodão	CE43-67B	Resistência a inseto (Cry1 Ab)	WO 2006/128573
Algodão	CE46-02A	Resistência a inseto (Cry1 Ab)	WO 2006/128572
Algodão	CE44-69D	Resistência a inseto (Cry1 Ab)	WO 2006/128571
Algodão	1143-14A	Resistência a inseto (Cry1 Ab)	WO 2006/128569
Algodão	1143-51B	Resistência a inseto (Cry1 Ab)	WO 2006/128570
Algodão	T342-142	Resistência a inseto (Cry1 Ab)	WO 2006/128568
Algodão	event3006-210-23	Resistência a inseto (Cry1 Ac)	WO 2005/103266
Algodão	PV-GHGT07 (1445)	Tolerância a glifosato	US 2004148666
Algodão	MON88913	Tolerância a glifosato	WO 2004/072235

72/104

Espécie de Planta	Evento	Traço	Referência de Patente
Algodão	EE-GH3	Tolerância a gllfosato	WO 2007/017186
Algodão	T304-40	Resistência a inseto (Cry1 Ab)	W02008/12240 6
Algodão	Cot202	Resistência a inseto (VIP3)	US 2007067868
Algodão	LLcotton25	Resistência a glufosinato	WO 2007/017186
Algodão	EE-GH5	Resistência a inseto (Cry1 Ab)	WO 2008/122406
Algodão	evento 281-24-236	Resistência a inseto (Cry 1F)	WO 2005/103266
Algodão	Cot102	Resistência a inseto (Vip3A)	US 2006130175
Algodão	MON 15985	Resistência a inseto (Cry1A/Cry2Ab)	US 2004250317
Grama do tipo Bent Grass	Asr-368	Tolerância a glifosato	US 2006162007
Berinjela	EE-1	Resistência a inseto (Cry1 Ac)	WO 2007/091277

[0284]Dentre as doenças de plantas ou culturas que podem ser controladas pelo método, de acordo com a invenção, pode-se mencionar:

[0285]Doenças de oídio, como:

[0286]Doenças de Blumeria causadas, por exemplo, por Blumeria graminis;

[0287]Doenças de Podosphaera causadas, por exemplo, por Podosphaera leucotricha;

[0288]Doenças de Sphaerotheca causadas, por exemplo, por Sphaerotheca fuliginea·, [0289]Doenças de Uncinula causadas, por exemplo, por Uncinula necator, [0290]Doenças de Ferrugem, como:

[0291]Doenças de Gymnosporangium causadas, por exemplo, por Gymnosporangium sabinae;

[0292]Doenças de Hemileia causadas, por exemplo, por Hemileia vastatrix;

[0293]Doenças de Phakopsora causadas, por exemplo, por Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae;

73/104 [0294]Doenças de Puccinia causadas, por exemplo, por Puccinia recondite, Puccinia graminis ou Puccinia striiformis', [0295]Doenças de Uromyces causadas, por exemplo, por Uromyces appendiculatus·, [0296]Doenças de Oomycete, como:

[0297]Doenças de Albugo causadas, por exemplo, por Albugo Candida·, [0298]Doenças de Bremia causadas, por exemplo, por Bremia lactucae·, [0299]Doenças de Peronospora causadas, por exemplo, por Peronospora pisi ou P. brassicae\ [0300]Doenças de Phytophthora causadas, por exemplo, por Phytophthora infestans·, [0301]Doenças de Plasmopara causadas, por exemplo, por

Plasmopara viticola·, [0302]Doenças de Pseudoperonospora causadas, por exemplo, por Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis·, [0303]Doenças de Pythium causadas, por exemplo, por Pythium ultimurrr, [0304]Doenças de septoriose foliar, mancha foliar e cranco foliar, como:

[0305]Doenças de Alternaria causadas, por exemplo, por Alternaria solanr, [0306]Doenças de Cercospora causadas, por exemplo, por Cercospora beticola·, [0307]Doenças de Cladiosporum causadas, por exemplo, por

Cladiosporium cucumerinurrr,

74/104 [0308]Doenças de Cochliobolus causadas, por exemplo, por Cochliobolus sativus (Conidiaform:

[0309]Drechslera, Sin: Helminthosporium) ou Cochliobolus miyabeanus·, [0310]Doenças de Colletotrichum causadas, por exemplo, por Colletotrichum lindemuthaniurrr, [0311]Doenças de Cicloconium causadas, por exemplo, por Cicloconium oleaginurrr, [0312]Doenças de Diaporthe causadas, por exemplo, por Diaporthe citrr, [0313]Doenças de Elsinoe causadas, por exemplo, por Elsinoe fawcettii·, [0314]Doenças de Gloeosporium causadas, por exemplo, por Gloeosporium laeticolor, [0315]Doenças de Glomerella causadas, por exemplo, por Glomerella cingulata·, [0316]Doenças de Guignardia causadas, por exemplo, por Guignardia bidwellr, [0317]Doenças de Leptosphaeria causadas, por exemplo, por Leptosphaeria maculans·, Leptosphaeria nodorunr, [0318]Doenças de Magnaporthe causadas, por exemplo, por Magnaporthe grisea·, [0319]Doenças de Mycosphaerella causadas, por exemplo, por Mycosphaerella graminicola·, Mycosphaerella arachidicola·, Mycosphaerella fijiensis·, [0320]Doenças de Phaeosphaeria causadas, por exemplo, por Phaeosphaeria nodorunr,

75/104 [0321]Doenças de Pyrenophora causadas, por exemplo, por

Pyrenophora teres, ou Pyrenophora tritici repentis·, [0322]Doenças de Ramularia causadas, por exemplo, por Ramularia collo-cygni, ou Ramularia areola·, [0323]Doenças de Rhynchosporium causadas, por exemplo, por Rhynchosporium secalis·, [0324]Doenças de Septoria causadas, por exemplo, por Septoria apii ou Septoria lycopercisr, [0325]Doenças de Typhula causadas, por exemplo, por Typhula incarnata·, [0326]Doenças de Venturia causadas, por exemplo, por Venturia inaequalis·, [0327]Doenças de raiz, bainha e caule, como:

[0328]Doenças de Corticium causadas, por exemplo, por

Corticium graminaarunr, [0329]Doenças de Fusarium causadas, por exemplo, por

Fusarium oxisporum-, [0330]Doenças de Gaeumannomyces causadas, por exemplo, por Gaeumannomyces graminis·,

[0331]Doenças	de	Rhizoctonia	causadas,	por	exemplo,	por
Rhizoctonia solanr,
[0332]Doenças	de	Sarocladium	causadas,	por	exemplo,	por
Sarocladium oryzae·,
[0333]Doenças	de	Sclerotium	causadas,	por	exemplo,	por

Sclerotium oryzae\ [0334]Doenças de Tapesia causadas, por exemplo, por Tapesia acuformis·,

76/104 [0335]Doenças de Thielaviopsis causadas, por exemplo, por

Thielaviopsis basicola·, [0336]Doenças de espiga e panículo, como:

[0337]Doenças	de	Alternaria	causadas,	por	exemplo,	por
Alternaria spp·, [0338]Doenças	de	Aspergillus	causadas,	por	exemplo,	por
Aspergillus flavus·, [0339]Doenças	de	Cladosporium causadas.	, por exemplo,	por
Cladosporium spp·, [0340]Doenças	de	Claviceps	causadas,	por	exemplo,	por
Claviceps purpureia·, [0341]Doenças	de	Fusarium	causadas,	por	exemplo,	por
Fusarium culmorum·, [0342]Doenças	de	Gibberella	causadas,	por	exemplo,	por

Gibberella zeae·, [0343]Doenças de Monographella causadas, por exemplo, por

Monographella nivalis·, [0344]Doenças de carvão e morrão, como:

[0345]Doenças de Sphacelotheca causadas, por exemplo, por

Sphacelotheca reiliana·, [0346]Doenças de Tilletia causadas, por exemplo, por Tilletia caries·, [0347]Doenças de Urocystis causadas, por exemplo, por Urocystis occulta·, [0348]Doenças de Ustilago causadas, por exemplo, por Ustilago nuda·, [0349]Doenças de apodrecimento de fruto e mofo, como:

77/104 [0350]Doenças de Aspergillus causadas, por exemplo, por

Aspergillus flavus', [0351]Doenças de Botrytis causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea·,

[0352]Doenças	de	Penicillium	causadas,	por	exemplo,	por
Penicillium expansurrr,
[0353]Doenças	de	Rhizopus	causadas,	por	exemplo,	por
Rhizopus stolonifer;
[0354]Doenças	de	Sclerotinia	causadas,	por	exemplo,	por
Sclerotinia sclerotiorunr,
[0355]Doenças	de	Verticilium	causadas,	por	exemplo,	por

Verticilium alboatrunr, [0356]Decadência portada por semente e solo, mofo, podridão, apodrecimento emurchamento:

[0357]Doenças	de	Alternaria	causadas,	por exemplo,	por
Alternaria brassicicola;
[0358]Doenças	de Aphanomyces causadas,	por exemplo,	por
Aphanomyces euteiches;
[0359]Doenças	de	Ascochyta	causadas,	por exemplo,	por
Ascochyta lentis;
[0360]Doenças	de	Aspergillus	causadas,	por exemplo,	por
Aspergillus flavus;
[0361]Doenças	de	Cladosporium causadas,	por exemplo,	por
Cladosporium herbarum;
[0362]Doenças	de	Cochliobolus causadas,	por exemplo,	por
Cochliobolus sativus	(Conidiaform:	Drechslera,	Bipolaris	Sin:

Helminthosporium);

78/104 [0363]Doenças de Colletotrichum causadas, por exemplo, por

Colletotrichum coccodes·, [0364]Doenças de Fusarium causadas, por exemplo, por

Fusaríum culmorurrr, [0365]Doenças de Gibberella causadas, por exemplo, por

Gibberella zeae·, [0366]Doenças de Macrophomina causadas, por exemplo, por Macrophomina phaseolina;

[0367]Doenças de Monographella causadas, por exemplo, por

Monographella nivalis·, [0368]Doenças de Penicillium causadas, por exemplo, por

Penicillium expansum, [0369]Doenças de Phoma causadas, por exemplo, por Phoma lingam;

[0370]Doenças	de	Phomopsis	causadas,	por	exemplo,	por
Phomopsis sojae·,
[0371]Doenças	de	Phytophthora	causadas,	por	exemplo,	por
Phytophthora cactorunr,
[0372]Doenças	de	Pyrenophora	causadas,	por	exemplo,	por
Pyrenophora graminhaa;
[0373]Doenças	de	Pyricularia	causadas,	por	exemplo,	por

Pyricularia oryzae\ [0374]Doenças de Pythium causadas, por exemplo, por Pythium ultimurrr, [0375]Doenças de Rhizoctonia causadas, por exemplo, por

Rhizoctonia solanr, [0376]Doenças de Rhizopus causadas, por exemplo, por

Rhizopus oryzae;

79/104 [0377]Doenças de Sclerotium causadas, por exemplo, por Sclerotium rolfsii;

[0378]Doenças de Septoria causadas, por exemplo, por Septoria nodorum;

[0379]Doenças de Typhula causadas, por exemplo, por Typhula incarnata;

[0380]Doenças de Verticillium causadas, por exemplo, por Verticillium dahliae;

[0381]Doenças de cancro, vassoura de bruxa e secas laterais, como:

[0382]Doenças de Nectria causadas, por exemplo, por Nectria galligena;

[0383]Doenças de míldio, como:

[0384]Doenças de Monilinia causadas, por exemplo, por Monilinia laxa;

[0385]Doenças de bolha de folha ou enrolamento de folha, como:

[0386]Doenças de Exobasidium causadas, por exemplo, por Exobasidium vexans;

[0387]Doenças de Taphrina causadas, por exemplo, por Taphrina deformans;

[0388]Doenças de declínio de plantas de madeira, como:

[0389]Doenças de Esca causadas, por exemplo, por Phaemoniella clamydospora;

[0390]Secas laterais de Eutypa causadas, por exemplo, por Eutypa lata;

[0391]Doenças de Ganoderma causadas, por exemplo, por Ganoderma boninense;

80/104 [0392]Doenças de Rigidoporus causadas, por exemplo, por Rigidoporus lignosus;

[0393]Doenças de flores e sementes, como:

[0394]Doenças de Botrytis causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea·, [0395]Doenças de tuberosidades, como:

[0396]Doenças de Rhizoctonia causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solanr, [0397]Doenças de Helminthosporium causadas, por exemplo, por Helminthosporium solanr, [0398]Doenças de hérnia, como:

[0399]Doenças de Plasmodiophora causadas, por exemplo, por Plamodiophora brassicae;

[0400]Doenças causadas por organismos bacterianos, como:

[0401]espécies de Xanthomonas, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae;

[0402]espécies de Pseudomonas, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

[0403]espécies de Erwinia, por exemplo, Erwinia amylovora.

[0404]A composição, de acordo com a invenção, também pode ser usada contra doenças fúngicas suscetíveis ao crescimento em ou dentro de madeira. O termo madeira significa todos os tipos de espécies de madeira, e todos os tipos de trabalho dessa madeira destinado à construção, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada, e madeira compensada. O método para tratar madeira, de acordo com a invenção, consiste, principalmente, no contrato de um ou mais compostos, de acordo com a invenção, ou uma composição de acordo com a invenção; isso inclui, por

81/104 exemplo, aplicação direta, aspersão, imersão, injeção ou qualquer outro meio adequado.

[0405]A dose de composto ativo normalmente aplicado no método ode tratamento, de acordo com a invenção, é, em geral e vantajosamente, de 10 a 800 g/ha, de preferência de 50 a 300 g/ha para aplicações em tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é, em geral e vantajosamente, de 2 a 200 g por 100 kg de semente, de preferência de 3 a 150 g por 100 kg de semente no caso de tratamento de semente. É claramente compreendido que as doses indicadas no presente documento são dadas como exemplos ilustrativos do método, de acordo com a invenção. Um indivíduo versado na técnica saberá como adaptar as doses de aplicação, notavelmente de acordo com a natureza da planta ou cultura a ser tratada.

[0406]0s compostos ou misturas, de acordo com a invenção, também podem ser usados para a preparação de composição útil para tratar de maneira a curar ou prevenir doenças fúngicas em humanos ou animais, como, por exemplo, doenças de micoses, dermatoses, tricofitona e candidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp., por exemplo, Aspergillus fumigatus.

[0407]0s vários aspectos da invenção serão, agora, ilustrados com referência à seguinte tabela de exemplos de composto e a seguinte preparação ou exemplos de eficácia.

[0408]A Tabela 1 ilustra de maneira não limitadora exemplos de compostos de fórmula (I), de acordo com a invenção:

(D [0409]Na Tabela 1, a não ser que seja especificado de outra forma, M+H (Apcl+) significa o pico de íon molecular mais 1 a.m.u. (unidade de

82/104 massa atômica), conforme observado em espectrometria em massa através de ionização química de pressão atmosférica positiva.

[0410]Na Tabela 1, os valores de logP foram determinados de acordo com a Diretriz EEC 79/831, Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografia Líquida de Alto Desempenho) em uma coluna de fase reversa (C 18), com o uso do método descrito abaixo:

[0411]Temperatura: 40 °C; Fases móveis: 0,1% de ácido fórmico aquoso e acetonitrila; gradiente linear de 10% de acetonitrila a 90% de acetonitrila.

[0412]A calibração foi realizada com o uso de alcan-2-onas não ramificadas (compreendendo 3 a 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos (determinação de valores de logP pelos tempos de retenção com o uso de interpolação linear entre dois alcanonas sucessivas). Valores máximos lambda foram determinados com ouso de espectro de UV de 200 nm a 400 nm e os valores pico dos sinais cromatográficos.

Tabela 1:

Exemplo

A

T

n

Z1

Z2

Z3

Z4

Z5

Z6

Z7

B

logP

Massa (M+H)

1

0

0

Me

Me

H

H

H

fenila

3,13

342

2

0

0

Me

Me

H

H

H

fenila

3,31

358

3

Λ

0

0

Me

Me

H

H

H

fenila

3,48

288

4

0

0

Me

Me

H

H

metila

fenila

3,23

356

83/104

Exemplo

A

T

n

Z1

Z2

Z3

Z4

Z5

Z6

Z7

B

logP

Massa (M+H)

5

<

0

0

Me

Me

H

H

metila

fenila

3,73

302

6

Cf

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

fenila

442

7

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

fenila

3,64

360

8

n

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

fenila

3,19

345(1)

9

s

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

fenila

4,41

376

10

s

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

fenila

3,99

362

11

0

0

Me

Me

H

H

cicloh exila

fenila

4,86

424

12

0

0

Me

Me

H

H

cicloh exila

fenila

5,62

370

13

-<

0

0

Me

Me

H

H

H

2clorof enila

3,85

322

14

0

0

Me

Me

H

H

H

2clorof enila

3,69

392

15

F/k^T

0

0

Me

Me

H

H

H

2clorof enila

3,48

376

84/104

Exemplo

A

T

n

Z1

Z2

Z3

Z4

Z5

Z6

Z7

B

logP

Massa (M+H)

16

s

0

Me

Me

H

H

H

2clorof enila

4,11

392

17

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

3,73

398

18

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

4,13

416

19

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

3,60

380

20

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

4,03

394

21

yr F

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

4,32

415

22

.....A

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

4,74

362

23

Ar

0

0

Me

Me

H

H

H

3clorof enila

3,92

322

24

--qÁ

0

0

Me

Me

H

H

H

3clorof enila

3,58

357

25

A Cl

0

0

Me

Me

H

H

H

3clorof enila

3,71

392

85/104

Exemplo

A

T

n

Z1

Z2

Z3

Z4

Z5

Z6

Z7

B

logP

Massa (M+H)

26

0

0

Me

Me

H

H

H

3clorof enila

3,55

376

27

cf

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

3,67

380

28

Cf

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

4,08

394

29

F

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

4,78

362

30

'<F

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

3,80

398

31

FFr

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

4,18

416

32

,F F

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

4,32

415

33

F

0

0

Me

Me

H

H

H

2,4diclor ofenil a

4,46

356

34

F

0

0

Me

Me

H

H

H

2,4diclor ofenil a

4,06

391

35

F^r

0

0

Me

Me

H

H

H

2,4diclor ofenil a

4,25

426

36

0

0

Me

Me

H

H

H

2,4diclor ofenil a

4,06

410

86/104

Exemplo

A

τ

η

Ζ1

Ζ2

Ζ3

Z4

Z5

Z6

Z7

B

logP

Massa (M+H)

37

S

0

Me

Me

H

H

H

2,4diclor ofenil a

4,74

426

38

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

4,78

450

39

η

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

4,30

414

40

A

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

5,46

396

41

...,ν.

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

4,41

432

42

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

4,78

428

43

Μ F

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

5,00

449

44

Α

0

0

Me

Me

H

H

H

3,5diclor ofenil a

4,54

356

45

η/·

0

0

Me

Me

H

H

H

3,5diclor ofenil a

4,11

391

46

0

0

Me

Me

H

H

H

3,5diclor ofenil a

4,27

426

87/104

Exemplo

A

τ

η

Ζ1

Ζ2

Ζ3

Z4

Z5

Z6

Z7

B

logP

Massa (M+H)

47

0

0

Me

Me

H

H

H

3,5diclor ofenil a

4,08

410

48

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3,5diclor ofenil a

4,34

414

49

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3,5diclor ofenil a

4,78

428

50

.....c

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3,5diclor ofenil a

5,51

396

51

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3,5diclor ofenil a

4,41

432

52

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3,5diclor ofenil a

4,78

450

53

F

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3,5diclor ofenil a

4,92

449

54

0

1

Η

Η

Me

Me

H

H

ciclop ropila

fenila

4,20

412

55

Λ^γ-

0

1

Η

Η

Me

Me

H

H

ciclop ropila

fenila

4,03

396

56

-<

0

1

Η

Η

Me

Me

H

H

ciclop ropila

fenila

4,67

342

88/104

Exemplo

A

T

n

Z1

Z2

Z3

Z4

Z5

Z6

Z7

B

logP

Massa (M+H)

57

s

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

fenila

4,67

412

58

.....Ã

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

5,08

376

59

...qA

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

4,56

411

60

Cffyyy'

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

4,56

446

61

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

4,41

430

62

s

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2clorof enila

5,00

446

63

V

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

5,11

376

64

-CÁ

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

4,62

411

65

ÃA1'' A α

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

4,59

446

66

C^yf

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3clorof enila

4,44

430

89/104

Exemplo

A

T

n

Z1

Z2

Z3

Z4

Z5

Z6

Z7

B

logP

Massa (M+H)

67

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3,5diclor ofenil a

5,14

480

68

Ά

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

5,19

445

69

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

5,19

480

70

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

5,03

464

71

^=C

s

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

5,57

480

72

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

3,5diclor ofenil a

4,98

464

73

A

0

1

H

H

Me

Me

H

H

ciclop ropila

2,4diclor ofenil a

5,78

410

74

A^r

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

naftal en-2ila

4,36

432

75

A^r

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

tiofen -3-ila

3,71

404

76

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

tiofen -3-ila

3,55

388

90/104

Exemplo

A

T

n

Z1

Z2

Z3

Z4

Z5

Z6

Z7

B

logP

Massa (M+H)

77

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

naftal en-2ila

4,51

448

78

0

0

Me

Me

H

H

ciclop ropila

naftal en-2ila

5,17

492

[0413]nota (1): pico de íon molecular M(Apcl+) [0414]Os seguintes exemplos ilustram de maneira não limitadora a preparação e a eficácia dos compostos de fórmula (I), de acordo com a invenção.

[04151Exemplo de preparação 1: preparação de N-ciclopropil-N{[dimetil(fenil)silil]metil}-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida (composto 8) [04161 Etapa 1:oreparacão de N{[dimetil(fenil)silil]metil}ciclopropanamina [0417]A 5 g (27 mmoles) de (clorometil)(dimetil)fenilsilano dissolvidos em 30 ml de ciclopropilamina, são acrescentados 400 mg (2,7 mmoles) de iodeto de sódio. A mistura de reação é agitada por 4 horas a 45 °C. A mistura de reação é, então, resfriada à temperatura ambiente e concentrada a vácuo. O resíduo é dissolvido em 100 ml de acetato de etila, lavado por salmoura e seco sobre sulfato de magnésio para render posteriormente a concentração 2,75 g de um óleo amarelo. A destilação rende 1,65 g (30%) de N-{[dimetil(fenil)-silil]metil}ciclopropanamina pura como um óleo amarelo (M+H=206). Bp (ponto de fusão) = 120 °C (0,1 mmHg).

[04181 Etapa 2:preparacão de N-ciclopropil-N{[dimetil(fenil)silil]metil}-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida

91/104 [0419]À temperatura ambiente, uma solução de 291 mg (1,65 mmol) de cloreto de 5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carbonila em 2 ml de tetrahidrofurano é acrescentada por gotejamento a uma solução de 300 mg (1,5 mmol) de N-{[dimetil(fenil)silil]metil}ciclopropanamina e 0,23 ml (1,65 mmol) de trietilamina em 4 ml de tetrahidrofurano. A mistura de reação é agitada por 2 horas a 70 °C. O solvente é removido sob vácuo e 100 ml de água são, então, adicionados ao resíduo. A camada aquosa é extraída duas vezes com acetato de etila (2 x 50 ml) e as camadas orgânicas combinadas são sucessivamente lavadas por uma solução de HCI 1N, uma solução saturada de carbonato de potássio e salmoura e secos sobre sulfato de magnésio para render, posteriormente, uma concentração de 455 mg de um óleo amarelo. A cromatografia de coluna em gel de sílica (gradiente de heptano/acetato de etila) rende 340 mg (60% de rendimento) de N-ciclopropilN-{[dimetil(f enil)silil]metil}-5-f luoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida como um óleo incolor (M=345).

Exemplos de Preparação Geral: Tionação de Amida de Fórmula (I) em Aparelho Chemspeed [0420]Em um frasco Chemspeed de 13 ml 0,27mmole de pentassulfito fosforoso (P2S5) é pesado. 3 ml de uma solução da amida (I) de 0,18 molar (0,54 mmole) em dioxano são acrescentados e a mistura é aquecida a refluxo por duas horas. A temperatura é, então, resfriada para 80 °C e 2,5 ml de água são adicionados. A mistura é aquecida a 80 °C por uma ou mais horas. 2 ml de água são, então, acrescentados e a mistura de reação é extraída duas vezes por 4 ml de diclorometano. A fase orgânica é depositada em um cartucho de alumínio básico (2g) e eluída duas vezes por 8 ml de diclorometano. Os solventes são removidos e o derivado de tioamida bruto é analisado por LCMS e NMR. Compostos insuficientemente puros são adicionalmente purificador por LCMS preparatória.

92/104

Exemplo A: Teste Preventivo in vivo em Alternaria solam (tomate) [0421]Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilformamida [0422]Emulsificante: 1 parte em peso de Alquilarilpoliglicoleter [0423]Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso do composto ativo é misturado com as quantidades declaradas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.

[0424]Para testar para atividade preventiva, plantas jovens são aspergidas com uma preparação de composto ativo na taxa declarada de aplicação. Um dia após esse tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Alternaria solani. As plantas permanecem por um dia em um armário de incubação a aproximadamente 22 °C e uma umidade atmosférica relativa de 100%. Então, as plantas são colocadas em um armário de incubação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de 96%.

[0425]O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0426]Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada a uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da Tabela A:

Tabela A:

93/104

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
1	100	29	94	55	100
2	95	30	95	57	95
4	100	31	100	60	95
9	100	35	90	61	100
10	100	36	100	62	80
11	90	38	94	63	70
12	80	39	94	65	95
15	95	41	100	66	100
16	70	42	100	67	78
17	94	43	100	68	70
18	100	46	95	69	100
19	100	47	100	70	100
20	100	48	100	71	95
21	95	49	94	72	89
22	95	50	100	74	100
25	100	51	95	75	94
26	100	52	100	76	94
27	94	53	80
28	100	54	95

[0427]Sob essas condições, 90% de controle de doença é observado com o composto 11 e 80% de controle de doença é observado com o composto 12, de acordo com a invenção, enquanto nenhuma proteção (0% de controle de doença) é observada em uma dose de 500 ppm com o composto do exemplo 5 apresentado em Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11 (10), 1.072 a 5.

[0428]O exemplo 5 apresentado em Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11 (10), 1.072 a 5, corresponde ao seguinte composto: Nciclohexil-N-{[dimetil(fenil)silil]metil}-2-furamida.

[0429]Esses resultados mostram que os compostos, de acordo com a invenção, têm uma atividade biológica melhor que o compostos estruturalmente mais próximo em Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11 (10), 1.072 a 5.

Exemplo B: Teste Preventivo in vivo em Venturia inaepualis (Crosta da Maçã) [0430]Solvente: 24,5 partes em peso de acetona [0431 ]24,5 partes em peso de N,N-dimetilacetamida

94/104 [0432]Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilaril poliglicólico [0433]Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades declaradas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.

[0434]Para testar atividade protetora, plantas jovens são aspergidas com uma preparação de composto ativo na taxa declarada de aplicação. Após o revestimento por aspersão ter secado, as plantas são inoculadas com uma suspensão de conídia aquosa do agente causai de crosta de maçã (Venturia inaequalis) e, então, permanece por 1 dia em um armário de incubação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de 100%.

[0435]As plantas são, então, colocadas em uma estufa a aproximadamente 21 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 90%.

[0436]O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0437]Sob essas condições, proteção alta (pelo menos 88%) a total é observada a uma dose de 100ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da Tabela B:

Tabela B:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
17	98	28	88	42	99
18	99	31	100	49	96
19	99	38	100	52	100
20	90	39	100	55	100
27	100	41	100

Exemplo C: Teste Preventivo in vivo em Botrytis cinerea (Feijão) [0438]Solvente: 24,5 partes em peso de acetona [0439]24,5 partes em peso de N,N-dimetilacetamida

95/104 [0440]Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilaril poliglicólico [0441]Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso do composto ativo é misturada às quantidades declaradas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.

[0442]Para testar atividade protetora, plantas jovens são aspergidas com uma preparação de composto ativo. Após o revestimento por aspersão ter secado, 2 pequenas partes de ágar cobertas com cultura de Botrytis cinerea são colocadas em cada folha. As plantas inoculadas são colocadas em uma câmara escurecida a 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de 100%.

[0443]2 dias após a inoculação, o tamanho das lesões nas folhas foi avaliado. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada. Sob essas condições, a proteção excelente (pelo menos 95 %) a total é observada a uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da Tabela C:

Tabela C:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
19	100	38	95	52	100
27	98	41	98	55	100
31	95	42	100

Exemplo D: Teste Preventivo in vivo em Leptosphaeria nodorum ÇTrígo) [0444]Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida [0445]Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilaril poliglicólico [0446]Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo ou de combinação de composto é misturado comas quantidades declaradas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

96/104 [0447]Para testar a atividade protetora, plantas jovens são aspergidas com uma preparação de composto ativo ou combinação de composto ativo na taxa de aplicação declarada.

[0448]Após o revestimento por aspersão ter secado, as plantas são aspergidas com uma suspensão de esporos de Leptosphaeria nodorum. As plantas permanecem por 48 horas em um armário de incubação a 20 °C e a umidade atmosférica relativa de 100%.

[0449]As plantas são colocadas em uma estufa a uma temperatura de aproximadamente 15 °C e a umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

[0450]0 teste é avaliado 8 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0451 ]Sob essas condições, proteção alta (pelo menos 90%) a total é observada a uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da Tabela D:

Tabela D:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
4	93	27	100	42	100
9	100	28	100	48	100
10	100	30	100	49	94
17	94	31	100	51	80
18	100	32	100	51	95
19	100	38	100	52	100
20	100	39	94	55	100
21	100	41	95

Exemplo E: Teste Preventivo in vivo em Septoria tb/t/c/(Trigo) [0452]Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida [0453]Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilaril poliglicólico [0454]Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo ou combinação de composto ativo é misturada com as quantidades declaradas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

97/104 [0455]Para testar atividade preventiva, plantas jovens são aspergidas com a preparação de composto ativo ou combinação de composto ativo na taxa de aplicação declarada.

[0456]Após o revestimento por aspersão ter secado, as plantas são aspergidas com uma suspensão de esporos de Septoria tritici. As plantas permanecem por 48 horas em um armário de incubação a aproximadamente 20 °C e a umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100% e, então, 60 horas a aproximadamente 15 °C em um armário de incubação translúcido a uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100%.

[0457]As plantas são colocadas em uma estufa a uma temperatura de aproximadamente 15 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

[0458]O teste é avaliado 21 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0459]Sob essas condições, proteção alta (pelo menos 90%) a total é observada a uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da Tabela E:

Tabela E:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
4	100	21	100	40	100
9	93	27	100	41	100
10	100	28	100	42	100
15	90	30	100	49	100
17	83	31	100	51	100
18	100	32	100	52	100
19	100	38	100	55	90
20	92	39	100

Exemplo F: Teste Preventivo in vivo em Pyrenophora teres (Cevada) [0460]Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilformamida [0461]Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilaril poliglicólico [0462]Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades

98/104 declaradas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0463]Para testar atividade preventiva, plantas jovens são aspergidas com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação declarada. Um dia após esse tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Pyrenophora teres. As plantas permanecem por 48 horas em um armário de incubação a 22 Ό e uma umidade atmosférica relativa de 100%. Então, as plantas são colocadas em uma estufa a uma temperatura de aproximadamente 20 Ό e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

[0464]O teste é avaliado 7 a 9 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0465]Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada a uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da tabela F:

Tabela F:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
1	100	28	100	51	100
2	100	29	95	52	100
4	100	30	100	53	95
9	100	31	100	54	100
10	100	32	95	55	100
11	70	36	100	59	70
12	70	38	100	60	95
15	100	39	100	61	100
17	95	40	95	62	100
18	100	41	100	65	100
19	100	42	100	66	100
20	100	43	100	69	100
21	100	46	100	70	100
22	80	47	95	71	100
25	100	48	100	74	100
26	100	49	100	75	100
27	100	50	95	76	100

[0466]Sob essas condições, 70% de controle de doença é observado com o composto 11 e com o composto 12, de acordo com a invenção, enquanto nenhuma proteção (0% de controle de doença) é

99/104 observada a uma dose de 500 ppm com o composto do exemplo 5 apresentado em Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11 (10), 1.072 a 5.

[0467]O Exemplo 5, apresentado em Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11 (10), 1.072 a 5, corresponde ao seguinte composto: Nciclohexil-N-{[dimetil(fenil)silil]metil}-2-furamida.

[0468]Esses resultados mostram que os compostos, de acordo com a invenção, têm uma atividade biológica muito melhor que o composto estruturalmente mais próximo apresentado em Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11 (10), 1.072 a 5.

Exemplo G : Teste Protetor in vivo em Phakopsora pachyrhizi (Ferrugem da Soja) [0469]Solvente: 28,5 partes em peso de acetona [0470]Emulsificante: 1,5 partes em peso de éter alquil fenílico de polioxietileno [0471]Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades declaradas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0472]Para testar a atividade protetora, plantas jovens são aspergidas com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação declarada. Um dia após a aspersão, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos do agente causai de ferrugem da soja (Phakopsora pachyrhizi). As plantas são, então, colocadas em uma estufa a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

[0473]O teste é avaliado 11 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

100/104 [0474]Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 80%) a total é observada a uma dose de 250 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da Tabela G:

TabelaG:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
18	80	38	85
31	100	52	99

Exemplo H: Teste Preventivo in vivo em Puccinia recôndita (Trigo) [0475]Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida [0476]Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilaril poliglicólico [0477]Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades declaradas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0478]Para testar atividade preventiva, plantas jovens são aspergidas com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação declarada. Um dia após esse tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Puccinia recôndita. As plantas permanecem por 48 horas em um armário de incubação a 22 °C e a umidade atmosférica relativa de 100%. Então, as plantas são colocadas em uma estufa a uma temperatura de aproximadamente 20 °C e a umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

[0479]O teste é avaliado 7 a 9 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0480]Sob essas condições, 80% de controle de doença é observado com o composto 11 e 40% de controle de doença é observado com o composto 12, de acordo com a invenção, enquanto proteção pobre (10% de controle de doença) é observada a uma dose de 500 ppm com o composto do

101/104 exemplo 5 apresentado em Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11 (10), 1.072 a 5.

[0481 ]O Exemplo 5, apresentado em Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11 (10), 1.072 a 5, corresponde ao seguinte composto: Nciclohexil-N-{[dimetil(fenil)silil]metil}-2-furamida.

[0482]Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica muito melhor que o composto estruturalmente mais próximo apresentado em Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1990), 11 (10), 1.072 a 5.

Exemplo I: Teste in vivo em Puccinia recôndita (Ferrugem Marrom do Trigo) [0483]Os ingredientes ativos testados são preparados pela homogeneização em uma mistura de acetona/tween/DMSO, então diluídos com água para obter um material ativo desejado.

[0484]Plantas de trigo (variedade Scipion) semeadas em substrato de pozolana e solo florestal em 50/50 em copos iniciadores e cultivadas a 12 °C, são tratadas no estágio de folha 1 (10 cm de altura) por aspersão com a suspensão aquosa descrita acima.

[0485]Plantas, usadas como controles, são tratadas com uma solução aquosa que não contém o material ativo.

[0486]Após 24 horas, as plantas são contaminadas por aspersão das folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Puccinia recôndita (100.000 esporos por ml). Os esporos são coletados a partir de um grupo contaminado de 10 dias de idade e são suspensos em água que contém 2,5 ml/l de tween 80 a 10%. As plantas de trigo contaminadas são incubadas por 24 horas a 20 °C e a 100% de umidade relativa, e, então, por 10 dias a 20 °C e a 70% de umidade relativa.

[0487]A gradação é realizada 10 dias após a contaminação, em comparação com as plantas de controle.

102/104 [0488]Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 70%) ou total é observada a uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguinte compostos: 7.

Exemplo J: Teste in vivo em Altemaria brassicae (Mancha Foliar de Crucíferos) [0489]Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/tween/DMSO, e, então, diluídos com água para obter o material ativo desejável.

[0490]Plantas de rábano (variedade Pernot), semeadas em um substrato de pozolana e solo florestal a 50/50 em copos iniciadores e cultivadas a 18 a 20 °C, são tratadas no estágio cotiledôneo por aspersão com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima.

[0491 ]As plantas, usadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/tween/água que não contém material ativo.

[0492]Após 24 horas, as plantas são contaminadas por aspergilas com uma suspensão aquosa de esporos de Altemaria brassicae (40.000 esporos per cm³). Os esporos são coletados de uma cultura de 12 a 13 dias de idade. As plantas de rábano contaminadas são incubadas por 6 a 7 dias a cerca de 18 °C, sob uma atmosfera úmida. A gradação é realizada 6 a 7 dias após a contaminação, em comparação às plantas de controle.

[0493]Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 70%) é observada a uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos: 7 e 8.

Exemplo K: Teste in vivo em Pyrenophora teres (Mancha Reticular da Cevada) [0494]Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/Tween/DMSO, então diluídos com água para obter a concentração de material ativo desejada.

103/104 [0495]Plantas de cevada (variedade Plaisant), semeadas em um substrato de pozolana e solo florestal em 50/50 em copos iniciadores e cultivadas a 12 °C, são tratadas no estágio de folha 1 (10 cm de altura) por aspersão com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima.

[0496]Plantas, usadas como controles, são tratadas com uma solução aquosa que não contém o material ativo.

[0497]Após 24 horas, as plantas são contaminadas por aspergilas com uma suspensão aquosa de esporos de Pyrenophora teres (12.000 esporos por ml). Os esporos são coletados de uma cultura de 12 dias de idade.

[0498]As plantas de cevada contaminadas são incubadas por 24 horas a cerca de 20 °C e a 100% de umidade relativa, e, então, por 12 dias a 80% de umidade relativa.

[0499]A gradação é realizada 12 dias após a contaminação, em comparação às plantas de controle.

[0500]Sob essas condições, boa proteção (pelo menos 70%) é observada a uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com o seguinte composto: 7 e 8.

Exemplo L: Inibição de Produção de Aflatoxinas por Aspergillus parasiticus [0501 ]Os compostos foram testados nas placas de microtitulação (de 96 cavidades de fundo preto, plano e transparente) em meio líquido de indução de Aflatoxina (20g de sacarose, extrato de levedura a 4g, KH2P04 a 1g, e MgSO4 7H₂O a 0,5 g por litro), suplementados com 20 mM de Cavasol (hidroxipropil-beta-ciclodextrina) e contendo 1% de DMSO.

[0502]0 ensaio é iniciado pela inoculação do meio com uma suspensão de esporo concentrado de Aspergillus parasiticus a uma concentração final de 1.000 esporos/ml.

104/104 [0503]A placa foi coberta e incubada a 20 °C por 7 dias. Após 7 dias de cultura, a medição de OD a OD620nm com múltiplas leituras por cavidade (círculo: 4x4) foi realizada com um Infinite 1000 (Tecan) para calcular a inibição de crescimento. Ao mesmo tempo, a medição de fluorescência de fundo a Em360nm e Ex426nm com múltiplas leituras por cavidade (quadrado: 3x3) foi realizada para calcular a inibição de formação de aflatoxina.

[0504]Sob essas condições, inibição boa (pelo menos 80%) a total de produção de aflatoxinas e inibição de crescimento boa (pelo menos 70%) a total de Aspergillus parasiticus é observada a uma dose de 50 μΜ de ingrediente ativo com os seguintes compostos da Tabela L:

Tabela L:

Exemplo	% de Inibição de Aflatoxina a 50 μΜ	% Inibição de crescimento fúngico a 50 μΜ	Exemplo	% de Inibição de Aflatoxina a 50 μΜ	% de Inibição de crescimento fúngico a 50 μΜ
1	100	93	55	100	99
2	87	71	60	100	84
4	100	100	61	100	100
15	88	76	65	82	72
18	100	100	66	100	100
25	99	84	67	100	86
26	100	100	69	100	85
31	100	100	70	100	100
36	100	84	72	100	100
38	100	100	74	100	100
46	99	84	75	100	100
47	100	100	76	100	100
52	100	100

1/5

Claims (5)

Reivindicações

1. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de apresentar a fórmula (I) (I) em que

A é selecionado da lista consistindo em:

- um heterociclo de fórmula (A¹³) em que:

R³⁴ e R³⁵ que podem ser iguais ou difetentes representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, alquila C1-C5 não substituída; halogenoalquila C1-C5 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes;

R³⁶ representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 não substituída;

- um heterociclo de fórmula (A²)

Petição 870180150588, de 12/11/2018, pág. 13/19

2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A representa A¹³ em que R³⁴ representa uma alquila C1-C5 não substituída, halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; R³⁵ representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio e R³⁶ representa uma alquila C1-C5 não substituída.

Petição 870180150588, de 12/11/2018, pág. 15/19

2/5 em que:

R⁴ a R⁶ que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio, alquila C1-C5 não substituída;

- um heterociclo de fórmula (A⁶) em que:

R-15 r16 θ pie q_ue p_0C|_{em ser os} mesmos ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

R¹⁷ representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 não substituída;

- um heterociclo de fórmula (A¹⁰) em que:

Petição 870180150588, de 12/11/2018, pág. 14/19

3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que T representa O.

3/5

R²⁷ e R²⁸ que podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 não substituída; ou halogenoalquila C1-C5 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;

T representa O ou S;

n representa 0 ou 1;

B representa um anel fenila que pode ser substituído por até 5 grupos X que podem ser iguais ou diferentes; um anel naftila que pode ser substituído por até 7 grupos X que podem ser iguais ou diferentes; um anel tienila que pode ser substituído por até 3 grupos X que podem ser iguais ou diferentes; ou um anel benzotiofenila que pode ser substituído por até 5 grupos X que podem ser iguais ou diferentes;

X representa um átomo de halogênio; alquila Ci-Ce não substituída; ou halogenoalquila Ci-Ce tendo 1 a 5 átomos de halogênio;

Z¹ e Ζ² representam um átomo de hidrogênio;

Ζ³ e Ζ⁴ representam independentemente uma alquila Ci-Ce não substituída;

Ζ⁵ e Ζ⁶ representam um átomo de hidrogênio;

Ζ⁷ representa um átomo de hidrogênio; uma alquila Ci-Ce não substituída; uma cicloalquila C3-C7 não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída por até 10 átomos ou grupos que podem ser iguais ou diferentes e que podem ser selecionados da lista que consiste em alquila Ci-Ce;

assim como seus sais, e isômeros opticamente ativos.

4. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que B representa um anel fenila substituído ou não substituído.

5. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que Z⁷ representa um átomo de hidrogênio ou uma cicloalquila C3-C7 não substituída.

6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que Z⁷ representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída.

7. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que Z⁷ representa ciclopropila.

8. COMPOSIÇÃO FUNGICIDA, caracterizada pelo fato de que compreende, como um ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de 0,05 a 99% em peso de um composto de fórmula (I) conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, e um suporte, veículo ou carga agricolamente aceitável.

9. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de que é de fórmula (II) (li) em que B, n, Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵ e Z⁶ são conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, e Z⁷ representa um grupo ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila ou cicloheptila com exceção de N-{[dimetil(fenil)silil]metil}ciclohexanamina.

10. MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS, caracterizado pelo fato de que uma

Petição 870180150588, de 12/11/2018, pág. 16/19

4/5

5/5 quantidade agronomicamente eficaz e substancialmente não fitotóxica de um composto conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, ou uma composição conforme definida na reivindicação 8, é aplicada ao solo em que plantas crescem ou são capazes de crescer, nas folhas e/ou no fruto das plantas ou nas sementes das plantas.