BR0115581B1 - Preparações tendo uma atividade refrescante, seus usos e substâncias rinologicamente ativas - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PREPARA- ÇÕES TENDO UMA ATIVIDADE REFRESCANTE, SEUS USOS E SUBS- TÂNCIAS RINOLOGICAMENTE ATIVAS". A invenção se refere às substâncias rinologicamente ativas, as quais ocasionam uma sensação refrescante e de limpeza na área da boca, da garganta e das vias aéreas, e às preparações que compreendem estes compostos. O 1,8-cineol (eucaliptol) é uma substância que é usada em grandes quantidades como uma substância rinologicamente ativa em preparações far- macêuticas, preparações para o cuidado oral, tais como as pastas de dentes e os colutórios, e produtos de confeitaria, tais como os doces para tosse e a go- ma de mascar, especialmente por causa de sua propriedade de produzir uma sensação refrescante-agradável e, desse modo, de limpeza na região da boca, da garganta e das vias aéreas. Além deste efeito, o 1,8-cineol (eucaliptol), en- tretanto, tem um forte sabor típico, o qual, por causa de sua nota medicinal pro- nunciada, é percebida como desagradável por muitos consumidores. Há, portanto, uma exigência por substâncias que, em um modo similar ao 1,8-cineol (eucaliptol), produzam uma sensação refrescante- agradável e, desse modo, de limpeza como um composto rinologicamente ativo na região da boca, da garganta e das vias aéreas, especialmente na cavidade nasal, e na cavidade faríngea, porém que não tenham um tal sabor forte e desagradável típico. A vantagem de tais substâncias rinologicamente ativas é que estas são universalmente usáveis, ou seja, podem ser usadas em prepara- ções tendo uma multiplicidade de aromas das mais variadas notas de sabor.

Os éteres de alquila inferior de isobornano, aqui particularmente de éter metil isobornílico (Food. Chem. Toxicol. 30 (Supl.), 53S (1992), e de bornano, por exemplo o éter bornil metílico e o éter bornil etílico, (US 4.131.687) já são conhecidos por um tempo relativamente longo como fra- grância e substâncias de aroma tendo propriedades sensórias frescas simi- lares às ervas, similares ao alecrim ou similares ao eucalipto. Entretanto, por causa de seu forte sabor típico, estes não podem ser usados como pro- dutos de substituição para o 1,8-cineol (eucaliptol) no sentido descrito aci- ma.

Foram encontradas novas substâncias rinologicamente ativas da fórmula onde x pode ter o valor 0 ou 1, R1 significa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa um grupo metila ou etila e R3 significa um sistema monocíclico de carbonos tendo 5, 6, 7 ou 8 átomos de carbono que podem ser não-substituídos ou substituídos com grupos alquila adicionais tendo 1 a 4 átomos de carbono ou grupos alqueni- la tendo 2 a 4 átomos de carbono.

As novas substâncias rinologicamente ativas inventivas são éte- res acíclicos. A alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono pode ser a metila, a etila, a propila, a isopropila, a butila ou a isobutila. A alquenila tendo 2 a 4 átomos de carbono pode ser a vinila, a 2-propenila, a alila ou a 2-buten-1-ila. O radical R3 pode ser não-substituído ou pode ser substituído, por exemplo, com 1 a 3 grupos metila ou com 1 grupo isopropila ou com 1 grupo metila e 1 grupo isopropila ou com 1 grupo metila e 1 grupo 2- propenila.

As substâncias inventivas rinologicamente ativas exibem uma atividade comparável ao 1,8-cineol (eucaliptol) com relação a uma sensação refrescante, de limpeza na boca, cavidade faríngea e nas vias aéreas, sem produzir uma sensação de sabor desagradável.

Estas substâncias rinologicamente ativas, além de sua atividade de produzir uma sensação refrescante, de limpeza, na boca, cavidade farín- gea e nas vias aéreas, exibem notas de sabores frescos, leves, de hortelã, refrescantes, doces e de frutas e são, portanto, também importantemente adequadas como compostos de sabor. O fato que os compostos inventivos rinologicamente ativos exi- bem uma atividade comparável ao 1,8-cineol (eucaliptol), com relação a uma sensação refrescante, de limpeza, na boca, cavidade faríngea e nas vias aéreas, foi surpreendente e não foi capaz de ser predito até o ponto que os éteres inventivos não têm uma estrutura cíclica como o 1,8-cineol (eucaliptol), porém têm uma estrutura acíclica.

Os compostos rinologicamente ativos no contexto da presente invenção são os compostos da fórmula onde x pode ter o valor 0 ou 1, R1 significa um grupo metila ou etila, R2 significa um grupo metila ou etila e R3 significa um sistema monocíclico de carbonos tendo 6 ou 7 áto- mos de carbono que podem ser não-substituídos ou substituídos com gru- pos alquila adicionais tendo 1 a 3 átomos de carbono e/ou grupos alquenila tendo 3 átomos de carbono.

Devido a sua excelente adequabilidade como compostos de sa- bor agradavelmente saborosos, tendo a atividade de causar uma sensação refrescante, de limpeza, na boca, cavidade faríngea e nas vias aéreas, os compostos inventivos rinologicamente ativos, selecionados do grupo consis- tindo em éter 1-mentil metílico, éter d-mentil metílico, éter dl-mentil metílico, éter mentil etílico, éter mentil propílico, éter mentil isobutílico, éter isopulegil metílico, éter 2-isopropilcicloexil metílico, éter 2-isopropilcicloexil etílico, éter 3,3,5-trimetilcicloexil metílico, éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil etílico, éter 1- (3,3-dimetilcicloexil)etil propílico, éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil metílico, são preferidos, em particular. A atividade de causar uma sensação refrescante, de limpeza, na boca, cavidade faríngea e nas vias aéreas, no caso dos compostos inventi- vos rinologicamente ativos, aplica-se a todas as formas isoméricas, ou seja, aos diastereoisômeros e enanciômeros.

Os seguintes éteres acíclicos para os compostos inventivos ri- nologicamente ativos são novos: Éter isopulegil metílico, éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil etílico, éter 1-(3,3- dimetilcicloexil)etil propílico e éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil metílico. A preparação dos éteres acíclicos para os compostos inventivos rinologicamente ativos é conhecida per se. Esta pode ser efetuada, por e- xemplo, através de eterificação dos álcoois correspondentes com agentes alquilantes, tais como os halogenetos de alquila, os tosilatos de alquila, os mesilatos de alquila ou os halogenetos de alquila, na presença de uma quantidade equivalente de um composto básico. Particularmente vantajosa aqui é a eterificação pelo processo de transferência de fases, o qual é des- crito, por exemplo, em Angew. Chem. 85, 868-869 (1973), e é realizado co- mo se segue: o álcool a ser eterificado é vigorosamente agitado em um sol- vente não-polar, na presença de um catalisador de transferência de fases, por exemplo o iodeto de tetrabutilamônio, com um excesso de 2,5 vezes de solução com concentração de 50% de hidróxido de sódio e é adicionado um excesso de 1,2 vez de um agente alquilante. Após uma purificação usual, o éter correspondente é obtido, o qual é separado do álcool não reagido por destilação ou cromatografia líquida.

Para obter as notas de sabores frescos, leves, de hortelã, re- frescantes, doces e de frutas em combinação com uma sensação refrescan- te, de limpeza, na boca, cavidade faríngea e nas vias aéreas, os compostos inventivos rinologicamente ativos podem ser combinados um com o outro na forma pura, ou, em uma forma particularmente preferida, podem ser combi- nados com substâncias de aroma ou substâncias de sabor.

As substâncias de aroma adequadas são tanto as matérias- primas naturais complexas, tais como os extratos e os óleos essenciais pro- duzidos a partir de plantas, e as frações e as substâncias homogêneas pro- duzidas a partir dos mesmos, como também as substâncias de aroma ho- mogêneas, produzidas de forma sintética ou biotecnológica.

Os exemplos de matérias-primas naturais são, por exemplo: os óleos de hortelã-pimenta, os óleos de hortelã verde, os óleos de Mentha arvensis, os óleos de semente de anis, os óleos de cravo-da-índia, os óleos cítricos, os óleos de casca de canela, os óleos de gualtéria, os óleos de cássia, os óleos de "davana", os óleos de haste de espruce, os óleos de eucalipto, os óleos de erva-doce, os óleos de galbano, os óleos de gengi- bre, os óleos de camomila, os óleos de cominho, os óleos de rosa, os óleos de gerânio, os óleos de salva, os óleos de milefólio, os óleos de anis estre- la, os óleos de tomilho, os óleos de baga de junípero, os óleos de alecrim, os óleos de raiz de angélica, e as frações destes óleos.

Os exemplos de substâncias de aroma homogêneas são, por exemplo: o anetol, o mentol, a mentona, a isomentona, o acetato de mentila, o mento- furano, a lactona de hortelã, o eucaliptol, o limoneno, o eugenol, o pineno, o hidrato de sabineno, o 3-octanol, a carvona, a gama-octalactona, a gama- nonalactona, o germacreno-D, o viridiflorol, o 1,3E,5Z-undecatrieno, o iso- pulegol, a piperitona, a 2-butanona, o formato de etila, o acetato de 3-octila, o isovalerato de isoamila, o hexanol, o hexanal, o cis-3-hexenoi, o linalool, o alfa-terpineol, o cis e o trans acetato de carvila, o p-cimol, o damascenon, a damascona, o óxido de rosa, o sulfeto de dimetila, o fenchol, o acetaldeído dietil acetal, o cis-4-heptenal, o isobutiraldeído, o isovaleraldeído, a cis- jasmona, o anisaldeído, o salicilato de metila, o acetato de mirtenila, o álcool 2-feniletílico, o isobutirato de 2-feniletila, o isovalerato de 2-feniletila, o ci- namaldeído, o geraniol, o nerol. No caso dos compostos quirais, as subs- tâncias de aroma podem estar presentes como racemato ou um enanciôme- ro individual ou como mistura enriquecida em enanciômero.

Os exemplos de outras substâncias de aroma, as quais podem ser vantajosamente combinadas com as substâncias inventivas rinologica- mente ativas, são, por exemplo, as substâncias tendo uma ação fisiológica- mente refrescante, ou seja, as substâncias que causam uma impressão de gelado nas membranas mucosas. Tais substâncias tendo uma ação refres- cante são, por exemplo, o 1-mentol, o 1-isopulegol, o mentona glicerol ace- tal, o lactato de mentila, as mentano-3-carboxamidas substituídas (por e- xemplo a N-etilmentano-3-carboxamida), a 2-isopropil-N,2,3- trimetilbutanamida, as cicloexano-carboxamidas substituídas, o 3-mentóxi- 1.2- propanodiol, o carbonato de 2-hidroxietilmentila, o carbonato de 2- hidroxipropilmentila, o éster de N-acetilglicina mentila, os ésteres mentilidró- xi-carboxílicos (por exemplo, o 3-hidroxibutirato de mentila), o monossucci- nato de mentila, a 2-mercaptociclodecanona, o 2-pirrolidin-5-ona carboxilato de mentila.

As substâncias inventivas rinologicamente ativas podem estar presentes nas composições de substâncias de aroma ou de sabor em um teor de 0,1 a 100% em peso. É dada preferência a um teor de 0,1 a 70% em peso; é dada preferência particular a um teor de 0,5 a 40% em peso.

As composições de substâncias de aroma ou de sabor compre- endendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas podem ser usa- das na forma pura, como soluções, ou então na forma especialmente prepa- rada, e incorporadas em produtos prontos para uso.

Os solventes adequados são, por exemplo, o álcool etílico, o 1.2- propileno glicol, a triacetina, o álcool benzílico e os óleos graxos, por exemplo o óleo de coco ou o óleo de semente de girassol.

As composições de substâncias de aroma ou de sabor compre- endendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas podem também compreender aditivos e auxiliares, por exemplo conservantes, pigmentos, antioxidantes, agentes antiformação de torta, espessantes etc.

Nas formas particulares preparadas, as composições de subs- tâncias de aroma ou de sabor compreendendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas podem ser ligadas a um carreador, secas por pulve- rização ou então encapsuladas.

Na forma ligada, as composições de substâncias de aroma ou de sabor podem ser ligadas sobre ou em um carreador, por exemplo o clore- to de sódio, o açúcar, os amidos ou os materiais derretidos de açúcar. A forma seca por pulverização é produzida a partir das compo- sições líquidas por produção de uma emulsão com a adição de quantidades definidas de um carreador, preferivelmente os biopolímeros, tais como o amido, os amidos modificados, a maltodextrina e a goma arábica. Esta e- mulsão é seca em secadores por pulverização através da distribuição de partículas muito finas com aplicação de temperatura uniforme. Um pó resul- ta, tendo a carga desejada de composição líquida. A forma encapsulada é também produzida a partir das composi- ções líquidas por adição de um carreador. Existem diversas tecnologias pe- las quais podem ser produzidas as cápsulas. As mais familiares são a extru- são, a granulação com pulverização e a coazervação. Os tamanhos das par- tículas usualmente prolongam-se de 10 μιτι a 5 mm. Os materiais de cápsula mais familiares são os diversos amidos, a maltodextrina e a gelatina. Nestas cápsulas, as composições de substâncias de aroma ou de sabor líquidas ou sólidas estão encerradas e podem ser liberadas por diversos mecanismos, tais como o uso de calor, a mudança de pH ou a pressão da mastigação.

As substâncias inventivas rinologicamente ativas são adequa- das para produzir preparações de sabores os mais variados, particularmen- te para uso em composições de aroma tendo um sabor semelhante ao hor- telã, refrescante-agradável. As composições de hortelã são essencialmente caracterizadas por um teor de óleos de hortelã-pimenta, óleos de Mentha arvensis, óleos de pimenta verde, óleos de eucalipto, 1,8-cineol (eucaliptol), mentol e substâncias tendo uma atividade fisiologicamente refrescante.

Os teores dos constituintes de composição individuais das com- posições de hortelã podem variar aqui geralmente entre 0,1 e 99,9%.

As composições de hortelã que são preferivelmente usadas são aquelas tendo 1 a 90% em peso de mentol, 1 a 60% em peso de mentona, 1 a 90% em peso de óleos de hortelã-pimenta ou Mentha arvensis, 1 a 90% em peso de óleos de pimenta verde, 1 a 90% em peso de eucaliptol ou ó- leos de eucalipto contendo eucaliptol, 0,5 a 70% em peso das substâncias inventivas rinologicamente ativas, por exemplo o éter mentil metílico, o éter isopulegil metílico ou similares, e 0,5 a 70% em peso de substâncias tendo uma ação fisiologicamente refrescante.

As composições de hortelã que são particular e preferivelmente usadas são aquelas tendo 20 a 60% em peso de mentol, 5 a 30% em peso de mentona, 5 a 60% em peso de óleos de hortelã-pimenta ou Mentha ar- vensis, 5 a 60% em peso de óleos de pimenta verde, 2 a 50% em peso de eucaliptol ou óleos de eucalipto contendo eucaliptol, 0,5 a 40% em peso das substâncias inventivas rinologicamente ativas, por exemplo o éter mentil metílico, o éter isopulegil metílico ou similares, e 1 a 30% em peso de subs- tâncias tendo uma ação fisiológica refrescante.

As substâncias tendo uma ação fisiológica refrescante podem ser as acima descritas, em cujo caso estas são usadas individualmente ou como misturas. Se as misturas forem usadas, estas são geralmente as mis- turas, por exemplo, de mentona glicerol acetal, lactato de mentila, mentil-3- carboxamidas substituídas (por exemplo a N-etilmentil-3-carboxamida), car- bonato de 2-hidroxietilmentila e carbonato de 2’-hidroxipropilmentila.

Geralmente, as misturas são usadas, as quais têm 1 a 99% em peso de mentona glicerol acetal, 1 a 99% em peso de lactato de mentila, 1 a 99% em peso de N-etilmentil-3-carboxamida, 1 a 99% em peso de carbona- to de 2-hidroxietilmentila e 1 a 99% em peso de carbonato de hidroxipropil- mentila. É dada preferência às misturas tendo 1 a 70% em peso de men- tona glicerol acetal, 1 a 70% em peso de lactato de mentila, 1 a 70% em peso de N-etilmentil-3-carboxamida, 1 a 70% em peso de carbonato de 2- hidroxietilmentila e 1 a 70% em peso de carbonato de hidroxipropilmentila.

Pela adição de outras substâncias de aroma, por exemplo dos tipos doces, doces aromáticos, frescos, de frutas, ou se apropriado, de ou- tros sabores também, estas composições de hortelã podem ser modificadas no sabor, com o teor em peso das substâncias de aroma adicionadas ge- ralmente sendo 0,001 a 50% em peso, com base na fração em peso de compostos de hortelã e compostos refrescantes. É dada preferência a uma adição de 0,01 a 30% em peso, particular e preferivelmente uma adição de 0,1 a 10% em peso, com base na fração em peso das substâncias de horte- lã e refrescantes.

Pela utilização das substâncias inventivas rinologicamente ati- vas em tais composições, o teor dos óleos de eucalipto e de 1,8-cineol (eu- caliptol) e, desse modo, a forte nota de sabor medicinal, pode ser reduzido, sem reduzir a sensação refrescante, de limpeza, na boca, cavidade faríngea e nas vias aéreas. A percepção de frescor que é produzido pelas substân- cias inventivas rinologicamente ativas nas vias aéreas, na boca e na cavi- dade faríngea é de maior duração do que aquela causada pelo 1,8-cineol (eucaliptol). É notável, aqui, que a intensidade do sabor e a harmonia do sabor das composições de hortelã são aumentadas por utilização das subs- tâncias inventivas rinologicamente ativas, e a ação refrescante das substân- cias tendo uma ação fisiológica refrescante é intensificada.

As preparações compreendendo as substâncias inventivas rino- logicamente ativas podem vantajosamente ser usadas, especialmente em composições para o cuidado oral, tais como as pastas de dentes e os colu- tórios, a goma de mascar, os alimentos, tais como os confeitos e os doces para chupar, a mercadoria de consumo de luxo, tal como o tabaco, as pre- parações farmacêuticas, os sprays nasais. O teor das preparações compreendendo as substâncias inventi- vas rinologicamente ativas está entre, nos colutórios prontos para usar, 0,01 a 1% em peso, particular e preferivelmente 0,1 a 0,3% em peso. Nos con- centrados de colutório, o teor das composições compreendendo as substân- cias inventivas rinologicamente ativas está entre 0,01 e 20% em peso, pre- ferivelmente 0,1 a 10% em peso, particular e preferivelmente 3 a 5% em pe- so. Nas pastas de dentes e goma de mascar, as composições compreen- dendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas são usadas em uma concentração entre 0,1 e 5% em peso, preferivelmente 0,5 a 2% em peso, particular e preferivelmente entre 0,8 e 1,5% em peso. Nos doces para chu- par, o teor das composições compreendendo as substâncias inventivas rino- logicamente ativas está entre 0,01 e 2% em peso, preferivelmente 0,05 a 1% em peso; particular e preferivelmente entre 0,1 e 0,5%.

As pastas de dentes que são aromatizadas com as composições compreendendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas geralmen- te consistem em um sistema abrasivo (abrasivos ou polidores), por exemplo os ácidos silícicos, os carbonatos de cálcio, os fosfatos de cálcio, os óxidos de alumínio e/ou as hidroxilas apatitas; substâncias ativas na superfície, por exemplo o lauril sulfato de sódio, o lauril sarcosinato de sódio e/ou a coca- midopropilbetaína; umectantes, por exemplo o glicerol e/ou o sorbitol; es- pessantes, por exemplo a carboximetilcelulose, os polietileno glicóis, as car- rageninas e/ou as Laponites®, adoçantes, por exemplo a sacarina; estabili- zadores; e compostos ativos, por exemplo o fluoreto de sódio, o monofluor- fosfato de sódio, o difluoreto de estanho, os fluoretos de amônio quaterná- rio, o citrato de zinco, o sulfato de zinco, o pirofosfato de estanho, o diclore- to de estanho, as misturas de diversos pirofosfatos, o triclosano, o cloreto de cetilpiridínio, o lactato de alumínio, o citrato de potássio, o nitrato de po- tássio, o cloreto de potássio, o cloreto de estrôncio, o peróxido de hidrogê- nio e/ou o bicarbonato de sódio. A goma de mascar que é aromatizada com as composições compreendendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas geralmen- te consistem em uma base de goma de mascar, ou seja, uma massa de mascar que torna-se plástica na mastigação; açúcares de diversos tipos; substitutos do açúcar; adoçantes; álcoois de açúcar; umectantes; espessan- tes; emulsificantes; e estabilizadores.

Quando forem usados os produtos acabados que compreendem as composições tendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas, é verificado que as substâncias inventivas rinologicamente ativas ou as com- posições compreendendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas são particularmente adequadas para refrescar o hálito e neutralizar ou re- duzir o mau hálito. O uso das substâncias inventivas rinologicamente ativas ou das composições compreendendo as substâncias rinologicamente ativas em produtos para o cuidado oral, por exemplo, os colutórios e as pastas de dentes, e a goma de mascar, resulta nas impressões de sabor desagradá- vel, especialmente amargo, sendo mascaradas ou neutralizadas, como são causadas, por exemplo, através de substâncias tais como o triclosano, o citrato de zinco, o sulfato de zinco, os polifosfatos e os pirofosfatos, os bi- carbonatos, os sais de estrôncio e os sais de potássio, o pirofosfato de es- tanho, o cloreto de estanho, o lactato de alumínio, o peróxido de hidrogênio, os fluoretos, as vitaminas, o cloreto de cetilpiridínio, e os emulsificantes, por exemplo particularmente o lauril sulfato de sódio, o lauril sarcosinato de só- dio e a cocamidopropilbetaína, e os adoçantes, por exemplo o aspartame, a sacarina, o acesulfame-K, o sorbitol; o xilitol, os ciclamatos (por exemplo o ciclamato de sódio), a sucralose, o alitame, o neotame, a taumatina, a neo- esperidina DC, o maltitol, o lactitol ou as bases de goma de mascar.

Uma propriedade positiva adicional das substâncias inventivas rinologicamente ativas que deve ser enfatizada é a sua estabilidade em pas- tas de dentes baseadas em greda ou bicarbonato que, por causa de seu pH alcalino, são difíceis de aromatizar.

As substâncias inventivas rinologicamente ativas e as composi- ções compreendendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas são também adequadas, entretanto, para uso em preparações farmacêuticas, por exemplo as gotas nasais e os sprays nasais ou as embrocações. As composições compreendendo as substâncias inventivas rinologicamente ativas são adequadas, em particular, para mascarar o sabor amargo dos medicamentos.

Exemplos: Os exemplos abaixo são pretendidos para ilustrar o uso das substâncias inventivas rinologicamente ativas. Entretanto, o uso das subs- tâncias inventivas rinologicamente ativas não está restrito aos exemplos citados.

Exemplo 1: Preparação dos éteres alquílicos Instruções gerais: 1 mol do álcool a ser eterificado é dissolvido em 400 ml de tolu- eno e agitado vigorosamente após a adição de 2,6 moles de solução com concentração de 50% de hidróxido de sódio e 2 g de iodeto de tetrabutila- mônio. Em uma temperatura de fundo de um máximo de 45°C, 1,2 mol de agente alquilante é adicionado no curso de uma hora. A mistura é então agi- tada por umas 3 horas mais, nesta temperatura. Se os sulfatos de dialquila forem usados como agente alquilante, a amônia é adicionada para destruí- los e a mistura é agitada por uns 30 minutos mais, na temperatura ambiente.

Após a adição de água, as fases são separadas. O solvente é retirado da fase orgânica e o resíduo é fracionado por destilação. Os éteres puros são obtidos por destilação novamente por meio de uma coluna de tubo de sepa- ração em frações.

Neste modo, foram preparados os seguintes éteres: Composto Espectro de massa: Éter mentil metílico m/z = 170 155 138 123 95 85 81 67 55 45 41 % 1 2 45 19 36 100 49 18 27 15 28 Éter mentil etílico m/z = 184 138 123 113 99 95 81 71 55 41 % 2 36 12 8 100 20 26 28 18 20 Éter mentil propílico m/z 198 138 123 113 95 81 71 55 41 % 2 46 16 100 26 33 63 22 29 Éter mentiI isobutílico m/z 212 138 127 123 95 83 81 71 57 55 41 % 2 43 76 21 34 38 53 100 43 28 34 Éter 2-isopropilcicloexil metílico m/z 156 141 124 113 109 99 95 81 71 67 55 41 % 5 12 100 16 58 21 23 60 90 36 25 56 Éter 2-isopropilcicloexil etílico m/z 170 155 127 124 109 99 95 85 81 67 57 41 % 8 16 24 100 55 18 20 96 50 26 75 38 Éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil etílico m/z 184 123 81 73 69 55 45 41 28 % 2 16 8 100 7 10 59 14 10 Éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil propílico m/z 198 183 123 87 81 69 55 45 41 % 1 2 16 93 9 14 13 100 23 Éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil metílico m/z 170 155 123 110 95 81 69 59 55 41 % 1 3 13 5 6 9 7 100 10 12 Éter 3,3,5-Trimetilcicloexil metílico m/z 156 141 124 109 99 85 67 58 55 41 % 4 3 29 61 87 100 23 18 28 30 Éter isopulegil metílico m/z 168 153 136 121 111 98 93 85 81 67 55 41 % 18 13 9 41 30 34 28 100 24 21 23 25 Exemplo 2 Produção de um aromatizante para pasta de dentes do tipo mentol de euca- lipto, usando o éter mentil metílico: Os que seguem foram misturados: 0,5 parte em peso de cânfora 3 partes em peso de anetol 6 partes em peso de óleo de hortelã-pimenta do tipo Mentha arvensis 2 partes em peso de lactato de mentila 2 partes em peso de carbonato de 2-hidroxietilmentila 2 partes em peso de carbonato de 2-hidroxipropilmentila 20 partes em peso de 1,8-cineol (eucaliptol) 64,5 partes em peso de /-mentol Em uma segunda batelada de mistura, o teor de 1,8-cineol (eu- caliptol) foi substituído pelo éter /-mentil metílico. Ambos os aromatizantes são incorporados em uma concentração de 1,3% em peso em uma mistura padrão para pasta de dentes com base em ácido silícico. Ambos os tipos de pasta de dentes foram testados sob condições de prática por um painel de especialistas treinado em teste sensório. O resultado mostrou que o aroma- tizante contendo o éter /-mentil metílico e sem o 1,8-cineol (eucaliptol) mar- cadamente diminuiu o sabor fortemente medicinal, sem ser reduzida a im- pressão de sabor de frescor nas vias aéreas, boca e cavidade faríngea.

Global, o segundo aromatizante resultou em uma impressão de sabor mais puro, de duração mais longa, com mais harmonia e volume. São obtidos efeitos comparáveis se o éter isopulegil metílico, o éter 3,3,5-trimetilcicloexil metílico ou o éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil metíli- co for usado em vez do éter /-mentil metílico.

Exemplo 3 Produção de aromatizante para pasta de dentes do tipo gualtéria usando o éter mentil metílico: Os que seguem foram misturados: 10 partes em peso de anetol 5 partes em peso de óleo de hortelã-pimenta do tipo Mentha arvensis 5 partes em peso de óleo de hortelã-pimenta do tipo Mentha piperita 25 partes em peso de salicilato de metila 40 partes em peso de /-mentol 15 partes em peso de éter /-mentil metílico O aromatizante foi incorporado em uma concentração de 1,3% em peso em uma mistura padrão para pasta de dentes, com base em ácido silícico. A pasta de dentes foi testada sob condições de prática por uma pai- nel de especialistas treinado em teste sensório. Os resultados mostraram que o aromatizante resultou em uma impressão de sabor de alta intensidade e de duração longa, sendo percebida uma sensação marcadamente pro- nunciada de limpeza, refrescante, nas vias aéreas, na boca e na cavidade faríngea.

Exemplo 4 Produção de aromatizante para goma de mascar usando o éter /-mentil me- tílico: Os seguintes foram misturados: 40 partes em peso de óleo de hortelã-pimenta do tipo Mentha arvensis 20 partes em peso de /-mentona 20 partes em peso de /-mentol 20 partes em peso de éter /-mentil metílico O aromatizante foi incorporado em uma concentração de 1,5% em peso em uma base de goma de mascar padrão, sem açúcar. A goma de mascar foi testada quanto a uma qualidade sensória por um painel de espe- cialistas treinados. Foi verificado que a adição de éter /-mentil metílico resul- tou em uma sensação marcadamente refrescante, de limpeza, nas vias aé- reas, na boca e na cavidade faríngea, e a harmonia e a intensidade de sa- bor do aromatizante de hortelã-pimenta foram marcadamente aumentadas.

Claims (12)

1. Preparações tendo uma atividade refrescante, caracterizadas pelo fato de que compreendem um composto da fórmula na qual x pode ter o valor 0 ou 1, R1 significa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa um grupo metila ou etila e R3 significa um sistema monocíclico de carbonos tendo 5, 6, 7 ou 8 átomos de carbono que podem ser não-substituídos ou substituídos com grupos alquila adicionais tendo 1 a 4 átomos de carbono ou grupos alquenila tendo 2 a 4 átomos de carbono, e que são selecionadas do grupo consistindo em éter 1-mentil metílico, éter d-mentil metílico, éter d-mentil metílico, éter mentil etílico, éter mentil propílico, éter mentil isobutílico, éter isopulegil metílico, éter 2- isopropilciclo-exil metílico, éter 2-isopropilcicloexil etílico, éter 3,3,5- trimetilcicloexil metílico, éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil etílico, éter 1-(3,3- dimetiIcicloexiI)etiI propílico, éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil metílico, em que as preparações compreendem 0,0001 a 10% em peso do composto da fórmula acima.

2. Preparações, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que adicionalmente compreendem substâncias de aroma ou substâncias de sabor.

3. Uso de preparações, como definidas na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que é em composições para o cuidado oral.

4. Uso, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que as composições para o cuidado oral são pastas de dente.

5. Uso, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que as composições para o cuidado oral são os colutórios.

6. Uso, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que as composições para o cuidado oral são goma de mascar.

7. Uso de preparações, como definidas na reivindicação 1, ca- racterizado pelo fato de que é em alimentos.

8. Uso de preparações, como definidas na reivindicação 1, ca- racterizado pelo fato de que é em mercadoria de consumidor para composi- ção de luxo.

9. Uso, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que os alimentos são produtos de confeitaria.

10. Uso de preparações, como definidas na reivindicação 1, ca- racterizado pelo fato de que é em preparações farmacêuticas.

11. Uso de preparações, de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 3 a 10, caracterizado pelo fato de que produzem uma sensação refrescante, de limpeza na boca, cavidade faríngea e nas vias aéreas.

12. Substâncias rinologicamente ativas, caracterizadas pelo fato de que apresentam a fórmula na qual x pode ter o valor 0 ou 1, R1 significa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa um grupo metila ou etila e R3 significa um sistema monocíclico de carbonos tendo 5, 6, 7 ou 8 átomos de carbono que podem ser não-substituídos ou substituídos com grupos alquila adicionais tendo 1 a 4 átomos de carbono ou grupos alquenila tendo 2 a 4 átomos de carbono, e que são selecionadas do grupo consistindo em éter isopulegil metílico, éter 2-isopropilcicloexil etílico, éter 3,3,5-trimetiIcicloexiI metílico, éter 1 -(3,3-dimetiIcicloexiI)etiI etílico, éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil propílico, éter 1-(3,3-dimetilcicloexil)etil metílico.