BG62485B1

BG62485B1 - Метод за получаване на терефталова киселина и нейните изомери

Info

Publication number: BG62485B1
Application number: BG100301A
Authority: BG
Inventors: Hermann-Josef Korte; Anton Schoengen; Christoph Schwarz; Thomas Jostmann
Original assignee: Huels Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-01-24
Filing date: 1996-01-23
Publication date: 1999-12-30
Also published as: TR199600070A2; SK9196A3; BG100301A; HU9600154D0; HUP9600154A3; JPH08231464A; PL312424A1; CZ17696A3; HUP9600154A2; EP0725054A1; US5679848A; CN1135476A; CA2167781A1

Description

Област на техниката

Изобретението се отнася до метод за получаване на терефталова киселина (ТА) от чист диметилтерефталат (ДМТ) и/или от ДМТ-междинен продукт чрез хидролиза в противотоков реактор при почти пълно превръщане и кристализация в твърд продукт.

Предшестващо състояние на техниката

Терефталовата (ТА) и диметилтерефталовата (ДМТ) киселини се получават промишлено в многобройни инсталации по света. ДМТ и ТА с качествата висока чистота (РТК) и най-висока чистота (РТК-р) са важни изходни съединения за получаване на полиестери. Отдавна са известни областите на приложение на полиестерите за влакна, както и за фолия, между които за фотографски филми и магнетленти или бутилки от полиетилентерефталат.

Съвременният Виттен-ДМТ-метод за получаване на ДМТ- или ДМТ-междинен продукт (ЕР 0 464 046, DE 4 026 733) включва следните етапи:

- окисление от параксилол (Р-х) и паратолуил киселинен метилов естер (р-ТЕ) с последващо очистване на отработения газ;

- естерификация на реакционните продукти от окислението с метанол;

- отделяне на получените така наречени сурови естери в а/ една фракция, която се въвежда обратно в окислението в/ една сурова ДМТ-фракция с повече от 99% тегл. ДМТ и с/ една висококипяща крайна фракция след приключване на тяхното разделяне.

- Пречистване на суровата ДМТфракция, например чрез промиване, прекристализация, както и пречистваща дестилация.

От ДМТ или от ДМТ-богати фракции по познат начин чрез насочна хидролиза може да бъде получена терефталова киселина. (“Терефталова и изофталова киселини”, Улман, том 22, 4 издание, стр. 519-528; DE 2 916 197; Е 2 938 163; DE 2 942 859; DE 3 011 858; DE 3 041 293; DE 3 044 617; DE 3 407 912).

Така по този метод е възможно получаване на чист ДМТ и/или ДМТ-междинен продукт и/или техните изомери, да се има предвид, когато са посочени ДМТ и негови производни продукти (изофталова киселина, ортофталова киселина) чрез възможно най-пълна хидролиза, между другото чрез хидролизния междинен продукт монометилтерефталат (ММТ) и/или неговите изомери, да бъдат превърнати в ТА и/ или нейните изомери. Като допълнителни продукти се получават метанол и диметилетер.

Освен това е известно, че тази реакция се провежда чрез зареждане в котелен реактор с бъркалка или по непрекъснат начин в каскада съдове с бъркалки, при което тежестта на реакционното уравнение може да бъде в посока натрупване на продукт чрез отделяне на метанол; например чрез стрипероване или дестилация, или чрез отделяне на ТА от течната фаза, например чрез преобразуване към твърдо вещество. Състояние на техниката е хидролизната реакция да се осъществява в противотоков реактор при непрекъснато отстраняване на метанол.

По традиционните методи междинният продукт от хидролизата на изход от реактора е с високо съдържание на онечиствания за търговията, тъй като почти пълно превръщане се постига само с много висок допълнителен разход на енергия, например под формата на пара за стрипероване. За да се постигне изискваната от търговията крайна чистота на твърдия продукт ТА, трябва да се предвижда при обичайните методи една скъпа кристализация с промиване.

В DE 3 044 617 е публикуван метод за получаване на ТА от ДМТ чрез хидролиза при над 90% превръщане в противотоков реактор. Към противотоковия реактор допълнително е включена многостепенна кристализация, включваща многобройни етапи на промиване. Този метод е за практикуване само с висок енергиен разход, тъй като тук освен разхода на енергия за производство на стрипероваща пара са необходими завишени количества от гореща промивна вода за етапите на промиване в провежданата под налягане кристализация. Следователно тук апаратурните разноски за кристализация с принадлежащите към нея етапи на промиване и последващата обработка за обезводняване са много високи.

Затова съгласно изобретението е създа ден метод, даващ възможност да се получава ТА по прост и икономичен начин с обичайната за търговията чистота.

Техническа същност на изобретението

Установено е, че е възможно да се получава ТА с досегашната много висока чистота и отличен добив с един отчетливо ограничен разход на енергия, отколкото в сравнимия ДМТ-хидролизен метод, включително за производството на стрипероваща пара, както и без особен разход при кристализацията. Съгласно метода може да отпадне също разхода за осигуряването на гореща вода за промиване и подготвянето на необходимите количества вода за промиване. По изненадващ начин беше намерено, че специфичната комбинация на протичането етапите на метода, хидролиза в противотоков реактор, включително производството на стрипероваща пара и обогатяването на поставения метанол в хидролизния реактор по няколко специални форми на изпълнение и кристализация - без промиване на получената ТА в кристализацията - води до този гарантиран полезен резултат.

Едно друго предимство, което може да бъде реализирано по настоящия метод, е почти затворената циркулация на водата, което между другото въздейства много позитивно върху възможностите за трансфер на метода навсякъде по света.

Обект на настоящия метод освен това е метод за получаване на терефталова киселина (ТА) от чист диметилтерефталат (ДМТ) и/ или ДМТ-междинен продукт чрез хидролиза в противотоков реактор при над 99% превръщане и кристализация за твърд продукт, характеризиращ се с това, че сумата от стрипероващата пара (S) и реакционната вода (W) е достатъчна при отношението:

L < S + W < 2L където (L) е добавеното количество вода, което е необходимо, за да се поддържа в разтвор получената терефталова киселина (ТА) по време на реакцията и по-нататък в утаителя на реактора и получената терефталова киселина да кристализира в една свободна от степенно промиване кристализация. Под реакционна вода (W) трябва да се разбира съгласно метода количеството вода, което се въ вежда под форма на поток в противотоковия реактор, например чрез източник на пара за стрипероване и/или чрез предреактор.

Най-общо ДМТ-хидролизата се провежда в противотоковия реактор така, че ДМТ и/ или ДМТ-съдържащите фракции се подават откъм горната част на реактора, както и досега в средния обхват на реактора. Пара за стрипероване се подава откъм долната част на реактора, предимно в основата на хидролизния реактор. Известният противопотоков реактор съдържа по подходящ за настоящия метод начин 20 до 200 тарелки, предимно противотоковият реактор е оборудван с повече от 40 до 200 заменящи се тарелки.

По метода съгласно изобретението се използва предимно един предреактор под формата на съд с бъркалка или каскада съдове с бъркалки или хидродинамична бъркалка, при което въведеното количество може да бъде понататък вариантно определено като следствие както от съотношението на смесване на едукта, така и от начина на движение в инсталацията. По подходящ начин тук метанолът се извлича във или след предреактора, за да може да бъде въведен обратно в ДМТ-процеса.

Противотоковият реактор работи най-общо при температурен обхват между 350 и 180°С и налягане, което се изисква за подходящото състояние на една течна фаза в реакторния утаител. По метода съгласно изобретението е за предпочитане реактор със затворена рециркулация, която е предназначена да поддържа ТА в разтвор в утаителя на реактора.

По метода съгласно изобретението отпадналият метанол е за предпочитане да се подготви в обогатителя на метанол в горната част на реактора и може да бъде включен отново в ДМТ-инсталацията.

По метода съгласно изобретението реакционната вода се въвежда предимно отново за получаване на каша от ДМТ и/или директно в реактора, при което тегловното отношение реакционна вода (W) към стрипероващо налягане (S) се намира за предпочитане в обхвата 1 до 4:1, особено за предпочитане при 1 до 1,5 : 1, включително за предпочитане при 1:1.

Тегловното отношение на масите от въведената стрипероваща пара (S) към ДМТ по метода съгласно изобретението, е предимно 1:1 до 6:1, особено за предпочитане 2:1 до 4:1.

По правило вторичната пара, която всъщ ност представлява смес под налягане от метанол и водни пари, се извежда през горната част на реактора и се кондензира.

По метода съгласно изобретението предимно при частичната или пълна кондензация на напусналата реактора вторична пара се получава ценна водна пара, която е подходяща за следващо използване, например за употреба в ДМТ - съоръжението, или предимно като стрипероваща пара чрез употреба на термопомпа, при което получената течна фаза изцяло или частично може да бъде въведена отново в реактора.

В реакторния утаител ТА отпада като продукт на реакцията, при което общо се внимава продуктът да е налице по-нататък под формата на разтвор. Въпреки това при хидролизата биха могли да отпаднат частично твърди продукти.

За да бъде възможно да се постигне висока до много висока чистота на продукта, по метода съгласно изобретението е необходимо едно превръщане на ДМТ повече от отчетливо 99%. Това може да бъде изискване за метода съгласно изобретението, в предреактора да се вкарва възможно най-чиста готова ДМТ.

По метода съгласно изобретението чрез стрипероване посредством водна пара съдържанието на монометилтерефталат (ММТ) във водния разтвор на реакторния утаител може да се обогати предимно на 5000 до 10 тегл.-ррм, особено за предпочитане на най-малко 900 до 10 тегл.-ррм, специално за предпочитане на най-малко 50 тегл.-ррм.

Съдържащият ТА воден разтвор на реакторния утаител се подлага на едно- или многостепенна кристализация, свободна от степени на промиване, най-общо при температура от 350 до 180°С и при налягане, необходимо за поддържане на една течна фаза.

Най-общо кристализацията на ТА се осъществява при температура в диапазон от 300 до 100°С. В едно- или многостепенната кристализация на метода съгласно изобретението се извлича вода като кондензат, предимно при различните температурни нива, и се въвежда отново в процеса.

Отпадналата в кристализацията вода може да бъде въведена обратно в процеса и да бъде включена в желани съотношения за получаване на стрипероваща пара и/или на вода за реакцията.

По метода съгласно изобретението се извличат следи от замърсители предимно при получаване на стрипероваща пара (“High Boiler” НВ. сравни фиг. 1 и 2).

При това продуктът от утаителя се извлича изцяло или частично и остатъкът се въвежда обратно в процеса.

Отделената ТА при кристализацията на метода съгласно изобретението, т.е. РТА (терефталова киселина с висока чистота), съответно ЗТА-р (терефталова киселина с много висока чистота, съответно най-висока чистота) се отнема по обичайни методи на разделяне на процеса (например с филтър, като лентов и барабанен филтър, филтър под налягане, центрофуга под налягане, едно- или многоетапен декантатор, като декантатор под налягане, особено ситов декантатор) и методи на сушене (например с въртяща се сушилня, сушилня в поток, сушилня с кипящ слой и други).

Фигурите 1 и 2 показват поточна схема на предпочитаните форми на изпълнение на метода съгласно изобретението, сравни пример 1 и 2.

Изофталова киселина (ITA), както и ортофталова киселина (ОТА) или техни смеси, или техни смеси с ТА във всички случаи могат да бъдат получени чрез насочена хидролиза както по метода съгласно изобретението от съответните метилестери или техни смеси, между другото от диметилизофталат (ДМТ), както и от диметилортотерефталат (ДМО).

Методът съгласно изобретението има следните предимства в сравнение с известните методи:

- проста структура на метода, която чрез отстраняване на етапи в него, например промиване в противоток в кристализацията, както и една многостепенна каскада от реактори или разделна хидролиза - метанол - дестилация, води до сравнително ограничени инвестиционни разходи. Също може да бъде отделен, ако е необходимо, един гореспоменат смесителен реактор като предреактор;

- практикувана в търговията до много висока чистота на ТА също съответна ММТ, въпреки ограничените енергийни разходи в сравнение с подобните методи;

- проста манипулация на продуктите в частта на реакцията, например чрез един начин на придвижване в напълно разтворен обхват, но също чрез възможно преместване с помпа с високо налягане в частта на реакцията;

- затворена водна циркулация при минимална добавка от деминерализирана свежа вода, поради това без натоварващо обезводняване, ограничени енергийни разходи;

- висока гъвкавост във връзка с чистотата на ТА като функция на енергийните разходи;

- висока степен на възможност за настройка към нивото на местни условия чрез възможна настройка на изискваните енергийни разходи към инвестиционните разходи.

Примери за изпълнение на изобретението

Изобретението се пояснява чрез следните примери:

Пример 1.

В пример 1 отново е дадено едно предпочитано промишлено изпълнение на метода съгласно изобретението при подаване през предреактор на добавката вода и ДМТ; точно 90% изпарение при произвеждането на стрипероваща пара; без извличане на висококипящи от продукта на утаителя при производството на стрипероваща пара.

Пример 1 се провежда в една инсталация съгласно поточната схема във фигура 1, където ДМТ (материален поток 101.1) и добавената вода (материален поток 103.1), се въвеждат през предреактор 1а в реактор За.

Вторичната пара се кондензира в кондензатора 4а, една съответна част се извежда като дестилат (материален поток 104.1) и останалата част на кондензираната течност се връща обратно в реактора.

Вторичната пара, произведена в предреактора, се кондензира в кондензатора 2а и се извлича заедно с остатъчния дестилат (материален поток 104.1). Общото количество реакционен метанол се съдържа в материален поток 104.1 и се отвежда в метанолдестилацията на ДМТ-инсталацията. Оттук съдържащата се вода в материален поток 104.1 се отвежда с поток 103.1 обратно в хидролизния процес. Поток 103.1 съдържа във всички случаи запазената при хидролизата вода, както и възможни количества вода, съдържаща се в извлечените потоци продукти. В пример 1 материалният поток 107.1 е запълнен с 0 kg/н. Допълнителна вода (материален поток 106.1) не се вкарва. В изпарител 5а с топлообменник 6а се произвежда стрипероваща пара (мате риален поток 105.1). За отбелязване е, че ММТ почти пълно се превръща в ТА при действащите условия при производството на стрипероваща пара.

Продуктът на утаителя на изпарителя 5а се отвежда с материалния поток 112.1 в кристализатора 7а, в който също се темперира произведения в реактор За продукт на реакцията (материален поток 108.1). В кондензатора 8а се кондензира възникналата вторична пара и отново се въвежда обратно в резервоара 7а. Резервоарите с разбъркване 9а и Нас кондензаторите 10а и 12а изпълняват следващите етапи охлаждане - съответно кристализация. За отбелязване е, че при зададените тук условия за кристализация в готовата РТА се установява ММТ съдържание в % или тегл.-ррм, което в една четвърт от стойността е в течна фаза, докато на изход от реактора стойността е при под 1,000 тегл.-ррм. Получената кристална суспензия при кристализацията се разделя в декантатора 13а. Твърдата фаза се освобождава в сушилната 14а от все още прикрепената остатъчна влага и се изтегля като твърда ТА, при което придаденото качество отговаря на РТА-висока чистота.

Вторичната пара от сушенето се кондензира в кондензатора 15а и заедно с филтрата на центрофугата 13а се изпомпва като материален поток 111.1 в производителя на стрипероваща пара 5а. В настоящия пример водната циркулация в процеса е затворена.

Температурите и количественото съдържание на материалните потоци, включително съдържаните компоненти от пример 1, са дадени заедно в таблица 1, при което винаги количественото съдържание се отнася до един материален поток от 1000 kg ТА на час.

Пример 2.

Пример 2 се провежда в инсталация съгласно по-точната схема на фигура 2. фигура 2 посочва една предпочитана форма за изпълнение на метода съгласно изобретението, при която е елиминиран предреактор с кондензатор. В примера ДМТ (материален поток 101.2) се придвижва директно в реактор Зв. Общото количество добавена вода тук се подава чрез материален поток 106.2 в изпарителя 5в с топлообменник 6в. Освен това от материален поток 107.2 се пропуска едно малко количество, което съдържа попаднали висококипящи чуж ди частици, като един решен за по-нататък проблем по съдържанието, но той съдържа сравнително ограничена част вода. Съдържаните материали в поток 107.2 не се подават обратно в хидролизата, при което в сравнение с пример 1 съответно се повишават количествата заредена ДМТ (материален поток 101.2) и вода (материален поток 106.2). От това следва, че посредством материален поток 112.2 на настоящия пример, продукт от утаителя на изпарителя 5в не се връща обратно в процеса. Чрез този начин на провеждане се повишава редуцирането на чуждите частици в РТА-р, при което качеството на произведената ТА още веднъж се завишава. Производството на стрипероваща пара при този начин на провеждане се повишава. По-нататък следва съответно описаното от фиг. 2 и с него свързания начин на изпълнение, по принцип този от фиг. 1, съответно този от пример 1.

Температурите и количественото съдържание в материалните потоци, включително съдържаните компоненти, от пример 2 са дадени в таблица 2, при което винаги количественото съдържание се отнася до един материален поток от 1000 kg ТА та час.

Легенда към фигура 1

Поточна схема на една предпочитана форма на изпълнение на метода съгласно изобретението

1а: предреактор

2а: кондензатор

За: противотоков реактор

4а: кондензатор, поставен отгоре

5а: изпарител

6а:топлообменник

7а, 9а, Па: кристализатор с разбъркване 8а, 10а, 12а: кондензатори

Легенда към фигура 2:

Поточна схема на една следваща пред почитана форма на изпълнение на метода съгласно изобретението

Зв: противотоков реактор

4в: кондензатор, поставен отгоре

5в:изпарител

6в:топлообменник

7в,9в, 11в: кристализатор с разбъркване

8в, 10в, 12в: кондензатори

1Зв:декантатор

14в: сушилня

15в:кондензатор

Легенда на съкращенията р-Х: параксилол р-ТА: паратолуилна киселина р-ТЕ: параметилов естер на толуилната киселина (рТ-естер)

НМ-ВМЕ: метилов естер на хидроксиметил бензоената киселина

ММ-ВМЕ: метилов естер на метоксиметилбензоената киселина

ДМТ: диметилтерефталат

ММТ: монометилтерефталат (монометилов естер на терефталовата киселина)

ТА: терефталова киселина

МТА: средно чиста терефталова киселина

РТА: терефталова киселина с висока чистота

РТА-р: терефталова киселина с много висока,т.е. най-висока чистота (Съдържание на ММТ и р-ТА от заедно < 50 тегл.-ррм)

TAS: терефталалдехидна киселина (4СВА)

ТАЕ: метилов естер на терефталалдехидната киселина

ДМТ: диметилетер

ДМ1: диметилизофталова киселина

ДМО: диметилортофталова киселина

IT А: изофталова киселина

ОТ А: ортофталова киселина

ТдбЛИЦА 1.

ФОРМУЛИРОВкА НА ТЕМПЕРАТУРИТЕ И кОЛИЧЕСТВЕНОТО СЪДЪРЖЕНИЕ НА кОМПОНЕНТИТЕ НА

МАТЕРИАЛНИТЕ ПОТОЦИ В ПРИМЕР 1, СРАВНИ фИГ.1. КОЛИЧЕСТВАТА СА ДАДЕНИ В кИЛОГРАМИ И ВИНАГИ СЕ ОТНАСЯТ ЗА ЕДИН МАТЕРИАЛЕН ПОТОк ОТ 1000 kg ТА НА ЧАС

112,1	270	• 5 ' ' 'см « ° о	303,52
111,1	о о	® ю Ο О <*) h N ¹ co g о ¹ Ч goo	3003,85
110,1	100	S Ю _ 1О - см Z см • σι ' · ο - о S о ° о	©^ o o ©
109,1	200	. S « ” 5 g \| о о _о- о	4003,85
108,1	265	2 °- <п ®- ο η « Z см 2 ? о‘ о 2 ° g Й ° <=	3700,825
107,1	1	« 1 I « i < 1	©
106,1	•	» 1 1 1 4 1 1	©
105,1	о ь. см	co σ> ф • · s' « · · · © ο CM	2700,33
104,1	220 j 1	04 Ю ΙΟ ιο ’ ' <Χ> ΙΓ> » · ' CM 00 co	514,07
103,1	001	σ> co » · ui ' · « · го	345,39
102,1		» 1 · 1 4 t »	o
101,1	© ©	CO © f ® . . . . ™ © o	1168,670
I Материален] \|поток \|	Температура [•С]	s Γ ® gs * + £ SZ q « ₽ uj = o (4 x <i 2 Ql-XOSl-Q	< > O >4

ФОРМУЛИРОВкА НА ТЕМПЕРАТУРИТЕ И кОЛИЧЕСТВЕНОТО СЪДЪРЖАНИЕ НА кОМПОНЕНТИТЕ НА МАТЕРИАЛНИТЕ ПОТОПИ В ПРИМЕР 2,СРАВНИ ФИГУРА 2. КОЛИЧЕСТВАТА СА ДАДЕНИ В кИЛОГРАМИ И ВИНАГИ СЕ ОТНАСЯТ ЗА ЕДИН МАТЕРИАЛЕН ПОТОк ОТ 1000 кг ТА НА ЧАС.

112,2		.......	ο
<м	о о Г“	in tn ο ο ф г* Г* d g d ™ ° о о	3003,85
110,2 ' . ..... J	о о Т-*	S (О _ « ¹ О) · · о о S е ο о	1000,0
I 109,2	200	S ° . <ч § <г п. 5 п. g g ° ° _о- о	4003,85
108,2	ut Ф сч	S «= , ci ο СТ CT_ 5 CT g g ° ο _ο- °	4003,85 ί - - -
107,2	270 1	ss 5 . . § СТО _ο-	33,53
СМ ф о	100	φ «η ‘ ' Φ ι » · · Гη	S φ φ
105,2	270	ιη ιη I I Φ Φ » 1 Г CT Ο φ	3348,9
104,2	------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------1 220 I	Φ 00 Φ 00 ' · φ φ · ¹ · CM Φ V- φ	515,78
103,2		1111(1	Ο
102,2	•	(iff « ( «	ο
101,2	160	φ - · · · · ο ς- ο	1172,76
I Материален 1 поток	< О- > < О_ Lui с _ Σ и Ш 2— Н-	S 1— Ш S J ο < Ο Ο) X Ύ £ Ci Ο Η - - ΣΖ £ Ο « С Ш = ο 2 μ χ S 2 Ο 1- X Ο 2 Η ο	< Σ. > Ο

Claims

1. Метод за получаване на терефталова киселина (ТА) от чист диметилтерефталат (ДМТ) и/или ДМТ-междинен продукт чрез хидролиза в противотоков реактор при превръщане по-голямо от 99% и кристализация за твърд продукт, характеризиращ се с това, че сумата от стрипероваща пара (S) и реакционната вода W е достатъчна при отношението

L < S + W < 2L където (L) е необходимото количество добавена вода, за да бъде в разтвор получената терефталова киселина (ТА) по време на реакцията и по-нататък в реакторния утаител и получената терефталова киселина кристализира в една свободна от промивни степени кристализация.

2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че противотоковият реактора е оборудван с повече от 20 до към 200 заменяеми тарелки.

3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че противотоковият реактор е оборудван с повече от 40 до 200 заменяеми тарелки.

4. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 3, характеризиращ се с това, че чрез стрипероване посредством водна пара съдържанието на монометил терефталата (ММТ) във водния разтвор на реакторния утаител се обогатява от 5000 до 10 тегл.-ррм.

5. Метод съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че чрез стрипероване посредством водна пара количеството на монометилтерефталат (ММТ) във водния разтвор на реакторния утаител се обогатява от най-малко 90 до 10 тегл.-ррм.

6. Метод съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че чрез стрипероване посредством водна пара количеството на монометилтерефталат (ММТ) във водния разтвор на реакторния утаител се обогатява най-малко 50 тегл.-ррм.

7. Метод съгласно най-малко една от претенциите 1 до 6, характеризиращ се с това, че реакционната вода се въвежда за получаване на каша от ДМТ и/или директно в реактора, при което тегловното отношение реакционна вода (W) към стрипероваща пара (S) е в обхвата 1 до 4 към 1.

8. Метод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че реакционната вода се въвежда за получаване на каша от ДМТ и/ или директно в реактора, при което тегловното отношение реакционната вода (W) към стрипероваща пара (S) е в обхвата 1 до 1,5 към 1.

9. Метод съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че реакционната вода се въвежда за получаване на каша от ДМТ и/ или директно в реактора, при което тегловното отношение реакционна вода (W) към стрипероваща пара (S) е 1 към 1.

10. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 9, характеризиращ се с това, че отношението на масите от въвежданата стрипероваща пара (S) към ДМТ възлиза на 1 към 1 до 6 към 1.

11. Метод съгласно претенция 10, характеризиращ се с това, че отношението на масите от въведената стрипероваща пара (S) към ДМТ възлиза на 2 към 1 до 4 към 1.

12. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 11, характеризиращ се с това, че противотоковия реактор е затворен с една рециркулация, която е предназначена да поддържа в разтвор ТА в утаителя на реактора.

13. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 12, характеризиращ се с един предреактора под форма на реактор с бъркалка или каскада от реактори с разбъркване или поточна тръба.

14. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 13, характеризиращ се с това, че се извлича метанол във или зад предреактора.

15. Метод съгласно поне една от претенциите от 1 до 14, характеризиращ се с това, че при частична или пълна кондензация на напусналата реактора водна пара се получава високостойностна пара, предназначена за последващо приложение, за добавка в ДМТ-инсталацията, или като стрипероваща пара чрез прилагане на термопомпа, при което произведената течна фаза изцяло или частично се въвежда в реактора.

16. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 15, характеризиращ се с това, че отпадналата вода от кристализацията се отделя, въвежда се отново обратно в процеса и се добавя общо взето в желаните съотношения за производството на стрипероваща пара и/или за производството на реакционна вода.

17. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 16, характеризиращ се с това, че се извличат следи от замърсители при производството на стрипероваща пара.

18. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 17, характеризиращ се с това, че от едно- или многоетапна кристализация се извлича вода при различните температурни нива и се въвежда отново в процеса.

19. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 18, характеризиращ се с това, че отпадналия метанол се обогатява и с ограничени загуби се добавя отново в ДМТинсталацията като суровина.

5 20. Метод съгласно най-малко една от претенциите от 1 до 19, характеризиращ се с това, че при хидролизата отпадат частично твърди материали.