CZ17696A3 - Novel process for preparing terephthalic acid and isomers thereof - Google Patents

Description

Πονν způsob výroby kyseliny terefrálové a jejích isomerů

Oblast techniky

Vynález se t-'ká způsobu výroby kyseliny tere v v λ. v υ t, v ftálové /TA/ 2 čistého dimethyltereftalátu /LhT / a/nebo meziproduktu DMT hydrolýzou v protiproudo vám reaktoru s téměř úplnou konverzí a krystalizací za vzniku pevného produktu.

Dosavadní stav techniky

Kyselina tereftálová /TA/ a disethylterefta lát /DMI/ se vyrábí vslkoprovozně v četných zařízeních ve světovém měřítku. SMT a TA , ve vysoce čisté kvalitě /TTA/ a v co nejvyšší čisté kvalitě /ITA-p/ , jsou důležité výchozí sloučeniny pro výrobu polyesterů. Oblasti použití polyesterů pro vlákna a fólie, m.j. pro fotografické filmy a magnetofonové pásky , jmenujeme-li jen některé,jsou dlouho známy.

Dnešní .tfi.ttenův způsob výroby DMT nebo mezi·, produktu D1ÍT / 3Ξ-23 0 464 046, D2-0S 40 26 733/ obsahuje v podstatě následující kroky způsobu

- oxidaci para-zylenu /p-X/ a met živle steru kyseliny n-toluylové' /p-TE/ s následujíc: m čištěním odpadních plynů,

- esterifikace reakčníc.n produktů z oxidace methanolem , dělení vzniklého tak zvaného surového es·· ± ν', 5 teru ^iitj·

-2a/ frakci , která se vede zpět do oxidace, b/ surovou frakci ΏΜΤ s více než 99 $ hmot.

ι/?ϋ a c/ těžkovroucí frakci zbytku včetně jejího zpracování

-----.--.čiá-t.ění. surové . frakce· DMI, například promý váním, rekrystalizací jakož i Čištění destilací.

Z frakcí bohatých na LMT nebo z DMI se nuže cílenou hydrolýzou o sobě znaným způsobem vyrábět kyselina tereftálová / ” TerephtalsSure und IsophtalsSure , Ullmann sv. 22, 4. vydání, s, 519523; DS^eS-29-16-197—;~DS--0S~2-9_3-3 JL63^X13-0y3_ _ 29 42 359 Ϊ 3E-0S 30 11 353 ; 3E-0S 30 41 293 / 3E-0S 30 44 617 ; 3S-03 34 07 912 /.

Tak-se.. -při ..tomto .způsobu čistý dimethyltereftelát a/nebo meziprodukty SMI a/nebo jejich iso mery / kyselina isoftálová , kyselina .orto-ftáloyá/’ i v dalším je toto-míněno rovněž když jsou j snovány DMT a' jeho následné produkty/ nechají zreagovat co nejúplnější hydrolýzou, n.j. přes meziprodukt hydrolýzy monomethyltereftalát /!€íT/ a/nebo jeho isomery, na TA a/nebo její isomery. Jako meziprodukty vzniknou methanol a diaethyl ether...... ’ ............' -........-.....-..................Také je známo, že se tato reakce provádí diskontinuálně v reaktoru s kotlem opatřeným mícha dle a nebo kontinuálně v kaskádě s kotlem opatřeným míchadlem, přičemž se reakční rovnováha muže pomocí odstraňování methanolu, například vy-3piizováním nebo destilací, nebo odstraňováním TA z kapalné fáze, například konverzí na pevnou látku, posunout ve směru produktu. Ke stavu techniky pa tří provádění reakce hydrolýzy v protiproudovém reaktoru s kontinuální odstraňováním methanolu.

Iři tradičních způsobech je nutné počítat s velkými nečistotami, v meziproduktu hydrolýzy na vý stupu z reaktoru, neboí téměř úplná konverze se dá dosáhnout pouze s velmi vysokým množstvím energie, například ve formě vypuzovací páry. Aby se dosáhla komerčně běžná konečná čistota pevného produktu TA, musí se při běžném způsobu provádět nákladná krysťalizace s promýváním.

V 3S-PS 30 44 617 je zveřejněn způsob výroby TA hydrolýzou ΌΜΤ při konverzi vyšší než 90 0 v protiproudovém reaktoru. K protiproudovému reak - toru je připojena vícestupňová krystalizace,která zahrnuje více promývacích stupňů. Tento způsob se dá provozovat jen pomocí velkého množství energie, nebol jsou zde vedle použití energie pro výrobu vypuzovací páry.nezbytná značná množství horké vody pro promývací stupně pro krystalizací,která se zde provádí pod tlakem. Kromě toho je zde náklad na aparaturu pro krystalizací s příslušnými promyvacimi stupni a následujici upravu odpadni vody ,velmi vysoký.

Podstata vynálezu

Vvnález si proto položil s.a základní úlohu, dát k disposici způsob, který umožňuje , vyrábět

enéřgié ríěz je'tOmuU’ 'srovnatelných ^způsobů hydro-·

jakož i bez zvláštního nákladu na krystalizaci,^:to znamená,že v předloženém případě může odpadnout ΐ náklad na úpravu horké prací vody a nutnost,doplňovat spotřebovaná množství prací vody. S překvapení nr b y lO^naTez e n o,—z e—vhodná—k-o mbi-n ac e—souladu ~_ kroků způsobu, hydrolýzy v protiproudovém, reaktoru včetně výroby vypuzovací páry a úpravy methanolu,použitého v některých zvláštních formách pro hydrolyzační reaktor a krystaliza.ee - bez praní. vyrobené TA v krystalizaci - vede k obvzlušte do trému výsledku. Další - předností ,která se může u předloženého způsobu realizovat, je téměř uzavřený okruh vody,· který' se kromě jiného projevuje velmi pozitivně co se týká snášenlitosti způsobu pro živostní prostředí ·

Předmětem vynálezu je proto způsob výroby kyseliny’ teřěítálóve /TA/ z čistého 'dimethy-ltere-fta·--látu /DMT/ a/nebo z meziproduktu DMT hydrolýzou v protiproudovém reaktoru při konverzí vyšší než 99 $ a krystalizaci za vzniku pevného produktu, který je charakterizován tím, že suma vypuzovací

-5přičemž /1/ udává množství vody, které je nezbytné k tomu, aby se vyrobená kyselina tereflálová /TA/ udržela během' reakce a ve spodku reaktoru co nejvíce v roztoku, a vyrobená kyselina tereftálové se nechala vykrystalovat v krystalizaci bez pra cích stupňů. Pod pojmem reakční voda /?// se v před loženém případě rozumí podíl vody,která se přivádí zvenku v kapalné formě do protiproudového reaktoru, například přes zařízení na výrobu vypuzovací páry a/nebo předreaktoru.

Obecně se hydrolýza DMT v protiproudovém reaktoru vede tak, že se DMT a/nebo frakce obsahující LMT přivádí od hlavy reaktoru a vedou se až do střední oblasti reaktoru a vypuzovací pára se přivádí od spodní části reaktoru, s výhodou ode dna hydrolyzačního reaktoru.

Protiproudový reaktor zveřejněný pro předložený způsob, má s výhodou 20 až 200 pater, s výhodou'je protiproudový reaktor opatřen více' než 40 až 200-vvměnnvmi oatrv.

- - t- v A U

Při způsobu podle vynálezu se s výhodou používá předreaktor ve formě kotle s míchadlem nebo kaskády ,opatřené kotlem, s míchadlem nebo prů t’kové trubky, přičemž se vsazené množství jakož i poměr namíchání eduktů, jskož i provoz zařízení může uspořádat co nejvarLabilnější. S výhodou se zde nebo v předreaktoru nebo za předreaktorem odstraňuje methanol, který se může vracet do procesu DMI.

Protiproudový reaktor se obecně provozuje v teplotním rozmezí mezi 350 až 130 °C a při tlaku ,který je nezbytný pro^udrzéní kapalné^-'·fáze-ve spodku reaktoru. S výhodou se p?“i způsobu podle vynálezu provozuje reaktor se zpětným to^eta,který je vhodný k tomu, aby se TA ve spodku reaktoru udržela v roztoku.

Methanol odpadající při způsobu podle vynálezu se upravuje s výhodou v úpravnJAFthanolu~v^ hlavě reaktoru a může se opět používat v zařízení pro DMI. _t, .

Ξ výhodou· se- reakční voda ze způsobu podle vynálezu používá opět pro namíchání DMI a/nebo přímo pro reaktor,přičemž poměr reakční vody /ϊ/ k vypuzovačí páře /3/ , vztaženo na hmotnost,, se s výhodou pohybuje v rozmezí 1 až 4 ku 1, zejména výhodně 1 až 1,5 ku 1 a nejvýhodněji okolo 1 ku 1.

Hmotnostní poměr použité vypuzovačí páry 7'3/'”k' DMIčiní -přř-způsobu- podle--vynálezu./ s vý- . hodou 1 ku 1 až S. ku 1, zejména s výhodou 2 ku 1 až 4 ku 1.

Erýdy, které v podstatě sestávají ze směsi methanolu ,vody a páry, se zpravidla odvádí z hlavy reaktoru a nechají se zkondenzovat^

Tří způsobu podle vynálezu se s výhodou z brýd, které-opouští reaktor, vyrábí částečnou ne-7bo úplnou kondenzací vysoae hodnotná pára, která je vhodná pro další použití, například pro použití v zařízení pro DMI, nebo s výhodou jako vypuzovací pára za použití tepelného čerpadla, přičemž se vyrobená kapalná fáze může opět přivádět zcela nebo zčásti do reaktoru.

Ve spodku reaktoru odpadá TA jako reakční produkt, přičemž se obecně požaduje, aby produkt existoval co možná v rozpuštěné formě. Přesto mohou při hydrolýze zčásti odpadat ' pevné látky.

Aby se dosáhla vysoká až velice vysoká či stota produktu, je nezbytná konverze DMI u způsobu podle vynálezu, která je značně vyšší než' 99 fy*

Múze být výhodné, když se již v předreaktoru pro způsob podle vynálezu použije co nejčistší DMI,

Pi způsobu podle vynálezu se vypuzováním pomocí vodní páry snižuje obsah aonomethyltereftalátu /MMT/ ve vodném roztoku spodku reaktoru s výhodou na 5 000 až 10 ppm hmot., s výhodou na méně než 900 až 10 ppm hmot. , a nejvýhodněji na méně než- 50 -ppm hmot, - ...... ......

- -Vodný roztok- spodku reaktoru·, obsahující TA se_ obecně převádí při /teplotě J50 až 130 °C a při tlaku, který je nezbytný, aby se udržela vodná fáze, do jednostupňové nebo vícestupňové krystalizace bez pracích stupňů.

Obecně se krv3talizace TA pro-vádí při te 0» , f* Ρί-ϋ-ί 4 λ/Iw, Λ —-Λ Λ’Γ Q nove v m;nem jw azí v. in jojaíuk; , nebo vícestupňové krystalizaoi při způsobu podle vynálezu se voda, s výhodou při různých teplot-»· nich hladinách odvádí jako kondenzát ,který se vrací zpět do procesu.

Voda odpadající pří krystalizaci se může oddělovat vhodným způsobem, vracet zpět do procesu a používat v libovolných poměrech pro výrobu vy- '* puzovací páry a/nebo reakční vody,

S výhodou se při způsobu podle vynálezu vypuzují stopy nečistot / Hígh Boiler KE, srovn obr, 1 a 2 / pomocí výroby vypuzovací páry- ^ři tom se produkt spodku úplně nebo zčásti vyhazuje a zbytek se vrací zpět do procesu, ~~

ΪΑ, odpadající při krystalizaci podle způsobu podle vynálezu , to znamená PTA / vysoce čistá kyselina tsreftálová / popřípadě PTA-p /veslice čistá popřípadě nejčistší kyselina tereítá* lová /, se zpravidla po běžném dělícím způsobu .

/ například'pomocí filtrů, jako například pomocí pásového filtru a bubnového filtru, tlakového filtru, tlakové odstředivky, jednostupňového nebo vícestupňového dekantéru, jako například tlakového dekantéru, zejména sítového, dekantéru/ a

-peme-c-í způsobu.. sušení.. /například po no c í trubko vé sušárny, proudové sušárny, sušárny s ví ložem a mr.oh? jiných / odvádí z procesu.

ivým

Přehled obrázků na výkrese

-wi------_ - ---- — - - i i- - - n obr. 1 a 2 ukazují blokové schéma výhodných forem provedení'způsobu podle vynáfezu ,srovn. nříklad 1 a 2 .

-SKyselina ísoftáiová /ITA/ , jakož í kyselina ortoftálová /OTA/ nebo jejich směsí,nebo jejich směsi s TA se mohou rovněž získat z odpovídajících methylesteru nebo jejich směsí, mimo jiné z dimethvlisoftalatu /DMI/ jakož i z dimethyltereftalátu /DM0/ cílenou hydrolýzou, jako je tomu u způ sobu podle vynálezu ,

Způsob podle vynálezu má oproti známým způsobům zcela zvláštní výhodjr :

- jednoduché struktury způsobu, které vedou k vypuštění stupňů způsobu , jako například protiproudového praní v krystalizaci jakož i v mnohastupňové kaskádě reaktoru nebo v oddělené destilaci methanolu z hydrolýzy , ke srovnatelně malým nákladům na investici , Rovněž- výše uvedený reaktor, sloužící jako předreaktor pro namíchání, se může , v případě , že je to žádoucí, vypustit;

- komerčně běžnou až nejčistší TA.i-s ohledem na T'2íT přes spotřebu energie, která je oproti srovnatelným způsobům nízká;

- jednoduchou manipulaci 'š produktem v reakční části, například pomocí způsobu práce ve zcela rozpuštěné oblasti, ale i možným vypuštěním čerpadel'zvyšujících tlak v reakční části ;

- uzavřený okruh vody při minimálním použití demineralizované čerstvé vody, v důsledku toho žádné zatěžující odpadní'vody , malá spotřeba

-10energie,

- vysoká flexibilita s ohledem na čistotu TA jako funkce spotřeby energie;

- vysoký stupeň přizpůsobivosti podmínkám tahovísi ě'^_po mocí -přizpůsoben-í -p o žalované „ spotřebě energie s ohledem na náklad na investice. Příklady provedení vynálezu

Předložený vyná.ez se dále vysvětluje pomocí následujících příkladů :

Příklad^-!^--~-—_—_______

Y příkladu 1 je reprodukován výhodný způsob provádění způsobu podle vynálezu , při kterém se

- přídavná voda- a BMT. přidávají přes předreaktor »

- odpařené množství při výrobě vypuzovací páry se pohabuje okolo 90 fy- z produktu spodku při výrobě vypuzovací páry se nevyhazují žádné těěkovroucí látky.

Příklad 1 se provádí v zařízení podle obr.

blokového schéma, u něhož se ΒΜΪ / proud 101.1 látky 7~a 'přídavná' voda/- proud·· 10·3·. 1 -látky .

přidávají přes předreaktor la do reaktoru ja .

V kondensátoru 4a kondenzují trýdy, adekvátní část se oddestilovává jako destilát / proud 104.1 látky / a zbývající část zkondenzované kapaliny se vrací do reaktoru jakožto zpětný tok. Brýdy vyrobené v předreaktoru la se kondenzují v kon-11kondenzátoru 2a a společně s ostatním destilátem se oddělují / proud 104*1 látky /. Veškerý reakční methanol je obsazen v proudu 104*1 látky a přivádí se do zařízení pro LMT do destilace methanolu · Odtamtud se voda, obsazená v proudu 104.1 látky spolu s proudem 103*1 látky vrací zpět do procesu hydrolýzy. Proud 103*1 látky' obsahuje rovněž vodu adovanou při hydrolýze jakož i nahodilá množství vody, která je obsažena ve vynášených proudech produktu. V příkladu 1 se proud 107*1 používá s 0 kg/h. Jiná voda / proudu 106,1 látky / se nepřivádí. V odparce 3a a výměníkem 6a tepla se vyrábí vypužovací pára / proud 103*1 látky/. Pozoruhodné je, že MMT za podmínek platících pro výrobu vypuzovací páry téměř úplně zreaguje na TA.Produkt spodku odparky 3a se vede spolu s proudem 112*1 do krystalizátoru 7a , ve kterém se reakční produkt vyrobený v reaktoru 3a / proud 103,1 látky / uvolňuje z tlaku. V kondenzátoru 3a se vzniklé brýdy nechají zkondenzovat a opět se vrací zpět do. nádrže Ta... .Sádr.ž ..ga a 11a s. míchadlem a s kondenzátory 10a a 12 a představují další chladící popřípadě krystalizaóní stupně .^Pozoruhodné je, že se^:zde při předem panujících podmínkách krystslizace nastaví v hotovém PTA obsah l£íl v # nebo ppm hmot.,který odpovídá přibližně čtvrtině hodnoty v kapalné fázi, pokud hodnota na výstupu z reaktoru je nižší než 1 000 ppm. Suspense krystalů vznikající při krystalizaci se dělí v dekanteru 13a* Pevná

-12fáze se v sušárně 14a zbavuje leště ulpívající . zbytkové vlhkosti a vynáší se jako pevná TA,přičemž dosažená kvalita odpovídá vysoce čisté PTA-p. Srýdy ze sušení se nechají zkondenzovat v kondenzátoru 15a a spolu s filtrátem z odstředivky 13a se.-čerpají...jako .proud 111,.1 látky do zařízení 5a pro výrobu vypuzovací páry. V předloženém příkladu je okruh vody po celý proces uzavřený.

I teploty a úde je množství proudů látek - včetně zde obsažených složek - z příkladu 1 jsou shrnuty v tabulce 1, přičemž údaje množství se vždy vzta hu-jý-na-p-r o ud—l-á-tky—1000-kg__T A z a. _hodinu.

Příklad 2

Příklad 2 se provádí v zařízení podle bloko- . vého schéma obr. 2. Obr..-2 ukazuje rovněž výhodnou formu provedení způsobu podle vynálezu, přičemž zde je vypuštěn předreaktor s kondenzátorem. DMI /proud 101,2. látky / je veden v předloženém příkladu přímo do reaktoru . Veškerá přídavná voda se zdejpřídává přes proud 106.2 do odparky 5b s výměníkem 6b tepla. Kromě toho se vynáší malé množství přes.proud 107.2 , které obsahuje také vysokovroucí látky ,odpadající cizí částice jakož i pro bezproblémové další zpracování' hutný, ale · srovnatelně malý podíl vody, látky, obsažené v prou du 107.2 se tedy nevrací zpět do hydrolýzy, Čímž se množství vsazeného DMT / proud 101.2 látky/ jakož i vody / proud 106,2 látky / oproti příkladu 1 nepatrně zvýší, kromě toho se přes proud 112.2 látky / u předloženého příkladu nevrací žádný produkt spodku odparky' 5b zpět do procesu. Tímto-postupem se značně sníží podíl cizích částic v PTA-p, čímž se ještě dále značné zlepší kvalita vyrobené TA. Výroba vypuzovací páry je u tohoto postupu o něco vyšší. V ostatním odpovídá popis obr. 2 a tím i uvedený postup v principu postupu podle obr. 1 popřípadě postupu z příkladu 1.

Teploty a údaje množství proudů látek - včetně v nich obsažených složek - z příkladu 2 lze odvodit z tabulky 2, přičemž se údaje množství nyní vztahují na proud látky 1000 kg TA za hodinu.

legenda k obr. 1

Slokové schéma výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu la předreaktor kondenzátor

3a : protiproudový reaktor 4a : kondenzátor_fnasazený

5a : odparka

6a : výměník tepla 7a, 9a, 11a : kry sta. li začni 3a, 10a,12a ; kondenzátory 13a í dekánteř

14a- -sušárna 15a : kondenzátor nádrž, míchatelná legenda k obr. 2

Blokové schéma další výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu . .

3b- i protiproudový reamtor

4b : kondenzátor, nasazený

-145b í odparka

6b : výměník tepla

7b,5b,11b : krystal!začni nádrž, mícháteIná 3b,2.0b, 12b : kondenzátory 13b : dekanter

14b : sušárna

15b : kondensátor ~ '' ' ~......legenda ke zkratkám p-X : para-xylen p-TA í kyselina para-toluylová’ p-TE í methylester kyseliny para toluylové /pT-ester/ : me t-hyie s-t erkys eliny—hydroxymet hylb en zoové

MS-BME : methylester kyselinv methoxvmethylbenzoové DMI : dimethyltereftalát

MiT j monomsthyltereftelát /. aonomethylester kyse' líny tereftálová /..... '

TA : kyselina, tereítálové

STA : stfednč čistá kyselina tereftálová

PTA : vysoce čistá kyselina.tereftálová

PTA-p : kyselina tereftálová s velice vysokou, to znamená nejvašší čistotou / obsah MÍT a p-TA společně < 50 ppm hmoti/.

TAS : aldehyd kyseliny tereftálová /4-CBA/

TAS·-:- -methyle st.er,..aldehydu. kyseliny tereftálová

BIS : dimethylether

ESI : kyselina dimethyl ísoftálová.

EMO : kyselina dimethylortoftálová ITA : kyselina ísoftálová OTA : kyselina orto-ftálová

-15Taculka 1

Seznam teplot a obsahů složek proudů látek s příkladu 1, srovn. obr. 1. Množství jsou uvedena v kg a jsou vždy

	vzta	žena na	proud lá	tky 1000	kg TA za	hodinu	*
-roucl látky	101,1	102,1	103,1	104,1	105,1	106,1	107,1	103,1
•op lota v	160		100	220	270			265
* o žky
/kg/
~·?Ίϊ	1163,63	-	*	-	-	-	-	-
OA	-	-	-	-	-	-	-	.. 999,69
\o i	-	-	345,39	123,52	£699,93		-	'2700,0
OH. OH 0	-	-	-	335,55	0,349	-	-	0,3
’ r-..rm	-	-	-	-	-	-	-	0,3
7AE/4-CBA	0,011		-	-	-	-	«*	0,01
OHT/ITA	0,029	—	«V		-	4*	-	0,025
b součet	1163,670	0	345,39	514,07	2700,33	0	0	y| t V,ui,
'okr. tabulky 1
—rouč 'látky	---109,1'	110,1	111,1'	112,1'			.. .·. .
;eplota %	- -200-	.100	100	270

K.JJ

~ložky
Ag/
.,ΧΙ	-	-	w	*
TA	1002,94	999,94	> » υ	3,29
	_ _ _		_ _ _ _	«.MM
~u	JUUU,U	•	ουυυ,υ
OH.CH	0,3	-	0,3	-
- - 'Φ	0,3	0,025	r“ ť ! -1 f £ 1 >	-
0A3/4-CBA	0,01	0,01	-	-
Jál/IBA	0,3	0 ,C25	0,275	0,275
součet	4003,35	1000,0	3003,35	303,52

- .-16Tabulka 2ϊ

Seznam teplot a obsahů složek proudů látek z příkladu -2, srovn. s obr. 2. Množství jsou udána v kg a vždy vztažena na proud látky 1000 kg TA za. hodinu proud látky 101,2 102,2 103,2 104,2 105,2 106,2 107,2 teplota ‘*'°Č.....’ ^:-'““I6O'”“---------x— —-----220........-270 100.... ‘270 složka

As/

LMT	1172,4.	4*	-	-	*	-	*
TA	-	4w	*	-	-	-	3,25
h2o	-	*		I2S796	-3“346t55-	•376,53	-^3-0.,0^
,ΟΉ^ΟΗ	-	-	-	336,83	0,35	-	-
	-	-	*	-	-	-	-
ΪΑΣ/4-0ΒΑ-	0,0109	- .		-	-	-	·=»
DMI/ΙΣΑ	0,35		-	-	-	-	0,275
g so<! čet	1172,76	0	0	515,73	3346,9	376,53	33,53
pokračování	tabulky 2
proud látky	103,2	109,2	110,2	111,2	112,2
teplota	265	200	100	100	-
°C ‘
'složky ' '		-----......		. Λ
/kg/
AJ. TA	1002,94	1002,94	999,94	5,0	w
S20	3000,0	3000,0	-	3000,0	-
CíkOH	0,3	0,3	-	0,3	-
	0,5	0,3	0,025	0,275	-
ΤΑΞ/4-0ΒΑ ·	0,01	. 0,0.1	.. 0,01	-	*
ΤΤ1/ΣΤΑ	0,3	0,3	C,O25	0,275

< součet

4003,35 4003,35 1000,0 3003,35 0

Claims (18)

1. P A T 3 N Τ 0 V £ NÁROKY

   1. Způsob výroby kyseliny tereftálové /TA/ z čistého dimetbyltereftalátu /DMT/ a/nebo meziproduktu Bdi hydrolýzou v protiproudovém reaktoru při konverzi vyšší_tnež 99 $ a krystalizací na pevný produkt, vyznačující se tím, že součet vypuzovací páry /S/ a reakční vody /?// odpovídá vztahu přičemž /1/ udává množství vody, které je nutné, aby se vyrobená kyselina tereftálová /TA/ udržela během reakce a vs spodku reaktoru co možná nejvíce v roztoku, a vyrobená kyselina tereftálová se neo »« há vykrysts.lovat v krystalizací bez pracích stupu *

   .......
2. 2... Způsob, podle., nároku .1, ..v y. z -n- a č u-j í-·- - c í se tí m , že protiproudový reaktor je vybaven více,ηβζ 20 a až 200 výměnnými patry.
3. 3. Způsob podle nároku 2,vyznačující se tím, že protiproudový reaktor je opatřen více, než 40 a až 200 výměnnými patry.
4. 4 7 A rn/Ίθ v n 3 rntnn-n & - a v, ri V-η Τ'á Τ Π Ί_

   Φ 4_j M La o v—¹ <--4- .,.¼. íi v. V . .á— IXA t/» 2^ se obsah monometbyltereftalátu /'~IY/' ve vodném

   -13-roztoku spodku reaktoru sníží vypuzováním vodní párou na 5 000 až 10 ppm hmot.
5. 5. Způsob podle nároku 4,vyznačující se tím, že se obsah monomethylterefta létu /MMT/ve vodném roztoku spodku- reaktoru sníží vypuzováním vodní pářen na měně, než' 900 až 10 ppm hmot. .
6. 6. Způsob podle nároku 5 , v y z n a Č u j_: í~ cí se tím, že se obsah monomethylterefta látu /MMT/ ve vodném roztoku spodku reaktoru sníží vypuzováním vodní párou na nén^než 50 ppm hmot.
7. 7. Způsob podle 6, v γ z- n a č u j í reakční voda použije nejméně jednoho z c í se tím, přímo k namíchání nároků 1 až že se

   DMT a/nebo přímo v reaktoru, přičemž poměr reakční vody /·;/ k vypuzovací páře /S/, vztaženo na hmotnost, je

   v.oblasti 1 až 4 ku 1.

   3. Způsob podle nároku 7 , vyznačuj íc í se t í m , že se reakční voda použije k namíchání DMT -a/nebo přímo v reaktoru, přičemž. poměr .reakční vody /?// k vypuzovací páře- /S/,vztaženo na hmotnost, je v oblasti 1 až 1,5 ku 1 .
8. 9. Způsob podle j í c í s e t ím , nároku 8 , v y’ z n'a' č u že se reakční voda použije k-namíchání DMT lz čemž poměr reekční vztaženo na hmo :os a/nebo přímo, v reaktoru,při vody /k/ k vypuzovací páře /3/, je okolo ku 1.
9. 10. Způsob podle nejmémně jednoho z nároků

   -19kú 1 as 9 , v y 2 načující se tím,' že hmotnostní poměr použité vypuzovací páry /3/ k DMT činí 1 ku 1 až 6 ku 1 ·
10. 11. Způsob podle nároku 10, v y z n a č uj í c í se tím, še hmotnostní poměr použité vypuzovací páry /S/ k BIT činí 2 ku 1 až 4 ku 1 .
11. 12. Způsob podle nejméně jednoho z nároků

    11 , v v z n a č i c i se t i m )/ že protiproudový reaktor je provozován se zpětným tokem, který je vhodný k tomu, aby se TA udržela ve spodku reaktoru v roztoku,
12. 13. Způsob podle nejméně jednoho z nároků 1 až 12, v yznačující se tím, že předreaktor je ve formě kotle s míchadlemnebo kaskády s kotlem s míchadlem nebo průtokové trubky,
13. 14. Způsob podle nejméně jednoho z nároků 1 až 13 , v yznačující se tím, že se methanol vynáší v předreaktoru nebo za předreaktorem.
14. 15. Způsob podle nej'éně jednoho z nároků

    1 až“ 14 , v y' z n'a' č ů'' j í' c í.....’s ě tím', že se při částečné nebo úplné kondenzaci brýd opouštějících· reaktor vyrobí vysoce hodnotná pára,.která se hodí pro další použití, pro po ušití v zařízení pro DMT nebo jako vypuzovací pára za použití tepelného čerpadla, přičemž se

    -20vyrobená kapalná fáze opět zcela nebo zčásti vra' cí zpět do reaktoru.
15. 16. Způsob podle nejméně jednoho z nároků 1 až 15 , v y z a a ó u j í c í se tím, že se ..voda odpadající při krystalizaci odděluje, vrací'zpět dc proč esu-a-po užívá se- v libovolných poměrech společně pro výrobu vypuzovací páry a/nebo reakční vody,
16. 17. Způsob podle nejméně jednoho z nároků 1 až 16,vyznačující se tím, že se pomocí výroby vypusovací páry odstraňují nečistoty.

    13. Způsob podle nejméně' jednoho z nároků 1 až 17, v yznačující se tím, že šě v jednostupňové nebo vícestupňové krystalizaci vynáší p Hrůzných teplotních hladinách voda a vrací se zpět do procesu.
17. 19. Způsob podle nejméně jednoho z nároků 1 až 13 , v yznačující se tím, že se vylučující se methanol upraví a s malými ztrátami použije opět v zařízení pro DMT jako surovina.
18. 20. Způsob podle'ne jméně jednoho-z-nároků 1 až 19, v yznačující se tím, že při hydrolýze vypadnou zčásti pevné látky.