SK9196A3

SK9196A3 - Manufacturing process of terephthalic acid and its isomers

Info

Publication number: SK9196A3
Application number: SK91-96A
Authority: SK
Inventors: Hermann-Josef Dr Korte; Anton Schoengen; Christoph Dr Schwarz; Thomas Dr Jostmann
Original assignee: Huels Chemische Werke Ag
Priority date: 1995-01-24
Filing date: 1996-01-23
Publication date: 1996-09-04
Also published as: JPH08231464A; CZ17696A3; BG100301A; CN1135476A; EP0725054A1; HUP9600154A2; US5679848A; TR199600070A2; PL312424A1; HU9600154D0; CA2167781A1; BG62485B1; HUP9600154A3

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka spôsobu výroby kyseliny tereftalovej a jej izomérov z čistého dimetyltereftalátu a alebo z dimetyltereftalátového medziproduktu hydrolýzou v protiprúdovom reaktore pri takmer úplnom zreagovaní a kryštalizácii pevného produktu.

Doterajší stav techniky

Kyselina tereftalová (TA) a dimetyltereftalát (DMT) sa v svete vyrábajú prevádzkovo v rôznych zariadeniach. Kyselina tereftalová a dimetyltereftalát v kvalite vysoko čistá (PTA) a najvyššej čistá (PTA-p) sú dôležitými východiskovými látkami pre výrobu polyesterov. Ako už dlho známe odbory použitia polyesterov sa napríklad uvádzajú vlákna ako tiež fólie, napríklad pre fotografické filmy a pre magnetické pásky alebo flaše z polyetyléntereftalátu.

Súčasný spôsob Witten-DMT na prípravu kyseliny tereftalovej alebo medziproduktu kyseliny tereftalovej (európsky patentový spis číslo 0 464046, nemecká zverejnená prihláška vynálezu DE-OS číslo 40 26 733) sa skladá v podstate z nasledujúcich stupňov:

- oxidácia para-xylolu (p-X) a metylesteru p-toluylovej kyseliny (p-TE) s následným zaradením čistenia plynov,

- esterifikácia oxidačných reakčných produktov metanolom,

- delenie získaných, tak nazývaných, surových esterov:

a) na frakciu, ktorá sa vracia do oxidácie,

b) na surovú dimetyltereftalátovú frakciu s viacej ako 99 % hmotnosťne dimetyltereftalátu a

c) na vysoko vriacu zvyškovú frakciu vrátane jej ďalšieho spracovania ,

- čistenie surovej dimetyltereftalátovej frakcie, napríklad praním, prekryštalizovaním ako tiež čistou destiláciou.

Z dimetyltereftalátu alebo z frakcií bohatých na dimetyltereftalát je možné cielenou hydrolýzou pripravovať známym spôsobom kyselinu tereftalovú (Terephtalsäure und Isophtalsäure [Kyselina tereftalová a izoftalová] Ullmann, zväzok 22, 4. vydanie, str. 519 až 528; nemecká zverejnená prihláška vynálezu číslo DE-OS 29 16 197; DE-OS 29 38 163; DE-OS 29 42 859; DE-OS 30 11 858; DE-OS 30 41 293; DE-OS 30 44 617; DE-OS 34 07 912).

Týmito spôsobmi sa vyrábajú čistý dimetyltereftalát a/alebo čisté dimetyltereftalátové medziprodukty a/alebo ich izoméry (kyselina izoftalová, ortoftalová; pokial sa i naďalej uvádza dimetyltereftalát a jeho následné produkty, rozumie sa vždy tiež dimetyltereftalátové izoméry) podlá možností úplnou hydrolýzou napríklad cez hydrolytický medziprodukt monometyltereftalát (MMT) a/alebo jeho izoméry na kyselinu tereftalovú (TA) a/alebo na jej izoméry. Ako vediajšie produkty vznikajú metanol a dimetyléter.

Je tiež známe, že sa táto reakcia môže vykonávať pretržite po dávkach v reaktore s miešadlom alebo kontinuálne v kaskáde reaktorov s miešadlom, pričom sa reakčná rovnováha odvádzaním metanolu napríklad odháňaním alebo destiláciou, alebo kyseliny tereftalovej z kvapalnej fázy, napríklad premieňaním na pevnú látku, môže posunovať v smere k produktu. Zo stavu techniky je známe, že sa hydrolytická reakcia uskutočňuje v protiprúdovom reaktore pri kontinuálnom odvádzaní metanolu.

Pri spôsoboch podlá známeho stavu techniky je nutné počítať s vysokým znečistením hydrolytických medziproduktov na výstupe z reaktoru, pretože takmer dokonalé zreagovanie sa dá dosiahnuť len s vysokým nasadením energie, napríklad vo forme odháňacej pary. Aby sa dosiahla obchodne konečná čistota pevnej produkovanej kyseliny tereftalovej, musí sa pri spôsoboch, známych zo stavu techniky, uskutočňovať nákladná kryštalizácia a pranie.

V nemeckej zverejnenej prihláške vynálezu číslo DE-OS 30 44 617 sa opisuje spôsob výroby kyseliny tereftalovej hydrolýzou dimetyltereftalátu pri väčšom ako 90% zreagovaní v protiprúdovom reaktore. Za protiprúdový reaktor je zaradená niekolkostupňová kryštalizácia s niekolkými pracími stupňami. Tento spôsob je uskutočnitelný len s vysokým nasadením energie, pretože okrem nasadenia energie na výrobu odháňacej pary sú potrebné značné množstvá horúcej pracej vody pre pracie stupne pri kryštalizácii vykonávanej pod tlakom. Naviac je spôsob spojený s investičnými nákladmi na kryštalizáciu s príslušnými pracími stupňami a s následným spracovaním odpadnej vody.

Preto je úlohou vynálezu vyvinúť spôsob, ktorý by umožňoval výrobu kyseliny tereftalovej obchodnej čistoty jednoduchším a ekonomickejším spôsobom

Podstata vynálezu

Spôsob výroby kyseliny tereftalovej a jej izomérov z čistého dimetyltereftalátu a/alebo z medziproduktov dimetyltereftalátu hydrolýzou v protiprúdovom reaktore pri viacej ako 99% zreagovaní a kryštalizáciou na pevný produkt, spočíva podlá vynálezu v tom, že: suma odháňacej pary (S) a reakčnej vody (W) zodpovedá vzťahu

L < S + W < 2L pričom sa vracia množstvo vody (L), ktoré je potrebné, aby sa vyrobená kyselina tereftalová v priebehu reakcie udržovala na dne reaktoru vo velkej miere v roztoku a vyrobená kyselina tereftalová sa kryštalizuje v kryštalizácii zbavenej pracích stupňov.

Zistilo sa totiž, že je možné velmi čistú kyselinu tereftalovú vyrábať vo vynikajúcom výťažku s výrazne nižšou potrebou energie ako pri porovnatelnom dimetyltereftalátovom hydrolyzačnom postupe, medzi iným na výrobu odháňacej pary ako tiež bez zvláštnych nákladov na kryštalizáciu, to znamená, že tiež náklady na prípravu horúcej pracej vody a nutnosť spracovávať vypotrebované množstvo vody môžu pri spôsobu podlá vynálezu odpadnúť. Tak sa s prekvapením zistilo, že vhodnou kombináciou výrobných krokov, hydrolýzy v protiprúdovom reaktore vrátane výroby odháňacej pary podlá niektorých osobitných spôsobov spracovania metanolu na hydrolyzačnom reaktore a kryštalizácia bez prania vyrobenej kyseliny tereftalovej pri kryštalizácii vedú k tomuto osobitne výhodnému výsledku. Ďalšou prednosťou spôsobu podlá vynálezu je takmer uzatvorený obeh vody, ktorý je okrem iného velmi kladný pre životné prostredie.

Výrazom reakčná voda W sa tu vždy rozumie podiel vody, ktorý sa v kvapalnej forme zavádza zvonka do protiprúdového reaktoru napríklad cez vyvíjač odháňacej páry a/alebo cez predreaktor.

Všeobecne sa hydrolýza dimetyltereftalátu v protiprúdovom reaktore uskutočňuje tak, že sa zavádza dimetyltereftalát a/alebo dimetyltereftalát obsahujúci frakcie z hlavy reaktoru až do strednej oblasti reaktoru a odháňacia para zo spodnej časti reaktoru, s výhodou na dne hydrolyzačného reaktoru.

Protiprúdový reaktor pre spôsob podlá vynálezu je opatrený viacej ako 20 a až 200 výmennými poschodiami, s výhodou viacej ako 40 a až 200 výmennými poschodiami.

Pri spôsobu podlá vynálezu sa s výhodou používa predreaktor vo forme miešanej nádoby alebo kaskády miešaných nádob alebo prietočnej rúry, pričom sa vnášané množstvo ako tiež zmiešovací pomer eduktov a pracovný postup jednotky môže v širokej miere obmeňovať. S výhodou sa metanol odvádza v predreaktore alebo za ním a zavádza sa späť do dimetyltereftalátového procesu.

Protiprúdový reaktor pracuje všeobecne v teplotnom rozsahu 350 až 180°C a za tlaku, ktorý je potrebný na udržanie kvapalnej fázy na dne reaktoru. Výhodne je protiprúdový reaktor opatrený spätným tokom, ktorý umožňuje udržanie kyseliny tereftalovej na dne reaktoru v roztoku.

Metanol, uvoľňujúci sa pri spôsobu podľa vynálezu, sa s výhodou spracováva v hlavovej časti reaktoru pre spracovanie metanolu a môže sa opát používať v dimetyltereftalátovej jednotke.

S výhodou sa reakčná voda zo spôsobu podľa vynálezu opäť používa na namiešanie dimetyltereftalátu a/alebo priamo do reaktoru, pričom pomer reakční vody W k odháňacej pare S je s výhodou 1 až 4 : 1, najmä s výhodou 1 až 1,5 : 1 a predovšetkým 1:1.

Hmotnosťný pomer používanej odháňacej pary S k dimetyltereftalátu je pri spôsobu podľa vynálezu s výhodou 1 : 1 až 1 : 6 a najmä s výhodou 2 : 1 až 4 : 1.

Spravidla sa brýdy, ktoré sa skladajú v podstate zo zmesi metanolu, vody a pary, odvádzajú z hlavy reaktoru a kondenzujú sa.

S výhodou sa pri spôsobu podľa vynálezu pri čiastočnej alebo úplnej kondenzácii brýd opúšťajúcich reaktor vyrába vysoko hodnotná para vhodná na ďalšie použitie napríklad v dimetyltereftalátovej jednotke alebo s výhodou ako odháňacie pary pri použití tepelného čerpadla, pričom vyrobená kvapalná fáza sa plne alebo čiastočne opäť vracia do reaktoru.

Na dne reaktoru sa získa kyselina tereftalová ako surový produkt, pričom je všeobecná snaha, aby tento produkt bol vo veľkej miere kvapalný. Napriek tomu, sa však pri hydrolýze môžu získať tiež pevné podiely.

Aby sa dosiahla vysoká až veľmi vysoká čistota produktu je nutné pri spôsobu podľa vynálezu zreagovanie dimetyltereftalátu výrazne vyššie ako je 99% zreagovanie. Môže byt výhodné používať pre spôsob podľa vynálezu už v predreaktore podľa možností čistý dimetyltereftalát.

Pri spôsobu podľa vynálezu sa odháňaním vodnou parou obsah monometyltereftalátu vo vodnom roztoku na dne reaktoru ochudobňuje na hmotnosťne 5 000 až 10 ppm, najmä s výhodou na menej ako 900 až 10 ppm a predovšetkým na menej ako 50 ppm.

Vodný roztok, obsahujúci kyselinu tereftalovú, na dne reaktoru sa prevádza všeobecne pri teploty 350 až 180C a za tlaku, ktorý je potrebný na udržanie kvapalnej fázy na dne reaktoru, do jednostupňovej alebo do niekoľkostupňovej kryštalizácie bez zaradených stupňov prania.

Všeobecne sa kryštalizácia kyseliny tereftalovej vykonáva pri teplote 300 až 100*C. Pri jednostupňovej alebo niekol’kostupňovej kryštalizácii pri spôsobu podľa vynálezu sa voda s výhodou odvádza ako kondenzát s rôznou teplotou a opäť sa zavádza do procesu.

Voda, uvoľňujúca sa pri kryštalizácii, sa môže vhodným spôsobom zavádzať späť a alebo sa môže v hocijakom pomeru používať na výrobu odháňacej pary a/alebo reakčnej vody.

Pri spôsobu podľa vynálezu sa s výhodou stopy nečistôt (high boiler HB, obr. 1 a 2) odvádzajú pred výrobu odháňacej pary. Pritom sa produkt zo dňa plne alebo čiastočne odvádza a zvyšok sa zavádza späť do procesu.

Pri spôsobu podľa vynálezu kyselina tereftalová, to znamená PTA (kyselina tereftalová s vysokou čistotou) prípadne PTA-p (kyselina tereftalová s veľmi vysokou čistotou prípadne vysoko čis tá), získaná pri kryštalizácii, odoberá z procesu známymi spôsobmi (napríklad pri použití filtru pásového, bubnového, tlakového, tlakového odstredivého, jednostupňového alebo niekolkostupňového dekantéru ako tlakového dekantéru, najmä sitového dekantéru) a suší sa (napríklad v rúrovej sušičke, v prúdovej sušičke, v sušičke so zvírenou vrstvou).

Pri spôsobu podlá vynálezu sa tiež môže získať kyselina izoftalová (ITA) a kyselina ortoftalová (OTA) alebo ich zmesi, alebo ich zmesi s kyselinou tereftalovou z akýchkolvek metylesterov alebo z ich zmesí, napríklad z dimetylizoftalátu (DMI) a z dimetylortoftalátu (DMO) cielenou hydrolýzou spôsobom podlá vynálezu.

Oproti spôsobom, známym zo stavu techniky, má spôsob podlá vynálezu tieto nepochybné výhody:

- jednoduché výrobné štruktúry, pri ktorých vedie odpadnutie protiprúdového prania pri kryštalizácii ako tiež niekolkostupňovej kaskády reaktorov alebo oddelenej destilácie hydrolýzneho metanolu k zodpovedajúcim spôsobom zníženým investičným nákladom. Je možné tiež vypustiť hore zmieňovaný miešací reaktor ako predreaktor;

- obchodná až vysoko čistá kyselina tereftalová i s ohladom na MMT cez nepatrnú spotrebu energie;

- jednoduchá manipulácia s produktom v reakčnej časti, napríklad pre prevádzku v plne rozpustenom stave avšak tiež možnosť vypustiť čerpadla na zvýšenie tlaku v reakčnej časti;

- uzatvorený obeh vody pri minimálnom nasadení demineralizovanej čerstvej vody, čím sa znižuje zaťažovaní odpadných vôd a spotreba energie je nepatrná;

- vysoká flexibilita s ohladom na čistotu kyseliny tereftalovej ako funkcie spotreby energie;

- vysoký stupeň prispôsobivosti na konkrétne podmienky možným prispôsobením požadovanej spotreby energie prostredníctvom investičných nákladov.

Vynález bližšie objasňujú, avšak neobmedzujú pripojené obrázky a nasledujúce príklady praktického rozpracovania.

Na obr. 1 a 2 je schéma výhodných foriem rozpracovania spôsobu podlá vynálezu v súhlase s príkladom 1 a 2.

Jednotlivé vzťahové značky na obr. 1 majú nasledujúci význam: la predreaktor 2a kondenzátor

3a protiprúdový reaktor

4a nasadený kondenzátor

5a odparka

6a výmenník tepla

7a. 9a, 11a kryštalizátor, miešatelný

8a, 10a, 12a kondenzátor

13a dekantér

14a sušička

15a kondenzátor

Jednotlivé vzťahové značky na obr. 2 majú nasledujúci význam: 3b protiprúdový reaktor 4b nasadený kondenzátor 5b odparka

6b výmenník tepla

7b, 9a, 11a kryštalizátor, miešatelný

8b, 10a. 12a kondenzátor

13b dekantér

14b sušička

15b kondenzátor

Prípadne používané skratky majú nasledujúci význam: p-X para-xylén p-TA para-toluylová kyselina p-TE metylester para-toluylovej kyseliny (pT-ester) HM-BME metylester hydroxymetylbenzoovej kyseliny

MM-BME metylester metoxymetylbenzoovej kyseliny

DMT	dimetyltereftalát
MMT	monometyltereftalát (monometylester kyseliny tereftalovej)
TA	kyselina tereftalová
MTA	stredne čistá kyselina tereftalová
PTA	vysoko čistá kyselina tereftalová
PTA-p	velmi vysoko čistá, to znamená najvyššej čistoty kyselina tereftalová (obsah MMT a p-TA dohromady hmotnosťne menej ako 50 ppm)
TAS	tereftalaldehydová kyselina (4-CBA)
TAE	metylester tereftalaldehydovej kyseliny
DME	dimetyleter
DMI	kyselina dimetylizoftalová
DMO	kyselina dimetylortoftalová
ITA	kyselina izoftalová
OTA	kyselina ortoftalová

Príklady rozpracovania vynálezu

Príklad 1

Príklad 1 opisuje výhodné rozpracovanie spôsobu podlá vynálezu, pričom:

- sa prídavná voda a dimetyltereftalát zavádzajú pred predreaktor

- miera splynenia pri výrobe odháňacej pary je 90 %,

- nevylučujú sa žiadne vysokovriace produkty z produktu dna jednotky na výrobu odháňacej pary.

Pri uskutočňovaní spôsobu podlá príkladu 1 sa používa jednotka podlá schémy 1 na obr. 1, pričom sa do protiprúdového reaktoru 3a cez predreaktor la zavádza dimetyltereftalát (látkový prúd 101.1) a prídavná voda (látkový prúd 103.1). V kondenzátore 4a sa kondenzujú brýdy, zodpovedajúci podiel sa ako destilát (látkový prúd 104.1) odťahuje a zvyšný podiel kondenzovanej kvapaliny sa zavádza späť do reaktoru. V predreaktore la vyrobené brýdy sa kondenzujú v kondenzátore 2a a odvádzajú sa spolu s ostatným destilátom (látkový prúd 104.1). Všetok reakčný metanol je látkový prúd 104.1 a zavádza sa do destilácie metanolu DMT-jednotky. Odtial sa v látkovom prúde 104.1 obsiahnutá voda zavádza späť s látkovým prúdom 103.1 do hydrolyzačného procesu. Látkový prúd 103.1 obsahuje rovnako pri hydrolýze uvolnenú vodu a akékolvek množstvo vody, ktorá je obsiahnutá v odvádzaných produktových prúdoch. Podlá príkladu 1 sa používa látkový prúd 107.1 s 0 kg/h. Ostatná voda (látkový prúd 106.1 sa neprivádza. V odparke 5a s výmenníkom 6a tepla sa vyrába odháňacia para (látkový prúd 105.1). Je pozoruhodné, že MMT za podmienok, udržiavaných pri výrobe odháňacej pary, zreaguje takmer dokonale na TA. Produkt zo dňa odparky 5a sa zavádza s látkovým prúdom 112.1 do kryštálizátoru 7a, v ktorom dochádza tiež k uvolneniu tlaku reakčného produktu (látkový prúd 108.1) z protiprúdového reaktoru 3a. V kondenzátoru 8a sa kondenzujú vzniknuté brýdy a vedú sa spät do kryštálizátoru 7a. Miešatelný kryštalizátor 9a a miešatelný kryštalizátor 11a predstavujú s kondenzátorom 10a a s kondenzátorom 12a další chladiaci prípadne kryštalizačný stupeň. Pozoruhodné je, že za uvedených podmienok kryštalizácie sa nastavuje v hotovej PTA hmotnosťný obsah MMT v percentách alebo v ppm, ktorý je štvrtinou hodnoty v kvapalnej fáze, pokial hodnota na výstupe z reaktoru je pod 1 000 ppm. Pri kryštalizácii vzniknutá suspenzia kryštálov sa delí v dekantéri 13a. Pevná fáza sa zbavuje v sušičke 14a ešte zvyškovej vlhkosti a získa sa ako pevná TA, pričom získaná kvalita zodpovedá vysoko čistej kyseline tereftalovej PTA-p. Brýdy zo sušenia kondenzujú v kondenzátore 15a a čerpajú sa spolu s filtrátom odstredivky ako látkový prúd 111.1 do odparky 5a na získanie odháňacej pary. Pri tomto predvedení vynálezu je vodný obeh uzatvorený .

Teploty a množstvá látkových prúdov, vrátane obsiahnutých zložiek sú pre toto rozpracovanie podlá príkladu 1 uvedené v tabulke I, pričom množstvá sa vždy vzťahujú k odvádzanému množstvu 1000 kg kyseliny tereftalovej za hodinu.

Príklad 2

Pri uskutočňovaní spôsobu podlá príkladu 2 sa používa jednotka podlá schémy 2 na obr. 2. Obr. 2 rovnako objasňuje výhodné predvedenie spôsobu podlá vynálezu, pričom nie je zaradený predreaktor s kondenzátorom. Podlá tohto príkladu sa DMT (látkový prúd 101.2) zavádza priamo do reaktoru 3b. Celkové množstvo prídavnej vody sa zavádza cez látkový prúd 106.2 v odparke 5b s výmenníkom 6b tepla. Okrem toho sa cez látkový prúd 107.2 odvádza malé množstvo, ktoré obsahuje tiež vysokovriace podiely, prípadne cudzie častice a pre ďalšiu bezproblémovú manipuláciu potrebné avšak pomerne nepatrné množstvá vody. V látkovom prúde 107.2 obsiahnuté látky sa teda nezavádzajú späť do hydrolýzy, čím sa množstvo použitého DMT (látkový prúd 101.2) ako tiež vody (látkový prúd 106.2) oproti spôsobu podlá príkladu 1 nepatrne zvyšuje. Naviac sa cez látkový prúd 112.2 podlá tohto príkladu nevracia žiadny prúd zo dňa do odparky 5b . Týmto postupom sa podstatne znižuje podiel cudzích častíc v PTA-p, čím sa opäť niekolkonásobne zvyšuje kvalita vyrobenej TA. Pri tomto opisovanom spôsobu sa trocha zvyšuje výroba odháňacej pary. Inak zodpovedá opis obr. 2 a spôsob podlá tejto schémy v princípe spôsobu podlá obr. 1 a príkladu 1.

Teploty a množstvá látkových prúdov, vrátane obsiahnutých zložiek sú pre toto rozpracovanie uvedené v tabulke II, pričom množstvá sa vždy vzťahujú k odvádzanému množstvu 1000 kg kyseliny tereftalovej za hodinu.

Priemyslová využitelnosť

Jednoduchý spôsob výroby obchodnej až vysoko čistej kyseliny tereftalovej a jej izomérov z čistého dimetyltereftalátu (DMT) a/alebo z jeho medziproduktov hydrolýzou v protiprúdovom reaktore pri viacej ako 99% zreagovaní a kryštalizácii na pevný produkt za nízkej spotreby energie s uzatvoreným obehom vody, vysoko pružný s ohľadom na čistotu kyseliny tereftalovej ako funkcie spotreby energie a prispôsobivý konkrétnym podmienkam požadovanej spotreby energie.

CM* v·	270	g> o £ CM O i i ¹ CM C1 ” d	303,52
111,1	100	°_ m m o o n r- .r* ¹ r> g o o ° °	3003,85
110,1	100	2 m _ m °* CM 5 CM 05 > · o - o g O o o	1000,0
109,1 I	200	S o , CM“ g « ” 5 ” o g o o d o ° o	4003,85
108,1	265	<»o írt *1 0“ r) Γϊ θ cm • g ° 0 O d ®- σ» cm ⁰	3700,625
107,1 I I_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________	1	1 t 1 1 1 1 1	0
r<£) O T“	1	1 1 < 1 1 1 1	0
105,1 I	270	CO 0 o> · g O · <0 O CM	2700,33
104,1 i	220 1	cm m m 10 ¹ ď ď · ¹ CM CO t- n	514,07
103,1 I	\|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 100 I _ .	0 en 1 a If) 1 1 1 a V O	345,39
102,1	1	1 t 1 1 1 1 1	0
101,1	160	n <0 t- <n d V· CM g , . . . 0 0 t- OO V	1168,670
•x > 0 _ Λ -tí '3 j a	<0 •5 0 r* D. a> q H p .	. < X m Ή σ> X A S Oň i_ O 1- < “ — t O d ζ ^ω n 2 (w «ε S D ŕ- X O S ŕ Q	cd ε s VI M

112,2	•	Í · 1 1 1 1 1	o
111,2	100	°. io m o o n b- r- ' n g o *1 ¹ <1 g o o	3003,85
110,2	100	S m _ m . « . · S o S g d o o	1000,0
109,2	200	s , cm“ g « o n. g g o o _o- o	4003,85
108,2	265	S ^o- , cm g « « o n g g © © _o- ©	4003,85
107,2	270	10 O £ ¹ q i t CM M CO _o-	33,53
106,2	100	CO m •(01111 b- CO	376,58
105,2	270	10 10 i co n i i n °* n	3346,9
104,2	220	to to © CO ^{1 1} eo co ¹ ' ¹ CM co t- n	515,78
103,2	1		O
102,2	1	1 1 1 1 1 I a	o
101,2	160	«Τ o cm“ O 10 K 1 1 1 1 r- n Ϊ- o“ t- O	1172,76
> 0 X Ό J '□ b ►J 0.	Teplota [^eC]	. < x m Jí —. O < >NO> r 4 0. 0 i i_ O »— ” - s o -r Z !ϋ 5 Kí Ä <M J· S ^N Q 1- X O 5 H Q	Σ Suma

/V

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Spôsob výroby kyseliny tereftalovej a jej izomérov z čistého dimetyltereftalátu a/alebo z medziproduktov dimetyltereftalátu hydrolýzou v protiprúdovom reaktore pri viacej ako 99% zreagovani a kryštalizácii na pevný produkt ,vyznačujúci satým, že suma odháňacej páry (S) a reakčnej vody (W) zodpo vedá vzťahu

L < S + W < 2L pričom sa vracia množstvo vody (L), ktoré je potrebné, aby sa vyrobená kyselina tereftalová v priebehu reakcie udržovala na dne reaktoru vo veľkej miere v roztoku a vyrobená kyselina tereftalová sa kryštalizuje v kryštalizácii zbavenej pracích stupňov.
2. Spôsob podľa nároku 1, v y z že je protiprúdový reaktor opatrený mennými poschodiami..
3. Spôsob podľa nároku 1, v y z že je protiprúdový reaktor opatrený mennými poschodiami.
4. Spôsob podľa nároku tým, vodnom

10 ppm.

n a č u j ú c i s a t Ý m, viacerými ako 20 a až 200 vý- n a č u j ú c i s a t ý m, viacerými ako 40 a až 200 vý-

1 až 3,vyznačujúci sa že sa odháňaním vodnou parou obsah monometyltereftalátu vo roztoku na dne reaktoru ochudobňuje hmotnosťne na 5 000 až
5. Spôsob podľa nároku 4,vyznačujúci sa tým, že sa odháňaním vodnou parou obsah monometyltereftalátu vo vodnom roztoku na dne reaktoru ochudobňuje hmotnosťne na menej ako 900 až 10 ppm.

f Ϊ/
6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že sa odháňaním vodnou parou obsah monometyltereftalátu vo vodnom roztoku na dne reaktoru ochudobňuje hmotnosťne na menej ako 50 ppm.
7. Spôsob podľa nároku 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa reakčná voda používa na primiešavanie dimetyltereftalátu a/alebo priamo do reaktoru, pričom hmotnosťný pomer reakčnej vody (W) k odháňacej pare (S) je 1 až 4 : 1.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa reakčná voda používa na primiešavanie dimetyltereftalátu a/ alebo priamo do reaktoru, pričom hmotnosťný pomer reakčnej vody (W) k odháňacej pare (S) je 1 až 1,5 : 1.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že sa reakčná voda používa na primiešavanie dimetyltereftalátu a/ alebo priamo do reaktoru, pričom hmotnoséný pomer reakčnej vody (W) k odháňacej pare (S) je 1 : 1.
10. Spôsob podľa nároku 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že hmotnosťný pomer použitej odháňacej pary (S) k dimetyltereftalátu je 1 : 1 až 6 : 1.
11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že hmotnosťný pomer použitej odháňacej pary (S) k dimetyltereftalátu je 2 : 1 až 4 : 1.
12. Spôsob podľa nároku 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že protiprúdový reaktor je opatrený spätným tokom, ktorý umožňuje udržanie kyseliny tereftalovej na dne reaktoru v roztoku.
13. Spôsob podľa nároku 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že predreaktor je vo forme miešanej nádoby alebo kaskády miešaných nádob alebo prietokovej rúry.

7/
14. Spôsob podľa nároku 1 až 13, vyznačujúci sa t ý m , že sa metanol vypúšťa v predreaktore alebo za ním.
15. Spôsob podľa nároku 1 až 14, vyznačujúci sa tým, že sa pri čiastočnej alebo úplnej kondenzácii brýd opúšťajúcich reaktor vyrába vysoko hodnotná para vhodná na ďalšie použitie v dimetyltereftalátovej jednotke alebo ako odháňacia pary pri použití tepelného čerpadla, pričom vyrobená kvapalná fáza sa plne alebo čiastočne opäť vracia do reaktoru.
16. Spôsob podľa nároku 1 až 15, vyznačujúci sa tým, že sa voda pri kryštalizácii oddeľuje, vracia do procesu a používa sa v hocijakom pomeru spolu na výrobu odháňacej pary a/alebo na výrobu reakčnej vody.
17. Spôsob podľa nároku 1 až 16, vyznačujúci sa tým, že sa že sa stopy nečistôt odvádzajú prostredníctvom výroby odháňacej pary.
18. Spôsob podľa nároku 1 až 17, vyznačujúci sa tým, že sa pri jednostupňovej alebo pri niekoľkostupňovej kryštalizácii odvádza voda s rôznou teplotou a vracia sa do procesu.
19. Spôsob podľa nároku 1 až 18, vyznačujúci sa tým, že sa uvoľňovaný metanol spracováva a s nepatrnými stratami sa vracia ako surovina do dimetyltereftalátovej jednotky.
20. Spôsob podľa nároku 1 až 19, vyznačujúci sa tým, že sa pri hydrolýze čiastočne vyskytujú pevné podiely.