CN101535370A - 对苯二甲酸-烷撑二醇混合物的制备方法 - Google Patents

Abstract

适合作为聚酯缩聚反应用原料混合物的对苯二甲酸－烷撑二醇混合物如下得到：制备含有通过对苯二甲酸二烷基酯的水解制备的对苯二甲酸和至少1种烷撑二醇且具有100～130℃的温度的混合液，将该混合液保持在上述温度范围内的同时，对其进行15分钟～3小时的搅拌，调整其淤浆特性，由此得到上述对苯二甲酸－烷撑二醇混合物。

Description

对苯二甲酸-烷撑二醇混合物的制备方法

技术领域

本发明涉及作为广泛用于纤维、膜、工业用部件、一般成型品等中的聚酯树脂、其中代表性的为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯原料的对苯二甲酸与烷撑二醇的混合物的制备方法。更具体地说，涉及实质上通过对苯二甲酸二甲酯的水解方法制备，作为以聚对苯二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯的制备原料，淤浆特性以及作为聚酯原料合适的对苯二甲酸和烷撑二醇的混合物的制备方法。

背景技术

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯经过下述步骤来制备，所述步骤包括：将二元羧酸(典型地说为对苯二甲酸)和适当的烷撑二醇(典型地说为乙二醇)混合制备淤浆的步骤、使二元羧酸与烷撑二醇反应制备二(ω-羟基烷基)酯和少量线状低聚物的酯化步骤，将该酯化步骤产物进一步缩聚提高分子量的缩聚步骤，以及结晶、造粒等制品化步骤。该方法中，在淤浆制备步骤中在乙二醇等烷撑二醇中悬浮分散对苯二甲酸等二元羧酸形成淤浆，在酯化步骤中，使淤浆中的二元羧酸与烷撑二醇反应进行酯化。进一步地，在缩聚步骤中，将上述步骤中得到的酯化步骤产物缩聚制备聚酯，在制品化步骤中，对上述得到的聚酯进行结晶、造粒处理得到制品。

作为有效地制备聚酯的因素，不能无视淤浆制备步骤的效率化。为了得到淤浆特性良好的对苯二甲酸和烷撑二醇的混合物，可以相对于对苯二甲酸，使用大量的烷撑二醇。但是，过量的烷撑二醇的存在在缩聚反应时增大副反应产物的产生量，导致聚酯的熔点降低、聚合度降低、甚至使聚酯着色。为了避免这些缺点，可以使烷撑二醇的用量极力接近化学理论量，但是若减少烷撑二醇的用量则淤浆的制备槽或反应器中的搅拌所需的动力增大，淤浆的流动性、酯化步骤的反应性变差，由此存在酯化反应或缩聚反应所需的时间延长等问题。因此，烷撑二醇的用量相对于对苯二甲酸的用量为必要最低限量，且具有良好的流动性、缩聚反应性的淤浆作为利用直接聚合法制备聚酯用的原料是合适的。因此，在淤浆步骤中使用尽可能少量的烷撑二醇、形成低粘度且稳定性优异的淤浆是重要的。

为了达到制备聚对苯二甲酸乙二醇酯以及其它聚酯的目的，很多专利文献中对淤浆特性良好的对苯二甲酸和烷撑二醇的混合物的制备方法进行了论述，但是这些文献中的技术实质上关心的是，控制对苯二甲酸粒子的形状、粒度。

已知工业上制备对苯二甲酸的各种方法，作为其中之一，已知以对苯二甲酸二甲酯作为起始原料用水进行水解的方法(例如，参照专利文献1、专利文献2和专利文献3)

对于对苯二甲酸的粒径的控制方法，提出了各种提案。作为其代表性的提案，已知以对二甲苯作为起始原料，在低级脂肪酸溶剂中，在含有过渡金属化合物和溴的催化剂的存在下，进行液相氧化后，在串联连接的多段重结晶槽中逐步冷却，使溶解在溶液中的对苯二甲酸析出，通过控制该析出条件，控制生成的对苯二甲酸的粒径的方法。但是，对苯二甲酸结晶析出时的条件由于主要是为了控制对苯二甲酸结晶中的杂质浓度而设定的，存在为了控制粒度分布而容许的操作范围窄的问题。

将对苯二甲酸二甲酯水解制备对苯二甲酸时，水解反应在高温、高压下进行，但是几乎没有由于水解而新产生的杂质，所以通过以高纯度纯化作为原料的对苯二甲酸二甲酯，不需要本来用于除去杂质的利用多次析晶的重结晶操作。此外，若将通过反应生成的对苯二甲酸再次在高温高压条件下溶解进行重结晶，则由于消耗大量能量，在经济上是不利的。

此外，作为其它方法，除了控制对苯二甲酸结晶的生成条件的上述方法之外，存在对生成的对苯二甲酸结晶在淤浆状态下进行破碎处理，改变粒度分布的方法(例如，参照专利文献4)。进一步地，还提出了通过抽出对苯二甲酸淤浆的一部分并通过湿式破碎机进行微粉碎处理后再混合，由此控制粒径分布，改变淤浆特性的方法(例如，参照专利文献5)，将平均粒径100微米以上的对苯二甲酸粒子和平均粒径50微米以上的对苯二甲酸粒子以70～85质量％比30～15质量％混合的方法(例如，参照专利文献6)等。包括破碎处理的方法存在通过泵等实现的对苯二甲酸的粒径减少效果小、得到所需表观密度需要很长时间的问题。此外，将不同粒径的对苯二甲酸混合的方法，在将不同条件下制备的对苯二甲酸分别贮藏后，必需将两者混合的设备或2种以上对苯二甲酸的析晶步骤，在设备上以及在经济上不是有利的方法。

已知使用对苯二甲酸二甲酯作为原料、将其水解得到的对苯二甲酸，通常具有凝聚结构，此外已知随着形成对苯二甲酸的反应条件的变化，粒径也变化(例如，参照专利文献7)。灵活利用该特性，本发明人在通过将对苯二甲酸二甲酯水解生成对苯二甲酸、将得到的反应混合物快速冷却(フラッシュ

却)得到含对苯二甲酸的淤浆、将该含对苯二甲酸的淤浆固液分离制备对苯二甲酸的方法中，发现快速冷却时产生的微细粒子量与淤浆粘度存在一定的关系，提出了连续测定该刚快速冷却后的含有对苯二甲酸的淤浆的粘度、基于该粘度的变动程度控制即将快速冷却前的反应混合物温度的方法(例如，参照专利文献8)。但是，利用该方法时有必要对淤浆浓度进行严格控制，此外，为了控制温度而有必要进行严格的压力管理等运转条件相当窄，存在由于这些淤浆的浓度、温度、压力变动而导致所得到的对苯二甲酸的粒径易变动的问题。

[专利文献1]日本特开昭55-141433号公报

[专利文献2]日本特开平8-231464号公报

[专利文献3]德国专利发明第2916197号说明书

[专利文献4]日本特开平9-255619号公报

[专利文献5]日本特开平11-100350号公报

[专利文献6]日本特开昭48-029735号公报

[专利文献7]日本特开2003-128598号公报(权利要求书)

[专利文献8]日本特开2005-023054号公报(权利要求书)

发明内容

本发明是鉴于上述现有技术的问题而提出的。即，本发明的目的在于，提供在通过将以对苯二甲酸二烷基酯(DAT)作为原料、采用水解方法制备的对苯二甲酸与烷撑二醇混合，制备对苯二甲酸和烷撑二醇的混合物的过程中，不使用复杂的步骤，制备淤浆特性良好、换而言之淤浆的粘度低且淤浆的稳定性良好的对苯二甲酸和烷撑二醇的混合物的方法。

因此，本发明欲提供在使用通过DAT水解制备的对苯二甲酸、制备具有适合用于聚合反应中的淤浆特性的对苯二甲酸-烷撑二醇混合物时，可以用运转管理容易且以更简便的设备制备上述混合物的方法。

本发明人为了解决上述问题而进行精心研究，结果完成本发明方法。

本发明的对苯二甲酸-烷撑二醇混合液的制备方法的特征在于，制备含有将对苯二甲酸二烷基酯水解制备的对苯二甲酸、和与其混合的至少1种烷撑二醇、且具有100～130℃的温度的混合液，在将该混合液的温度保持在上述温度范围内的同时，对该混合液进行15分钟～3小时的搅拌，调整其淤浆特性。

本发明的对苯二甲酸-烷撑二醇混合液的制备方法中，优选上述烷撑二醇与上述对苯二甲酸的混合摩尔比为1.2～2.0。

本发明的对苯二甲酸-烷撑二醇混合液的制备方法中，优选将上述烷撑二醇分别加热到100～130℃的温度后，将它们混合。

本发明的对苯二甲酸-烷撑二醇混合液的制备方法中，优选将上述对苯二甲酸和上述烷撑二醇的混合液保持在100～130℃的温度的时间为30分钟～2小时。

本发明的对苯二甲酸-烷撑二醇混合液的制备方法中，优选上述对苯二甲酸如下得到：将对苯二甲酸二烷基酯水解后，将得到的反应混合物冷却至100℃以下的温度，供于固液分离步骤，由此捕集得到上述对苯二甲酸。

本发明的对苯二甲酸-烷撑二醇混合液的制备方法中，优选上述二烷撑二醇含有选自乙二醇、1，3-丙二醇和1，4-丁二醇中的至少1种。

根据本发明的方法，对于通过以对苯二甲酸二烷基酯作为起始原料、将其水解制备的对苯二甲酸的粒子，不通过使用多个析晶槽的重结晶装置、破碎装置等来精密控制粒子，而可以将上述对苯二甲酸的粒子与烷撑二醇混合，制备具有作为聚酯原料所必需的良好的淤浆特性(淤浆粘度低且淤浆的稳定性良好)的对苯二甲酸-烷撑二醇混合物，可以降低设备费用以及能量费用。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行具体的说明。以下记载的方式为本发明的优选方式之一，本发明不被该方式所限定。

对苯二甲酸的制备

本发明中的对苯二甲酸只要是将对苯二甲酸二烷基酯水解得到的对苯二甲酸，则对水解条件等不加以限定，可以用于本发明方法中。作为对苯二甲酸二烷基酯，可以举出对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二丙酯、对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二己酯。

其中，优选使用以对苯二甲酸二甲酯作为起始原料，使水解反应的反应温度为180～300℃、优选230～260℃，此时的压力优选为2.8～4.6MPa(表压)，在高温、高压下反应得到的对苯二甲酸。公知通过将随着上述水解反应产生的主要由甲醇构成的副产物作为蒸气排出到反应器外，使反应平衡向产物一侧移动，由此可以实现高反应率。此时反应后的对苯二甲酸中的杂质量优选控制在1000ppm以下、优选作为杂质含有的对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸单甲酯的总量为1000ppm以下。反应结束后，高温、高压的反应液的状态处于含有反应中析出的对苯二甲酸粒子和溶解有对苯二甲酸的水的淤浆的状态。为了对该淤浆进行固液分离，通过快速冷却等方法在常压下优选进行冷却直至液温为100℃以下、更优选进行冷却直至液温为80～100℃。对于冷却后的含有对苯二甲酸和水的淤浆优选通过离心分离机等进行固液分离。作为固液分离步骤，具体地说，可以举出通常的离心分离步骤或使用过滤器的过滤步骤。所得到的对苯二甲酸为含水的状态，通常通过干燥操作除去水分，但是本发明中，对于干燥的有无可以任意选择。虽然若对苯二甲酸中含有的水分多则淤浆的粘度降低，但是淤浆中的固体成分的沉降速度增大，淤浆输送时产生不良问题的概率有增大的趋势。对苯二甲酸中含有的水分，以绝对干燥后的对苯二甲酸固体质量为基准，优选为30质量％以下。

通过该方法得到的对苯二甲酸，相对于使用对二甲苯作为起始原料、通过氧化反应得到的对苯二甲酸，作为杂质的4-羧基苯甲醛、对甲苯甲酸的量极少，此外不含有对苯二甲酸制备过程中使用的催化剂(Co、Mn、Br元素等)。因此，使用通过上述水解方法得到的对苯二甲酸就是使用杂质含量少的对苯二甲酸，这在聚酯制品的制品品质管理方面是重要的。

烷撑二醇

可以在本发明中使用的烷撑二醇，含有选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇以及它们的混合物中的至少1种。此外，也可以将聚酯制备步骤、即原料中主要使用对苯二甲酸的酯化步骤、缩聚步骤、将二元羧酸的低级二烷基酯用于原料时的酯交换反应步骤、以及缩聚步骤中产生的回收烷撑二醇用于本发明的制备方法中。烷撑二醇与对苯二甲酸的混合比率，从通过聚合反应得到的聚合物的品质方面考虑，按照摩尔比率，优选接近理论量的1.0。但是另一方面，聚合反应时反应器内有必要表现出良好的流动性，且有必要维持该良好的流动性。考虑到它们的平衡，从品质维持以及能量方面考虑，相对于对苯二甲酸的摩尔数，使用的烷撑二醇的摩尔数优选为1.2～2.0倍。小于该摩尔比率范围时，如上所述，对苯二甲酸和烷撑二醇的混合物的流动性有可能变差，此外，摩尔比率大时，聚合反应时必须将大量烷撑二醇除去到反应器外，难以高效地运转聚酯的制备步骤。

在实现本发明的过程中，本发明人就对苯二甲酸和烷撑二醇的混合物粘度增大的原因进行了具体的研究。结果发现，将DAT水解得到的对苯二甲酸在表面上具有大量微小的孔，比表面积大，堆积密度小。此外，若这种对苯二甲酸的凝聚状态、或对苯二甲酸的粒径变化，则对苯二甲酸的比表面积显著变化，特别是若对苯二甲酸的微细粒子增加则对苯二甲酸的比表面积增大。明确了使用该对苯二甲酸和烷撑二醇制备淤浆时，为了润湿对苯二甲酸粒子的表面而必需的烷撑二醇量增加。因此，将该对苯二甲酸与一定量的烷撑二醇混合来制备淤浆时，与使用比表面积小的对苯二甲酸的情况相比，作为承担淤浆的流动特性的部分的烷撑二醇的量减少，结果淤浆的粘度显著增加。

本发明人鉴于上述发现进行精心研究，结果发现，尽管对苯二甲酸和烷撑二醇的组成无变化、混合处理前后湿式测定的粒度分布中未见变化，但是对苯二甲酸的比表面积大幅变化等，所以淤浆粘度很大程度地被淤浆中的对苯二甲酸粒子的分散状态所左右。即，本发明人发现：在通过DAT的水解得到的对苯二甲酸中，若增加对苯二甲酸的微细粒子，则通过含有水分的对苯二甲酸的微细粒子发挥作为粘合剂的作用，形成固液分离后的对苯二甲酸牢固地凝聚的状态；干燥操作中，该凝聚状态无变化；此外即使将该对苯二甲酸和烷撑二醇在低温下混合，凝聚状态也几乎无变化，凝聚状态仅因混合温度上升而变化，通过改变凝聚状态，即使温度降低至室温，也可以维持低的淤浆粘度。

即，本发明人发现，通过对将以对苯二甲酸二甲酯等作为原料、通过水解方法得到的对苯二甲酸和烷撑二醇混合得到的对苯二甲酸-烷撑二醇混合物中的对苯二甲酸的凝聚、分散状态进行控制，可以对对苯二甲酸-烷撑二醇混合物的粘度进行控制。凝聚、分散状态的控制如下：将对苯二甲酸和烷撑二醇混合、制备对苯二甲酸-烷撑二醇混合物时，将该混合物在一定时间内加热到特定温度范围内的同时继续搅拌。优选相对于对苯二甲酸，使用1.2～2.0倍摩尔量的烷撑二醇。本发明方法中，首先，制备含有将对苯二甲酸二烷基酯水解制备的对苯二甲酸和与其混合的至少1种烷撑二醇且具有100～130℃的温度的混合液，接着对于该混合液，将其温度保持在上述温度范围内的同时，实施15分钟～3小时的搅拌，由此调整该淤浆的特性。

烷撑二醇优选在与对苯二甲酸混合之前预先加热，加热的温度优选为100～130℃。即使不对烷撑二醇进行预先加热时，通过与对苯二甲酸混合后进行加热，长时间保持规定温度，也得到与本发明相同的效果。但是，存在有必要对混合后的淤浆进行加热、难以操作的问题以及使用连续制备设备时，为了充分确保加热状态的维持时间、淤浆制备步骤的设备尺寸增大的问题。进一步地，存在对高粘性的淤浆进行加热时出现设备故障的危险性高，此外，加热装置费用非常大的问题。若加热温度过低则得不到本发明的效果，此外若加热温度过高则开始对苯二甲酸与烷撑二醇的反应，难以稳定地维持制品聚酯聚合物的品质。此外，对苯二甲酸含水时，若为130℃以上则随着水的蒸发，烷撑二醇蒸发，对苯二甲酸和烷撑二醇的摩尔比率变化，所以聚合反应的条件不稳定，对聚酯的品质有不良影响的可能性增大。

对对苯二甲酸和烷撑二醇的混合方法不特别限定，可以使用直接投入到搅拌槽中后进行搅拌混合的方法，通过管路混合器(ラインミキサ—)等预先混合后投入到搅拌槽中的方法等。对搅拌槽中的搅拌翼不加以限定。必须使搅拌槽为与预先对烷撑二醇进行加热的情况相同的温度，并维持15分钟～3.0小时加热搅拌。烷撑二醇通过加热而粘度降低是常识范畴，但是使用将DAT水解得到的对苯二甲酸时，在烷撑二醇的比率低的高浓度对苯二甲酸-烷撑二醇混合物的淤浆状态下，仅通过降低液体成分、即烷撑二醇的粘度，得不到良好的对苯二甲酸-烷撑二醇混合物，得不到可以适合用于聚酯制备步骤中的对苯二甲酸-烷撑二醇混合物。

本发明方法中的淤浆分散状态的控制通过提供分散或凝聚的状态变化所必需的热能来进行。通过提供的热能量，可以调整淤浆的分散状态或淤浆的凝聚状态的变化，可以根据温度设定以及搅拌状态维持时间，制备所需粘度的淤浆。但是，温度显著降低以及搅拌状态维持时间缩短有可能导致供给的热能量不充分，降低本发明的效果。此外，若温度过高，则如上所述，开始对苯二甲酸与烷撑二醇的反应，有可能导致聚酯聚合物的品质变差。此外，加热搅拌状态维持时间超过3小时则使装置效率降低。另一方面，若加热搅拌状态维持时间短于15分钟则淤浆粘度不稳定，所以不优选。若考虑到装置效率等，则温度范围优选为100～130℃，加热搅拌状态维持时间优选为30分钟～2.0小时。

如此得到的对苯二甲酸-烷撑二醇混合物即使冷却至常温、例如25℃，也具有3.0Pa·s以下的粘度，可以根据聚酯制备的工艺特性，改变加热搅拌状态维持时间来调整粘度。此外，可以直接用于聚酯的聚合反应中，若不进行冷却而转移到聚合反应则加热的能量不会浪费，而且烷撑二醇用量少，所以对通过聚合反应得到的聚酯的品质无影响。

实施例

通过下述实施例对本发明的内容进行更具体的说明，但是这些实施例不限定本发明。而且，实施例中的各值通过以下方法求得。

(a)粒径分布：

对苯二甲酸和烷撑二醇的混合物中的对苯二甲酸的粒径分布如下测定：通过干燥操作除去混合物中的烷撑二醇，使用水将得到的对苯二甲酸制成淤浆状后，使用日机装生产的激光散射式粒度分计Microtrac VSR MT3000来测定对苯二甲酸的粒径分布。此外，由粒径分布算出平均粒径。制备对苯二甲酸和烷撑二醇的混合物前的对苯二甲酸的粒径分布和对苯二甲酸的平均粒径通过将得到的固体样品同样地使用水制成淤浆状后进行测定。

(b)淤浆粘度：

为了制备具有规定淤浆浓度的淤浆，对供试混合液进行10分钟搅拌后，停止搅拌。在该搅拌停止后立即使用B型粘度计(Brookfieldmodel-DV-III programmable rheometer)对上述混合液的粘度进行测定，将该测定值作为淤浆粘度。

(c)通过BET法得到的比表面积：

将对苯二甲酸粒子干燥后，用ユアサアイオニクス社生产的MONOSORB测定。

(d)淤浆的稳定性：

将搅拌停止5秒后的淤浆粘度与搅拌刚停止后的淤浆粘度的比率作为淤浆稳定性进行评价。即，以下式表示。将该值为80％以上的情况判断为良好。淤浆的稳定性＝搅拌停止5秒后的淤浆粘度/搅拌刚停止后的淤浆粘度

[实施例1]

向具有搅拌机的间歇式反应器中投入对苯二甲酸二甲酯和纯水，并进行加热。液温到达250℃后，打开设置在反应器上盖上的蒸馏管阀，将由于水解反应产生的副产物甲醇与水蒸气一起蒸馏除去，与此同时，向反应器内连续地供给与蒸馏出去的水相同量的水。经过规定时间后，在继续蒸馏除去甲醇的操作的状态下，将反应器内液温降低至230℃，保持该温度30分钟后，使反应器内的液体通过内部液体导出管瞬间到达(フラッシュ)大气压的容器中，由此冷却反应液。通过控制水解反应时的运转条件，在快速冷却前的反应液的状态下，使反应水的质量与对苯二甲酸质量的比为1.0。将快速冷却后的含有对苯二甲酸和水的淤浆过滤分离，结果对苯二甲酸的水分率为20质量％。此外，该对苯二甲酸通过BET法测得的比表面积为2.56cm²/g。

对苯二甲酸的平均粒径为130μm，粒径为45μm以下的微细粒子的含量为20质量％。将该对苯二甲酸干燥后，称取乙二醇和该对苯二甲酸使乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比率为1.6，将乙二醇加热到120℃后，进行混合，在维持温度30分钟的同时进行搅拌，然后在维持温度的状态下测定粘度，结果为0.8Pa·s。此外，上述粘度测定后，进行搅拌的同时冷却至25℃后，再次测定粘度，结果为1.8Pa·s，该淤浆的稳定性为90％。将粘度测定后的淤浆固液分离后，通过干燥操作除去液体成分乙二醇得到的对苯二甲酸的平均粒径为131μm，此外，通过BET法测得的比表面积为1.23cm2/g。

此外，使用上述处理后的对苯二甲酸-乙二醇混合物，直接用于聚合反应，结果得到的聚酯的品质良好。其结果如表1所示。

[比较例1]

将实施例1中得到的对苯二甲酸和乙二醇以与实施例1相同的摩尔比率：1.6混合，不进行加热，搅拌30分钟后，测得的粘度为9.5Pa·s。

[实施例2～5、比较例2～3]

在实施例2～5以及比较例2～3中，分别使用串联连接的4台连续槽型反应器将对苯二甲酸二甲酯1质量份和水1质量份连续地供给到第一反应槽中，在各槽的温度为220～255℃、压力为2.3～4.5MPa的范围内进行水解。进一步将得到的反应混合物直接快速冷却恢复至大气压力后，将得到的含有对苯二甲酸的淤浆通过离心分离机固液分离，得到对苯二甲酸。对苯二甲酸的含水率为18质量％。得到的对苯二甲酸的平均粒径为131μm，粒径为45μm以下的微细粒子为14质量％。得到的对苯二甲酸不进行干燥而直接使用，除了如表1所示改变乙二醇与对苯二甲酸的比率、乙二醇的加热温度以及混合后的温度、混合时间之外，与实施例1同样地进行操作，制备对苯二甲酸-乙二醇混合物，测定其粘度。比较例2和3中，分别不实施实施例4和5的加热，在25℃的状态下，测定搅拌与实施例4和5相同时间后的粘度以及淤浆的稳定性。测定结果如表1所示。

[实施例6]

除了使水解反应中的反应水/对苯二甲酸的质量比为2.0，使用1，3-丙二醇作为烷撑二醇之外，与实施例1同样地操作，测定对苯二甲酸-丙二醇混合物的粘度以及淤浆的稳定性。结果分别为20Pa·s和85％。测定结果如表1所示。

[实施例7]

与实施例1同样地制备对苯二甲酸后，不实施快速冷却，而通过自然冷却在常压下冷却至100℃后，取出对苯二甲酸淤浆，进行固液分离。得到的对苯二甲酸的平均粒径为200μm，粒径为250μm以上的巨大粒子的比率为30质量％。将该对苯二甲酸干燥后，在25℃下计量乙二醇和上述对苯二甲酸使乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比率为1.6，进行混合后，形成粘土状的混合物，是难以进行淤浆粘度测定的状态。另一方面，将乙二醇加热至120℃后，与该对苯二甲酸以相同摩尔比率混合，在维持温度30分钟的同时进行搅拌，然后进行冷却，测定粘度以及淤浆的稳定性。结果分别为3.0Pa·s和85％。测定结果如表1所示。

工业实用性

本发明的方法中，对于以对苯二甲酸二甲酯作为起始原料、通过水解方法制备的对苯二甲酸的粒子，不用通过使用多个析晶槽的重结晶装置、破碎装置等来精密地控制粒子，将上述对苯二甲酸的粒子与烷撑二醇混合，可以制备具有作为聚酯原料良好的淤浆特性的对苯二甲酸-烷撑二醇混合物，从而可以降低设备以及能量费用。因此，在聚酯制备工业的产业上的意义重大。

Claims (6)

1.对苯二甲酸-烷撑二醇混合液的制备方法，其特征在于，制备含有将对苯二甲酸二烷基酯水解制备的对苯二甲酸、和与其混合的至少1种烷撑二醇且具有100～130℃的温度的混合液，对于该混合液，在将该混合液的温度保持在上述温度范围内的同时进行15分钟～3小时的搅拌，调整其淤浆特性。

2.如权利要求1所述的方法，其中，所述烷撑二醇与所述对苯二甲酸的混合摩尔比为1.2～2.0。

3.如权利要求1或2所述的方法，其中，将所述烷撑二醇加热到100～130℃的温度后，在该烷撑二醇中混合所述对苯二甲酸。

4.如权利要求1或2所述的方法，其中，将所述对苯二甲酸和所述烷撑二醇的混合液保持在100～130℃的温度的时间为30分钟～2小时。

5.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述对苯二甲酸如下得到：将对苯二甲酸二烷基酯水解后，将得到的反应混合物冷却至100℃以下的温度，供于固液分离步骤，由此捕集得到所述对苯二甲酸。

6.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述二烷撑二醇含有选自乙二醇、1，3-丙二醇和1，4-丁二醇中的至少1种。