BG100477A - Ко-полимери на базата на оксиалкиленгликолалкенилови етери и производни на ненаситена дикарбонова киселина - Google Patents

Ко-полимери на базата на оксиалкиленгликолалкенилови етери и производни на ненаситена дикарбонова киселина Download PDF

Info

Publication number
BG100477A
BG100477A BG100477A BG10047796A BG100477A BG 100477 A BG100477 A BG 100477A BG 100477 A BG100477 A BG 100477A BG 10047796 A BG10047796 A BG 10047796A BG 100477 A BG100477 A BG 100477A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
acid
percent
components
radical
mol
Prior art date
Application number
BG100477A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Albrecht
Josef Weichmann
Johann Penkner
Alfred Kern
Original Assignee
Skw Trostberg Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Skw Trostberg Aktiengesellschaft filed Critical Skw Trostberg Aktiengesellschaft
Publication of BG100477A publication Critical patent/BG100477A/bg

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2664Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
    • C04B24/267Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06Maleic anhydride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062Polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до кополимери на базата на оксиалкиленгликолалкенилови етери и производни на ненаситена дикарбонова киселина и до винилов полиалкиленгликол, полисилоксан или естерни съединения. Те могат да бъдат използвани като адитиви за хидравлични свързващи агенти, по-специално цимент. Кополимерите имат отлично и дълготрайно втечняващо действие, без да се внасят големи количества въздушни пори в смесите на свързващите агенти, като по този начин се предотвратяват загубата на якост и стабилност на втвърдените строителни материали.

Description

Настоявото ивобратамив се отнася до ко-полнмори на бивате на океиалкиленгдиколалконилоои атари и проиаводни не иемеснтене дикарбонооа киселина, до методи ве тяхното подумаесне, както и до приложението на таен ко-полимери като аднтиои ва хидравлични (втвърдяваш* се във вале) свървавки агенти» по-специално цимент, аа подобряваме свойствата на строителни иаторнали, породено от това по време на обработката и е процеса ма утаяваме· с
.....й&лошшвд
Иввестио е» ме место се прибавят едитиви във вил ма дисперсионни агенти към водни суснемами ма раапраоени неорганични и органични воаестоа, например глини, порцеланови вликерм, силикатии броена* крада* сажди* раапреаано скала* пигменти* талк* прахове от синтетични материали и хидравлични саърааааи агенти* аа да се подобри тяхната обработваемост*т.а· омесяаамост,покривала способност* екструдираца способност, иапомноаомост или течливост Леви адитиви, които като правило съдържат йонни групи са в състояние да раздробяват агломератм на твърди материали* до диспергират образуваните частици и но тави начин подобряват _ обрабстваемостта особено на суспензии с висока концентрация.
Този обект се ивлолаум съцо така особено при производството ма смеси ме строителни матариоли* които съдържат хидравлични саърввави агенти, например цимент* вар» гипс или анхидрит.
С оглед до се превърнат тоаи смеси на строителни материали ма бавете на гореспоменатите еаъраааци агенти а обработваема •орна* която е готово за употреба* като правило е необходимо амамителио по-голямо количество вода аа размесваме* отколкото би било необходимо аа последвалите процеси ма хидратация и утаяване Участъците с кухини, обраауаени от наливната вода при послелвацо то изпаряване водят до аиамителмо увреждане на механичната якост и стабилност.
За да се намали това наливно количество вода, е случай на ··· ··· ··· • · е · · · · · ·· ··· • · ···· · · · ···· · ··· · · • · · ··· ··· ·· · ·· · ·· ·· *2* предварително определена коисистеиш1й аа работа и/или аа подобряване и* вбработваемостта, а случай на предварително определено съотношение ма вода/соъраваш агент, се иололауаат адитиом, които обикновено се наричат шодо-редучиреши агенти или супорпластибмкетори.по-споциално, кето такива агенти са пеонати поликомдомжационните продукти на бааата на иабталииили алкмлмобталииеулбоноеи киселини (виж ЕР-А- 0 214 412) или мелемиирормалдомидни смоли, съдървааи група на сулбоиоаата киселина ( вик D E-PS 16 71 017 ).
недостатък при иалолаааието не тежи адитиом се състои а това, че тяхното ивклочителио етечнеевао действие особено при бетонни конструкции се жапавоа само аа кратък период от орана. 0 намаляваното на обработваемостта на бетонните снеси (вкортиране) аа кратко време може да доведе до еъвникваме на проблеми особено там, където има нужда от по-дълъг период от време между производството и употребата ме пресния бетон, например дълъг път ма пренасяме м транспортиране.
Допълнителен проблем въвнмкоа в случай на ижлолжаане на такива суперпластибикатори в минното дело и аъа аътраоии пространство ( втвърдяване иа гипсова мажилка, проиаволство иа предварително отлят бетон ( сборен стоманобетон)), където това може да доведе до освобождаването на токсичен барналдехид,който се съдържа в продуктите вследствие иа проиаоедстаения процес и така може да причини амечителмо замърсяваме иа работната среда.Поради тази причина,вместо това, са правени вече усилия жа равреботаоне О иа свободни от бормелдехид супернлестибмкатори аа бетон от моноестери на малоинова киселина и стирол, например съгласно ЕР-А- 0 >06 449.С помоата ма тежи алитиаи състоянието ма течливост ма бетонните смеси може да бъде вапавено за достатъчно дълъг период от време, но първоначално наличното много високо дисперсионно действие се загубва много бърже след съхранение иа водните състави на суперллестмбмматора поради настъпването ме хидролиаа на полимерния естер.
Тежи проблем не възниква в случай на иаполваане на еупврлластибмкатори на алиилполиетмлемглмколслилоеи етери и иалеимоа анхидрид, съгласно ЕР-А- 0 >7> 621.Тежи продукти обаче, подобно на описамите преди това, са повърхностно-активни съединения, ··· ··· ··· • ··· · ··· · ···· • · ···· · · · ···· · ··· · · ··· ··· · · · ·· · ·· · ·· ··
-3които омесят нокелаио големи количество въадуоми пори в бетонмото смес, което води до earуби но одреоимоте и стабилността но втвърдените строителни материали.
Породи твои причина, към водните реотеори не теви полимерни съединения е необходимо де се прибавят емтипомители,кето непример тривутмлресрет, силикеноеи проиоеодни и реаличии еодонеревтеорими алкохоли при концентрация в границата от 0.1 до 2 тегловни процента, спрямо съдържанието не твърдите воаостое. Смесваното не твои компоненти и поддържането на стабилно хаиогаиие борме при съхранение се постига много трудно, когото тежи аитилонитоли се иополоеет оъв вид не емулсии.
Техническо съаност не иообротониото.
ностоявото иообротение име седенето до осигури неон полимерни съединения, които но проявяват горепосочените недостатъци съгласно нивото но техниката, е притоемат отлично и дълготрайно втечняваше действие, покеооет достатъчна стабилност при съхранение и освен това ме водят до въвежданото но въодуоми пори, тока че е случай не иополееене не съответните продукти, необходимостта от употреба не еитипоиители отпада.
Съгласно настоявате иообретение, тави вадене се постига посредством ко-полииерите, съгласие претенция 1 .Иененадооцо се установи, че ко-полиморите съгласно ностояаото иообретение, на божата не оксиедкилеигликелалкеиилоои етери и ионеситени проиаоодни не дикарбоноое киселина притежават отлично атечняеаео действие, което може до бъде оапеаеио е продължение на достатъчно дълъг период от време бее де има отрицателно влияние ле отиооеиио но техническите свойства на съответните втвърдени строителни мвтериалиили елементи от строителен материал, такива свойства като одраоииа и стабилност .Осеем това» ко-полимврите съгласно настояцото ивобретоние имат добре стабилност при съхранение· което съао но може де се предвиди.
Ко-лолиморните съединения съгласно иестояцото иообретение се състоят най-малко от три компонента а), в) и с). Първият компонент а) представлява нвнаситоио промоводмо на дмкарбомоеа киселина е обайте бермуди 1а или 1б ι
• · · • · · • · · · • · · · · · • · · • · · -а- • · · • · · ♦ · · · • · · · · · · • · · • · · • · · · • · · • · · · · • · · · · · • · · • · · ·
сн-- си- -сн - сн-
I I / \
/ \
COOMg сох ос co
/
У
Хе Хб
В случай не промооодио на дикарбоиооа киселина е обае бормула Хе, м оаначааа водороден атом, мамо» иди диаадамтен метален катион, амониев вой иди остатак на органичен амин и а е 1 иди когато N а диеадеитем катион, д а 1/2.Тогооо,групата мв , садаржааа £ което е 1/2 , наличието ие мост преа и, който както ме има е * 1/2 сааостоува само теоретически·
Като моно- или дмоалонтон катион а аа предпочитана да са иаполаум натрий· калий, калций или могиоаий.Кото органични аиинни остетаци е аа предпочитане да се иаполауват ааместеии амеииееи групи, които проиалиаат от паромчии, вторични или трртичми Cf-Cjg- едкидамими, (Ц-Cgg - алкаиодамиии, С^-Cg циклоалкнламини и Cg-Cj* - ариламими.Примери аа подходиш амими са метиламин, диметиламим, триметиламии, етамоламии, диетаиоламии, триетаиоламин, циклохексидамин, дмциклохексиламим, бенидамии, дибенил-амин в пратомне ( амониева) Варна· X оаначааа -0Ма или -0-(СмН2М0)и1, калето В1 оаначааа водороС ден атом или али|атен ear лае одородеи радикал, садаржаа от 1 до оаглородми атоми, циклоалиратем еаглеводородем радикал, садаржаа от > до 8 ваглеродми атоми, армлоо радикал, садаржаа от < до 14 оаглородми атоми, който е оааможно саао де Оада ааместен, мо2до4иио0до ЮО.Алиратиите ваглооадородми радикали могат да балет линейни или раоклоиеии, а саао така наситени или ненаситени.
Предпочитани циклоалкилоаи радикали са циклопеитилоои и аиклохексидоаи радикали и аа предпочитано аридеои радикали се еклачоат ренилоеи и мартилоеи радикали, които саао могат да Оадат ааместани, по-специалио с хидроксилна, карОокеилиа групи или с групи на сулроиоеа киселина.Алтернативно, X може саао да бала -МНК3 и/или -МК3 2 , което саотоотстоа на моно- или лисубетитумраии моиоамиии ма саотоотиата мемаситеиа дикарбомоаа
-iкиселина, където Я2 може да бъде идентичен и· Я1 или вместо том може да банана»· -С0-Мн2.
Вместо лроиееодните ма дикарбоноа» киселина с обаа формула Хе , компонентът а) ( проиааодно на дикарбснова киселина) може съжо така да се намира и в циклична форма,съответства»· на формула 1ь , където в случая χ може да овиачам кислороден •том ( киселинен анхидрид) или *МЯ2 ( киселинен амид) и R2 има горепосочените значения.
Във вторият компонент, съответства· на обае формула XX:
-Сй2 - СВ3 ф * (СИ2)Р -0- <^Н0)п -R1 (II) който е лроиаеодио на оксиалкилеиглнколелкеиилоаи етери, Я3 означава водороден атом или влифатен въглеводороден радикал, съдържа» от 1 до 5 въглеродни атоми ( който може да бъда линеен или разклонан, а сно ненаситен), g може да има стойност от 0 до 3 и Я1, · и g имат горепосочените зиачемия.Съгдесно предпочитан вариант, в обаа формула II g може да бъде 2 или 3, така че компонентите произлизат от лолиетиленоксидем или ηолипропиленоксидемнило» естер.
Третият компонент с) съответства на обае формула XII· или ихь :
»♦ R1 .1
1 1 ф
СН-С - -са - св- -св - си
» ♦ I 1
S Ϊ <си2)в - V - (СН,).
Ilia шъ
В оСавта формула Illa, R* можа де бъде водороден атом или метилов радикал, е зависимост от това дали е производно на акрилова или на метакрилоаа киселина. $ може да означа·· водороден атом или -BOOM* или -С00Я5 радикал, · и М имат горепосочените аначения и я5 може да бъда алифетеи въглеводороден радикал, еъдъраеа от 3 до 20 въглеродни атоми, циклоалифетен ·· · 0*0 ·· ·· • · · · « · ··· • a a a · · · · · ···· • · ···· · · · ···· · ··· · · а е е · · · ·«· ·· · ·· · ·· a е
-6аъглеоолороден радикал, съдържаш от 5 до β въглеродни атоми или аридоа радикал, съдържаш от 4 до 14 въглеродни атоми.Алмфатният въглеводороден радикал съао може де бъде линеен или разклонен, носител или менаситеи.Лредпочитените циклоелифатни въглеводородни радикали отново се циклопентилооите или циклохексилоеите радикали, е предпочитаните арилови радикали са фенилооият или иофтилоеият радикали. Когато Т означава -C00R9 , S означава -COOMg или -COOK9. Когато Т и s е· -COOK9, съответните компоненти произлизат от естери на дикарОонова киселина.
Освен тоеи структурни единици, компонент е) може съао де съдържа и други хидрофобни структурни елементи.Такива се лроизф водните не полипропилоноксид и полипропилоноксид полиетилемоксид в които Т оомачеоа :
-UX-(CH-CH2-O)x - (СН2-СН2-О)у - и6 сн3 където п име стойност от 1 до 150 и у име стойност от 0 до 15. Полипропиленоксидните ( полиетиленоксидните) производни могат да бъдат прикрепени посредством групата V с етиловият редикал на компонент с), съответстваш на обаете формула Illa, където и* можа да бъда -C0-NH-, -0- или- СН2-0-.такива са съответните амидни, оиммлови или алилоои етери на съединението, съотеет© стоуоаао на обаете формула ХХХе. К* може да бъде К1 ( значенията на К1 са посочени по-горе) или може да еамачам
- СН2 - СН - V2-- С · СН ι ’ ι
К* Кд s където оаиачееа -NH-C0-, -0- или -ОСН2- и S има съшита значения, както са посочени по-горе.Тави съединения са полилропиленокеидни ( полиетиленоксидни ) проимодни иа бмфуикциеналнита алкеммлоеи съединения, съответстваш* ма обае формула IIХе. Като допълнителен хидрофобен структурен елемент, съединенията с обша формула ХХХе могат да съдържат полидимотилсилоксаноои групи, Т в обша формула ХХХе означава групата -W -К7, в която у ооначава групата ι
SI —
( no-мататък цитиране като полидиметилсилоксаноаа група), й7 може да има съците «мамения като и· I1 и г маже да име стойност от 2 до 100.
Лолидиметилсилоксаноеата група VV може ие само да бъде директно прикрепена кай етиламоаия радикал съгласно обаете Формула Ша, но съцо така и посредством групите г π
-CO —f WH-(CH2)j-^ V ~Й7 или -С0-0-(СИ2)В- V -Й7 където й7 «а предпочитане има съшита «мамения като на й1 и « а 1 или 2 и ж е 0 до а.
Освен Това, R7 може да бъде един от следните радикали/ •^(СНр^НН-^-СО-С « СН ИЛИ -(СН2)в-О-С0-С . сн
Това са съответните ^функционални етилемоеи съединения, съответстауаааи на обжа формула Hit, които са свъраами помржду си пеередетеом съответната амидма или еетерна група и по тови начин само една етилоиоеа група е ко-полимариаираиа.
Подобно е съао и а случая на съединенията съгласно обжа Формула Ша, в които Т оаиачаоег
-(СН2)г - V - (CHjJ^-CH.CH-R1 където I а 0 до Д, V оамамааа който м да е полидиматилсмлоксамоа радикал W иди -О-СО-С^н^-СО-О- радикал и R1 има горепосочените аиечомия.Теаи съединения са проиаеодии ме съответните диалкенмлфенилдикарбоново киселинни естери или диелкемилполидиметилсилоксемоаи проиаеодии.
• обвеете ме кастояаето иаобретомио се оклочоа и това, ме е аъамоаио но само едната, но и двете етнленови групи ма
-8• ··· · · · · · ···· • ····· · · ····· * ···· · ··· ··· ··· ·· · ·· · · · ·· дифуикционалните втиленови съединения да бъдат полимериаирани. Това съответствува по съаестао иа компонент със следната обае
формула !
?’ и’ ь
-сн-сн — - СН - СН -
(CHg)*- V —--(СН2)Ж
(IXI6) където R1, V д имат горепосочените значения.
Следаа да се има предвид, ме е много важно за настоящото изобретение, ме ко-лолнмерите съдържет от 10 до 90 молни процента от съединенията с обаа формула Хе и/или Хб, от 1 до 89 молни проиоита от компонентите с обаа формула XI и от 0.1 до 10 молни процента от компонентите с обае формула ХХХа или 1116. Тези ко-полимери за предпочитане съдържат от 40 до 55 модни X процента от компонентите с обае формула Хе и/или 16» от 40 до 55 молни процента от компонентите с обае формула XI и от 1 до 5 молни процента от компонентите с обае формула ХХХа или ХХХб. Съгласно предпочитан вариант, ко-полимерите съгласно настояцото изобретение допълнително съдържат до 50 молни процента и особено до 20 молни процента, отнесено към сумата от компонентите а), б) и с), от компоненти, мономерите ма които са производни на винил, акрилоаа киселина или иа метакрилова киселина.
Мономермите винилоаи производни за предпочитано произлизат от съединения» избрано от групата, състояаа се от стирол, етилен, пропилей, изобутен и аимилацетат.Като предпочитано мономерио производно на екрилоаата киселина, допълнителните компоненти са по-специално производни ма акрилоаа киселина или ма метилакрилат.Предпочитаните моиомории производни ма матакрилоаата киселина са метакрилова киселина, метилметакрилат и жидроксиетилметакрилат.
Едно особено предимство ма ко-полимерите съгласно иастояцото изобретение се състои в това, че модерните количества на структурните единици а) до с) могат да бъдат регулирани по такъв начин, че в случай на съответните ко-полимери, едно подяодяцо пропорционирамо съотиоаемие ма полярните към иеполярните групи се постига, като по този нечии е възможен добре насечем контрол ма повърхностно-активните свойства ма съответните продукти.
броят н* поатаряаите с· структурни елементи не е огрени· мен, но бе доеааано, ме е особено благоприятно де ее регулира таке броят ма структурните елементи, ме ко*мдмнерите да инат средно мелекулио тегло от 1000 до 2<>0»000» «·το млекото молекулно тегло ааеиеи главно от природата ма ммргаимчмия евърмаа агент (Портланд цимент, анхидрит, гине и др·), както и от областта ма приложение ( свободно патимвв бетон, анхидрит· ми пмкети ае подове ( ивици при мазане), премеводетво на гипс ва епеклоека и др«).
Поради иамонемията на хидрофмлните и хидрофобните групи в и®кромолекулнет® структура, аоднитв състави на ко-лолимерите съгласно настоявато изобретение показват точка на помътняване, която е га предпочитаме между 20 и 80°С и може з« предпочитане да оъде контролирана а зависимост ет желанието мре® пропорцията на структурния елемент с).
Производството ма кс-полиморите съгласно иастояаото изо· бретемие може да се осъществи по различни начини.,Важното е,ме от W до 90 модни процента от производно на ионаентена дикарбомоаа киселина, ст 9 до S9 молни процента от оксиалкилсигликолалкенилов етер и от 0.1 до 10 молим процента от вииилов поли· елмиленгликол, полисилоксак или естерно съединение нж ее полимернаирет е помоата на радималоа мнициатор«като производно не менаситвнв ликарбонове киселина, което води де компонентите с обайте Формули 1а или 16 съответно, за предпочитане ее използува © малеинове киселина, момоамиди на маламнове киселина, уреиди на малеииооа киселина, имиди ма малеииова киселина, както и нвлеинов анхидрид, а съжо така и ф/мароас киселина·
Поради тяхната хидролитична стабилност във водни състави, особено се предпочита да са използуват ко-подинари на базата ма малаином киселина, момоамиди и уроиди не молеимоеата кисели· на.Вместо малеимоеа или фумароеа киселмма, могат да бъдат използвани съао така и техни моно- или двувалентни метални соли, за предпочитано натриева, калиева, калциева или магнезиева еоли, техните амоннми еоли или техни соли с органичен минен остатък· Като моиоестер не малонкомта киселина се използува естерно произволно, алкохолният компонент иа моето е полиелкилвмглико лмо производно с обае формула :
• Ml· · ···· « - -»1 кмете означава водороден атом, алифатеи въглеводороден радикал ( линеем или разклонен или наиаситем ), съдържаш до 20 въглеродни атоми, циклоали|атен въглеводороден радикал, съдържа* от 5 до 8 въглеродни атоми или по желание заместен арилоо радикал, съдържаш от а до и въглеродни атоми, е е2д©4мпе0д© 100.
Предпочитанито заместители а ариловия радикал са хидроксилна, карооксилна или група на сулбоновата киселина» 3 случая на моноаммди ма малоинооата или ма Оумароаата киселина, радикалите Λ2 на групата (-Х1И2)2 са идентични ма тези ма Я1· Производните на ненаситена дикарбоиова киселина се използуват ее предпочитане е количество от 40 де 55 молни пропейте.
Вторият нежен за настолното изобретение компонент ав производството ма ко-полимерито съгласно настолното изобретение е оксиалкиленгликолалкоиилетер, който за предпочитане се използува е количество от 40 до 55 модни процента.В случая ма предпочитаните оксиалкиленгликолалкемилоеи етери, съотеотстоаши ма обаете рормула :
t3 е водороден атом или алибатон въглеводороден радикал, съдържаш до 5 въглеродни атоми и £ е 0 до 3, R1, В и о имот горепосочените значения.Доказано бе, чо използоамето на полиетилен?ликолмоновинилоа етер ( g « 0 и « · 2 ),
където е име^етойноет от 2 до 15, е особено блогеприятне. Като трети компонент, за внасяното но компонента е), който е от съшествеио значение зе изобретението, за предпочитано ее използуват от 1 до 5 молни процента от оинмдоа лолиалкиленглмкол, полисилоксан или естерно съединение.Като предпочитани оинилоои полиалкилен?ликолоаи • ·
-11съедмиеиш1 е· иалолауаат преиаведните с обаете рормула!
СН * С -И*
V1 *(СН -СН2-О)Ж -(Ci^-CHj-O ) -I6 (¥) Си3 където 8 мо·· ·· предпочитам· да бъде водороден атом иди *СООИаи и1 е -СО-РН-, -0- млм -СН^О- , т.о.киселинен амид» оиммдоем млм алмлоеи етери на съответните пронаеедни 0 не лодилролмлонгликол или лолилролиламгликол-лолиетиламгдииол.СтоВиоетите аа м са 1 до 180» а аа > са 0 до 1>. Я6 мода отново да бъде или равен не Я* или нове да оаначаее радикал с обаата бориулв1
-сн2-сн -и2- с - си • » ι
1* В* 8 където И2 е -КИ-СО-, -0- или -ОСЯ2- и 8 е -СООНа и аа предлочмтено водороден атом.
© Когато Я* · Я1 и Я1 е аа предпочитана водороден атом, стааа въпрос аа полипропилеигликолоеи ( полиетилеиглгасолоои ) ионоаииди или етери не съответните лроиааодми на акрилова киселина (8 «и, I* «и ), метакрилоеа киселина ( S « и, я* * сн2 ) или на малеиноаа киселина ( $· -СООН*, Я* · и ).Примери не такива мономери са М-(матилпропилемтликол)*моиоамид ма малеммоаата киселина» М-(иетокси-полилропилекгликол-полиетиленглнкол)-меиеамид на малеимоеата киселина» ледипролиленгликолеинилоа атар и полияролнлемгликолалилеа етер.
• · · · · · · » · • ··· · ··· · ···· • ······· ······ ···· е ··· ··· ··· ·· · ·· · ·· · ·
-12Когато Л* о реаличен от It1, става евлрос оа бибуикниокални аинилоаи еводимония, полилропиламгликолооита-(полиетил анг лик олоаит е) лроиааодии на които са сварвани ааедио посредством амидма иди аторна групи ( -G- иди -OCHj- ).Примери ма такива са·динения са полипропиленгликол бме-иалеимамидна киселина, лолилролилеигликол диекриламид, полипролилеигликол диметакриламмд, лолилропмлемглмкол диомиилов етер
и полипропилемгликол диалилоо етер.
Като предпочитани еинилови полисилоксвмови сандинения се ивлолауаат проимодни с обаете рормула ι4
R
СЙ2 · С (*1) t
Ί
W - R калето К* е водороден атом или метилов радикал, W е радикал с обрата бормула ι
и г е 2 до 100, В? ва предпочитане име своите аиечемия като не И1· Примери ва такива мономери са моноаимил полидиметилсилоксаиите·
Като долвлнителмм винилоаи полисилоксеиови свединеиия • ·
-13могат да бъдат иаполавами проижеодии със следната обае формула (VII)i й4
I сн2 - έ <
CO Нй-(с«2) ---/j- W - a7 (VII) където · можо до бъде 1 или 2,а4и V имат горепосочените аначения м ft7 има съаите аиачеиия като ма В1 или можа да бъда радикал с обаа формула!
<сн2)3 -нн—ω*-« - си с
a4 s където S аа преднечитаие представлява аадородам атом.
Примери на такиее моиомери с винил*· функции (й7 · йЪ са полидиметилсилексаипропилмалеииамидна киселина или полиди* матилсилоксандипреимлаиаммномалаикамидна киселина.Когато й7 е рааличан от й1, става аъирас аа диоимилии съединени·, например падидиметидсидоксаи«вис*(прспилмелеммемидка киселина) или полмдмметилсилоксаи»бис-{дипропиламаиииомалеинамидна киселина) ·
Като други оииилии полисилоксаноаи съедииоюм1 могат де бъдат ианолааеми предпочитани проиааодми със следната обае формула (VIII)ι а4 © CHj · с »
со-оцси^ ·« - а7 (Ш1) къдетод може да бъде от 0 до а и й*и v смет горепосочените анечеииа.й7 може де бъде еднакъв с й1 или може де бъде радикал с обае формула!
•(СВ2)Ж -О-СО-С · СН
I I a4 s където tin предпсфитане еодеоадем атомУПримерм на такива момоеинмлми съединения (й7 · й1) вклячаат полидиметилсилоксам· (1-пропил-3-жкрилат) и полидимвтилсмлокеаи (1-пропил->метакрилат).
-iirKarat· R7 а рааличан от R1, от··· аъпрее aa диаимилми съадимеиия, например палидиматилсилексам ( 1 -пропил-3-акридат ) или полидиметилеилокеам-бис-( 1-пропил-з-метакрилат ).
Kato аииилоаи астарии съединения а Мярата на настоявате иаобратаиио оа предпочитана се маполауаат проиааодии със следната обае формула:
където S
СН · СН s toon5 оамачааа -СООМ* или -СОМ* (IX) и R* може до бъде алифа-
тен въглеводороден радикал, съдържа· от > до 20 въглеродни атоми, циклоалифатаи въгдоводвроден радикал, съдържа· от 5 до
Ф въглеродни атоми, както и арилоа радикал, съдържай от б до въглеродни атоми, · и И имот горепосочените опечения .Примери ма такива естарии съединения са ди-и-вутилмалеат и Фумарат и моно-и-в у тилна ла ат и фумарат.
Освен това, вотат да бъдат иаполаувани съво така и съединения е ъс следиете обая формула :
СИ · СН СН в СН
I ! > я’ н1 (сн2)ж- V -<СН2)1 (X) където в може отново да бъда 0 до 4 и R1 има горапесочаиита опечения, V можа да бъда еъаият като w ( една полидиматилсилокеаноаа група ), коата съатаатстауаа на диалкамилполидиматилсилакеамоаа съединение, например диеииилполидиметилеилоксам. Алтернативно, V можа да бъде съво -О-СО-С^Ид-М-О-· Тави съединения са проиааодии на диалкенилфталоаа киселина.Типичен пример еа текове проиоаодмо но фталоаа киселина е лиалмлфталат.
молекулните тегло иа съединенията, които ебраауоат компонента с) могат да варират а аироки граници и са аа предпочитана от 130 до 10,000.
Съглоено един предпочитан вариант, до 50 молни процента и особено до 20 молим проценти, отнесено към момомермте, с компонентите с обви формули I, II и III, се подимариаират е пропя•одио но винил, проиаоодио ма «крило·· киселина им в проиааодно на иатакрилоаа киселина.Като мономармо аинилио проиааодие ·· · • ·
-l£ зе предпочитан· се идиодаув· стирол, пролилен, иеобутен или •ииилацетат, като моиомерно проимодио иа акридоаата киселина се глД предпочита да се използува екрилове киселина или мет^крилет, а като моиоиерио производно иа метакрилсвата киселина се предпочита метилметакрилат на метакрилова киселина и хилрокеиетилметакрилат.
Ко-полимерите съгласно иостояаото изобретение могат да бъдат получени съгласно обичайните методи .Особено благоприятно е, че съгласно иостояаото изобретение е възможно да се работи без да ее използуват разтворители или във воден разтвор.и в двата случая реакциите се осъаестаяаат без да се използува налягане и следователно са безопасни от техническа гледна точка.
Ако процесът се изеъроеа във воден разтвор, тогава полимеризацията се осъществява при температура от 20 до 100°С с яомоата конвенционален радикален лускател (стартер), като концентрацията ме волният разтвор за предпочитаме се регулира до 30 до 50 тегловни процеите.Съгласмо предпочитан вариант, радикалната полимеризация по този начин може да се извърви в киселинната граница на рн и по-специално при ри стойност от Д.О до 6.5, а който случай конвенционалните ( обаолриетите) инициатори, такива като например водороден прекис, могат да бъдат използвани без оластност от предизвикване иа разцепване ма етера, което би довело до силно понижаваме на добивите.
Съгласно настояаото изобретение е за предпочитано да се работи по такъв нечии, че производното на иеиаситаната дикарбоиова киселина присъствуеа в отчасти неутрализирана форма аъе воден разтвор, зо предпочитаме заедно с инициатор на полимеризацията, а другите мономери се дозират веднага след като се достигне необходимата температура в реакционния съд.
Сломагааито полимеризацията прибавки, които могат да понижат пределната граница на активация иа предпочитания пероксиден инициатор, са прибавят отделно, така че ко-лолинориазмията да може да се оеъеостви при сравнително ниски температури· Съгласно друг предпочитан вариант, производното но ненаситена дикарбонова киселина, както и радикалооият оформяш компонент могат де бъдат дозирани поотделно или да се подадат към реакционния съд през оба входен отвор, като по този начин може да бъде резен по идеален начин проблема с нагряването.
• · • ·
Природете не използваните полимериззцмонни инициатори и активатори и на другите спомагателни прибавки, например регулатори на полимериаацията ( които пренасят веригата) относително но е от критично амачамие, т»е. като инициатори могат да бъдат иаполаееии обичайните донори на радикали, например водороден прение, натриев, калиев или амониев пароксидисулфат, терц.-бутилмидроперокеид, дибензоилпероксид, натриев перокемд, 2,2*-аза-бис-(2-амидииопропаи) дихидрохлорид, ааа-бис-(иаобутиромитрил) и други.Ако се иаползуаат редокси-системи, тогава горепосочените инициатори са комбинират е редуцирани активността активатори.Примери не такива редуктори се фарс ( £01)) соли, натриев хидроксиметансулфинетдихидрет, алкало-иетални сулфити и метаоисулфитм, натриев хилофосфит, хидроксилзмиихидрохлорид, тиокврбемиди и др.
Едно особено предимство ма ко-лолимерите carлесно наетоякото изобретение се състои е това, че те мегет съао tbks гв бъдат получени без да се използуват разтворители, което можа да стене е гюмеето на конвенционални радиквлеви инициетори при температура от 60 до 1>С°С.От икономически съооранемия, този вариант мока след това да бъде използуван специално, когато ко-лолимерите съгласно настоялото изобретение трябва да бъдат доставени директно за тяхната употреба съгласно изобретението, тъй катотрудното отделяна на разтворителя, особено на водата, например сушене чрез пулверизиране, може да бъде избегнато.
Ко-лолимерите съгласно настоялото изобретение са изключително подхода#»# за водни суспензии, особено тези, които са не базата на неорганични свързвах* агенти, например цимент, глина и гипс.По този начин те co използуват з количество от 0.01 до 10 тегловни процента, за предпочитаме от 0.05 до 5 тегловни процента, спрямо теглото на неорганичния свързваш агент.Ко-лолимерите притежават съао така отличмо и дълготрайно атечняваао действие без внасяне на големи количества въздушни пори а съответните смеси ме соърааааи агенти, а по този начин без загуби а здравината С якостта) и стабилността иа атоърдвмите строителни материали.
• · · • · • ·
ήteam.....ο...........не......
Следоааите примери са представени зе илюстрация ма настоялото изобретение· отш.»
270 г вода се поставя а реакционен съд, съоръжен с термометър, бъркалка, обратен хладник и два вуиера за отделните входни отвори.При разбъркване се прибавят 32.7 г (0.334 мола) малаимов анхидрид и 25.0 г 50 процентов воден разтвор на натриева осмоза, като през това време температурата се поддържа под 30°С чрез охлаждане.Последователно се прибавят 100 мг
С железенсулбат хептахмдрет, както и 18.5 г 30 Х-ое водороден прекис при разбъркваме и от отделим захрамеаеи съдове се подава от една страна разтвор на 3.1 г натриев хидроксиметаисул|инатдихидрат и 12.5 г вода ( захранвана 1 ) а продължамие на 75 минути и от друга страна разтвор на 155 г ( 0.310 мола) моновимнлов етер ма метиллолиетиленгликол ( мсл.т. 500) и
12.1 г ( 0.008 мола) лолилропиленгликол бис-малаииамидиа киселина ( мол.т. 2000 ), ( вахранваме 2 ) а продължение на 60 минути.
След като вавървм прибавянето, разбъркването продължава 30 минути при температура 33°С и след това реакционната смее ее охлажда до 25®С. ри стойност 7.60 се регулира чреа прибавяме на 56.3 г 20 * воден разтвор ма натриева основа.Получава се V 5аз г жълто оцветен, мътен воден разтвор, който има съдържание на твърди оеаестаа 37.4 тегловни процента.
Пример 2.
Процедурата е като тази, описана в пример 1 но еа подава следния състав на оинилотор ( захранване 2) t 155.0 г (0.310 мола) метилполиотилонгликол монооинилоо етер ( молекулно тегло 500 )
7.4 г (0.001 мела ) полидиметилсилоксан-бие»(дипропидонамимомалеимомидма киселина ( мол.тегло 5400 ) края на прибавянето реакционното смес име рн стойност 5.02 и след това са неутрализира с 20 X воден разтвор на натриева основа ( 58.3 г).в крайният продукт са установени 35.5 тегл ловни процента твърди оеаестаа.
• ·
SfiJSJigJL
Пример 1 се повтаря със следните компоненти в захраиваие ι 116.0 г ( 0.232 мола) метилполиетиленглммол-моиовииилоя етер ( мол«тегло >00 )
9.1 гг ( 0.0675 мола ) стирол
9.2 г ( 0.0020 мела) полинропилеигликол-бис-малеииамидно киселина ( иол.тегло 2000 ).
Водо-диспергироният реакционен продукт, получен след неутрализация с 20 X воден разтвор ма натриева основа е свободен от остатъчен мономереи стирол и има съдържание на твърди воаества 99.7 тегловни процента.
Пример 4, моноамиддииатриеаа сол на
100 г вода и 99.2 г ( 0.175 мола УУ14*(4-сулфофенил)малеииова киселина са поставят а реактора, описан в пример 1. При разбъркване се прибавят последователно 1.5 г ( 0.015 мола ) малеинев анхидрид, 50 иг хептахидрат на железен сулфат и 9.9 г 30 X водороден прекис.След тако реакционната температура се регулира на 2б°С, от отделни входни отвори се внася разтвор на 2.6 г натриев хидроксиметансулфииат лихидрат а б.З г вода а продължение иа 75 минути и смес ма 77 г (0.154 бола) метилпелиетиленгликол моновинилетер ( мол.тогло 500 ) и 2.5 г (0.001 мола) полипропиленгликол-бис-малеинамидна киселина ( мол«тегло 2000 ) а продължение на 60 минути.След като завържи прибавянето, реакционната смес се разбърква е продължение на 30 минути при температура 35°С, охлажда се до 25°С и ри стойност 7.50 се регулира чрез прибавяне ме 9.59 г 20 X воден разтвор на натриева основа.
Получава се 591 г тъмна, мътна смес със съдържание иа твърди аеаества 37.9 тегловни процента.
Пример 5.
Пример 1 се повтаря, ио вместо полмлропилемгликол-оисмалемиамидиа киселина ( тол.тегло 2000 ), е аажрвиеаие 1 се използува реакционен продукт ма полииетоксипропиленокеид-блокетилеиоксид-блок-препилеигликолемид ( 32 РО * 3 60 ) със средно молекулно тегло 2000 г/мола с малеиное анхидрид в количество
3.5 г ( 0.0016 мола ) ( количеството иа твърдите ееаестеа в крайния продукт ι 36.а тегловни процента, претеглено коли- • · · · • · • · · · • · · · · • · · • · · ·
-19,честео t 591 r ).
ДйййМиЬ
Пример 5 се повтаря с реакционен продукт на монофункциоиалеи етилеигликол/пропилвигликолвмии ( 9 F0 ♦ 1 ЕО ) със средно молекулно тегло 600 r/мола с малаиное анхидрид.Оцветеният в светлокафяв цвят краен продукт име съдържание ма твърди аеиестае 36.2 тегловни процента.
ηΒ-**Ρ..7,
Процедурата е енелогичие не таен, описана в пример 1, но със следния състав не аахремеане 2 ι
155.0 г ( 0.510 мола) метилполметилеигликолмоновимилое етер ( моллегло 500 ),
1.6 ( 0.016 мола ) мелеинее анхидрид,
5.6 г ( 0.025 меле ) ди-н-бутилое естер ме моеиноаа киселина.
След неутрализация, остават 590 г жълтеникаво оцветен, слабо мътен ваден раатвор със съдържание ма твърди оееестеа
36.5 тегловни процента.
П.ИМ.П а.
Вместо ди-м-бутилоо естер на малаиммата киселина, пример 7 се повтаря като се иалолаум 5.6 г ( 0.023 мола ) диалилоа естер ма фталоаа киселина.Получават се 595 г ет много мътна емулсия на ко-пелимора със съдържание ма твърди еееестеа
36.5 тегловни процент·.
.0Я^Я,Ь,
Във воден раатвор се получава ко-полимер от t
1Ф.2 г ( 0.116 мела ) малаимоа анхидрид
92.7 г ( 0.169 мола ) полиотилемгликол-момоелилое етер ( мол.тегло 550 ) и
4.0 г ( 0.002 мола ) яодипропилангликол-бис-малоииаиидие киселина ( мол.тегло 2000 )·
За равлика от процедурата, описана в примери 1 де б, оксиалкиленоеият етер е нает като цяло, а не е довираи както там.Кафявият мътен крави продукт съдържа 39.4 тегловни процента твърди аваества.
··· е · е · · · · ··· ··· ··· • ··· е ··· · ···· • · ···· · · · ···· · *«« · · • · · ··· ··« ·· · ·· ♦ · · ··
Аналогично ма пример 9, оъо воден раатаор се получава ко-полимер от t
18· 2 г ( 0,186 мола ) молемиоо анхидрид
46.4 г (0.084 мода) полиотилонгликол-моноолилав етер ( мол. тегло 550 )
4.0 г ( 0.002 мола) полилрсюилонгликол-бис-малеинамидма киселина ( МОЛ.ТОГЛО 2000 ) и 3,8 г fР. о8Ч мол^) eni/pCA.
Получава се жълт воден раатвор със съдъраанио на твърди ооаостоа >1·? тегловни процента.
с Прин.р п.
Синтезира се ко-полимер от
150.0 г ( 0.500 мело) метилполиетиломгликол-момооииилоо етер ( мол.тогло 500 )
32.7 г ( 0.354 мола ) малеимое анхидрид и
5.5 г ( 0.005 мола ) полидинатилсилоксам-бис-( 1-пронил-5метакрмлат) ( мол«тегло 1100 ) съгласно варианта на метода без разтворител, като се използува нитрил на азо-диизобутаиоаа киселина като имициатор.Продуктът, който се получава във вил не силно вискоана мътна столилка са разрежда чрез прибавяме на 245 г веда и се регулира до ри стойност 7.40 чреа прибавяне на 74.6 г 20 X воден раатвор на натриева осмова.Получава се тъмнокафяв воден раатеор със съдърС жанмо иа твърди вееества 37.7 тегловни процента.
Съгласно варианта на метода иа пример 11 боа раатворител, се получава ко-лолимер от ι
150.0 г ( 0.300 мола ) мвтилполиетилемг лмкал-меиоеимилее етер ( мол.тегло 500 ) и
32.7 г ( 0.334 мола ) малеимое анхидрид който еааииодойстоуоа в полимерна аналогична реакция със
9.1 г ( 0.005 мола ) лолиметоксипропилем-блок-етилем-блокпропилеигликолеммм ( 32 РО ♦ 3 ЕО ) ( мол.тегло 2000 ) при 90®С.
След разреждаме ме продукта с вода и неутрализация с воден раатеор ма натриева основа, остава тъмночервен, мътен реотвор със съдържание на твърди ееаества 39.0 тегловни процента.
аштл·
Пример 12 ее повтаря е
9.1 г ( 0,015 мола) завървм ма амин момобумкциоиалом блоков ко-лолимер е 9 F0 единици и една С0 единица (и»б00 г/мод).
Съдържанието ма твърди вмества на череено-кабявия мътен разтвор въалиеа ма 36 Л тегловни процента.
Пример 14.
вместо блоковият ко-полимер, изпелзваи в пример 12, се използува 9,1 r (0.009 мола) дибуикционалои лолиоксилролиленгликоламии (мол.тегло 2000).Полученият твммокебяа креем продукт съдържа 39.6 тегловни процента твърди оецества. ДвааЕР-1-?
Във вариант на метода беа разтворител,
116.9 г (0.334 мола) метиллолметилеигликол-моммлилов етер (мол.тегло 330 ) и
32Л г (0.334 мола) малеганоа анхидрид се лолимеризират при реакционна температура 90°С, като мономерите се прибавят едновременно, след което взаимодействието протича при 93®С е 2Л г. (0.0023 мола) полидимвтилсилоксан-бис-(1-нролил-з-амии) (мол.тегло 1000).Получава ее полимерно стопилко, която е оцветена в златно-жълт цвят, квято след охлаждана до стайна температура се равреада е вода и се неутрализира е воден разтвор на иатиееа основа.Сеетле-вълтият воден разтвор не крайния продукт съдържа 33.2 тегловни процента твърди веаестеа.
Наличен а търговията супврлластибикатор м«leant L 10 (SKW Trootberg а*)оетом, не базата на сулбонираи меламиирормалдемиден поликомдензат.
Сравнителен пример 2.
Наличен е търговията сулорлластибикатор LOMAS 0 (Henkel KGaA) за смеси на строителни материали, съдържаци хидравлични сеързеаяи агенти ма базата на мабтадинсулроноаа кмеалянарормалдехид лоликоидеизациоиен продукт.
-22Наличен е търговията ко-подимер я·**·* L® 36 V |Hational Starehi Qioeloal Ltd.) иа базата на кололимер на екрилова киселина / хидроксмалкилов естер на акрилова киселина. Сравнителен пример *.
Ионоестер на мвлеинова киселииа-стиролоа ко-подимер с търговското наименование POZZOLI1H 330 N (MRT Saadog АС ). Сравнителен пример 5.
Пример 1 се повтаря, но без да се използува лолипропиленгликол-сис-малеинамидна киселина (мод.тегло 2CS0 ).
Водните ко-полимерни състави се подлагат на сравнително тестване каП^Вестификатсри за суспензии, съдържащи циментни твърди вещества, за да се демонстрират техните подобрени свойства, а сравнение с конвенционалните суперпмстификатори. Пример за приложение 1.
9CG г Портландцимент PC 35KieferafeldesPB разчесва по стандартен начин с 1J5G г стандартизиран пясък ( количество едрозърнест : количество фин пясък «2:1 ) и 605 г вода (съотношение из водагцимент * 0.45), която съдържа продуктите съгласно настоящото изобретение или продуктите за сравнение с разтворена ферма.В зависимост от ефективността ме отделните продукти дозите се подбират така, че да се получат консистенции, които могат да дадат сравнителни резултати.
Стойностите за течливост на строителните циментови разтвори се определят е продължение на 60 минути.За тази цел се използува поточен улей от неръждаема стомана с дължина 80 см и с фуния за захранване (1000 мл количество на подаване ).
Втечняващото действие на сунерпластификатора е толкова по-добро, колкото е по-дълъг пътя, който се обхваща (покрива) от постоянно подавано количество пресен строителен разтвор за период gt време 12С сек след отваряне на фунията за захранвана, едновременно с това се извършва определяне на съдържанието ма въздух по отношение на произведените смеси на строителни материали.
Резултатите от тези сравнителни тествания са представени на следващата таблица 1.
• ·· • · ·· • · · · · · · • ··
Адитивем Твърди Дозираме g-iw^'we течливост след Въздух | иа вееес- (тагл.1) 10 мин. 30 мин. 40 мин. (обвини 1) пример ' еа
UWhO, *
1 37.4 0.20 540 540 540 2.3
2 35.5 0.20 530 400 400 3.7
3 ».7 0.20 570 540 ; 530 3.0
4 37.4 0.20 510 470 440 3.0
> 34.4 0.20 540 540 550 3.4
ί» 4 34.2 0.20 570 540 540 3.4
34.5 0.20 420 420 410 3.4
i a 34.5 0.20 400 420 400 4.3
1 9 23.4 0.25 540 540 540 3.0
j 10 31.7 0.25 540 520 500 3.0
| 11 37.7 0.20 400 480 700 3.5
ί 12 33.0 0.20 450 440 440 2.3
13 ί 38.7 0.20 430 430 430 2.3
ί 14 33.4 0.20 400 400 400 3.2
13 35.2 0.20 570 570 540 4.2
Ореви.1 40.5 0.50 340 220 130 1.8
Сравн.2 37.0 0.50 570 520 410 3.7
Среон.4 33.3 0.25 580 520 430 2.3
Сраои.5 35.8 0.20 580 530 530 10.3
W/C · 0.43
1) отнесено към съдържанието ма цимент р© 35 KlofarofoMoa
Пример sa прилохание 2.
5.3 кг Портландцимемт ( PC 39 KiefOBefeMen ) е· смесва с 33.0 кг пълнители аа бетон ( оитоаа граница 0 до 32 мм) и 2«69 кг вода ( по-малко е водете ма пълнителите за бетон) по стандартен начин в бетонобъркачка с принудителна циркулация.Водните раатвори ма продуктите съглас но настолното иаобротоиие или на продуктите аа ерееионие се прибавят в нея и съответно 10 или 30 минути след прибавяното на супарплестификвтора се иамерм раолионота способност на потока съгласно Горианекия премиален стандарт DIN 1048 (двойни определения).
След измерване ме рввливмата способност на потока се приготвят раалиами образци с размери 19 х 19 х 13 см , а ивдърклиаостта ( якостта) на натоварване се определя след 24 часа, както и пропорцията ( частта) на еъадуаните пори.
Получените резултати са представени в следеаеета таблица 2.
Адитивен дозиране ПОТОЧНО. рналивна способност г> *... Обемно тегло (кг/м3) »—.....—.....4 Въздух (обемни В Якост ) след 24 м. (Н/им2)
ма пример (тегдлр
10ми»· ι ЛОмим. *........................
1 0.24 560 j j 500 2.48 2.0 9.6
2 0.22 575 ί 515 2.4« 2.8 7.8
3 0.24 555 ·« 2.47 2.4 8.8
4 0.26 550 545 2.49 9.6
5 0.22 560 510 2.47 2.5 9.4
6 0.22 570 500 2.4« 2.7 9.0
7 0.23 575 495 2.45 3.2 8.3
8 0.25 575 500 2.49 1.8 7.9
9 0.2« 555 520 2.4« 2.8 7.7
10 0.26 590 500 2.47 2.« 9.3
11 0.21 585 520 2.45 3.4 9.8
12 0.20 580 525 2.48 2.0 10Л
13 0.20 580 530 2.49 9.9
14 0.21 575 515 2.47 2.5 9.4
15 0.20 540 550 2.45 3.3 6.4
Срани.1 0.4« 545 455 2.50 1.1 1 1,1 ........... 14Л
Сравн.2 ОЛ7 540 385 ЗЛО 1.5 16.4
Срани.3 0.23 540 435 2.46 2.8 1О.«
СраниЛ 0.24 555 485 2Л5 7.1 5.0
вода/цимент ( W/C · 0Л0)
1) отнесено към съдържанието на цимент PC 35 Kiefarafaldan • · · • ·· • · ·· • · ···· · • ··
99
99·· • ·· • · · 99
999 99
99
99 9
-30ЛИТЕРАТУРА
1. ЕР-А- 0 214 412.
2. ОЬ-PS 16 71 017.
3. ЕР-А- 0 306 449.
4. ЕР-А- 0 373 621.
• ·
-26—

Claims (15)

  1. патентни птетеноии
    1. Ко-полимери ма базата на оксиалкиленгликол-алкаимлови етери и произволни на мемаситена дикарбоноеа киселина, характеризиращи се с това, ме са състоят от
    а) 10 до 90 молни процента от компоненти с бермудите /<х ι ь $
    -СН--- 1 επ- ί -СИ - СН - / \ ¢00% СОХ Х^ С0 У с la 10
    където м озиачма водороден атом, моно- мли двуааломтен метален катийон, амониев Лом или органични амимоа остатък, | · 1 или когато м е доуоалонтен метален катийом, д е 1/2, X означава -0Hg или -о-(Свно)п -It1, където я1 означава водороден стон, алиоетен въглеводороден радикал, съдържало 20 въглеродни атоми, циклозлиазтен въглеводороден радикал, съдържай от 5 до 8 въглеродни атоми или по желание заместен арилоо радикал, съдържаш от 6 до 10 въглеродни атоми, ю е 2 до 4,п е 0 до 100, -КНЯ2 и/или (-МЯ2>2 I където Я2 · Я1 или -со-кя2 и у озиачма кислороден атом или -КЯ2,
    0) 1 до 89 молни процента от компоненти с обката |ормуло$ -CHj - СЯ3 (СН2)р - 0 - (C^2^)n - И1 П където Я3 озиачма водороден атом или алмеатон въглеводороден оТ1 « радикал, съдържаш^до 5 аъглородми атоми, |· 0 до > и Я’, ® и п имат горепосочените значения, както и
    с) 0.1 до 10 молим процента от компоненти с обшх бормуляШ £L и /К h :
    я* я1 я1
    -СН - С - - СН - СН- -ен - СИ ι ι ι 1
    Г т (СН2)^ V __<СН2>х
    Illa
    1116
  2. 2$ където $ оеиечеее водороден атом или -СООИа или -СООй3, Т е радикал с обаете формула ι
    - В1-фСН-СН2-0)к-(СН2-СН2-0)у-Й* си5
    -W-17, -ЙГ“^ «Μ€Η2)3~τ?Γ~ W-Ι7 У -CO-O-(CH2)t-W-R7 -<СИ2>ж*¥*(^^)в*<Ж-СМ-Ж1 или -<ХХЖ5или котето S е -СООВ5 ИЛМ -СООМ,, В* 0 -СО-ЙН-, -о- ИЛИ -СН2О, В3 е -МН-СО-, -0илн -0О12, V е -0-С0-С6Н4-С0-0-или -W- и V · й* оаиечеаа водороден атом или метилов радикал, й* е алифетен въглеводороден радикал, съдеряла от 3 до 20 въглеродни атоми, циклеслифатеи въглеводороден радикал, съдържал ат 5 до б въглеродни атоми или арилое радикал, съдържа* от б до 1Д въглеродни атоми, Й* « й*
    -СИ2 - (СН - у3- |С СМ
    It* й* —7^ (СНРз с© - }с · си й* $
    -(Скр, -О-СО-ОСН * е 1 или 2, х е 1 до ISO, у е 0 до 15 и
    2« Ко-палимери съгласно претенция 1, характориаирсаи се с това, че съдържат от ДО до 55 модни пропейте от компоненти £ е 2 до 100, • е 0 до Д.
    с обае формула 1а и/или Хб, от до до 55 малки процента от компоненти е обае формула XI и от 1 да 5 кални процента от компоненти е обвито формули XX1а или 1X16.
  3. 3. Ко-полимери съгласно претенции 1 или 2, характериаираки се с това, че м е меко- или дауоалеитаи метален катийом,
    -2ίнаврем от трупете иатриоеи, калиеви, калциеви или магмеамееи йони.
    д. Ко-пелииори съгласно което и да е от предходните претенции, характориаираки се е това, ме когато R1 е веиилоо радикал, вениловият радикал е съео ааместен с хидроксилна, карбоксилна трупа или група на еулвонова киселина.
  4. 5. Ко-полимери съгласно която и да е от ηредхедините претенции каректериаирааи се с това, че в обаете вормула IX £ е 0 и at е 2.
  5. 6. Ко-полимери съгласно която и да е от предходните претенции, характериаиреаи се с тоеа, че те съдържат допълнително до 50 молни процента и особено до 20 молни процента, отнесено към сбора от компонентите с обае вормула I, II и III, от компоненти, мономорите не които се проиаводни не винил, акрилоаа киселина или метакрилова киселина.
  6. 7. ко-полимери съгласно претенция б, характернаирааи се с тоеа, че като моиомерни аиимлоои лромаоодии те съдържат стирол, етилен, пропилен, иаобутен или оинилацетат*
  7. 8. Ко-полимери съгласно претенция б, характериаиреки се е това, че като мономерно лроиаводио на акрилееето киселина, те съдържат акрилоое киселина или метилекрилат.
  8. 9. Ко-полимери съгласно претенция б, характериеиреаи се с това, че като мономерно лроиаводно ма метокрилената киселина те съдържат метакрилова киселина, метилметаирилат или хидрокеиотилметакрилат.
  9. 10. Ко-полимери съгласно която и де е от предходните претенции, характориаирани се с това, че имет средно молекулно тегло от 1000 до 200,000.
  10. 11. метод аа получаваме на ко-полимери съгласие която и да е от претенции 1 до 10, характориаираа се с това, че от 10 до
    30 молим процента от проимодио на ме носите не диксрвомова киселина, от 9 до 89 молни процента от оксиелкиленглмколалкемилетер и от 0.1 до 10 модни процента еинилоо полиалкиленгликол, лолмсилоксан или еетерно съединение се полимориаират с помаете ма радикално инициатор « • ·
  11. 12. метод съгласно претенция 11, характеризираш се с това, че се използуват от <0 до 55 иолни процента от производно на ненаситена дикарбонова киселина, от 40 до 55 молни процента от оксиалкиленгликолалкенилое етер и от 1 до 5 модни процента от оииилоо полиалкилеиглмкол, лолмсилоксан иди астермо съединение. 1J. Метод съгласно претенции 11 или 12, херактеризираа се с това, че допълнително се ко-полимеризират до 50 молим процента особено до 20 молни процента, отнесено към мономерите с компонентите съгласно обайте формули I, II и III, на производно ма винил, акрилооа киселина или мотакрилооа киселина·
    U. метод съгласие която и да е от претенции 11 до 13» характериаираа се с това, че полимериаациятв се извършва във воден разтвор при температура от 20 до 100вС.
  12. 15. Метод съгласие претенция 14, характеризирам се е това, че концентрацията не мономерите във водния разтвор е от 30 до 50 тегловни процента.
  13. 16. метод съгласно която и да е от претенции 11 до 13, характе ризираа се с това, че полимернаацията се извършва свободна от разтворители с помоцта на радикалое стартер при температура от 20 до 150°С.
  14. 17. Приложение на ко*полимерите съгласно която и да е от претенции 1 до 10 като адитиви за водни суспензии ма базата на неорганични свързваши агенти, по-специално цимент, зар или гипс.
  15. 18. Приложение на ко-пслимерита съгласно претенция 17, характеризираше се с тове, че те се използуват в количество от 0.01 до 10 тегловни процента, за предпочитане от 0.1 до 5 тегловни процента, отнесено към теглото ма неорганичния свързваш агент.
BG100477A 1995-04-07 1996-04-04 Ко-полимери на базата на оксиалкиленгликолалкенилови етери и производни на ненаситена дикарбонова киселина BG100477A (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19513126A DE19513126A1 (de) 1995-04-07 1995-04-07 Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG100477A true BG100477A (bg) 1997-01-31

Family

ID=7759091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100477A BG100477A (bg) 1995-04-07 1996-04-04 Ко-полимери на базата на оксиалкиленгликолалкенилови етери и производни на ненаситена дикарбонова киселина

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5798425A (bg)
EP (1) EP0736553B1 (bg)
JP (1) JP3429410B2 (bg)
AT (1) ATE202368T1 (bg)
BG (1) BG100477A (bg)
BR (1) BR9601288A (bg)
CA (1) CA2173570C (bg)
CZ (1) CZ94596A3 (bg)
DE (2) DE19513126A1 (bg)
DK (1) DK0736553T3 (bg)
ES (1) ES2158180T3 (bg)
HU (1) HUP9600903A2 (bg)
IL (1) IL117762A0 (bg)
NO (1) NO319248B1 (bg)
PL (1) PL186844B1 (bg)
SI (1) SI0736553T1 (bg)
SK (1) SK43296A3 (bg)
TR (1) TR199600276A2 (bg)

Families Citing this family (161)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3181226B2 (ja) * 1996-06-28 2001-07-03 竹本油脂株式会社 水硬性セメント組成物用流動性低下防止剤及び水硬性セメント組成物の流動性低下防止方法
US6384111B1 (en) * 1996-12-20 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Polymers containing carboxyl groups and polyalkylene ether side- chains as additives in mineral building materials
US5912284A (en) * 1996-12-26 1999-06-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement additive, its production process and use
US6174980B1 (en) * 1996-12-26 2001-01-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement dispersant, method for producing polycarboxylic acid for cement dispersant and cement composition
DE19834173A1 (de) 1997-08-01 1999-02-04 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern
EP0930395A1 (en) * 1998-01-20 1999-07-21 Dow Europe S.A. Low foaming paper surface sizing composition
DE19808314A1 (de) * 1998-02-27 1999-09-02 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verwendung von Pfropfpolymeren als Fließmittel für aluminatzementhaltige Bindemittelsuspensionen
GB9812504D0 (en) * 1998-06-10 1998-08-05 Dow Europ Sa Additive composition for water-based building material mixtures
PT1044175E (pt) 1998-08-14 2003-03-31 Mbt Holding Ag Misturas de cimento com elevado teor de pozolanas
WO2000009459A1 (en) * 1998-08-14 2000-02-24 Mbt Holding Ag Cementitious dry cast mixture
CA2318090A1 (en) * 1998-11-30 2000-06-08 Kenjiro Makino Process for producing dispersant for powdery hydraulic composition
US6310143B1 (en) * 1998-12-16 2001-10-30 Mbt Holding Ag Derivatized polycarboxylate dispersants
DE19926611A1 (de) * 1999-06-11 2000-12-14 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
EP1069139A3 (de) 1999-07-13 2003-03-12 Clariant GmbH Wässrige Polymerdispersion, ihre Herstellung und Verwendung
US6528593B1 (en) 1999-09-10 2003-03-04 The Dow Chemical Company Preparing copolymers of carboxylic acid, aromatic vinyl compound and hydrophobic polyalkylene oxide
MY135684A (en) * 1999-11-29 2008-06-30 Nippon Catalytic Chem Ind Copolymer for cement admixtures and its production process and use
CA2393625C (en) 1999-12-10 2010-11-30 Mbt Holding Ag Solubilized defoamers for cementitious compositions
US6875801B2 (en) * 1999-12-10 2005-04-05 Construction Research & Technology Gmbh Solubilized defoamers for cementitious compositions
CA2393624A1 (en) 1999-12-10 2001-06-14 Mbt Holding Ag Water-soluble air-controlling agents for cementitious compositions
US20030187100A1 (en) * 1999-12-10 2003-10-02 Mbt Holding Ag Water soluble air controlling agents for cementitious compositions
US8088842B2 (en) * 1999-12-10 2012-01-03 Construction Research & Technology Gmbh Solubilized defoamers for cementitious compositions
DE10017667A1 (de) * 2000-04-08 2001-10-18 Goldschmidt Ag Th Dispergiermittel zur Herstellung wässriger Pigmentpasten
SG101990A1 (en) 2000-08-11 2004-02-27 Nippon Catalytic Chem Ind Cement dispersant and cement composition comprising this
JP3725414B2 (ja) * 2000-10-06 2005-12-14 竹本油脂株式会社 水硬性セメント組成物用空気量安定化剤及び水硬性セメント組成物
DE10060738A1 (de) 2000-12-07 2002-06-27 Skw Polymers Gmbh Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Tonerdeschmelzzement-haltige, caseinfreie bzw. caseinarme selbstverlaufende Spachtel- und Ausgleichsmassen
DE10063291A1 (de) * 2000-12-19 2002-06-20 Skw Polymers Gmbh Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Anhydrit-basierte Fließestriche
US20040261666A1 (en) * 2001-03-01 2004-12-30 Shimanovich Semyon A. Admixture to improve consolidation of cement composition with low moisture content
DE10209812A1 (de) 2001-03-22 2002-09-26 Degussa Construction Chem Gmbh Verwendung von wasserlöslichen Polysaccharid-Derivaten als Dispergiermittel für mineralische Bindemittelsuspensionen
US6642320B2 (en) * 2001-07-02 2003-11-04 Taiheiyo Cement Kabushiki Kaisha Multi-functional cement dispersants and hydraulic cement compositions
US6803396B2 (en) 2001-08-16 2004-10-12 Basf Corporation Stable aqueous polymeric superplasticizer solutions and concrete compositions containing the same
US20040106704A1 (en) * 2001-09-18 2004-06-03 Christian Meyer Admixture to improve rheological property of composition comprising a mixture of hydraulic cement and alumino-silicate mineral admixture
US6767399B2 (en) 2002-01-08 2004-07-27 The Euclid Chemical Company Admixture for producing cementitious compositions having good fluidity and high early compressive strength
US7338990B2 (en) * 2002-03-27 2008-03-04 United States Gypsum Company High molecular weight additives for calcined gypsum and cementitious compositions
ES2333003T3 (es) * 2002-03-27 2010-02-16 United States Gypsum Company Aditivos de alto peso molecular para composiciones de yeso calcinado y de cemento.
US20030230407A1 (en) * 2002-06-13 2003-12-18 Vijn Jan Pieter Cementing subterranean zones using cement compositions containing biodegradable dispersants
KR100484725B1 (ko) * 2002-06-28 2005-04-20 주식회사 엘지화학 고성능 감수효과를 가진 시멘트 혼화제 및 그의 제조방법과 이를 포함하는 시멘트 조성물
DE10237286A1 (de) * 2002-08-14 2004-02-26 Degussa Construction Chemicals Gmbh Verwendung von Blockcopolymeren als Dilpergiermittel für wässrige Feststoff-Suspensionen
US20040149174A1 (en) * 2003-02-05 2004-08-05 Mbt Holding Ag Accelerating admixture for concrete
WO2004076376A2 (en) 2003-02-26 2004-09-10 Construction Research & Technology Gmbh Strength improvement admixture
BRPI0408942A (pt) 2003-03-27 2006-04-04 Constr Res & Tech Gmbh suspensão colorida lìquida
JP4486314B2 (ja) * 2003-04-03 2010-06-23 Basfポゾリス株式会社 セメント添加剤
US20040211342A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Mbt Holding Ag Rheology stabilizer for cementitious compositions
US6869998B2 (en) * 2003-06-23 2005-03-22 Geo Specialty Chemicals, Inc. Concrete or cement dispersant and method of use
DE10330747A1 (de) 2003-07-07 2005-04-14 Basf Ag Alkoxylierte Diallylaminderivate enthaltende wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Polymerisate
DE10337975A1 (de) * 2003-08-19 2005-04-07 Construction Research & Technology Gmbh Statistische Kammpolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE10342902B4 (de) * 2003-09-17 2006-12-28 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verfahren zur Herstellung von α-1- Alkenyloxypolyalkylenglykolen
SE526347C2 (sv) * 2003-09-18 2005-08-30 Perstorp Specialty Chem Ab Ny sampolymer samt cementadditiv innefattande den samma
DE102004005434A1 (de) * 2004-02-04 2005-08-25 Construction Research & Technology Gmbh Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
AU2005254194B2 (en) 2004-06-15 2008-08-21 Construction Research & Technology Gmbh Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions
DE102004030121A1 (de) * 2004-06-22 2006-01-19 Pci Augsburg Gmbh Hydraulisch abbindender Klebemörtel
FR2876108B1 (fr) * 2004-10-05 2007-11-23 Lafarge Sa Superplastifiants a fonctions silane
JP2006193388A (ja) 2005-01-14 2006-07-27 Construction Research & Technology Gmbh 液状急結剤
EP1874860B1 (en) * 2005-04-28 2008-12-31 PIRELLI TYRE S.p.A. Tire and crosslikable elastomeric composition
US11338548B2 (en) 2005-06-09 2022-05-24 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US11306028B2 (en) 2005-06-09 2022-04-19 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US9802866B2 (en) 2005-06-09 2017-10-31 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US7731794B2 (en) 2005-06-09 2010-06-08 United States Gypsum Company High starch light weight gypsum wallboard
USRE44070E1 (en) 2005-06-09 2013-03-12 United States Gypsum Company Composite light weight gypsum wallboard
US9840066B2 (en) 2005-06-09 2017-12-12 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US20110195241A1 (en) 2005-06-09 2011-08-11 United States Gypsum Company Low Weight and Density Fire-Resistant Gypsum Panel
US8088218B2 (en) 2005-06-14 2012-01-03 United States Gypsum Company Foamed slurry and building panel made therefrom
US20060278128A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Effective use of dispersants in wallboard containing foam
US20060281886A1 (en) 2005-06-14 2006-12-14 Manfred Bichler Polyether-containing copolymer
PL1896374T3 (pl) * 2005-06-14 2019-04-30 United States Gypsum Co Zaczyn gipsowy z dodatkiem środka dyspergującego o dwóch powtarzalnych jednostkach konstytucyjnych
US7572328B2 (en) 2005-06-14 2009-08-11 United States Gypsum Company Fast drying gypsum products
US8349979B2 (en) 2005-06-14 2013-01-08 Basf Construction Polymers Gmbh Liquid admixture composition
US20060280899A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Method of making a gypsum slurry with modifiers and dispersants
US7875114B2 (en) 2005-06-14 2011-01-25 United States Gypsum Company Foamed slurry and building panel made therefrom
US7544242B2 (en) 2005-06-14 2009-06-09 United States Gypsum Company Effective use of dispersants in wallboard containing foam
CA2611968C (en) 2005-06-14 2012-06-05 Construction Research & Technology Gmbh Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions
US20060278127A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Gypsum products utilizing a two-repeating unit dispersant and a method for making them
US20080017078A1 (en) * 2005-06-14 2008-01-24 Manfred Bichler Liquid admixture composition
US20060280898A1 (en) 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Modifiers for gypsum slurries and method of using them
US8344084B2 (en) 2005-06-14 2013-01-01 Basf Construction Polymers Gmbh Liquid admixture composition
US7504165B2 (en) * 2005-06-14 2009-03-17 United States Gypsum Company High strength flooring compositions
DE102005033454A1 (de) * 2005-07-18 2007-01-25 Construction Research & Technology Gmbh Verwendung eines organischen Additivs zur Herstellung von Porenbeton
US20070044687A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Blackburn David R Modified landplaster as a wallboard filler
DE102005042752A1 (de) * 2005-09-08 2007-03-15 Wacker Chemie Ag Hydrophile Silikonorganocopolymere
DE102005061153A1 (de) * 2005-12-21 2007-06-28 Construction Research & Technology Gmbh Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
FR2897057B1 (fr) * 2006-02-06 2008-06-13 Lafarge Sa Adjuvant pour compositions hydrauliques.
US7815731B2 (en) 2006-06-13 2010-10-19 Sekisui Specialty Chemicals America, Llc Polyvinyl alcohol fluid loss additive with improved rheological properties
WO2008032798A1 (fr) * 2006-09-13 2008-03-20 Toho Chemical Industry Co., Ltd. Dispersant de ciment
DE102006049381A1 (de) * 2006-10-19 2008-04-24 Süd-Chemie AG Amphiphile Pfropfpolymere
WO2008071220A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Pirelli Tyre S.P.A. Process for producing and storing a semi-finished product made of elastomeric material
US7819971B2 (en) * 2006-12-29 2010-10-26 United States Gypsum Company Method of using landplaster as a wallboard filler
DE102007021868A1 (de) * 2007-05-10 2008-11-20 Clariant International Limited Nichtionische wasserlösliche Additive
DE102007021869A1 (de) * 2007-05-10 2008-11-13 Clariant International Limited Anionische wasserlösliche Additive
WO2009038621A1 (en) 2007-08-10 2009-03-26 Construction Research & Technology Gmbh Rheology modifying additive for dry cast cementitious compositions
DE102007039785A1 (de) * 2007-08-23 2009-02-26 Clariant International Ltd. Nichtionische wasserlösliche Additive auf Allyl- und Vinyletherbasis
DE102007039783A1 (de) * 2007-08-23 2009-02-26 Clariant International Ltd. Wässrige Pigmentpräparationen mit anionischen Additiven auf Allyl- und Vinyletherbasis
DE102007039784A1 (de) 2007-08-23 2009-02-26 Clariant International Limited Anionische wasserlösliche Additive auf Allyl- und Vinyletherbasis
DE102007045230A1 (de) 2007-09-21 2009-04-09 Clariant International Limited Polycarboxylatether als Dispergiermittel für anorganische Pigmentformulierungen
MX2010003840A (es) * 2007-10-25 2010-04-27 Basf Se Proceso para preparar alcoholes de polieter de iniciadores que tienen atomos de hidrogenos activos.
EP2090596A1 (de) * 2008-02-13 2009-08-19 Construction Research and Technology GmbH Copolymer mit Polyetherseitenketten und Hydroxyalkyl- und Säurebausteinen
EP2090599A1 (de) * 2008-02-13 2009-08-19 Construction Research and Technology GmbH Copolymer mit Polyetherseitenketten und Dicarbonsäurederivatbausteinen
US8519029B2 (en) * 2008-06-16 2013-08-27 Construction Research & Technology Gmbh Copolymer admixture system for workability retention of cementitious compositions
DE102008040329A1 (de) * 2008-07-10 2010-01-14 Construction Research & Technology Gmbh Verfahren zur Herstellung von Copolymeren mit einem reduzierten Acetaldehyd-Gehalt
DE102008038070A1 (de) * 2008-08-16 2010-02-18 Clariant International Ltd. Trockene Pigmentpräparationen mit nichtionischen Additiven
DE102008038072A1 (de) * 2008-08-16 2010-02-18 Clariant International Ltd. Nichtionische wasser- und lösungsmittellösliche Additive
DE102008038071A1 (de) * 2008-08-16 2010-02-18 Clariant International Limited Anionische wasser- und lösungsmittellösliche Additive
BRPI0922672A2 (pt) * 2008-12-08 2016-01-05 Constr Res & Tech Gmbh mistura de polimerização preparável sob condições anidras
EP2194076A1 (de) * 2008-12-08 2010-06-09 Construction Research and Technology GmbH Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
EP2194077A1 (de) * 2008-12-08 2010-06-09 Construction Research and Technology GmbH Verfahren zur Herstellung von wässrigen Copolymerzubereitungen
EP2194079A1 (de) * 2008-12-08 2010-06-09 Construction Research and Technology GmbH Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
EP2193838B1 (de) * 2008-12-08 2011-03-02 Construction Research & Technology GmbH Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
ES2402531T3 (es) * 2008-12-08 2013-05-06 Construction Research And Technology Gmbh Procedimiento para la producción de copolímeros
CN102781228A (zh) * 2009-06-12 2012-11-14 巴斯夫欧洲公司 悬浮液组合物及其制备方法
US20110054081A1 (en) * 2009-09-02 2011-03-03 Frank Dierschke Formulation and its use
RU2550359C2 (ru) 2009-09-02 2015-05-10 БАСФ Констракшн Полимерс ГмбХ Состав и его применение
EP2504293A1 (de) 2009-11-25 2012-10-03 BASF Construction Polymers GmbH Dispergiermittel
DE102010009493A1 (de) 2010-02-26 2011-09-29 Clariant International Limited Polymere und ihre Verwendung als Dispergiermittel mit schaumhemmender Wirkung
EP2443923A1 (de) 2010-10-25 2012-04-25 Basf Se Zusammensetzung umfassend ein Pestizid und ein Polycarboxylatether
KR20130136470A (ko) 2010-10-11 2013-12-12 바스프 에스이 살충제 및 폴리카르복실레이트 에테르를 포함하는 조성물
CA2814342A1 (en) 2010-10-11 2012-04-19 Basf Construction Polymers Gmbh Dispersant containing gypsum slurry
US8323785B2 (en) 2011-02-25 2012-12-04 United States Gypsum Company Lightweight, reduced density fire rated gypsum panels
WO2012156148A1 (en) 2011-05-16 2012-11-22 Basf Se Use of polyether-containing copolymers in the cementing of boreholes
EP2574636B1 (de) 2011-09-30 2014-04-16 BASF Construction Solutions GmbH Schnell suspendierbare pulverförmige Zusammensetzung
ES2528746T3 (es) 2011-11-11 2015-02-12 Omya International Ag Suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato de calcio con baja formación de depósitos
DE102011089535A1 (de) 2011-12-22 2013-06-27 Evonik Industries Ag Entschäumerzusammensetzungen für Baustoffmischungen
CN104114512B (zh) 2012-02-17 2017-09-26 美国石膏公司 具有高效散热添加剂的石膏产品
DK2641941T3 (en) 2012-03-23 2015-08-24 Omya Int Ag Manufacture of pigments
JP2015516480A (ja) 2012-03-30 2015-06-11 テクニシェ ユニバーシタット ミュンヘン コンクリート混和剤
ES2550854T3 (es) 2012-06-28 2015-11-12 Omya International Ag Suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico
PT2684999E (pt) 2012-07-13 2015-03-03 Omya Int Ag Pastas aquosas de alto teor de sólidos e baixa viscosidade de carbonato de cálcio compreendendo materiais com estabilidade reológica melhorada sob temperatura aumentada
US8845940B2 (en) 2012-10-25 2014-09-30 Carboncure Technologies Inc. Carbon dioxide treatment of concrete upstream from product mold
EP2742995A1 (de) 2012-12-11 2014-06-18 Construction Research & Technology GmbH Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
EP2951122B1 (en) 2013-02-04 2020-05-27 Carboncure Technologies Inc. System and method of applying carbon dioxide during the production of concrete
EP2784038A1 (de) 2013-03-26 2014-10-01 Basf Se Fließmittel auf Zuschlägen
EP2784036A1 (de) 2013-03-26 2014-10-01 Basf Se Schnell suspendierbare pulverförmige zusammensetzung
EP2784040A1 (de) 2013-03-26 2014-10-01 Basf Se Schnell suspendierbare pulverförmige Zusammensetzung
US10927042B2 (en) 2013-06-25 2021-02-23 Carboncure Technologies, Inc. Methods and compositions for concrete production
US9388072B2 (en) 2013-06-25 2016-07-12 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for concrete production
US20160107939A1 (en) 2014-04-09 2016-04-21 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for concrete production
US9376345B2 (en) 2013-06-25 2016-06-28 Carboncure Technologies Inc. Methods for delivery of carbon dioxide to a flowable concrete mix
US9108883B2 (en) 2013-06-25 2015-08-18 Carboncure Technologies, Inc. Apparatus for carbonation of a cement mix
EP2873657A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Huntsman Petrochemical LLC Admixture composition to improve strength of cement cured products
EP2896603A1 (de) 2014-01-21 2015-07-22 Basf Se Calciumsulfat-Zusammensetzung umfassend ein Additiv
WO2015123769A1 (en) 2014-02-18 2015-08-27 Carboncure Technologies, Inc. Carbonation of cement mixes
EP3129126A4 (en) 2014-04-07 2018-11-21 Carboncure Technologies Inc. Integrated carbon dioxide capture
EP2952492A1 (de) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Zusammensetzung auf Basis von Calciumsilikat-Hydrat
JP6386282B2 (ja) * 2014-07-17 2018-09-05 株式会社日本触媒 セメント分散剤およびセメント組成物
EP3018108A1 (de) 2014-11-10 2016-05-11 Basf Se Polymer mit Polyetherseitenketten
US10865144B2 (en) 2015-03-13 2020-12-15 Basf Se Method for producing a dispersant
ES2830034T3 (es) 2015-06-26 2021-06-02 Construction Research & Technology Gmbh Aditivo para composiciones de fraguado hidráulico
EP3176141B1 (en) 2015-12-02 2020-06-17 Etex Building Performance International SAS Plasticizer composition for producing gypsum boards
SG11201810010PA (en) 2016-04-11 2018-12-28 Carboncure Tech Inc Methods and compositions for treatment of concrete wash water
EP3239109A1 (en) 2016-04-28 2017-11-01 Omya International AG Surface-treated mineral material and its use in water purification
US10442732B2 (en) 2016-05-20 2019-10-15 United States Gypsum Company Gypsum slurries with linear polycarboxylate dispersants
JP6838304B2 (ja) * 2016-07-01 2021-03-03 日油株式会社 カーボン用分散剤およびカーボン分散物
WO2018029095A1 (de) 2016-08-11 2018-02-15 Basf Se Dispergiermittelzusammensetzung für anorganische feststoffsuspensionen
EP3589603B1 (en) 2017-03-03 2024-04-24 Etex Building Performance International SAS Plasterboard partition
AU2018288555A1 (en) 2017-06-20 2020-01-30 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for treatment of concrete wash water
US20200024191A1 (en) 2018-07-20 2020-01-23 United States Gypsum Company Siloxane polymerization in gypsum wallboard
US11186067B2 (en) 2018-08-14 2021-11-30 United States Gypsum Company Gypsum board from gypsum having high level of chloride salt and a starch layer and methods associated therewith
US11186066B2 (en) 2018-08-14 2021-11-30 United States Gypsum Company Gypsum board from gypsum having high level of chloride salt and a perforated sheet and methods associated therewith
US11993054B2 (en) 2019-11-05 2024-05-28 United States Gypsum Company Method of preparing gypsum wallboard from high salt gypsum, and related product
US11891336B2 (en) 2019-11-22 2024-02-06 United States Gypsum Company Gypsum board containing high absorption paper and related methods
CN114426408B (zh) * 2020-10-13 2022-12-09 中国石油化工股份有限公司 一种油井水泥分散剂及其制备方法和应用
WO2023154662A1 (en) 2022-02-08 2023-08-17 United States Gypsum Company Gypsum panel containing ammonium-exchanged vermiculite and methods
WO2023205049A1 (en) 2022-04-20 2023-10-26 United States Gypsum Company Gypsum set accelerator
WO2024073303A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 United States Gypsum Company A method for measuring width and edge profile of a single board in a stack of multiple boards

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1646524A1 (de) * 1963-09-20 1971-08-26 Hoechst Ag Zusatzmittel fuer Moertel und Beton
DE2403444A1 (de) * 1974-01-25 1975-08-07 Basf Ag Zusatzmittel fuer moertel und beton
US4892916A (en) * 1984-08-15 1990-01-09 Allied Colloids Limited Polymeric thickeners and their production
JPH0644927B2 (ja) * 1987-03-14 1994-06-15 日本油脂株式会社 徐放性活性成分放出剤
DE3713044A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-27 Joerg Hofmann Aufreihvorrichtung fuer schriftgutordner oder dergleichen
JP2692202B2 (ja) * 1988-11-29 1997-12-17 日本油脂株式会社 無機粉末の油中分散安定剤
JP2676854B2 (ja) * 1988-12-16 1997-11-17 日本油脂株式会社 ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途
JP2811336B2 (ja) * 1989-11-06 1998-10-15 株式会社エヌエムビー 新規なセメント分散剤
DE4135956C2 (de) * 1990-11-06 2001-10-18 Mbt Holding Ag Zuerich Zusatzmittel für Zementmischungen und deren Verwendung
US5612396A (en) * 1990-12-29 1997-03-18 Sandoz Ltd. Copolymers
CH682237A5 (en) * 1990-12-29 1993-08-13 Sandoz Ag Styrene]-maleic acid half-ester copolymer, used as cement additive
FI91923C (fi) * 1991-09-20 1994-08-25 Icl Personal Systems Oy Menetelmä näyttöjärjestelmän näyttölaitteen ohjaamiseksi sekä näyttöjärjestelmä ja näyttölaite
EP0537870A1 (en) * 1991-10-18 1993-04-21 W.R. Grace & Co.-Conn. Copolymers of ethylenically unsaturated ethers useful as hydraulic cement superplasticizers
CA2091310A1 (en) * 1992-03-11 1993-09-12 Hideo Koyata Concrete composition having high flowability
DE4338867A1 (de) * 1992-12-08 1994-06-09 Sueddeutsche Kalkstickstoff Wasserlösliche Pfropfpolymere
AT399340B (de) * 1993-02-01 1995-04-25 Chemie Linz Gmbh Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung
IT1279390B1 (it) * 1993-12-21 1997-12-10 Sandoz Ag Copolimeri di addizione utili come additivi fluidificanti per miscele cementizie

Also Published As

Publication number Publication date
NO961258L (no) 1996-10-08
PL186844B1 (pl) 2004-03-31
HUP9600903A2 (en) 1997-04-28
EP0736553A3 (de) 1998-01-07
BR9601288A (pt) 1998-01-13
SI0736553T1 (bg) 2001-08-31
ES2158180T3 (es) 2001-09-01
CA2173570C (en) 2008-08-12
SK43296A3 (en) 1997-03-05
EP0736553B1 (de) 2001-06-20
NO319248B1 (no) 2005-07-04
JPH08283350A (ja) 1996-10-29
IL117762A0 (en) 1996-08-04
JP3429410B2 (ja) 2003-07-22
ATE202368T1 (de) 2001-07-15
PL313654A1 (en) 1996-10-14
CZ94596A3 (en) 1996-10-16
CA2173570A1 (en) 1996-10-08
US5798425A (en) 1998-08-25
HU9600903D0 (en) 1996-05-28
EP0736553A2 (de) 1996-10-09
DE19513126A1 (de) 1996-10-10
DE59607110D1 (de) 2001-07-26
DK0736553T3 (da) 2001-09-03
TR199600276A2 (tr) 1996-10-21
NO961258D0 (no) 1996-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG100477A (bg) Ко-полимери на базата на оксиалкиленгликолалкенилови етери и производни на ненаситена дикарбонова киселина
JP4942032B2 (ja) 不飽和モノまたはジカルボン酸誘導体およびオキシアルキレングリコール−アルケニルエーテルをベースとするコポリマー、その製造方法および使用
US6211317B1 (en) Copolymers based on unsaturated dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers
EP1189955B1 (de) Copolymere auf basis von ungesättigten mono- oder dicarbonsäure-derivaten und oxyalkylenglykol-alkenylethern, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung
EP1966258B1 (de) Copolymere auf basis von ungesättigten mono- oder dicarbonsäure-derivaten und oxyalkylenglykol-alkenylethern, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung
DE69701975T2 (de) Zementzusätze
JPH11510134A (ja) 改良されたセメント混合生成物
CA2518704A1 (en) Solid supported comb-branched copolymers as an additive for gypsum compositions
US20110301275A1 (en) Copolymer Containing Acid Building Blocks and Various Types of Polyether Building Blocks
JPH0118028B2 (bg)
JP3224408B2 (ja) セメント分散剤組成物
JPH0437021B2 (bg)
JP6927992B2 (ja) 少なくとも2種の異なる櫛形ポリマーを含有するポリマー混合物
JPH01122948A (ja) ワーカビリティ低下の少ない高強度コンクリート組成物
JP2010037130A (ja) 水硬性組成物
JPH0688818B2 (ja) セメント用添加剤
JPS59162159A (ja) セメント分散剤
JPH0222020B2 (bg)
JPH0558695A (ja) セメント分散剤
JPS62187151A (ja) セメント添加剤
JPS62105944A (ja) セメント用混和剤