NO319248B1 - Kopolymerer pa basis av oksyalkylenglykol-alkenyletere og umettede dikarboksylsyrederivater samt fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte kopolymerer - Google Patents

Kopolymerer pa basis av oksyalkylenglykol-alkenyletere og umettede dikarboksylsyrederivater samt fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte kopolymerer Download PDF

Info

Publication number
NO319248B1
NO319248B1 NO19961258A NO961258A NO319248B1 NO 319248 B1 NO319248 B1 NO 319248B1 NO 19961258 A NO19961258 A NO 19961258A NO 961258 A NO961258 A NO 961258A NO 319248 B1 NO319248 B1 NO 319248B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mol
formula
copolymers
atoms
groups
Prior art date
Application number
NO19961258A
Other languages
English (en)
Other versions
NO961258L (no
NO961258D0 (no
Inventor
Alfred Kern
Josef Weichmann
Gerhard Albrecht
Johann Penkner
Original Assignee
Degussa Construction Chem Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa Construction Chem Gmbh filed Critical Degussa Construction Chem Gmbh
Publication of NO961258D0 publication Critical patent/NO961258D0/no
Publication of NO961258L publication Critical patent/NO961258L/no
Publication of NO319248B1 publication Critical patent/NO319248B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
    • C04B24/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører kopolymerer på basis av oksyalkylenglykol-alkenyletere og umettede dikarboksylsyre-derivater, fremgangsmåte for deres fremstilling samt anvendelsen av disse kopolymerene som tilsatsmiddel for vandige disposisjoner på basis av uorganiske bindemidler, spesielt sement, kalk og gips, for forbedring av egenskapene av de derved fremstilte byggestoffene under bearbeidelses-henholdsvis herdeprosessen.
Det er kjent at man ofte tilsetter vandige.oppslemminger av pulverformige, uorganiske eller organiske stoffer, som leirearter, porselenslikere, silikatmel, kritt, sot, steinmel, pigmenter, talkum, kunststoffpulvere og hydrauliske bindemidler, tilsatsmidler i form av dispergeringsmidler for forbedring av bearbeidbarheten, dvs. knabarheten, utstryk-ningsevnen, sprøytbarheten, pumpbarheten eller flyteevnen. Disse tilsatsmidlene inneholder som regel ioniske grupper er i stand til å bryte opp faststoffagglomerater, dispergere de dannede partiklene og på denne måten forbedre bearbeidbarheten spesielt av høykonsentrerte suspensjoner. Denne effekten utnyttes målrettet også ved fremstilling av byggestoffblandinger som inneholder hydrauliske bindemidler som sement, kalk, gips eller anhydritt.
For å overføre disse byggestoffblandingen på basis av de nevnte bindemidlene, til en bruksferdig, bearbeidbar form, er som regel vesentlig mer tilsatsvann påkrevet enn det som ville være nødvendig for den etterfølgende hydratiserings-henholdsvis herdeprosessen- Hulrornande1en, som er dannet ved det overskytende, senere fordampede vannet, i bygningslegemet fører til signifikant påvirkning i negativ retning av mekan-iske fastheter og bestandigheter.
For å redusere den overskytende vannandelen ved en på forhånd gitt bearbeidelseskonsistens og/eller forbedre bearbeidbarheten ved et på forhånd gitt vann-/bindemiddelforhold anvendes det tilsatsmiddel som generelt betegnes som vannreduksjons- eller flytemidler. Som slike midler er fremfor alt polykondensasjonsprodukter på basis av naftalin-eller alkylnaftalinsulfonsyrer (kfr. EP-A 214 412) henholdsvis sulfonsyregruppeholdige melamin-formaldehydharpikser (kfr. DE-PS 16 71 017) kjente.
Uheldig ved disse tilsatsmidlene er det faktum at deres utmerkede flytendegjørende virkning, spesielt innen betong-bygging» bare består over et relativt kort tidsrom. Reduksjon i bearbeidbarhet for betongblandinger ("slump-loss") i løpet av kort tid kan spesielt føre til problemer der hvor det mellom fremstilling og innbygning av fersk betong ligger et langt tidsrom, eksempelvis betinget ved lange mate- og transportveier.
Et ytterligere problem oppstår ved anvendelsen av slike, flytmidler innenfor bergverksdrift og i interiørområdet (gispkartongplater, fremstilling av ferdige betongdeler), hvor det kan komme til frigivelse av det i produktene fremstillingsbetingede tilstedeværende toksiske formaldehyd og dermed til betydelige arbeidshygieniske belastninger. Av denne grunn er det allerede forsøkt å utvikle formaldehydfrie betongflytmidler av maleinsyremonoestere og styren, eksempelvis tilsvarende EP-A 306 449. Flytvirkningen av betongblandinger kan opprettholdes ved hjelp av dette tilsatsmidlet over et tilstrekkelig langt tidsrom, imidlertid går den opprinnelig tilstedeværende, meget høye disper-geringsvirkningen meget raskt tapt etter lagring av det vandige preparatet av flytmidlet, betinget ved hydrolysen av den polymere esteren.
Dette problemet opptrer ikke ved flytmidler av alkylpoly-etylenglykol-allyletere og maleinsyreanhydrid tilsvarende EP-A 373 621. Imidlertid dreier det seg ved disse produktene, tilsvarende de ovenfor omtalte, om overflateaktive forbindelser som innfører uønskede høye andeler av luftporer i betongblandingen, som resulterer i negative virkninger ved fastheten og bestandigheten av det herdede bygningsmateri-alet .
EP-A-0560602 viser en betongsammensetning med stor flyteevne, hvor det inneholdes et kopolymert materiale ifølge en av formlene R<lO>(<AO>)nR2 ( j) t R<l>o(AO)mR<2> (II) og R^-OtAOjpR2 (III) pluss maleinsyreanhydrid. R<1> og R<2> er henholdsvis en C2_5~ alkylengruppe og Ci_4-alkylgruppe, AO er en oksyalkylengruppe med 2 til 18 C-atomer og m, n og p er gjennomsnittlige adduktmoltall på tilsammen 1 til 150.
I DE-A-4142388 vises kopolymerer av styren og maleinsyrehalv-estere som flytegjøringsforbindelser for sement som inneholder, som et av byggeelementene, en maleinsyrehalvester, på hvilken det er bundet hydrofobe grupper, som f.eks. polyalkylenglykol eller polysiloksan, via en esterbinding. I dette skrivet vises det forbindelser som har en lavere hydrolysestabilitet på grunn av reaktiviteten til estergrup-pen og som er tilbøyelig for forsåpning og dermed for skumdannelse.
Av denne grunn er det påkrevet å tilsette til de vandige oppløsningene av disse polymerforbindelsene antiskummidler, som f.eks. tributylfosfat, silikonderivater og forskjellige vannuoppløselige alkoholer i konsentrasjonsområdet fra 0,1 til 2 vekt-#, relativt til faststoffinnholdet. Innblandingen av disse komponentene og opprettholdelsen av en lagrings-stabil, homogen form av det tilsvarende preparatet er også relativt vanskelig, når dette antiskummidlet tilsettes i form av emulsjoner.
Til grunn for foreliggende oppfinnelse lå følgelig den oppgave å tilveiebringe nye polymerforbindelser som ikke oppviser de nevnte ulempene ifølge teknikkens stand, men derimot har en utmerket og langvarig flytendegjørende virkning, som oppviser en tilstrekkelig lagringsstabllitet og som dessuten ikke medfører egenskaper som innfører luftporer, slik at det kan gis avkall på anvendelsen av antiskummidler ved anvendelsen av de tilsvarende produkter.
Denne oppgaven ble ifølge oppfinnelsen løst ved kopolymerene tilsvarende krav 1, og som nærmere definert i den følgende beskrivelsen. Foretrukne trekk ved kopolymerene ifølge oppfinnelsen fremgår av medfølgende krav 2-6 og som vist nedenfor I beskrivelsen. Det har overraskende vist seg at kopolymerene ifølge oppfinnelsen på basis av oksyalkylenglykol-alkenyletere og umettede dikarboksylsyrederivater har en utmerket flytendegjørende virkning, som også kan opprettholdes over et tilstrekkelig langt tidsrom, uten at herved de anvendelsestekniske egenskapene for de tilsvarende herdede bygningsmaterialene eller bygningselementene, som fasthet og bestandighet, påvirkes i negativ retning. Dessuten oppviser kopolymerene ifølge oppfinnelsen en god lagringsbestandighet, hvilket likeledes ikke kunne forutses.
Kopolymerforbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse består av minst tre byggegrupper a), b) og c). Den første byggegruppen a) utgjør et umettet dikarboksylsyrederivat tilsvarende formel Ia eller Ib.
Ved dikarboksylsyrederivat tilsvarende formel Ia betyr M hydrogen, et en- eller toverdig metallkation, ammoniumion, en organisk aminrest, samt a = 1, eller for det tilfellet at det ved M dreier seg om et toverdig kation, V4. Det gir seg da sammen med en likeledes Ma med a = VS Inneholdende gruppering en brodannelse over M, som som Ma med a = V4 bare eksisterer teoretisk.
Som en- eller toverdig metallkation finner fortrinnsvis natrium-, kalium-, kalsium- eller magnesiumioner anvendelse. Som organiske aminrester anvendes fortrinnsvis substituerte ammoniumgrupper som avledes fra primære, sekundære eller tertiære C^- til C2n-alkylaminer, C^- til Cgo-^^anolaminer» C5- til Cg-cykloalkylaminer og C^,- til C^-arylaminer. Eksempler på tilsvarende aminer er metylamin, dimetylamin, trimetylamin, etanolamln, dietanolamin, trietanolamin, cykloheksylamin, dicykloheksylamin, fenylamin, difenylamin i den protonerte (ammoniumJ-formen. Dessuten betyr X likeledes -0Ma eller -0-( CmE2m0Jr-R1, hvorved R<1> = H, en allfatisk hydrokarbonrest med 1 til 20 C-atomer, en cykloalifatisk hydrokarbonrest med 5 til 8 C-atomer, en arylrest med 6 til 14 C-atomer, som eventuelt kan være substituert, m = 2 til 4 samt N - 0 til 100. De alifatiske hydrokarbonrestene kan herved være lineære eller forgrenede samt mettede eller også umettede.
Som foretrukne cykloalkylrester anses cyklopentyl- eller cykloheksylrester, som foretrukne arylrester anses fenyl-eller naftylrester som spesielt også kan være substituert med hydroksyl-, karboksyl- eller sulfonsyregrupper. Alternativt til dette kan X også betyr -NHR<2> og/eller -NR<2>2, hvilket tilsvarer de mono- eller disubstituerte monoamidene av de tilsvarende umettede dikarboksylsyrene, hvorved R<2> igjen kan være identisk med R<1> eller Istedenfor dette bety -CO-NHg■
Istedenfor dikarboksylsyrederivatet tilsvarende formel Ia kan byggegruppen a) (dikarboksylsyrederivat) også foreligge i cyklisk form tilsvarende formel Ib, hvorved Y - 0 (= syre-anhydrid) eller utgjør NR<2> (syreimid) og R<2> har den ovenfor angitte betydningen.
I den andre byggegruppen tilsvarende formel II
som er avledet fra oksyalkylenglykol-alkenyletere, betyr R<3 >igjen hydrogen eller en alifatisk hydrokarbonrest med 1 til 5 C-atomer (som likeledes kan være lineær eller forgrenet, henholdsvis også umettet), p kan anta verdier mellom 0 og 3 og R<1>, m og n har den ovenfor angitte betydningen. Ifølge en foretrukket utførelsesform betyr i formel II p = 0 og m = 2 eller 3, slik at det dreier seg byggegrupper som er avledet av polyetylenoksyd- eller polypropylenoksyd-vinyleter. Den tredje byggegruppen c) tilsvarer formelen Illa eller Illb I formel Illa kan R<4> være H eller CH3, avhengig om det dreier seg om akryl- eller metakrylsyrederivater. S kan herved bety -H, -COOMa eller -COOR^, hvorved a og M har den ovenfor angitte betydningen og R^ kan være en alifatisk hydrokarbonrest med 3 til 20 C-atomer, en cykloalifatisk hydrokarbonrest med 5 til 8 C-atomer eller en arylrest med 6 til 14 C-atomer. Den alifatlske hydrokarbonresten kan likeledes være lineær eller forgrenet, mettet eller umettet. De foretrukne cykloalifatiske hydrokarbonrestene er Igjen cyklopentyl-eller cykloheksylrester og de foretrukne arylrestene fenyl-eller naf tylrester. I tilfelle av T = -C00R<5> er S = C00Ma eller -C00R<5>. For det tilfellet at T og S = COOR<5> avledes de tilsvarende byggegruppene fra dikarboksylsyreestrene.
Ved siden av disse esterstrukturenhetene kan byggegruppene c) også ha andre hydrofobe strukturelementer. Hertil hører polypropylenoksyd- hhv. polypropylenoksyd-polyetylenoksyd-derivater med
x antar herved en verdi fra 1 til 150 og y fra 0 til 15. Polypropylenoksydf-polyetylenoksyd-)-derivatene kan herved være sammenføyet via en gruppering U 1 med etylresten av byggegruppe c) tilsvarende formel Illa, hvorved U^ kan være -CO-NH-, -0- eller -CH2-0-. Herved dreier det seg om de tilsvarende amid-, vinyl- eller allyletrene av byggegrupper tilsvarende formel Illa. R<6> kan herved Igjen bety R<1 >(betydning av R<*> se ovenfor) eller være hvorved U<2> kan bety -NH-C0-, -0- eller -0CH2- og S har den ovenfor angitte betydningen. Disse forbindelsene utgjør polypropylenoksyd(-polyetylenoksyd— )-derivater av de bifunksjonelle alkenylforbindelsen tilsvarende formel Illa.
Som ytterligere hydrofobt strukturelement kan forbindelsene - tilsvarende formel Illa inneholder polydimetylsiloksan-grupper, hvilket i formelskjema Illa tilsvarer T = -W-R7.
W betyr herved
(i det følgende betegnet polydimetylsiloksangruppering), R<7 >kan være lik R<*> og r kan herved anta verdier fra 2 til 100.
Polydimetylsiloksangrupperingen W kan ikke bare være bundet direkte til etylenresten ifølge formel Illa, men derimot også via grupperingene
-C0-[nH-(CH2 -W-R<7> eller -C0-0-(CH2)Z-W-R<7>, hvorved
s
R<7> fortrinnsvis betyr R<*> og s = 1 eller 2 og z kan være 0 til 4, med forutsetning at z ^0, når T = -C0-0-(CH2)Z-W-R<7.>
R<7> kan dessuten også være
Herved dreier det seg om de tilsvarende difunksjonelle etylenforbindelsene tilsvarende formel Illa, som er sammen-føyd med hverandre via de tilsvarende amid- eller ester-grupperingene og hvorved bare en etylengruppe er kopolyme-risert.
Lignende forholder det seg også med forbindelsene Ifølge formel Illa med T = -(CH2 )Z-V-(CH2 ^-CH-CH-R1, hvorved z = 0 til 4, V kan enten være en polydimetylsiloksanrest W eller en
—0—CO-C^^-CO-O-rest og r! har den ovenfor angitte betydningen. Disse forbindelsene er avledet fra tilsvarende dialkenyl-fenyl-dikarboksylsyreestere eller dialkenyl-polydimetylsiloksanderivater. Det er innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse også mulig at Ikke bare en, men derimot begge etylengruppene av de difunksjonelle etylenforbindelsene er kopolymeriserte. Dette tilsvarer I det vesentlige byggegruppene tilsvarende formel Illb
hvorved R^ og z har den allerede angitte betydningen.
Det er å anse som oppfinnelsesvesentlig at kopolymerene består av 10 til 90 mol-£ byggegrupper med formel Ia og/eller Ib, 1 til 89 mol-SÉ byggegrupper med formel II og 0,1 til 10 mol-9É byggegrupper med formel Illa eller 11 Ib. Fortrinnsvis består disse kopolymerene av 40 til 55 mol-?6 byggegrupper med formel Ia og/eller Ib, 40 til 55 mol-?6 byggegrupper med formel II og 1 til 5 mol-56 byggegrupper med formel Illa eller IHb. Ifølge en foretrukket utførelsesform Inneholder kopolymerene ifølge oppfinnelsen 1 tillegg inntil 50 mol-&, spesielt inntil 20 mol-96, relativt til summen av byggegruppene a), b) og c), byggegrupper hvis monomer utgjør et vinyl-, akrylsyre- eller metakrylsyrederivat.
Fortrinnsvis avledes de monomere vinylderivatene fra en forbindelse som er valgt fra gruppen som består av styren, etylen, propylen, lsobuten eller vinylacetat. Som foretrukket monomert akrylsyrederlvat avledes de ytterligere byggegruppene spesielt fra akrylsyre eller metylakrylat. Som foretrukket monomert metakrylsyrederivat anses metakrylsyre, metylmetakrylat og hydroksyetylmetakrylat.
En spesiell fordel ved kopolymerene ifølge oppfinnelsen består i at man kan innstille de molare andelene av struktur-enhetene a) til c) på en slik måte at det ved de tilsvarende kopolymerene oppnås et avbalansert forhold mellom polare og upolare grupperinger, hvorved en målrettet kontroll av dé overflateaktive egenskapene for de tilsvarende produktene er mulig.
Antallet av gjentagende strukturelementer er herved ikke begrenset, imidlertid har det vist seg spesielt fordelaktig å innstille antallet strukturelementer slik at kopolymerene oppviser en midlere molekylvekt fra 1000 til 200 000, hvorved den ønskede molekylvekten i første rekke retter seg etter typen av det uorganiske bindemidlet (Portland-sement, anhydritt, gips, osv.) og anvendelsesområdet (flytbetong, anhydrittsement, gipskartongplatefremstilling osv.).
De vandige preparatene av kopolymerene ifølge oppfinnelsen oppviser på grunn av vekslingen mellom hydrofile og hydrofobe grupper i den makromolekylære strukturen et sløringspunkt som fortrinnsvis ligger mellom 20 og 80°C og som fortrinnsvis kan styres valgfritt ved andelen av strukturelementet c).
Ifølge oppfinnelsen er det også tllveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av kopolymerene ifølge oppfinnelsen, kjennetegnet ved at man polymeriserer 10 til 90 mol-% av et umettet dikarboksylsyrederivat ifølge oppfinnelsen, 1 til 89 mol-96 av en oksyalkylenglykol-alkenyleter ifølge oppfinnelsen og 0,1 til 10 vaol-% av en vinylisk polyalkylenglykol-poly-siloksan- eller esterforblndelse Ifølge oppfinnelsen, ved hjelp av en radlkalisk starter. Foretrukne trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremgår fra medfølgende krav 8-12, og som mer detaljert vist i den følgende beskrivelsen.
På grunn av deres hydrolytiske stabilitet i vandige prepa-rater anvendes spesielt foretrukket kopolymerer på basis av maleinsyre, maleinsyremonoamider og -ureider. Istedenfor maleinsyre eller fumarsyre kan også deres en- eller toverdige metallsalter, fortrinnsvis natrium-, kalium-, kalsium- eller magneslumsalter, deres ammoniumsalter eller deres salter med en organisk aminrest anvendes. Som maleinsyremonoester anvendes fremfor alt et esterderivat hvis alkoholiske komponenter er et polyalkylenglykolderivat med generell formel H0-( CmH2in0 ^-R1, hvorved R<1> betyr H, en alifatisk hydrokarbonrest (lineær eller forgrenet hhv. umettet) med 1 til 20 C-atomer, en cykloalifatisk hydrokarbonrest med 5 til 8 C-atomer, en eventuelt substituert arylrest med 6 til 14 C-atomer samt m - 2 til 4 og n = 0 til 100.
De foretrukne substituentene på arylresten er hydroksyl-, karboksyl- eller sulfonsyregrupper. I tilfellet malein- ellr fumarsyremonoamider er restene R<2> av grupperingene -NR<2>2 Identisk med R^-. De umettede dikarboksylsyrederivatene anvendes fortrinnsvis i en mengde på 40 til 55 mol-96.
Den andre oppfinnelsesvesentlige komponenten for fremstilling av kopolymerene ifølge oppfinnelsen utgjør en oksyalkylenglykol-alkenyleter som fortrinnsvis anvendes I en mengde fra 40 til 55 mol-Sé. Ved de foretrukne oksyalkylenglykol-alkenyl-etrene tilsvarende formel IV
betyr R<3> H eller en alifatisk hydrokarbonrest med 1 til 5 C-atomer og p betyr 0 til 3. R<1>, m og n har den allerede ovenfor angitte betydningen. Som spesielt fordelaktig har herved anvendelsen av polyetylenglykol-monovlnyleter (p = 0 og m - 2) vist seg å være, hvorved n fortrinnsvis har verdier mellom 2 og 15. Som tredje oppfinnelsesvesentlige komponent for innføring av byggegruppen c) anvendes fortrinnsvis 1 til 5 mol-% av en vinylisk polyalkylenglykol-, polysiloksan- eller esterforbindelse. Som foretrukket vinylisk polyalkylenglykolforbindelse anvendes derivater tilsvarende formel V hvorved S fortrinnsvis kan være -H eller -COOMa og U<1> kan være —CO-NH-, -0- eller -CHgO-, dvs. de dreier seg om syreamid-, vinyl- eller allyletere av tilsvarende polypropylenglykol- hhv. polypropylenglykol-polyetylenglykol-derivater. Verdiene for x er 1 til 150 og for y 0 til 15. R<6 >kan enten igjen være R<1> eller bety
TJ2 betyr -NH-C0-, -0- samt -0CH2- og S er -C00Ma og fortrinnsvis -H.
I tilfelle av R<6> - R<1> og R<1> fortrinnsvis lik H, dreier det seg om polypropylenglykol(-polyetylenglykol)-monoamidene hhv. etrene av tilsvarende akryl- (S = H, R<4> = H), metakryl-(S - H, R<4> = CH3) eller maleinsyre- (S = C00Ma, R<4> = H)-derivater. Eksempler på slike monomerer er maleinsyre-N-
(metylpolypropylenglykolJmonoamid, maleinsyre-N-(metoksy-polypropylenglykol-polyetylenglykol)monoamid, polypropylenglykol-vinyleter og polypropylenglykol-allyleter.
I tilfelle av R<6> ulik R<1> dreier det seg om bi funksjonelle vinylforbindelser hvis polypropylenglykol-fpolyetylenglykol)-derivater er forbundet med hverandre over amid- eller eter-grupper (-0- hhv. -OCH2-). Eksempler på slike forbindelser er polypropylenglykol-bis-maleinamidsyre, polypropylenglykol-diakrylamid, polypropylenglykol-dimetakrylamid, polypropylenglykol-divlnyleter, polypropylenglykol-diallyleter.
Som foretrukket vlnyllsk polysiloksanforbindelse anvendes derivater tilsvarende formel VI
hvorved R<4> = -H og CH3,
og r - 2 til 100
og R<7> er fortrinnsvis lik R<1>. Eksempler på slike monomerer er monovinylpolydimetylsiloksaner.
Som ytterligere vinyliske polysiloksanforbindelser kommer derivater tilsvarende formel VII på tale. hvorved s = 1 eller 2, R<4> og W har den ovenfor angitte betydningen og R<7> er enten lik R^ eller kan være
og S utgjør fortrinnsvis hydrogen.
Eksempler på slike monomerer med en vinylfunksjon (R<7> -= R<1>) er polydimetylsiloksanpropylmaleinamidsyre eller polydimetyl-siloksandipropylenaminomaleinsyreamidsyre. I tilfelle av R<7 >ulik R<1> dreier det seg om divinylforbindelser som f.eks. polydimetylsiloksan-bis-(propylmaleinamldsyre) eller poly-dimetylsiloksan-bis-(dipropylenaminomaleinamidsyre).
Som ytterligere vinylisk polysiloksanforbindelse kommer et foretrukket derivat tilsvarende formel VIII på tale. A
hvorved z kan være 0 til 4 og R<4> hhv. W har den ovenfor angitte betydningen. R<7> kan enten være R<*> eller
hvorved S fortrinnsvis betyr hydrogen.
Eksempler på slike monovinyliske forbindelser (R<7> = R<*>) er polydimetylsiloksan-(l-propyl-3-akrylat) eller polydimetyl-siloksan-(l-propyl-3-metakrylat).
I tilfelle R<7> ulik R<1> dreier det seg om divinylforbindelser, som f.eks. polydimetylsiloksan-bis-(l-propyl-3-akrylat) eller polydimetylsiloksan-bis-(l-propyl-3-metakrylat).
Som vinylisk esterforbindelse innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse anvendes fortrinnsvis derivater tilsvarende formel IX hvorved S = COOMa eller -COOR<5> og R<5> kan være en alifatisk hydrokarbonrest med 3 til 20 C-atomer, en cykloalifatisk hydrokarbonrest med 5 til 8 C-atomer samt en arylrest med 6 til 14 C-atomer. a og M har den ovenfor angitte betydningen. Eksempler på slike esterforbindelser er di-n-butylmaleinat hhv. —fumarat eller mono-n-butyl-maleinat- hhv. —fumarat.
Videre kan det også anvendes forbindelser tilsvarende formel
X
hvorved z igjen kan være 0 til 4 og R^ kan ha den allerede nevnte betydningen. V kan herved være W (dvs. en polydimetylsiloksangruppering), hvilket tilsvarer en dialkenylpoly-dime-tylsiloksanforbindelse, som f.eks. divinylpolydlmetyl-silok-sansiloksan. Alternativt til dette kan V også være -0-C0-C6H4-C0-0-.
Disse forbindelsene utgjør dialkenylftalsyrederivater. Et typisk eksempel på slike ftalsyrederivater er diallylftalat.
Molekylvektene for forbindelsene som danner byggegruppe c) er kan varieres innenfor vide grenser og ligger fortrinnsvis mellom 150 og 10 000..
Ifølge en foretrukket utførelsesform inpolymeriseres også Inntil 50 mol-%, spesielt inntil 20 mol-%, angitt på basis av monomerene med byggegruppene ifølge formlene I, II og III av et vinyl-, akrylsyre- eller metakrylsyrederivat. Som monomert vinylderlvat finner fortrinnsvis styren, etylen, propylen, isobuten eller vinylacetat anvendelser, som monomert akrylsyrederivat anvendes fortrinnsvis akrylsyre eller metakrylat, mens som monomere metakrylsyrederivater anvendes fortrinnsvis metakrylsyremetylmetakrylat og hydroksyetylmetakrylat. Kopolymerene tilsvarende foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved vanlige fremgangsmåter. En spesiell fordel består i at man Ifølge oppfinnelsen kan arbeide uten oppløsningsmiddel eller i vandig oppløsning. I begge tilfeller dreier det seg om trykkløse og følgelig sikkerhets-teknisk godtagbare reaksjoner.
Dersom fremgangsmåten gjennomføres i vandig oppløsning, så foregår polymerisasjonen ved 20 til 100"C ved hjelp av en vanlig radikalstarter, hvorved konsentrasjonen av den vandige oppløsningen fortrinnsvis innstilles på 30 til 50 vekt-56. Ifølge en foretrukket utførelsesform, kan den radikalske polymerisasjonen herved gjennomføres i surt pH-område, spesielt ved en pH-verdi mellom 4,0 og 6,5, hvorved det kan anvendes vanlige initiatorer som H2O2 uten at det kommer til en fryktet eterspaltning, hvorved utbyttene ville påvirkes meget sterkt.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen arbeides det fortrinnsvis slik at det umettede dikarboksylsyrederivatet fremlegges i delvis nøytralisert form 1 vandig oppløsning, fortrinnsvis sammen med polymerisasjonsinitlatoren og de øvrige monomerene tildoseres såsnart den påkrevede reaksjons-temperaturen i forrådet er oppnådd.
Separat tilsettes polymerisasjonshjelpemldlene som kan senke aktiveringsterskelen av den fortrinnsvis peroksydiske initiatoren, slik at kopolymerisasjonen kan forløpe ved relativt lave temperaturer. Ifølge en ytterligere foretrukket utførelsesform kan det umettede dikarboksylsyrederivatet og også radikaldanneren tildoseres i separate eller felles tilløp til reaktorforrådet, hvorved problemet med varme-bortføring kan løses på ideell måte.
Typen av de anvendte polymerIsasjonsinitiatorene, —aktlva-torene og øvrige hjelpemidler, som f.eks. molekylvekts-reguleringsmidlet, er relativt uproblematisk, dvs. som initiatorer kommer de vanlige radlkalgivende stoffene til anvendelse, som hydrogenperoksyd, natrium-, kalium- eller ammoniumperoksodisulfat, tert-butylhydroperoksyd, dibenzoyl-peroksyd, natriumperoksyd, 2,2<*->azobis-(2-amidinopropan)-dihydroklorid, azobis(isobutyronitril) osv. Dersom redoks-systemer kommer til anvendelse, så kombineres de ovenfor nevnte initiatorene med reduserende virkende aktivatorer. Eksempler på slike reduksjonsmidler er Fe(II)-salter, natriumhydroksymetansulfinat-dihydrat, alkalimetallsulfitter og —metabisulfitter, natriumhypofosfitt,. hydroksylarain-hydroklorid, tiourea, osv.
Ifølge oppfinnelsen er det ytterligere tilveiebragt en anvendelse av kopolymerene ifølge oppfinnelsen som tilsatsmiddel for vandige suspensjoner på basis av uorganiske bindemidler, spesielt sement, kalk og gips.
En spesiell fordel ved kopolymerene ifølge oppfinnelsen er det faktum at de også kan fremstilles uten oppløsningsmiddel, hvilket kan foregå ved hjelp av de vanlige radikaliske starterne ved temperaturer mellom 20 og 150<*>C. Denne varianten kan av økonomiske grunner spesielt anvendes når kopolymerene ifølge oppfinnelsen skal tilføres i vannfri form direkte til anvendelsen ifølge oppfinnelsen, fordi det da kan falle bort en omstendelig fraskillelse av oppløsningsmidlet, spesielt av vann, eksempelvis ved spraytørking.
Kopolymerene ifølge oppfinnelsen egner seg fremragende som tllsatsmidler for vandige suspensjoner, spesielt på basis av uorganiske bindemidler, som f.eks. sement, kalk og gips. Herved anvendes de i en mengde på 0,01 til 10 vekt-#, fortrinnsvis 0,05 til 3 vekt-56, på basis av vekten av det uorganiske bindemidlet. Kopolymerene har herved en utmerket og langvarig flytendegjørende virkning, uten å innføre høye andeler av luftporer i den tilsvarende bindemiddelblandingen og uten herved å påvirke fasthet og bestandighet for det herdede bygningsstoffet i negativ retning.
De etterfølgende eksemplene skal belyse oppfinnelsen nærmere.
Eksempel 1
I en reaksjonsbeholder med termometer, rører, tilbakeløps-kjøler og to tilknytninger for separate tilløp ble det fremlagt 270 g vann. Under røring ble det tilsatt 32,7 g (0,334 mol) maleinsyreanhydrid og 25,0 g 50# vandig natronlut, hvorved temperaturen ved avkjøling ble holdt under 30°C. Deretter ble det under røring tilsatt 100 mg Jernsulfat-heptahydrat samt 18,5 g 3056 hydrogenperoksyd og fra separate tilførselsbeholdere ble det tilsatt en oppløsning av 5,1 g natriumhydroksymetansulfinat-dihydrat og 12,5 g vann (tilløp 1) på den ene siden I løpet av 75 minutter og en oppløsning av 155 g (0,310 mol) metylpolyetylenglykol-monovinyleter (MW 500) og 12,1 g (0,006 mol) polypropylenglykol-bis-maleinamidsyre (MW 2000) (tilløp 2) på den annen side i løpet av 60. minutter.
Etter avsluttet tilsats ble det omrørt ytterligere 30 minutter ved 35°C og reaksjonsblåndingen ble avkjølt til 25°C. Ved tilsats av 56,3 g 209É vandig natronlut ble det innstilt en pH-verdi på 7,60. Det ble oppnådd 583 g av et gulfarget, uklart vandig preparat som oppviste et faststoffinnhold på 37 ,4 vekt-Sé.
Eksempel 2
Det ble gått frem som beskrevet under eksempel 1 - imidlertid med følgende sammensetning av vlnyletertilførselen (tilførsel 2) : 155,0 g (0,310 mol) metylpolyetylenglykol-monovinyleter
(MW 500)
7,4 g (0,001 mol) polydImetylsiloksan-bis-(dipropylen-aminomaleinamidsyre) (MW 5400)
Reaksjonsblandingen oppviste etter avsluttet tilsats en pH-verdl på 5,02 og ble deretter nøytralisert med 2096 vandig natronlut (58,3 g). I sluttproduktet ble det funnet 35,5 vekt-* faststoff.
Eksempel 3
Eksempel 1 ble gjentatt med følgende bestanddeler av tilførsel 2: 116,0 g (0,232 mol) metylpolyetylenglykol-monovlnyleter
(MW 500)
9.1 g (0,0875 mol) styren
5.2 g (0,0026 mol) polypropylenglykol-bls-maleinamidsyre
(MW 2000)
Det etter nøytral i sas jon med 2096 natronlut oppnådde vann-dispergerte reaksjonsproduktet var fritt for restmonomert styren og oppviste et faststoff Innhold på 33,7 vekt-96.
Eksempel 4
I reaktoren beskrevet i eksempel 1 ble det fremlagt 160 g vann og 55,2 g (0,175 mol) N-(4-sulfofenyl)maleinsyremono-amid-dlnatriumsalt. Under omrøring ble det trinnvis tilsatt 1,5 g (0,015 mol) maleinsyreanhydrid, 50 mg jernsulfat-heptahydrat og 9,3 g 3096 hydrogenperoksyd. Etter Innstilling av en reaksjonstemperatur på 26<*>C ble det fra separate tilløp tilsatt en oppløsning av 2,6 g natriumhydroksymetansulfinat-dihydrat i 6,3 g vann i løpet av et tidsrom på 75 minutter og en blanding av 77 g (0,154 mol) metylpolyetylenglykol-monovinyleter (MW 500) og 2,5 g (0,001 mol) polypropylenglykol-bis-maleinamidsyre (MW 2000) i løpet av et tidsrom på 60 minutter. Etter avsluttet tilsats ble det omrørt ytterligere 30 minutter ved 35<*>C, avkjølt til 25°C og ved tilsats av 9,59 g 20% natronlut ble det innstilt en pH-verdi på 7,50.
Det ble oppnådd 591 g av en mørk, uklar blanding med et faststoff innhold på 37,5 vekt-96.
Eksempel 5
Eksempel 1 ble gjentatt, imidlertid ble det istedenfor polypropylenglykol-bis-maleinamidsyre (MW 2000) i tilløp 1 anvendt et omsetnlngsprodukt av polymetoksypropylenoksyd-blokk-etylenoksyd-blokk-propylenglykolamin (32 PO = 3 EO) av midlere molekylvekt 2000 g/mol med maleinsyreanhydrid I en mengde på 3,5 g (0,0018 mol) (faststoffandel av sluttproduktet: 36,4 vekt-96, utveining: 591 g).
Eksempel 6
Eksempel 5 ble gjentatt med et omsetnlngsprodukt av et monofunksjonelt etylenglykol/propylenglykolamin (9 PO = 1 EO) av midlere molekylvekt 600 g/mol med maleinsyreanhydrid. Det lyst brunfargede sluttproduktet oppviste en faststoffandel på 36,2 vekt-96.
Eksempel 7
Det ble gått frem analogt omsetningen beskrevet i eksempel 1, men med følgende sammensetning av tilløp 2: 155,0 g (0,310 mol) metylpolyetylenglykol-monovinyleter
(MW 500)
1,6 g (0,016 mol) maleinsyreanhydrid
5,6 g (0,025 mol) maleinsyredi-n-butylester
Etter nøytral Isas jon var det igjen 590 g av en gulfarget, lett uklar, vandig oppløsning med et faststoffinnhold på 36,5 vekt-96.
Eksempel 8
Eksempel 7 ble gjentatt med 5,6 g (0,023 mol) ftalsyre-dlallylester, som ble anvendt istedenfor den der anvendte maleinsyredi-n-butylesteren. Det ble oppnådd 595 g av en sterkt uklar emulsjon av kopolymerisatet med et faststoffinnhold på 36,5 vekt-96.
Eksempel 9
En kopolymer Die fremstilt fra
18,2 g (0,186 mol) maleinsyreanhydrid
92,7 g (0,169 mol) polyetylenglykol-monoallyleter
(MW 550) og
4,0 g (0,002 mol) polypropylenglykol-bis-maleinamidsyre
(MW 2000)
i vandig oppløsning. I motsetning til fremgangsmåten beskrevet i eksemplene 1 til 8 ble oksyalkylenalkenyleteren fullstendig fremlagt og ikke som tidligere tildosert. Det brune, uklare sluttproduktet inneholdt 29,4 vekt-96 faststoff.
Eksempel 10
En kopolymer av
18,2 g (0,186 mol) maleinsyreanhydrid
46,4 g (0,084 mol) polyetylenglykol-monoallyleter
(MW 550)
4,0 g (0,002 mol) polypropylenglykol-bis-maleinamidsyre
(MW 2000) og
8,8 g (0,084 mol) styren
ble fremstilt i vandig oppløsning analogt eksempel 9. Det ble oppnådd en gul, vandig oppløsning med et faststoffinnhold på 31,7 vekt-96.
Eksempel 11
En kopolymer ble syntetisert fra
150,0 g (0,300 mol) metylpolyetyenglykol-monovinyleter
(MW 500)
32,7 g (0,334 mol) maleinsyreanhydrid
5,5 g (0,005 mol) polydimetylsiloksan-bis-(l-propyl-3-metakrylat) (MW 1100)
ved en oppløsningsmiddelfri variant med azo-diisosmørsyre-nitril som initlator. Produktet ble dannet i form av en høyviskøs uklar smelte, ble fortynnet ved tilsats av 245 g vann og med 74,6 g 2096 vandig natronlut innstilt på en pH-verdi på 7,40. Det ble oppnådd en mørkebrun, vandig oppløs-ning som oppviste et faststoff innhold på 37,7 vekt-96.
Eksempel 12
Ifølge en oppløsningsmiddelfri variant ifølge eksempel 11 ble det fremstilt et kopolymerIsat av
150,0 g (0,300 mol) metylpolyetylenglykol-monovinyleter (MW 500) og
32,7 g (0,334 mol) maleinsyreanhydrid
som I en polymeranalogomsetning ved 90"C ble omsatt med
9,1 g (0,005 mol) polymetoksypropy1en-b1 okk-etylen-blokk-propylen-glykolamin (32 PO + 3 EO) (MW 2000).
Etter at produktet var fortynnet med vann og nøytralisert med natronlut, ble det igjen en mørkerødfarget, uklar oppløsning med et faststoff innhold på 39,0 vekt-*.
T<g>k<g>em<p>el 13
Eksempel 12 ble gjentatt med
. 9,1 g (0,015 mol) av et aminterminert monofunksjonelt blokk-kopolymerisat av 9 PO-enheter og
1 EO-enhet (M = 600 g/mol)
Faststoffandelen for den oppnådde rødbrunt, uklare oppløs-ningen utgjorde 38,7 vekt-*.
Eksempel 14
Istedenfor blokk-kopolymerisatet i eksempel 12 ble det anvendt 9,1 g (0,005 mol) av et difunksjonelt polyoksy-propylenglykolamin (MW 2000). Det mørkebruntfargede sluttproduktet inneholdt 39,6 vekt-* faststoff.
Eksempel 15
I en oppløsningsmiddelfri variant ble det polymerisert
116,9 g (0,334 mol) metylpolyetylenglykol-monoallyleter
(MW 350)
32,7 g (0,334 mol) maleinsyreanhydrid
ved en reaksjonstemperatur på 90°C ved en tilløpsfremgangs-måte og i tilknytning til dette deretter omsatt ved 95°C med 2,5 g (0,0025 mol) polydimetylsiloksan-bis-(l-propyl-3-amin)
(MW 1000). Det ble oppnådd en gullgul polymersmelte som etter avkjøling til romtemperatur ble fortynnet med vann og nøytralisert med natronlut. I den lysegule, vandige oppløs-ningen av sluttproduktet ble det funnet 35,2 vekt-* faststoff.
Sammenligningseksempel 1
Kommersielt tilgjengelig betongflytemiddel "Melment L 10"
(SKW Trostberg AG) på basis av et sulfonert melamin-formaldehyd-polykondensat.
Sammenligningseksempel 2
Kommersielt tilgjengelig superflytendegjører "LOMAR D"
(Henkel KGaA) for hydrauliske bindemidler inneholdende byggestoffblandinger på basis av et naftalinsulfonsyre-formaldehyd-polykondensasjonsprodukt.
Sammenligningseksempel 3
Handelsvanlig kopolymerisat "Narlex LD 36 V" (National Starch & Chemical Ltd.) på basis av et kopolymerisat av akrylsyre/akrylsyrehydroksyalkylester.
Sammenligningseksempel 4
Maleinsyremonoester-styren-kopolymerisat med handels-betegnelsen "POZZOLITH 330 N" (MBT Sandoz AG).
Sammenligningseksempel 5
Eksempel 1 ble gjentatt, imidlertid uten den der anvendte polypropylenglykol-bis-malelnamidsyren (MW 2000).
De vandige kopolymerisatpreparatene ble underkastet en sammenlignende testing som flytemiddel for sementholdige faststoffsuspensjoner, for å påvise deres forbedrede egenskaper sammenlignet med vanlige flytemidler.
Anvendelseseksempel 1
900 g Portland-sement "PZ 35 Klefersfelden" ble ifølge normene utrørt med 1350 g normsand (grovandel:finandel = 2:1) og 405 g vann (vann-sement-forhold = 0,45), som inneholdt produktene ifølge oppfinnelsen henholdsvis sammenlignings-produktene i oppløst form. Avhengig av virksomheten for de enkelte produktene ble doseringen valgt slik at det ble oppnådd sammenlignbare konsistenser.
Flytemålene for sementmørtelen ble bestemt i løpet av et tidsrom på 60 minutter. For dette formålet ble det anvendt en edelstål-flyterenne av 80 cm lengde med innfyllingstrakt (1000 ml fyllemengde).
Den flytendegjørende virkningen av et flytemiddel er desto bedre jo større veistrekningen er, som av en konstant frisk-mørtelmengde tilbakelegges I løpet av et tidsrom på 120 sekunder etter åpning av den fylte trakten. Samtidig ble det på den fremstilte byggestoffblandingen gjennomført en bestemmelse av luftinnholdet.
Resultatene fra denne sammenlignende testingen er sammenfattet i tabell 1.
Anvendelseseksempel 2
Ifølge normene ble det 1 en betongtvangsblander blandet 5,3 kg Portland-sement ("PZ 35 Kiefersfelden") med 33,0 kg tilslag (siktelinje 0 til 32 mm) og 2,65 kg vann (fratrukket vannet fra tilsatsmidlet). De vandige oppløsningene av produktene ifølge oppfinnelsen henholdsvis sammenlignings-produktene ble tilsatt og 10 hhv. 30 minutter etter tilsats av flytmldlet foregikk bestemmelsen av utbredelsesmålet Ifølge DIN 1048 (dobbelbestemmelser).
I tilknytning til målingen av utbredelsesmålet ble det fremstilt prøvelegeme med 15 x 15 x 15 cm kantlengde og trykkfastheten ble bestemt etter 24 timer og luftporeandelen ble bestemt.
Resultatene er sammenfattet i tabell 2.

Claims (13)

1. Kopolymerer på basis av oksyalkylenglykol-alkenyletere og umettede dikarboksylsyrederivater, karakter 1-sert ved at de består av a) 10 til 90 mol-* byggegrupper med formel (Ia) og/eller (Ib) hvorved M betyr hydrogen, en- eller toverdig metallkation, ammoniumion, organisk aminrest, a er 1, eller for det tilfellet at M er et toverdig metallkation, V4, X betyr likeledes -0Ma eller -0-(CmH2m0Jn-R<1>, med R<1 > lik H, alifatisk hydrokarbonrest med 1 til 20 C-atomer, cykloalifatisk hydrokarbonrest med 5 til 8 C-atomer, eventuelt substituert arylrest med 6 til 14 C-atomer, m = 2 til 4, n =0 til 100, -NER2 og/eller -NR22 med R<2> - R1 eller -C0-NH2 samt Y betyr 0, NR<2>b) 1 til 89 mol-* byggegrupper med formel (II) hvori R<3> betyr hydrogen, alifatisk hydrokarbonrest med 1 til 5 C-atomer, p er 0 til 3, og R<1>, m, n har den ovenfor angitte betydningen samt c) 0,1 til 10 mol-* byggegrupper med formel Illa eller Illb hvorved R<4> betyr H, CH3 R<5> betyr alifatisk hydrokarbonrest med 3 til 20 C- atomer, cykloalifatisk hydrokarbonrest med 5 til 8 C-atomer, arylrest med 6 til 14 C-atomer, med forutsetning at z /0, når T = -CO-0-(CH2 }Z-W-R7.
2. Kopolymerer ifølge krav 1, karakterisert ved at de består av 40 til 55 mol-* byggegrupper med formel (Ia) og/eller (Ib), 40 til 55 mol-* byggegrupper med formel (II) og 1 til 5 mol-* byggegrupper med formel (Illa) eller (Illb).
3. Kopolymerer Ifølge et av kravene 1 og 2, karakterisert ved at M betyr et en- eller toverdig metallkation valgt fra gruppen natrium-, kalium-, kalsium- eller magnesiumioner.
4. Kopolymerer ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at i tilfelle av R<1> = fenyl er fenylresten også substituert med hydroksyl-, karboksyl- eller sulfonsyregrupper.
5. Kopolymerer Ifølge et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at i formel (II) betyr p 0 og m betyr 2.
6. Kopolymerer ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at de i tillegg inneholder inntil 50 mol-*, spesielt inntil 20 mol-*, angitt på basis av summen av byggegruppene med formel (I), (II) og (III), av byggegrupper hvis monomer utgjør et vinylderivat valgt fra styren, etylen, propylen, isobuten og vlnylacetat, et akrylsyrederivat valgt fra akrylsyre og metakrylat eller et metakrylsyrederivat valgt fra metakrylsyre, metylmetakrylat og hydroksyetylmetakrylat.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av kopolymerene ifølge kravene 1 til 6, karakterisert ved at man polymeriserer 10 til 90 mol-* av et umettet dikarboksylsyrederivat ifølge kravene 1-6, 1 til 89 mol-* av en oksyalkylenglykol-alkenyleter Ifølge kravene 1-6, og 0,1 til 10 mol-* av en vinylisk polyalkylenglykol-, polysiloksan- eller esterforbindelse ifølge kravene 1-6, ved hjelp av en radikalisk starter.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at man anvender 40 til 55 mol-* av et umettet dikarboksylsyrederivat, 40 til 55 mol-* av en oksyalkylen-glykolalkenyleter og 1 til 5 mol-* av en vinylisk polyalkylenglykol-, polysiloksan- eller esterforbindelse.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 7 eller 8, karakterisert ved at man i tillegg kopolymeriserer inntil 50 mol-*, spesielt inntil 20 mol-*, på basis av monomerene med byggegruppene ifølge formlene (I), (II) og (III), av et vlnylderivat valgt fra styren, etylen, propylen, isobuten og vinylacetat, et akrylsyrederivat valgt fra akrylsyre og metakrylat eller et metakrylsyrederivat valgt fra metakrylsyre, metylmetakrylat og hydroksyetylmetakrylat.
10. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 7 til 9, karakterisert ved at man gjennomfører polymerIsasjonen i vandig oppløsning ved en temperatur fra 20 til 100<*>C.
11. Fremgangsmåte Ifølge krav 10, karakterisert ved at konsentrasjonen av monomerene i den vandige oppløsningen utgjør 30 til 50 vekt-*.
12. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 7 til 9, karakterisert ved at man gjennomfører polymerisasjonen uten oppløsningsmiddel ved hjelp av en radikalsk starter ved temperaturer fra 20 til 150<*>C.
13. Anvendelse av kopolymerer ifølge et av kravene 1 til 6 som tilsatsmiddel for vandige suspensjoner på basis av uorganiske bindemidler, spesielt sement, kalk, gips.
NO19961258A 1995-04-07 1996-03-28 Kopolymerer pa basis av oksyalkylenglykol-alkenyletere og umettede dikarboksylsyrederivater samt fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte kopolymerer NO319248B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19513126A DE19513126A1 (de) 1995-04-07 1995-04-07 Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO961258D0 NO961258D0 (no) 1996-03-28
NO961258L NO961258L (no) 1996-10-08
NO319248B1 true NO319248B1 (no) 2005-07-04

Family

ID=7759091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19961258A NO319248B1 (no) 1995-04-07 1996-03-28 Kopolymerer pa basis av oksyalkylenglykol-alkenyletere og umettede dikarboksylsyrederivater samt fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte kopolymerer

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5798425A (no)
EP (1) EP0736553B1 (no)
JP (1) JP3429410B2 (no)
AT (1) ATE202368T1 (no)
BG (1) BG100477A (no)
BR (1) BR9601288A (no)
CA (1) CA2173570C (no)
CZ (1) CZ94596A3 (no)
DE (2) DE19513126A1 (no)
DK (1) DK0736553T3 (no)
ES (1) ES2158180T3 (no)
HU (1) HUP9600903A2 (no)
IL (1) IL117762A0 (no)
NO (1) NO319248B1 (no)
PL (1) PL186844B1 (no)
SI (1) SI0736553T1 (no)
SK (1) SK43296A3 (no)
TR (1) TR199600276A2 (no)

Families Citing this family (160)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3181226B2 (ja) * 1996-06-28 2001-07-03 竹本油脂株式会社 水硬性セメント組成物用流動性低下防止剤及び水硬性セメント組成物の流動性低下防止方法
US6384111B1 (en) * 1996-12-20 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Polymers containing carboxyl groups and polyalkylene ether side- chains as additives in mineral building materials
US5912284A (en) * 1996-12-26 1999-06-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement additive, its production process and use
US6174980B1 (en) * 1996-12-26 2001-01-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement dispersant, method for producing polycarboxylic acid for cement dispersant and cement composition
DE19834173A1 (de) 1997-08-01 1999-02-04 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern
EP0930395A1 (en) * 1998-01-20 1999-07-21 Dow Europe S.A. Low foaming paper surface sizing composition
DE19808314A1 (de) * 1998-02-27 1999-09-02 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verwendung von Pfropfpolymeren als Fließmittel für aluminatzementhaltige Bindemittelsuspensionen
GB9812504D0 (en) * 1998-06-10 1998-08-05 Dow Europ Sa Additive composition for water-based building material mixtures
DE69904017T2 (de) * 1998-08-14 2003-07-31 Mbt Holding Ag Zuerich Zementmischungen mit hohem pozzolangehalt
ATE254093T1 (de) 1998-08-14 2003-11-15 Constr Res & Tech Gmbh Zement-mischung für trockenguss
KR20010034109A (ko) * 1998-11-30 2001-04-25 가무라 미치오 분말상 수경성 조성물용 분산제의 제조방법
US6310143B1 (en) 1998-12-16 2001-10-30 Mbt Holding Ag Derivatized polycarboxylate dispersants
DE19926611A1 (de) * 1999-06-11 2000-12-14 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
EP1069139A3 (de) * 1999-07-13 2003-03-12 Clariant GmbH Wässrige Polymerdispersion, ihre Herstellung und Verwendung
US6528593B1 (en) 1999-09-10 2003-03-04 The Dow Chemical Company Preparing copolymers of carboxylic acid, aromatic vinyl compound and hydrophobic polyalkylene oxide
MY135684A (en) † 1999-11-29 2008-06-30 Nippon Catalytic Chem Ind Copolymer for cement admixtures and its production process and use
US8088842B2 (en) * 1999-12-10 2012-01-03 Construction Research & Technology Gmbh Solubilized defoamers for cementitious compositions
WO2001042162A1 (en) 1999-12-10 2001-06-14 Mbt Holding Ag Solubilized defoamers for cementitious compositions
WO2001042161A2 (en) 1999-12-10 2001-06-14 Mbt Holding Ag Water-soluble air-controlling agents for cementitious compositions
US20030187100A1 (en) * 1999-12-10 2003-10-02 Mbt Holding Ag Water soluble air controlling agents for cementitious compositions
US6875801B2 (en) * 1999-12-10 2005-04-05 Construction Research & Technology Gmbh Solubilized defoamers for cementitious compositions
DE10017667A1 (de) * 2000-04-08 2001-10-18 Goldschmidt Ag Th Dispergiermittel zur Herstellung wässriger Pigmentpasten
SG101990A1 (en) 2000-08-11 2004-02-27 Nippon Catalytic Chem Ind Cement dispersant and cement composition comprising this
JP3725414B2 (ja) * 2000-10-06 2005-12-14 竹本油脂株式会社 水硬性セメント組成物用空気量安定化剤及び水硬性セメント組成物
DE10060738A1 (de) 2000-12-07 2002-06-27 Skw Polymers Gmbh Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Tonerdeschmelzzement-haltige, caseinfreie bzw. caseinarme selbstverlaufende Spachtel- und Ausgleichsmassen
DE10063291A1 (de) * 2000-12-19 2002-06-20 Skw Polymers Gmbh Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Anhydrit-basierte Fließestriche
US20040261666A1 (en) * 2001-03-01 2004-12-30 Shimanovich Semyon A. Admixture to improve consolidation of cement composition with low moisture content
DE10209812A1 (de) 2001-03-22 2002-09-26 Degussa Construction Chem Gmbh Verwendung von wasserlöslichen Polysaccharid-Derivaten als Dispergiermittel für mineralische Bindemittelsuspensionen
US6642320B2 (en) * 2001-07-02 2003-11-04 Taiheiyo Cement Kabushiki Kaisha Multi-functional cement dispersants and hydraulic cement compositions
US6803396B2 (en) 2001-08-16 2004-10-12 Basf Corporation Stable aqueous polymeric superplasticizer solutions and concrete compositions containing the same
US20040106704A1 (en) * 2001-09-18 2004-06-03 Christian Meyer Admixture to improve rheological property of composition comprising a mixture of hydraulic cement and alumino-silicate mineral admixture
US6767399B2 (en) 2002-01-08 2004-07-27 The Euclid Chemical Company Admixture for producing cementitious compositions having good fluidity and high early compressive strength
US7338990B2 (en) * 2002-03-27 2008-03-04 United States Gypsum Company High molecular weight additives for calcined gypsum and cementitious compositions
ES2360209T3 (es) 2002-03-27 2011-06-01 United States Gypsum Company Composiciones de soldado de alta resistencia.
US20030230407A1 (en) * 2002-06-13 2003-12-18 Vijn Jan Pieter Cementing subterranean zones using cement compositions containing biodegradable dispersants
KR100484725B1 (ko) * 2002-06-28 2005-04-20 주식회사 엘지화학 고성능 감수효과를 가진 시멘트 혼화제 및 그의 제조방법과 이를 포함하는 시멘트 조성물
DE10237286A1 (de) * 2002-08-14 2004-02-26 Degussa Construction Chemicals Gmbh Verwendung von Blockcopolymeren als Dilpergiermittel für wässrige Feststoff-Suspensionen
US20040149174A1 (en) * 2003-02-05 2004-08-05 Mbt Holding Ag Accelerating admixture for concrete
CA2515696C (en) 2003-02-26 2012-06-26 Construction Research & Technology Gmbh Strength improvement admixture
WO2004085548A2 (en) 2003-03-27 2004-10-07 Construction Research & Technology Gmbh Liquid coloring suspension
JP4486314B2 (ja) * 2003-04-03 2010-06-23 Ｂａｓｆポゾリス株式会社 セメント添加剤
US20040211342A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Mbt Holding Ag Rheology stabilizer for cementitious compositions
US6869998B2 (en) * 2003-06-23 2005-03-22 Geo Specialty Chemicals, Inc. Concrete or cement dispersant and method of use
DE10330747A1 (de) 2003-07-07 2005-04-14 Basf Ag Alkoxylierte Diallylaminderivate enthaltende wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Polymerisate
DE10337975A1 (de) 2003-08-19 2005-04-07 Construction Research & Technology Gmbh Statistische Kammpolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE10342902B4 (de) * 2003-09-17 2006-12-28 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verfahren zur Herstellung von α-1- Alkenyloxypolyalkylenglykolen
SE526347C2 (sv) * 2003-09-18 2005-08-30 Perstorp Specialty Chem Ab Ny sampolymer samt cementadditiv innefattande den samma
DE102004005434A1 (de) * 2004-02-04 2005-08-25 Construction Research & Technology Gmbh Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
NZ551566A (en) 2004-06-15 2010-01-29 Constr Res & Tech Gmbh Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions
DE102004030121A1 (de) * 2004-06-22 2006-01-19 Pci Augsburg Gmbh Hydraulisch abbindender Klebemörtel
FR2876108B1 (fr) * 2004-10-05 2007-11-23 Lafarge Sa Superplastifiants a fonctions silane
JP2006193388A (ja) 2005-01-14 2006-07-27 Construction Research & Technology Gmbh 液状急結剤
BRPI0520003B1 (pt) * 2005-04-28 2016-02-16 Pirelli pneu, composição elastomérica reticulável, e , artigo manufaturado reticulado
US7731794B2 (en) 2005-06-09 2010-06-08 United States Gypsum Company High starch light weight gypsum wallboard
US11338548B2 (en) 2005-06-09 2022-05-24 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US11306028B2 (en) 2005-06-09 2022-04-19 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US9840066B2 (en) 2005-06-09 2017-12-12 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US20110195241A1 (en) 2005-06-09 2011-08-11 United States Gypsum Company Low Weight and Density Fire-Resistant Gypsum Panel
US9802866B2 (en) 2005-06-09 2017-10-31 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
USRE44070E1 (en) 2005-06-09 2013-03-12 United States Gypsum Company Composite light weight gypsum wallboard
US20060280898A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Modifiers for gypsum slurries and method of using them
US7572328B2 (en) * 2005-06-14 2009-08-11 United States Gypsum Company Fast drying gypsum products
AU2006259511B2 (en) * 2005-06-14 2011-04-21 United States Gypsum Company Gypsum products utilizing a two-repeating unit dispersant and a method for making them
US20060278127A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Gypsum products utilizing a two-repeating unit dispersant and a method for making them
US8088218B2 (en) 2005-06-14 2012-01-03 United States Gypsum Company Foamed slurry and building panel made therefrom
US7875114B2 (en) * 2005-06-14 2011-01-25 United States Gypsum Company Foamed slurry and building panel made therefrom
US8344084B2 (en) 2005-06-14 2013-01-01 Basf Construction Polymers Gmbh Liquid admixture composition
US20060280899A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Method of making a gypsum slurry with modifiers and dispersants
US7504165B2 (en) * 2005-06-14 2009-03-17 United States Gypsum Company High strength flooring compositions
US7544242B2 (en) 2005-06-14 2009-06-09 United States Gypsum Company Effective use of dispersants in wallboard containing foam
US20060281886A1 (en) 2005-06-14 2006-12-14 Manfred Bichler Polyether-containing copolymer
US20080017078A1 (en) * 2005-06-14 2008-01-24 Manfred Bichler Liquid admixture composition
CA2611968C (en) 2005-06-14 2012-06-05 Construction Research & Technology Gmbh Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions
US20060278128A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Effective use of dispersants in wallboard containing foam
US8349979B2 (en) 2005-06-14 2013-01-08 Basf Construction Polymers Gmbh Liquid admixture composition
DE102005033454A1 (de) * 2005-07-18 2007-01-25 Construction Research & Technology Gmbh Verwendung eines organischen Additivs zur Herstellung von Porenbeton
US20070044687A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Blackburn David R Modified landplaster as a wallboard filler
DE102005042752A1 (de) * 2005-09-08 2007-03-15 Wacker Chemie Ag Hydrophile Silikonorganocopolymere
DE102005061153A1 (de) * 2005-12-21 2007-06-28 Construction Research & Technology Gmbh Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
FR2897057B1 (fr) * 2006-02-06 2008-06-13 Lafarge Sa Adjuvant pour compositions hydrauliques.
US7815731B2 (en) 2006-06-13 2010-10-19 Sekisui Specialty Chemicals America, Llc Polyvinyl alcohol fluid loss additive with improved rheological properties
JP4143870B2 (ja) * 2006-09-13 2008-09-03 東邦化学工業株式会社 セメント分散剤
DE102006049381A1 (de) * 2006-10-19 2008-04-24 Süd-Chemie AG Amphiphile Pfropfpolymere
WO2008071220A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Pirelli Tyre S.P.A. Process for producing and storing a semi-finished product made of elastomeric material
US7819971B2 (en) * 2006-12-29 2010-10-26 United States Gypsum Company Method of using landplaster as a wallboard filler
DE102007021869A1 (de) * 2007-05-10 2008-11-13 Clariant International Limited Anionische wasserlösliche Additive
DE102007021868A1 (de) * 2007-05-10 2008-11-20 Clariant International Limited Nichtionische wasserlösliche Additive
US8377196B2 (en) 2007-08-10 2013-02-19 Construction Research & Technology Gmbh Rheology modifying additive for dry cast cementitious compositions
DE102007039785A1 (de) 2007-08-23 2009-02-26 Clariant International Ltd. Nichtionische wasserlösliche Additive auf Allyl- und Vinyletherbasis
DE102007039784A1 (de) 2007-08-23 2009-02-26 Clariant International Limited Anionische wasserlösliche Additive auf Allyl- und Vinyletherbasis
DE102007039783A1 (de) * 2007-08-23 2009-02-26 Clariant International Ltd. Wässrige Pigmentpräparationen mit anionischen Additiven auf Allyl- und Vinyletherbasis
DE102007045230A1 (de) 2007-09-21 2009-04-09 Clariant International Limited Polycarboxylatether als Dispergiermittel für anorganische Pigmentformulierungen
KR101455893B1 (ko) 2007-10-25 2014-11-03 바스프 에스이 활성 수소 원자를 갖는 불포화 스타터로부터 폴리에테르 알콜을 제조하는 방법
EP2090596A1 (de) * 2008-02-13 2009-08-19 Construction Research and Technology GmbH Copolymer mit Polyetherseitenketten und Hydroxyalkyl- und Säurebausteinen
EP2090599A1 (de) * 2008-02-13 2009-08-19 Construction Research and Technology GmbH Copolymer mit Polyetherseitenketten und Dicarbonsäurederivatbausteinen
US8519029B2 (en) 2008-06-16 2013-08-27 Construction Research & Technology Gmbh Copolymer admixture system for workability retention of cementitious compositions
DE102008040329A1 (de) * 2008-07-10 2010-01-14 Construction Research & Technology Gmbh Verfahren zur Herstellung von Copolymeren mit einem reduzierten Acetaldehyd-Gehalt
DE102008038072A1 (de) * 2008-08-16 2010-02-18 Clariant International Ltd. Nichtionische wasser- und lösungsmittellösliche Additive
DE102008038071A1 (de) * 2008-08-16 2010-02-18 Clariant International Limited Anionische wasser- und lösungsmittellösliche Additive
DE102008038070A1 (de) * 2008-08-16 2010-02-18 Clariant International Ltd. Trockene Pigmentpräparationen mit nichtionischen Additiven
EP2194079A1 (de) * 2008-12-08 2010-06-09 Construction Research and Technology GmbH Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
EP2194076A1 (de) * 2008-12-08 2010-06-09 Construction Research and Technology GmbH Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
EP2194077A1 (de) * 2008-12-08 2010-06-09 Construction Research and Technology GmbH Verfahren zur Herstellung von wässrigen Copolymerzubereitungen
BRPI0922672A2 (pt) * 2008-12-08 2016-01-05 Constr Res & Tech Gmbh mistura de polimerização preparável sob condições anidras
EP2194078B1 (de) * 2008-12-08 2013-03-13 Construction Research & Technology GmbH Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
EP2193838B1 (de) * 2008-12-08 2011-03-02 Construction Research & Technology GmbH Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
EP2440041A4 (en) * 2009-06-12 2013-04-17 Basf Se SUSPENSION COMPOSITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP2013503926A (ja) 2009-09-02 2013-02-04 ビーエーエスエフ コンストラクション ポリマース ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 配合物及びその使用
US20110054081A1 (en) * 2009-09-02 2011-03-03 Frank Dierschke Formulation and its use
MX2012006055A (es) 2009-11-25 2012-12-05 Basf Constr Polymers Gmbh Dispersante.
DE102010009493A1 (de) 2010-02-26 2011-09-29 Clariant International Limited Polymere und ihre Verwendung als Dispergiermittel mit schaumhemmender Wirkung
ES2808648T3 (es) 2010-10-11 2021-03-01 Basf Construction Solutions Gmbh Suspensión espesa de yeso que contiene dispersante
EP2443923A1 (de) 2010-10-25 2012-04-25 Basf Se Zusammensetzung umfassend ein Pestizid und ein Polycarboxylatether
JP2013540765A (ja) * 2010-10-11 2013-11-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺有害生物剤及びポリカルボキシレートエーテルを含む組成物
US8323785B2 (en) 2011-02-25 2012-12-04 United States Gypsum Company Lightweight, reduced density fire rated gypsum panels
WO2012156148A1 (en) 2011-05-16 2012-11-22 Basf Se Use of polyether-containing copolymers in the cementing of boreholes
EP2574636B1 (de) 2011-09-30 2014-04-16 BASF Construction Solutions GmbH Schnell suspendierbare pulverförmige Zusammensetzung
DK2592054T3 (en) 2011-11-11 2015-02-09 Omya Int Ag Aqueous suspensions of calcium carbonate-comprising materials with low sediment buildup
DE102011089535A1 (de) 2011-12-22 2013-06-27 Evonik Industries Ag Entschäumerzusammensetzungen für Baustoffmischungen
CN104114512B (zh) 2012-02-17 2017-09-26 美国石膏公司 具有高效散热添加剂的石膏产品
SI2641941T1 (sl) 2012-03-23 2015-09-30 Omya International Ag Pigmentni pripravki
WO2013143705A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Technische Universität München Concrete admixtures
PT2679638E (pt) 2012-06-28 2015-11-09 Omya Int Ag Suspensão aquosa de mineral e/ou carga e/ou pigmento com alto teor de sólidos em ambiente de ph
EP2684999B1 (en) 2012-07-13 2014-12-17 Omya International AG High solids and low viscous aqueous slurries of calcium carbonate-comprising materials with improved rheological stability under increased temperature
US8845940B2 (en) 2012-10-25 2014-09-30 Carboncure Technologies Inc. Carbon dioxide treatment of concrete upstream from product mold
EP2742995A1 (de) 2012-12-11 2014-06-18 Construction Research & Technology GmbH Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
AU2014212083A1 (en) 2013-02-04 2015-08-06 Coldcrete, Inc. System and method of applying carbon dioxide during the production of concrete
EP2784036A1 (de) 2013-03-26 2014-10-01 Basf Se Schnell suspendierbare pulverförmige zusammensetzung
EP2784040A1 (de) 2013-03-26 2014-10-01 Basf Se Schnell suspendierbare pulverförmige Zusammensetzung
EP2784038A1 (de) 2013-03-26 2014-10-01 Basf Se Fließmittel auf Zuschlägen
US9388072B2 (en) 2013-06-25 2016-07-12 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for concrete production
US9108883B2 (en) 2013-06-25 2015-08-18 Carboncure Technologies, Inc. Apparatus for carbonation of a cement mix
US20160107939A1 (en) 2014-04-09 2016-04-21 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for concrete production
US10927042B2 (en) 2013-06-25 2021-02-23 Carboncure Technologies, Inc. Methods and compositions for concrete production
US9376345B2 (en) 2013-06-25 2016-06-28 Carboncure Technologies Inc. Methods for delivery of carbon dioxide to a flowable concrete mix
EP2873657A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Huntsman Petrochemical LLC Admixture composition to improve strength of cement cured products
EP2896603A1 (de) 2014-01-21 2015-07-22 Basf Se Calciumsulfat-Zusammensetzung umfassend ein Additiv
WO2015123769A1 (en) 2014-02-18 2015-08-27 Carboncure Technologies, Inc. Carbonation of cement mixes
EP3129126A4 (en) 2014-04-07 2018-11-21 Carboncure Technologies Inc. Integrated carbon dioxide capture
EP2952492A1 (de) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Zusammensetzung auf Basis von Calciumsilikat-Hydrat
JP6386282B2 (ja) * 2014-07-17 2018-09-05 株式会社日本触媒 セメント分散剤およびセメント組成物
EP3018108A1 (de) 2014-11-10 2016-05-11 Basf Se Polymer mit Polyetherseitenketten
JP6689287B2 (ja) 2015-03-13 2020-04-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 分散剤の製造のための方法
RU2716663C2 (ru) 2015-06-26 2020-03-13 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически застывающих композиций
EP3176141B1 (en) 2015-12-02 2020-06-17 Etex Building Performance International SAS Plasticizer composition for producing gypsum boards
AU2017249444B2 (en) 2016-04-11 2022-08-18 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for treatment of concrete wash water
EP3239109A1 (en) 2016-04-28 2017-11-01 Omya International AG Surface-treated mineral material and its use in water purification
US10442732B2 (en) 2016-05-20 2019-10-15 United States Gypsum Company Gypsum slurries with linear polycarboxylate dispersants
JP6838304B2 (ja) * 2016-07-01 2021-03-03 日油株式会社 カーボン用分散剤およびカーボン分散物
RU2741290C2 (ru) 2016-08-11 2021-01-25 Басф Се Композиция диспергатора для суспензий неорганических твердых веществ
BR112019014967A2 (pt) 2017-03-03 2020-04-07 Etex Building Performance Int Sas divisórias em gesso
SG11201912759RA (en) 2017-06-20 2020-01-30 Carboncure Tech Inc Methods and compositions for treatment of concrete wash water
US20200024191A1 (en) 2018-07-20 2020-01-23 United States Gypsum Company Siloxane polymerization in gypsum wallboard
US11186067B2 (en) 2018-08-14 2021-11-30 United States Gypsum Company Gypsum board from gypsum having high level of chloride salt and a starch layer and methods associated therewith
US11186066B2 (en) 2018-08-14 2021-11-30 United States Gypsum Company Gypsum board from gypsum having high level of chloride salt and a perforated sheet and methods associated therewith
US11891336B2 (en) 2019-11-22 2024-02-06 United States Gypsum Company Gypsum board containing high absorption paper and related methods
CN114426408B (zh) * 2020-10-13 2022-12-09 中国石油化工股份有限公司 一种油井水泥分散剂及其制备方法和应用
WO2023154662A1 (en) 2022-02-08 2023-08-17 United States Gypsum Company Gypsum panel containing ammonium-exchanged vermiculite and methods
WO2023205049A1 (en) 2022-04-20 2023-10-26 United States Gypsum Company Gypsum set accelerator
WO2024073303A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 United States Gypsum Company A method for measuring width and edge profile of a single board in a stack of multiple boards

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1646524A1 (de) * 1963-09-20 1971-08-26 Hoechst Ag Zusatzmittel fuer Moertel und Beton
DE2403444A1 (de) * 1974-01-25 1975-08-07 Basf Ag Zusatzmittel fuer moertel und beton
US4892916A (en) * 1984-08-15 1990-01-09 Allied Colloids Limited Polymeric thickeners and their production
JPH0644927B2 (ja) * 1987-03-14 1994-06-15 日本油脂株式会社 徐放性活性成分放出剤
DE3713044A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-27 Joerg Hofmann Aufreihvorrichtung fuer schriftgutordner oder dergleichen
JP2692202B2 (ja) * 1988-11-29 1997-12-17 日本油脂株式会社 無機粉末の油中分散安定剤
JP2676854B2 (ja) * 1988-12-16 1997-11-17 日本油脂株式会社 ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途
JP2811336B2 (ja) * 1989-11-06 1998-10-15 株式会社エヌエムビー 新規なセメント分散剤
DE4135956C2 (de) * 1990-11-06 2001-10-18 Mbt Holding Ag Zuerich Zusatzmittel für Zementmischungen und deren Verwendung
US5612396A (en) * 1990-12-29 1997-03-18 Sandoz Ltd. Copolymers
CH682237A5 (en) * 1990-12-29 1993-08-13 Sandoz Ag Styrene]-maleic acid half-ester copolymer, used as cement additive
FI91923C (fi) * 1991-09-20 1994-08-25 Icl Personal Systems Oy Menetelmä näyttöjärjestelmän näyttölaitteen ohjaamiseksi sekä näyttöjärjestelmä ja näyttölaite
EP0537870A1 (en) * 1991-10-18 1993-04-21 W.R. Grace & Co.-Conn. Copolymers of ethylenically unsaturated ethers useful as hydraulic cement superplasticizers
CA2091310A1 (en) * 1992-03-11 1993-09-12 Hideo Koyata Concrete composition having high flowability
DE4338867A1 (de) * 1992-12-08 1994-06-09 Sueddeutsche Kalkstickstoff Wasserlösliche Pfropfpolymere
AT399340B (de) * 1993-02-01 1995-04-25 Chemie Linz Gmbh Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung
IT1279390B1 (it) * 1993-12-21 1997-12-10 Sandoz Ag Copolimeri di addizione utili come additivi fluidificanti per miscele cementizie

Also Published As

Publication number Publication date
TR199600276A2 (tr) 1996-10-21
BR9601288A (pt) 1998-01-13
EP0736553B1 (de) 2001-06-20
PL313654A1 (en) 1996-10-14
DE59607110D1 (de) 2001-07-26
SI0736553T1 (no) 2001-08-31
DE19513126A1 (de) 1996-10-10
US5798425A (en) 1998-08-25
NO961258L (no) 1996-10-08
ATE202368T1 (de) 2001-07-15
NO961258D0 (no) 1996-03-28
BG100477A (bg) 1997-01-31
HUP9600903A2 (en) 1997-04-28
CA2173570A1 (en) 1996-10-08
JP3429410B2 (ja) 2003-07-22
PL186844B1 (pl) 2004-03-31
DK0736553T3 (da) 2001-09-03
ES2158180T3 (es) 2001-09-01
EP0736553A2 (de) 1996-10-09
IL117762A0 (en) 1996-08-04
EP0736553A3 (de) 1998-01-07
CA2173570C (en) 2008-08-12
JPH08283350A (ja) 1996-10-29
CZ94596A3 (en) 1996-10-16
HU9600903D0 (en) 1996-05-28
SK43296A3 (en) 1997-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO319248B1 (no) Kopolymerer pa basis av oksyalkylenglykol-alkenyletere og umettede dikarboksylsyrederivater samt fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av nevnte kopolymerer
AU2005209997B2 (en) Copolymers based on unsaturated mono- or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkyleneglycol-alkenyl ethers, method for the production and use thereof
AU2006332146B2 (en) Copolymers based on unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers, process for preparing them and their use
AU762434B2 (en) Copolymers based on unsaturated mono-or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers, method for the production and use thereof
US6211317B1 (en) Copolymers based on unsaturated dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers
US6869998B2 (en) Concrete or cement dispersant and method of use
JP5683950B2 (ja) 乳化用ポリマーとその使用
ZA200403549B (en) Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds.
JP3780456B2 (ja) セメント分散剤および該分散剤を含むコンクリ―ト組成物
US10472283B2 (en) Use of comb polymers for controlling the rheology of mineral binder compositions
US7345103B2 (en) Hydraulic composition
AU2004318290B2 (en) Cement dispersant and concrete composition containing the dispersant
MX2008007947A (en) Copolymers based on unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers, process for preparing them and their use
MXPA98002660A (en) Copolimeros acrili

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees