<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
TlIrTa20T,'t.L DESCRIPTIF à l'appui d'une demande de BREVET D'INVENTION
EMI1.2
".PRODUITS DE CONDENSATION DU FLUORANTHMm CONTENANT DE LIAZOTEN
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir des produits de condensation du fluoranthène contenant de l'azote, lorsqu'on traite avec des agents de condensation les composés de formule générale (R1-NH)n-R2 , dans laquelle n eot au ni nions égal à 1, R1 représente un radi. cal contenant des groupes au moyen desquels le compose corres-
<Desc/Clms Page number 2>
pondant peut être rais en cuve et 82 un reste fluoranthénique.
Les composés de formule précitée, employés comme produits initiaux dans le procédé de la présente invention, peuvent être obtenus en faisant réagir les composés halogénés du fluoranthè- ne avec les composés dont la molécule contient au minimum un atome d'hydrogène fixé à un atome d'azote, ainsi que des grou- pes au moyen desquels ces composés peuvent être mis en cuve, tels qu'ils sont décrits au brevet belge No........ (D.No.
EMI2.1
334.1?G) Au 1er oept6mbfe 1938 de la demanderesse. Dans ces produits un, deux ou plusieurs groupements (R1-NH)-, identiques ou différents, peuvent être fixés à un reste fluoranthéni- que. Les radicaux R1 qui contiennent des groupes au moyen desquels les composés correspondants peuvent être mis en cuve sont par exemple ceux qui contiennent des groupes carbonyliquea fixés dans un noyau.
Ce sont par exemple des radicaux dérivant de composés anthraquinoniques ou de composés polynucléaires condensés supérieurs; les composés de ce enre sont par exemple
EMI2.2
la -1-aminoanthraquinone et les 1-aminoarylaminoanthraquinones, puis notamment les aminoacylaminoanthraquinones dans lesquel- les le reste acyle peut être le reste de n'importe quel acide, par exemple d'un acide aliphatique, aromatique, aliphatique- aromatique ou hétérocyclique, par exemple d'un acide carboxy- lique.
Parmi les composés de ce genre on peut mentionner les
EMI2.3
l-amino-4--benzoylaminoanthraquinones, les 1-amino-5-benzoyl- aminoanthraquinones, les l-amino-5-benzoylamino-8-méthoxyanthra- quinones, les l-amino-5.8-dibenzoyl-aminoanth.raquinon.es, les 1-ami.no--5-acëtylari.noanthraquinones, les 1-amino-5-cinnamoyl- aminoarithraquinones, les 1.-amino-5-pyridaylarinoanthraquinones et les 1-aminoanthraquinonoyl-aminoanthraquinones, puis les aminodibenzanthrones et les aminopyranthrones, les composés aminoanthraquinoniques dont les positions 1 et 9 font partie
<Desc/Clms Page number 3>
d'un noyau hétérocyclique, par exemple les amino-1.9-anthra- pyrimidines, les amino-1.9-anthrapyridones, les amino-1.9-iso- thiazolanthrones et les amino-1.9-pyrazolanthrones,
ainsi que les composés aminoanthraquinoniques dans lesquels deux des atomes de carbone placés en position ortho l'un par rapport à l'autre font partie d'un système nuoléaire hétérocyolique, oomme c'est le cas par exemplepour les aminoanthraquinone- aoridones, Tous ces oomposés peuvent encore contenir d'autres substituants. On obtient en particulier de bons résultats avec les produits répondant à la formule précitée dans laquelle n est égal à 2 et R1 représente un reste anthraquinonique substi- tué en position 4, 5 ou 8 au minimum par un groupe aoylamino- gène, par exemple par un groupe benzoylaminogène.
Les Groupements (R1-NH)- sus-mentionnés peuvent être fixés à n'importe quelle position du reste fluoranthénique, par exem- ple en position 4, 11 ou 12 ainsi qu'à d'autres positions.
Parmi les agents de condensation de caractère acide ou alcalin, qui peuvent être employés seuls, les uns avec les au- tres, ou aveo des dissolvants ou desdiluants indifférents, on peut mentionner le chlorure d'aluminium, l'amidure de sodium, le ohlorure d'acétyle, le chlorure de benzoyle, la ohlorbydrine sulfurique et en particulier l'acide sulfurique de concentra- . tion élevée. L'action des agents condensants peut avoir lieu à température basse, moyenne ou le cas échéant élevée.
Pour la condensation il est avantageux que chacune des positions voisines de l'atome d'azote des deux restes R1 et R2 fixés par l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène ou un substituant facilement interchangeable.
Les produits de la présente invention peuvent être le cas échéant purifiés ou obtenus sous une forme particulièrement favorable à leur emploi par recristallisation, par dissolution
<Desc/Clms Page number 4>
et reprécipitation ou en passant par leurs ouves. Dans certains cas il peut être avantageux de faire suivre le traitement avec des agents de oondensation d'un traitement aveo des agents oxy- dants, le cas échéant en milieu aqueux acide, par exemple avec des nitrites, dos hypochlorites-ou des perborates.
Un mode d'exécution du procédé de la présente invention consiste à faire réagir les produits obtenus, pour autant qu'ils contiennent encore au minimum un atome d'halogène comme substituant, aveo des amines contenant'des groupes permettant de les mettre en cuve, et le cas échéant à traiter les produite ainsi obtenus avec des agents de condensation.
En outre les produits obtenus par le procédé de la pré- sente invention peuvent encore être traités avec des agents halogénants; ce traitement peut avoir lieu dans des dissolvants ou des diluants indifférents, le cas échéant en même temps qu'on fait agir les agents de condensation.
La constitution des produits obtenus par le procédé de la présente invention n'est pas encore élucidée; il est cependant probable qu'il se forme des noyaux carbazoliques par l'action des agents de condensation sur les produits initiaux sus- mentionnés.
Les produits de condensation du fluoranthène contenant de l'azote, obtenus par le procédé de la présente invention, sont des colorants pour cuve de grande valeur. Ils peuvent être employés pour teindre et imprimer les fibres les plus diverses telles que la laine et la soie et en particulier les fibres cellulosiques, par exemple le coton et d'autres fibres végé- tales, puis les rayonnes telles que les rayonnes à base de cellulose régénérée, ainsi que la schappe artificielle et d'autres fibres textiles artificielles.
Ces colorants peuvent
<Desc/Clms Page number 5>
être employés suivant les méthodes de teintures connues des colorants pour ouve, par exemple en bain moyennement ou forte- ment alcalin, avec ou sans addition de sel, de môme que sous forme de leurs sels d'éthers-sels de leuco-dérivés, préparés d'après les procédés connus pour cette classe de dérivés de colorants* Ils donnent surtout des nuances brunes possédant des solidités bonnes à excellentes.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les produits initiaux mentionnés dans les exemples suivants peuvent être préparée d'après les
EMI5.1
indications du brevet belge l'fo......... (D*xn*334.lPO) du 1er septembre 1938 de la demanderesse.
Exemple 1
EMI5.2
On introduit 1 partie de 5'-benzoylamino-l'-anthraquinonyl- 4-aminofluoranthène (préparé d'après les indications du 1er ali- néa de l'exemple 1 du brevet précité) dans 18,2 parties d'acide sulfurique à 90% et remue 8 heures à 25 . Puis on coule la masse réactionnelle sur de la glace, ajoute 0,3 partie de ni- trite de sodium et remue 16 heures à 0-5 . On filtre le colo- rant ainsi formé, on le lave jusqu'à réaction neutre et l'em- pâte avec de l'eau. Il teint le coton, de sa ouve brune, en nuance brun-jaune-verdâtre très solides.
Exemple
EMI5.3
On introduit à 0-5 1 partie de 41-benzoylamino-11-anthra- quinonyl-4-aminoluaranthène, préparé d'après les indications du 1er alinéa de l'exemple 1 du brevet précité, dans 18,4 par- ties d'acide sulfurique à 96% et remue 16 heures à 0-5 . Puis on coule la masse réactionnelle sur de la glaoe, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium et remue 6 heures à 0-5 . On fil- tre le colorant ainsi obtenu, on le lave jusqu'à réaction neu- tre et le met en pâte avec de l'eau. Il teint le coton, de
<Desc/Clms Page number 6>
sa ouve verte, en nuances olive-jaune, corsées.
Exemple 3
EMI6.1
On introduit 2 parties de di-(l'-anthraquinonyl)-.diamino- fluoranthène, préparé d'après les indications de l'exemple 2 du brevet précité, à partir de 1 molécule de dibromofluoran- thène et de 2 molécules de 1-aminoanthraquinone, dans 36 par- fiée d'aoide sulfurique concentré, élève la température à 50- 60 et remue 6 heures à cette température. Après avoir re- froidi, on coule la masse réactionnelle sur de la glace, fil- tre, lave jusqu'à réaction neutre et sèche. Ce colorant forme une poudre noir-brun, soluble dans l'acide sulfurique concen- tré en vert-olive et teignant le coton, de sa cuve rouge, en nuances brun-violet, très solides.
Exemple
EMI6.2
On mélange 1 partie de di-( 1'-anthraquinonyl)-diamino- fluoranthène, préparé d'après l'exemple 2 du brevet précité, avec 10 parties de chlorure d'aluminium anhydre et chauffe en remuant.à 200-220 jusqu'à ce que le colorant soit complètement formé. Puis on coule sur de la glace, traite avec de l'acide ohlorhydrique dilué bouillant, filtre et lave le produit so- lide aveo de l'eau. Ce colorant teint le coton, de sa cuve violet-rouge, en nuances brun-rougeâtre, pures.
Exemple 5
On mélange 24 parties de chlorure d'aluminium anhydre avec 6 parties de chlorure de sodium et fond ce mélange en remuant
EMI6.3
à 1200. Puis on ajoute 1 partie de di.-(l'-anthraquinonyl)diara3.nofluoranthèna, préparé d'après les indications de l'ex- emple 2 du brevet préoité, et remue 2 heures à 120-1250. On coule ensuite la fusion sur de la glace, filtre, traite le produit solide avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant et filtre le colorant. Ce colorant est probablement identique
<Desc/Clms Page number 7>
au colorant pour ouve brun-rouge, préparé à l'exemple 4.
On obtient un colorant possédant des propriétés analogues
EMI7.1
en traitant'à 1000 le di-(11-a-athraquinonyl)-diaminofluoranthé- ne avec du chlorure d'aluminium anhydre dans du nitrobenzène.
Exemple 6
EMI7.2
On chauffe à'l'ébullition 1 partie de dî-(11-anthraquinoMI) -diam1nofluoranthne, préparé d'après les indications de l'exemple 2 du brevet précitée avec 1 partie d'amidure de so- dium, dans 3 parties de décaline, jusqu'à ce que le colorant soit complètement formé. Puis on filtre, lave avec de l'alcool et de l'eau. On obtient une poudre noir-verdâtre. soluble dans l'acide sulfurique concentré en brun. Ce colorant teint le coton, de sa cuve brun-violet, en nuances olives.
Exemple
EMI7.3
On introduit 1 partie de dï-.4'-.benzoylamino..l'-anthra , quinonyl)-diamino-fluoranthène (préparé d'après les indications du 1er alinéa de l'exemple 3 du brevet préoité), à 0-5 dans 18 parties d'aoide sulfurique à 96,4% et remue 16 heures à 0-5 . Puis on coule ce mélange sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium et remue énergiquement pendant 11/2 heure. Le oolorant obtenu en bon rendement est filtré, lavé et séché. Il forme une poudre noire à reflets verdâtres, soluble dans l'acide sulfurique concentré en vert et teignant le coton, de sa cuve violette, en nuances brun-noir-rougeâtre très solides au lavage et au débouillissage.
En bromant le oolorant obtenu au premier alinéa avec la quantité de'brome nécessaire à l'introduction de 2 atomes de brome, dans du nitrobenzène, à 80 , on obtient un nouveau colo- rant qui, dissous dans de l'acide sulfurique et repréoipité, teint le coton, de sa cuve brune, en nuances rouge-brun.
On obtient un oolorant possédant des propriétés analogues
<Desc/Clms Page number 8>
en bromant le di-(4'-benzoylamino-l'-anthraquinonyl)-diamino- fluoranthéne avec 4 atomes de brome par molécule du composé fluoranthénique, dans de l'acide sulfurique à 90%, la condensa- tion due à l'acide sulfurique ayant lieu alors en même temps que la bromuration.
Exemple 8
EMI8.1
On introduit 1 partie de di.-(°'-beroylamino-l'-anthraquid nonyl)-diaminofluoranthène (préparé d'après les indications de l'exemple 4 du brevet précité), à 25 , dans 18,4 parties d'acide sulfurique à 96,4% et remue 5 heures à 25 . Puis on coule ce mélange sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium 16 heures@ et remue 0-5 . On filtre le colorant formé en bon rendement, on le lave jusqu'à réaction neutre et l'empâte avec de l'eau.
Il teint le coton, de sa cuve noir-olive, en nuances brun-noir,
EMI8.2
solides au lavage, au chlore, au ddbouillissage et très ooli- des à la lumière.
Exemple 9
EMI8.3
On introduit 1- partie de di-(4'-benzoylamino-l'-anthra- quinonyl)-diaminofluoranthène (préparé d'après les indications de l'exemple 4 du brevet précité), à 60-65 , dans 18,2 parties d'acide sulfurique à 90% et remue 3-4 heures à 60-65 . Puis on coule la masse réactionnelle sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium et remue 16 heures à 0-5 . On filtre le colorant obtenu, on le lave puis l'empâte avec de l'eau, Il teint le coton, de sa cuve olive-noir, en nuances brun-noir pures, possédant d'excellentes solidités au lavage, au chlore, au débouillissage et à la lumière.
La oondensation peut aussi avoir lieu en employant une plus faible quantité d'acide sulfurique.
<Desc/Clms Page number 9>
Exemple 10
EMI9.1
On introduit 1 partie de di.( 4 benzoyiamino l' wanthraqui. nozrl )-diaminoluoranthéne (préparé d'après les indications de l'exemple 4 du brevet précité), à 0-5 ,dans 18 parties de
EMI9.2
ohlorhydrine sulfuriquo, puis on maintient à 4050 , en remuante jusqu'à ce que la couleur d'une prise d'essai introduite dans de l'eau ne change plus..On ajoute alors en remuant de l'acide sulfurique concentré, coule la masse réactionnelle dans un mé- lange d'eau et de glace qui contient 0,3 partie de nitrite de sodium et remue 16 heures à 0-5 .
On filtre le colorant obtenu, on le lave jusqu'à réaction neutre et l'empâte avec de l'eau, Il teint le coton, de sa cuve noir-olive, en nuances brun-noir; il est probablement identique aux colorants obtenue aux exem- ples 7,8 et 9.
On obtient un'colorant possédant des propriétés analogues ;
EMI9.3
en traitant à 40-45 le di-(4'-benzoylamino-l'-anthraquinonyl)- diaminofluoranthene avec du chlorure d'aluminium anhydre dans du chlorure de benzoyle. Lorsque la réaction est terminée on- introduit la masse réactionnelle dans de l'eau, chauffe à l'é- bullition jusqu'à ce que tout le chlorure de benzoyle ait dis- paru, filtre et lave avec de l'eau chaude.
A la place de chlorure de benzoyle on peut aussi employer, du chlorure d'acétyle. exemple 11
EMI9.4
On introduit 1 partie de dibromo-di-(4'-benzoylanino-1'- anthraquinonyl)-di-aminofluoranthène (préparé d'après les in- dications du 2e alinéa de l'exemple 3 du brevet précité), à 0-5 ,dans 18 parties d'acide sulfurique à 96% et remue 16 heures à 0-5 . Puis on coule la masse réactionnelle sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium et remue 8 heures à 0-5 . On filtre le colorant obtenu, on le lave et le met en pâte avec de l'eau. Il teint le coton, de sa cuve olive-vert,
<Desc/Clms Page number 10>
en nuance olive. Il est probablement identique au colorant obtenu à.l'exemple 15.
Exemple 12
EMI10.1
On introduit 1 partie de di-(5'-benzoylamino-1'-anthraqui- noByl)-'diaminofluoranthène (préparé d'après les indications de l'exemple 5 du brevet précité), à 50-60 , dans 18,4 parties d'acide sulfurique à 96,4% et remue 6 heures à 50-60 . Puis on coule ce mélange sur de la glace, filtre le colorant préci- pité et le met en pâte après l'avoir soigneusement lavé avec de l'eau. Il teint le coton, de sa cuve brun-rouge, en nuances brunes très solides.
Exemple 13
EMI10.2
On introduit 1 partie de di-(5'-aoétylamino-l'-anthraquino yl)-diaminotluoranthène (préparé d'après les indications du 1er alinéa de l'exemple 6 du brevet préoité, à partir de 1 mo- lécule de dibromofluoranthène et de 2 molécules de 1-amino-5- aoétylaminoanthraquinone), à 0-5 , dans 18 parties d'acide sul- furique à 96% et remue 16 heures à 0-5 . Pour parachever la formation du colorant, on coule la masse réaotionnelle sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium, remue 6 heures à 0-5 , puis on filtre et lave. Le colorant obtenu teint le ooton, de sa cuve rouge, en nuances brunes, corsées, possédant d'excellentes solidités.
EMI10.3
En traitant le di '-(P-ohloro)wbsnzoylamino-1-anthraqui- nonyß-diaminotluoranthène (obtenu d'après les Indications du 2e alinéa de l'exemple 6 du brevet précité) aveo de l'acide sul- furique concentré et en faisant agir ensuite un nitrite alcalin, on obtient un colorant qui teint le coton, de sa cuve brun-noir, en nuances brunâtres.
Le colorant préparé de manière analogue à partir du di-(5'-
EMI10.4
oinnamoylam1no-l'-anthraquinonyl)-diaminofluo:ranthène
<Desc/Clms Page number 11>
(of. alinéa 3 de l'exemple 6 du brevet précité) teint le ooton, de sa cuve brun-jaune. en nuances brun-jaune très solides.
Le colorant correspondant obtenu à partir de di-(5'-[ss"-
EMI11.1
anthraquinonoy37-amino-l'-anthraquinonyl)-diamlnofluoranthène (préparé d'après les indications du 4e alinéa de l'exemple 6 du brevet précité) teint le coton, de sa cuve brun-jaune, en nuances brun-jaune solides.
Exemple 14-
EMI11.2
On introduit 1 partie de tétra-(4'-benzoyla!aino**l'-anthra- quino:tJ3'1)-ttramino-:t1uoranthène (obtenu d'après les indioa- tions du 1er alinéa de l'exemple 7 du brevet précité ), à 0-5 , dans 18,4 parties d'acide sulfurique à 96% et remue 16 heures la. à cette température. Puis on coule masse réactionnelle sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium et remue 2 heures à 0-5 . On filtre le colorant ainsi obtenu, on le lave et le met en pâte avec de l'eau. Il teint le coton, de sa cuve brun-noir, en nuances grises,
Exemple 15
EMI11.3
On introduit 1 partie de d3.bromo-di.
(° -benaoy:Lamino-l'-. anthraquinonyl)-diamino=fluoranthéne (préparé d'après les in- dioations de l'exemple 8 du brevet précité), à 0-5 , dans 18,4 parties d'acide sulfurique à 96% et remue 16 heures à cette température. Puis on coule la masse réactionnelle sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium et remue 2 heures à 0-5 . On filtre le colorant ainsi formé, on le lave et le met en pâte aveo de l'eau. Il teint le ooton, de sa ouve olive-vert, en nuance olive.
Exemple16
On introduit 1 partie du produit de l'action de 1 molécule
EMI11.4
de dibremotluoranthène sur 2 molécules de 4-Miinoanthraquinone- 2.1(N)-benzèneactidone (obtenu d'après les indications de l'exemple 9 du brevet précité) dans 18 parties d'acide sulfuri-
<Desc/Clms Page number 12>
que à 96% et remue 3 heures à 50-60 . Puis on coule la masse réactionnelle sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium et remue 16 heures à 0-5 . Après avoir filtré, lavé et séché, on obtient une poudre noire cristalline soluble dans l'acide sulfurique concentré en bleu et teignant le coton, de sa ouve brun-violet, en nuances gris-verdâtre corsées.
Les so- lidités, en particulier la solidité à la lumière, sont très bonnes,
On obtient un oolorant possédant des propriétés analogues lorsqu'on effectue la condensation à 150 dans du chlorure d'aluminium anhydre, en présence de chlorure de sodium.
Exemple .17
On introduit 1 partie du produit de l'action de 1 molécule
EMI12.1
de dibromolluoranthène sur 2 molécules de 5-amino-1.9-an%hra- pyrimidine (préparé d'après les indications du 1er alinéa de l'exemple 13 du brevet précité) dans 18 parties d'aoide sulfuri- que à 96% et remue 7 heures à température ordinaire. Après avoir coulé la masse réactionnelle sur de la glace, on oxyde avec du nitrite, filtre et lave. Le oolorant obtenu forme une poudre rouge-noir, soluble dans l'acide sulfurique oonqen- tré en vert-gris et teignant le coton, de sa cuve brun-jaune, en nuances brun-fonoé.
Exemple 18
On introduit 4,5 parties du produit de l'action de 1 mo-
EMI12.2
léoule de dibromofluoranthène sur 1 molécule de 1-adno-4-ben- zoylaminoanthraquinonot préparé d'après les indications du 1er alinéa de l'exemple 14 du brevet précité, dans 80 parties d'acide sulfurique à 96% et remue 5 heures à température or- dinaire. Puis on coule la masse réactionnelle sur de la glace, filtre le oolorant précipité, le lave et le sèche. Ce colorant forme une poudre noir-olive, qui se dissout dans l'acide sul-
<Desc/Clms Page number 13>
furique oonoentré en vert-jaune et teint le coton, de sa cuve brun-noir, en nuanoes brunâtres.
On fait réagir 3,1 parties du colorant obtenu au premier
EMI13.1
alinéa de cet exemple-oi aveo 2 parties de 1-amo4-benzoyl aminoanthraquinone, dans du nitrobenzène bouillant, en présence d'acétate de sodium déshydraté, de carbonate de sodium anhydre et de chlorure cuivreux. On obtient une poudre olive-noir qui fond à 390-400 , se dissout dans l'acide sulfurique concentré en vert et teint le coton, de sa ouve brune, en nuances brun- olive.
On introduit 1 partie du produit réactionnel du 2e alinéa de cet exemple-ci dans 18 parties d'acide sulfurique à 96% et remue ce mélange pendant 31/2 heures à 60-65 . Puis on coule la masse réaotionnelle sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitri- te de sodium et remue encore 5 heures à 0-5 . Le colorant brun-noir très solide ainsi obtenu est identique à celui de l'exemple 9.
EMI13.2
On obtient le m8me colorai enjtraitant le produit de l'action du mono-(4'-bénzoylamino-1'-anthraquinonyl)-adno- monobromofluoranthëne sur la 1-amiyo-4-benzoylaminoààthraqui- none, préparé d'après les indications du 1er alinéa de l'ex- emple 15 du brevet précité, avec de l'acide sulfurique concen- tré puis en oxydant aveo un nitrite alcalin. ,
Exemple 19
On introduit 1 partie du produit de l'action de 1 moléoule ,
EMI13.3
de nono-(4'-benzoylamino-1'-anthraquinényl)-adnononobronofluo- , ranthène sur 1 molécule de 1-amino-5benzoylaminoanthraquinone (préparé d'après les indications du 2e alinéa de l'exemple 15 du brevet précité) dans 18 parties d'aoide sulfurique à 96%, et remue 5 heures à température ordinaire.
Puis on coule la masse réactionnelle sur de la glace, filtre le colorant préci-
<Desc/Clms Page number 14>
pité, le lave et le sèche. Il forme une poudre brun-noir, so- luble dans l'acide sulfurique concentré en vert et teignant le coton, de sa cuve brun-rouge, en nuances brunes solideso -On obtient des colorants analogues lorsqu'on traite avec de l'acide sulfurique de concentration élevée soit le produit
EMI14.1
de l'action de 1 molécule de mono-(5'-benzoylamino-l'-anthra- quinouyl)-amino-monobromofluoranthène sur 1 molécule de 1-amino- 4-benzoylamifoanthraqui*ne, soit le produit qu'on obtient en faisant réagir 1 molécule de dibromofluoranthène simultanément avec 1 molécule de 1-a,mino-°-benzoylaminoanthraguinone et 1 mo- léoule de l-amino-5-benzoylaminoanthraqnmone (voir 3e alinéa de l'exemple 15 du brevet précité).
Exemple 20
On introduit 1 partie du produit de l'action du mono-(4.'-
EMI14.2
benzoylamino-11-anthraquinonyl)-amino-monobromofluoranthène sur la 5-aminoisothiazolanthrono (préparé d'après les indications du 1er alinéa de l'exemple 16 du brevet précité) dans 18 par- ties d'acide sulfurique à 96% et remue 5 heures à température ordinaire. Puis on coule la masse réactionnelle sur de la glace, ajoute 0,3 partie de nitrite de sodium et remu 16 heures à 0-5 . On filtre le oolorant formé et on le laveo Il se dissout dans l'aoide sulfurique concentré en vert et teint le coton, de sa ouve brun-violet, en nuances brunes.
Par traitement aveo de l'acide sulfurique concentré du
EMI14.3
produit de l'action du mono-(4'-benzoyl-amino-l'-anthraquinonyl amino-monobromotluoranthène sur la 4-amino-N-méthyl-l.9-anthra- pyridone (préparé d'après les indications du 2e alinéa de l'exemple 16 du brevet précité) on obtient un colorant qui teint le coton, de sa cuve brun-violet, en nuances violet-noir.
Lorsqu'on traite le produit de l'action du mono-(4'-ben-
EMI14.4
zoyl-amîno-10-anthraquinonyl)-amino-monobromotluoranthène sur
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
la 5-amino-lo9-anthrapynmidiàe (of. 3e alinéa de l'exemple 16 du brevet préoité) aveo de l'aoide sulfurique de concentration élevée, on obtient une poudre brun-noir qui teint le coton, de sa cuve brun-rouge, en nuances brun-noir.
On obtient un colorant teignant le coton en nuances brun- foncé, de sa cuve brune, lorsqu'on traite le produit de l'ac-
EMI15.2
tion de 1 molécule de mono.(°'-benzoylaraino-.'-anthraquinonyl.)-- aminomonobromofluoranthène sur 1 molécule de q.. a,mino.le9 a.nthrapyrimidine (préparé d'après les indications du 4e alinéa de l'exemple 16 du brevet précité) aveo de l'acide sulfurique concentré.
Exemple 21
On empàte 1 g du oolorant du 1er alinéa de l'exemple 7 avec 4 com d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36o Bé et 200 com d'eau à 40-50 . Puis on ajoute 2 g d'hydrosulfite con- centré et met en cuve pendant 15 minutes à cette température.
On ajoute la cuve-mère au bain de teinture contenant 800 oom d'eau à 40-50 , 4 oom d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et 1 g d'hydrosulfite concentré, puis on entre avec 50 g de filé de coton. On teint 1/4 d'heure, ajoute 20 g de chlorure de sodium et teint encore 1/2 heure. Puis on essore,
EMI15.3
oxyde heure à '1 'air, lave, acidule avec 1 g d'acide sulfu-. par litre de bain/ rique à 66 Bé, lave, savonne -1 heure au bouillon dans un bain contenant 3 g de savon de Marseille et 1 g de carbonate de so- dium calciné par litre, lave derechef et sèche. Le coton est
EMI15.4
teint en nuances brun-noir-rougeatre, solides.
Exemple,22
On empâte 1 g du colorant de l'exemple 9 avec 8 com d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et 200 com d'eau à 50- 60 . Buis on ajoute 2,5 g d'hydrosulfite concentré et met en ouve pendant 1/4 d'heure à 50-60 . On ajoute la cuve-mère au bain de teinture contenant 800 oom d'eau à 50-60 , 3,5 com
<Desc/Clms Page number 16>
d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et 1 g d'hydro- sulfite concentre. On teint 50 g de coton pendant 3/4 d'heure à cette température. Puis on essore, oxyde -1 heure à l'air, lave, acidule dans un bain oontenant 1 g d'acide sulfurique à 66 Bé par litre, lave, savonne 1/2 heure au bouillon dans un bain contenant 3 g de savon de Marseille et 1 g de carbonate de sodium calciné par litre, lave derechef et sèche.
Le coton est teint en nuances brun-noir, vives et solides.
Revendications.
La présente invention a pour objet : 1.) Un procédé de préparation de produits de oondensation du fluoranthène contenant de l'azote, consistant à faire agir des agents de oondensation sur les composés de formule générale : (R1-NH)n-R2 , dans laquelle n est au minimum égal à 1, R1 représente un ra- dical contenant des groupes au moyen desquels le composé cor- respondant peut être mis en cuve, R un reste fluoranthénique.
2.) Ce procédé peut être en outre caractérisé par les points suivants pris ensemble ou séparément : a) On fait réagir les produits obtenus suivant 1 avec des amines contenant des groupes au moyen desquels elles peuvent être mises en cuve et traite le cas échéant les produits obte- nus aveo des agents de condensation. b) On traite les produits obtenus avec des agents halogé- nants.
3.) Les nouveaux produits obtenus suivant 1 et 2 a-b, ou ces mêmes produits obtenus par tout autre procédé, et leur emploi dans l'industrie.
4. ) Un procédé de teinture et d'impression consistant à em- ployer les produits définis sous 3.
5. ) Les matières teintes ou imprimées suivant 4.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
TlIrTa20T, 't.L DESCRIPTION in support of a patent application
EMI1.2
". FLUORANTHMm CONDENSATION PRODUCTS CONTAINING LIAZOTEN
The Applicant has found that condensation products of fluoranthene containing nitrogen can be obtained when the compounds of general formula (R1-NH) n-R2 are treated with condensation agents, in which neither nions equal to 1, R1 represents a radi. cal containing groups by means of which the compound corresponds
<Desc / Clms Page number 2>
laying may be vat and 82 a fluoranthene residue.
The compounds of the aforementioned formula, used as initial products in the process of the present invention, can be obtained by reacting the halogenated compounds of fluoranthenon with the compounds whose molecule contains at least one hydrogen atom attached to a d atom. nitrogen, as well as groups by means of which these compounds can be tanked, as described in Belgian patent No ........ (D.No.
EMI2.1
334.1? G) On the 1st oept6mbfe 1938 from the plaintiff. In these products, one, two or more groups (R 1 —NH) -, identical or different, can be attached to a fluoranthenic residue. Radicals R1 which contain groups by means of which the corresponding compounds can be tanked are, for example, those which contain carbonyl groups attached in a ring.
They are, for example, radicals derived from anthraquinone compounds or from higher condensed polynuclear compounds; the compounds of this enre are for example
EMI2.2
-1-aminoanthraquinone and 1-aminoarylaminoanthraquinones, then especially aminoacylaminoanthraquinones in which the acyl residue may be the residue of any acid, for example of an aliphatic, aromatic, aliphatic-aromatic or heterocyclic acid, for example example of a carboxylic acid.
Among the compounds of this kind we can mention
EMI2.3
1-amino-4 - benzoylaminoanthraquinones, 1-amino-5-benzoyl-aminoanthraquinones, 1-amino-5-benzoylamino-8-methoxyanthraquinones, l-amino-5.8-dibenzoyl-aminoanth.raquinon.es, 1-ami.no - 5-acëtylari.noanthraquinones, 1-amino-5-cinnamoyl-aminoarithraquinones, 1.-amino-5-pyridaylarinoanthraquinones and 1-aminoanthraquinonoyl-aminoanthraquinones, then aminodibenzanthrones and aminopyranthrones, aminoanthraquinone compounds of which positions 1 and 9 are part
<Desc / Clms Page number 3>
of a heterocyclic ring, for example amino-1.9-anthra-pyrimidines, amino-1.9-anthrapyridones, amino-1.9-isothiazolanthrones and amino-1.9-pyrazolanthrones,
as well as aminoanthraquinone compounds in which two of the carbon atoms placed in the ortho position with respect to each other form part of a heterocyolic nuolar system, as is the case for example for aminoanthraquinone-aoridones, All these compounds may also contain other substituents. Good results are obtained in particular with the products corresponding to the aforementioned formula in which n is equal to 2 and R 1 represents an anthraquinone residue substituted in position 4, 5 or 8 at least by an aoylaminogenic group, for example by a benzoylaminogenic group.
The above-mentioned (R1-NH) groups can be attached at any position of the fluoranthene residue, for example at the 4, 11 or 12 position as well as at other positions.
Among the condensing agents of an acidic or alkaline character, which may be employed alone, one with the other, or with indifferent solvents or diluents, there may be mentioned aluminum chloride, sodium amide, sodium chloride. acetyl, benzoyl chloride, sulfuric ohlorbydrine and in particular concentra- sulfuric acid. high tion. The action of the condensing agents can take place at low, medium or, where appropriate, high temperature.
For the condensation, it is advantageous for each of the positions adjacent to the nitrogen atom of the two radicals R1 and R2 attached by the nitrogen atom to carry a hydrogen atom or an easily interchangeable substituent.
The products of the present invention can be, if appropriate, purified or obtained in a form particularly favorable to their use by recrystallization, by dissolution.
<Desc / Clms Page number 4>
and reprecipitating or passing through their words. In certain cases it may be advantageous to follow the treatment with oondensation agents by a treatment with oxidizing agents, where appropriate in an acidic aqueous medium, for example with nitrites, hypochlorites or perborates.
One embodiment of the process of the present invention consists in reacting the products obtained, provided that they still contain at least one halogen atom as a substituent, with amines containing groups allowing them to be placed in a tank, and where appropriate in treating the products thus obtained with condensing agents.
In addition, the products obtained by the process of the present invention can be further treated with halogenating agents; this treatment can take place in any solvents or diluents, where appropriate at the same time as the condensation agents are made to act.
The constitution of the products obtained by the process of the present invention is not yet clear; it is, however, probable that carbazole rings are formed by the action of condensation agents on the initial products mentioned above.
The nitrogen-containing fluoranthene condensation products obtained by the process of the present invention are high value vat dyes. They can be used to dye and print the most diverse fibers such as wool and silk and in particular cellulosic fibers, for example cotton and other vegetable fibers, then rayon such as rayon-based. regenerated cellulose, as well as artificial schappe and other artificial textile fibers.
These dyes can
<Desc / Clms Page number 5>
be used according to the known dyeing methods for working dyes, for example in a moderately or strongly alkaline bath, with or without the addition of salt, as well as in the form of their salts of ether-salts of leuco-derivatives, prepared according to the methods known for this class of dye derivatives * They give mainly brown shades having good to excellent fastnesses.
The following examples illustrate the present invention without however limiting it. The initial products mentioned in the following examples can be prepared according to the
EMI5.1
indications of the Belgian patent l'fo ......... (D * xn * 334.lPO) of September 1, 1938 of the applicant.
Example 1
EMI5.2
1 part of 5'-benzoylamino-l'-anthraquinonyl-4-aminofluoranthene (prepared according to the indications of the 1st paragraph of Example 1 of the aforementioned patent) is introduced into 18.2 parts of sulfuric acid at 90 % and stir 8 hours to 25. Then the reaction mass is poured onto ice, 0.3 part of sodium nitrite is added and stirred for 16 hours at 0-5. The dye thus formed is filtered off, washed until neutral reaction and paste with water. He dyes the cotton, with his brown eyes, a very solid brown-yellow-greenish shade.
Example
EMI5.3
Is introduced at 0-5 1 part of 41-benzoylamino-11-anthra-quinonyl-4-aminoluaranthene, prepared according to the indications of the 1st paragraph of Example 1 of the aforementioned patent, in 18.4 parts of ' 96% sulfuric acid and stir 16 hours at 0-5. Then the reaction mass is poured onto ice, added 0.3 part of sodium nitrite and stirred for 6 hours at 0-5. The dye thus obtained is filtered, washed until neutral reaction and pulped with water. He dyes cotton,
<Desc / Clms Page number 6>
its green light, in olive-yellow nuances, full-bodied.
Example 3
EMI6.1
2 parts of di- (1-anthraquinonyl) -. Diaminofluoranthene, prepared according to the indications of Example 2 of the aforementioned patent, are introduced from 1 molecule of dibromofluoranthene and 2 molecules of 1- aminoanthraquinone, in 36 parts of concentrated sulfuric acid, raise the temperature to 50-60 and stir for 6 hours at that temperature. After cooling, the reaction mass is poured onto ice, filtered, washed until reaction neutral and dry. This dye forms a black-brown powder, soluble in sulfuric acid concentrated in olive green and dyeing the cotton, from its red vat, in very solid brown-violet shades.
Example
EMI6.2
1 part of di- (1'-anthraquinonyl) -diaminofluoranthene, prepared according to Example 2 of the aforementioned patent, is mixed with 10 parts of anhydrous aluminum chloride and heated with stirring at 200-220 until until the dye is completely formed. Then it is poured onto ice, treated with boiling dilute hydrochloric acid, filtered and the solid product washed with water. This dye dyes the cotton, from its violet-red vat, in pure reddish-brown shades.
Example 5
24 parts of anhydrous aluminum chloride are mixed with 6 parts of sodium chloride and melt this mixture while stirring.
EMI6.3
to 1200. Then 1 part of di .- (1'-anthraquinonyl) diara3.nofluoranthena, prepared according to the indications of Example 2 of the above-mentioned patent, is added and stirred for 2 hours at 120-1250. The melt is then poured onto ice, filtered, the solid product treated with boiling dilute hydrochloric acid and the dye filtered. This dye is probably the same
<Desc / Clms Page number 7>
with red-brown coloring, prepared in Example 4.
A dye is obtained with similar properties
EMI7.1
by treating the di- (11-a-athraquinonyl) -diaminofluoranthenone to 1000 with anhydrous aluminum chloride in nitrobenzene.
Example 6
EMI7.2
1 part of dî- (11-anthraquinoMI) -diam1nofluoranthne, prepared according to the indications of Example 2 of the aforementioned patent with 1 part of sodium amide, in 3 parts of decalin is heated to the boiling point. , until the dye is completely formed. Then filtered, washed with alcohol and water. A black-greenish powder is obtained. soluble in concentrated sulfuric acid in brown. This dye dyes the cotton, from its brown-violet tub, in olive shades.
Example
EMI7.3
1 part of dï-.4 '-. Benzoylamino..l'-anthra, quinonyl) -diamino-fluoranthene (prepared according to the indications of the 1st paragraph of Example 3 of the above patent) is introduced at 0-5 in 18 parts of 96.4% sulfuric acid and stir 16 hours at 0-5. This mixture is then poured over ice, 0.3 part of sodium nitrite is added and vigorously stirred for 11/2 hours. The oolorant obtained in good yield is filtered, washed and dried. It forms a black powder with greenish reflections, soluble in sulfuric acid concentrated in green and dyeing the cotton, from its purple vat, in brown-black-reddish shades which are very strong when washed and scoured.
By brominating the oolorant obtained in the first paragraph with the quantity of bromine necessary for the introduction of 2 bromine atoms, in nitrobenzene, at 80, a new dye is obtained which, dissolved in sulfuric acid and reproipitated. , dyes the cotton, from its brown tub, in red-brown shades.
A dye is obtained with similar properties
<Desc / Clms Page number 8>
by brominating di- (4'-benzoylamino-l'-anthraquinonyl) -diamino-fluoranthene with 4 bromine atoms per molecule of the fluoranthene compound, in 90% sulfuric acid, the condensation due to the acid sulfuric then taking place at the same time as the bromination.
Example 8
EMI8.1
1 part of di .- (° '-beroylamino-l'-anthraquid nonyl) -diaminofluoranthene (prepared according to the indications of Example 4 of the aforementioned patent), at 25, is introduced into 18.4 parts of acid 96.4% sulfuric and stir 5 hours at 25. This mixture is then poured over ice, added 0.3 part of sodium nitrite 16 hours @ and stirred 0-5. The dye formed is filtered off in good yield, washed until neutral reaction and the paste with water.
He dyes the cotton, from his black-olive tub, in brown-black shades,
EMI8.2
solid in washing, in chlorine, in scouring and very ooli- sed to light.
Example 9
EMI8.3
1- part of di- (4'-benzoylamino-l'-anthra-quinonyl) -diaminofluoranthene (prepared according to the indications of example 4 of the aforementioned patent), at 60-65, in 18.2 parts is introduced. 90% sulfuric acid and stir 3-4 hours at 60-65. The reaction mass is then poured onto ice, added 0.3 part of sodium nitrite and stirred for 16 hours at 0-5. The dye obtained is filtered, washed and then coated with water.It dyes the cotton, from its olive-black tub, in pure brown-black shades, having excellent fastness to washing, to chlorine, to water. scouring and in the light.
Condensation can also take place by using a smaller amount of sulfuric acid.
<Desc / Clms Page number 9>
Example 10
EMI9.1
1 part of di. (4 benzoyiamino l 'wanthraqui. Nozrl) -diaminoluoranthen (prepared according to the indications of Example 4 of the aforementioned patent), at 0-5, is introduced into 18 parts of
EMI9.2
sulfuric acid hydrochloride, then maintained at 4050, stirring until the color of a test portion introduced into water no longer changes. Concentrated sulfuric acid is then added while stirring, the reaction mass in a mixture of water and ice which contains 0.3 part of sodium nitrite and stirred 16 hours at 0-5.
The dye obtained is filtered, washed until neutral reaction and paste with water. It dyes the cotton, from its olive-black vat, in brown-black shades; it is probably identical to the dyes obtained in Examples 7, 8 and 9.
A dye is obtained having similar properties;
EMI9.3
by treating di- (4'-benzoylamino-l'-anthraquinonyl) - diaminofluoranthene at 40-45 with anhydrous aluminum chloride in benzoyl chloride. When the reaction is complete the reaction mass is introduced into water, heated to the boil until all the benzoyl chloride has disappeared, filtered and washed with hot water.
Instead of benzoyl chloride, acetyl chloride can also be used. example 11
EMI9.4
1 part of dibromo-di- (4'-benzoylanino-1'-anthraquinonyl) -di-aminofluoranthene (prepared according to the instructions of the 2nd paragraph of Example 3 of the aforementioned patent) is introduced at 0-5 , in 18 parts of 96% sulfuric acid and stir 16 hours at 0-5. Then the reaction mass is poured onto ice, added 0.3 part of sodium nitrite and stirred for 8 hours at 0-5. The resulting dye is filtered, washed and pulped with water. He dyes the cotton, from his olive-green tub,
<Desc / Clms Page number 10>
in olive shade. It is probably identical to the dye obtained in Example 15.
Example 12
EMI10.1
1 part of di- (5'-benzoylamino-1'-anthraquinoneByl) - 'diaminofluoranthene (prepared according to the indications of Example 5 of the aforementioned patent), at 50-60, in 18.4 parts is introduced. 96.4% sulfuric acid and stir 6 hours at 50-60. This mixture is then poured onto ice, the precipitated dye filtered off and put into a paste after having washed it thoroughly with water. He dyes the cotton, from his red-brown tub, in very solid brown shades.
Example 13
EMI10.2
Is introduced 1 part of di- (5'-aoétylamino-l'-anthraquino yl) -diaminotluoranthène (prepared according to the indications of the 1st paragraph of example 6 of the aforementioned patent, from 1 molecule of dibromofluoranthene and of 2 molecules of 1-amino-5-aoetylaminoanthraquinone), 0-5, in 18 parts of 96% sulfuric acid and stir 16 hours at 0-5. To complete the formation of the dye, the reaction mass is poured onto ice, added 0.3 part of sodium nitrite, stirred for 6 hours at 0-5, then filtered and washed. The dye obtained dyes the ooton, from its red vat, in brown, full-bodied shades, having excellent fastnesses.
EMI10.3
By treating the di '- (P-ohloro) wbsnzoylamino-1-anthraqui- nonyß-diaminotluoranthene (obtained according to the indications of the 2nd paragraph of Example 6 of the aforementioned patent) with concentrated sulfuric acid and in then acting an alkaline nitrite, a dye is obtained which dyes the cotton, from its brown-black vat, in brownish shades.
The dye prepared analogously from di- (5'-
EMI10.4
oinnamoylam1no-l'-anthraquinonyl) -diaminofluo: ranthene
<Desc / Clms Page number 11>
(of. paragraph 3 of Example 6 of the aforementioned patent) dyed the ooton, from its yellow-brown tank. in very solid yellow-brown shades.
The corresponding dye obtained from di- (5 '- [ss "-
EMI11.1
anthraquinonoy37-amino-l'-anthraquinonyl) -diamlnofluoranthene (prepared according to the indications of the 4th paragraph of Example 6 of the aforementioned patent) dyes the cotton, from its yellow-brown vat, in solid brown-yellow shades.
Example 14-
EMI11.2
1 part of tetra- (4'-benzoyla! Aino ** l'-anthra- quino: tJ3'1) -ttramino-: t1uoranthene (obtained according to the indications of the 1st paragraph of example 7 of supra patent), at 0-5, in 18.4 parts of 96% sulfuric acid and stir 16 hours a. at this temperature. Then the reaction mass is poured onto ice, added 0.3 part of sodium nitrite and stirred for 2 hours at 0-5. The dye thus obtained is filtered, washed and put into a paste with water. He dyes the cotton, from his brown-black tub, in gray shades,
Example 15
EMI11.3
We introduce 1 part of d3.bromo-di.
(° -benaoy: Lamino-l'-. Anthraquinonyl) -diamino = fluoranthen (prepared according to the information of Example 8 of the aforementioned patent), 0-5, in 18.4 parts of sulfuric acid at 96% and stir 16 hours at this temperature. Then the reaction mass is poured onto ice, added 0.3 part of sodium nitrite and stirred for 2 hours at 0-5. The dye thus formed is filtered, washed and pulped with water. He dyes the ooton, its olive-green light, an olive shade.
Example16
We introduce 1 part of the product of the action of 1 molecule
EMI11.4
of dibremotluoranthene on 2 molecules of 4-Miinoanthraquinone- 2.1 (N) -benzeneactidone (obtained according to the indications of Example 9 of the aforementioned patent) in 18 parts of sulfuri-
<Desc / Clms Page number 12>
that at 96% and stir 3 hours at 50-60. The reaction mass is then poured onto ice, added 0.3 part of sodium nitrite and stirred for 16 hours at 0-5. After having filtered, washed and dried, one obtains a crystalline black powder soluble in concentrated sulfuric acid in blue and dyeing the cotton, of its brown-violet light, in full-bodied gray-greenish shades.
The solidities, in particular the fastness to light, are very good,
A coloring agent having similar properties is obtained when the condensation is carried out at 150 in anhydrous aluminum chloride in the presence of sodium chloride.
Example .17
We introduce 1 part of the product of the action of 1 molecule
EMI12.1
of dibromolluoranthene on 2 molecules of 5-amino-1.9-an% hra-pyrimidine (prepared according to the indications of the first paragraph of Example 13 of the aforementioned patent) in 18 parts of 96% sulfuric acid and stirred 7 hours at room temperature. After pouring the reaction mass on ice, it is oxidized with nitrite, filtered and washed. The dye obtained forms a red-black powder, soluble in sulfuric acid oonqenté in green-gray and dyeing the cotton, from its brown-yellow vat, in brown-fonoé shades.
Example 18
4.5 parts of the product of the action of 1 mo-
EMI12.2
dibromofluoranthene bulb on 1 molecule of 1-adno-4-benzoylaminoanthraquinonot prepared according to the indications of the 1st paragraph of Example 14 of the aforementioned patent, in 80 parts of 96% sulfuric acid and stirred for 5 hours at temperature ordinary. Then the reaction mass is poured onto ice, the precipitated coloring agent is filtered off, washed and dried. This dye forms a black-olive powder, which dissolves in sul-
<Desc / Clms Page number 13>
furique oonoentré in green-yellow and dyes the cotton, from its brown-black tub, in brownish shades.
3.1 parts of the dye obtained are reacted in the first
EMI13.1
paragraph of this example - where 2 parts of 1-amo4-benzoyl aminoanthraquinone, in boiling nitrobenzene, in the presence of dehydrated sodium acetate, anhydrous sodium carbonate and cuprous chloride. An olive-black powder is obtained which melts at 390-400, dissolves in concentrated sulfuric acid in green and dyes the cotton, its brown color, in olive-brown shades.
1 part of the reaction product of the 2nd paragraph of this example is introduced into 18 parts of 96% sulfuric acid and this mixture is stirred for 31/2 hours at 60-65. Then the reaction mass is poured onto ice, added 0.3 part of sodium nitrite and stirred for a further 5 hours at 0-5. The very solid brown-black dye thus obtained is identical to that of Example 9.
EMI13.2
The same colorai is obtained, treating the product of the action of mono- (4'-benzoylamino-1'-anthraquinonyl) -adno- monobromofluoranthen on 1-amiyo-4-benzoylaminoàthraquinone, prepared according to the indications of the 1st paragraph of Example 15 of the aforementioned patent, with concentrated sulfuric acid and then oxidizing with an alkali nitrite. ,
Example 19
1 part of the product of the action of 1 moléoule is introduced,
EMI13.3
of nono- (4'-benzoylamino-1'-anthraquinenyl) -adnononobronofluo-, ranthene on 1 molecule of 1-amino-5benzoylaminoanthraquinone (prepared according to the indications of the 2nd paragraph of Example 15 of the aforementioned patent) in 18 parts 96% sulfuric acid, and stir for 5 hours at room temperature.
Then the reaction mass is poured onto ice, the precise dye filtered off.
<Desc / Clms Page number 14>
pity, washes and dries it. It forms a brown-black powder, soluble in concentrated sulfuric acid in green and dyeing the cotton, from its red-brown vat, in solid brown shadeso-Similar dyes are obtained when treated with acid sulfuric acid of high concentration is the product
EMI14.1
the action of 1 molecule of mono- (5'-benzoylamino-l'-anthra-quinouyl) -amino-monobromofluoranthene on 1 molecule of 1-amino-4-benzoylamifoanthraqui * ne, i.e. the product obtained by making react 1 molecule of dibromofluoranthene simultaneously with 1 molecule of 1-a, mino- ° -benzoylaminoanthraguinone and 1 molecule of 1-amino-5-benzoylaminoanthraqnmone (see 3rd paragraph of Example 15 of the aforementioned patent).
Example 20
We introduce 1 part of the product of the action of mono- (4 .'-
EMI14.2
benzoylamino-11-anthraquinonyl) -amino-monobromofluoranthene on 5-aminoisothiazolanthrono (prepared according to the indications of the 1st paragraph of Example 16 of the aforementioned patent) in 18 parts of 96% sulfuric acid and stir for 5 hours at room temperature. Then the reaction mass is poured onto ice, added 0.3 part of sodium nitrite and stirred for 16 hours at 0-5. The dye formed is filtered off and washed. It dissolves in concentrated sulfuric acid green and dyes the cotton, its violet-brown color, in brown shades.
By treatment with concentrated sulfuric acid of
EMI14.3
product of the action of mono- (4'-benzoyl-amino-l'-anthraquinonyl amino-monobromotluoranthene on 4-amino-N-methyl-l.9-anthra-pyridone (prepared according to the indications of the 2nd paragraph of Example 16 of the aforementioned patent) a dye is obtained which dyes the cotton, from its brown-violet tank, in violet-black shades.
When treating the product of the action of mono- (4'-ben-
EMI14.4
zoyl-amîno-10-anthraquinonyl) -amino-monobromotluoranthene on
<Desc / Clms Page number 15>
EMI15.1
5-amino-lo9-anthrapynmidiàe (of. 3rd paragraph of Example 16 of the pre-owned patent) with sulfuric acid of high concentration, a brown-black powder is obtained which dyes the cotton, from its brown-red tank , in brown-black shades.
A dye dyeing the cotton in dark brown shades is obtained from its brown tub when the product is treated with ac-
EMI15.2
tion of 1 molecule of mono. (° '-benzoylaraino -.'- anthraquinonyl.) - aminomonobromofluoranthene on 1 molecule of q .. a, mino.le9 a.nthrapyrimidine (prepared according to the indications of the 4th paragraph of the example 16 of the aforementioned patent) with concentrated sulfuric acid.
Example 21
1 g of the coloring agent of the 1st paragraph of Example 7 is impregnated with 4 com of a 36o Bé sodium hydroxide solution and 200 com of 40-50 water. Then 2 g of concentrated hydrosulphite are added and the tank is placed for 15 minutes at this temperature.
The mother-vessel is added to the dye bath containing 800 oom of water at 40-50, 4 oom of a 36 Be sodium hydroxide solution and 1 g of concentrated hydrosulphite, then one enters with 50 g of cotton yarn. Dye for 1/4 hour, add 20 g of sodium chloride and dye for another 1/2 hour. Then we spin,
EMI15.3
oxidize in air, wash, acidulate with 1 g of sulphurous acid. per liter of bath / risk at 66 Bé, washed, soaped -1 hour in broth in a bath containing 3 g of Marseille soap and 1 g of calcined sodium carbonate per liter, washed again and dried. Cotton is
EMI15.4
dyed in solid brown-black-red shades.
Example, 22
1 g of the dye from Example 9 is impasted with 8 cm of a 36 Bé sodium hydroxide solution and 200 cm of 50-60 water. Boxwood 2.5 g of concentrated hydrosulphite are added and set to open for 1/4 hour at 50-60. The mother tank is added to the dye bath containing 800 oom of water at 50-60, 3.5 com
<Desc / Clms Page number 16>
of a 36 Be sodium hydroxide solution and 1 g of concentrated hydrosulphite. 50 g of cotton are dyed for 3/4 of an hour at this temperature. Then filtered, oxidized -1 hour in air, washed, acidulated in a bath containing 1 g of sulfuric acid at 66 Bé per liter, washed, soaped for 1/2 hour in broth in a bath containing 3 g of soap. Marseille and 1 g of calcined sodium carbonate per liter, washed again and dried.
The cotton is dyed in shades of brown-black, bright and solid.
Claims.
The present invention relates to: 1.) A process for preparing oondensation products of fluoranthene containing nitrogen, consisting in causing oondensation agents to act on the compounds of general formula: (R1-NH) n-R2, in which n is at least equal to 1, R1 represents a radical containing groups by means of which the corresponding compound can be tanked, R a fluoranthene residue.
2.) This process can be further characterized by the following points taken together or separately: a) The products obtained according to 1 are reacted with amines containing groups by means of which they can be tanked and treated if necessary. products obtained with condensing agents. b) The products obtained are treated with halogenating agents.
3.) The new products obtained according to 1 and 2 a-b, or these same products obtained by any other process, and their use in industry.
4.) A dyeing and printing process consisting in using the products defined under 3.
5.) The dyed or printed materials according to 4.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.