BE1010792A3 - Copolyester elastomeer. - Google Patents

Copolyester elastomeer. Download PDF

Info

Publication number
BE1010792A3
BE1010792A3 BE9601020A BE9601020A BE1010792A3 BE 1010792 A3 BE1010792 A3 BE 1010792A3 BE 9601020 A BE9601020 A BE 9601020A BE 9601020 A BE9601020 A BE 9601020A BE 1010792 A3 BE1010792 A3 BE 1010792A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
copolyester
copolyester elastomer
elastomer according
dicarboxylic acid
Prior art date
Application number
BE9601020A
Other languages
English (en)
Inventor
Henk Wouterus Berendse
Buning Gerard Hidde Werumeus
Christiaan Schroeder
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to BE9601020A priority Critical patent/BE1010792A3/nl
Priority to DE69701847T priority patent/DE69701847T2/de
Priority to EP97203777A priority patent/EP0846712B1/en
Priority to US08/985,917 priority patent/US5914386A/en
Priority to JP36746597A priority patent/JP4678898B2/ja
Application granted granted Critical
Publication of BE1010792A3 publication Critical patent/BE1010792A3/nl
Priority to JP2008179452A priority patent/JP2008291269A/ja

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/421Polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4286Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones prepared from a combination of hydroxycarboxylic acids and/or lactones with polycarboxylic acids or ester forming derivatives thereof and polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44Polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34922Melamine; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34924Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/302Polyurethanes or polythiourethanes; Polyurea or polythiourea

Abstract

De uitvinding heeft betrekking op een nieuw copolyester-elastomeer hoodzakelijk opgebouwd uit A : harde polyestersegmenten, opgebouwd uit repeterende eenheden afgeleid van een alifatisch diol en een aromatische dicarbonzuur en B : zachte polyestersegmenten, opgebouwd uit repeterende eenheden afgeleid van B1 : een alifatisch carbonaat en desgewenst tot 60 gew. % van B,B2 : een alifatisch diol en een alifatisch dicarbonzuur of B3 : een lacton, genoemde harde en zachte segmenten via esterbindingen gebonden zijn tot copolyestereenheden en deze copolyestereenheden met elkaar verbonden zijn door een urethaangroep. Het nieuwe copolyesterelastomeer bezit een uitzonderlijk hoge thermoxidatieve en hydrolyse bestendigheid en is toepasbaar in ondermeer balgen, afdichtingen, buizen, slangen en kabelommantelingen.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   COPOLYESTER ELASTOMEER 
De uitvinding heeft betrekking op een thermoplastisch elastomeer met een combinatie van zowel zeer goede mechanische eigenschappen als een zeer goede thermische en hydrolyse bestendigheid. Thermoplastische copolyester elastomeren zijn polymeren met elastomere eigenschappen die een duidelijk gedefinieerd smeltpunt en kristallisatiepunt bezitten en daardoor verwerkbaar zijn in de smeltfase en ondermeer vorm gegeven kunnen worden door spuitgieten en extrusie. 



   Deze combinatie van eigenschappen ontlenen copolyesters aan de moleculaire opbouw van de lineaire ketens uit harde segmenten met kristalleine eigenschappen en zachte segmenten met elastische eigenschappen. Voor een goede bruikbaarheid dienen de harde segmenten een smeltpunt te bezitten dat tenminste hoger dan 1000C bij voorkeur hoger dan 1500C en met nog meer voorkeur hoger dan 1750C is. Voor behoud van elastische eigenschappen bij lagere temperaturen bezitten de zachte segmenten een glasovergangstemperatuur lager dan   20OC,   bij voorkeur lager dan   00C   met nog grotere voorkeur lager   dan -20OC.   



   In de gangbare thermoplastische copolyester elastomeren volgens de stand van de techniek, die ondermeer uitgebreid beschreven is in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering Vol. 12,   p. 75 e. v.   



  (1988) en de daarin vermelde referenties, zijn de harde segmenten over het algemeen opgebouwd uit eenheden afgeleid van een aromatisch dicarbonzuur en een alifatisch diol en de zachte segmenten uit polyestereenheden afgeleid van alifatische dicarbonzuren en alifatische diolen of van lactonen of zachte segmenten uit alifatische polyether eenheden. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Deze gangbare thermoplastische copolyester elastomeren met goede mechanische eigenschappen en eenvoudige verwerkbaarheid bezitten echter enkele specifieke nadelen. Zo zijn de copolyesters met zachte polyether segmenten minder goed voor wat betreft de thermische stabiliteit en zijn de copolyesteresterelastomeren gevoelig voor hydrolyse. 



   Doel van de uitvinding is een copolyester elastomeer dat zowel superieure thermisch oxidatieve als hydrolysestabiliteit vertoont. 



   De uitvinders zijn er in geslaagd een dergelijk copolyester elastomeer te vinden dat hoofdzakelijk opgebouwd is uit : A) harde polyestersegmenten opgebouwd uit repeterende eenheden afgeleid van een alifatisch diol en een aromatisch dicarbonzuur. 



  B) zachte polyestersegmenten opgebouwd uit repeterende eenheden afgeleid van
Bl) een alifatisch carbonaat en desgewenst tot 60 gew. % van B
B2) een alifatisch diol en een alifatisch dicarbonzuur of
B3) een lacton waarbij genoemde harde en zachte segmenten via esterbindingen gebonden zijn tot copolyestereenheden en deze copolyestereenheden met elkaar verbonden zijn door C) een urethaangroep met de formule   [R1NHCOtp   waarin p = 2 of 3 en   R   = een alkyl, aryl of aralkylgroep. 



   Het copolyester elastomeer van de uitvinding, bezit bij behoud van de goede mechanische eigenschappen, zoals treksterkte en tension set, een 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 superieure thermische en hydrolyse stabiliteit ten opzichte van de gangbare copolyesterester en copolyetheresters. Dit resultaat is zeer verrassend omdat copolyesterester-urethaan elastomeren, zoals ondermeer bekend uit EP-A-102115 en in de markt verkrijgbaar onder de merknaam Arnitel Us van de firma DSM een beperkte hydrolyse bestendigheid hebben, en copolyestercarbonaten bekend uit A. Lila-onitkul et al., Rubber Chemistry and Technology, 50, March-April 1977,   p. 3   en JP-B-95-39480 echter inferieure mechanische eigenschappen bezitten en slechts een marginale verbetering van de hydrolyse bestendigheid vertonen. 



   De repeterende estereenheden van de harde polyestersegmenten A zijn afgeleid van tenminste één aromatisch dicarbonzuur en tenminste één alifatisch diol. Geschikte aromatische dicarbonzuren zijn ondermeer zuren gekozen uit de groep van iso- of tereftaalzuur, naftaleendicarbonzuren en difenyldicarbonzuren. Bij voorkeur is het dicarbonzuur tereftaalzuur,   2, 6-naftaleendicarbonzuur   of   4, 4'-   difenyldicarbonzuur. Zeer geschikt is ook een mengsel van 4, 4'-difenyldicarbonzuur en   2, 6'-   naftaleendicarbonzuur of een mengsel van   4, 4'-   difenyldicarbonzuur en tereftaalzuur. De mengverhouding tussen de twee dicarbonzuren kiest men daarbij bij voorkeur tussen 40 : 60 en 60 : 40 op gewichtsbasis. 



   Geschikte alifatische diolen voor de harde segmenten A zijn ondermeer de alkyleenglycolen. Bij voorkeur is daarbij het aantal C-atomen in de alkyleenrest 2-6. Ethyleenglycol, propyleenglycol of butyleenglycol worden geprefereerd. Het butyleenglycol heeft de grootste voorkeur. 



  Als hard polyestersegment heeft een polyester met zieh repeterende butyleentereftalaateenheden de meeste voorkeur. 



   Het zachte polyestersegment B is opgebouwd 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 uit repeterende eenheden afgeleid van tenminste een alkyleencarbonaat en, desgewenst tot 60 gew. % van B, opgebouwd uit zieh repeterende eenheden afgeleid van een alifatisch diol en een alifatisch dicarbonzuur of zieh repeterende eenheden afgeleid van een lacton. Het alkyleencarbonaat kan worden voorgesteld met de formule   - 0- (CRz) -0-C-   waarin R = H, alkyl of aryl x = 2-20 Bij voorkeur is R=H en x=6 en het alkyleencarbonaat derhalve hexamethyleencarbonaat. 



   De repeterende eenheden van B2) zijn bij voorkeur afgeleid van een alkyleendiol met 2-20 Catomen, bij voorkeur 3-15 C-atomen, in de keten en een alkyleendicarbonzuur met 2-20 C-atomen, bij voorkeur 4- 15 C-atomen. Het butyleenadipaat wordt geprefereerd als repeterende eenheid voor B2). Voor het geval B repeterende eenheden afgeleid van een lacton bevat wordt de voorkeur gegeven aan polycaprolacton. 



  De gehalten van A en B kunnen binnen ruime grenzen   variëren   en worden vooral bepaald door de gewenste mechanische eigenschappen. Zo vertonen copolyester elastomeren met een hoog gehalte A een grotere stijfheid en hoger smeltpunt. Daarentegen zijn copolyester elastomeren met een hoog gehalte B veel buigzamer en vertonen deze materialen een lager smeltpunt. Over het algemeen zal de gew. verhouding   A : B   in het copolyester elastomeer   variëren   tussen 20 : 80 en 90 : 10. Bij voorkeur tussen 30 : 70 en   80 : 20.   



  Het gehalte C ligt gewoonlijk tussen 0, 1 en 10   gew. %   betrokken op A + B, bij voorkeur tussen 1 en 8   gew. %.   Gewoonlijk bedraagt het gehalte C ca. 5   gew. %   betrokken op A + B. 



  Gebruikelijke difunctionele isocyanaten zijn ondermeer 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 paratolueendiisocyanaat, difenylmethaandiisocyanaat, xylyleendiisocyanaat, hexamethyleendiisocyanaat of isophorondiisocyanaat. 



   Het copolyester elastomeer volgens de uitvinding kan ondermeer worden bereid door achtereenvolgens 1. de polyester A, een aromatisch dicarbonzuur, een alifatisch polycarbonaatdiol en desgewenst een alifatische polyester of een polylacton in aanwezigheid van een katalysator bij verhoogde temperatuur gedurende een beperkte tijdsduur met elkaar te laten reageren, en eventueel ontstane vluchtige reactieproducten af te voeren. 



  2. De katalysator geheel of gedeeltelijk te deactiveren. 



  3. Aan de onder 1 verkregen blokcopolyester een di- of trifunctioneel isocyanaat toe te voegen en de reactie voort te zetten. 



  De eerste reactiestap wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur tussen 180 en   260 C.   Als katalysator kan daarbij toegepast worden een of meer van de gangbare katalysatoren die toegepast worden bij de produktie van polyesters, bijvoorbeeld tetrabutyltitanaat en/of mangaanacetaat. De katalysator kan reeds aanwezig zijn in de polyester A of een der andere reactanten en hoeft in een dergelijk geval niet meer toegevoegd te worden. Afhankelijk van de gekozen reactietemperatuur en de concentratie katalysator kan de reactieduur tussen enige minuten tot ca. 2 uur varieren. Bij hoge temperatuur en/of katalysatorconcentratie verdient de korte tijdsduur de voorkeur ; bij lagere temperatuur en/of katalysatorconcentratie kan een langere tijdsduur worden toegelaten.

   De beperkte tijdsduur wordt gekozen om het omesteringsproces tijdig te onderbreken zodat onder   l.   een blokcopolyester ontstaat, die nog het smeltpunt vertoont dat in de orde van dat van de polyester   A is.   

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



  De doorsnee vakman zal met systematisch experimenteren de voor zijn situatie gewenste combinatie van reactietemperatuur, katalysatorconcentratie en reactieduur kunnen bepalen. De polyester A heeft in het algemeen een aantal gemiddeld mol. gewicht tussen 5000 en 35. 000, het alifatisch polycarbonaatdiol, kan een mol gewicht tussen ongeveer 500 en 5000 bezitten, bij voorkeur tussen 800 en 3000. Het alifatisch polyesterdiol of het polylactondiol heeft een molgewicht dat bij voorkeur van dezelfde orde is als dat van het alifatisch carbonaatdiol. 



   De hierboven genoemde diolen kunnen ondergeschikte hoeveelheden hogere polyolen bevatten. 



  Evenzo kunnen bij de synthese van de polyester A hogere functionele verbindingen toegepast zijn, bijvoorbeeld trimethylolgroepen, of zijn dergelijke verbindingen additioneel aanwezig in het reactiemengsel onder 1. 



  De onder 2 aangegeven deactivatie van de katalysator wordt met de daarvoor gangbare middelen uitgevoerd. 



  Tetrabutyltitanaat kan bijvoorbeeld uitstekend gedeactiveerd worden met een equivalente hoeveelheid van een fosforverbinding bijvoorbeeld orthofosforig zuur, fosforzuur, trifenylfosfiet, trifenylfosfaat, tristriethyleenglycolfosfaat of carbetoxymethyldiethylfosfonaat. Deactivering gebeurt bij voorkeur in de smelt van de blokcopolyester ; de hiervoor benodigde tijdsduur is in het algemeen kort en in de orde van 5 minuten, waarna vervolgens aan de smelt het diisocyanaat, dat desgewenst enig mono- en triisocyanaat kan bevatten, wordt toegevoegd. Dehoeveelheid toegevoegd diisocyanaat is in het algemeen zodanig dat de verhouding NCO : OH = ca. 1 waarbij OH staat voor de hoeveelheid hydroxyleindgroepen in de blokcopolyester, die uit 1 verkregen is, en NCO staat voor isocyanaatgroep. 



   De voortgang van reactiestap 3 kan op eenvoudige wijze gevolgd worden door de 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 smeltviscositeit van het reactiemengsel te meten met behulp van het koppel van het roerorgaan dat gewoonlijk wordt toegepast voor een goede menging van het isocyanaat met het blokcopolymeer. Bij het bereiken van een maximaal koppel aan de roerder is de reactie volledig en kan, desgewenst na nog verdere verwijdering van vluchtige bestanddelen uit het reactiemengsel, het copolyester-elastomeer van de uitvinding uit de reactor verwijderd worden. 



   Het copolyester-elastomeer volgens de uitvinding kan verder de gangbare additieven en vulstoffen bevatten, bijvoorbeeld stabilisatoren, kleurstoffen en pigmenten, verwerkingshulpmiddelen, bijvoorbeeld lossingsmiddelen, kiemvormers, vlamdovers en vulstoffen. 



  Geschikte thermo-oxdatieve stabilisatoren zijn bijvoorbeeld sterisch gehinderde fenolen of secondaire aminen ; zeer geschikt zijn amide bevattende polyfenolen. Gehinderde fenolen zijn bijvoorbeeld van de firma Ciba-Geigy,   Irganoxs   1010,   Irganox   1330 en   Irganoxs   1098 een veel toegepast amine is   Naugard   445 van de firma Uniroyal. 



   Toe te passen vlamdovers zijn ondermeer melamine, melamine condensaten en melamineverbindingen, bijvoorbeeld melam, melaminefosfaat en melaminecyanuraat, en gehalogeneerde organische verbindingen, bijvoorbeeld polybroomstyreen. Het gebruik van halogeenvrije verbindingen, bij voorkeur melaminecyanuraat, heeft vooral voor electrische toepassingen de voorkeur. Bij voorkeur worden vulstoffen in ondergeschikte hoeveelheden, dat wil zeggen minder dan 50   gew. %   van de totale samenstelling toegepast. Vulstoffen zijn bijvoorbeeld roet, talk en klei. In enkele toepassingen biedt het gebruik van   (glas) vezelversterking   specifieke voordelen. 



   Het copolyester-elastomeer volgens de uitvinding kan met de gebruikelijke 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 vormgevingstechnieken vanuit de smelt vormgegeven worden, bijvoorbeeld door middel van spuitgieten, vlakextrusie, blaasextrusie, coextrusie. 



   Toepassingen waarin het copolyester elastomeer volgens de uitvinding bijzondere voordelen boven de gangbare copolyester elastomeren vertoont, zijn ondermeer buizen, slangen, kabelommanteling, in het bijzonder voor toepassingen in de automobielsector, balgen en afdichtingen. 



   De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende experimenten, echter zonder daartoe beperkt te zijn. 



  Experiment 1 (Vergelijkend voorbeeld A)
476 g Polyhexamethyleencarbonaatdiol,   Desmophen   2020 E Schuppen van Bayer, 388 g dimethyltereftalaat, 217 g butaandiol werden met 194 mg tetrabutyltitanaat in een glazen reactor verhit. 



  In het temperatuurtraject van 1500C tot 2100C werd onder gereduceerde druk, minimaal ca.   20. 103   Pa, methanol afgedestilleerd. Hierna werd verder doorverwarmd tot 2420C en 1, 4 butaandiol afgedestilleerd bij een druk 0, 1-0, 2. 103 Pa. Na het begin van de polymerisatie bij ongeveer 2250C en 0, 2. 103 Pa werd nog 100 minuten doorgepolymeriseerd. De verkregen copolyester vertoont een smeltpunt van   480C   en is zeer moeilijk te kristalliseren. De elastomere eigenschappen   o. a.   tension set zijn inferieur. 



  Experiment 2 (Voorbeeld I en   II,   Vergelijkend voorbeeld B, C en D)
In een glazen autoclaaf van 1 liter werd polybutyleentereftalaat met een aantal gemiddeld 
 EMI8.1 
 molgewicht van 16. gesynthetiseerd bij de condities vermeld onder experiment 1, uit 394 gram dimethyltereftalaat, 278 gram butaandiol en 160 mg 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 tetrabutyltitanaat. Aan de gesmolten reactor inhoud werd vervolgens 0, 4 mmol TEGPA, tristriethyleenglycolfosfaat toegevoegd en 20 minuten geroerd. 



  Vervolgens werd de hoeveelheid polyhexamethyleencarbonaatdiol (voorbeeld I en II) en desgewenst polybutyleenadipaatdiol (voorbeeld II en vergelijkend voorbeeld B), benodigd voor de gewenste samenstelling toegevoegd en gedurende 35 minuten bij   220-240 C   gereageerd. Daarna werd nogmaals 300 mg TEGPA en na 5 minuten roeren 39, 4 gram   1-MDI   (sonates M143 van de firma Dow) gedoseerd. De reactie werd doorgezet tot een maximaal koppel op de roerder werd bereikt. De reactor werd daarna ontgast bij ca.   10. 103   Pa en de reactorinhoud vervolgens afgetapt en na koelen tot korrels gehakt. Van de verkregen korrels werden plaatjes geperst voor het bepalen van de hydrolysestabiliteit en thermooxidatieve stabiliteit en enige fysische eigenschappen. 



  De resultaten hiervan staan vermeld in   tabel l.   



  De experimenten werden herhaald met polycaprolactondiol   i. p. v.   polyhexamethyleencarbonaatdiol (verg. voorbeeld   C).   

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



  Tabel 1 
 EMI10.1 
 
<tb> 
<tb> Tm <SEP> Tc <SEP> Tg <SEP> Hydr. <SEP> stab. <SEP> Ox. <SEP> stab.
<tb> 



   C <SEP>  C <SEP> uren <SEP> %
<tb> B <SEP> PBT/PBA/U <SEP> 203 <SEP> 140-3 <SEP> 48 <SEP> 38
<tb> 62, <SEP> 5/37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> 1 <SEP> PBT/PHMC/U <SEP> 199 <SEP> 134-13 <SEP>   <SEP> 216* <SEP> 64
<tb> 62, <SEP> 5/37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> 2 <SEP> PBT/PBA/PHMC/U <SEP> 181 <SEP> 121 <SEP> -20 <SEP> 150 <SEP> 50
<tb> 62, <SEP> 5/18, <SEP> 75/18, <SEP> 75 <SEP> 
<tb> C <SEP> PBT/PCL/U <SEP> 204 <SEP> 164-6 <SEP> 48 <SEP> 1
<tb> 62, <SEP> 5/37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> D <SEP> ARNITEL <SEP> E <SEP> 55# <SEP> 202 <SEP> 165 <SEP> -45 <SEP> 550 <SEP> 1**)
<tb> E <SEP> Pelprene <SEP> S2002# <SEP> 212 <SEP> 167 <SEP> -25 <SEP> 145 <SEP> 1
<tb> 
   * De   retentie van de rek bij breuk was na 216 uur nog 123%. 



   Het materiaal was bros. 



  Het gehalte U was in alle gevallen ca. 5 gew. % van (PBT + zacht segment). 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 



  Verklarinq   afkortinaen :   PBT polybutyleentereftalaat, tm = 2250C PBA polybutyleenadipaat,   tm   =   55OC,   tg   =-68 C   U urethaangroepen afgeleid van 1-MDI 
 EMI11.1 
 difenylmethyldiisocyanaat, Isonate-MI43, van Dow PHMC polyhexamethyleencarbonaat PHMC 2000 Desmophen 2020 van Bayer, tm = 62 C, tg =-47 C PCL polycaprolacton, PCL 2000 van Solvay Chem, tm 60OC, tg =-65 C. 



  ARNITELO E55, polyetherester op basis van PBT en polytetramethyleenoxide met Shore D hardheid 55, overeenkomend met de overige samenstellingen uit Tabel   1,   van DSM. 



  Pelprene   S2002#   copolyester op basis van polybutyleentereftalaat en polycaprolacton, produkt van Toyobo, Japan. 



  De hydrolysebestendigheid werd bepaald als de tijd, bij onderdompeling in kokend water, waarbij de breukrek beneden 50% van de oorspronkelijke waarde daalde. De waarde voor ARNITEL E55 is ontleend aan de betreffende productbrochure. 



  De copolyester elastomeren volgens de uitvinding vertonen een belangrijke verbetering van de hydrolysebestendigheid   t. o. v.   de overige copolyesterester samenstellingen, bekend uit de stand van de techniek. 



  De thermoxidatieve bestendigheid werd bepaald als de retentie van de breukrek na blootstelling gedurende 125 dagen in een oven bij een temperatuur van 1500C onder luchtcirculatie. 
 EMI11.2 
 



  De smelttemperatuur, Tut kristallisatietemperatuur, T  bepaald met differenti le aftastcalorimetrie, DSC, met een aftastsnelheid van 10 C/min. De glasovergangstemperatuur, Tg, werd verkregen uit torsiedempingsmetingen (DMTA). 



  Parallel aan de bovengenoemde metingen werd de 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 relatieve oplosviscositeit, in m-cresol, van de geteste monsters bepaald. Hierbij bleek dat de teruggang in mechanische eigenschappen synchroon verliep met de teruggang in relatieve viscositeit. Bij een relative viscositeit van ca.   1, 6   en lager is sprake van een zeer sterke afname van de mechanische eigenschappen. In volgende tests is daarom het verloop van de relatieve viscositeitsafname als maat voor de hydrolyse bestendigheid genomen. Beneden een waarde van ca.   1, 6   voor de relatieve viscositeit wordt in het algemeen de retentiewaarde van 50% voor de mechanische eigenschappen onderschreden. 



  Experiment 2
In dit experiment is granulaat van een aantal copolyester elastomeren in water van   800C   ondergedompeld en is het verloop van de relatieve viscositeit als functie van de tijd gemeten. 



  In tabel 2 worden de resultaten voor de verschillende copolyester elastomeren gegeven (dagen   voordat   1, 6 wordt bereikt). 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



  Tabel 2 Hydrolyse gevoeligheid van diverse copolyester elastomeren bij   800C   in water. 
 EMI13.1 
 
<tb> 
<tb> copolyester- <SEP> dagen <SEP> #rel. <SEP> start.
<tb> elastomeer
<tb> PBT/PBA/U <SEP> 16 <SEP> 3, <SEP> 20 <SEP> 
<tb> 62,5 <SEP> 37,5
<tb> PBT/PBA/U*) <SEP> 33 <SEP> 2,89
<tb> 62, <SEP> 5 <SEP> 37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> PBT/PBA/PHMC/U <SEP> 60 <SEP> 2, <SEP> 01 <SEP> 
<tb> 62, <SEP> 5 <SEP> 18, <SEP> 75 <SEP> 18, <SEP> 75 <SEP> 
<tb> PBT/PHMC/U <SEP> 290 <SEP> 2, <SEP> 29 <SEP> 
<tb> 62,5 <SEP> 37,5
<tb> Pelprene <SEP> 52002 <SEP> 45 <SEP> 2, <SEP> 56 <SEP> 
<tb> Arnitel <SEP> E55 <SEP> 100 <SEP> 2, <SEP> 80 <SEP> 
<tb> 
 *) gestabiliseerd met   1,6 gew.% Stabaxol# P100   een poly (carbodiimide)

   van de firma Rheinchemie EXperiment 3
Van een aantal copolyester elastomeren uit de voorgaande experimenten werd de oliebestendigheid in ASTM3-olie bij 100 C bepaald aan ISO 2 teststaven (2 mm). De resultaten zijn de volgende voor wat betreft de retentie van de treksterkte en de volumetoename na een blootstelling gedurende 4 weken. 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 
<tb> 
<tb> retentie <SEP> volume <SEP> toename
<tb> treksterkte <SEP> [%] <SEP> [%]
<tb> Arnitel# <SEP> E55 <SEP> 96 <SEP> 9,5
<tb> PBT/PHMC/U <SEP> 123 <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> 
<tb> 62, <SEP> 5/37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> 
 Experiment 4
Voor een beproeving van de copolyester elastomeren volgens de uitvinding als kabelommantelingsmateriaal werd een grotere hoeveelheid geproduceerd in een reactor op ca. 50 kg schaal. De reactie omstandigheden waren daarbij vergelijkbaar met die uit experiment 1.

   De verkregen copolyester elastomeren hadden dezelfde fysische karakteristieken als in   tabel l.   



   De copolyester elastomeren zijn als 0, 3 mm dikke ommanteling op draden van 0, 5 mm2 aangebracht. In het algemeen konden de samenstellingen zonder problemen met een snelheid van 500 m/min op een laboratoriumkabellijn worden verwerkt. De ommantelde draden zijn vervolgens aan de volgende tests onderworpen : 1.   Hvdrolvsebestendiqheid bii 800C   in waterdamp (99% relatieve   vochtigheid).   



  Ommantelde kabels, verouderd onder bovengenoemde omstandigheden bij verschillende verblijftijden, werden gewikkeld om een doorn (diameter overeenkomstig de draaddiameter). Vervolgens werd op deze gewikkelde kabels een elektrisch spanningverschil van 1000 Volt aangebracht gedurende 30 minuten. De specifieke elektrische weerstand werd berekend op basis van de gemeten elektrische lekstroom. Daarna werd het 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 spanningsverschil binnen enkele seconden opgevoerd tot 5000 Volt. Het kriterium is : wel of geen elektrische doorslag (DIN norm 72551). 



  In Tabel 3 zijn de resultaten van een aantal copolyester-elastomeren weergegeven. 



  Tabel 3 : Hydrolyse test bij   800C   in waterdamp
Wikkeltest met elektrisch spanning na veroudering 
 EMI15.1 
 
<tb> 
<tb> dagen <SEP> tot <SEP> specifieke
<tb> elektrische <SEP> elektr.
<tb> doorslag <SEP> weerstand
<tb> (Ohm/cm)
<tb> PBT/PBA/U <SEP> 14 <SEP> > <SEP> 1010
<tb> 62, <SEP> 5/37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> PBT/PBA/PHMC/U <SEP> 24 <SEP> > <SEP> 1010
<tb> 62, <SEP> 5/18, <SEP> 75/18. <SEP> 75 <SEP> 
<tb> PBT/PHMC/U <SEP> > <SEP> 54 <SEP> > <SEP> 1010 <SEP> 
<tb> 62, <SEP> 5/37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> PBT/PBA/U*) <SEP> 20 <SEP> > <SEP> 1010
<tb> 62, <SEP> 5/37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> Pelprene <SEP> S2002 <SEP> 20 <SEP> > <SEP> 1010
<tb> 
   *)   gestabiliseerd met   poly (carbodiimide) (Stabaxol )   2. Thermo-oxidatieve bestendiaheid bii 1500C in omaevinaslucht (23OC, 50% RH). 



  Ommantelde kabels, verouderd onder bovengenoemde omstandigheden bij verschillende verblijftijden, zijn gewikkeld om een doorn (diameter overeenkomstig de draaddiameter). Vervolgens werd op deze gewikkelde kabels een elektrisch spanningsverschil van 1000 Volt aangebracht gedurende 30 minuten. Daarna werd het 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 spanningsverschil binnen enkele seconden opgevoerd tot 5000 Volt. Het kriterium is : wel of geen doorslag. 



  In Tabel 4 zijn de resultaten van een aantal copolyester elastomeren weergegeven. 



  Tabel 4 : Thermo-oxidatieve verouderingstest bij 1500C in omgevingslucht (23 C, 50% RH)
Wikkeltest met elektrisch spanning na veroudering 
 EMI16.1 
 
<tb> 
<tb> uren <SEP> tot <SEP> specifieke
<tb> elektrische <SEP> elektr.
<tb> doorslag <SEP> weerstand
<tb> (Ohm/cm)
<tb> PBT/PBA/U <SEP> < <SEP> 3000 <SEP> < <SEP> 1010
<tb> 62,5/37,5
<tb> PBT/PBA/PHMC/U <SEP> > <SEP> 3000 <SEP> > <SEP> 1010
<tb> 62, <SEP> 5/18, <SEP> 75/18. <SEP> 75 <SEP> 
<tb> PBT/PHMC/U <SEP> > <SEP> 3000 <SEP> > <SEP> 1010
<tb> 62, <SEP> 5/37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> PBT/PBA/U*) <SEP> > <SEP> 3000 <SEP> > <SEP> 1010
<tb> 62, <SEP> 5/37, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> Pelprene <SEP> S2002 <SEP> > <SEP> 3000 <SEP> > <SEP> 1010
<tb> 
 *) gestabiliseerd met   poly(carbodi mide) (Stabaxol#, 1,6   gew. %)   3.

   Trekeioenschappen    Aan gestripte kabelcoatings   (d. w. z.   na verwijdering van de koperkern) van een aantal copolyester-elastomeren werden enkele trekeigenschappen gemeten. 



  De resultaten hiervan staan vermeld in Tabel 5. 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 Tabel 5 : Trekeigenschappen van enkele copolyester elastomeren. 
 EMI17.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Breukrek <SEP> Breukspanning
<tb> (%) <SEP> (MPa)
<tb> PBT/PBA/U <SEP> 690 <SEP> 36
<tb> 62,5/37, <SEP> 5
<tb> PBT/PBA/PHMC/U <SEP> 630 <SEP> 30
<tb> 62, <SEP> 5/18, <SEP> 75/18, <SEP> 75 <SEP> 
<tb> PBT/PHMC/U <SEP> 590 <SEP> 32
<tb> 62,5/37,5
<tb> 


Claims (23)

  1. CONCLUSIES l. Copolyester elastomeer hoofdzakelijk opgebouwd uit A : harde polyestersegmenten, opgebouwd uit repeterende eenheden afgeleid van een alifatisch diol en een aromatisch dicarbonzuur en B : zachte polyestersegmenten opgebouwd uit repeterende eenheden afgeleid van Bl : een alifatisch carbonaat en desgewenst tot 60 gew. % van B, B2 : een alifatisch diol en een alifatisch dicarbonzuur of B3 : een lacton waarbij genoemde harde en zachte segmenten via esterbindingen gebonden zijn tot copolyester eenheden en deze copolyestereenheden met elkaar verbonden zijn door C : een urethaangroep met de formule [R1NHCOtp waarin p = 2 of 3 en Rl = een alkyl, aryl of aralkylgroep.
  2. 2. Copolyester elastomeer volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de polyester van het harde segment een smeltpunt van tenminste 100OC, bij voorkeur tenminste 150 C met nog meer voorkeur tenminste 1750C bezit.
  3. 3. Copolyester elastomeer volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de polyester van het zachte segment B een glasovergangstemperatuur van minder EMI18.1 dan 20 C bij voorkeur minder dan OC met nog grotere voorkeur minder dan bezit.
  4. 4. Copolyester elastomeer volgens conclusie 1 met het kenmerk, dat het aromatisch dicarbonzuur waarvan <Desc/Clms Page number 19> de zieh repeterende estereenheden van de harde polyestersegmenten A zijn afgeleid, een dicarbonzuur gekozen uit de groep van iso- of tereftaalzuur, naftaleendicarbonzuren, difenyldicarbonzuren of een mengsel van 2 of meer daarvan is.
  5. 5. Copolyester elastomeer volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het dicarbonzuur tereftaalzuur EMI19.1 is.
  6. 6. Copolyester elastomeer volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het aromatische dicarbonzuur een mengsel van 2, 6-naftaleendicarbonzuur en 4, 4'- difenyldicarbonzuur is.
  7. 7. Copolyester elastomeer volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het aromatische dicarbonzuur een mengsel van 4, 4'-difenyldicarbonzuur en tereftaalzuur is.
  8. 8. Copolyester elastomeer volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het alifatisch diol, waarvan de zieh repeterende estereenheden van de harde polyestereenheden A zijn afgeleid, een diol is, gekozen uit de groep van alkyleenglycolen met 2-6 koolstofatomen in de alkyleenrest of een mengsel van 2 of meer daarvan.
  9. 9. Copolyester elastomeer volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het alifatische diol gekozen wordt uit de groep gevormd door ethylenglycol, propyleenglycol en butyleenglycol.
  10. 10. Copolyester elastomeer volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het harde polyestersegment A is opgebouwd uit zich repeterende eenheden van butyleentereftalaat.
  11. 11. Copolyester elastomeer volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat Bl een alkyleencarbonaat is met de formule - 0- (CR2) -0-C- <Desc/Clms Page number 20> waarin R2 = H, alkyl of arylrest x = 2-20.
  12. 12. Copolyester elastomeer volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het alkyleencarbonaat hexamethyleencarbonaat is.
  13. 13. Copolyester elastomeer volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat B2 is afgeleid van een alkyleendiol met 2-20 C atomen in de keten en een alkyleendicarbonzuur met 2-20 C atomen in de keten.
  14. 14. Copolyester elastomeer volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat B2 is butyleenadipaat.
  15. 15. Copolyester elastomeer volgens een der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat B3 caprolacton is.
  16. 16. Copolyester elastomeer volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de urethaangroep is afgeleid van de verbindingen gekozen uit de groep van 4, 4'-difenylmethaandiisocyanaat tolueendiisocyanaat, xylyleendiisocyanaat, hexamethyleendiisocyanaat of isophorondiisocyanaat.
  17. 17. Copolyester elastomeer volgens conclusie 16, met EMI20.1 het kenmerk, dat C 4, is.
  18. 18. Copolyester elastomeer hoofdzakelijk opgebouwd uit A : harde segmenten van polybutyleentereftalaat B : zachte segment en van Bl : polyhexamethyleencarbonaat en desgewenst tot 60 gew. % van B B2 : polybutyleenadipaat en genoemde harde en zachte polyestersegmenten via esterbindingen gebonden zijn tot copolyester eenheden en deze copolyestereenheden met elkaar zijn verbonden door C : een urethaangroep afgeleid van 4, 4'- difenylmethaandiisocyanaat. <Desc/Clms Page number 21>
  19. 19. Vlamdovende copolyesterelastomeer samenstelling omvattende tenminste een copolyester elastomeer volgens één der voorgaande conclusies en tenminste een verbinding uit de groep van melamine, melaminecondensaten en melamineverbindingen.
  20. 20. Vlamdovende copolyester elsatomeer samenstelling volgens conclusie 19, waarin de melamineverbinding melaminecyanuraat is.
  21. 21. Vormlichaam geheel of gedeeltelijk bestaande uit het copolyester elastomeer volgens een der conclusies 1-18.
  22. 22. Werkwijze voor de produktie van het copolyester elastomeer volgens een der conclusies 1-18, in hoofdzaak omvattende achtereenvolgens 1. reactie van de polyester A, een aromatisch dicarbonzuur of een ester daarvan, een alifatisch polycarbonaatdiol en desgewenst een alifatische polyesterdiol of polylacton diol in aanwezigheid van een katalysator en bij verhoogde temperatuur, waarbij eventueel ontstane vluchtige reactieproducten, desgewenst onder verlaagde druk, worden afgevoerd, gedurende een zodanige tijdsduur dat een blokcopolyester wordt verkregen, 2. gehele of gedeeltelijke deactivatie van de katalysator 3. reactie van de onder 1. verkregen blokcopolyester met een di- of tri- functioneel isocyanaat.
  23. 23. Copolyester elastomeer, vormlichamen geheel of gedeeltelijk bestaande daaruit en een werkwijze voor de bereiding ervan zoals omschreven in de beschrijving en de voorbeelden.
BE9601020A 1996-12-06 1996-12-06 Copolyester elastomeer. BE1010792A3 (nl)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9601020A BE1010792A3 (nl) 1996-12-06 1996-12-06 Copolyester elastomeer.
DE69701847T DE69701847T2 (de) 1996-12-06 1997-12-02 Copolyester-Elastomer
EP97203777A EP0846712B1 (en) 1996-12-06 1997-12-02 Copolyester elastomer
US08/985,917 US5914386A (en) 1996-12-06 1997-12-08 Copolyester elastomer
JP36746597A JP4678898B2 (ja) 1996-12-06 1997-12-08 コポリエステル エラストマー
JP2008179452A JP2008291269A (ja) 1996-12-06 2008-07-09 コポリエステルエラストマー

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9601020A BE1010792A3 (nl) 1996-12-06 1996-12-06 Copolyester elastomeer.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1010792A3 true BE1010792A3 (nl) 1999-02-02

Family

ID=3890133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9601020A BE1010792A3 (nl) 1996-12-06 1996-12-06 Copolyester elastomeer.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5914386A (nl)
EP (1) EP0846712B1 (nl)
JP (2) JP4678898B2 (nl)
BE (1) BE1010792A3 (nl)
DE (1) DE69701847T2 (nl)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1010792A3 (nl) * 1996-12-06 1999-02-02 Dsm Nv Copolyester elastomeer.
GB2331303B (en) * 1997-11-17 2000-04-26 Samsung Electronics Co Ltd Polymer composition for optical wave guides
JP4543293B2 (ja) * 2000-03-01 2010-09-15 東洋紡績株式会社 熱可塑性ポリエステルエラストマー
EP1170319A1 (en) * 2000-07-03 2002-01-09 Unichema Chemie B.V. Block copolyester
US6682792B2 (en) 2001-03-26 2004-01-27 M & Q Plastic Products, Inc. Thermoplastic elastomer films
DE10138298A1 (de) 2001-08-10 2003-02-27 Basf Ag Thermoplastische Polyurethane
US20050172436A1 (en) * 2004-02-06 2005-08-11 Harry Wineberg Toothbrush
WO2007064875A2 (en) * 2005-11-30 2007-06-07 Parker-Hannifin Corporation High temperature thermoplastic power steering hose
KR101048774B1 (ko) 2005-12-19 2011-07-15 토요 보세키 가부시기가이샤 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르엘라스토머 조성물 및 열가소성 폴리에스테르엘라스토머의 제조방법
JP2009544828A (ja) * 2006-07-28 2009-12-17 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 難燃性の熱可塑性組成物
CN101605833B (zh) 2007-01-29 2012-03-07 东洋纺织株式会社 聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体的制造方法及聚酯聚碳酸酯型热塑性聚酯弹性体
JP5299819B2 (ja) 2007-02-12 2013-09-25 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. ポリマー組成物およびそれから作製されたプラスチック管
EP2212109B1 (en) * 2007-11-21 2016-12-21 DSM IP Assets B.V. Multilayer constructions
KR20100095530A (ko) 2007-11-21 2010-08-31 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 클래스 e 세그먼트 케이블 및 튜브
EP2098570B1 (de) 2008-03-04 2014-05-21 LANXESS Deutschland GmbH Vernetzbare Zusammensetzungen, daraus erhältliche thermoplastische Elastomere und deren Verwendung
DE102008038280A1 (de) 2008-08-18 2010-02-25 Lanxess Deutschland Gmbh & Co. Kg Vernetzbare Zusammensetzungen, daraus erhältliche thermoplastische Elastomere und deren Verwendung
DE102008012516A1 (de) 2008-03-04 2009-09-10 Lanxess Deutschland Gmbh Vernetzbare Zusammensetzungen, daraus erhältliche thermoplastische Elastomere und deren Verwendung
US20120035303A1 (en) 2009-02-20 2012-02-09 Dsm Ip Assets B.V. Non-blooming flame retardant thermoplastic composition
US20120128977A1 (en) * 2009-07-03 2012-05-24 Angelika Schmidt Polymer composition and cable cover of that composition
EP2325257A1 (en) 2009-11-19 2011-05-25 DSM IP Assets B.V. Process for producing a shaped article
WO2011131624A1 (en) 2010-04-20 2011-10-27 Dsm Ip Assets B.V. Polymer composition and a sealing body made of that composition
US8518313B2 (en) 2010-05-21 2013-08-27 E I Du Pont De Nemours And Company Process for enhancing compression set resistance of foamed copolyester compositions
JP5728761B2 (ja) 2010-07-19 2015-06-03 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 難燃性絶縁電線
CN103068919A (zh) 2010-08-17 2013-04-24 纳幕尔杜邦公司 热稳定无卤阻燃剂共聚酯热塑性弹性体组合物
JP5592211B2 (ja) * 2010-09-10 2014-09-17 株式会社フジクラ 難燃性樹脂組成物、これを用いた絶縁電線及びケーブル
JP2014508204A (ja) 2011-02-09 2014-04-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 向上した特性を有するポリエステル組成物
US8781278B2 (en) 2011-03-02 2014-07-15 E I Du Pont De Nemours And Company Low smoke halogen free flame retardant thermoplastic elastomer compositions containing zeolites
DE102013101443A1 (de) 2012-03-01 2013-09-05 Avx Corporation Ultrahigh voltage solid electrolytic capacitor
CN104220526A (zh) * 2012-04-02 2014-12-17 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含含有聚酯和/或聚氨酯的硬段和脂肪族聚碳酸酯的软段的热塑性弹性体的聚合物组合物
PT2904143T (pt) 2012-10-05 2019-09-24 Dsm Ip Assets Bv Corda híbrida
WO2016008922A1 (en) * 2014-07-16 2016-01-21 Dsm Ip Assets B.V. Roller for a rice husker
EP3201263B1 (en) 2014-10-01 2019-01-02 E. I. du Pont de Nemours and Company Low smoke halogen free flame retardant thermoplastic elastomer compositions
US9897931B2 (en) * 2014-11-28 2018-02-20 Canon Kabushiki Kaisha Electroconductive member for electrophotography, process cartridge, and electrophotographic image-forming apparatus
WO2016150698A1 (en) 2015-03-23 2016-09-29 Dsm Ip Assets B.V. Flame retardant composition comprising a thermoplastic polyetherester elastomer
CN109071872A (zh) 2016-03-31 2018-12-21 纳幕尔杜邦公司 包含环糊精的无卤阻燃热塑性弹性体组合物
TWI596133B (zh) 2016-06-03 2017-08-21 財團法人工業技術研究院 聚酯彈性體
MX2018015875A (es) 2016-06-27 2019-03-28 Dsm Ip Assets Bv Un proceso para la produccion de un elastomero termoplastico y el elastomero termoplastico.
JP2019528192A (ja) 2016-07-21 2019-10-10 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ.Dsm Ip Assets B.V. 流体導管を製造するプロセス
US10431389B2 (en) 2016-11-14 2019-10-01 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor for high voltage environments
CN111133045A (zh) 2017-09-29 2020-05-08 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于电子设备的阻燃组合物和绝缘电线
CN109535364A (zh) * 2017-11-16 2019-03-29 广东安之伴实业有限公司 一种水性弹性聚酯乳液
US11081288B1 (en) 2018-08-10 2021-08-03 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor having a reduced anomalous charging characteristic
EP3626880A1 (en) 2018-09-19 2020-03-25 Bridon International Limited Steel wire rope
KR102172047B1 (ko) * 2018-10-22 2020-11-02 주식회사 삼양사 총휘발성 유기화합물이 저감되고 열안정성이 개선된 열가소성 엘라스토머 수지의 제조방법
US11380492B1 (en) 2018-12-11 2022-07-05 KYOCERA AVX Components Corporation Solid electrolytic capacitor
DE102019203438A1 (de) 2019-03-13 2020-09-17 Tesa Se Oberflächenschutzfolie zum Schutz der Kanten von Rotorblättern an Windrädern
US11756742B1 (en) 2019-12-10 2023-09-12 KYOCERA AVX Components Corporation Tantalum capacitor with improved leakage current stability at high temperatures
US11763998B1 (en) 2020-06-03 2023-09-19 KYOCERA AVX Components Corporation Solid electrolytic capacitor
WO2023037959A1 (ja) 2021-09-07 2023-03-16 東洋紡株式会社 導管および熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0102115A1 (en) * 1982-08-17 1984-03-07 Akzo N.V. Polyester-ester urethane
US4465793A (en) * 1983-05-05 1984-08-14 Texaco Inc. Aromatic polyester polycarbonate polyols derived from polyethylene terephthalate residues
US4468483A (en) * 1983-05-05 1984-08-28 Texaco Inc. Aromatic polyester polycarbonates from polyols derived from recycled polyethylene terephthalate

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW203079B (nl) * 1991-03-27 1993-04-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd
BE1010792A3 (nl) * 1996-12-06 1999-02-02 Dsm Nv Copolyester elastomeer.

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0102115A1 (en) * 1982-08-17 1984-03-07 Akzo N.V. Polyester-ester urethane
US4465793A (en) * 1983-05-05 1984-08-14 Texaco Inc. Aromatic polyester polycarbonate polyols derived from polyethylene terephthalate residues
US4468483A (en) * 1983-05-05 1984-08-28 Texaco Inc. Aromatic polyester polycarbonates from polyols derived from recycled polyethylene terephthalate

Also Published As

Publication number Publication date
EP0846712B1 (en) 2000-05-03
DE69701847T2 (de) 2001-01-18
JP2008291269A (ja) 2008-12-04
JP4678898B2 (ja) 2011-04-27
DE69701847D1 (de) 2000-06-08
EP0846712A1 (en) 1998-06-10
US5914386A (en) 1999-06-22
JPH10182782A (ja) 1998-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1010792A3 (nl) Copolyester elastomeer.
US4355155A (en) Thermoplastic copolyester elastomer
US4469851A (en) Molding composition
CA1225182A (en) Flame retardant thermoplastic multi-block copolyester elastomers
JP4543293B2 (ja) 熱可塑性ポリエステルエラストマー
EP0382487A2 (en) Polyester resin composition
US4520149A (en) Elastomer compositions
US5321099A (en) Blends of semi-crystalline polyamides and polyesteramides
US4520150A (en) Stabilized elastomer compositions
JP5481916B2 (ja) 難燃性ポリエステルエラストマー組成物
US4520148A (en) Thermoplastic elastomer compositions
US4010221A (en) Polyvinyl chloride/copolyester compositions
US5811495A (en) Esteramide copolymers and production thereof
EP0058503A1 (en) Polyester-polyether copolymer composition
JP5205829B2 (ja) 難燃性ポリエステルエラストマー組成物
JPS63221160A (ja) 導線用被覆材
US4778839A (en) Stabilized thermoplastic elastomer compositions
US3463758A (en) Hydrolysis resistant polyesterurethanes
US4581420A (en) Copolyetherester-hexahydrophthalate ester-block copolymers
JP4332759B2 (ja) 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物
JPS62292833A (ja) ポリエステル・ポリカ−ボネ−ト系エラストマ−
JP2000143954A (ja) 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物
JP3345493B2 (ja) ポリエステル共重合体の製造法
US4797437A (en) Thermoplastic elastomer
US4766164A (en) Stabilized thermoplastic elastomer

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: DSM N.V.

Effective date: 19981231