AT373242B - Verfahren zur herstellung neuer pyridinderivate - Google Patents
Verfahren zur herstellung neuer pyridinderivateInfo
- Publication number
- AT373242B AT373242B AT269880A AT269880A AT373242B AT 373242 B AT373242 B AT 373242B AT 269880 A AT269880 A AT 269880A AT 269880 A AT269880 A AT 269880A AT 373242 B AT373242 B AT 373242B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- radical
- chloro
- hydroxypyridine
- water
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Pyridinderivate der allgemeinen Formel EMI1.1 in der R für das Wasserstoffatom, ein Äquivalent eines anorganischen oder organischen Kations oder für den Rest-OC-Rt oder-OC-ORt, worin Ri einen gegebenenfalls halogensubstituierten Alkylrest mit bis zu 17 C-Atomen, einen Alkenylrest mit bis zu 4 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 C-Atomen, einen gegebenenfalls chlor-, nitro- oder methylsubstituierten Phenylrest, den Benzyl- oder Styrylrest bedeutet, oder für den Rest -OC-NR2R3, worin Rund R, Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen, oder für den Rest-OS-R steht, worin R4 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein gegebenenfalls methylsubstituierter Phenylrest ist. EMI1.2 Verbindung nach üblichen Verfahren in ein Salz überführt oder die 4-Hydroxyverbindung oder ihre Salze mit einer Verbindung der allgemeinen Formel X-oC-R1, X-oC-OR1, X-OC-NRRa, X-O S-R oder R1-G0-0-OC-R1, wobei X einen leicht als Anion abspaltbaren Rest, z. B. ein Chlor- oder Bromatom, bedeutet, in üblicher Weise umsetzt. Zur Jodierung können Jod (1) -chlorid oder Jodsäure/Jod verwendet werden. Bei Verwendung von Jod (I)-chlorid erfolgt die Umsetzung vorzugsweise in Essigsäure, wässeriger Salzsäure oder Was- ser bei erhöhter Temperatur, z. B. in der Siedehitze. Bei der Umsetzung mit Jodsäure/Jod arbeitet man vorzugsweise in Wasser/Äthanol. An Stelle von Äthanol können auch andere mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel verwendet werden, sofern sie unter den Reaktionsbedingungen hinreichend inert sind, z. B. Essigsäure. EMI1.3 aminen, Äthylaminen, Äthanolamin, Piperidin ableiten. Halogensubstituenten in den Gruppen - OC-R1 und -OC-OR1 sind bevorzugt Chlor und Brom. Hervorzuheben sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in denen R für die Gruppen - OC-Rt und-OC-ORt steht, wobei Rl einen niederen bis mittleren Alkylrest, insbesondere einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen bedeutet. Die erfindungsgemäss herstellbaren Verbindungen sind herbizid wirksam. Insbesondere die Verbindungen der Formel (I), in denen R das Wasserstoffatom oder ein Kation bedeutet, sind darüber hinaus wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung herbizider Substanzen. Die neuen Verbindungen wirken herbizid bei Blatt-oder Bodenapplikation ; in höheren Auf- EMI1.4 nach dem Auflaufen. Die überlegene Wirksamkeit der erfindungsgemäss herstellbaren Verbindungen zeigt sich beispielsweise in dem folgenden Vergleich (Gewächshausversuch, Blattbehandlung) : A : 2-Chlor-3, 5-dijod-4-acetoxypyridin (erfindungsgemäss) B : 2-Chlor-3, 5-dijod-4-acetoxy-6-methylpyridin (US-PS Nr. 3, 859, 295) Für die 90%ige Vernichtung breitblättriger Unkräuter werden von A 0, 043 kg/ha, von B 0, 29 kg/ha benötigt. Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemässe Verfahren näher erläutern. Beispiel 1 : 2-Chlor-3,5-dijod-4-hydroxypyridin <Desc/Clms Page number 2> EMI2.1 unter Rückfluss, lässt abkühlen und saugt den entstandenen Kristallbrei scharf ab. Man spült mit kaltem Äthanol nach und trocknet bei 100 bis 110 C. Die Ausbeute beträgt 366 g (96% d. Th.). Die Substanz zersetzt sich > 290 C. Beispiel 2 : 2-Chlor-3, 5-dijod-4-acetoxypyridin 191 g (0, 5 Mol) 2-Chlor-3, 5-dijod-4-hydroxypyridin werden in 400 ml Acetanhydrid suspendiert und 30 min unter Rückfluss gekocht. Man erhält eine klare Lösung, die nach dem Abkühlen in 5 l Wasser eingerührt wird. Der ausfallende Feststoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50 bis 600C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 192 g (91% d. Th.) ; Fp. 127 bis 128 C (aus Äthanol). EMI2.2 Zugabe von Toluol das Methanol restlos abdestilliert. Dabei fällt ein farbloses Pulver aus, das abgesaugt und getrocknet wird. Die Ausbeute ist quantitativ. Beispiel 4 : 2-Chlor-3, 5-dijod-4-methoxycarbonyloxypyridin 3B, 1 g (0, 1 Mol) 2-Chlor-3, 5-dijod-4-hydroxypyridin, 15 g (0, 15) Chlorameisensäuremethylester und 27, 6 g (0, 2 Mol) Caliumcarbonat werden 3 h in 300 ml Acetonitril unter Rückfluss gehalten. Nach dem Abkühlen giesst man auf Wasser, extrahiert mit Methylenchlorid, schüttelt die organische Phase mit l% iger Natronlauge und Wasser aus, trocknet über Natriumsulfat und engt ein. Das zurückbleibende Öl erstarrt beim Abkühlen zu einem Kristallkuchen, der aus Cyclohexan umkristallisiert werden kann. Ausbeute 35 g (82, 7% d. Th.) ; Fp. 74 bis 75 C. Beispiel 5 : 2-Chlor-3, 5-dijod-4- (N, N-dimethylcarbamoyloxy)-pyridin 8, 1 g (0, 02 Mol) des Natriumsalzes aus Beispiel 2 werden unter Rühren mit 4, 2 g (0, 04 Mol) Dimethylcarbaminsäurechlorid in 50 ml Toluol 20 h gekocht. Man filtriert anschliessend vom Rückstand ab, schüttelt die erkaltete Lösung mit 0, 5 n Natronlauge und Wasser aus und engt ein. Das verbleibende Öl erstarrt beim Anreiben und wird aus Essigester kristallisiert. Ausbeute 6 g (64% d. Th.) ; Fp. 148 bis 149 C. Beispiel 6 : a) 129, 5 g (1 Mol) 2-Chlor-4-hydroxypyridin und 203, 2 g (0, 8 Mol) Jod werden in einer Mischung von 1, 6 1 Äthanol und 400 ml 20%iger Schwefelsäure unter Rühren suspendiert. Man erwärmt auf 60 C und lässt innerhalb von 30 min eine Lösung von 86 g Kaliumjodat in 200 ml Wasser zutropfen. Man kocht weitere 30 min unter Rückfluss, lässt abkühlen und entfärbt die Suspension durch Zutropfen von 20 ml einer gesättigten Lösung von Natrium- hydrogensulfit in Wasser. Danach wird abgesaugt, gründlich mit Wasser gewaschen und mit wenig kaltem Äthanol nachgespült. Nach dem Trocknen bei zirka 100 C erhält man 340 g (89% d. Th.) 2-Chlor-3, 5-dijod-4-hydroxypyridin. b) 129, 5 g (1 Mol) 2-Chlor-4-hydroxypyridin werden in 4 l 10%iger Salzsäure suspendiert. Dazu lässt man unter Rühren eine Lösung von 324 g (2 Mol) Jodchlorid in 650 ml 10% iger Salzsäure einfliessen und erhitzt langsam zum Sieden. Man lässt abkühlen, saugt das ausgeschiedene Produkt ab, wäscht gründlich mit Wasser nach und trocknet bei 110 C. Die Ausbeute beträgt 320 g (84% d. Th.). c) 253 g (1 Mol) Jod werden in 1 l Essigsäure suspendiert. Bei Raumtemperatur leitet man nun im Lauf einer Stunde 71 g Chlorgas ein. Zu der so erhaltenen Lösung trägt man 129, 5 (1 Mol) 2-Chlor-4-hydroxypyridin ein und erwärmt 30 min auf 100 C. Danach wird abgekühlt, auf 3 l Wasser gegossen, abgesaugt, mit Wasser gründlich gewaschen und bei 110 C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 340 g (89% d. Th.). <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1 EMI3.2 <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 EMI4.2
Claims (1)
- EMI4.3 EMI4.4 <Desc/Clms Page number 5> 3 bis 6 C-Atomen, einen gegebenenfalls chlor-, nitro- oder methylsubstituierten Phenylrest, den Benzyl- oder Styrylrest bedeutet, oder für den Rest-OC-NRRg, worin R2 und R3 Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen, oder für den Rest -02S-R4 steht, worin R ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein gegebenenfalls methylsubstituierter Phenylrest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Chlor-4-hydroxypyridin nach üblichen Verfahren zu 2-Chlor-3, 5-dijod-4-hydroxypyridin jodiert und gegebenenfalls anschliessend diese Verbindung nach üblichen Verfahren in ein Salz überführt oder die 4-Hydroxyverbindung oder ihre Salze mit einer Verbindung der allgemeinen EMI5.1
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT269880A AT373242B (de) | 1977-05-04 | 1980-05-21 | Verfahren zur herstellung neuer pyridinderivate |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772719904 DE2719904A1 (de) | 1977-05-04 | 1977-05-04 | Neue pyridinderivate, ihre herstellung und verwendung |
AT0295578A AT364191B (de) | 1977-05-04 | 1978-04-25 | Herbizide mittel |
AT269880A AT373242B (de) | 1977-05-04 | 1980-05-21 | Verfahren zur herstellung neuer pyridinderivate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ATA269880A ATA269880A (de) | 1983-05-15 |
AT373242B true AT373242B (de) | 1983-12-27 |
Family
ID=27148847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
AT269880A AT373242B (de) | 1977-05-04 | 1980-05-21 | Verfahren zur herstellung neuer pyridinderivate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT373242B (de) |
-
1980
- 1980-05-21 AT AT269880A patent/AT373242B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA269880A (de) | 1983-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2025961C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(M-Dialkyl-3-chloracetonyl)-benzamiden und Derivate von N-(],l-Dimethyl-3-chloracetonyl)-benzamid | |
CH446289A (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkenderivaten | |
DE1470017B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2dihydrochinolinen | |
AT373242B (de) | Verfahren zur herstellung neuer pyridinderivate | |
DE1543326C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten 1,2-Nitranilinen | |
DE2620790C2 (de) | ||
DE1795344B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-aminoisothiazolen | |
DE1931061A1 (de) | Pyrazolverbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE3306996A1 (de) | Acrylsaeuremorpholide, ihre herstellung und verwendung | |
DD285349A5 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten pyridylalkylketonen | |
DE3221874C2 (de) | ||
DE2628188A1 (de) | Phenoxyalkylamide und ihre verwendung als akarizide | |
CH616406A5 (en) | Process for the preparation of novel oxime derivatives | |
AT375351B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen schwefelhaltigen benzimidazol-derivaten sowie von deren salzen | |
DE2214488C3 (de) | Verfahren zur Herstellung 1-substituierter 4-AminopyiTolin-3-one(2) | |
DE1793412C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N hoch 1 Acyl N hochl aryl N hoch 2, N hoch 2 dialkylharnstoffen | |
AT259553B (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolderivaten | |
DE3127609C2 (de) | ||
AT233589B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer organischer Phosphorverbindungen | |
EP0043024A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Aminoisoxazolen | |
AT204561B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Phenazinderivaten | |
AT204554B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-α-piperidincarbonsäureaniliden | |
AT235279B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 5-Nitrofurfuryliden-hydrazine | |
AT201612B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphor- und Thiophosphorsäureestern | |
AT224129B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Hydroxycumarinestern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |