AT351690B - Verfahren zur herstellung neuer haptensteroide - Google Patents

Description

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  Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Haptensteroide der allgemeinen Formel 
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 der Einwirkung einer Verbindung der Formel   HNZ- (CH ) c CO H   worin Z und c die obigen Bedeutungen haben, unterzieht und eine Verbindung der Formel 

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 ze Zahl von 1 bis 8 bedeutet, auf welche man gewünschtenfalls ein Oxydationsmittel einwirken lässt und eine Verbindung der Formel 
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 erhält, nämlich ein Hapten der Formel   (I),   worin   R1   ein Wasserstoffatom, X ein Sauerstoffatom, Y ein Wasserstoffatom und
R2 eine Gruppe =NZ-(CH2)c CO2H, Z ein Sauerstoffatom oder eine gruppe-NHCONH-und c eine ganze Zahl von 1 bis 8 bedeuten.

   Bei einer bevorzugten Ausführungsform verwendet man die Verbindung der Formel 
H2NZ - (CH2) c C02H in Form des Chlorhydrates und als Oxydationsmittel verwendet man eines der vorstehend genannten, insbesonders Chromsäureanhydrid. 



   Das beim erfindungsgemässen Verfahren als Ausgangsmaterial verwendete 7-Keton-estradiol kann nach der in der US-PS Nr. 2,418, 603 beschriebenen Methode hergestellt werden. 



   Die folgenden nichteinschränkenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. 



   Beispiel 1; 7-Carboxymethoxyimino estra 1, 3, 5   (10)-trien 3, 17ss-dioL  
Man löst unter Rühren und unter einem Stickstoffstrom 2 g 3, 17ss-Dihydroxy estra 1, 3,   5 (10)-trien   7-on und 2 g Hemichlorhydrat der Aminooxyessigsäure in 18   cm ?   normaler Natronlauge. Man erwärmt die so erhaltene Lösung am Rückfluss und hält sie ah unter einem Stickstoffstrom. Man kühlt die Reaktionsmischung auf
0 C und versetzt sie mit 9 cm normaler Salzsäure und 100 cm Wasser. Man extrahiert mit Äthylacetat, wäscht, trocknet und dampft zur Trockne ein.

   So erhält man 2,735 g eines Produktes, das man chromato- 
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Aromatisch 1618   cm-1  
1592 cm-1
1506 cm-1
Beispiel 2:7-Carboxymethoxyimino 3-hydroxy estra 1, 3,   5 (10) -trien   17-on
Man fügt 2,44 g   7-Carboxymethoxyimino   estra 1, 3,   5 (10)-trien 3, 17ss-diol   zu 122   cm3   Aceton. 



    Man kühlt auf 00C und setzt tropfenweise 0,84 cm3 der 8 n Lösung von Chromsäureanhydrid in verdünnter Schwefelsäure (Lösung von Heilbron Jones) zu. Man rührt 30 min bei 0 C und gibt nochmals 0,84 cm3 der   Heilbron Jones Lösung   zu.   Nach 3 h setzt man   0, 41cm'der Heilbron Jenes   Lösung zu, rührt neuerlich 30 min und setzt tropfenweise 2 cm3 Methanol und dann 10 cm3 einer wässerigen, gesättigten sauren   Natriumcarbo-   natlösung zu. Man saugt ab, wäscht mit Aceton, engt ein und fügt 200 cm3 Äthylacetat zu. Man wäscht, trock- 

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 net und engt zur Trockne ein. Man erhält 2, 135 g eines Harzes, das man durch Chromatographie reinigt.

   So erhält man 1, 848 g   7-Carboxymethoxyimino   3-hydroxy 2,3,5(10)-trien-17-on
Analyse :   CH OgN   
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<tb> 
<tb> berechnet <SEP> : <SEP> C% <SEP> 67, <SEP> 21 <SEP> H% <SEP> 6, <SEP> 48 <SEP> N% <SEP> 3, <SEP> 91 <SEP> 
<tb> gefunden <SEP> : <SEP> 67, <SEP> 1 <SEP> 6, <SEP> 7 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 
<tb> 
 
Beispiel 3: Das 4' -Carboxymethyl 2'-semicarbazon des 3,17ss-Dihydroxy estra 1,3,5(10)-trien 7- ons. 



   Man fügt unter Rühren unter einem Stickstoffstrom zu   10, 2 cm3   Methanol 1, 8 g N-Carboxy hydrazidokaliumglycinat und 8,9 cm3 einer methanolischen Lösung, die 43   mg/cm3   Salzsäure enthält. Die erhaltene Suspension erwärmt man unter Stickstoff am   Rückfluss   und setzt 1, 020 g   3, 17ss-Dihydroxy   estra 1, 3, 5 (10)- 
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Claims (1)

1. EMI3.4 EMI3.5 EMI3.6 kühltR1 ein Wasserstoffatom, R2 eine Gruppe -NZ-(CH2)C-COOH, <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 EMI4.2 der Einwirkung einer Verbindung der Formel H2N Z (CH2) cC02H worin Z und c die obigen Bedeutungen haben, unterzieht und so die Verbindung der Formel EMI4.3 erhält, nämlich ein Hapten der allgemeinen Formel (I), worin EMI4.4 EMI4.5 und die Verbindung der Formel EMI4.6 erhält, nämlich ein Hapten der allgemeinen Formel (I), worin Ri ein Wasserstoffatom, X ein Sauerstoffatom, Y ein Wasserstoffatom und R2 eine Gruppe =NZ (CH)cCO H, Z ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -NHCONH- und c eine ganze Zahl von 1 bis 8 bedeuten.