AT339919B

AT339919B - Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycin

Info

Publication number: AT339919B
Application number: AT16676A
Authority: AT
Inventors: Todor Dr Pfliegel; Jeno Dr Dipl Ing Chem Seres; Antal Dipl Ing Chem Gajary; Klara Daroczy; Lajos T Dipl Ing Chem Nagy
Original assignee: Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date: 1975-01-16
Filing date: 1976-01-13
Publication date: 1977-11-10
Also published as: ATA16676A; HU170683B

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Die Erfindung betrifft ein neues und verbessertes Verfahren zur Herstellung   vonN-Phosphonomethyl-   glycin. 



   Das   Mononatrium- und   das Monodimethylammoniumsalz von N-Phosphonomethylglycin sind bekannte postemergente herbizide Mittel mit einem breiten Wirkungsspektrum, die in einer Dosis von 1 bis 2 kg/ha gegen verschiedene einkeimblättrige, jährige und perennierende Unkräuter (Agropyronrepens, Sorghum,.   halepense, Cynodon dactylon, Cyperus spp., Festuca arudinacea,   Taraxum officiale) in Luzerne, Mais, Obstgärten und in Kultur- und Industriepflanzen usw., sehr wirksam sind. 
 EMI1.1 
 



   Es wurde nun   gefunden, dass N-Phosphonomethylglycin   in guter Ausbeute und in sehr reinem Zustand hergestellt werden kann, indem man bis-N,   N- (Chlormethyl)-diketopiperazin   mit   einem Trialkylphosphit   der allgemeinen Formel 
 EMI1.2 
 worinR eine niedere Alkylgruppe bedeutet, zu einem bis-N,   N'- (Dialkylphosphonomethyl)-diketopiperazin der   allgemeinen Formel 
 EMI1.3 
 worin R die obige Bedeutung hat, umsetzt und diese Verbindung durch Behandlung mit einer wässerigen Halogenwasserstoffsäure hydrolysiert. 
 EMI1.4 
 
N, N- (Chlormethyl)-diketopiperazinchlorid wird aus dem Reaktionsgemisch durch allmähliches Erwärmen entfernt. Die Reaktionsdauer beträgt 16 bis 20 h. 



   Die Herstellung des   bis-N, N- (Chlormethyl)-diketopiperazins   ist in Helv. Chim. Acta 5   [1922)   678 beschrieben. 



   Zur Hydrolyse der Verbindung der allgemeinen Formel   (I)   kann als Halogenwasserstoffsäure vorteilhaft Bromwasserstoffsäure in 64%iger wässeriger Lösung beim Siedepunkt des Reaktionsgemisches eingesetzt werden. Die Reaktionszeit beträgt vorzugsweise 6 bis 8 h. 



   Das erhaltene   N-Phosphonomethylglycin   wird in bekannter Weise isoliert. Man verfährt vorteilhaft so, dass man das Reaktionsgemisch eindampft und das zurückgebliebene Rohprodukt durch Umkristallisieren, vorzugsweise aus einem Alkohol, reinigt. 



   Einzelheiten des erfindungsgemässen Verfahrens ergeben sich aus folgendem Beispiel : 

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 a) 12,8 g (0,066 Mol) bis-N,   N- (Chlormethyl)-diketopiperazin   werden in 200 mlXylol suspendiert und es wird eine Lösung von 62,4 ml (60,45 g ; 0,39 Mol) Triäthylphophit in 10 ml Xylol tropfenweise hinzugefügt. 



  Das Gemisch wird stufenweise auf   110 C   erwärmt und es wird eine klare Lösung erhalten. Am Anfang des Erhitzens ist die Gasentwicklung intensiv und sie wird im Laufe des Fortschreitens der   Reaktionetappen-   mässig. Das Erhitzen dauert bis zur Beendigung der Gasentwicklung beiläufig 16 bis 18 h lang. Nachher wird das Lösungsmittel aus dem Gemisch mittels Vakuumdestillation entfernt   (Öltemperatur : 1600C,   Dampftemperatur   800C   bei einem Druck von 4 mm Quecksilber), ebenso auch das   Triäthylphosphit, welches im Über-   schuss angewendet wurde. Das zurückgebliebene Öl wird in beiläufig dreifacher Menge Wasser gelöst, durch Filtration gereinigt, dann wird die Lösung im Vakuum eingedampft.   Es werden 23, 9g (95%) bis-N.

   N- (Diäthyl-   phosphonomethyl)-diketopiperazin in Form eines Öles erhalten. Beim Stehen kristallisiert das Öl, Schm. 35 bis   380C.   
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<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> : <SEP> C <SEP> H <SEP> NP <SEP> 
<tb> berechnet <SEP> : <SEP> 40, <SEP> 58 <SEP> 6, <SEP> 81 <SEP> 6, <SEP> 76 <SEP> 14, <SEP> 95%. <SEP> 
<tb> gefunden <SEP> : <SEP> 40,78 <SEP> 7, <SEP> 20 <SEP> 6,81 <SEP> 14, <SEP> 4 <SEP> %.
<tb> 
 b) 22, 5 g (0, 0543 Mol) bis-N,   N- (0, 0'-Diäthylphosphonomethyl)-diketopiperazin   werden unter   Rückfluss   mit 180 ml   68% igem   Bromwasserstoff 8 h lang zum Sieden erhitzt. Die erhaltene Lösung wird kaltfiltriert, dann bei einem Hg-Druck von 80 bis 90 mm (Ölbadtemperatur 137 bis 1400C) eingedampft. Zu der so erhaltenen Kristallmasse werden 60 ml wasserfreies Äthanol zugefügt und gut durchgerührt. Die zerfallenen Kristalle werden filtriert, mit 30 ml wasserfreiem Äthanol gewaschen und getrocknet.

   Es werden 14, 1 g   N-Phosphonomethylglycin   erhalten, Ausbeute 76, 5%, Schmp. 224 bis 2250C (Zers.). 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> : <SEP> CH <SEP> N
<tb> berechnet <SEP> : <SEP> 21,30 <SEP> 4,42 <SEP> 8,28%.
<tb> gefunden <SEP> : <SEP> 21, <SEP> 24 <SEP> 5, <SEP> 11 <SEP> 8, <SEP> 35%.
<tb> 
 



   PATENTANSPRÜCHE : 
1.   Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin, dadurch gekennzeichnet, dass man   bis-N, N- (Chlormethyl)-diketopiperazin mit einem   Trialkylphosphit   der allgemeinen Formel 
 EMI2.3 
 worin R eine niedere Alkylgruppe bedeutet, zu einem bis-N,N'-(Dialkylphosphonomethyl)-diketopiperazin der allgemeinen Formel 
 EMI2.4 
 worin R die obige Bedeutung hat, umsetzt und diese Verbindung durch Behandlung mit einer wässerigen Halogenwasserstoffsäure hydrolysiert.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Zwischenprodukt der Formel (1) bis-N,N'-(0,0'-diäthylphophonomethyl)-diketopiperazin gewinnt und dieses hydrolysiert.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Halogenwasserstoffsäure Bromwasserstoffsäure einsetzt. <Desc/Clms Page number 3>

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrolyse mit einer 64% lgen wässerigen Bromwasserstoffsäure unter Erhitzen während 6 bis 8 h durchführt.