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Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dichlor-bzw. 2,3-Dibrompropen
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Chlorierung bzw. Bromierung von Propadien (CH = C = CH) in Gasphase bei erhöhter Temperatur.
Es wurde gefunden, dass bei der Chlorierung bzw. Bromierung von Propadien 2, 3-Dichlor- bzw.
2, 3-Dibrompropen gebildet wird.
Es wurde gefunden, dass bei der Chlorierung von Propadien als Hauptprodukt 2,3-Dichlorpropen (CH = CC1-CH Cl) gebildet wird ; unter optimalen Bedingungen beträgt der Umsatzgrad ungefähr 80%, bezogen auf das verbrauchte Chlor, wobei die Reaktionsmischung aus ungefähr 85% 2, 3-Dichlorpropen
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Cl-C = CH),CHCI) besteht.
Es wurden Versuche mit Stickstoof als Verdünnungsmittel durchgeführt; dabei wurden 15 Vol.-Teile Stickstoff mit 1 oder 2 Vol.-Teilen Chlorgas auf die für die Reaktion mit Propadien nötige Temperatur erhitzt und dann durch ein vertikales Rohr geleitet, in dessen unteres Ende 2 Vol.-Teile Propadiengas eingeführt wurden. Die für die Reaktionsmischung nötige Reaktionszeit wird durch Strömungsgeschwindigkeit der Gase sowie die Dimensionen der Reaktionszone bestimmt. Die resultierende Gasmischung wird zur Entfernung des überschüssigen Chlors und der gebildeten Salzsäure durch mit Natriumhydroxyd gefüllte Waschtürme geleitet. Dadurch wird die weitere Reaktion von Chlor mit 2,3-Dichlorpropen unter
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2, 2, 3-Tetrachlorpropan (CHCl-CC1-CHCI)- 80 C gekühlt.
Bei Erhöhung der Temperatur wird das Propadien von der flüssigen Mischung abgedampft und die flüssigen chlorierten Produkte, die zurückbleiben, werden durch fraktionierte Destillation getrennt.
Die chlorierten Pfodukte werden durch Infrarotspektrographie und Bestimmung des Chlorgehaltes analysiert und identifiziert.
Das nicht umgesetzte Propadien kann zurückgeführt werden.
Die Ergebnisse verschiedener Versuche sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben.
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Tabelle 1
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<tb>
<tb> Versuch <SEP> Nr. <SEP> Volumsverhältnis <SEP> Temperatur <SEP> Kontakt-Umsatzgrad <SEP> berechnet <SEP> Verteilung <SEP> der <SEP> Komponenten <SEP> in <SEP> der <SEP> Endmischung <SEP> in <SEP> %
<tb> N2 <SEP> :C3H4:C12 <SEP> C <SEP> zeit <SEP> sec <SEP> auf <SEP> C12 <SEP> auf <SEP> C3H4 <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> V
<tb> in% <SEP> in%
<tb> R <SEP> 54 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> :
<SEP> 1 <SEP> 360 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 34 <SEP> 13 <SEP> 8 <SEP> nichts <SEP> 57 <SEP> 35 <SEP> nichts
<tb> R44 <SEP> 15 <SEP> 2:1 <SEP> 420 <SEP> 0,5 <SEP> 67 <SEP> 31 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 83 <SEP> nichts <SEP> 10
<tb> R39 <SEP> 15:2:1 <SEP> 538 <SEP> 0,2 <SEP> 65 <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 4 <SEP> 76 <SEP> nichts <SEP> 10
<tb> R <SEP> 42 <SEP> 15:2:1 <SEP> 590 <SEP> 0,2 <SEP> 67 <SEP> 30 <SEP> 13 <SEP> 6 <SEP> 66 <SEP> nichts <SEP> 15
<tb> R46 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 420 <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 80 <SEP> 37 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 87 <SEP> nichts <SEP> 9
<tb> R55 <SEP> 15 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 420 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 84 <SEP> 40 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 86 <SEP> nichts <SEP> 8
<tb> R <SEP> 59 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> :
<SEP> 1 <SEP> 420 <SEP> 4, <SEP> 4 <SEP> 78 <SEP> 37 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 88 <SEP> nichts <SEP> 7
<tb> R48 <SEP> 15 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 420 <SEP> 1 <SEP> 69 <SEP> 58 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 72 <SEP> nichts <SEP> 23
<tb> R49 <SEP> 15:1:1 <SEP> 420 <SEP> 1 <SEP> 76 <SEP> 66 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 76 <SEP> nichts <SEP> 19
<tb>
1 = Propargylchlorid ; II = Monochlorpropadien ; III = 2, 3-Dichlorpropen ; IV = 1, 2, 2, 3-Tetrachlorpropan V = 1, 2, 3-Trichlorpropen + unbekannte Verbindungen und bei den Versuchen bei 4200C auch etwas 1, 2, 2, 3-Tetrachlorpropan
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Tabelle 2
EMI4.1
<tb>
<tb> Versuch <SEP> Nr. <SEP> Volumsverhältnis <SEP> Temperatur <SEP> Kontakt-Umsatzgrad <SEP> berechnet <SEP> Verteilung <SEP> der <SEP> Komponenten <SEP> in <SEP> der <SEP> Endmischung <SEP> in%
<tb> N2 <SEP> :C3H4:Br2 <SEP> C <SEP> zeit <SEP> sec <SEP> auf <SEP> Br2 <SEP> auf <SEP> C3H4 <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI
<tb> in% <SEP> in%
<tb> S <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 420 <SEP> 1 <SEP> 69, <SEP> 4 <SEP> 40, <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 93, <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 1 <SEP>
<tb> S <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 420 <SEP> 4,26 <SEP> 75,2 <SEP> 49,4 <SEP> 2,3 <SEP> 3,0 <SEP> 0,4 <SEP> 80,6 <SEP> 1,6 <SEP> 12,1
<tb> S <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> :
<SEP> 1, <SEP> 4 <SEP> 520 <SEP> 9,32 <SEP> 67,5 <SEP> 47 <SEP> 7, <SEP> 6 <SEP> 5,2 <SEP> 0 <SEP> 73, <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 14, <SEP> 0 <SEP>
<tb> S <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 220 <SEP> 1, <SEP> 07 <SEP> 83, <SEP> 1 <SEP> 48, <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 68,1 <SEP> 17,5 <SEP> 14,3
<tb> S <SEP> 15 <SEP> 15:2,1:1,3 <SEP> 320 <SEP> 0,38 <SEP> 81,2 <SEP> 49,8 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 83, <SEP> 9 <SEP> 3, <SEP> 9 <SEP> 12, <SEP> 2 <SEP>
<tb> S <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 320 <SEP> 0, <SEP> 096 <SEP> 90, <SEP> 8 <SEP> 40, <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 34, <SEP> 3 <SEP> 56, <SEP> 1 <SEP> 9, <SEP> 6 <SEP>
<tb> S <SEP> 15 <SEP> :
<SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 420 <SEP> 0, <SEP> 042 <SEP> 81, <SEP> 9 <SEP> 53, <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 59, <SEP> 5 <SEP> 25, <SEP> 1 <SEP> 15, <SEP> 5
<tb> S <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 320 <SEP> 4,3 <SEP> 80 <SEP> 54,8 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 97, <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP>
<tb> S <SEP> 30 <SEP> : <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 320 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 79, <SEP> 1 <SEP> 75, <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 75, <SEP> 8 <SEP> 15, <SEP> 1 <SEP> 8, <SEP> 9 <SEP>
<tb> S <SEP> 30 <SEP> : <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> 320 <SEP> 4, <SEP> : <SEP> : <SEP> ì <SEP> 84, <SEP> 0 <SEP> 60, <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 50, <SEP> 8 <SEP> 10, <SEP> 4 <SEP> 38, <SEP> 9 <SEP>
<tb> S <SEP> 30 <SEP> :
<SEP> 2,1:2,1 <SEP> 370 <SEP> 0, <SEP> 58 <SEP> 82, <SEP> 1 <SEP> 79, <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 70, <SEP> 5 <SEP> 18, <SEP> 0 <SEP> 15, <SEP> 5 <SEP>
<tb> S <SEP> 19 <SEP> 15 <SEP> 2,0:1,3 <SEP> 220 <SEP> 6,3 <SEP> 83,8 <SEP> 56,4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 86, <SEP> 5 <SEP> 2, <SEP> 8 <SEP> 10, <SEP> 7 <SEP>
<tb>
1 = Propargylbromid ;
II = Monobrompropadien ; III = 2-Brompropen ; IV = 2, 3-Dibrompropen ;
V = Tetrabrompropan ; VI = Substanzen von unbekannter Zusammensetzung.
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