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Verwendung höhermolekularer Sulfoniumverbindungen zur Nachbehandlung von Färbungen.
Es wurde gefunden, dass höhermolekulare Sulfoniumverbindungen der nachstehenden allgemeinen Formel :
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z. B. Schwefel, Stickstoff, Sauerstoff, unterbrochen sein können und wobei R1 und R2 mit dem Schwefelatom zusammen einen heteroeyclischen Ring bilden können und Ac ein Säureanion, z. B. Cl', NO ; ;, CH3COO', # SO"4, -SO4CH3' usw. bedeutet, zur Nachbehandlung von Färbungen geeignet sind.
Solche Sulfoniumverbindungen kann man nach an sich bekannten Reaktioner auf verschiedene Art herstellen.
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chlorid, Chloraceton, M-Bromaeetophenon und andere gehen diese Sulfide in Salze von Sulfoniumverbindungen über.
Beim Behandeln mit beispielsweise Benzychlorid findet die Umsetzung nach folgender Gleichung statt :
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wobei sich das Chlorid einer Sulfoniumbase bildet. Beim Behandeln des Sulfids mit Dimethylsulfat bildet sich auf ähnliche Weise das methylschwefelsaure Salz einer Sulfoniumbase :
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Als organisches Sulfid kann zur Bildung einer Sulfoniumverbindung z. B. das Octadecyl-methylsulfid herangezogen werden, das beim Behandeln mit Dimethylsulfat das methylschwefelsaure Salz der Octadecyl-dimethylsulfoniumbase bildet :
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Auf ähnliche Weise entsteht aus Didodecylsulfid das Didodecylmethylsulfoniumsalz :
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Die in den organischen Sulfiden
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enthaltenen Radikale , R2 können in verschiedener Art substituiert sein.
So kann man zur Bildung der Sulfoniumsalze zum Beispiel ausgehen von den Sulfiden :
Dodecylester der Thiodiglykolsäure :
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Dodecylester der Benzylätherthioglykolsäu'e :
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p-Nitrophenyleetylsulfid :
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p-OIevtamino-benzyl-methylsuifid :
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Oleylaminoäthyl-methylsulfid :
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Auch die aus Bromstearinsäure (durch Addition von Bromwasserstoff an Ölsäure) durch Kaliumsulfhydrat erhältliche Thiostearinsäure kann durch Überführung ins Säureamid und Umsetzung mit Dimethylsulfat bei Gegenwart von Alkali in das Dimethyl-stearyl-amidsulfoniumsalz umgewandelt werden :
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Schliesslich kommen noch solche Verbindungen in Betracht, die die Sulfoniumgruppe mehrmals enthalten.
Dadurch kann man selbst bei grösserem Molekulargewicht der Verbindung noch gute Wasserlöslichkeit erzielen.
Eine Substanz mit zwei Sulfoniumgruppen lässt sich z. B. vom Oleinalkohol aus erhalten, der bei der Behandlung mit Bromwasserstoffsäure Dibromoetadecan gibt. Diese Verbindung liefert beim Erhitzen mit einer alkoholischen Sulfhydratlösung grösstenteils ein Dimercaptan, das sich leicht, z. B. mit Dimethylsulfat, in eine Disulfoniumverbindung überführen lässt.
In einem chlorierten Paraffin mit z. B. 40% Chlor wird das Chor durch Umsetzen mit einer alkoholischen Schwefelnatriumlösung unter Druck teilweise durch Schwefel ersetzt und der gebildete Thioäther mittels Dimethylsulfat in die Sulfoniumverbindung übergeführt.
Die Salze rein aromatischer Sulfoniumverbindungen vom Typus des Trioxyphenyl-sulfonium- hydroxyds mit anorganischen und organischen Säuren, beispielsweise das Trioxyphenylsulfonium- chlorid (HO. CsUJgSCl lassen sich in an sich bekannter Weise durch Kondensation von Phenolen, Naphtholen usw., ihren Derivaten und Substitutionsprodukten mit ihren Sulfoxyden und nachheriger Überführung in Salze, ferner durch Umsetzung der genannten Phenole mit Thionylchlorid erhalten.
Eine weitere Steigerung der Wirkung der Sulfoniumverbindungen lässt sich durch eine Behandlung mit Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, erzielen. Diese Behandlungsweise ist vor allem dann erfolgreich, wenn im Molekül der Sulfoniumverbindungen Atomgruppen enthalten sind, die mit dem
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Aldehyd leicht unter Bildung komplexer Verbindungen reagieren, z. B. phenolische Gruppen, aromaische Aminrest, Säureamidgruppen, z. B.-CONH und andere.
Färbungen von pflanzlichen Fasern mit substantiven Farbstoffen werden durch Nachbehandlung mit den Lösungen der Sulfoniumverbindungen wasser-, schweiss-und waschechter. Die Waschechtheit lässt sich in geeigneten Fällen durch Formaldehydbehandlung noch steigern. Auch die Lichtechtheit der Färbungen wird günstig beeinflusst.
Ein ähnliches Verhalten zeigt mit sauren Farbstoffen gefärbte Wolle, die durch die Nachbehandlung mit Sulfoniumverbindungen auch gegen die alkalische Walke widerstandsfähiger wird.
Die Wirkungen der Sulfoniumverbindungen lassen sich teilweise durch ihre Substantivität zur Faser erklären, die z. B. bei pflanzlichen Fasern so bemerkenswert ist, dass Pigmentteilchen aus der Flotte auf die Faser aufgezogen und fixiert werden.