AT130217B - Verfahren zur Herstellung von Fibroinlösungen mittels Kupferhydroxyd und Ammoniak. - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren   zur Herstellung   von Fibroinlösungen mittels Kupferhydroxyd und Ammoniak. 



   Es ist bekannt, dass Fibroin durch Alkalien einen raschen Abbau erleidet ; diesem Abbau ist das Fibroin auch in seiner Lösung in Kupferoxydammoniak ausgesetzt. 



   Um den Abbau zu verringern, ist es notwendig, derartige Lösungen bei möglichst tiefer Temperatur herzustellen und zu verarbeiten. Die abbauende Wirkung des Ammoniaks kann aber noch weiter abgeschwächt werden, wenn man auf 1 Mol Kupfer höchstens 4 Mol Ammoniak verwendet. Man benötigt durch diese Verringerung der Ammoniakmenge zum Lösen des Fibroins   kaum   mehr Kupfer als bei Verwendung einer über das Tetraminverhältnis hinausgehenden Ammoniakmenge. Auf 10 Teile Fibroin kommt man mit 3 Teilen Kupfer in Form von Hydroxyd aus. Das Lösen wird aber erleichtert, wenn man auf 10 Teile Fibroin   3'3   bis   4'0   Teile Kupfer verwendet. Man kann dabei das Kupfer in Form von Kupferhydroxydpaste anwenden.

   Wird es in Form von basischen oder auch Neutralsalzen verwendet, so muss zur völligen Ausnutzung des Kupfergehaltes das Anion vollständig durch äquivalente Mengen   Ätzalkali   oder auch Erdalkali gebunden und das Kupferhydroxyd in Freiheit gesetzt werden. 



  Jedenfalls übt nur das in Hydroxydform vorliegende Kupfer eine besondere Wirkung aus. während z. B. in Salzform vorhandenes Kupfer wirkungslos ist und nur Ballast bedeutet. Ein   Überschuss   von Alkali ist dabei, um Schädigung des Fibroins hintanzuhalten, zu vermeiden. 



  Zweckmässig wendet man beim Lösen und bei den bis zum Spinnen darauffolgenden Operationen Temperaturen unter   0 ,   z. B. 0   bis-15',   an, wobei man viskosere Lösungen als bei Verwendung höherer Lösetemperaturen erhält. Das Lösen des Fibroins wird erleichtert, wenn man zu Beginn nicht das ganze Wasser in Form von verdünntem Ammoniak anwendet, sondern zunächst mit konzentriertem Ammoniak arbeitet und dann erst mit Wasser auf die beabsichtigte Konzentration verdünnt. Die Seide kann entbastet oder unentbastet verwendet werden. Im letzteren Falle geht das Lösen langsamer vor sich. Wird unter den oben gegebenen Bedingungen gearbeitet, so fällt die Viskosität im Laufe der Verarbeitung nur ganz unwesentlich ab. 



   Mit Lösungen die weniger als 4 Mol Ammoniak auf 1 Mol Kupfer enthalten, ist bisher noch nicht gearbeitet worden. Nach einem älteren Verfahren ist zwar schon als   Lösemittel   für Fibroin eine wässerige Lösung von   Kupfer-oder Nickel-Tetraminsulfat   unter Zusatz von Natronlauge verwendet worden ; bei diesem Verfahren wurde aber nicht'die dem Anion äquivalente Laugenmenge verwendet, sondern höchstens die Hälfte, so dass mehr als   50"/o   des Schwermetalls sich als nutzloser Ballast in der Lösung befanden und die Ammoniakmenge, auf das in der Hydroxydform vorliegende Kupfer berechnet, 4 Mol Ammoniak auf 1 Mol Kupferhydroxyd überstieg. 



   Die Einhaltung möglichst niederer Ammoniakkonzentration in der   Spinnlösul1g   ist eine absolute Notwendigkeit, wenn eine brauchbare, für den Spinnprozess genügend lang haltbare Lösung erhalten werden soll. 



   Die abbauende Wirkung des Ammoniaks in der Spinnlösung kann durch folgende Versuche gezeigt werden :
Bei 0  hergestellte Lösungen mit gleichem Fibroin-, aber verschiedenem Ammoniakgehalt werden nach bestimmten Zeitintervallen in angesäuerte Ammoniumsulfatlösung eingegossen und 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 die erhaltenen Fällungen getrocknet und zur Wägung gebracht. Es zeigt sich, dass bei dieser Arbeitsweise Lösungen mit einem Gehalt von 5'9 g Fibroin nach 108 Stunden mit   9 % Ammoniak   nur mehr 3-3 g ausfällbares Fibroin,   # 1#5 % # aber noch 5#3 g # # enthalten.   



   Beispiele :
1. 141 kg Kupferhydroxydpaste, entsprechend 33 kg Kupfer, werden mit 100 kg entbasteten Seidenabfällen (entsprechend 93 leg Trockensubstanz) und 98'1 kg 22%igem Ammoniak bei   #2  2¸   Stunden zusammengeknetet. Hierauf werden unter dauerndem Durcharbeiten und Kühlen 236 kg Wasser langsam zugegeben. Die Lösung wird filtriert und kann sofort versponnen werden. 



   2. 107-5   leg   frisch gefälltes, feuchtes, basisches Kupfersulfat, entsprechend 33-3 7cg Gesamtkupfer und   13#6     leg   Schwefelsäure als S04, werden mit 104-9 leg   32 tigern Ammoniak und   11 kg Ätznatron in Form von 500/oiger Lauge versetzt und in einem Knetwerk mit 100 leg entbasteter Seide, entsprechend   92#6      & y   Fibroin, 21/2 Stunden zusammengeknetet, wobei die Temperatur   auf -40 gehalten wird.   Hierauf werden unter weiterem Kneten 220 kg Wasser langsam zugefügt, wobei die Temperatur dauernd tief gehalten wird. Nach Zugabe des gesamten Wassers kann die Lösung filtriert und weiter verwendet werden. 



   3. 35-2 kg wasserhaltiges Kupfersulfat werden in 64-4   l   Wasser und   31 7 22"/obigem   Ammoniak gelöst. Zu dieser Lösung werden 34-2 kg   33% igue   Natronlauge zur Umsetzung des Kupfersulfates in Hydroxyd zugesetzt, die Lösung wird nun auf - 3  abgekühlt. Danach werden unter weiterer Kühlung auf-3  nach und nach 30   7. : g luftlrockene   Seidenabfälle unter gutem Rühren und Mischen eingetragen. Im Laufe von 1 bis 11/2 Stunden ist die Seide gelöst. 



  Einige ungelöste Fasernanteile, Verunreinigungen und ausgefallenes Natriumsulfat werden durch 
 EMI2.1 
 



    PATENT-ANSPRÜCHE :  
1. Verfahren zur Herstellung von Fibroinlösungen mittels Kupferhydroxyd und Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, dass auf 1 Mol Kupfer nicht mehr als 4 Mol Ammoniak verwendet werden.

Claims (1)

1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass auf 10 Teile lufttrockenes Fibroin nicht mehr als 4 Teile Kupfer in Form von Cu (OH) 2 verwendet werden.

   3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass alles Kupfer in der Lösung nur als Kupferhydroxyd vorliegt.

   4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Lösung des Fibroins sowie bei der Aufbewahrung der Lösung Temperaturen unter 0 eingeh alten werden.