WO2023074601A1 - 嫌気硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

従来、積層鋼板の組み立てで使用される嫌気硬化性組成物では生産性の効率化から速硬化性が求められていたが、近年は、組み立て工法の多様化により、プライマーによる硬化促進に加え、加熱による硬化促進も存在する。積層鋼板の耐久性向上のためには、嫌気硬化性組成物の剪断接着力および剥離接着力の向上が求められてきた。本発明は、以下の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む嫌気硬化性組成物に関する： （Ａ）成分：（メタ）アクリロイル化合物 （Ｂ）成分：ハイドロパーオキサイド （Ｃ）成分：サッカリン （Ｄ）成分：サッカリンのナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩。

Description

嫌気硬化性組成物

　本発明は、嫌気硬化性組成物に関するものである。

　現在、モータは携帯電子端末の振動、カメラのフォーカス調整、ハードディスク駆動、自動車の駆動など多岐にわたり利用されている。モータのローターやステーターは、電磁鋼板を積層することで作られる。積層鋼板の組み立てにおいてかしめたり、レーザー溶接で組み立てる工法が一般的であるが、近年、モータの高出力化に伴い、電磁鋼板の薄膜化が進み、従来の工法が使用出来なくなっており、接着剤を使用した接着による組み立て工法が注目を集めている。工法としては特開２００６－３３４６４８号公報の様な室温で硬化させる工法が知られている一方で、誘導加熱により硬化促進する工法も検討が進んでいる。

　従来、積層鋼板の組み立てで使用される嫌気硬化性組成物では生産性の効率化から速硬化性が求められていたが、近年は、組み立て工法の多様化により、プライマーによる硬化促進に加え、加熱による硬化促進も存在する。積層鋼板の耐久性向上のためには、嫌気硬化性組成物の剪断接着力および剥離接着力の向上が求められてきた。

　本発明者は、上記目的を達成するべく鋭意検討した結果、剪断接着力と剥離接着力の向上に寄与する（メタ）アクリロイル化合物を用いた嫌気硬化性組成物に関する手法を発見し、本発明を完成するに至った。（以下、アクリロイル基とメタクリロイル基を合わせて（メタ）アクリロイル基とも呼び、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を（メタ）アクリロイル化合物とも（メタ）アクリレートとも呼ぶ。）

　本発明の要旨を次に説明する。本発明の第一の実施態様は、以下の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む嫌気硬化性組成物である。
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル化合物
（Ｂ）成分：ハイドロパーオキサイド
（Ｃ）成分：サッカリン
（Ｄ）成分：サッカリンのナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩。

　本発明の第二の実施態様は、さらに、（Ｅ）成分として密着付与剤を含み、前記密着付与剤は分子中に（メタ）アクリロイル基、特にアクリロイル基と加水分解性シリル基とを有する化合物（（Ａ）成分を除く）を含む第一の実施態様に記載の嫌気硬化性組成物である。

　本発明の第三の実施態様は、前記（Ｅ）成分にリン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマー（（Ａ）成分を除く）をさらに含む第二の実施態様に記載の嫌気硬化性組成物である。

　本発明の第四の実施態様は、前記（Ａ）成分の合計に対して、分子中に水酸基を含む単官能（メタ）アクリロイル化合物を１０～５０質量％含む第一から第三の実施態様のいずれかに記載の嫌気硬化性組成物である。

　本発明の第五の実施態様は、前記（Ａ）成分としてエポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーまたはビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーとウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーを含む第一から第四の実施態様のいずれか１項に記載される嫌気硬化性組成物である。

　本発明の第六の実施態様は、積層鋼板の組み立てに使用される第一から第五の実施態様のいずれか１項に記載の嫌気硬化性組成物である。

　本発明の第七の実施態様は、嫌気硬化と同時または嫌気硬化後に、加熱による硬化促進を行う第一から第六の実施態様のいずれか１項に記載の嫌気硬化性組成物の硬化方法である。

　本発明の第１の側面は、以下の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む嫌気硬化性組成物に関する：
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル化合物
（Ｂ）成分：ハイドロパーオキサイド
（Ｃ）成分：サッカリン
（Ｄ）成分：サッカリンのナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩。

　上記構成を有する嫌気硬化性組成物によれば、プライマーによる硬化促進に加え、加熱による硬化促進した際に、剪断接着力および剥離接着力が高い嫌気硬化性組成物を実現できる。

　本明細書において、嫌気硬化性組成物を、単に「組成物」または「本発明に係る組成物」とも称する。

　以下、本発明の好ましい実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみに限定されず、特許請求の範囲内で種々改変することができる。本明細書に記載される実施形態は、任意に組み合わせることにより、他の実施形態とすることができる。

　また、本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むと理解されるべきである。したがって、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」等）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むと理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられると理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含む）が優先する。

　本明細書において、「（メタ）アクリル」との語は、アクリルおよびメタクリルの双方を包含する。よって、例えば、「（メタ）アクリル酸」との語は、アクリル酸およびメタクリル酸の双方を包含する。同様に、「（メタ）アクリロイル」との語は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方を包含する。よって、例えば、「（メタ）アクリロイル基」との語は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の双方を包含する。

　本明細書において、「Ａおよび／またはＢ」は、ＡおよびＢの両方、または、ＡもしくはＢのいずれか一方を意味する。

　本発明で使用することができる（Ａ）成分としては（メタ）アクリロイル化合物である。（Ａ）成分（（メタ）アクリロイル化合物）は、（メタ）アクリレートオリゴマーを含むことが好ましい。（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマー、ビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリロイルモノマーを重合させた主骨格を有し主骨格の末端に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーなどが挙げられる。特に、接着力向上の観点から、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーまたはビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーとウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーを併用することが好ましく、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーとウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーを併用することがより好ましい。すなわち、本発明の好ましい形態では、（Ａ）成分がエポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーまたはビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーおよびウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーを含む。本発明のより好ましい形態では、（Ａ）成分がエポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーおよびウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーを含む。（Ａ）成分（（メタ）アクリロイル化合物）がエポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーまたはビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーおよびウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーを含む場合の、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーまたはビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーとウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーとの混合比は特に制限されないが、特に、接着力を高く維持させるため、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーまたはビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーとウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーの質量比（エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーおよびビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの合計量：ウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマー量の質量比）が３０：７０～７０：３０であることが好ましく、３０：７０～５０：５０であることが更に好ましい。

　（Ａ）成分は、１分子当たり（メタ）アクリロイル基を２～５個を有する（メタ）アクリレートオリゴマーを含むことが好ましい。（Ａ）成分としての（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは、１０００～５００００であり、より好ましくは、１０００～４００００であり、さらに好ましくは１０００～３００００である。重量平均分子量が１０００より高いと硬化性が良好であり、重量平均分子量が５００００より低いと、粘性が低く被着体と貼りあわせる際に界面でのなじみが良い。ここで、重量平均分子量とはゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を指す。

　エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック樹脂などに（メタ）アクリル酸を付加させたエポキシ変性（メタ）アクリロイルオリゴマーも挙げられるが、これらに限定されるものではない。エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーはビニルエステル樹脂とも呼ばれる。

　ビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーとは、ビスフェノールＡやビスフェノールＦのフェノール基、ビスフェノールのアルキレンオキサイド変性ポリオールなどの水酸基に対して、（メタ）アクリル酸を付加させたものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。

　ウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば分子内に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物（主骨格）と分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物と少なくとも分子中に１個以上の水酸基を含有する（メタ）アクリレートとの反応生成物から合成される。分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば芳香族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられ、中でも柔軟性のある硬化物が得られるという観点で、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートが好ましい。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。

　分子内に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、カプロラクトンジオール、ビスフェノールポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ひまし油ポリオール、ポリカーボネートジオールなどが挙げられる。中でも、透明性に優れ、耐久性に優れることから、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオールが好ましく、特に好ましくは、高温高湿の雰囲気下において硬化物が白濁しない観点からポリエーテルポリオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。

　分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートがある。芳香族ポリイソシアネートとしては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられ、脂環式ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、ビス（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどが挙げられ、脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１－ウンデカトリイソシアネートなどが挙げられる。中でも、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのジイソシアネートが好ましい。

　少なくとも分子中に１個以上の水酸基を含有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの一価のアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコールなどの二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートまたはジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも柔軟性に優れる硬化物が得られるという観点から、二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくはエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレートである。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。

　ウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を使用することができる。例えば、分子内に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物と、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とを、モル比（ポリオール化合物：イソシアネート化合物）で好ましくは３：１～１：３であり、更に好ましくは２：１～１：２の割合で、希釈剤（例えば、メチルエチルケトン、メトキシフェノールなど）中で反応させてウレタンプレポリマーを得る。次いで、更に、得られたウレタンプレポリマー中に残存するイソシアネート基と、これと反応するのに十分な量の少なくとも分子中に１個以上の水酸基を含有する（メタ）アクリレートとを反応させて、ウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーを合成する方法が挙げられる。　　　

　また、合成時に用いる触媒としては、例えば、オレイン酸鉛、テトラブチルスズ、三塩化アンチモン、トリフェニルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、テトラ－ｎ－ブチル－１，３－ジアセチルオキシジスタノキサン、トリエチルアミン、１，４－ジアザ［２，２，２］ビシクロオクタン、Ｎ－エチルモルホリンなどを挙げることができ、中でも活性が高く、透明性に優れる硬化物が得られることから、ジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オクテン酸亜鉛が好ましく用いられる。これらの触媒を、反応物の総量１００質量部に対して０．０００１～１０質量部用いるのが好ましい。また、反応温度は、通常１０～１００℃、特に３０～９０℃で行うのが好ましい。ウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーは原料の段階で溶剤または下記のモノマーで希釈されているものを使用しても良い。特に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００～３００００で、分子内に（メタ）アクリル基を２以上有するウレタン変性メタクリレートオリゴマーを使用することが好ましい。

　または、ウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーとして市販品を使用してもよい。市販品としては、ＵＶ硬化型ウレタンアクリレート　紫光^ＴＭシリーズ（三菱ケミカル株式会社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ（エベクリル）シリーズ（ダイセル・オルネクス株式会社製）およびウレタンアクリレート（共栄社化学株式会社製）などが使用できる。

　（Ａ）成分において、（メタ）アクリレートオリゴマーの他に（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを加えることが好ましい。（メタ）アクリロイル基を有するモノマーは希釈する能力を考慮すると分子量が４００以下が好ましい。（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、単官能、二官能、三官能、四官能以上の多官能モノマーが挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリレートモノマーであり、特に、単官能または二官能の（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。（メタ）アクリロイル基を有するモノマーは組成物の粘度を下げるために分子量が１０００以下であることが好ましい。

　単官能モノマーとしては、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル）、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、変性ブチル（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性フェノキシ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましく使用され、イソボルニルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレートがより好ましく使用される。

　二官能モノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ジ（メタ）アクリロイルイソシアヌレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが好ましく使用され、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレートがより好ましく使用される。

　三官能モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。

　多官能モノマーとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましく使用され、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートがより好ましく使用される。

　なお、これらのモノマーは単独または二種類以上を混合して用いることができる。

　これらのうち、（Ａ）成分として、（メタ）アクリレートオリゴマーに加えて、単官能モノマーを含むことが好ましく、分子中に水酸基を含む単官能モノマーを含むことが特に好ましい。また、（Ａ）成分が（メタ）アクリレートオリゴマーおよび単官能モノマーのみから構成される（（メタ）アクリレートオリゴマーおよび単官能モノマーの混合物である）ことが好ましく、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーまたはビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーおよびウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマー（（メタ）アクリレートオリゴマー）および単官能モノマーのみから構成されることがさらに好ましく、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーおよびウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマー（（メタ）アクリレートオリゴマー）ならびに単官能モノマーのみから構成されることが特に好ましい。

　組成物における（Ａ）成分の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、８５～９９質量％であり、好ましくは９０～９８質量％、より好ましくは９２～９７質量％である。なお、組成物が２種以上の（Ａ）成分を含む場合には、上記含有量は、（Ａ）成分の合計含有量である。

　組成物が（Ａ）成分として（メタ）アクリレートオリゴマーを含む場合の、（Ａ）成分における（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、（Ａ）成分の合計量に対して、例えば、３５～６５質量％であり、好ましくは４０～５５質量％、より好ましくは４３～５１質量％、特に好ましくは４３．０質量％以上４６．０質量％未満である。

　組成物が（Ａ）成分として（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを含む場合、（Ａ）成分においては、（Ａ）成分の合計に対して、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを４５～６５質量％、より好ましくは５０～６０質量％含むことが好ましい。

　組成物が（Ａ）成分として（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを含む場合の、（メタ）アクリレートオリゴマーと（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとの混合比は、（メタ）アクリレートオリゴマーが、（メタ）アクリロイル基を有するモノマー　１００質量部に対して、例えば、６５～１２０質量部、好ましくは７０～１０５質量部、より好ましくは７５～１０２質量部、さらに好ましくは７５質量部以上１００質量部未満となるような割合である。

　組成物が（Ａ）成分として分子中に水酸基を含む単官能（メタ）アクリロイル化合物を含む場合、（Ａ）成分においては、（Ａ）成分の合計に対して、分子中に水酸基を含む単官能（メタ）アクリロイル化合物を１０～５０質量％、より好ましくは２０～５０質量％、さらに好ましくは３３～４５質量％、特に好ましくは３３．５～４１．０質量％含むことが好ましい。分子中に水酸基を含む単官能（メタ）アクリロイル化合物とは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（メタクリル酸２－ヒドロキシエチル）、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどを指し、単独または２種類以上を併用することができる。これにより、剪断接着力と剥離接着力の両方を維持することができる。

　本発明で使用することができる（Ｂ）成分としては、有機過酸化物である。特に好ましくは、ハイドロパーオキサイドである。ハイドロパーオキサイドとは下記一般式１の様な構造を有する有機過酸化物であり、ここでＲ^１は鎖状脂肪族炭化水素、環状脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素又はそれらの誘導体由来の基を示す。具体的には、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイドなど挙げられるが、これらに限定されるものではない。商品名としては日油株式会社製のパークミル　Ｈ－８０などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。

　（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分は０．１～５．０質量部、より好ましくは０．５～１．５質量部、さらに好ましくは０．６～１．０質量部の割合で添加されることが好ましい。（Ｂ）成分が０．１質量部以上であると硬化性を発現し、（Ｂ）成分が５．０質量部以下であると保存安定性を維持することができる。または、組成物における（Ｂ）成分の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、０．１～２．０質量％であり、好ましくは０．５～１．５質量％、より好ましくは０．８～１．０質量％である。なお、組成物が２種以上の（Ｂ）成分を含む場合には、上記含有量は、（Ｂ）成分の合計含有量である。

　本発明で使用することができる（Ｃ）成分としては、サッカリンで有り嫌気硬化触媒である。（Ｃ）成分は非水溶性である。酸素と触れていない嫌気状態において、被着体の金属イオンと（Ｃ）成分が反応して、後述の（Ｃ）成分を分解してフリーラジカルを発生させる。特に、（Ｃ）成分としては、下記の式２の様なサッカリンであることが好ましい。

　（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｃ）成分は０．１～５．０質量部添加されることが好ましく、より好ましい添加量は０．１～２．０質量部、さらに好ましい添加量は０．８質量部以上２．０質量部未満、特に好ましい添加量は１．２～１．６質量部である。（Ｃ）成分が０．１質量部以上であると嫌気硬化性を発現し、（Ｃ）成分が５．０質量部以下であると保存安定性を維持することができる。または、組成物における（Ｃ）成分の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、０．５～３．０質量％であり、好ましくは１．０～２．０質量％であり、より好ましくは１．２～１．５質量％である。なお、組成物が２種以上の（Ｃ）成分を含む場合には、上記含有量は、（Ｃ）成分の合計含有量である。

　本発明で使用することができる（Ｄ）成分は、サッカリンのナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩であり、具体的には一般式３の様な構造を示す。ここで、Ｍはナトリウム、カリウムまたはカルシウムであり、ｎは１または２である。好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｎは１である（すなわち、（Ｄ）成分＝ｏ－スルホベンズイミドナトリウム）。なお、（Ｄ）成分は水和物の形態であってもよい。（Ｄ）成分は水溶性であることから、非水溶性である（Ａ）成分などに対して溶解性が低いため、分子中に水酸基を含む単官能（メタ）アクリロイル化合物など水酸基を有する化合物により溶解させた後、組成物に添加することが好ましく、この際単官能モノマーなど水酸基を有する化合物中の（Ｄ）成分の固形分濃度が０．１～５質量％、より好ましくは０．５～１質量％であることが好ましい。

　（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｄ）成分は０．００１～５．０質量部添加されることが好ましく、より好ましい添加量は０．０１～４．０質量部であり、より好ましい添加量は０．１～３．０質量部である。（Ｄ）成分が０．００１質量部以上であると、アフターベーク後の接着力が向上し、（Ｄ）成分が５．０質量部以下であると保存安定性を維持することができる。または、組成物における（Ｄ）成分の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、０．００５～１．０質量％であり、好ましくは０．０１～０．５質量％である。なお、組成物が２種以上の（Ｄ）成分を含む場合には、上記含有量は、（Ｄ）成分の合計含有量である。

　本発明に係る組成物は、上記（Ａ）成分、上記（Ｂ）成分、上記（Ｃ）成分および上記（Ｄ）成分を必須に含むが、上記に加えて他の成分を含んでもよい。他の成分としては、密着付与剤（（Ｅ）成分）がある。ここで、本発明で使用することができる（Ｅ）成分としては、密着付与剤であり、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマーやシラン系カップリング剤などが当てはまる。特に、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマーは（メタ）アクリロイル基を有するものの、リン酸エステルの影響が強くでるため（Ａ）成分ではなく、密着付与剤として扱う。特に好ましくは、一般式４の（メタ）アクリロイルモノマーであり、ここで、ｍは１または２であり、Ｒ^２は水素またはメチル基を、Ｒ^３は炭素数が１～５の炭化水素基を示し、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基などの直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示す。これらのうち、Ｒ^３は、好ましくは炭素数が１～３のアルキレン基を表し、より好ましくはエチレン基である。なお、ｍが２である場合には、各Ｒ^３は、同じであってもまたは異なるものであってもよい。リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマーの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートアシッドホスフェートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。商品としては、城北化学工業株式会社製のＪＰＡ－５１４などが挙げられる。なお、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマーは、単独で使用されてもまたは２種以上を併用されてもよい。

　さらに、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマーに対してシラン系カップリング剤を併用することが好ましく、その質量比（リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマー：シランカップリング剤の質量比）としては１０：９０～９０：１０であり、好ましくは１５：８５～５０：５０であり、より好ましくは２０：８０～３０：７０である。シラン系カップリング剤は分子中に（メタ）アクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物であることが特に好ましく、具体的には一般式５に記載のシラン系カップリング剤である。ここで、ｐは０または１であり、好ましくは０である。Ｒ^２は水素原子またはメチル基を示し、好ましくは水素原子である。Ｒ^３は炭素数が１～５の２価の炭化水素基を示し、好ましくは炭素数数が１～５の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示し、より好ましくはメチル基、エチル基、トリメチレン基、プロピレン基を示し、特に好ましくはトリメチレン基を示す。Ｒ^４はメチル基またはエチル基を示し、好ましくはメチル基を示す。特に好ましくは、Ｒ^２が水素である分子中にアクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物である。すなわち、本発明の好ましい形態では、組成物は、（Ｅ）成分（密着付与剤）として分子中にアクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物（（Ａ）成分を除く）およびリン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマー（（Ａ）成分を除く）を含む。（メタ）アクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物は（メタ）アクリロイル基を有するものの、加水分解性シリル基の影響が強くでるため（Ａ）成分ではなく、密着付与剤として扱う。（メタ）アクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物の具体例としては、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。商品名としては、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ－５０３、ＫＢＭ－５１０３などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。なお、シラン系カップリング剤（特に分子中に（メタ）アクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物）は、単独で使用されてもまたは２種以上を併用されてもよい。

　好ましくは、（Ｅ）成分としての密着付与剤は、分子中にアクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物およびリン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマーの少なくとも一方を含む。なお、密着付与剤が（Ａ）成分と重複することはない。すなわち、本発明の好ましい形態では、本発明に係る組成物は、（Ｅ）成分として、密着付与剤をさらに含み、この際、前記密着付与剤は、分子中にアクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物（（Ａ）成分を除く）を含む。本発明の好ましい形態では、本発明に係る組成物は、（Ｅ）成分として、密着付与剤をさらに含み、この際、前記密着付与剤は、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマー（（Ａ）成分を除く）を含む。本発明のより好ましい形態では、本発明に係る組成物は、（Ｅ）成分として、密着付与剤をさらに含み、この際、前記密着付与剤は、分子中にアクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物（（Ａ）成分を除く）およびリン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマー（（Ａ）成分を除く）を含む。本発明の特に好ましい形態では、本発明に係る組成物は、（Ｅ）成分として、密着付与剤をさらに含み、この際、前記密着付与剤は、分子中にアクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物（（Ａ）成分を除く）およびリン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマー（（Ａ）成分を除く）の混合物である。

　組成物が（Ｅ）成分として密着付与剤を含む場合の、組成物における（Ｅ）成分の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、０．０５～５．０質量％であり、好ましくは０．１～１．０質量％である。または、（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１～３．０質量部であることが好ましく、０．１～２．０質量部であることがより好ましく、０．１７質量部を超えて１．０質量部未満であることが特に好ましい。なお、組成物が２種以上の（Ｅ）成分を含む場合には、上記含有量は、（Ｅ）成分の合計含有量である。

　本発明の物性が損なわれない程度にその特性を調整するために、硬化促進剤、無機充填剤や有機充填剤、光開始剤、重合禁止剤、キレート剤、老化防止剤、可塑剤、物性調整剤、光安定剤等の添加剤を配合してもよい。接着用途においては溶剤を含まないことが好ましい。

　本発明では反応を促進させる化合物として、硬化促進剤を添加することができる。具体的には、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｐ－トルイジン、ジイソプロパノール－Ｐ－トルイジン、トリエチルアミン等の３級アミン類；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン類；チオ尿素、エチレンチオ尿素、ベンゾイルチオ尿素、アセチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素等のチオ尿素類、その他にベンゾチアゾールや１－ドデカンチオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　組成物が硬化促進剤を含む場合の、組成物における硬化促進剤の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、０．０５～５．０質量％であり、好ましくは０．５～２．０質量％である。または、硬化促進剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１～３．０質量部であることが好ましく、０．６～１．５質量部であることがより好ましい。なお、組成物が２種以上の硬化促進剤を含む場合には、上記含有量は、硬化促進剤の合計含有量である。

　本発明では粘度を調整する目的で、無機充填剤を添加することができる。特に、ヒュームドシリカが好ましい。未処理の表面にはシラノールが残留している親水性タイプ、前記シラノールをジメチルジクロロシランなどで処理してシリカ表面を疎水化した疎水性タイプ、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリジメチルシロキサン、オクチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサデシルシラン、またはメタクリルシランで表面したシリカなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。親水性タイプの具体的な商品としては、日本アエロジル株式会社製のアエロジル９０、１３０、１５０、２００、２５５、３００、３８０等が挙げられ、疎水性タイプの具体的な商品としては、日本アエロジル株式会社製のアエロジルＲ９７２（ジメチルジクロロシラン処理）、Ｒ９７４（ジメチルジクロロシラン処理）、Ｒ１０４（オクタメチルシクロテトラシロキサン処理）、Ｒ１０６（オクタメチルシクロテトラシロキサン処理）、Ｒ２０２（ポリジメチルシロキサン処理）、Ｒ８０５（オクチルシラン処理）、Ｒ８１２（ヘキサメチルジシラザン処理）、Ｒ８１６（ヘキサデシルシラン処理）、Ｒ７１１（メタクリルシラン処理）などが挙げられる。その他にキャボット株式会社製のヒュームドシリカであるキャボシルシリーズ、例えば、ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ　ＴＳ７２０（ポリジメチルシロキサン処理）などが挙げられる。

　組成物が無機充填剤を含む場合の、組成物における無機充填剤の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、１～１０質量％であり、好ましくは３～５質量％である。または、無機充填剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１～３．０質量部であることが好ましく、３～５質量部であることがより好ましい。なお、組成物が２種以上の無機充填剤を含む場合には、上記含有量は、無機充填剤の合計含有量である。

　本発明は経時による粘度変化をさらに抑制するために、安定剤として重合禁止剤を添加することができる。具体的には、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、４－ｔ－ブチルカテコールなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。

　組成物が重合禁止剤を含む場合の、組成物における重合禁止剤の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、０．０１～０．２質量％であり、好ましくは０．０２～０．１０質量％である。または、重合禁止剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１～０．２質量部であることが好ましく、０．０２～０．１０質量部であることがより好ましい。なお、組成物が２種以上の重合禁止剤を含む場合には、上記含有量は、重合禁止剤の合計含有量である。

　本発明は光硬化性を付与するため、光開始剤を添加しても良い。具体例としては、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３－メチルアセトフェノン、４－メチルアセトフェノン、３－ペンチルアセトフェノン、４－メトキシアセトフェノン、３－ブロモアセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジアセチルベンゼン、３－メトキシベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、オリゴ（２－ヒドロキシー２－メチルー１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）、４－アリルアセトフェノン、カンファーキノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、４－メチルベンゾフェノン、４－クロロ－４’－ベンジルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルー１－フェニルー１－プロパノン、３－クロロキサントーン、３，９－ジクロロキサントーン、３－クロロ－８－ノニルキサントーン、ベンゾイル、ベンゾイルメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタール、２－クロロチオキサントーン、ｏ－メチルベンゾエート、ベンジルジメチルケタール、メチルベンゾイルホーメートなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。

　組成物が光開始剤を含む場合の、組成物における光開始剤の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、０．１～１０質量％であり、好ましくは０．５～５質量％である。なお、組成物が２種以上の光開始剤を含む場合には、上記含有量は、光開始剤の合計含有量である。

　本発明で残留する金属イオンを捕捉するため安定剤としてキレート剤を使用することができる。商品としては、株式会社同人化学研究所製のＥＤＴＡ・２Ｎａ、ＥＤＴＡ・４Ｎａなどが、キレスト株式会社製のＥＤＴＡ系（エチレンジアミン四酢酸）、ＮＴＡ系（ニトリロ四酢酸）、ＤＴＰＡ系（ジエチレントリアミン五酢酸）、ＨＥＤＴＡ系（ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸）、ＴＴＨＡ系（トリエチレンテトラミン六酢酸）、ＰＤＴＡ系（１，３－プロパンジアミン四酢酸）、ＤＰＴＡ－ＯＨ系（１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン四酢酸）、ＨＩＤＡ系（ヒドロキシエチルイミノ二酢酸）、ＤＨＥＧ系（ジヒドロキシエチルグリシン）、ＧＥＤＴＡ系（グリコールエーテルジアミン四酢酸）、ＣＭＧＡ系（ジアルボキシメチルグルタミン酸）、ＥＤＤＳ系（（Ｓ，Ｓ）－エチレンジアミンジコハク酸）およびＥＤＴＭＰ系（エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸））の化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、２５℃で液状のキレート剤の具体例としては、キレスト株式会社製のＭＺ－８や、ＨＥＤＰ系（１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸）、ＮＴＭＰ系（ニトリロトリス（メチレンホスホン酸））およびＰＢＴＣ系（２－ホスホノ－１，２，４－ブタントリカルボン酸）の化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　組成物が安定剤としてキレート剤を含む場合の、組成物におけるキレート剤の含有量は、組成物の合計量に対して、例えば、０．０１～１質量％であり、好ましくは０．０５～０．５質量％である。または、キレート剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１～１質量部であることが好ましく、０．０２～０．１０質量部であることがより好ましい。なお、組成物が２種以上のキレート剤を含む場合には、上記含有量は、キレート剤の合計含有量である。

　これらのうち、本発明に係る組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分に加えて、硬化促進剤、重合禁止剤およびキレート剤を含むことが好ましい。本発明に係る組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分、硬化促進剤、重合禁止剤およびキレート剤から実質的に構成されることがより好ましい。本発明に係る組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分、硬化促進剤、重合禁止剤およびキレート剤のみから構成されることが特に好ましい。または、本発明に係る組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分に加えて、硬化促進剤、無機充填剤、重合禁止剤およびキレート剤を含むことが好ましい。本発明に係る組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分、硬化促進剤、無機充填剤、重合禁止剤およびキレート剤から実質的に構成されることがより好ましい。本発明に係る組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分、硬化促進剤、無機充填剤、重合禁止剤およびキレート剤のみから構成されることが特に好ましい。

　本明細書において、「組成物がＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、…Ｘ_ｍから実質的に構成される」とは、組成物におけるＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、…Ｘ_ｍの合計含有量が、９５質量％を超えることを意図し、好ましくは９９質量％を超える（上限：１００質量％）。

　本発明は、被着体（例えば、電磁鋼板、ウェルチプラグ）が金属（例えば、ＳＰＣＣ(Steel Plate Cold Commercial)（冷間圧延鋼板）、銅）であって嵌合や貼り合わせに使用することができる。また、金属の種類によっては嫌気硬化性に適さない場合がある。その時は、一方の被着体に銅や鉄などの金属錯体を含む溶剤をプライマーとして塗布し、本発明と併用することで嫌気硬化性を向上させることができる。本発明を使用する用途としては、点火プラグの螺合や回転電機用回転子（ロータ）やソレノイドの積層鋼板や積層金型等の製造することができる。すなわち、本発明の一実施形態では、本発明に係る嫌気硬化性組成物は、積層鋼板の組み立てに使用される。

　嫌気硬化は室温（２０～３５℃）で行われる硬化形態であるが、本発明では嫌気硬化時または嫌気硬化後に加熱（アフターベーク）を行うことで、剪断接着力や剥離接着力がさらに向上する。例えば、嫌気硬化を室温（２０～３５℃）で行う場合の、硬化時間は、５～３０時間である。また、前記の加熱を行う際の熱源は、特に限定されないが、熱風乾燥炉、ベルトコンベアー型ＩＲ炉などが挙げられる。加熱に際しての温度及び時間は、十分に硬化できる条件であればよいが、例えば、４０～３００℃、好ましくは６０～２５０℃の温度で、例えば、１０秒～３時間、好ましくは２０秒～６０分の条件で加熱することが適当である。加熱による硬化促進を行う場合は、嫌気硬化と同時または嫌気硬化後に、加熱する事が好ましい。すなわち、本発明は、本発明に係る嫌気硬化性組成物の嫌気硬化と同時または嫌気硬化後に、加熱による硬化促進を行う、本発明に係る嫌気硬化性組成物の硬化方法をも提供する。

　次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。（以下、嫌気硬化性組成物を単に組成物とも呼ぶ。）
　［実施例１～９、比較例１～３］
　組成物を調製するために下記の成分を準備した。
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル化合物
・ポリエーテルポリオール、ジイソシアネートおよび水酸基を有するメタクリレート（エチレングリコールの一方にメタクリレートが結合したエチレングリコールモノメタクリレート）から合成された官能基数：２、重量平均分子量（Ｍｗ）：１３５００のウレタン変性メタクリートオリゴマー（以下、合成物１と呼ぶ。）
・官能基数：２、重量平均分子量（Ｍｗ）：３８０００のウレタン変性アクリレートオリゴマー（紫光^ＴＭ　ＵＶ－３７００Ｂ　三菱ケミカル株式会社製）
・脂環式ウレタン系アクリレートオリゴマー（アートレジンＵＮ－００４ＲＵ　根上工業株式会社製）
・ＵＶ硬化型ビニルエステル樹脂（ＥＰＩＣＬＯＮ　ＵＥ－８０７１－６０ＢＨ　ＤＩＣ株式会社製）
・トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（ＮＫエステルＤＣＰ　新中村化学株式会社製）（二官能モノマー）
・メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（アクリエステルＨＯ　三菱ケミカル株式会社製）（単官能モノマー）
・イソボルニルメタクリレート（ライトエステルＩＢ－Ｘ　共栄社化学株式会社製）（単官能モノマー）
・２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート（エポキシエステルＭ－６００Ａ　共栄社化学株式会社）（単官能モノマー）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ　日本化薬株式会社製）（多官能モノマー）
（Ｂ）成分：ハイドロパーオキサイド
・クメンハイドロパーオキサイド（パークミル　Ｈ－８０　日油株式会社製）
（Ｃ）成分：サッカリン
・サッカリン（試薬）
（Ｄ）成分：サッカリンのナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩
・ｏ－スルホベンズイミドナトリウム２水和物（試薬）（アクリエステルＨＯによりｏ－スルホベンズイミドナトリウム２水和物が０．６質量％で溶解したマスターで使用する）
硬化促進剤
・ベンゾチアゾール（試薬）
・１－ドデカンチオール（試薬）
・純水
（Ｅ）成分：密着付与剤
・２－ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート（ＪＰＡ－５１４　城北化学工業株式会社製）
・３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５１０３　信越化学工業株式会社製）
・３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５０３　信越化学工業株式会社）
安定剤
・２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール　（ＢＨＴ）（試薬）
・エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸四ナトリウム塩四水和物（２５℃で固体）（４ＮＡ（ＥＤＴＡ・４Ｎａ）　株式会社同人化学研究所製）
・エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸二ナトリウム塩二水和物（２５℃で固体）（２ＮＡ（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）　株式会社同人化学研究所製）
充填剤
・ポリジメチルシロキサンで表面処理されたヒュームドシリカ（ＢＥＴ比表面積：２００ｍ^２／ｇ）（ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ　ＴＳ７２０　ＣＡＢＯＴ社製）

　事前に、（Ｄ）成分をアクリエステルＨＯにより固形分としてｏ－スルホベンズイミドナトリウム２水和物を０．６質量％で溶解して使用して（Ｄ）成分マスターを調製する。次に、（Ａ）成分、（Ｅ）成分と安定剤を秤量して撹拌釜に入れて６０分間攪拌した後、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、前記マスター、硬化促進剤を秤量して撹拌釜に入れてさらに６０分間攪拌する。最後に、充填剤を添加する組成物に対しては、充填剤を秤量して撹拌釜に入れてさらに３０分間攪拌する。詳細な調製量は表１に従い、数値は全て質量部で表記する。

　実施例１～９および比較例１～３に対して、下記方法に従って、剪断接着強さ（下記表２中の「剪断接着力」）測定、Ｔ型剥離接着強さ（下記表２中の「剥離接着力」）測定を実施した。その結果を表２にまとめた。ここで、表２の通り、「放置条件」として２５℃×２４ｈ、８０℃×１ｈおよび２００℃×１ｈを実施した。また、「放置条件」に応じてプライマーを使用する。「プライマーの使用」が使用の場合、鉱物油（日本工作油株式会社製　Ｇ６３３９Ｆ）５０質量％とＴｈｒｅｅＢｏｎｄ１３９０Ｒ（株式会社スリーボンド製）５０質量％から構成された組成物をプライマーとして使用し、「未使用」の場合はプライマーを使用しない。

　［剪断接着強さ測定］
　幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの電磁鋼板（ＪＦＥスチール株式会社製　３５ＪＮ３００）を２枚使用してテストピースを作成する。表２に従いプライマーを使用する場合は、一方の電磁鋼板にプライマーを０．１ｇ塗布し、未使用の場合は何もしない。もう一方の電磁鋼板に対し実施例または比較例の各組成物を０．１ｇ塗布してポリテトラフルオロエチレン棒で塗り広げる。電磁鋼板同士を幅２５ｍｍ×長さ１０ｍｍの面積で重ね合わせ、貼り合わせ面に上から１００ｇの重りを載せる。表２に記載の各放置条件に放置することで組成物を硬化させてテストピースを作成した。なお、貼り合わせ面からはみ出た組成物は拭き取った。テストピースが室温（２５℃）になったら、テストピースの両端を万能引張試験機のチャックで固定し、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、最大接着力から計算した結果を「剪断接着強力（ＭＰａ）」とした。ＪＩＳ　Ｋ６８５０（１９９９）に従い測定した。表２において「材料破壊」と記載されている測定結果は、被着体の一部または全部が破壊された状態での剪断接着力を示し、材料破壊しなかったものは「－」と記載する。放置条件が２５℃×２４時間においては５．０ＭＰａ以上、より好ましくは１２．０ＭＰａ以上、特に好ましくは１３．０ＭＰａ以上、放置条件が８０℃×１時間においては５．０ＭＰａ以上、より好ましくは１３．０ＭＰａ以上、特に好ましくは１４．０ＭＰａ以上、放置条件が２００℃×１時間の場合は１０．０ＭＰａ以上、より好ましくは１３．０ＭＰａ以上、特に好ましくは１４．０ＭＰａ以上であることが好ましい。

　［Ｔ型剥離接着強さ測定］
　幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの電磁鋼板（ＪＦＥスチール株式会社製　３５ＪＮ３００）を２枚使用してテストピースを作成する。本試験においては電磁鋼板を長さ７０ｍｍの位置で９０°に折り曲げて使用し、幅２５ｍｍ×長さ７０ｍｍを接着面とする。表２に従いプライマーを使用する場合は、一方の電磁鋼板の接着面にプライマーを０．３ｇ塗布し、未使用の場合は何もしない。もう一方の電磁鋼板の接着面に対し実施例または比較例の各組成物を０．５ｇ塗布してポリテトラフルオロエチレン棒で塗り広げる。接着面同士を重ね合わせ、貼り合わせ面に上から５００ｇの重りを載せる。表２に記載の各放置条件に放置することで組成物を硬化させてテストピースを作成した。なお、貼り合わせ面からはみ出た組成物は拭き取った。テストピースが室温（２５℃）になったら、テストピースの両端を万能引張試験機のチャックで固定し、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、最大接着力から計算した結果を「剥離接着力（ｋＮ／ｍ）」とした。ＪＩＳ　Ｋ６８５４－３（１９９９）に従い測定した。剥離接着力が測定限界値に満たない（接着できていない状態である）場合は「ＮＤ」と記載する。放置条件が２５℃×２４時間においては０．５ｋＮ／ｍ以上、放置条件が８０℃×１時間においては０．１ｋＮ／ｍ以上、放置条件が２００℃×１時間の場合は０．５ｋＮ／ｍ以上であることが好ましい。

　剪断接着力に関して実施例と比較例を比較すると、２５℃×２４時間放置では実施例においては、１３ＭＰａ以上の接着力が出ると共に材料破壊も起こしていることが分かる。当該傾向は８０℃×１時間、２００℃×１時間においても同様である。剥離接着力に関して実施例と比較例とを比較すると２５℃×２４時間放置および８０℃×１時間放置において比較例は接着できていない状態であり、２００℃×１時間においても実施例の方が接着力が高い事が分かる。明確な理由は分からないが、実施例においては（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を併用することで接着力に違いが出たと推測される。

　本発明は、剪断方向および剥離方向の接着力が高い嫌気硬化性組成物であり、積層鋼板の組み立てに使用された場合には、積層鋼板の耐久性向上をもたらす。さらに、積層鋼板の組み立て手法の簡略化と様々な硬化方法に対応する。積層鋼板の耐久性が向上すれば、モータのローターやステーターの高性能、高信頼性化に寄与すると共に、広い分野に適応可能であることから産業上有用である。

　本出願は、２０２１年１１月１日に出願された日本特許出願番号２０２１－１７８５４０号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。

Claims (7)

1. 　以下の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む嫌気硬化性組成物。
   （Ａ）成分：（メタ）アクリロイル化合物
   （Ｂ）成分：ハイドロパーオキサイド
   （Ｃ）成分：サッカリン
   （Ｄ）成分：サッカリンのナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩
2. 　さらに、（Ｅ）成分として密着付与剤を含み、分子中にアクリロイル基と加水分解性シリル基を有する化合物（（Ａ）成分を除く）を含む請求項１に記載の嫌気硬化性組成物。
3. 　前記（Ｅ）成分にリン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマー（（Ａ）成分を除く）を含む請求項２に記載の嫌気硬化性組成物。
4. 　前記（Ａ）成分の合計に対して、分子中に水酸基を含む単官能（メタ）アクリロイル化合物を１０～５０質量％含む請求項１または２に記載の嫌気硬化性組成物。
5. 　前記（Ａ）成分にエポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーまたはビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーとウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマーを含む請求項１または２に記載される嫌気硬化性組成物。
6. 　積層鋼板の組み立てに使用される請求項１または２に記載の嫌気硬化性組成物。
7. 　嫌気硬化と同時または嫌気硬化後に、加熱による硬化促進を行う請求項１または２に記載の嫌気硬化性組成物の硬化方法。