JP2769747B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JP2769747B2 JP2769747B2 JP41550290A JP41550290A JP2769747B2 JP 2769747 B2 JP2769747 B2 JP 2769747B2 JP 41550290 A JP41550290 A JP 41550290A JP 41550290 A JP41550290 A JP 41550290A JP 2769747 B2 JP2769747 B2 JP 2769747B2
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- meth
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属素材の接着に好まし
く使用され、耐熱劣化性のアクリル系接着剤組成物に関
する。
く使用され、耐熱劣化性のアクリル系接着剤組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】近時、エレベーターや自動車などの構造
材の鋼板や電気亜鉛メッキ鋼板の接着にもアクリル系接
着剤が用いられるようになってきた。反応性のアクリル
系接着剤としては嫌気性接着剤、第二世代のアクリル系
接着剤（ＳＧＡ）、熱硬化型接着剤などが知られてい
る。
材の鋼板や電気亜鉛メッキ鋼板の接着にもアクリル系接
着剤が用いられるようになってきた。反応性のアクリル
系接着剤としては嫌気性接着剤、第二世代のアクリル系
接着剤（ＳＧＡ）、熱硬化型接着剤などが知られてい
る。
【０００３】嫌気性接着剤は被接着材間において接着剤
組成物を圧着して空気を遮断することにより硬化する。
したがって、圧着する際に被接着材からはみ出して空気
に接触する部分の接着剤は硬化しがたいが、接着剤が一
液型で作業性に優れているため広く使用されている。
組成物を圧着して空気を遮断することにより硬化する。
したがって、圧着する際に被接着材からはみ出して空気
に接触する部分の接着剤は硬化しがたいが、接着剤が一
液型で作業性に優れているため広く使用されている。
【０００４】第二世代のアクリル系接着剤は二液型であ
るが、二液の正確な計量を必要とせず、きわめてラフな
計量、混合、時には二液の接触のみで常温で数分ないし
数十分で硬化する優れた作業性を有し、しかも高い剥離
強度、衝撃強度を有し、はみ出し部分の硬化も良好であ
るため広く用いられている。
るが、二液の正確な計量を必要とせず、きわめてラフな
計量、混合、時には二液の接触のみで常温で数分ないし
数十分で硬化する優れた作業性を有し、しかも高い剥離
強度、衝撃強度を有し、はみ出し部分の硬化も良好であ
るため広く用いられている。
【０００５】熱硬化型接着剤はアクリレートモノマー及
び／又はメタアクリレートモノマーと有機過酸化物が主
成分であり、加熱により過酸化物を分解させて硬化させ
る一液型接着剤である。
び／又はメタアクリレートモノマーと有機過酸化物が主
成分であり、加熱により過酸化物を分解させて硬化させ
る一液型接着剤である。
【０００６】また、ウレタン系塗料や接着剤においては
遊離のイソシアネート基が水分と反応して炭酸ガスを発
生し、この発泡性のために表面状態の劣化や接着力の低
下を防止するために特定のゼオライトを配合する技術が
知られている。
遊離のイソシアネート基が水分と反応して炭酸ガスを発
生し、この発泡性のために表面状態の劣化や接着力の低
下を防止するために特定のゼオライトを配合する技術が
知られている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな鋼板や電気亜鉛メッキ鋼板を接着したものは、接着
後焼付け塗装をして製品にすることが多く、従来のアク
リル系接着剤は焼付け塗装のような高温に接した場合に
は接着部が劣化して強度低下を起こしがちであった。
うな鋼板や電気亜鉛メッキ鋼板を接着したものは、接着
後焼付け塗装をして製品にすることが多く、従来のアク
リル系接着剤は焼付け塗装のような高温に接した場合に
は接着部が劣化して強度低下を起こしがちであった。
【０００８】アクリル系接着剤は、ウレタン系接着剤の
ような遊離のイソシアネート基が存在しないので発泡す
るおそれがなく、アクリル系接着剤にゼオライトを配合
することは知られていなかった。
ような遊離のイソシアネート基が存在しないので発泡す
るおそれがなく、アクリル系接着剤にゼオライトを配合
することは知られていなかった。
【０００９】アクリル系接着剤の熱劣化防止に関しては
種々提案されている。例えば、特開昭５８−１７３１７
４号公報や特開昭５８−１７４４７６号公報には耐熱性
の高いポリシロキサンやエチレン−アクリルゴムをエラ
ストマー成分として使用し、熱劣化の防止を図ってい
る。また、特開昭６２−１２９３７２号公報ではアクリ
レート成分及び／又はメタアクリレート成分にエポキシ
アクリレートを配合して熱劣化を防止している。更に、
特開昭５８−１４７４７７号公報には遊離有機酸を存在
させないでブタジエン系エラストマーと含リン化合物を
併用することで熱劣化が防止できることが開示されてい
る。
種々提案されている。例えば、特開昭５８−１７３１７
４号公報や特開昭５８−１７４４７６号公報には耐熱性
の高いポリシロキサンやエチレン−アクリルゴムをエラ
ストマー成分として使用し、熱劣化の防止を図ってい
る。また、特開昭６２−１２９３７２号公報ではアクリ
レート成分及び／又はメタアクリレート成分にエポキシ
アクリレートを配合して熱劣化を防止している。更に、
特開昭５８−１４７４７７号公報には遊離有機酸を存在
させないでブタジエン系エラストマーと含リン化合物を
併用することで熱劣化が防止できることが開示されてい
る。
【００１０】しかしながら、上記の方法では被着体が鋼
板やアルミニウムなどの金属の場合は有効であるが、亜
鉛メッキ鋼板のような被着体の場合には完全に熱劣化を
防止することができなかった。そこで、亜鉛メッキ鋼板
のような被着体の場合にも有効な耐熱劣化性のアクリル
系接着剤が求められていた。
板やアルミニウムなどの金属の場合は有効であるが、亜
鉛メッキ鋼板のような被着体の場合には完全に熱劣化を
防止することができなかった。そこで、亜鉛メッキ鋼板
のような被着体の場合にも有効な耐熱劣化性のアクリル
系接着剤が求められていた。
【００１１】
【課題解決の手段】本発明は上記課題を解決することを
目的とし、その構成は、アクリレートモノマー及び／又
はメタアクリレートモノマー、ゼオライト、有機過酸化
物及び還元剤を含有してなることを特徴とし、二液型と
しても、また一液型としても使用することができる。
目的とし、その構成は、アクリレートモノマー及び／又
はメタアクリレートモノマー、ゼオライト、有機過酸化
物及び還元剤を含有してなることを特徴とし、二液型と
しても、また一液型としても使用することができる。
【００１２】本発明に使用するアクリレートモノマー及
び／又はメタアクリレートモノマーはラジカル重合する
ものであれば特に限定はなく、単官能（メタ）アクリレ
ート〔以下（メタ）の表現はアクリレート及びメタクリ
レートのようにメタを付さないものとメタを付したもの
の両者を指称する〕及び多官能（メタ）アクリレートが
使用でき、これらを例示すれば次のようなものがある。
び／又はメタアクリレートモノマーはラジカル重合する
ものであれば特に限定はなく、単官能（メタ）アクリレ
ート〔以下（メタ）の表現はアクリレート及びメタクリ
レートのようにメタを付さないものとメタを付したもの
の両者を指称する〕及び多官能（メタ）アクリレートが
使用でき、これらを例示すれば次のようなものがある。
【００１３】（１）一般式、
【化１】Ｚ−Ｏ−Ｒ１で表される単量体。式中、Ｚはア
クリロイル基、メタアクリロイル基、 ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
基、または ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２− 基を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、
シクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基、テトラヒ
ドロフルフリル基、グリシジル基、ジシクロペンタニル
基、ジシクロペンテニル基、アクリロイル基またはメタ
アクリロイル基を表す。
クリロイル基、メタアクリロイル基、 ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
基、または ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２− 基を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、
シクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基、テトラヒ
ドロフルフリル基、グリシジル基、ジシクロペンタニル
基、ジシクロペンテニル基、アクリロイル基またはメタ
アクリロイル基を表す。
【００１４】このような単量体は、例えば（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テト
ラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペン
タニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、グリ
セロール（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テト
ラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペン
タニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、グリ
セロール（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】（２）一般式、
【化２】
【００１６】このような単量体としては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。
【００１７】（３）一般式、
【化３】 Ｒ3 ｜ Ｚ−（ＯＲ2 ）q −Ｏ−Ｃ6 Ｈ4 −Ｃ−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ−（Ｒ2 Ｏ）q −Ｚ で ｜ Ｒ3 表される単量体。
【００１８】式中、Ｚ及びＲ2 は（２）と同様である。
Ｒ3はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｑは
０〜８の整数を表す。
Ｒ3はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｑは
０〜８の整数を表す。
【００１９】このような単量体としては、例えば２，２
−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシ
プロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メ
タクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパンなどが
挙げられる。
−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシ
プロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メ
タクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパンなどが
挙げられる。
【００２０】（４）前記（１）、（２）および（３）に
記載の単量体に含まれない多価アルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル。
記載の単量体に含まれない多価アルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル。
【００２１】このような単量体としては、例えばトリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。
【００２２】（５）（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するウレタンプレポリマー。このような単量体として
は、例えば水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル
と有機ポリイソシアネートおよび多価アルコールを反応
させることによって得られる。ここで水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチルな
どが挙げられる。また、有機ポリイソシアネートの例と
しては、トルエンジイソシアネート、４，４ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
多価アルコールの例としては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
するウレタンプレポリマー。このような単量体として
は、例えば水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル
と有機ポリイソシアネートおよび多価アルコールを反応
させることによって得られる。ここで水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチルな
どが挙げられる。また、有機ポリイソシアネートの例と
しては、トルエンジイソシアネート、４，４ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
多価アルコールの例としては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００２３】（６）一般式、
【化４】
【００２４】この一般式で示される酸性リン酸化合物の
例としては、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アク
リレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アク
リレート、ビス〔２−（メタ）アクロイルオキシエチ
ル〕フォスフェートなどが挙げられる。
例としては、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アク
リレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アク
リレート、ビス〔２−（メタ）アクロイルオキシエチ
ル〕フォスフェートなどが挙げられる。
【００２５】以上、（１）ないし（６）に挙げた単量体
は１種または２種以上を組合わせて使用することができ
る。
は１種または２種以上を組合わせて使用することができ
る。
【００２６】本発明に使用するゼオライトとしては、含
水量３重量％以下のゼオライトが好ましい。このような
ゼオライトとしては市販されている通常の合成ゼオライ
トを３００℃程度以上に加熱処理すると、含水量３％以
下のゼオライトが容易に得られる。ゼオライトは一般
式、Ｍ２／ｋ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＨ２Ｏ（Ｍ
は金属カチオン、ｋは金属カチオンの原子価）で表され
る周期表の１Ａ族及び２Ａ族の元素の結晶性アルミノ珪
酸塩であれば天然品も合成品も使用できる。市販品とし
ては「３Ａ」、「４Ａ」、「５Ａ」、「１３Ｘ」および
「１０Ｘ」などが挙げられ、中でも「３Ａ」タイプが最
も好ましい。
水量３重量％以下のゼオライトが好ましい。このような
ゼオライトとしては市販されている通常の合成ゼオライ
トを３００℃程度以上に加熱処理すると、含水量３％以
下のゼオライトが容易に得られる。ゼオライトは一般
式、Ｍ２／ｋ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＨ２Ｏ（Ｍ
は金属カチオン、ｋは金属カチオンの原子価）で表され
る周期表の１Ａ族及び２Ａ族の元素の結晶性アルミノ珪
酸塩であれば天然品も合成品も使用できる。市販品とし
ては「３Ａ」、「４Ａ」、「５Ａ」、「１３Ｘ」および
「１０Ｘ」などが挙げられ、中でも「３Ａ」タイプが最
も好ましい。
【００２７】ゼオライトの添加量は（メタ）アクリレー
トモノマー１００重量部に対し３重量部から４０重量
部、好ましくは４重量部から３０重量部、より好ましく
は５重量部から２５重量部であり、３重量部以下では耐
熱劣化性の効果が小さく、４０重量部以上では接着剤組
成物の粘度が高く実用的でない。二液型接着剤を用いる
場合にはゼオライトは何れか一方の液に加えても、両方
の液に加えても差支えない。
トモノマー１００重量部に対し３重量部から４０重量
部、好ましくは４重量部から３０重量部、より好ましく
は５重量部から２５重量部であり、３重量部以下では耐
熱劣化性の効果が小さく、４０重量部以上では接着剤組
成物の粘度が高く実用的でない。二液型接着剤を用いる
場合にはゼオライトは何れか一方の液に加えても、両方
の液に加えても差支えない。
【００２８】有機過酸化物としては、特に限定はなく、
例えばクメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハ
イドロパーオキサイド、ターシャリーブチルハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンジハイドロパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエートなどが挙げられる。その添加量は（メタ）
アクリレートモノマー１００重量部に対し、０．１〜２
０重量部であり、０．１重量部未満では硬化速度が遅
く、２０重量部を越えると貯蔵安定性が悪くなる。
例えばクメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハ
イドロパーオキサイド、ターシャリーブチルハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンジハイドロパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエートなどが挙げられる。その添加量は（メタ）
アクリレートモノマー１００重量部に対し、０．１〜２
０重量部であり、０．１重量部未満では硬化速度が遅
く、２０重量部を越えると貯蔵安定性が悪くなる。
【００２９】還元剤としては前記有機過酸化物と反応
し、ラジカルを発生する還元剤であればいずれも使用で
きる。代表的な還元剤としては、第３級アミン、チオ尿
素誘導体、金属塩などが挙げられる。第３級アミンとし
ては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジンなどが挙
げられる。チオ尿素誘導体としては２−メルカプトベン
ズイミダゾール、メチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、
テトラメチルチオ尿素、エチレンチオ尿素などが挙げら
れる。金属塩としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン
酸銅、バナジルアセチルアセトンなどが挙げられる。
し、ラジカルを発生する還元剤であればいずれも使用で
きる。代表的な還元剤としては、第３級アミン、チオ尿
素誘導体、金属塩などが挙げられる。第３級アミンとし
ては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジンなどが挙
げられる。チオ尿素誘導体としては２−メルカプトベン
ズイミダゾール、メチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、
テトラメチルチオ尿素、エチレンチオ尿素などが挙げら
れる。金属塩としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン
酸銅、バナジルアセチルアセトンなどが挙げられる。
【００３０】還元剤の添加量は（メタ）アクリレートモ
ノマー１００重量部に対し０．０５〜１５重量部であ
り、好ましくは０．１〜１０重量部である。本発明にお
いては剥離強度や衝撃強度を向上させるためのエラスト
マー成分を添加することができる。エラストマー成分と
してはニトリル−プタジエンゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレンなどの各種合成ゴムが挙げられる。また、
（メタ）アクリル酸を配合して、接着剤の硬化速度の増
大および密着性の向上を図ることができる。
ノマー１００重量部に対し０．０５〜１５重量部であ
り、好ましくは０．１〜１０重量部である。本発明にお
いては剥離強度や衝撃強度を向上させるためのエラスト
マー成分を添加することができる。エラストマー成分と
してはニトリル−プタジエンゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレンなどの各種合成ゴムが挙げられる。また、
（メタ）アクリル酸を配合して、接着剤の硬化速度の増
大および密着性の向上を図ることができる。
【００３１】この他に粘度、粘性を調整する目的でメタ
クリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢ
Ｓ）、線状ポリウレタンなどの熱可塑性高分子や微粉末
シリカなども使用することができる。また、本発明の組
成物では空気に接している部分の硬化を更に迅速にする
ために各種ワックス類を加えることもできる。
クリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢ
Ｓ）、線状ポリウレタンなどの熱可塑性高分子や微粉末
シリカなども使用することができる。また、本発明の組
成物では空気に接している部分の硬化を更に迅速にする
ために各種ワックス類を加えることもできる。
【００３２】更に貯蔵安定性を改善する目的で、各種重
合禁止剤、酸化防止剤などの添加剤を添加することも可
能である。また、目的によっては可塑剤、充填剤、着色
剤なども添加することができる。
合禁止剤、酸化防止剤などの添加剤を添加することも可
能である。また、目的によっては可塑剤、充填剤、着色
剤なども添加することができる。
【００３３】本発明は１液型接着剤としても２液型接着
剤としても使用することができる。１液型接着剤として
使用する場合には、有機過酸化物と還元剤とを容易に復
元する化学的修飾或いはマイクロカプセルなどの技術に
より実質的に分離するか、互いに接触しても常温での反
応速度が極度に小さい化合物を選ぶなどの手段を用いる
ことができる。
剤としても使用することができる。１液型接着剤として
使用する場合には、有機過酸化物と還元剤とを容易に復
元する化学的修飾或いはマイクロカプセルなどの技術に
より実質的に分離するか、互いに接触しても常温での反
応速度が極度に小さい化合物を選ぶなどの手段を用いる
ことができる。
【００３４】
【実施例】実施例１〜実施例５及び比較例１ 第１表の配合割合で各成分を混合して第一液と第二液か
らなる二液主剤型の接着剤組成物を調整した。
らなる二液主剤型の接着剤組成物を調整した。
【００３５】試験片として２００×２５mmのリン酸塩処
理した電気亜鉛メッキ鋼板（ＳＥＣＣ−Ｐ）を二枚用意
し、一方を厚さ１．２mm、他方を厚さ０．４mmとした。
調製した接着剤組成物の第一液と第二液を混合し、直ち
にこの試験片に塗布して貼り合わせた。この際、直径１
００μｍのガラスビーズを添加して接着膜厚を均一に
し、室温で２４時間養生した。
理した電気亜鉛メッキ鋼板（ＳＥＣＣ−Ｐ）を二枚用意
し、一方を厚さ１．２mm、他方を厚さ０．４mmとした。
調製した接着剤組成物の第一液と第二液を混合し、直ち
にこの試験片に塗布して貼り合わせた。この際、直径１
００μｍのガラスビーズを添加して接着膜厚を均一に
し、室温で２４時間養生した。
【００３６】剥離強度は試験片を各熱劣化温度に１時間
放置した後、２３℃に放冷し、ＩＳＯ ４５７８−１９
７９（引張速度１００mm／分、単位ｋｇ／２５mm）に従
って剥離強度を測定し、結果を第１表に示した。
放置した後、２３℃に放冷し、ＩＳＯ ４５７８−１９
７９（引張速度１００mm／分、単位ｋｇ／２５mm）に従
って剥離強度を測定し、結果を第１表に示した。
【表１】 第 １ 表
【００３７】使用成分の略号は下記の通りである。 Ｎ−２２０ＳＨ：アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（日本合成ゴム社製） ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ２ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート Ｐ−５６ ：パラフィン（ｍｐ．５６℃） ＭＳ−３Ａ：モレキュラーシーブ３Ａ（ゼオライト）
（ユニオン昭和社製） ＣＨＰ ：クメンハイドロパーオキサイド ＭＥＨＱ ：ハイドロキノンモノメチルエーテル ＥＴＵ ：エチレンチオ尿素 ＡＰＥＭ ：アシッドホスホオキシエチルメタクリレー
ト
（日本合成ゴム社製） ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ２ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート Ｐ−５６ ：パラフィン（ｍｐ．５６℃） ＭＳ−３Ａ：モレキュラーシーブ３Ａ（ゼオライト）
（ユニオン昭和社製） ＣＨＰ ：クメンハイドロパーオキサイド ＭＥＨＱ ：ハイドロキノンモノメチルエーテル ＥＴＵ ：エチレンチオ尿素 ＡＰＥＭ ：アシッドホスホオキシエチルメタクリレー
ト
【００３８】実施例６〜実施例７及び比較例２〜比較例
３ 第２表の配合割合で各成分を混合して第一液と第二液か
らなる二液主剤型の接着剤組成物を調整した。
３ 第２表の配合割合で各成分を混合して第一液と第二液か
らなる二液主剤型の接着剤組成物を調整した。
【００３９】試験片として２００×２５mmのリン酸塩処
理した電気亜鉛メッキ鋼板（ＳＥＣＣ−Ｐ）を二枚用意
し、一方を厚さ１．２mm、他方を厚さ０．４mmとした。
調製した接着剤組成物の第一液と第二液を混合し、直ち
にこの試験片に塗布して貼り合わせた。この際、直径１
００μｍのガラスビーズを添加して接着膜厚を均一に
し、室温で２４時間養生した。
理した電気亜鉛メッキ鋼板（ＳＥＣＣ−Ｐ）を二枚用意
し、一方を厚さ１．２mm、他方を厚さ０．４mmとした。
調製した接着剤組成物の第一液と第二液を混合し、直ち
にこの試験片に塗布して貼り合わせた。この際、直径１
００μｍのガラスビーズを添加して接着膜厚を均一に
し、室温で２４時間養生した。
【００４０】常態剥離強度は試験片を２３℃、５０％Ｒ
Ｈの環境下でＩＳＯ ４５７８−１９７９（引張速度１
００mm／分、単位ｋｇ／２５mm）に従って剥離強度を測
定した。熱処理後剥離強度は１８０℃、１時間加熱処理
した後、試験片の温度を２３℃に放冷して常態剥離強度
測定と同様にして測定した。その結果を第２表に示し
た。
Ｈの環境下でＩＳＯ ４５７８−１９７９（引張速度１
００mm／分、単位ｋｇ／２５mm）に従って剥離強度を測
定した。熱処理後剥離強度は１８０℃、１時間加熱処理
した後、試験片の温度を２３℃に放冷して常態剥離強度
測定と同様にして測定した。その結果を第２表に示し
た。
【表２】 第 ２ 表
【００４１】使用成分の略号は下記の通りである。 ＭＳ−３Ａ ※：１６重量％水分吸湿したモレキュラー
シーブ３Ａ ＶＯＡＡ ：バナジルアセチルアセトン ＭＡ ：メタクリル酸 ＰＢＱ ：パラベンゾキノン
シーブ３Ａ ＶＯＡＡ ：バナジルアセチルアセトン ＭＡ ：メタクリル酸 ＰＢＱ ：パラベンゾキノン
【００４２】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は耐熱劣化性が大
幅に改善され、金属板、特に亜鉛メッキ鋼板に使用して
好ましい接着強度を得ることができる。したがって、接
着金属板の焼付け塗装が可能になり、産業上の有益性は
大きい。
幅に改善され、金属板、特に亜鉛メッキ鋼板に使用して
好ましい接着強度を得ることができる。したがって、接
着金属板の焼付け塗装が可能になり、産業上の有益性は
大きい。
Claims (3)
- 【請求項１】 アクリレートモノマー及び／又はメタア
クリレートモノマー、ゼオライト、有機過酸化物及び還
元剤を含有してなることを特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項２】 アクリレートモノマー及び／又はメタア
クリレートモノマー及び有機過酸化物を含有する第一液
と、アクリレートモノマー及び／又はメタアクリレート
モノマー及び還元剤を含有する第二液とからなり第一液
及び第二液のいずれか一方まは両方にゼオライトを含有
させることを特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項３】 前記請求項１及び２において、ゼオライ
トが含水量３重量％以下であることを特徴とする接着剤
組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41550290A JP2769747B2 (ja) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | 接着剤組成物 |
| EP19910121985 EP0492521B1 (en) | 1990-12-28 | 1991-12-20 | Adhesive composition and metal-bonded composite |
| DE69115233T DE69115233T2 (de) | 1990-12-28 | 1991-12-20 | Klebstoffzusammensetzung und metallgebundener Verbundkörper. |
| US07/813,694 US5330844A (en) | 1990-12-28 | 1991-12-27 | Adhesive composition and metal-bonded composite |
| KR1019910024597A KR920012357A (ko) | 1990-12-28 | 1991-12-27 | 접착제 조성물 및 금속 접합체 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41550290A JP2769747B2 (ja) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04249589A JPH04249589A (ja) | 1992-09-04 |
| JP2769747B2 true JP2769747B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=18523854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41550290A Expired - Fee Related JP2769747B2 (ja) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2769747B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4545356B2 (ja) * | 2001-07-11 | 2010-09-15 | 電気化学工業株式会社 | 亜鉛メッキ鋼板用接着剤組成物 |
| JP5666235B2 (ja) * | 2010-10-08 | 2015-02-12 | アイカ工業株式会社 | ２成分形アクリル樹脂系接着剤組成物 |
| JP5815965B2 (ja) * | 2011-03-29 | 2015-11-17 | デンカ株式会社 | 太陽電池モジュール用保護シート |
| JP7196460B2 (ja) * | 2018-08-16 | 2022-12-27 | 三菱ケミカル株式会社 | 二剤型アクリル系接着剤組成物、それにより接合された接合体 |
-
1990
- 1990-12-28 JP JP41550290A patent/JP2769747B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04249589A (ja) | 1992-09-04 |
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