WO2021235400A1 - 空気入りタイヤ - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a pneumatic tire, specifically, a pneumatic tire having excellent wet grip performance in a low temperature environment.
- Patent Documents 1 and 2 studies on tread rubber (Patent Documents 1 and 2) and studies on tread shape (Patent Documents 3 and 4) have been conducted for the purpose of improving wet grip performance.
- an object of the present invention is to provide a pneumatic tire in which the wet grip performance in a low temperature environment is sufficiently improved as compared with the conventional one.
- the present inventor has diligently studied the solution to the above problem, found that the above problem can be solved by the invention described below, and has completed the present invention.
- the invention according to claim 1 is A pneumatic tire having a tread having two or more circumferential main grooves extending continuously in the circumferential direction of the tire.
- the tread is A plurality of lateral grooves are formed in the land portion divided in the tire width direction by the two adjacent main grooves in the circumferential direction so as to be wider on the central portion side than on the end side.
- At least one layer of the rubber layer forming the tread is A styrene-butadiene rubber having a styrene content of 30% by mass or less and a vinyl bond content of 40% by mass or less in the butadiene portion and an isoprene rubber are contained as rubber components, and the frequency is 10 Hz, the initial strain is 2%, and the dynamic strain ratio is 1.
- Pneumatic tires characterized in that the loss tangent (tan ⁇ ) measured under the condition of% is formed by a rubber composition showing a maximum value (peak) in the range of ⁇ 20 ° C. or higher and 0 ° C. or lower. Is.
- the invention according to claim 2 is The pneumatic tire according to claim 1, wherein the amount of isoprene-based rubber in 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition is 10 parts by mass or more and 60 parts by mass or less.
- the invention according to claim 3 is The pneumatic tire according to claim 2, wherein the amount of isoprene-based rubber in 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition is 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less.
- the invention according to claim 4 is One of claims 1 to 3, wherein the amount of styrene-butadiene rubber in 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition is 50 parts by mass or more and 60 parts by mass or less.
- the invention according to claim 5 is In the rubber composition, butadiene-based rubber is further added to the rubber component.
- the invention according to claim 6 is One of claims 1 to 5, wherein the rubber composition contains a resin component of more than 5 parts by mass and less than 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is a pneumatic tire described in.
- the invention according to claim 7 is The pneumatic tire according to claim 6, wherein the resin component is a terpene-based resin.
- the invention according to claim 8 is The invention according to any one of claims 1 to 7, wherein the rubber composition contains silica of 40 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is a pneumatic tire.
- the invention according to claim 9 is The pneumatic tire according to claim 8, wherein the silica is silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 150 m 2 / g or more.
- the invention according to claim 10 is The pneumatic tire according to claim 8 or 9, wherein the rubber composition contains a silane coupling agent.
- the invention according to claim 11 is The tenth aspect of claim 10, wherein the content of the silane coupling agent in the rubber composition is 3.0 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is a pneumatic tire.
- the invention according to claim 12 is The eleventh claim is characterized in that the content of the silane coupling agent in the rubber composition is 4.5 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is a pneumatic tire.
- the invention according to claim 13 is The pneumatic tire according to any one of claims 10 to 12, wherein the rubber composition contains a mercapto-based silane coupling agent as a silane coupling agent.
- the invention according to claim 14 is The loss tangent (tan ⁇ ) of the rubber composition measured under the conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 2%, and a dynamic strain rate of 1% is a maximum value (peak) within a range of ⁇ 15 ° C. or higher and 0 ° C. or lower.
- the tread is formed of a plurality of rubber layers, and the tread is formed of a plurality of rubber layers.
- the invention according to claim 16 is When the width of the lateral groove on the end side of the main groove in the circumferential direction is A (mm) and the width on the center side is B (mm), 1.0 ⁇ B / A ⁇ 40.0.
- the invention according to claim 17 is The pneumatic tire according to claim 16, wherein 5.0 ⁇ B / A ⁇ 35.0.
- the invention according to claim 18 is When the tire is built into a regular rim and the internal pressure is the regular internal pressure, the cross-sectional width of the tire is Wt (mm) and the outer diameter is Dt (mm), 1963.4 ⁇ (Dt 2 x ⁇ / 4) / Wt ⁇ 2827.
- the invention according to claim 19 The pneumatic tire according to any one of claims 1 to 18, wherein the tire is a pneumatic tire for a passenger car.
- the present inventor does not study the tread shape or the tread rubber individually, but each of them needs to satisfy certain conditions. Therefore, various experiments and studies were carried out, and the present invention was completed.
- two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction are formed, and two adjacent circumferential main grooves form the tire width direction.
- a plurality of lateral grooves are formed in the land portion divided into two sections so as to be wider on the central portion side than on the end side.
- At least one of the rubber layers forming the tread is a styrene-butadiene rubber having a styrene content of 30% by mass or less and a vinyl bond content of 40% by mass or less in the butadiene portion, and an isoprene-based rubber.
- the loss tangene (tan ⁇ ) measured under the conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 2%, and a kinematic strain rate of 1%, which contains rubber as a rubber component, is a maximum value within the range of -20 ° C or higher and 0 ° C or lower. It is formed by a rubber composition showing a peak).
- this rubber composition is preferably used for the cap rubber layer.
- the tire of the present embodiment includes a tread in which two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction are formed, and the tread is formed by two adjacent circumferential main grooves.
- a plurality of lateral grooves are formed in the land portion partitioned in the tire width direction so as to be wider on the central portion side than on the end portion side.
- the rubber component constituting the rubber composition of the tread has a low glass transition temperature (Tg), and when the rubber component runs in a low temperature environment, the difference between the hardness of the rubber component and the hardness of the other components becomes large, and stress is applied to the interface. It becomes easier to concentrate. Then, this stress concentration causes a chip in the land portion of the tread on the ground contact surface, which causes a decrease in the ground contact area, which may reduce the wet braking performance. This omission is particularly likely to occur on the end side near the circumferential main groove.
- Tg glass transition temperature
- the lateral groove is formed in a shape that is wider on the central portion side than on the end portion side.
- FIGS. 1 and 2 are examples of schematic development views showing the form of the ground contact surface of the tread of the pneumatic tire according to the present embodiment, respectively.
- FIG. 3 is an example of a schematic development view which shows the form of the contact patch of the tread of a conventional tire.
- 3 is a circumferential main groove
- 4 is a land portion
- 5 is a lateral groove.
- CL is a center line indicating the center of the tread.
- c refers to the central portion side of the lateral groove 5
- e indicates the end portion side of the lateral groove 5.
- each tire has a tread having two or more (three in FIGS. 1 to 3) circumferential main grooves 3 extending continuously in the tire circumferential direction.
- the land portion 4 is divided in the tire width direction by two adjacent main grooves in the circumferential direction.
- a plurality of lateral grooves 5 are formed in the land portion 4.
- the lateral groove 5 is formed in a shape that is wider on the central portion side c than on the end portion side e.
- the ground contact area on the end side e near the circumferential main groove 3 becomes large, so that the occurrence of chipping on the end side e is suppressed and the wet condition is obtained in a low temperature environment.
- the braking performance can be fully demonstrated.
- the shape of the lateral groove 5 is not formed to be wider on the central portion side c than on the end side e, so that the end side is not formed in a low temperature environment. It is easy to cause the occurrence of omission in e.
- the lateral groove 5 may be in a completed state in the land portion 4, that is, in a state of not being connected to the circumferential main groove 3 as shown in FIG. 1, and may be in a state of not being connected to the circumferential main groove 3, as shown in FIG. It may be connected to the groove 3. Then, as shown in FIG. 4, the lateral groove 5 and the circumferential main groove 3 may be connected via the branch groove 10. Further, the direction in which the lateral groove 5 is provided may be an oblique direction with respect to the circumferential main groove 3 as shown in FIGS. 1 and 2, but may be an orthogonal direction.
- the B / A of the lateral groove is 1.0 or more and 40.0 or less when the width on the end side is A (mm) and the width on the center side is B (mm). More preferably, when it is formed so as to be 5.0 or more and 35 or less, a sufficiently large ground contact area can be secured on the end side.
- the width of the lateral groove gradually decreases toward the end in the width direction and the width of the end becomes 0, the above-mentioned "width on the end side" means from the end of the main groove in the circumferential direction. , Refers to the width of the lateral groove at a position 10% inside the length of the lateral groove in the tire width direction.
- the "main groove in the circumferential direction” refers to a groove having a cross-sectional area of 10 mm 2 or more in the tire width direction.
- the "contact patch” is the outer circumference of the tire that comes into contact with the road surface when the tire is assembled to the regular rim and rolled under the normal load while the tire is filled with the regular internal pressure. Refers to the surface, specifically, for example, the tire is attached to the regular rim, the regular internal pressure is applied, the tire is allowed to stand at 25 ° C for 24 hours, the surface of the tread is smeared with ink, and the regular load is applied to the cardboard. It can be obtained by pressing and transferring to paper.
- the "regular rim” is a rim defined for each tire in the standard system including the standard on which the tire is based.
- JATTA Japanese Automobile Tire Association
- JATTA YEAR BOOK If it is a standard rim in the applicable size described in, ETRTO (The European Tire and Rim Technical Organization), "Measuring Rim” described in “STANDARDS MANUAL”, TRA (The Tire, Inc.) If there is, it means “Design Rim” described in "YEAR BOOK”.
- the rim can be assembled and the internal pressure can be maintained, that is, the rim that does not cause air leakage between the rim and the tire has the smallest rim diameter, followed by the rim. Refers to the one with the narrowest width.
- the “regular internal pressure” is the air pressure defined for each tire by the standard, and is the maximum air pressure for JATTA, and the maximum value described in the table "TIRE LOAD LIMITED AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES" for TRA. If it is ETRTO, it means "INFRATION PRESSURE".
- the "regular load” is a load defined for each tire in the standard system including the standard on which the tire is based, and means the maximum mass that can be loaded on the tire.
- JATTA is the maximum load capacity
- TRA is the maximum value listed in the table "TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”
- ETRTO is "LOAD CAPACTY”.
- the groove width of the lateral groove is the width direction perpendicular to the center line of the lateral groove on the ground contact surface obtained when the tire in the normal state is pressed with a normal load at a camber angle of 0 degrees. Refers to the distance.
- At least one rubber layer forming the tread has a styrene content of 30% by mass or less and a vinyl bond content of 40% by mass or less in the butadiene portion.
- the loss tangent (tan ⁇ ) measured under the conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 2%, and a kinematic strain ratio of 1%, which contains styrene-butadiene rubber and isoprene rubber as rubber components, is -20 ° C or higher. It is formed of a rubber composition that exhibits a maximum value (peak) within the range of 0 ° C. or lower.
- Styrene-butadiene rubber such as SBR, which has a small amount of styrene of 30% by mass or less and a vinyl bond amount of 40% by mass or less in the butadiene part, has low polarity and is therefore compatible with isoprene rubber such as natural rubber (NR). Is excellent.
- SBR Styrene-butadiene rubber
- NR natural rubber
- the tread rubber is designed so that the loss tangent (tan ⁇ ) shows a maximum value (peak) within the range of -20 ° C or higher and 0 ° C or lower, that is, by designing the glass transition temperature Tg to be high, during braking. Since the rigidity of the rubber can be increased, good wet braking performance can be obtained even in a low temperature environment.
- tan ⁇ can be measured using, for example, a GABO “Iplexer (registered trademark)” viscoelasticity measuring device.
- the peak temperature of tan ⁇ described above is more preferably in the range of ⁇ 15 ° C. or higher and 0 ° C. or lower.
- Compounding Material for Rubber Composition Such a rubber composition can be obtained from the rubber components described below and other compounding materials.
- the rubber component preferably contains a diene-based rubber.
- diene rubbers include isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), and styrene-isoprene.
- -Rubbers such as butadiene copolymer rubber (SIBR) can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
- the content (total content) of isoprene-based rubber in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 10 parts by mass or more as a lower limit, and 20 parts by mass. The above is more preferable.
- the upper limit is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less.
- isoprene-based rubber examples include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, modified IR and the like.
- NR for example, SIR20, RSS # 3, TSR20, etc., which are common in the tire industry, can be used.
- the IR is not particularly limited, and for example, IR2200 or the like, which is common in the tire industry, can be used.
- Modified NR includes deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (UPNR), etc.
- modified NR includes epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber, etc.
- Examples of the modified IR include epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, grafted isoprene rubber, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
- the content of SBR in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 30 parts by mass or more as a lower limit and preferably 60 parts by mass or less as an upper limit.
- the weight average molecular weight of SBR is, for example, 100,000 or more as a lower limit and 2 million or less as an upper limit.
- the amount of styrene is 30% by mass or less, and the vinyl bond amount (1,2-bonded butadiene unit amount) in the butadiene portion is 40% by mass or less.
- the structure identification of SBR (measurement of the amount of styrene and the amount of vinyl bond) can be performed using, for example, an apparatus of the JNM-ECA series manufactured by JEOL Ltd.
- the SBR is not particularly limited, and for example, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR), and the like can be used.
- E-SBR emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber
- S-SBR solution-polymerized styrene-butadiene rubber
- the SBR may be either a non-modified SBR or a modified SBR.
- the modified SBR may be any SBR having a functional group that interacts with a filler such as silica.
- a filler such as silica
- at least one end of the SBR is modified with a compound having the above functional group (modifying agent).
- SBR terminalally modified SBR having the above functional group at the terminal
- main chain modified SBR having the above functional group on the main chain
- main chain terminal modified SBR having the above functional group on the main chain and the terminal (for example, on the main chain)
- Main chain terminal modified SBR having the above functional group and having at least one end modified with the above modifying agent or a polyfunctional compound having two or more epoxy groups in the molecule, which is modified (coupled) and has a hydroxyl group.
- Examples of the functional group include an amino group, an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group, an isocyanate group, an imino group, an imidazole group, a urea group, an ether group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a mercapto group, a sulfide group and a disulfide.
- Examples thereof include a group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, an ammonium group, an imide group, a hydrazo group, an azo group, a diazo group, a carboxyl group, a nitrile group, a pyridyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an oxy group and an epoxy group. ..
- these functional groups may have a substituent.
- R1, R2 and R3 represent the same or different alkyl group, alkoxy group, silyloxy group, acetal group, carboxyl group (-COOH), mercapto group (-SH) or derivatives thereof.
- R4 and R5 represent the same or different hydrogen atoms or alkyl groups. R4 and R5 may be combined to form a ring structure with nitrogen atoms. n represents an integer.
- SBR solution-polymerized styrene-butadiene rubber
- an alkoxy group is suitable (preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
- an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) is suitable.
- n is preferably 1 to 5, more preferably 2 to 4, and even more preferably 3.
- the alkoxy group also includes a cycloalkoxy group (cyclohexyloxy group, etc.) and an aryloxy group (phenoxy group, benzyloxy group, etc.).
- the above modifier include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, and 2-diethylaminoethyltri.
- Examples thereof include methoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, 3-diethylaminopropyltriethoxysilane and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
- modified SBR a modified SBR modified with the following compound (modifying agent) can also be used.
- the modifier include polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolethanetriglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether; and two or more diglycidylated bisphenol A.
- Tetraglycidylaminodiphenylmethane tetraglycidyl-p-phenylenediamine, diglycidylaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane and other diglycidylamino compounds; bis- (1-methylpropyl) carbamate chloride, Amino group-containing acid chlorides such as 4-morpholincarbonyl chloride, 1-pyrrolidincarbonyl chloride, N, N-dimethylcarbamide acid chloride, N, N-diethylcarbamide acid chloride; 1,3-bis- (glycidyloxypropyl) -tetra Epoxy group-containing silane compounds such as methyldisiloxane, (3-glycidyloxypropyl) -pentamethyldisiloxane; (trimethylsilyl) [3- (trimethoxysilyl) propyl] sulfide, (trimethyl
- silane compound Containing silane compound; N-substituted aziridine compound such as ethyleneimine and propyleneimine; methyltrietoki Sisilane, N, N-bis (trimethylsilyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N, N-bis (trimethylsilyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N, N-bis (trimethylsilyl) aminoethyltrimethoxysilane, Alkoxysilanes such as N, N-bis (trimethylsilyl) aminoethyltriethoxysilane; 4-N, N-dimethylaminobenzophenone, 4-N, N-di-t-butylaminobenzophenone, 4-N, N-diphenylamino Benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4
- Benzaldehyde compounds having an amino group and / or a substituted amino group such as benzaldehyde; N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-phenyl-2-pyrrolidone, Nt-butyl-2-pyrrolidone, N-substituted pyroridone such as N-methyl-5-methyl-2-pyrrolidone N-substituted piperidone such as N-methyl-2-piperidone, N-vinyl-2-piperidone, N-phenyl-2-piperidone; N-methyl - ⁇ -caprolactam, N-phenyl- ⁇ -caprolactam, N-methyl- ⁇ -laurilolactum, N-vinyl- ⁇ -laurilolactum, N-methyl- ⁇ -propiolactam, N-phenyl- ⁇ -pro N-substituted lactams such as piolactam; in addition, N, N
- SBR for example, SBR manufactured and sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Co., Ltd., Nippon Zeon Co., Ltd., Versalis Co., Ltd., etc. can be used.
- the SBR may be used alone or in combination of two or more.
- the rubber composition may contain butadiene rubber (BR), if necessary.
- BR butadiene rubber
- the content of BR in 100 parts by mass of the rubber component is, for example, 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.
- the weight average molecular weight of BR is, for example, 100,000 or more and 2 million or less.
- the vinyl bond amount of BR is, for example, 1% by mass or more and 30% by mass or less.
- the cis content of BR is, for example, 1% by mass or more and 98% by mass or less.
- the trans content of BR is, for example, 1% by mass or more and 60% by mass or less.
- the BR is not particularly limited, and BR having a high cis content (cis content of 90% or more), BR having a low cis content, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, and the like can be used.
- the BR may be either a non-modified BR or a modified BR, and examples of the modified BR include a modified BR into which the above-mentioned functional group has been introduced. These may be used alone or in combination of two or more.
- the cis content can be measured by infrared absorption spectrum analysis.
- BR for example, products such as Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, and Nippon Zeon Corporation can be used.
- the rubber composition preferably contains silica.
- silica having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 150 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less is preferable, and 190 m 2 / g or more and 220 m 2 / g or less are more preferable.
- the N 2 SA of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-93.
- the lower limit of the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and further preferably 55 parts by mass or more.
- the upper limit is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, further preferably 120 parts by mass or less, and particularly preferably 100 parts by mass or less.
- the content of silica is preferably 40 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and the content of silica is preferably larger than the amount of styrene and vinyl bonds in the SBR. Since silica can be evenly dispersed throughout the matrix, the hardness can be made uniform even at low temperatures, the followability of the tire to the road surface can be improved, and the occurrence of chipping can be suppressed.
- silica examples include dry silica (anhydrous silica) and wet silica (hydrous silica). Of these, wet silica is preferable because it has a large number of silanol groups, and for example, products such as Degussa, Rhodia, Tosoh Silica Co., Ltd., Solvay Japan Co., Ltd., and Tokuyama Co., Ltd. can be used.
- the rubber composition preferably contains a silane coupling agent together with silica.
- the silane coupling agent is not particularly limited, and for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, and the like.
- Vinyl type such as silane, amino type such as 3-aminopropyltriethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane, glycidoxy type such as ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane and ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, Examples thereof include nitro type such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane, and chloro type such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.
- the preferable content of the silane coupling agent is, for example, 3.0 parts by mass or more and 20.0 parts by mass or less, 4.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica. More preferably, it is 0.0 parts by mass or less.
- a specific silane coupling agent for example, products such as Degussa, Momentive, Shinetsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Azumax Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd. can be used.
- a highly reactive mercapto-based silane coupling agent is particularly preferable because it can improve the dispersion of silica, reinforce both the SBR phase and the NR phase, and suppress the occurrence of chipping.
- Carbon black The rubber composition preferably contains carbon black.
- the content of carbon black is, for example, 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the carbon black is not particularly limited, and furnace black (furness carbon black) such as SAF, ISAF, HAF, MAF, FEF, SRF, GPF, APF, FF, CF, SCF and ECF; acetylene black (acetylene carbon black).
- furnace black furness carbon black
- thermal black thermal carbon black
- FT and MT thermal black
- channel black channel carbon black
- EPC MPC and CC
- the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is, for example, 30 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less.
- the absorption amount of dibutyl phthalate (DBP) of carbon black is, for example, 50 ml / 100 g or more and 250 ml / 100 g or less.
- the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is measured according to ASTM D4820-93, and the amount of DBP absorbed is measured according to ASTM D2414-93.
- Specific carbon black is not particularly limited, and examples thereof include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, and N762.
- Commercially available products include, for example, Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Corporation, Lion Corporation, Shin Nikka Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd., etc. Can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
- the rubber composition preferably contains a resin component, whereby the Tg can be designed to be high.
- the lower limit of the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably more than 25 parts by mass.
- the upper limit is preferably less than 40 parts by mass, more preferably less than 30 parts by mass. In such a range, by containing the resin component in a amount smaller than the styrene-vinyl bond amount, it is possible to prevent the formation of minute domains of the resin due to the interaction with SBR in the matrix.
- the softening point of the resin component is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 65 ° C. or higher, from the viewpoint of wet grip performance. Further, from the viewpoint of wet grip performance at low temperature, 150 ° C. or lower is preferable, 140 ° C. or lower is more preferable, and 130 ° C. or lower is further preferable.
- the softening point of the resin component is measured by a ring-shaped softening point measuring device in accordance with JIS K 6220-1: 2001, and is defined as the temperature at which the sphere has dropped.
- the resin component is not particularly limited, and examples thereof include petroleum resin, terpene resin, rosin resin, and phenol resin commonly used in the tire industry.
- One of these resin components may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
- the terpene resin has good compatibility with isoprene rubber and it is difficult to form minute domains in the system, so that stress concentration is easily relaxed and wear resistance at low temperature can be improved.
- the inside of the system is made uniform by the good compatibility of the terpene resin with the isoprene rubber, the peak temperature of tan ⁇ can be raised and the heat generation when input at a high frequency can be improved. can.
- terpene resin examples include polyterpenes, terpene phenols, aromatic-modified terpene resins and the like.
- Polyterpene is a resin obtained by polymerizing a terpene compound and a hydrogenated additive thereof.
- polyterpene examples include terpene resins such as ⁇ -pinene resin, ⁇ -pinene resin, limonene resin, dipentene resin, and ⁇ -pinene / limonene resin made from the above-mentioned terpene compound, as well as hydrogen obtained by hydrogenating the terpene resin.
- Additive terpene resin can also be mentioned.
- the terpene phenol include a resin obtained by copolymerizing the above-mentioned terpene compound and the phenol-based compound, and a resin obtained by hydrogenating the resin. Specifically, the above-mentioned terpene compound, the phenol-based compound and the formalin are condensed. Resin is mentioned.
- Examples of the phenolic compound include phenol, bisphenol A, cresol, xylenol and the like.
- examples of the aromatic-modified terpene resin include a resin obtained by modifying a terpene resin with an aromatic compound, and a resin obtained by hydrogenating the resin.
- the aromatic compound is not particularly limited as long as it is a compound having an aromatic ring, and for example, a phenol compound such as a phenol, an alkylphenol, an alkoxyphenol, or an unsaturated hydrocarbon group-containing phenol; naphthol, alkylnaphthol, alkoxynaphthol, etc.
- Naftor compounds such as unsaturated hydrocarbon group-containing naphthol; styrene derivatives such as styrene, alkylstyrene, alkoxystyrene, unsaturated hydrocarbon group-containing styrene; kumaron, inden and the like can be mentioned.
- terpene resin for example, a product such as Yasuhara Chemical Co., Ltd. can be used, and it may be used alone or in combination of two or more.
- Examples of petroleum resins include C5 petroleum resins, aromatic petroleum resins, and C5C9 petroleum resins.
- C5 petroleum resin refers to a resin obtained by polymerizing a C5 fraction.
- the C5 fraction include petroleum distillates having 4 to 5 carbon atoms such as cyclopentadiene, pentene, pentadiene, and isoprene.
- a dicyclopentadiene resin DCPD resin
- DCPD resin dicyclopentadiene resin
- aromatic petroleum resin refers to a resin obtained by polymerizing a C9 fraction, and may be hydrogenated or modified.
- the C9 fraction include petroleum fractions having 8 to 10 carbon atoms such as vinyltoluene, alkylstyrene, indene, and methyl indene.
- the aromatic petroleum resin for example, a marron indene resin, a marron resin, an indene resin, and an aromatic vinyl resin are preferably used.
- aromatic vinyl resin a homopolymer of ⁇ -methylstyrene or styrene or a copolymer of ⁇ -methylstyrene and styrene is preferable because it is economical, easy to process, and excellent in heat generation. , A polymer of ⁇ -methylstyrene and styrene is more preferred.
- aromatic vinyl-based resin for example, those commercially available from Clayton, Eastman Chemical, etc. can be used.
- C5C9-based petroleum resin refers to a resin obtained by copolymerizing the C5 fraction and the C9 fraction, and may be hydrogenated or modified.
- Examples of the C5 fraction and the C9 fraction include the above-mentioned petroleum fraction.
- the C5C9-based petroleum resin for example, those commercially available from Tosoh Corporation, LUHUA, etc. can be used.
- the rosin-based resin is not particularly limited, and examples thereof include natural resin rosin, and rosin-modified resin obtained by modifying it by hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification, or the like.
- the phenol-based resin is not particularly limited, and examples thereof include phenol formaldehyde resin, alkylphenol formaldehyde resin, alkylphenol acetylene resin, and oil-modified phenol formaldehyde resin.
- the rubber composition may contain oil.
- the oil content is, for example, preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and further preferably 10 parts by mass or more, as the lower limit with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the upper limit is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and further preferably 30 parts by mass or less.
- the oil content also includes the amount of oil contained in rubber (oil spread rubber).
- oils examples include process oils, vegetable oils and fats, or mixtures thereof.
- a paraffin-based process oil, an aroma-based process oil, a naphthenic process oil, or the like can be used.
- Vegetable oils and fats include castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice oil, beni flower oil, and sesame oil. Examples thereof include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. These may be used alone or in combination of two or more.
- oils examples include Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., Japan Energy Co., Ltd., Orisoi Co., Ltd., H & R Co., Ltd., Toyokuni Seiyu Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu Co., Ltd., and Fuji Kosan Co., Ltd. And other products can be used.
- the rubber composition preferably contains wax.
- the content of the wax is, for example, 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum wax such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural wax such as plant wax and animal wax; and synthetic wax such as a polymer such as ethylene and propylene. These may be used alone or in combination of two or more.
- wax for example, products such as Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., and Seiko Kagaku Co., Ltd. can be used.
- the rubber composition preferably contains an anti-aging agent.
- the content of the anti-aging agent is, for example, 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- antiaging agent examples include naphthylamine-based antiaging agents such as phenyl- ⁇ -naphthylamine; diphenylamine-based antiaging agents such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis ( ⁇ , ⁇ '-dimethylbenzyl) diphenylamine; N. -Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, etc.
- P-Phenylenediamine-based antioxidants P-Phenylenediamine-based antioxidants; quinoline-based antioxidants such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, Monophenolic antioxidants such as styrenated phenol; tetrakis- [methylene-3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] bis, tris, polyphenolic aging such as methane Examples include preventive agents. These may be used alone or in combination of two or more.
- anti-aging agent for example, products of Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., etc. can be used.
- the rubber composition may contain stearic acid.
- the content of stearic acid is, for example, 0.5 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- stearic acid conventionally known ones can be used, and for example, products such as NOF Corporation, NOF Corporation, Kao Corporation, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and Chiba Fatty Acid Co., Ltd. can be used.
- the rubber composition may contain zinc oxide.
- the content of zinc oxide is, for example, 0.5 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- conventionally known products can be used, for example, products of Mitsui Metal Mining Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Hakusui Tech Co., Ltd., Shodo Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. Can be used.
- the rubber composition preferably contains a cross-linking agent such as sulfur.
- the content of the cross-linking agent is, for example, 0.1 part by mass or more and 10.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- sulfur examples include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur, which are generally used in the rubber industry. These may be used alone or in combination of two or more.
- sulfur for example, products such as Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Chemicals Corporation, Flexis Co., Ltd., Nippon Inui Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd. can be used. ..
- cross-linking agent other than sulfur examples include Tackilol V200 manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd., DURALINK HTS (1,6-hexamethylene-sodium dithiosulfate / dihydrate) manufactured by Flexis, and KA9188 manufactured by LANXESS.
- examples thereof include a vulcanizing agent containing a sulfur atom such as (1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane) and an organic peroxide such as dicumyl peroxide.
- the rubber composition preferably contains a vulcanization accelerator.
- the content of the vulcanization accelerator is, for example, 0.3 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- vulcanization accelerator examples include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and N-cyclohexyl-2-benzothiadylsulfenamide; tetramethylthiuram disulfide (TMTD).
- thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and N-cyclohexyl-2-benzothiadylsulfenamide
- TMTD tetramethylthiuram disulfide
- TzTD Tetrabenzyltiuram disulfide
- TOT-N tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide
- other thiuram-based vulcanization accelerators N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, Nt-butyl- 2-benzothiazolyl sulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, etc.
- additives commonly used in the tire industry such as organic peroxides; calcium carbonate, talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, mica, etc., are added to the rubber composition. Filler; etc. may be further blended.
- the content of these additives is, for example, 0.1 part by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the rubber composition is obtained by a general method, for example, a base kneading step of kneading a rubber component and a filler such as silica or carbon black, and a kneaded product obtained by the base kneading step. It is produced by a manufacturing method including a finishing kneading step of kneading and a cross-linking agent.
- Kneading can be performed using a known (sealed) kneader such as a Banbury mixer, a kneader, or an open roll.
- a known (sealed) kneader such as a Banbury mixer, a kneader, or an open roll.
- the kneading temperature of the base kneading step is, for example, 50 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and the kneading time is, for example, 30 seconds or longer and 30 minutes or shorter.
- compounding agents conventionally used in the rubber industry such as softeners such as oil, stearic acid, zinc oxide, antiaging agents, waxes, vulcanization accelerators, etc., are used as needed. May be added and kneaded as appropriate.
- the finish kneading step the kneaded product obtained in the base kneading step and the cross-linking agent are kneaded.
- the kneading temperature in the finish kneading step is, for example, room temperature or higher and 80 ° C. or lower, and the kneading time is, for example, 1 minute or longer and 15 minutes or lower.
- a vulcanization accelerator, zinc oxide and the like may be appropriately added and kneaded as needed.
- the tire of the present invention is manufactured by a usual method using an unvulcanized rubber composition obtained through the finishing kneading step. That is, the unvulcanized rubber composition is extruded according to the shape of each tire member of the tread, and is molded together with other tire members by a normal method on a tire molding machine. Make a tire.
- the inner liner as a member to ensure the airtightness of the tire
- the carcass as a member to withstand the load, impact, and filling air pressure received by the tire
- the carcass as a member to withstand the filling air pressure
- a belt or the like as a member to be raised is wound, both ends of the carcass are fixed to both side edges, and a bead part as a member for fixing the tire to the rim is arranged and formed into a toroid shape, and then the center of the outer circumference.
- An unvulcanized tire is manufactured by laminating a tread on the portion and a sidewall portion as a member that protects the carcass on the outside in the radial direction and withstands bending.
- the vulcanization step can be carried out by applying a known vulcanization means.
- the vulcanization temperature is, for example, 120 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and the vulcanization time is, for example, 5 minutes or longer and 15 minutes or lower.
- the outer diameter is made larger than before, it is possible to extend the time during which the tire does not touch the ground during braking, so heat generation and air cooling during ground contact are efficiently repeated, and good heat generation is obtained at the tread portion during braking. be able to. As a result, the wet grip performance can be further improved in a low temperature environment.
- the tire outer diameter Dt in the above formula is the outer diameter of the tire in a state where the tire is assembled to the regular rim and the internal pressure is set to the regular internal pressure (for example, 250 kPa for a passenger car tire) so that there is no load.
- the cross-sectional width Wt of the tire is the linear distance between the sidewalls including all the patterns and letters on the side surface of the tire in the state where the tire is assembled to the regular rim and the internal pressure is set to the regular internal pressure to make no load. That is, it is the width obtained by excluding the pattern, characters, etc. on the side surface of the tire from the total width of the tire.
- Specific tires that can satisfy the above formula include 145 / 60R18, 145 / 60R19, 155 / 55R18, 155 / 55R19, 155 / 70R17, 155 / 70R19, 165 / 55R20, 165 / 55R21, 165 / 60R19, 165 /.
- Examples of tires have size notations such as 65R19, 165 / 70R18, 175 / 55R19, 175 / 55R20, 175 / 55R22, 175 / 60R18, 185 / 55R19, 185 / 60R20, 195 / 50R20, and 195 / 55R20.
- the tires satisfying the above formulas are preferably applied to pneumatic tires for passenger cars, and by satisfying the above formulas, it is possible to more preferably contribute to the solution of the problems in the present invention.
- the pneumatic tire for a passenger car referred to here is a tire mounted on a vehicle traveling on four wheels and has a maximum load capacity of 1000 kg or less.
- the maximum load capacity is not particularly limited as long as it is 1000 kg or less, but in general, the tire weight tends to increase as the maximum load capacity increases, and the braking distance also increases due to inertia accordingly. Therefore, the maximum load capacity is 900 kg or less. It is preferably 800 kg or less, more preferably 700 kg or less.
- the tire weight is preferably 20 kg or less, more preferably 15 kg or less, and further preferably 12 kg or less, 10 kg or less, and 8 kg or less from the viewpoint of the braking distance due to the inertia described above.
- the tire of the present invention may be provided with electronic components, and in this case, the tire weight referred to here is the tire weight including the weights of the electronic components and the electronic component mounting members. If a sealant, sponge, or the like is provided in the lumen, the weight of the tire includes them.
- Blending materials First, each blending material shown below was prepared.
- Rubber component (a) NR: TSR20 (B) SBR1: Europrene SOL RC3737 manufactured by Versalis (Styrene amount: 37% by mass, vinyl bond amount: 37% by mass) (C) SBR2: Europrene SOL RC2525 manufactured by Versalis (Styrene amount: 25% by mass, vinyl bond amount: 25% by mass) (D) SBR3: Modified S-SBR produced according to the method described in the next paragraph. (Styrene amount: 28% by mass, vinyl bond amount: 56% by mass) (E) BR: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
- the above SBR3 was produced according to the procedure shown below. First, cyclohexane, tetrahydrofuran, styrene, and 1,3-butadiene were charged into a nitrogen-substituted autoclave reactor. After adjusting the temperature of the contents of the reactor to 20 ° C., n-butyllithium was added to initiate polymerization. Polymerization was carried out under adiabatic conditions, and the maximum temperature reached 85 ° C. When the polymerization conversion reaches 99%, 1,3-butadiene is added, and after further polymerization for 5 minutes, N, N-bis (trimethylsilyl) -3-aminopropyltriethoxysilane is added as a denaturant.
- (B) Blending material other than rubber component (a) Silica: Ultrasil VN3 manufactured by Evonik (N 2 SA: 175m 2 / g) (B) Silane coupling agent 1: Si266 manufactured by Evonik Industries, Inc. (Bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) (C) Silane coupling agent 2: NXT-Z45 manufactured by Momentive. (Mercapto-based silane coupling agent) (D) Carbon black: Diamond black N220 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (E) Oil: Diana Process AH-24 (aroma type) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
- Resin 1 SYLVARES SA 85 manufactured by Clayton (Aromatic vinyl resin)
- Resin 2 TO125 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (Aromatically modified terpene resin)
- Wax Sunknock wax manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Co., Ltd.
- Anti-aging agent Nocrack 6C manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Co., Ltd.
- Stearic acid Beaded stearic acid "Camellia” manufactured by NOF CORPORATION
- Zinc oxide Zinc oxide No. 1 (nu) cross-linking agent and vulcanization accelerator manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd.
- Sulfur Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. Noxeller NS manufactured by Noxeller NS Co., Ltd.
- the horizontal groove pattern 1 is the horizontal groove pattern shown in FIG. 3
- the horizontal groove pattern 2 is the horizontal groove pattern shown in FIG. 1
- the horizontal groove pattern 3 is the horizontal groove pattern 3 shown in FIG. Refers to the pattern of.
- the B / A is 3.0 in pattern 2 and in pattern 3.
- a lateral groove was formed so as to be 6.0.
- styrene-butadiene rubber having a styrene content of 30% by mass or less and a vinyl bond amount of 40% by mass or less in the butadiene portion and isoprene rubber are contained as rubber components, and the frequency is 10 Hz and the initial strain is strained.
- a tread is formed by a rubber composition having a loss tangent (tan ⁇ ) measured under the conditions of 2% and a kinematic strain rate of 1% in the range of -20 ° C or higher and 0 ° C or lower, and the tread is formed from the end side.
Landscapes
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- Mechanical Engineering (AREA)
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Abstract
低温環境下におけるウェットグリップ性能が、従来に比べて、十分に向上された空気入りタイヤを提供する。 タイヤ周方向に連続して延びる周方向主溝が2本以上形成されたトレッドを備える空気入りタイヤであって、トレッドは、隣接する2本の周方向主溝によってタイヤ幅方向に区画された陸部に、横溝が、端部側よりも中央部側において幅広になる形状で、複数本形成されており、トレッドを形成するゴム層の少なくとも1層は、スチレン量が30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量が40質量%以下のスチレン-ブタジエン系ゴムと、イソプレン系ゴムとをゴム成分として含み、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-20℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物によって形成されている空気入りタイヤ。
Description
本発明は、空気入りタイヤ、詳しくは、低温環境下におけるウェットグリップ性能が優れた空気入りタイヤに関する。
車両の高速化の進展に伴い、近年、空気入りタイヤ(以下、単に「タイヤ」ともいう)において、ウェットグリップ性能の向上、特に、低温環境下、具体的には、10℃未満の低温環境下におけるウェットグリップ性能の向上に対する要求が益々高くなっている。
このような状況下、ウェットグリップ性能の向上を目的として、トレッドゴムの検討(特許文献1、2)や、トレッド形状の検討(特許文献3、4)などが行われてきた。
しかしながら、上記した従来の技術では、未だ、低温環境下におけるウェットグリップ性能は、十分な向上が図られているとは言えず、さらなる改善が求められている。
そこで、本発明は、低温環境下におけるウェットグリップ性能が、従来に比べて、十分に向上された空気入りタイヤを提供することを課題とする。
本発明者は、上記課題の解決について鋭意検討を行い、以下に記載する発明により上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
請求項1に記載の発明は、
タイヤ周方向に連続して延びる周方向主溝が2本以上形成されたトレッドを備える空気入りタイヤであって、
前記トレッドは、
隣接する2本の前記周方向主溝によってタイヤ幅方向に区画された陸部に、横溝が、端部側よりも中央部側において幅広になる形状で、複数本形成されており、
前記トレッドを形成するゴム層の少なくとも1層は、
スチレン量が30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量が40質量%以下のスチレン-ブタジエン系ゴムと、イソプレン系ゴムとをゴム成分として含み、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-20℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物によって形成されていることを特徴とする空気入りタイヤである。
タイヤ周方向に連続して延びる周方向主溝が2本以上形成されたトレッドを備える空気入りタイヤであって、
前記トレッドは、
隣接する2本の前記周方向主溝によってタイヤ幅方向に区画された陸部に、横溝が、端部側よりも中央部側において幅広になる形状で、複数本形成されており、
前記トレッドを形成するゴム層の少なくとも1層は、
スチレン量が30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量が40質量%以下のスチレン-ブタジエン系ゴムと、イソプレン系ゴムとをゴム成分として含み、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-20℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物によって形成されていることを特徴とする空気入りタイヤである。
請求項2に記載の発明は、
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部中に占めるイソプレン系ゴムの量が、10質量部以上、60質量部以下であることを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部中に占めるイソプレン系ゴムの量が、10質量部以上、60質量部以下であることを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤである。
請求項3に記載の発明は、
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部中に占めるイソプレン系ゴムの量が、20質量部以上、40質量部以下であることを特徴とする請求項2に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部中に占めるイソプレン系ゴムの量が、20質量部以上、40質量部以下であることを特徴とする請求項2に記載の空気入りタイヤである。
請求項4に記載の発明は、
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部中に占めるスチレン-ブタジエン系ゴムの量が、50質量部以上、60質量部以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部中に占めるスチレン-ブタジエン系ゴムの量が、50質量部以上、60質量部以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
請求項5に記載の発明は、
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分に、さらに、ブタジエン系ゴムが添加されており、
前記ゴム成分100質量部中に占めるブタジエン系ゴムの量が、10質量部以上、30質量部以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分に、さらに、ブタジエン系ゴムが添加されており、
前記ゴム成分100質量部中に占めるブタジエン系ゴムの量が、10質量部以上、30質量部以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
請求項6に記載の発明は、
前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、5質量部を超え、40質量部未満の樹脂成分を含んでいることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、5質量部を超え、40質量部未満の樹脂成分を含んでいることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
請求項7に記載の発明は、
前記樹脂成分が、テルペン系樹脂であることを特徴とする請求項6に記載の空気入りタイヤである。
前記樹脂成分が、テルペン系樹脂であることを特徴とする請求項6に記載の空気入りタイヤである。
請求項8に記載の発明は、
前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、40質量部以上、200質量部以下のシリカを含んでいることを特徴とする請求項1ないし請求項7のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、40質量部以上、200質量部以下のシリカを含んでいることを特徴とする請求項1ないし請求項7のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
請求項9に記載の発明は、
前記シリカが、窒素吸着比表面積150m2/g以上のシリカであることを特徴とする請求項8に記載の空気入りタイヤである。
前記シリカが、窒素吸着比表面積150m2/g以上のシリカであることを特徴とする請求項8に記載の空気入りタイヤである。
請求項10に記載の発明は、
前記ゴム組成物が、シランカップリング剤を含んでいることを特徴とする請求項8または請求項9に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物が、シランカップリング剤を含んでいることを特徴とする請求項8または請求項9に記載の空気入りタイヤである。
請求項11に記載の発明は、
前記ゴム組成物における前記シランカップリング剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、3.0質量部以上、10.0質量部以下であることを特徴とする請求項10に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物における前記シランカップリング剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、3.0質量部以上、10.0質量部以下であることを特徴とする請求項10に記載の空気入りタイヤである。
請求項12に記載の発明は、
前記ゴム組成物における前記シランカップリング剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、4.5質量部以上、7.0質量部以下であることを特徴とする請求項11に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物における前記シランカップリング剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、4.5質量部以上、7.0質量部以下であることを特徴とする請求項11に記載の空気入りタイヤである。
請求項13に記載の発明は、
前記ゴム組成物が、シランカップリング剤として、メルカプト系シランカップリング剤を含んでいることを特徴とする請求項10ないし請求項12のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物が、シランカップリング剤として、メルカプト系シランカップリング剤を含んでいることを特徴とする請求項10ないし請求項12のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
請求項14に記載の発明は、
前記ゴム組成物が、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-15℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物であることを特徴とする請求項1ないし請求項13のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
前記ゴム組成物が、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-15℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物であることを特徴とする請求項1ないし請求項13のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
請求項15に記載の発明は、
前記トレッドが、複数のゴム層から形成されており、
前記ゴム組成物が、前記トレッドのキャップゴム層に使用されていることを特徴とする請求項1ないし請求項14のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
前記トレッドが、複数のゴム層から形成されており、
前記ゴム組成物が、前記トレッドのキャップゴム層に使用されていることを特徴とする請求項1ないし請求項14のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
請求項16に記載の発明は、
前記横溝の前記周方向主溝端部側における幅をA(mm)、中央部側における幅をB(mm)としたとき、1.0≦B/A≦40.0であることを特徴とする請求項1ないし請求項15のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
前記横溝の前記周方向主溝端部側における幅をA(mm)、中央部側における幅をB(mm)としたとき、1.0≦B/A≦40.0であることを特徴とする請求項1ないし請求項15のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
請求項17に記載の発明は、
5.0≦B/A≦35.0であることを特徴とする請求項16に記載の空気入りタイヤである。
5.0≦B/A≦35.0であることを特徴とする請求項16に記載の空気入りタイヤである。
請求項18に記載の発明は、
正規リムに組み込み、内圧を正規内圧とした際のタイヤの断面幅をWt(mm)、外径をDt(mm)としたとき、1963.4≦(Dt2×π/4)/Wt≦2827.4を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項17のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
正規リムに組み込み、内圧を正規内圧とした際のタイヤの断面幅をWt(mm)、外径をDt(mm)としたとき、1963.4≦(Dt2×π/4)/Wt≦2827.4を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項17のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
請求項19に記載の発明は、
乗用車用空気入りタイヤであることを特徴とする請求項1ないし請求項18のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
乗用車用空気入りタイヤであることを特徴とする請求項1ないし請求項18のいずれか1項に記載の空気入りタイヤである。
本発明によれば、低温環境下におけるウェットグリップ性能が、従来に比べて、十分に向上された空気入りタイヤを提供することができる。
以下、実施の形態に基づいて、本発明を具体的に説明する。
[1]本発明のタイヤの特徴について
最初に、本発明に係るタイヤの特徴について説明する。
最初に、本発明に係るタイヤの特徴について説明する。
本発明者は、低温環境下におけるウェットグリップ性能の向上を図るためには、トレッド形状の検討や、トレッドゴムの検討を個別に行うのではなく、各々が一定の条件を満たしている必要があると考え、種々の実験と検討を行い、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明に係るタイヤにおいて、まず、トレッド形状については、タイヤ周方向に連続して延びる周方向主溝が2本以上形成されており、隣接する2本の周方向主溝によってタイヤ幅方向に区画された陸部に、横溝が、端部側よりも中央部側において幅広になる形状で、複数本形成されている。
次に、トレッドゴムについては、トレッドを形成するゴム層の少なくとも1層が、スチレン量が30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量が40質量%以下のスチレン-ブタジエン系ゴムと、イソプレン系ゴムとをゴム成分として含み、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-20℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物によって形成されている。
このようなトレッド形状、およびトレッドゴムとすることにより、互いに協働して、低温環境下におけるウェットグリップ性能が十分に向上された空気入りタイヤを提供することができる。
なお、このゴム組成物は、トレッドがキャップゴム層およびベースゴム層など複数のゴム層から形成されている場合、キャップゴム層に使用されることが好ましい。
[2]本発明の実施の形態
以下、実施の形態に基づいて、本発明を具体的に説明する。
以下、実施の形態に基づいて、本発明を具体的に説明する。
1.トレッド形状
前記したように、本実施の形態のタイヤは、タイヤ周方向に連続して延びる周方向主溝が2本以上形成されたトレッドを備えており、隣接する2本の周方向主溝によってタイヤ幅方向に区画された陸部に、横溝が、端部側よりも中央部側において幅広になる形状で、複数本形成されている。
前記したように、本実施の形態のタイヤは、タイヤ周方向に連続して延びる周方向主溝が2本以上形成されたトレッドを備えており、隣接する2本の周方向主溝によってタイヤ幅方向に区画された陸部に、横溝が、端部側よりも中央部側において幅広になる形状で、複数本形成されている。
トレッドのゴム組成物を構成するゴム成分はガラス転移温度(Tg)が低く、低温環境下で走行した場合、ゴム成分の硬さとそれ以外の成分の硬さとの差が大きくなり、界面に応力が集中し易くなる。そして、この応力集中により、接地面でトレッドの陸部に欠落を生じて、接地面積の減少を招くため、ウェットブレーキ性能が低下する恐れがある。この欠落は、周方向主溝に近い端部側で、特に、発生し易い。
そこで、本実施の形態においては、端部側よりも中央部側において幅広になる形状に横溝を形成している。これにより、周方向主溝に近い端部側における接地面積が大きくなるため、接地面における陸部の端部側での欠落の発生を抑制して、低温環境下におけるウェットブレーキ性能を十分に発揮させることができる。
具体的に、図1、図2は、それぞれ、本実施の形態に係る空気入りタイヤのトレッドの接地面の形態を示す模式展開図の一例である。そして、図3は、従来のタイヤのトレッドの接地面の形態を示す模式展開図の一例である。なお、図1~図3において、3は周方向主溝、4は陸部、5は横溝である。そして、CLはトレッドの中心を示すセンターラインである。また、cは横溝5の中央部側、eは横溝5の端部側を指している。
図1~図3に示すように、それぞれのタイヤは、タイヤ周方向に連続して延びる周方向主溝3が2本以上(図1~図3では3本)形成されたトレッドを備えており、隣接する2本の周方向主溝によってタイヤ幅方向に陸部4が区画されている。そして、陸部4には、横溝5が複数本形成されている。
本実施の形態において、横溝5は、図1および図2に示すように、端部側eよりも中央部側cにおいて幅広になる形状に形成されている。横溝5をこのような形状とすることにより、周方向主溝3に近い端部側eにおける接地面積が大きくなるため、端部側eでの欠落の発生を抑制して、低温環境下におけるウェットブレーキ性能を十分に発揮させることができる。
これは、端部側eよりも中央部側cにおいて幅広な横溝5の場合、接地面積が増加すると共に、応力が幅広の中央部側cにも分散されるため、端部側eへの応力の集中が緩和されて、欠落の発生を抑制すると考えられる。
一方、従来のタイヤでは、図3に示すように、横溝5の形状が、端部側eよりも中央部側cにおいて幅広になる形状には形成されていないため、低温環境下、端部側eでの欠落の発生を招き易い。
なお、本実施の形態において、横溝5は、図1に示すように陸部4内で完結状態、即ち周方向主溝3に連結されていない状態でもよく、図2に示すように周方向主溝3に連結されていてもよい。そして、図4に示すように、横溝5と周方向主溝3とが枝溝10を介して連結されていてもよい。また、横溝5の設けられる方向としては、図1、2に示すような周方向主溝3に対して斜め方向であってもよいが、直交方向であってもよい。
そして、本実施の形態においては、横溝が、端部側における幅をA(mm)、中央部側における幅をB(mm)としたとき、B/Aが1.0以上、40.0以下、より好ましくは、5.0以上、35以下となるように形成されていると、端部側における接地面積を十分大きく確保できる。なお、横溝の幅が幅方向端部に向けて漸減し、端部の幅が0となってしまう場合には、前記の「端部側における幅」とは、周方向主溝の端部から、横溝のタイヤ幅方向の長さに対して10%内側の位置における横溝の幅を指す。
なお、上記において、「周方向主溝」とは、タイヤ幅方向の断面積が10mm2以上の溝を指している。
そして、「接地面」とは、タイヤが正規リムに組み付けられて、正規内圧が充填された状態において、正規荷重を負荷した状態で転動させた際に路面に接触するタイヤの全周にわたる外周面を指し、具体的には、例えば、タイヤを正規リムに組み付け、正規内圧を加えて、25℃で24時間静置した後、トレッドの表面に墨を塗り、正規荷重を負荷して厚紙に押しつけ、紙に転写させることにより求めることができる。
ここで、「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、JATMA(日本自動車タイヤ協会)であれば「JATMA YEAR BOOK」に記載されている適用サイズにおける標準リム、ETRTO(The European Tyre and Rim Technical Organisation)であれば「STANDARDS MANUAL」に記載されている“Measuring Rim”、TRA(The Tire and Rim Association, Inc.)であれば「YEAR BOOK」に記載されている“Design Rim”を指す。そして、規格に定められていないタイヤの場合には、リム組み可能であって、内圧が保持できるリム、即ちリム/タイヤ間からエア漏れを生じさせないリムの内、最もリム径が小さく、次いでリム幅が最も狭いものを指す。
そして、「正規内圧」とは、前記規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、JATMAであれば最高空気圧、TRAであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値、ETRTOであれば“INFLATION PRESSURE”を指す。
また、「正規荷重」とは、前記したタイヤが基づいている規格を含む規格体系における各規格がタイヤ毎に定めている荷重であり、タイヤに負荷されることが許容される最大の質量を言い、JATMAであれば最大負荷能力、TRAであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値、ETRTOであれば“LOAD CAPACITY”とする。
そして、本実施の形態において、横溝の溝幅とは、正規状態におけるタイヤをキャンバー角0度で正規荷重で押さえつけた際に得られる接地面において、当該横溝の中心線に対して垂直な幅方向距離を指す。
2.トレッドゴム
次に、本実施の形態のタイヤは、前記したように、トレッドを形成するゴム層の少なくとも1層が、スチレン量が30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量が40質量%以下のスチレン-ブタジエン系ゴムと、イソプレン系ゴムとをゴム成分として含み、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-20℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物によって形成されている。
次に、本実施の形態のタイヤは、前記したように、トレッドを形成するゴム層の少なくとも1層が、スチレン量が30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量が40質量%以下のスチレン-ブタジエン系ゴムと、イソプレン系ゴムとをゴム成分として含み、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-20℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物によって形成されている。
スチレン量が30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量が40質量%以下と少ないSBRなどのスチレン-ブタジエン系ゴムは極性が低いため、天然ゴム(NR)などのイソプレン系ゴムとの相溶性に優れている。そして、このように相溶性が良好な異種のゴムをブレンドしてゴム成分とすることにより、路面への追従性および路面との摩擦性の双方を同時に実現させることができる。
さらに、トレッドゴムを、損失正接(tanδ)が-20℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すように設計、即ち、ガラス転移温度Tgを高く設計することにより、ブレーキ時におけるゴムの剛性を高めることができるため、低温環境下においても、良好なウェットブレーキ性能を得ることができる。
なお、本実施の形態において、tanδは、例えば、GABO社製「イプレクサー(登録商標)」粘弾性測定装置を用いて測定することができる。そして、上記したtanδのピーク温度は、-15℃以上、0℃以下の範囲内であるとより好ましい。
(1)ゴム組成物の配合材料
このようなゴム組成物は、以下に記載するゴム成分、およびその他の配合材料から得ることができる。
このようなゴム組成物は、以下に記載するゴム成分、およびその他の配合材料から得ることができる。
(a)ゴム成分
ゴム成分としては、ジエン系ゴムを含有していることが好ましい。具体的なジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)等のゴムが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ゴム成分としては、ジエン系ゴムを含有していることが好ましい。具体的なジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)等のゴムが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(イ)イソプレン系ゴム
前記ゴム組成物がイソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分100質量部中のイソプレン系ゴムの含有量(合計含有量)は、下限として10質量部以上が好ましく、20質量部以上であるとより好ましい。また、上限として60質量部以下が好ましく、40質量部以下であるとより好ましい。このような含有量とすることにより、SBR相とイソプレン系ゴム相とが共連続構造を形成して、互いの相で他の配合剤を保持することができるため、前記した欠落の発生を十分に抑制することができる。
前記ゴム組成物がイソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分100質量部中のイソプレン系ゴムの含有量(合計含有量)は、下限として10質量部以上が好ましく、20質量部以上であるとより好ましい。また、上限として60質量部以下が好ましく、40質量部以下であるとより好ましい。このような含有量とすることにより、SBR相とイソプレン系ゴム相とが共連続構造を形成して、互いの相で他の配合剤を保持することができるため、前記した欠落の発生を十分に抑制することができる。
具体的なイソプレン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、改質NR、変性NR、変性IR等が挙げられる。
NRとしては、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。IRとしては、特に限定されず、例えば、IR2200等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質NRとしては、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(UPNR)等、変性NRとしては、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等、変性IRとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(ロ)SBR
前記ゴム組成物がSBRを含む場合、ゴム成分100質量部中のSBRの含有量は、下限としては30質量部以上であることが好ましく、上限としては60質量部以下であることが好ましい。SBRの重量平均分子量は、例えば、下限として10万以上、上限として200万以下である。なお、本実施の形態に使用されるSBRにおいて、スチレン量は30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量(1,2-結合ブタジエン単位量)は40質量%以下とする。そして、SBRの構造同定(スチレン量、ビニル結合量の測定)は、例えば、日本電子(株)製JNM-ECAシリーズの装置を用いて行うことができる。
前記ゴム組成物がSBRを含む場合、ゴム成分100質量部中のSBRの含有量は、下限としては30質量部以上であることが好ましく、上限としては60質量部以下であることが好ましい。SBRの重量平均分子量は、例えば、下限として10万以上、上限として200万以下である。なお、本実施の形態に使用されるSBRにおいて、スチレン量は30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量(1,2-結合ブタジエン単位量)は40質量%以下とする。そして、SBRの構造同定(スチレン量、ビニル結合量の測定)は、例えば、日本電子(株)製JNM-ECAシリーズの装置を用いて行うことができる。
SBRとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)等を使用できる。SBRは、非変性SBR、変性SBRのいずれであってもよい。
変性SBRとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するSBRであればよく、例えば、SBRの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物(変性剤)で変性された末端変性SBR(末端に上記官能基を有する末端変性SBR)や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性SBRや、主鎖および末端に上記官能基を有する主鎖末端変性SBR(例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性SBR)や、分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性(カップリング)され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性SBR等が挙げられる。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。
また、変性SBRとして、例えば、下記(式1)で表される化合物(変性剤)により変性されたSBRを使用できる。
なお、式中、R1、R2およびR3は、同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基(-COOH)、メルカプト基(-SH)またはこれらの誘導体を表す。R4およびR5は、同一または異なって、水素原子またはアルキル基を表す。R4およびR5は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。nは整数を表す。
上記式で表される化合物(変性剤)により変性された変性SBRとしては、溶液重合のスチレンブタジエンゴム(S-SBR)の重合末端(活性末端)を上記式で表される化合物により変性されたSBR(特開2010-111753号公報に記載の変性SBR等)を使用できる。
R1、R2およびR3としてはアルコキシ基が好適である(好ましくは炭素数1~8、より好ましくは炭素数1~4のアルコキシ基)。R4およびR5としてはアルキル基(好ましくは炭素数1~3のアルキル基)が好適である。nは、好ましくは1~5、より好ましくは2~4、更に好ましくは3である。また、R4およびR5が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、4~8員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基(シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、ベンジルオキシ基等)も含まれる。
上記変性剤の具体例としては、2-ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、変性SBRとしては、以下の化合物(変性剤)により変性された変性SBRも使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル;ジグリシジル化ビスフェノールA等の2個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;1,4-ジグリシジルベンゼン、1,3,5-トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物;4,4’-ジグリシジル-ジフェニルメチルアミン、4,4’-ジグリシジル-ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有3級アミン;ジグリシジルアニリン、N,N’-ジグリシジル-4-グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル-p-フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル-1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物;ビス-(1-メチルプロピル)カルバミン酸クロリド、4-モルホリンカルボニルクロリド、1-ピロリジンカルボニルクロリド、N,N-ジメチルカルバミド酸クロリド、N,N-ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド;1,3-ビス-(グリシジルオキシプロピル)-テトラメチルジシロキサン、(3-グリシジルオキシプロピル)-ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物;(トリメチルシリル)[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリブトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジブトキシシリル)プロピル]スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物;エチレンイミン、プロピレンイミン等のN-置換アジリジン化合物;メチルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン;4-N,N-ジメチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジ-t-ブチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジフェニルアミノベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジフェニルアミノ)ベンゾフェノン、N,N,N’,N’-ビス-(テトラエチルアミノ)ベンゾフェノン等のアミノ基および/または置換アミノ基を有する(チオ)ベンゾフェノン化合物;4-N,N-ジメチルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基および/または置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物;N-メチル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-フェニル-2-ピロリドン、N-t-ブチル-2-ピロリドン、N-メチル-5-メチル-2-ピロリドン等のN-置換ピロリドンN-メチル-2-ピペリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-フェニル-2-ピペリドン等のN-置換ピペリドン;N-メチル-ε-カプロラクタム、N-フェニル-ε-カプロラクタム、N-メチル-ω-ラウリロラクタム、N-ビニル-ω-ラウリロラクタム、N-メチル-β-プロピオラクタム、N-フェニル-β-プロピオラクタム等のN-置換ラクタム類;の他、N,N-ビス-(2,3-エポキシプロポキシ)-アニリン、4,4-メチレン-ビス-(N,N-グリシジルアニリン)、トリス-(2,3-エポキシプロピル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリオン類、N,N-ジエチルアセトアミド、N-メチルマレイミド、N,N-ジエチル尿素、1,3-ジメチルエチレン尿素、1,3-ジビニルエチレン尿素、1,3-ジエチル-2-イミダゾリジノン、1-メチル-3-エチル-2-イミダゾリジノン、4-N,N-ジメチルアミノアセトフェン、4-N,N-ジエチルアミノアセトフェノン、1,3-ビス(ジフェニルアミノ)-2-プロパノン、1,7-ビス(メチルエチルアミノ)-4-ヘプタノン等を挙げることができる。なお、上記化合物(変性剤)による変性は公知の方法で実施可能である。
SBRとしては、例えば、住友化学(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)、Versalis社等により製造・販売されているSBRを使用できる。なお、SBRは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(ハ)BR
前記ゴム組成物には、必要に応じて、ブタジエン系ゴム(BR)が含有されていてもよい。BRを含む場合、ゴム成分100質量部中のBRの含有量は、例えば、10質量部以上、30質量部以下である。BRの重量平均分子量は、例えば、10万以上、200万以下である。BRのビニル結合量は、例えば、1質量%以上、30質量%以下である。BRのシス含量は、例えば、1質量%以上、98質量%以下である。BRのトランス含量は、例えば、1質量%以上、60質量%以下である。
前記ゴム組成物には、必要に応じて、ブタジエン系ゴム(BR)が含有されていてもよい。BRを含む場合、ゴム成分100質量部中のBRの含有量は、例えば、10質量部以上、30質量部以下である。BRの重量平均分子量は、例えば、10万以上、200万以下である。BRのビニル結合量は、例えば、1質量%以上、30質量%以下である。BRのシス含量は、例えば、1質量%以上、98質量%以下である。BRのトランス含量は、例えば、1質量%以上、60質量%以下である。
BRとしては特に限定されず、高シス含量(シス含量が90%以上)のBR、低シス含量のBR、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。BRは、非変性BR、変性BRのいずれでもよく、変性BRとしては、前述の官能基が導入された変性BRが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
BRとしては、例えば、宇部興産(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品を使用できる。
(b)ゴム成分以外の配合材料
(イ)シリカ
ゴム組成物は、シリカを含むことが好ましい。具体的には、窒素吸着比表面積(N2SA)が150m2/g以上、250m2/g以下のシリカが好ましく、190m2/g以上、220m2/g以下であるとより好ましい。なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定される値である。
(イ)シリカ
ゴム組成物は、シリカを含むことが好ましい。具体的には、窒素吸着比表面積(N2SA)が150m2/g以上、250m2/g以下のシリカが好ましく、190m2/g以上、220m2/g以下であるとより好ましい。なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定される値である。
ゴム成分100質量部に対する含有量は、下限としては、40質量部以上が好ましく、50質量部以上であるとより好ましく、55質量部以上であるとさらに好ましい。また、上限としては、200質量部以下が好ましく、150質量部以下であるとより好ましく、120質量部以下であるとさらに好ましく、100質量部以下であると特に好ましい。
シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して40質量部以上、200質量部以下と、SBR中のスチレン、ビニル結合量よりもシリカの含有量を多くすることが好ましく、これにより、ゴムマトリクスの全体に均等にシリカを分散させることができるため、低温においても硬さが均一化されて、タイヤの路面への追従性を高めると共に、欠落の発生を抑制することができる。
具体的なシリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水シリカ)、湿式法シリカ(含水シリカ)などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましく、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。
(ロ)シランカップリング剤
ゴム組成物は、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、Momentive社製のNXT、NXT-Zなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ゴム組成物は、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、Momentive社製のNXT、NXT-Zなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤の好ましい含有量は、シリカ100質量部に対して、例えば、3.0質量部以上、20.0質量部以下であり、4.5質量部以上、10質量部以下、さらに8.0質量部以下であるとより好ましい。具体的なシランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Momentive社、信越シリコーン(株)、東京化成工業(株)、アヅマックス(株)、東レ・ダウコーニング(株)等の製品を使用できる。
なかでも、シリカの分散を向上させ、SBR相およびNR相の双方を補強でき、欠落の発生を抑制することができるという理由から、反応性の高いメルカプト系シランカップリング剤が、特に好ましい。
(ハ)カーボンブラック
ゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1質量部以上、200質量部以下である。
ゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1質量部以上、200質量部以下である。
カーボンブラックとしては特に限定されず、SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCFおよびECFのようなファーネスブラック(ファーネスカーボンブラック);アセチレンブラック(アセチレンカーボンブラック);FTおよびMTのようなサーマルブラック(サーマルカーボンブラック);EPC、MPCおよびCCのようなチャンネルブラック(チャンネルカーボンブラック);グラファイトなどをあげることができる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、例えば30m2/g以上、250m2/g以下である。カーボンブラックのジブチルフタレート(DBP)吸収量は、例えば50ml/100g以上、250ml/100g以下である。なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ASTM D4820-93に従って測定され、DBP吸収量は、ASTM D2414-93に従って測定される。
具体的なカーボンブラックとしては特に限定されず、N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等が挙げられる。市販品としては、例えば、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱化学(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(ニ)樹脂成分
ゴム組成物は、樹脂成分を含有していることが好ましく、これにより、Tgを高く設計することができる。ゴム成分100質量部に対する含有量は、下限としては5質量部以上が好ましく、25質量部超であるとより好ましい。また、上限としては、40質量部未満が好ましく、30質量部未満であるとより好ましい。このような範囲として、樹脂成分をスチレン-ビニル結合量よりも少なく含有させることにより、マトリクス中でSBRとの相互作用による樹脂の微小なドメインの形成を防ぐことができる。
ゴム組成物は、樹脂成分を含有していることが好ましく、これにより、Tgを高く設計することができる。ゴム成分100質量部に対する含有量は、下限としては5質量部以上が好ましく、25質量部超であるとより好ましい。また、上限としては、40質量部未満が好ましく、30質量部未満であるとより好ましい。このような範囲として、樹脂成分をスチレン-ビニル結合量よりも少なく含有させることにより、マトリクス中でSBRとの相互作用による樹脂の微小なドメインの形成を防ぐことができる。
樹脂成分の軟化点は、ウェットグリップ性能の観点から、60℃以上が好ましく、65℃以上であるとより好ましい。また、低温におけるウェットグリップ性能の観点からは、150℃以下が好ましく、140℃以下であるとより好ましく、130℃以下であるとさらに好ましい。なお、樹脂成分の軟化点は、JIS K 6220-1:2001に準拠して、環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度として定義される。
樹脂成分としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの内でも、テルペン系樹脂を用いることが好ましく、他の樹脂と併用してもよい。
テルペン系樹脂は、イソプレン系ゴムとの相溶性が良く、系内で微小なドメインを形成し難くなるため、応力集中が緩和され易く、低温での摩耗性を向上させることができる。また、テルペン系樹脂のイソプレン系ゴムとの良好な相溶性によって系内が均一化されるため、tanδのピーク温度を高くさせることができ、高周波で入力された際の発熱性を向上させることができる。
テルペン系樹脂としては、ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。ポリテルペンは、テルペン化合物を重合して得られる樹脂およびそれらの水素添加物である。テルペン化合物は、(C5H8)nの組成で表される炭化水素およびその含酸素誘導体で、モノテルペン(C10H16)、セスキテルペン(C15H24)、ジテルペン(C20H32)などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α-ピネン、β-ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α-フェランドレン、α-テルピネン、γ-テルピネン、テルピノレン、1,8-シネオール、1,4-シネオール、α-テルピネオール、β-テルピネオール、γ-テルピネオールなどが挙げられる。
ポリテルペンとしては、上述したテルペン化合物を原料とするα-ピネン樹脂、β-ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β-ピネン/リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。テルペンフェノールとしては、上記テルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂、および該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられ、具体的には、上記テルペン化合物、フェノール系化合物およびホルマリンを縮合させた樹脂が挙げられる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂、および該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。なお、芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物;ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物;スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体;クマロン、インデンなどが挙げられる。
市販品のテルペン系樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル(株)等の製品を使用でき、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
石油樹脂としては、C5系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、C5C9系石油樹脂などが挙げられる。
「C5系石油樹脂」とは、C5留分を重合することにより得られる樹脂をいう。C5留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数4~5個相当の石油留分が挙げられる。C5系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂(DCPD樹脂)が好適に用いられる。
「芳香族系石油樹脂」とは、C9留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C9留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数8~10個相当の石油留分が挙げられる。芳香族系石油樹脂の具体例としては、例えば、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α-メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα-メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。
「C5C9系石油樹脂」とは、前記C5留分と前記C9留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C5留分およびC9留分としては、前記の石油留分が挙げられる。C5C9系石油樹脂としては、例えば、東ソー(株)、LUHUA社等より市販されているものを使用することができる。
ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。
フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
(ホ)オイル
ゴム組成物は、オイルを含んでもよい。オイルの含有量は、例えば、ゴム成分100質量部に対して、下限としては3質量部以上が好ましく、5質量部以上であるとより好ましく、10質量部以上であるとさらに好ましい。また、上限としては、50質量部以下が好ましく、40質量部以下あるとより好ましく、30質量部以下であるとさらに好ましい。なお、オイルの含有量には、ゴム(油展ゴム)に含まれるオイルの量も含まれる。
ゴム組成物は、オイルを含んでもよい。オイルの含有量は、例えば、ゴム成分100質量部に対して、下限としては3質量部以上が好ましく、5質量部以上であるとより好ましく、10質量部以上であるとさらに好ましい。また、上限としては、50質量部以下が好ましく、40質量部以下あるとより好ましく、30質量部以下であるとさらに好ましい。なお、オイルの含有量には、ゴム(油展ゴム)に含まれるオイルの量も含まれる。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、またはその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
オイルとしては、例えば、出光興産(株)、三共油化工業(株)、(株)ジャパンエナジー、オリソイ社、H&R社、豊国製油(株)、昭和シェル石油(株)、富士興産(株)等の製品を使用できる。
(ヘ)ワックス
ゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、20質量部以下である。
ゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、20質量部以下である。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、精工化学(株)等の製品を使用できる。
(ト)老化防止剤
ゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1質量部以上、10質量部以下である。
ゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1質量部以上、10質量部以下である。
老化防止剤としては、例えば、フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′-ビス(α,α′-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N-イソプロピル-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N′-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス-[メチレン-3-(3′,5′-ジ-t-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、老化防止剤としては、例えば、精工化学(株)、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)、フレクシス社等の製品を使用できる。
(チ)ステアリン酸
ゴム組成物は、ステアリン酸を含んでもよい。ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、10.0質量部以下である。ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油(株)、NOF社、花王(株)、富士フイルム和光純薬(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。
ゴム組成物は、ステアリン酸を含んでもよい。ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、10.0質量部以下である。ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油(株)、NOF社、花王(株)、富士フイルム和光純薬(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。
(リ)酸化亜鉛
ゴム組成物は、酸化亜鉛を含んでもよい。酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、10.0質量部以下である。酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。
ゴム組成物は、酸化亜鉛を含んでもよい。酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、10.0質量部以下である。酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。
(ヌ)架橋剤および加硫促進剤
ゴム組成物は、硫黄等の架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上、10.0質量部以下である。
ゴム組成物は、硫黄等の架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上、10.0質量部以下である。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、硫黄としては、例えば、鶴見化学工業(株)、軽井沢硫黄(株)、四国化成工業(株)、フレクシス社、日本乾溜工業(株)、細井化学工業(株)等の製品を使用できる。
硫黄以外の架橋剤としては、例えば、田岡化学工業(株)製のタッキロールV200、フレキシス社製のDURALINK HTS(1,6-ヘキサメチレン-ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物)、ランクセス社製のKA9188(1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)等の硫黄原子を含む加硫剤や、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられる。
ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.3質量部以上、10.0質量部以下である。
加硫促進剤としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT-N)等のチウラム系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N’-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(ル)その他
ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物;炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤;等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上、200質量部以下である。
ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物;炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤;等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上、200質量部以下である。
(2)ゴム組成物の作製
前記ゴム組成物は、一般的な方法、例えば、ゴム成分とシリカやカーボンブラック等のフィラーとを混練するベース練り工程と、前記ベース練り工程で得られた混練物と架橋剤とを混練する仕上げ練り工程とを含む製造方法により作製される。
前記ゴム組成物は、一般的な方法、例えば、ゴム成分とシリカやカーボンブラック等のフィラーとを混練するベース練り工程と、前記ベース練り工程で得られた混練物と架橋剤とを混練する仕上げ練り工程とを含む製造方法により作製される。
混練は、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの公知の(密閉式)混練機を用いて行うことができる。
ベース練り工程の混練温度は、例えば、50℃以上、200℃以下であり、混練時間は、例えば、30秒以上、30分以下である。ベース練り工程では、上記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、オイル等の軟化剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、ワックス、加硫促進剤などを必要に応じて適宜添加、混練してもよい。
仕上げ練り工程では、前記ベース練り工程で得られた混練物と架橋剤とが混練される。仕上げ練り工程の混練温度は、例えば、室温以上、80℃以下であり、混練時間は、例えば、1分以上、15分以下である。仕上げ練り工程では、上記成分以外にも、加硫促進剤、酸化亜鉛等を必要に応じて適宜添加、混練してもよい。
3.タイヤの製造
本発明のタイヤは、前記仕上げ練り工程を経て得られた未加硫ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、未加硫ゴム組成物を、トレッドの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材と共に、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、まず、未加硫タイヤを作製する。
本発明のタイヤは、前記仕上げ練り工程を経て得られた未加硫ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、未加硫ゴム組成物を、トレッドの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材と共に、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、まず、未加硫タイヤを作製する。
具体的には、成形ドラム上に、タイヤの気密保持性を確保するための部材としてのインナーライナー、タイヤの受ける荷重、衝撃、充填空気圧に耐える部材としてのカーカス、カーカスを強く締付けトレッドの剛性を高める部材としてのベルトなどを巻回し、両側縁部にカーカスの両端を固定すると共に、タイヤをリムに固定させるための部材としてのビード部を配置して、トロイド状に成形した後、外周の中央部にトレッド、径方向外側にカーカスを保護して屈曲に耐える部材としてのサイドウォール部を貼り合せることにより、未加硫タイヤを作製する。
その後、作製された未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。加硫工程は、公知の加硫手段を適用することで実施できる。加硫温度としては、例えば、120℃以上、200℃以下であり、加硫時間は、例えば、5分以上、15分以下である。
本実施の形態において、前記タイヤは、正規リムに組み込み、内圧を正規内圧とした際のタイヤの断面幅をWt(mm)、外径をDt(mm)としたとき、1963.4≦(Dt2×π/4)/Wt≦2827.4を満たしていることが好ましい。即ち、タイヤの断面幅Wtに対して、タイヤの横方向からの面積[(Dt/2)2×π)=(Dt2×π/4)]が、従来よりも大きなタイヤであることが好ましく、上記式を満足することにより、タイヤの転動時の慣性モーメントを十分に確保することができる。また、従来よりも外径を大きくすることにより、ブレーキ時に接地しない時間を伸ばすことができるため、接地時における発熱、空冷の繰り返しを効率よく行って、ブレーキ時にトレッド部で良好な発熱性を得ることができる。この結果、低温環境下におけるウェットグリップ性能のさらなる向上を図ることができる。
なお、上記式におけるタイヤの外径Dtとは、タイヤを正規リムに組付け、内圧を正規内圧(例えば、乗用車用タイヤでは250kPa)にして無負荷とした状態のタイヤの外径である。そして、タイヤの断面幅Wtとは、タイヤを正規リムに組付け、内圧を正規内圧にして無負荷とした状態のタイヤにおいて、タイヤ側面の模様や文字など全てを含むサイドウォール間の直線距離、即ち、タイヤの総幅からタイヤの側面の模様、文字などを除いた幅である。
上記式を満たし得る具体的なタイヤとしては、145/60R18、145/60R19、155/55R18、155/55R19、155/70R17、155/70R19、165/55R20、165/55R21、165/60R19、165/65R19、165/70R18、175/55R19、175/55R20、175/55R22、175/60R18、185/55R19、185/60R20、195/50R20、195/55R20等のサイズ表記のタイヤが挙げられる。
そして、これら上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましく、上記式を満たすことにより、本発明における課題の解決に対して、より好適に貢献することができる。
なお、ここで言う乗用車用空気入りタイヤとは、四輪で走行する自動車に装着されるタイヤであって、最大負荷能力が1000Kg以下のタイヤを言う。
最大負荷能力は、1000Kg以下であれば、特に限定されないが、一般的に最大負荷能力の増加に伴い、タイヤ重量が増加しやすく、それに合わせて慣性により制動距離も長くなることから、900Kg以下であることが好ましく、800Kg以下であることがより好ましく、さらに700Kg以下であることが好ましい。
タイヤ重量は、上記した慣性による制動距離の観点から、20Kg以下であることが好ましく、15Kg以下であることがより好ましく、さらに12Kg以下、10Kg以下、8Kg以下であることが好ましい。なお、本発明のタイヤには、電子部品が備えられていてもよく、この場合、ここで言うタイヤ重量とは、電子部品及び電子部品取付部材の重量を含むタイヤ重量である。また、内腔部にシーラント、スポンジなどを設けた場合には、それらも含めたタイヤ重量である。
以下、実施例により、本発明についてさらに具体的に説明する。
1.ゴム組成物の製造
最初に、ゴム組成物の製造を行った。
最初に、ゴム組成物の製造を行った。
(1)配合材料
まず、以下に示す各配合材料を準備した。
まず、以下に示す各配合材料を準備した。
(a)ゴム成分
(イ)NR:TSR20
(ロ)SBR1:Versalis社製のEuroprene SOL R C3737
(スチレン量:37質量%、ビニル結合量:37質量%)
(ハ)SBR2:Versalis社製のEuroprene SOL R C2525
(スチレン量:25質量%、ビニル結合量:25質量%)
(ニ)SBR3:次段落に記載の方法に従って作製された変性S-SBR
(スチレン量:28質量%、ビニル結合量:56質量%)
(ホ)BR:宇部興産(株)製のBR150B
(イ)NR:TSR20
(ロ)SBR1:Versalis社製のEuroprene SOL R C3737
(スチレン量:37質量%、ビニル結合量:37質量%)
(ハ)SBR2:Versalis社製のEuroprene SOL R C2525
(スチレン量:25質量%、ビニル結合量:25質量%)
(ニ)SBR3:次段落に記載の方法に従って作製された変性S-SBR
(スチレン量:28質量%、ビニル結合量:56質量%)
(ホ)BR:宇部興産(株)製のBR150B
上記SBR3は、以下に示す手順に従って作製した。まず、窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、および1,3-ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を20℃に調整した後、n-ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は85℃に達した。重合転化率が99%に達した時点で1,3-ブタジエンを追加し、さらに5分重合させた後、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリエトキシシランを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、110℃に調温された熱ロールにより乾燥してSBR3を得た。
(b)ゴム成分以外の配合材料
(イ)シリカ:エボニック社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g)
(ロ)シランカップリング剤1:エボニック社製のSi266
(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
(ハ)シランカップリング剤2:Momentive社製のNXT-Z45
(メルカプト系シランカップリング剤)
(ニ)カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイヤブラックN220
(ホ)オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスAH-24(アロマ系)
(ヘ)樹脂1:クレイトン社製のSYLVARES SA 85
(芳香族ビニル系樹脂)
(ト)樹脂2:ヤスハラケミカル(株)製のTO125
(芳香族変性テルペン樹脂)
(チ)ワックス:大内新興化学(株)製のサンノックワックス
(リ)老化防止剤:大内新興化学(株)製のノクラック6C
(ヌ)ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸「椿」
(ル)酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
(ヌ)架橋剤および加硫促進剤
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS
(イ)シリカ:エボニック社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g)
(ロ)シランカップリング剤1:エボニック社製のSi266
(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
(ハ)シランカップリング剤2:Momentive社製のNXT-Z45
(メルカプト系シランカップリング剤)
(ニ)カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイヤブラックN220
(ホ)オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスAH-24(アロマ系)
(ヘ)樹脂1:クレイトン社製のSYLVARES SA 85
(芳香族ビニル系樹脂)
(ト)樹脂2:ヤスハラケミカル(株)製のTO125
(芳香族変性テルペン樹脂)
(チ)ワックス:大内新興化学(株)製のサンノックワックス
(リ)老化防止剤:大内新興化学(株)製のノクラック6C
(ヌ)ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸「椿」
(ル)酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
(ヌ)架橋剤および加硫促進剤
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS
(2)ゴム組成物の製造
表1に示す配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りして、混練物を得た。なお、各配合量は、質量部である。
表1に示す配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りして、混練物を得た。なお、各配合量は、質量部である。
2.タイヤの製造
次に、得られたトレッド用ゴム組成物に、硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を、表2、および表3に示す横溝のパターン形状を有するトレッドに成形し、他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で10分間プレス加硫して、各試験用タイヤ(サイズ:175/80R16)を製造した。
次に、得られたトレッド用ゴム組成物に、硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を、表2、および表3に示す横溝のパターン形状を有するトレッドに成形し、他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で10分間プレス加硫して、各試験用タイヤ(サイズ:175/80R16)を製造した。
なお、表2、表3において、横溝のパターン1とは図3に示す横溝のパターンを、横溝のパターン2とは図1に示す横溝のパターンを、横溝のパターン3とは図2に示す横溝のパターンを指す。そして、横溝のパターン2,3においては、端部側における幅をA(mm)、中央部側における幅をB(mm)としたとき、B/Aがパターン2では3.0、パターン3では6.0となるように、横溝を形成した。
3.評価試験
(1)損失正接(tanδ)の測定
各試験用タイヤのトレッド部のゴム層からタイヤ周方向が長辺となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmのサイズで、粘弾性測定サンプルを採取し、GABO社製のイプレクサーシリーズを用いて、周波数10Hz、初期歪2%、振幅±1%及び昇温速度2℃/minの条件下で、-50℃から5℃まで温度を変化させてtanδを測定し、その温度分布曲線を作成した。そして、得られた温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応する温度(tanδピーク温度)をガラス転移温度(Tg)とした。結果を表1に併せて示す。
(1)損失正接(tanδ)の測定
各試験用タイヤのトレッド部のゴム層からタイヤ周方向が長辺となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmのサイズで、粘弾性測定サンプルを採取し、GABO社製のイプレクサーシリーズを用いて、周波数10Hz、初期歪2%、振幅±1%及び昇温速度2℃/minの条件下で、-50℃から5℃まで温度を変化させてtanδを測定し、その温度分布曲線を作成した。そして、得られた温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応する温度(tanδピーク温度)をガラス転移温度(Tg)とした。結果を表1に併せて示す。
(2)低温ウェットグリップ性能評価試験
各試験用タイヤを車両(国産のFF車、排気量2000cc)の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面(温度20℃未満)のテストコースを速度80km/hで8000km走行したのちブレーキを掛け、その制動距離を計測した。評価は、比較例1の試験用タイヤの新品時において計測された制動距離を100として、下記式により指数化することにより行った。数値が大きい程、低温時におけるウェットグリップ性能が優れていることを示している。結果を表2および表3に併せて示す。
ウェットグリップ性能
=[(比較例1の制動距離/試験用タイヤの制動距離)]×100
各試験用タイヤを車両(国産のFF車、排気量2000cc)の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面(温度20℃未満)のテストコースを速度80km/hで8000km走行したのちブレーキを掛け、その制動距離を計測した。評価は、比較例1の試験用タイヤの新品時において計測された制動距離を100として、下記式により指数化することにより行った。数値が大きい程、低温時におけるウェットグリップ性能が優れていることを示している。結果を表2および表3に併せて示す。
ウェットグリップ性能
=[(比較例1の制動距離/試験用タイヤの制動距離)]×100
(3)摩耗性能の評価
併せて、摩耗性能について評価した。
併せて、摩耗性能について評価した。
具体的には、上記の低温ウェットグリップ性能評価試験にて8000km走行した後の各試験用タイヤについて、タイヤの赤道部近傍における周方向主溝の深さを測定し、試験前に計測された溝深さに対する変化率(低下率)を求めた。評価は、比較例8における変化率と各各試験用タイヤにおける変化率に基づいて、下記式により指数化することにより行った。数値が大きい程、溝の摩耗が少なく、摩耗性能に優れていることを示す。結果を表2および表3に併せて示す。
摩耗性能=[(比較例8の溝深さ変化率/試験用タイヤの溝深さ変化率)]×100
摩耗性能=[(比較例8の溝深さ変化率/試験用タイヤの溝深さ変化率)]×100
表2および表3より、スチレン量が30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量が40質量%以下のスチレン-ブタジエン系ゴムと、イソプレン系ゴムとをゴム成分として含み、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-20℃以上、0℃以下の範囲内でピークを示すゴム組成物によってトレッドが形成され、端部側よりも中央部側において幅広になるような形状の横溝が形成されている場合、低温環境下におけるウェットグリップ性能が向上することが分かる。
そして、ゴム成分100質量部中に占めるイソプレン系ゴムの量が、20質量部以上、60質量部以下である場合、tanδのピーク温度が-15℃以上、0℃以下の場合などでは、さらに、低温環境下におけるウェットグリップ性能が向上することが分かる。また、配合材料を、請求項2~12に示すように、適切に選択した場合にも、さらに、低温環境下におけるウェットグリップ性能が向上することが分かる。
以上、本発明を実施の形態に基づいて説明したが、本発明は上記の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、上記の実施の形態に対して種々の変更を加えることができる。
3 周方向主溝
4 陸部
5 横溝
10 枝溝
CL センターライン
c 中央部側
e 端部側
4 陸部
5 横溝
10 枝溝
CL センターライン
c 中央部側
e 端部側
Claims (19)
- タイヤ周方向に連続して延びる周方向主溝が2本以上形成されたトレッドを備える空気入りタイヤであって、
前記トレッドは、
隣接する2本の前記周方向主溝によってタイヤ幅方向に区画された陸部に、横溝が、端部側よりも中央部側において幅広になる形状で、複数本形成されており、
前記トレッドを形成するゴム層の少なくとも1層は、
スチレン量が30質量%以下、ブタジエン部に占めるビニル結合量が40質量%以下のスチレン-ブタジエン系ゴムと、イソプレン系ゴムとをゴム成分として含み、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-20℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物によって形成されていることを特徴とする空気入りタイヤ。 - 前記ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部中に占めるイソプレン系ゴムの量が、10質量部以上、60質量部以下であることを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部中に占めるイソプレン系ゴムの量が、20質量部以上、40質量部以下であることを特徴とする請求項2に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部中に占めるスチレン-ブタジエン系ゴムの量が、50質量部以上、60質量部以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物において、前記ゴム成分に、さらに、ブタジエン系ゴムが添加されており、
前記ゴム成分100質量部中に占めるブタジエン系ゴムの量が、10質量部以上、30質量部以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。 - 前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、5質量部を超え、40質量部未満の樹脂成分を含んでいることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
- 前記樹脂成分が、テルペン系樹脂であることを特徴とする請求項6に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、40質量部以上、200質量部以下のシリカを含んでいることを特徴とする請求項1ないし請求項7のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
- 前記シリカが、窒素吸着比表面積150m2/g以上のシリカであることを特徴とする請求項8に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、シランカップリング剤を含んでいることを特徴とする請求項8または請求項9に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物における前記シランカップリング剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、3.0質量部以上、10.0質量部以下であることを特徴とする請求項10に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物における前記シランカップリング剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、4.5質量部以上、7.0質量部以下であることを特徴とする請求項11に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、シランカップリング剤として、メルカプト系シランカップリング剤を含んでいることを特徴とする請求項10ないし請求項12のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、周波数10Hz、初期歪2%、動歪率1%の条件下で測定された損失正接(tanδ)が、-15℃以上、0℃以下の範囲内で極大値(ピーク)を示すゴム組成物であることを特徴とする請求項1ないし請求項13のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
- 前記トレッドが、複数のゴム層から形成されており、
前記ゴム組成物が、前記トレッドのキャップゴム層に使用されていることを特徴とする請求項1ないし請求項14のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。 - 前記横溝の前記周方向主溝端部側における幅をA(mm)、中央部側における幅をB(mm)としたとき、1.0≦B/A≦40.0であることを特徴とする請求項1ないし請求項15のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
- 5.0≦B/A≦35.0であることを特徴とする請求項16に記載の空気入りタイヤ。
- 正規リムに組み込み、内圧を正規内圧とした際のタイヤの断面幅をWt(mm)、外径をDt(mm)としたとき、1963.4≦(Dt2×π/4)/Wt≦2827.4を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項17のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
- 乗用車用空気入りタイヤであることを特徴とする請求項1ないし請求項18のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
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