JP2017149897A - タイヤ、及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、上記スチレンブタジエンゴムとして2種以上のスチレンブタジエンゴムを併用する場合には、各スチレンブタジエンゴムの結合スチレン量を質量で重み付けした平均の結合スチレン量(平均結合スチレン量)が上記範囲内であることが好ましい。
なお、上記スチレンブタジエンゴムとして2種以上のスチレンブタジエンゴムを併用する場合には、各スチレンブタジエンゴムのビニル含量を質量で重み付けした平均のビニル含量(平均ビニル含量)が上記範囲内であることが好ましい。
なお、ブタジエンゴムのシス含量は赤外吸収スペクトル分析法により測定できる。
また、上記ブタジエンゴムの分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、2.5〜5が好ましく、3〜4.5がより好ましい。
なお、ゴム種、各ゴム種の配合量は、適用部材などに応じて適宜選択すればよい。
これらシリカは1種を用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D1993−03に準じてBET法で測定される値である。
液状ジエン系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、1.0×103〜2.0×105であることが好ましく、3.0×103〜1.5×104であることがより好ましい。1.0×103未満では、グリップ性能の向上効果がなく、充分な耐久性が確保できないおそれがある。一方、2.0×105を超えると、重合溶液の粘度が高くなり過ぎ生産性が悪化したり、破壊特性が低下したりするおそれがある。
なお、本明細書において、液状ジエン系重合体のMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算値である。
上記クマロンインデン樹脂とは、樹脂の骨格(主鎖)を構成する主なモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂であり、クマロン、インデン以外に骨格に含まれていてもよいモノマー成分としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
上記インデン樹脂とは、樹脂の骨格(主鎖)を構成する主なモノマー成分として、インデンを含む樹脂である。
上記テルペン樹脂とは、αピネン、βピネン、カンフェル、ジペテンなどのテルペン化合物を重合して得られる樹脂や、テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料として得られる樹脂であるテルペンフェノールに代表されるテルペン系樹脂である。
上記ロジン樹脂とは、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、またはこれらのエステル化合物、または、これらの水素添加物に代表されるロジン系樹脂である。
上記カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイト等が挙げられ、EPC、MPC、CCなどのチャンネルカーボンブラック;SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF、ECFなどのファーネスカーボンブラック;FT、MTなどのサーマルカーボンブラック;アセチレンカーボンブラックなどが例示される。
これらカーボンブラックは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、上記カーボンブラックのジブチルフタレート(DBP)吸収量は、5〜300ml/100gが好ましく、下限は80ml/100gがより好ましく、100ml/100gが更に好ましく、110ml/100gが特に好ましい。一方、上限は180ml/100gがより好ましく、140ml/100gが更に好ましい。カーボンブラックのN2SAやDBP吸収量が上記範囲の下限未満では、補強効果が小さく耐摩耗性、破壊特性が低下する傾向がある。また、上記範囲の上限を超えると、分散性が悪く、ヒステリシスロスが増大し低燃費性が低下する傾向があり、加工性が悪化するおそれがある。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ASTM D4820−93に準拠して測定され、DBP吸収量は、ASTM D2414−93に準拠して測定される。
上記シランカップリング剤としては、従来からシリカと併用されているシランカップリング剤を用いることができ、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリメトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−オクタノイルチオ−1−プロピルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。商品名としてはSi69、Si75、Si3630(エボニック・デグサ社製)、NXT、NXT−LV、NXTULV、NXT−Z(モメンティブ社製)などが例示される。
これらシランカップリング剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記酸化亜鉛としては、特に制限されないが、例えば、東邦亜鉛(株)製の銀嶺R、三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛などのゴム工業で従来から使用される酸化亜鉛や、例えば、ハクスイテック(株)製のジンコックスーパーF−2などの平均粒子径が200nm以下である微粒子酸化亜鉛などを用いることができる。
本発明におけるゴム組成物がスチレンブタジエンゴムを2種類以上併用する場合には、上記数式中のCは2種類以上のスチレンブタジエンゴムの合計含有量(質量%)を表し、上記数式中のDは各スチレンブタジエンゴムの結合スチレン量を質量で重み付けした平均の結合スチレン量(平均結合スチレン量〔質量%〕)を表し、上記数式中のEは各スチレンブタジエンゴムのビニル含量を質量で重み付けした平均のビニル含量(平均ビニル含量〔モル%〕)を表す。
本発明におけるゴム組成物がシリカを2種類以上併用する場合には、上記数式中のFは2種類以上のシリカの合計含有量(質量%)を表し、上記数式中のGは各シリカの窒素吸着比表面積を質量で重み付けした平均の窒素吸着比表面積(平均窒素吸着比表面積〔m2/g〕)を表す。
また、本発明におけるゴム組成物が可塑剤を2種類以上併用する場合には、上記数式中のHは2種類以上の可塑剤の合計含有量(質量%)を表す。
下記の条件(1)〜(8)でゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法により、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)を測定した。
(1)装置:東ソー(株)製のGPC−8000シリーズ
(2)分離カラム:東ソー(株)製のTSKgel SuperMultiporeHZ−M
(3)測定温度:40℃
(4)キャリア:テトラヒドロフラン
(5)流量:0.6mL/分
(6)注入量:5μL
(7)検出器:示差屈折計
(8)分子量標準:標準ポリスチレン
日本電子(株)製JNM−ECAシリーズのNMR装置を用いて測定した。
窒素雰囲気下、100mlメスフラスコに3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン(3−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン)(アヅマックス(株)製)を23.6g入れ、さらに無水ヘキサン(関東化学(株)製)を加え、全量を100mlにして作製した。
充分に窒素置換した30L耐圧容器に、n−ヘキサンを18L、スチレン(関東化学(株)製)を540g、ブタジエンを1460g、テトラメチルエチレンジアミンを17mmol加え、40℃に昇温した。次に、ブチルリチウム(関東化学(株)製)を10.5ml加えた後、50℃に昇温し、3時間撹拌した。次に0.4mol/Lの四塩化ケイ素/ヘキサン溶液を3.5mL加え、30分撹拌を行った。次に上記末端変性剤1を30mL追加し、30分間撹拌を行った。反応溶液に2,6−tert−ブチル−p−クレゾール(大内新興化学工業(株)製)0.2gを溶かしたメタノール(関東化学(株)製)2mLを添加後、反応溶液を18Lのメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を24時間減圧乾燥させ、変性SBR(SBR1)を得た。得られたSBR1の結合スチレン量は28質量%であった。Mwは717000であり、ビニル含量は60モル%であった。
窒素雰囲気下、250mlメスフラスコにN−〔3−(トリメトキシシリル)−プロピル〕−N,N′−ジエチル−N′−トリメチルシリル−エタン−1,2−ジアミンを120mmol入れ、さらに無水ヘキサン(関東化学(株)製)を加え、全量を250mlにして作製した。
充分に窒素置換した30L耐圧容器に、n−ヘキサンを18L、スチレン(関東化学(株)製)を200g、ブタジエンを1800g、テトラメチルエチレンジアミンを1.1mmol加え、40℃に昇温した。次に、1.6Mブチルリチウム(関東化学(株)製)を1.8ml加えた後、50℃に昇温し、3時間撹拌した。次に上記末端変性剤2を4.1mL追加し、30分間撹拌を行った。反応溶液にメタノール(関東化学(株)製)15mL及び2,6−tert−ブチル−p−クレゾール(大内新興化学工業(株)製)0.1gを添加後、TDAE2000gを添加し、10分間撹拌を行った。その後、スチームストリッピング処理によって重合体溶液から凝集体を回収した。得られた凝集体を24時間減圧乾燥させ、変性SBR(SBR2)を得た。得られたSBR2の結合スチレン量は10質量%であった。Mnは11万、Mwは21万であり、ビニル含量は40モル%であった。
NR:TSR20
SBR1:製造例1で作製したSBR1
SBR2:製造例2で作製したSBR2
BR:宇部興産(株)製のUBEPOL BR150B(シス含量:97質量%、ML1+4(100℃):40、Mw/Mn:3.3)
シリカ1:エボニック・デグサ社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g)
シリカ2:ローディア社製のZeosil 1115MP(N2SA:115m2/g)
シランカップリング剤:エボニック・デグサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックI(N2SA:114m2/g、平均一次粒子径:22nm)
可塑剤:出光興産(株)製のダイアナプロセスオイルAH−24
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−フェニル−N′−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:ハクスイテック(株)製の酸化亜鉛3種
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N′−ジフェニルグアニジン)
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を170℃で20分間加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に押出し成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で10分間プレス加硫し、試験用タイヤ(タイヤサイズ:195/65R15)を製造した。
得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。評価結果を表1に示す。
粘弾性スペクトロメータVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度0℃、周波数10Hz、初期歪10%及び動歪2%、並びに、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%及び動歪2%の条件下で、加硫ゴム組成物の損失正接(tanδ)を測定した。
加硫ゴム組成物の試験片について、JIS K7121に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計(Q200)を用いて、昇温速度10℃/分の条件で中間点ガラス転移温度を測定した。
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム(15×6JJ)、内圧(230kPa)、荷重(3.43kN)、速度(80km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例1を100とした時の指数(転がり抵抗指数)で表示した。指数は大きい方が低燃費性が良好である。
各試験用タイヤを車輌(国産FF2000cc)の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度100km/hからの制動距離を求めた。結果は指数(ウェットスキッド性能指数)で表し、数字が大きいほどウェットスキッド性能(ウェットグリップ性能)が良好である。指数は次の式で求めた。
(ウェットスキッド性能指数)=(比較例1の制動距離)÷(各配合の制動距離)×100
上記試験用タイヤを国産2000ccのFR車に装着し、下記条件下で氷上を実車走行し、氷上グリップ性能を評価した。氷上グリップ性能評価としては、具体的には、上記車両を用いて氷上を走行し、時速30km/hでロックブレーキを踏み、停止させるまでに要した停止距離(氷上制動停止距離)を測定し、下記式により指数表示した(氷上グリップ性能指数)。指数が大きいほど、氷上での制動性能(氷上グリップ性能)が良好である。
(氷上グリップ性能指数)=(比較例1の制動停止距離)/(各配合の制動停止距離)×100
(氷上)
試験場所:北海道旭川テストコ−ス
気温 :−1〜−6℃
更に、実施例、比較例における、上記数式により求められる指数と総合性能との関係をプロットした図を図1に示す。図1から、上記数式により求められる指数が上記数式を満たすことにより、低燃費性、ウェットグリップ性能及び氷上グリップ性能の性能バランスを特に顕著に改善できることが分かる。
Claims (4)
- ゴム組成物を用いて作製したタイヤ部材を有するタイヤであって、
前記ゴム組成物の加硫後のゴム物性が、70℃におけるtanδが0.12以下、0℃におけるtanδが0.40以上、及び、ガラス転移温度が−20℃以下であることを特徴とするタイヤ。 - 前記ゴム組成物が、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカと、可塑剤とを含み、
ゴム成分100質量%中の前記ブタジエンゴムの含有量が20〜40質量%であり、
ゴム成分100質量%中の前記スチレンブタジエンゴムの含有量が50〜80質量%であり、
ゴム成分100質量部に対する前記シリカの含有量が40〜100質量部であり、
ゴム成分100質量部に対する前記可塑剤の含有量が10〜30質量部であり、かつ、
下記数式を満たす請求項1記載のタイヤ。
- 前記タイヤ部材が、トレッドである請求項1又は2記載のタイヤ。
- ゴム組成物を得る混練工程と、前記混練工程で得られた前記ゴム組成物を用いて生タイヤを成形する成形工程と、前記成形工程で得られた生タイヤを加硫する加硫工程とを含むタイヤの製造方法であって、
前記ゴム組成物が、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカと、可塑剤とを含み、
ゴム成分100質量%中の前記ブタジエンゴムの含有量が20〜40質量%であり、
ゴム成分100質量%中の前記スチレンブタジエンゴムの含有量が50〜80質量%であり、
ゴム成分100質量部に対する前記シリカの含有量が40〜100質量部であり、
ゴム成分100質量部に対する前記可塑剤の含有量が10〜30質量部であり、かつ、
下記数式を満たすことを特徴とするタイヤの製造方法。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019137281A (ja) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
JP2019143127A (ja) * | 2018-02-16 | 2019-08-29 | 住友化学株式会社 | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物、及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
WO2021059853A1 (ja) * | 2019-09-27 | 2021-04-01 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
WO2021235400A1 (ja) * | 2020-05-21 | 2021-11-25 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
WO2022195978A1 (ja) * | 2021-03-19 | 2022-09-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6687069B2 (ja) * | 2018-08-20 | 2020-04-22 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008525545A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ロディア・シミ | 官能化ブタジエン系エラストマー及び高分散性アルミニウム含有シリカを含むエラストマー組成物 |
JP2012111878A (ja) * | 2010-11-25 | 2012-06-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法 |
WO2013099324A1 (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2015042711A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | 住友ゴム工業株式会社 | 乗用車タイヤ用キャップトレッドゴム組成物、乗用車タイヤ用キャップトレッドゴム、及び乗用車用空気入りタイヤ |
JP2015203078A (ja) * | 2014-04-15 | 2015-11-16 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2017038725A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 株式会社クラレ | 被覆重合体粒子、樹脂改質剤、ゴム組成物及びタイヤ |
-
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008525545A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ロディア・シミ | 官能化ブタジエン系エラストマー及び高分散性アルミニウム含有シリカを含むエラストマー組成物 |
JP2012111878A (ja) * | 2010-11-25 | 2012-06-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法 |
WO2013099324A1 (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2015042711A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | 住友ゴム工業株式会社 | 乗用車タイヤ用キャップトレッドゴム組成物、乗用車タイヤ用キャップトレッドゴム、及び乗用車用空気入りタイヤ |
JP2015203078A (ja) * | 2014-04-15 | 2015-11-16 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2017038725A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 株式会社クラレ | 被覆重合体粒子、樹脂改質剤、ゴム組成物及びタイヤ |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019137281A (ja) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
JP7159566B2 (ja) | 2018-02-13 | 2022-10-25 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
JP2019143127A (ja) * | 2018-02-16 | 2019-08-29 | 住友化学株式会社 | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物、及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
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WO2021059853A1 (ja) * | 2019-09-27 | 2021-04-01 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP2021054153A (ja) * | 2019-09-27 | 2021-04-08 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
WO2021235400A1 (ja) * | 2020-05-21 | 2021-11-25 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
WO2022195978A1 (ja) * | 2021-03-19 | 2022-09-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
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