WO2021230371A1

WO2021230371A1 - 光湿気硬化型樹脂組成物、電子部品用接着剤、硬化体、及び電子部品

Info

Publication number: WO2021230371A1
Application number: PCT/JP2021/018492
Authority: WO
Inventors: 涼馬石立; 元美塩島; 晋治河田
Original assignee: 積水化学工業株式会社
Priority date: 2020-05-15
Filing date: 2021-05-14
Publication date: 2021-11-18
Also published as: JPWO2021230372A1; CN115175945A; CN115151578A; TW202208448A; WO2021230372A1; CN115151578B; CN115135676A; WO2021230373A1; TW202208449A; TW202208582A; KR20230013014A; KR20230013015A; JPWO2021230371A1; KR20230010619A; JPWO2021230373A1

Abstract

光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物（Ａ）と、湿気硬化性樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含み、所定の測定方法により求められるゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）が１５以上であり、かつ、コーンプレート型粘度計を用いて２５℃、５．０ｒｐｍの条件で測定した粘度が３５Ｐａ・ｓ以上６００Ｐａ・ｓ以下である。

Description

光湿気硬化型樹脂組成物、電子部品用接着剤、硬化体、及び電子部品

　本発明は、光湿気硬化型樹脂組成物、電子部品用接着剤、硬化体、及び電子部品に関する。

　近年、半導体チップ等の電子部品では、高集積化、小型化が要求されており、例えば、接着剤層を介して複数の薄い半導体チップを接合して半導体チップの積層体とすることがある。また、各種表示素子付きモバイル機器が普及している現代において、表示素子の小型化の手法として、画像表示部を狭額縁化することが行われている（以下、「狭額縁設計」ともいう）。これら用途では、小型化や、狭額縁化に伴い、両面テープに代わって、光湿気硬化型接着剤を使用することが試みられている。

　光湿気硬化型接着剤としては、例えば、特許文献１に、ラジカル重合性化合物と、湿気硬化型ウレタン樹脂と、光ラジカル重合開始剤とを含有し、前記湿気硬化型ウレタン樹脂が、重量平均分子量が２０００以上の湿気硬化型ウレタン樹脂を含有する光湿気硬化型樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２には、ウレタンプレポリマー、（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート及び光重合開始剤を含む、反応性ホットメルト接着剤組成物が開示されている。

特開２０１６－０７４７８１公報特開２０１９－００６８５４公報

　しかしながら、光湿気硬化型接着剤は、両面テープのように貼り合わせ直後に十分な接着力（初期接着力）を発現しないため、部材同士を接着するのに時間が掛かり、作業性に問題がある。例えば、特許文献１、２では、光照射後に一定以上の接着力を発現することが示されるものの初期接着力は十分でないことがある。また、特許文献２に記載の接着剤は、ホットメルトであるため、塗布前に加温する必要があり、作業性がより一層悪化する。

　そこで、本発明は、光硬化直後に優れた接着力を発現して、作業性などを良好にできる光湿気硬化型樹脂組成物を提供することを課題とする。

　本発明者らは、鋭意検討の結果、光硬化した光湿気硬化型樹脂組成物のゲル膨潤比を高くしつつ、粘度も一定の範囲内にすることで上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の［１］～［２４］を提供する。
［１］ラジカル重合性化合物（Ａ）と、湿気硬化性樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含み、
　以下の（１）～（４）に示す測定方法により求められるゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）が１５以上であり、かつ、
　コーンプレート型粘度計を用いて２５℃、５．０ｒｐｍの条件で測定した粘度が３５Ｐａ・ｓ以上６００Ｐａ・ｓ以下である、光湿気硬化型樹脂組成物。
（１）１．０ｇの光湿気硬化型樹脂組成物を離型ＰＥＴフィルム上に厚さ１．５ｍｍで塗布し、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して光硬化させる。
（２）光硬化した状態の光湿気硬化型樹脂組成物を前記離型ＰＥＴフィルムから剥離し、２５℃でＴＨＦ中に４８時間浸漬する。
（３）浸漬後の光硬化した状態の光湿気硬化型樹脂組成物を２００メッシュの金網上に取り出し、新たなＴＨＦで５回洗浄した後、前記金網上に残存した膨潤状態のゲルの重量（Ｗ１）を測定する。
（４）前記膨潤状態のゲルを１００℃で２時間乾燥させてＴＨＦを揮発させ、乾燥状態のゲルの重量（Ｗ２）を測定し、ゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）を求める。
［２］アルミニウム基板に線幅１．０ｍｍで塗布し、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して光硬化した状態で、ガラス板を０．０８ＭＰａで１２０秒間圧着した場合において、ガラス板側の接着部分の平均幅をａ、アルミニウム基板側の接着部分の平均幅をｂとすると、ａ／ｂが０．５８以上０．９９以下である、上記［１］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
[３]前記湿気硬化性樹脂（Ｂ）が、湿気硬化性ウレタン樹脂を含む、上記［１］又は[２]に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［４］前記湿気硬化性ウレタン樹脂が、ポリカーボネート骨格、ポリエーテル骨格、及びポリエステル骨格の少なくともいずれかを有する湿気硬化性ウレタン樹脂である上記［３］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［５］前記湿気硬化性ウレタン樹脂が、ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂である上記［３］又は［４］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［６］前記湿気硬化性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が７５００以上２４０００以下である、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［７］ラジカル重合性化合物（Ａ）が、単官能ラジカル重合性化合物を含む、上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［８］ラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して、単官能ラジカル重合性化合物を９０質量部以上含む、上記［７］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［９］前記単官能ラジカル重合性化合物が窒素含有化合物を含む上記［７］又は［８］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１０］前記単官能ラジカル重合性化合物が鎖状の窒素含有化合物を含む上記［９］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１１］前記単官能ラジカル重合性化合物が環状構造を有する窒素含有化合物を含む上記［９］又は［１０］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１２］前記鎖状の窒素含有化合物に対する、前記環状構造を有する窒素含有化合物の質量比（環状／鎖状）は０．１以上２．０以下である上記［１１］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１３］前記ラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対する、単官能ラジカル重合性化合物である窒素含有化合物の含有量が、１０質量部以上９５質量部以下である上記［９］～［１２］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１４］前記単官能ラジカル重合性化合物が、前記窒素含有化合物以外に、単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物を含む上記［９］～［１３］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１５］前記単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物が、アルキル（メタ）アクリレート、脂環構造含有（メタ）アクリレート、及び芳香環含有（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種である上記［１４］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１６］アルキル（メタ）アクリレート、脂環構造含有（メタ）アクリレート、及び芳香環含有（メタ）アクリレートの合計含有量が、ラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上９０質量部以下である上記［１５］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１７］前記湿気硬化性樹脂（Ｂ）の前記ラジカル重合性化合物（Ａ）に対する質量比（Ｂ／Ａ）が、３０／７０以上９０／１０以下である上記［１］～［１６］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１８］さらに充填剤（Ｄ）を含む、上記［１］～［１７］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１９］前記光重合開始剤（Ｃ）が、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、及びチオキサントンからなる群から選択される少なくとも１種である、上記［１］～［１８］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［２０］初期接着力が０．２５ＭＰａ以上である、上記［１］～［１９］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［２１］最終接着力が２．０ＭＰａ以上である、上記［１］～［２０］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［２２］上記［１］～［２１］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物からなる電子部品用接着剤。
［２３］上記［１］～［２１］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体。
［２４］上記［２３］に記載の硬化体を含む、電子部品。

　本発明によれば、光硬化直後であっても優れた接着力を発現して、作業性などを良好にできる光湿気硬化型樹脂組成物を提供する。

内外比ａ／ｂの測定方法を示す概念図である。接着性試験方法を示す概略図であり、図２（ａ）が平面図、図２（ｂ）が側面図である。

　以下、本発明について実施形態を参照しつつ詳細に説明する。
＜光湿気硬化型樹脂組成物＞
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物（Ａ）と、湿気硬化性樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む。
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、後述する測定方法により求められる光硬化後のゲル膨潤比（以下、「ゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）」ともいう）が１５以上となるものであり、かつコーンプレート型粘度計を用いて２５℃、５．０ｒｐｍの条件で測定した粘度（以下、「２５℃粘度」ともいう）が３５Ｐａ・ｓ以上６００Ｐａ・ｓ以下となるものである。
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、上記のように光硬化後のゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）を大きくすると、光硬化後の架橋構造の密度が低くなり、２５℃粘度が一定の範囲内となることも相まって、適度な圧力が作用されると一定量潰れて被着体に接着しやすくなり、かつ、せん断応力が作用した場合にも一定の凝集力を発現する。そのため、光硬化直後の接着力（初期接着力）を優れたものにできる。

［ゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、上記のとおり光硬化後のゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）が１５以上である。光硬化後のゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）が１５未満であると、光硬化直後において架橋構造の割合が多くなるため、潰れにくくなり、初期接着力を優れたものにすることが難しくなる。光硬化後のゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）は、初期接着力をより高くする観点から、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。また、光硬化後のゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）の上限は特に規定されず、大きければ大きいほどよいが、例えば８０以下であればよい。
　なお、光硬化後のゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）は、以下の測定方法で求められる。
（１）１．０ｇの光湿気硬化型樹脂組成物を離型ＰＥＴフィルム上に厚さ１．５ｍｍで塗布し、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して光硬化させる。
（２）光硬化した状態の光湿気硬化型樹脂組成物を前記離型ＰＥＴフィルムから剥離し、２５℃でＴＨＦ中に４８時間浸漬する。
（３）浸漬後の光硬化した状態の光湿気硬化型樹脂組成物を２００メッシュの金網上に取り出し、新たなＴＨＦで５回洗浄した後、前記金網上に残存した膨潤状態のゲルの重量（Ｗ１）を測定する。
（４）前記膨潤状態のゲルを１００℃で２時間乾燥させてＴＨＦを揮発させ、乾燥状態のゲルの重量（Ｗ２）を測定し、ゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）を求める。
また、ゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）の測定方法の詳細は、後述する実施例に記載の通りである。
　なお、ゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）は、ラジカル重合性化合物の種類等を適宜選択することによって、上記範囲内に調整できる。例えば、単官能ラジカル重合性化合物を多く含む場合、光硬化後に形成される架橋構造の密度が低くなるため、ゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）を大きくすることができる。

［２５℃粘度］
　上記した湿気硬化型樹脂組成物の２５℃粘度は、光硬化も湿気硬化もさせていない状態で５．０ｒｐｍの高せん断下で測定されたものであり、充填剤による影響を受けにくい粘度である。そのため、２５℃粘度が３５Ｐａ・ｓ未満であると、湿気硬化性樹脂（Ｂ）などに含まれる低分子量成分が多くなることを意味し、光照射後に湿気硬化性樹脂（Ｂ）などが界面にしみ出したりして、初期接着力を向上させることが難しくなる。すなわち、光照射後に低分子量の湿気硬化性樹脂（Ｂ）などが界面にしみ出すと、被着体との間で滑りが生じやすくなり、粘着力が発現しにくくなって初期接着力を向上させることが難しくなる。また、上記２５℃粘度が６００Ｐａ・ｓを超えると、湿気硬化性樹脂（Ｂ）が本来有する粘着性などが発現しにくくなり、それにより、初期接着力や後述する最終接着力を向上させることが難しくなる。
　また、２５℃粘度が３５Ｐａ・ｓ未満となったり、６００Ｐａ・ｓを超えたりすると、液だれが生じたり、常温において塗布することができないなどの不具合が生じて作業性が低下する。

　光湿気硬化型樹脂組成物の２５℃粘度は、４０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、４５Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、９０Ｐａ・ｓ以上がさらに好ましく、１１０Ｐａ・ｓ以上がよりさらに好ましく、また、５００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、３５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、２３０Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。２５℃粘度を上記範囲内とすると、作業性及び初期接着力を向上させやすくなる。
　また、上記上限値以下とすると、湿気硬化性樹脂（Ａ）の分子量が過度に高くなることを防止できるので、初期接着力が向上しやすくなり、さらには湿気硬化によって接着力が十分に高くなり、最終接着力なども向上させやすくなる。なお、最終接着力とは、光硬化及び湿気硬化した後の光湿気硬化型樹脂組成物の接着力を意味し、詳細は後述する。

［内外比ａ／ｂ］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、後述の所定の条件で、アルミニウム基板に線状に塗布し、かつＵＶにより光硬化した後ガラス板をさらに圧着させた際、ガラス板側の接着部分の平均幅をａ、アルミニウム基板側の接着部分の平均幅をｂとするときに、ａ／ｂ（「内外比ａ／ｂ」ともいう）が０．５８以上０．９９以下であることが好ましい。
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、上記内外比ａ／ｂを０．５８以上とすると、従来の光湿気硬化型樹脂組成物よりも内外比ａ／ｂが大きくなって、光硬化直後において潰れやすくなり、被着体の界面に対する密着性が高くなり、被着体に対する初期接着力が高くなりやすくなる。また、内外比ａ／ｂを０．９９以下とすることで、光硬化直後の光湿気硬化型樹脂組成物の凝集力が小さくなったり、潰れすぎたりして、初期接着力が低下することを防止できる。
　上記内外比ａ／ｂは、０．６３以上がより好ましく、０．６６以上がさらに好ましく、また、０．９５以下がより好ましく、０．９３以下がさらに好ましい。内外比ａ／ｂをこれら範囲内とすると、初期接接着力を向上させやすくなる。

　本発明においては、内外比ａ／ｂは、以下のように測定される。まず、図１（ａ）に示すように、アルミニウム基板１１に線幅１．０ｍｍで湿気硬化型樹脂組成物１０を塗布する。ここで、線幅１．０ｍｍとは、厳密に１．０ｍｍとなる必要はなく、１．０±０．１ｍｍの誤差があってもよい。次に、図１（ｂ）に示すように、湿気硬化型樹脂組成物１０に１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して湿気硬化型樹脂組成物１０を硬化させる。その後直ち（１０秒以内）に、図１（ｃ）に示すように、ガラス板１２を湿気硬化型樹脂組成物１０の上に重ね合わせ、ガラス板１２を湿気硬化型樹脂組成物１０の塗布面積に対して、０．０８ＭＰａで１２０秒間圧着させる。圧着後に、湿気硬化型樹脂組成物１０のガラス板１２との接着部分の幅ａ１を測定する。幅ａ１は、５点測定して、その平均値を平均幅ａとする。また、湿気硬化型樹脂組成物１０のアルミニウム基板１１との接着部分の幅ｂ１を測定する。幅ｂ１は、５点測定して、その平均値を平均幅ｂとし、平均幅ａ，ｂにより内外比ａ／ｂを算出する。なお、圧着はおもりを用いて行い、おもりを外してから５分後に幅ａ１、ｂ１の測定を行うとよい。

　内外比ａ／ｂは、ラジカル重合性化合物の種類等を調整することによって、上記範囲内に調整することができる。例えば、光湿気硬化性樹脂組成物がラジカル重合性化合物として単官能ラジカル重合性化合物を多く含む場合、光硬化後に形成される架橋構造の割合が少なくなるため、内外比ａ／ｂを大きくすることができる。また、例えば、光湿気硬化性樹脂組成物がラジカル重合性化合物としてホモポリマーのガラス転移点が低いラジカル重合性化合物を多く含む場合でも、光硬化後の硬化物が柔軟になるため、内外比ａ／ｂを大きくすることができる。さらには、湿気硬化性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量によっても調整できる。

［接着力］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、初期接着力が０．２５ＭＰａ以上であることが好ましい。また、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、最終接着力が２．０ＭＰａ以上であることが好ましい。
　なお、初期接着力とは、光湿気硬化型樹脂組成物を、光硬化した直後の２５℃における接着力を意味し、最終接着力とは、光湿気硬化型樹脂組成物を光硬化し、次いで、２５℃、５０ＲＨ％で２４時間放置した後の接着力を意味する。初期接着力及び最終接着力の測定方法の詳細は後述する実施例で記載するとおりである。
　光湿気硬化型樹脂組成物は、２５℃における初期接着力が０．２５ＭＰａ以上であると、光硬化した後直ちに被着体同士を比較的高い接着力で仮接着できるようになり、仮接着時の作業性が向上する。また、最終接着力が２．０ＭＰａ以上であると、仮接着後の湿気硬化による本接着によって被着体同士を強固に接合することができる。

　光湿気硬化型樹脂組成物は、仮接着時の接着安定性をより高めるために、初期接着力が０．４ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、初期接着力は、特に限定されないが、仮接着時に貼り直しなども容易にできるようにするためには例えば１．５ＭＰａ未満であるとよい。
　また、光湿気硬化型樹脂組成物は、本接着後に被着体同士をより強固に接合するために、最終接着力は３．５ＭＰａ以上がより好ましい。また、最終接着力は、高ければ高いほどよく特に限定されないが、例えば２０ＭＰａ以下であり、また、１０ＭＰａ以下でもよい。

　以下、光湿気硬化型樹脂組成物に含有される各成分についてより詳細に説明する。
［ラジカル重合性化合物（Ａ）］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物（Ａ）を含有する。光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物（Ａ）を含有することで光硬化性が付与される。光湿気硬化型樹脂組成物は、光硬化性を有することで、光照射するだけで一定の接着力が付与できるので、適切な初期接着力を確保できる。
　ラジカル重合性化合物（Ａ）としては、分子中にラジカル重合性官能基を有すればよい。ラジカル重合性官能基としては不飽和二重結合を有する化合物が好適であり、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが挙げられる。

　上記したものの中では、接着性の観点から、（メタ）アクリロイル基が好適であり、すなわち、ラジカル重合性化合物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有することが好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、以下、「（メタ）アクリル化合物」ともいう。また、本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味し、他の類似する用語も同様である。

　ラジカル重合性化合物（Ａ）は、１分子中に１つのラジカル重合性官能基を有する単官能ラジカル重合性化合物、１分子中に２以上のラジカル重合性官能基を有する多官能ラジカル重合性化合物の一方又は両方を含んでもよい。ただし、上記した光硬化後のゲル膨潤比を高くして、光湿気硬化型樹脂組成物の初期接着力を向上させる観点から、単官能ラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。また、ラジカル重合性化合物（Ａ）は、単官能ラジカル重合性化合物として、少なくとも、（メタ）アクリル化合物である単官能の（メタ）アクリル化合物を含むことがより好ましい。なお、単官能ラジカル重合性化合物は、重合され、繰り返し単位を有するプレポリマーでもよいが、通常は繰り返し単位を有さない単官能モノマーを使用するとよい。

　光湿気硬化型樹脂組成物は、光湿気硬化型樹脂組成物の光硬化後のゲル膨潤比を高くして初期接着力を向上させるために、単官能ラジカル重合性化合物を多く含有することが好ましい。具体的には、光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して、単官能ラジカル重合性化合物を９０質量部以上含むことが好ましく、９５質量部以上含むことが好ましく、１００質量部含むことがさらに好ましい。

［単官能ラジカル重合性化合物］
（窒素含有化合物）
　ラジカル重合性化合物（Ａ）は、単官能ラジカル重合性化合物として、窒素含有化合物を含むことが好ましい。窒素含有化合物を用いることにより、光湿気硬化型樹脂組成物の初期接着力が良好になる。光湿気硬化型樹脂組成物は、被着体に塗布した後、紫外線などの活性エネルギー線を照射して光硬化されるが、その際、一般的には後述するように酸素存在下で光硬化されることが多い。ラジカル重合性化合物（Ａ）が窒素含有化合物を含有すると、酸素存在下でも適切に光硬化され、それにより、初期接着力が良好になると推定される。

　窒素含有化合物は、鎖状の窒素含有化合物及び環状構造を有する窒素含有化合物の一方又は両方を含有してもよいが、光湿気硬化型樹脂組成物の初期接着力を良好にする観点から、環状構造を有する窒素含有化合物を含むことが好ましく、鎖状の窒素含有化合物と、環状構造を有する窒素含有化合物を併用することがより好ましい。

　環状構造を有する窒素含有化合物としては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタムなどのラクタム構造を有する窒素含有化合物、Ｎ－アクリロイルモルホリンなどのモルホリン骨格含有化合物、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の環状イミド化合物などが挙げられる。これらの中では、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのアミド基含有化合物がさらに好ましい。なお、本明細書では、環状構造を有する窒素含有化合物は、環状窒素含有化合物ともいい、窒素原子が環自体を構成する原子に含まれるラジカル重合性化合物を環状窒素含有化合物とし、その他の窒素含有化合物は、鎖状の窒素含有化合物とする。

　鎖状の窒素含有化合物としては、例えば、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の鎖状のアミノ基含有（メタ）アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等の鎖状の（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ－ビニルアセトアミドなどが挙げられる。

　また、鎖状の窒素含有化合物としては、単官能のウレタン（メタ）アクリレートであってもよい。単官能のウレタン（メタ）アクリレートを使用することで、湿気硬化性樹脂（Ｂ）として、ウレタン樹脂、特にポリカーボネート骨格を有するウレタン樹脂を使用した場合に、湿気硬化性樹脂（Ｂ）との相溶性が良好となり、初期接着力を向上させやすい。また、ウレタン（メタ）アクリレートは、比較的極性が高いので、ガラスに対する接着力を上昇させやすくなる。

　単官能のウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を、反応させたものを使用することができる。
　上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコール等の二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートや、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等の三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　ウレタン（メタ）アクリレートを得るために使用するイソシアネート化合物としては、ブタンイソシアネート、ヘキサンイソシアネート、デカンイソシアネートなどのアルカンモノイソシアネート、シクロペンタンイソシアネート、シクロヘキサンイソシアネート、イソホロンモノイソシアネートなどの環状脂肪族モノイソシアネートなどの脂肪族モノイソシアネートが挙げられる。
　単官能のウレタン（メタ）アクリレートは、より具体的には、上記したモノイソシアネート化合物と、二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートとを反応して得られたウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、その好適な具体例としては、１，２－エタンジオール１－アクリラート２－（Ｎ－ブチルカルバマート）が挙げられる。
　鎖状の窒素含有化合物は、上記のなかでは、単官能ウレタン（メタ）アクリレートを含むことが好ましく、また、単官能ウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリルアミド化合物などの単官能ウレタン（メタ）アクリレート以外の化合物とを併用することも好ましい。

　光湿気硬化型樹脂組成物における、ラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対する、単官能ラジカル重合性化合物としての窒素含有化合物の含有量は、光湿気硬化型樹脂組成物の初期接着力を良好とする観点から、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上であり、最も好ましくは６０質量部以上である。また、上記単官能ラジカル重合性化合物としての窒素含有化合物の上記含有量は、窒素含有化合物以外のラジカル重合性化合物（Ａ）を適切な量含有させるために、好ましくは９５質量部以下、より好ましくは９０質量部以下、さらに好ましくは８５質量部以下ある。

　単官能ラジカル重合性化合物が、鎖状の窒素含有化合物と、環状構造を有する窒素含有化合物を有する場合、単官能ラジカル重合性化合物における、鎖状の窒素含有化合物に対する、環状構造を有する窒素含有化合物の質量比（環状／鎖状）は０．１以上２．０以下が好ましく、０．２以上１．５以下がより好ましく、０．４以上１．２以下がさらに好ましい。環状／鎖状の質量比を上記範囲内とすることで、光湿気硬化型樹脂組成物の初期接着力を良好にできる。

（窒素含有化合物以外の単官能ラジカル重合性化合物）
　ラジカル重合性化合物（Ａ）に含有される単官能ラジカル重合性化合物は、上記した窒素含有化合物以外の化合物（以下、窒素非含有化合物ともいう）を含むことが好ましい。ラジカル重合性化合物（Ａ）が、単官能ラジカル重合性化合物として窒素非含有化合物を含有することで、接着力などを向上させやすくなる。

　窒素非含有化合物としては、ラジカル重合性官能基を有する化合物であれば特に制限されないが、単官能の（メタ）アクリル化合物が好ましく、中でもより好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。
　単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、アルキル（メタ）アクリレート、脂環構造含有（メタ）アクリレート、芳香環含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよいが、これらの中では、アルキル（メタ）アクリレート及び芳香環含有（メタ）アクリレートの一方又は両方を使用することが好ましい。
　ラジカル重合性化合物（Ａ）における、アルキル（メタ）アクリレート、脂環構造含有（メタ）アクリレート、及び芳香環含有（メタ）アクリレートの合計含有量は、ラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下である。

　アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなど、アルキル基の炭素数が１～１８のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　脂環構造含有（メタ）アクリレートとしては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
　芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート等のフェニルアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

　単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、アルキル（メタ）アクリレート、脂環構造含有（メタ）アクリレート、及び芳香環含有（メタ）アクリレート以外も使用でき、例えば、環状エーテル基含有（メタ）アクリレートも使用できる。
　環状エーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、エポキシ環、オキセタン環、テトラヒドロフラン環、ジオキソラン環、ジオキサン環などを有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
　エポキシ環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。オキセタン環含有（メタ）アクリレートとしては、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレートが挙げられる。テトラヒドロフラン環含有（メタ）アクリレートとしては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールの（メタ）アクリル酸多量体エステルなどが挙げられる。ジオキソラン環含有（メタ）アクリレートとしては、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（２，２－シクロヘキシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ジオキサン環を有する（メタ）アクリレートとしては、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　環状エーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、オキセタン環含有（メタ）アクリレート、又はテトラヒドロフラン環含有（メタ）アクリレートのいずれかを使用することが好ましいが、これらを併用することも好ましい。

　また、単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリオキシエチレン系（メタ）アクリレートなども使用してもよい。
　また、単官能の（メタ）アクリル化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル含有（メタ）アクリル化合物などを使用してもよい。

［単官能ラジカル重合性化合物以外の化合物］
　ラジカル重合性化合物（Ａ）は、本発明の効果を奏する限り、多官能ラジカル重合性化合物を含有してもよい。多官能ラジカル重合性化合物としては、２官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物、３官能以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物、２官能以上のウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

　２官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　また、３官能以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　２官能以上のウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を、反応させたものを使用することができる。
　上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコール等の二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートや、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等の三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレートや、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　ウレタン（メタ）アクリレートを得るために使用するイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート等のポリイソシアネート化合物が挙げられる。

　また、イソシアネート化合物としては、ポリオールと過剰のイソシアネート化合物との反応により得られる鎖延長されたポリイソシアネート化合物も使用することができる。ここで、ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、カーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。
　これらポリイソシアネート化合物を使用することで、多官能のウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。

［湿気硬化性樹脂（Ｂ）］
　本発明で使用する湿気硬化性樹脂（Ｂ）としては、例えば、湿気硬化性ウレタン樹脂、加水分解性シリル基含有樹脂、湿気硬化性シアノアクリレート樹脂等が挙げられ、なかでも、湿気硬化性ウレタン樹脂及び加水分解性シリル基含有樹脂のいずれかが好ましく、湿気硬化性ウレタン樹脂がより好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（湿気硬化性ウレタン樹脂）
　湿気硬化性ウレタン樹脂は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。湿気硬化性ウレタン樹脂は、分子内にイソシアネート基を有するとよく、分子内のイソシアネート基が空気中又は被着体中の水分と反応して硬化する。湿気硬化性ウレタン樹脂は、１分子中にイソシアネート基を１個のみ有していてもよいし、２個以上有していてもよいが、湿気硬化性ウレタン樹脂は、１分子中にイソシアネート基を１個又は２個有することが好ましい。また、イソシアネート基は、特に限定されないが、湿気硬化性ウレタン樹脂の末端に設けられるとよい。

　上記ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応は、通常、ポリオール化合物中の水酸基（ＯＨ）とポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比で［ＮＣＯ］／［ＯＨ］＝２．０～２．５の範囲で行われる。
　湿気硬化性ウレタン樹脂の原料となるポリオール化合物としては、ポリウレタンの製造に通常用いられている公知のポリオール化合物を使用することができ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアルキレンポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

　湿気硬化性ウレタン樹脂は、ポリカーボネート骨格、ポリエーテル骨格、又はポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂の少なくともいずれかが好ましく、ポリカーボネート骨格、又はポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂の少なくともいずれかがより好ましく、ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂がさらに好ましい。湿気硬化性ウレタン樹脂は、ポリカーボネート骨格を有することで、初期接着力及び最終接着力の両方が優れたものとなる。さらには、硬化物の耐候性、耐熱性、耐湿性などに優れた光湿気硬化性樹脂組成物も提供できる。

（ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂）
　ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、上記ポリオール化合物としてポリカーボネートポリオールを使用することで、ポリカーボネート骨格をウレタン樹脂に導入したものである。ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、例えば、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリカーボネートポリオールと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。
　ポリカーボネートポリオールとしては、ポリカーボネートジオールが好ましく、ポリカーボネートジオールの好ましい具体例としては、以下の式（１）で表される化合物が挙げられる。

　式（１）においてＲは炭素数４～１６の二価の炭価水素基、ｎは２～５００の整数である。

　式（１）において、Ｒは、好ましくは脂肪族飽和炭化水素基である。Ｒが脂肪族飽和炭化水素基であることで、耐熱性が良好になりやすくなる。また、熱劣化などにより黄変等も生じにくくなり耐候性も良好となる。脂肪族飽和炭化水素基からなるＲは、鎖状構造又は環状構造を有していてもよいが、応力緩和性や柔軟性を良好にしやすい観点から、鎖状構造を有することが好ましい。また、鎖状構造のＲは直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。
　ｎは５～２００であることが好ましく、１０～１５０であることがより好ましく、２０～５０であることがさらに好ましい。

　また、湿気硬化性ウレタン樹脂を構成するポリカーボネートポリオールに含まれるＲは、１種単独で使用してよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上併用する場合には、少なくとも一部が炭素数６以上の鎖状の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは少なくとも一部が炭素数７以上の鎖状の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。
　炭素数７以上の鎖状の脂肪族飽和炭化水素基を含むことで、応力緩和性や柔軟性を良好にしやすくなる。ポリカーボネートジオールが上記式（１）で表される化合物である場合、炭素数７以上の鎖状の脂肪族飽和炭化水素基の割合は、全ポリカーボネートジオールに含まれるＲに対して、２０モル％以上１００モル％以下が好ましく、３０％以上１００モル％以下がより好ましく、５０％以上１００モル％以下がさらに好ましい。
　炭素数７以上の鎖状の脂肪族飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数８以上１２以下であり、さらに好ましくは炭素数８以上１０以下である。

　Ｒの具体例としては、テトラメチレン基、ペンチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基などの直鎖状であってもよいし、例えば３－メチルペンチレン基などのメチルペンチレン基、メチルオクタメチレン基などの分岐状であってもよい。１分子中における複数のＲは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。したがって、一分子中に２種類以上のＲを含んでもよく、その場合、好ましくは一分子中に２種又は３種のＲを含む。例えば、ポリカーボネートポリオールは、１分子中に炭素数６以下のＲと、炭素数７以上のＲを含有する共重合体であってもよく、この場合、いずれのＲも鎖状の脂肪族飽和炭化水素基であるとよい。
　また、Ｒは直鎖状の脂肪族飽和炭化水素基を含んでもよいし、分岐状の脂肪族飽和炭化水素基を含んでもよい。ポリカーボネートポリオールにおけるＲは分岐状と直鎖状のＲが併用されていてもよいし、直鎖状のＲが単独で使用されていてもよい。
　なお、ポリカーボネートポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　湿気硬化性ウレタン樹脂の原料となるポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート化合物、脂肪族ポリイソシアネート化合物が好適に用いられる。
　芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの液状変性物、ポリメリックＭＤＩ、トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート等が挙げられる。
　脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
　ポリイソシアネート化合物としては、なかでも、全硬化後の接着力を高くできる観点からは、芳香族ポリイソシアネート化合物が好ましく、中でもジフェニルメタンジイソシアネート及びその変性物がより好ましい。また、光湿気硬化性樹脂組成物の硬化物に、応力緩和性、柔軟性などを付与しやすくする観点からは、脂肪族ポリイソシアネート化合物が好ましい。
　ポリイソシアネート化合物は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

（ポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂）
　ポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、上記ポリオール化合物としてポリエステルポリオールを使用することで、ポリエステル骨格をウレタン樹脂に導入したものである。ポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリエステルポリオールと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。
　上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価カルボン酸とポリオールとの反応により得られるポリエステルポリオール、ε－カプロラクトンを開環重合して得られるポリ－ε－カプロラクトンポリオール等が挙げられる。
　ポリエステルポリオールの原料となる上記多価カルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５－ナフタル酸、２，６－ナフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、高温での接着力をより高めやすい観点から、フタル酸、又はアジピン酸が好ましい。
　ポリエステルポリオールの原料となる上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール等が挙げられる。これらの中でも、高温での接着力をより高めやすい観点から、１，６－ヘキサンジオール、又は１，４－ブタンジオールが好ましい。
　なお、ポリエステルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂）
　ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、上記ポリオール化合物としてポリエーテルポリオールを使用することで、ポリエーテル骨格をウレタン樹脂に導入したものである。ポリエーテル骨格を有するウレタン樹脂は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。

　ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラヒドロフランの開環重合物、３－メチルテトラヒドロフランの開環重合物、及び、これら若しくはその誘導体のランダム共重合体又はブロック共重合体、ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体等が挙げられる。これらの中でも、光湿気硬化性樹脂組成物の塗布性を高めやすくなる観点から、ポリプロピレングリコール、テトラヒドロフランの開環重合物、又は３－メチルテトラヒドロフランの開環重合物が好ましい。
　ここで、ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の活性水素部分にアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド等）を付加反応させて得られるポリエーテルポリオールである。該ポリエーテルポリオールは、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。上記ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の両末端に、１種又は２種以上のアルキレンオキシドが付加されていることが好ましい。
　ビスフェノール型としては特に限定されず、Ａ型、Ｆ型、Ｓ型等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ型である。
　また、ポリイソシアネート化合物としては、上述したポリイソシアネート化合物を用いることができる。

　ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、下記式（２）で表される構造を有するポリオール化合物を用いて得られたものをさらに含むことが好ましい。下記式（２）で表される構造を有するポリオール化合物を用いることにより、接着性に優れる光湿気硬化性樹脂組成物、及び、柔軟で伸びがよい硬化物を得ることができ、ラジカル重合性化合物（Ａ）との相溶性に優れるものとなる。
　なかでも、ポリプロピレングリコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）化合物の開環重合化合物、又は、メチル基等の置換基を有するテトラヒドロフラン化合物の開環重合化合物からなるポリエーテルポリオールを用いたものが好ましく、ポリプロピレングリコール及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）化合物の開環重合化合物がより好ましい。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）化合物の開環重合化合物は、一般的にはポリテトラメチレンエーテルグリコールである。
　なお、ポリエーテルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　式（２）中、Ｒは、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、ｌは、０～５の整数、ｍは、１～５００の整数、ｎは、１～１０の整数である。ｌは、０～４であることが好ましく、ｍは、５０～２００であることが好ましく、ｎは、１～５であることが好ましい。なお、ｌが０の場合とは、Ｒと結合した炭素が直接酸素と結合している場合を意味する。
　上記した中では、ｎとｌの合計が１以上であることがより好ましく、１～３がさらに好ましい。また、Ｒは水素原子、メチル基であることがより好ましく、メチル基が特に好ましい。

　上記したポリカーボネート、ポリエステル、又はポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、分子内に２種以上の骨格を有してもよく、例えば、ポリカーボネート骨格とポリエステル骨格を有してもよい。その場合、原料となる上記ポリオール化合物としてポリカーボネートポリオールとポリエステルポリオールを使用するとよい。同様に、ポリエステル骨格とポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂なども使用してもよい。
　また、湿気硬化性ウレタン樹脂は、上記の通りイソシアネート基を含有するものを使用するとよいが、イソシアネート基を有するものに限定されず、後述する加水分解性シリル基含有樹脂で説明するように、加水分解性シリル基含有ウレタン樹脂であってもよい。

（加水分解性シリル基含有樹脂）
　本発明で使用する加水分解性シリル基含有樹脂は、分子内の加水分解性シリル基が空気中又は被着体中の水分と反応して硬化する。
　加水分解性シリル基含有樹脂は、１分子中に加水分解性シリル基を１個のみ有していてもよいし、２個以上有していてもよい。なかでも、分子の主鎖両末端に加水分解性シリル基を有することが好ましい。
　なお、上記加水分解性シリル基含有樹脂として、イソシアネート基を有するものを含まない。

　加水分解性シリル基は、下記式（３）で表される。

　式（３）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に、置換されていてもよい炭素数１以上２０以下のアルキル基、炭素数６以上２０以下アリール基、炭素数７以上２０以下のアラルキル基、又は、－ＯＳｉＲ^２ _３（Ｒ^２は、それぞれ独立に、炭素数１以上２０以下の炭化水素基である）で示されるトリオルガノシロキシ基である。また、式（３）中、Ｘは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基又は加水分解性基である。さらに、式（３）中、ａは、１～３の整数である。

　上記加水分解性基は特に限定されず、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。なかでも、活性が高いことから、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基が好ましい。また、加水分解性が穏やかで取扱いやすいことから、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基がさらに好ましい。また、安全性の観点からは、反応により脱離する化合物がそれぞれエタノール、アセトンである、エトキシ基、イソプロペノキシ基が好ましい。

　上記ヒドロキシ基又は上記加水分解性基は、１個のケイ素原子に対して、１～３個の範囲で結合することができる。上記ヒドロキシ基又は上記加水分解性基が１個のケイ素原子に対して２個以上結合する場合には、それらの基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。

　上記式（３）におけるａは、硬化性の観点から、２又は３であることが好ましく、３であることが特に好ましい。また、保存安定性の観点からは、ａは、２であることが好ましい。
　また、上記式（３）におけるＲ^１としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、トリメチルシロキシ基、クロロメチル基、メトキシメチル基等があげられる。なかでも、メチル基が好ましい。

　上記加水分解性シリル基としては、例えば、メチルジメトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリス（２－プロペニルオキシ）シリル基、トリアセトキシシリル基、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、（クロロメチル）ジエトキシシリル基、（ジクロロメチル）ジメトキシシリル基、（１－クロロエチル）ジメトキシシリル基、（１－クロロプロピル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジエトキシシリル基、（エトキシメチル）ジメトキシシリル基、（１－メトキシエチル）ジメトキシシリル基、（アミノメチル）ジメトキシシリル基、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジエトキシシリル基、（Ｎ－（２－アミノエチル）アミノメチル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジエトキシシリル基等が挙げられる。

　加水分解性シリル基含有樹脂としては、例えば、加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル樹脂、分子鎖末端又は分子鎖末端部位に加水分解性シリル基を有する有機重合体、加水分解性シリル基含有ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
　加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル樹脂は、主鎖に加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルおよび／または（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し構成単位を有することが好ましい。

　加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸３－（トリメトキシシリル）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（トリエトキシシリル）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（メチルジメトキシシリル）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（トリメトキシシリル）エチル、（メタ）アクリル酸２－（トリエトキシシリル）エチル、（メタ）アクリル酸２－（メチルジメトキシシリル）エチル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルメチル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルメチル、（メタ）アクリル酸（メチルジメトキシシリル）メチル等が挙げられる。
　上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。

　加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル樹脂を製造する方法としては、具体的には例えば、国際公開第２０１６／０３５７１８号に記載されている加水分解性ケイ素基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体の合成方法等が挙げられる。
　上記分子鎖末端又は分子鎖末端部位に加水分解性シリル基を有する有機重合体は、主鎖の末端及び側鎖の末端の少なくともいずれかに加水分解性シリル基を有する。
　上記主鎖の骨格構造は特に限定されず、例えば、飽和炭化水素系重合体、ポリオキシアルキレン系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体等が挙げられる。

　上記ポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、ポリオキシエチレン構造、ポリオキシプロピレン構造、ポリオキシブチレン構造、ポリオキシテトラメチレン構造、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体構造、ポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレン共重合体構造を有する重合体等が挙げられる。
　上記分子鎖末端又は分子鎖末端部位に加水分解性シリル基を有する有機重合体を製造する方法としては、具体的には例えば、国際公開第２０１６／０３５７１８号に記載されている、分子鎖末端又は分子鎖末端部位のみに架橋性シリル基を有する有機重合体の合成方法が挙げられる。また、上記分子鎖末端又は分子鎖末端部位に加水分解性シリル基を有する有機重合体を製造する他の方法としては、例えば、国際公開第２０１２／１１７９０２号に記載されている反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体の合成方法等が挙げられる。

　上記加水分解性シリル基含有ポリウレタン樹脂を製造する方法としては、例えば、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させてポリウレタン樹脂を製造する際に、さらに、シランカップリング剤等のシリル基含有化合物を反応させる方法等が挙げられる。具体的には例えば、特開２０１７－４８３４５号公報に記載されている加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーの合成方法等が挙げられる。

　上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシ－エトキシ）シラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）－エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。なかでも、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランが好ましい。これらのシランカップリング剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。

　また、湿気硬化性ウレタン樹脂は、イソシアネート基と加水分解性シリル基の両方を有していてもよい。イソシアネート基と加水分解性シリル基の両方を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、まず、上記した方法にてイソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（原料ウレタン樹脂）を得て、さらに該原料ウレタン樹脂にシランカップリング剤を反応させることで製造することが好ましい。
　なお、イソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂の詳細は上記したとおりである。原料ウレタン樹脂に反応させるシランカップリング剤としては、上記で列挙したものから適宜選択して使用すればよいが、イソシアネート基との反応性の観点からアミノ基又はメルカプト基を有するシランカップ剤を使用することが好ましい。好ましい具体的としては、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

　さらに、湿気硬化性樹脂は、ラジカル重合性官能基を有していてもよい。湿気硬化性樹脂が有していてもよいラジカル重合性官能基としては、不飽和二重結合を有する基が好ましく、特に反応性の面から（メタ）アクリロイル基がより好ましい。なお、ラジカル重合性官能基を有する湿気硬化性樹脂は、上記したラジカル重合性化合物には含まず、湿気硬化性樹脂（Ｂ）として扱う。
　湿気硬化性樹脂（Ｂ）は、上記した各種の樹脂から適宜選択して１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

　湿気硬化性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、好ましくは７５００以上２４０００以下である。重量平均分子量を上記範囲内とすることで、光湿気硬化型樹脂組成物の内外比ａ／ｂ及び２５℃粘度を所定の範囲内にして初期接着力を高くしやすくなる。また、上記上限値以下とすることで最終接着力も良好にしやすくなる。これら観点から、湿気硬化性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、７８００以上がより好ましく、１００００以上がさらに好ましく、１１５００以上がよりさらに好ましく、また、２００００以下がより好ましく、１６０００以下がさらに好ましく、１５０００以下がよりさらに好ましい。
　なお、本明細書において上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。

　湿気硬化性樹脂は、上記したように重量平均分子量を一定値以上とするために鎖延長をしてもよい。
　例えば、湿気硬化性ウレタン樹脂においては、ポリオール化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応することにより得られた、イソシアネート基を有するウレタン樹脂（以下、「原料ウレタン樹脂」ともいう）にさらに鎖延長剤を反応させてもよい。この際、鎖延長剤は、原料ウレタン樹脂が有するイソシアネート基の全てに鎖延長剤を反応させずに、使用量を適宜調整し、湿気硬化性ウレタン樹脂にイソシアネート基を残存させるとよい。また、原料ウレタン樹脂に反応された鎖延長剤にさらに原料ウレタン樹脂を反応させてもよい。

　湿気硬化性ウレタン樹脂において使用される鎖延長剤は、ポリオール化合物が好ましい。ポリオール化合物の詳細は、上記の通りである。また、鎖延長剤としてのポリオール化合物は、原料ウレタン樹脂を合成するために使用したポリオール化合物と同種のポリオール化合物を使用すればよい。したがって、原料ウレタン樹脂を合成するために使用したポリオール化合物がポリカーボネートポリオールであれば、鎖延長剤もポリカーボネートポリオールを使用すればよい。
　鎖延長剤の使用量は、原料ウレタン樹脂と鎖延長剤の合計量を１００質量部としたとき、
例えば５質量部以上４０質量部以下、好ましくは１０質量部以上３５質量部以下、より好ましくは１５質量部以上３０質量部以下である。

　光湿気硬化型樹脂組成物において、湿気硬化性樹脂（Ｂ）のラジカル重合性化合物（Ａ）に対する質量比（Ｂ／Ａ）は、３０／７０以上９０／１０以下が好ましく、４０／６０以上８０／２０以下がより好ましく、５０／５０以上７０／３０以下がさらに好ましい。質量比がこれら範囲内となることで、光湿気硬化型樹脂組成物にバランスよく、光硬化性と湿気硬化性を付与でき、初期接着力及び最終接着力のいずれも所望の範囲内に調整しやすくなる。

　光湿気硬化型樹脂組成物は、本発明の効果を損なわい範囲内において、樹脂成分として、ラジカル重合性化合物（Ａ）及び湿気硬化性樹脂（Ｂ）以外の樹脂成分を含有してもよく、例えば硬化性を有しない熱可塑性樹脂などの樹脂成分（例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂など）、熱硬化性樹脂などを含有してもよい。ラジカル重合性化合物（Ａ）及び湿気硬化性ウレタン樹脂（Ｂ）以外の樹脂成分の割合は、ラジカル重合性化合物（Ａ）及び湿気硬化性ウレタン樹脂（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、例えば５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。

［光重合開始剤（Ｃ）］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、光重合開始剤を含有する。光湿気硬化型樹脂組成物は、光重合開始剤を含有することで、光硬化性が適切に付与される。
　光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、チオキサントン等が挙げられる。
　上記光重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９ＥＧ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製）、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル（いずれも東京化成工業社製）等が挙げられる。

　光湿気硬化型樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは０.５質量部以上５質量部以下である。光重合開始剤の含有量がこれら範囲内であることにより、得られる光湿気硬化型樹脂組成物が光硬化性及び保存安定性に優れたものとなる。また、上記範囲内とすることで、光ラジカル重合化合物が適切に硬化され、接着力を良好にしやすくなる。

［充填剤（Ｄ）］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、充填剤（Ｄ）を含有してもよい。充填剤（Ｄ）を含有することにより、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、好適なチクソ性を有するものとなり、塗布後の形状を充分に保持することができる。充填剤としては、粒子状のものを使用すればよい。
　充填剤（Ｄ）としては、無機充填剤が好ましく、例えば、シリカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、得られる光湿気硬化型樹脂組成物が紫外線透過性に優れるものとなることから、シリカが好ましい。また、充填剤（Ｄ）は、シリル化処理、アルキル化処理、エポキシ化処理等の疎水性表面処理がなされていてもよい。
　充填剤（Ｄ）は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
　充填剤（Ｄ）の含有量は、ラジカル重合性化合物（Ａ）と湿気硬化性ウレタン樹脂（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上２５質量部以下、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上１５質量部以下である。

（湿気硬化促進触媒）
　光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂（Ｂ）の湿気硬化反応を促進させる湿気硬化促進触媒を含有してもよい。湿気硬化促進触媒を使用することにより、光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性がより優れたものとなり、接着力を高めやすくなる。
　湿気硬化促進触媒としては、具体的にはアミン系化合物、金属系触媒などが挙げられる。アミン系化合物としては、ジ（メチルモルホリノ）ジエチルエーテル、４－モルホリノプロピルモルホリン、２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル等のモルホリン骨格を有する化合物、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、１，２－ビス（ジメチルアミノ）エタンなどのジメチルアミノ基を２つ有するジメチルアミノ基含有アミン化合物、トリエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、２，６，７－トリメチル－１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等が挙げられる。
　金属系触媒としては、ジラウリル酸ジｎ－ブチルスズ、ジ酢酸ジｎ－ブチルスズ、オクチル酸スズ等のスズ化合物、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛等の亜鉛化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト等のその他の金属化合物が挙げられる。

　湿気硬化促進触媒の含有量は、湿気硬化性ウレタン樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上８質量部以下が好ましく、０．１質量部以上５質量部以下がより好ましい。湿気硬化促進触媒の含有量が上記範囲内であることにより、光湿気硬化型樹脂組成物の保存安定性等を悪化させることなく、湿気硬化反応を促進させる効果が優れたものとなる。

（着色剤）
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、着色剤を含有してもよい。着色剤としては、酸化鉄、チタンブラック、アニリンブラック、シアニンブラック、フラーレン、カーボンブラック、樹脂被覆型カーボンブラック等が挙げられる。光湿気硬化型樹脂組成物は着色剤を含有することで遮光性なども良好となる。これらのなかでは、チタンブラックが好ましい。チタンブラックは、可視光領域の波長の光を充分に遮蔽するとともに、紫外線領域付近の波長の光は透過させる性質を有するので、光湿気硬化型樹脂組成物の光硬化性が低下するのを防止できる。
　光湿気硬化型樹脂組成物における着色剤の含有量は、ラジカル重合性化合物（Ａ）と湿気硬化性ウレタン樹脂（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上８質量部以下、より好ましくは０.１質量部以上２質量部以下である。着色剤の含有量をこれら範囲内であることにより、光湿気硬化型樹脂組成物の接着性を良好に維持しつつ、適切な遮光性を付与できる。

　光湿気硬化型樹脂組成物は、上記で述べた成分以外にも、カップリング剤、ワックス粒子、イオン液体、発泡粒子、膨張粒子、反応性希釈剤などのその他の添加剤を含有していてもよい。なお、カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤などが挙げられるが、これらのなかではシランカップリング剤が好ましい。
　光湿気硬化型樹脂組成物は、必要に応じて、溶剤により希釈されていてもよい。光湿気硬化型樹脂組成物が溶剤により希釈される場合、光湿気硬化型樹脂組成物の質量部は、固形分基準であり、すなわち、溶剤を除いた質量部を意味する。

　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物を製造する方法としては、混合機を用いて、ラジカル重合性化合物（Ａ）、湿気硬化性樹脂（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）、さらに、必要に応じて配合される、充填剤、湿気硬化促進触媒、着色剤などのその他の添加剤を混合する方法等が挙げられる。混合機としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリーミキサー、遊星式撹拌装置、ニーダー、３本ロール等が挙げられる。

　また、上記の通り、湿気硬化性ウレタン樹脂などの湿気硬化性樹脂を鎖延長剤により分子量を大きくする場合がある。その場合、例えば、原料ウレタン樹脂などの原料樹脂と、鎖延長剤とを予め反応させて湿気硬化性樹脂（Ｂ）を得て、その後、上記の通り、ラジカル重合性化合物（Ａ）などの他の原料と混合させるとよい。
　また、原料樹脂と、鎖延長剤と、ラジカル重合性化合物（Ａ）とを混合して、その混合物を必要に応じて加熱などすることで、原料樹脂に鎖延長剤を反応させ、湿気硬化性樹脂（Ｂ）を合成してもよい。この場合、湿気硬化性樹脂（Ｂ）と、ラジカル重合性化合物（Ａ）の混合物が得られるので、その混合物に光重合開始剤（Ｃ）、さらに、必要に応じて配合されるその他の添加剤を加えて、光湿気硬化型樹脂組成物を得てもよい。

＜光湿気硬化性樹脂組成物の使用方法＞
　本発明の光湿気硬化性樹脂組成物は、硬化され、硬化体として使用されるものである。本発明の光湿気硬化性樹脂組成物は、具体的には、まず、光照射により光硬化して、例えばＢステージ状態（半硬化状態）にして、その後、湿気により硬化して全硬化させるとよい。
　ここで、光湿気硬化性樹脂組成物は、被着体間に配置させ、その被着体間を接合させる場合には、一方の被着体に塗布し、その後、光照射により光硬化させ、例えばＢステージ状態にし、その光硬化した状態の光湿気硬化性樹脂組成物の上に他方の被着体を重ね合わせ、被着体間を適度な接着力（初期接着力）で仮接着させるとよい。その後、Ｂステージ状態の光湿気硬化性樹脂組成物は、湿気硬化性ウレタン樹脂を湿気により硬化させることで、全硬化させ、光湿気硬化性樹脂組成物を介して重ね合わせた被着体間が本接着され、十分な接着力で接合される。

　被着体への光湿気硬化型樹脂組成物の塗布は、例えばディスペンサーで行うとよいが、特に限定されない。光硬化時に照射する光は、ラジカル重合性化合物が硬化する光であれば特に限定されないが、紫外線が好ましい。また、光湿気硬化性樹脂組成物は、光硬化後に湿気により全硬化させるときには、大気中に所定時間放置すればよい。
　被着体への光湿気硬化型樹脂組成物の塗布は、特に限定されないが、常温付近で行うとよく、具体的には、１０～３５℃程度の温度で行うとよい。本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、２５℃粘度が上記した所定の範囲にあるため、常温付近で塗布を行っても、容易に塗布を行うことができ、かつ液だれが発生したりすることもない。
　また、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、光照射後直ちに一定値以上の初期接着力を発現するので、光硬化後に直ちに仮接着を行うことができ、作業性が良好となる。

　本発明の光湿気硬化性樹脂組成物は、好ましくは電子部品用接着剤として使用される。すなわち、本発明は、上記光湿気硬化性樹脂組成物からなる電子部品用接着剤も提供する。
　したがって、上記した被着体は、好ましくは、電子機器を構成する各種電子部品である。電子機器を構成する各種電子部品としては、例えば、表示素子に設けられる各種の電子部品、電子部品が取り付けられる基板、半導体チップなどが挙げられる。
　また、被着体の材質としては、金属、ガラス、プラスチック等のいずれでもよい。さらに、被着体の形状としては、特に限定されず、例えば、フィルム状、シート状、板状、パネル状、トレイ状、ロッド（棒状体）状、箱体状、筐体状等が挙げられる。

　上記のように、本発明の光湿気硬化性樹脂組成物は、好ましくは電子機器を構成する電子部品同士を接合するために使用される。また、本発明の光湿気硬化性樹脂組成物は、好ましくは電子部品を他の部品に接合するためにも使用される。これら構成により、電子部品は、本発明の硬化体を有することになる。
　また、本発明の光湿気硬化性樹脂組成物は、電子機器内部などにおいて、例えば基板と基板とを接着して組立部品を得るために使用される。このようにして得られた組立部品は、第１の基板と、第２の基板と、本発明の硬化体を有し、第１の基板の少なくとも一部が、第２の基板の少なくとも一部に硬化体を介して接合される。なお、第１の基板及び第２の基板は、好ましくは、それぞれ少なくとも１つの電子部品が取り付けられている。

　また、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、狭額縁用途で使用されることが好ましい。例えば、スマートフォンなどの携帯電話用表示装置等の各種表示素装置では、細幅の四角枠状（すなわち、狭額縁）のベースの上に、接着剤が塗布されて、その接着剤を介して表示パネル、タッチパネルなどが組み付けられるが、その接着剤として、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物を使用するとよい。さらに、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、半導体チップ用途で使用することが好ましい。本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、半導体チップの用途では、例えば、半導体チップ同士を接合するために使用される。

　本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

　各種物性の測定、及び評価を以下のように行った。
（重量平均分子量）
　各実施例、比較例における湿気硬化性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリスチレン換算により求めた。ＧＰＣ測定は、カラムとしてＳｈｏｄｅｘ　ＫＦ－８０６Ｌ（昭和電工社製）を使用した。また、溶媒及び移動相としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用した。さらに、ＧＰＣの測定条件としては流速１．０ｍｌ／min、測定温度４０℃であった。

　なお、各実施例、比較例において、上記重量平均分子量は、ラジカル重合性化合物と湿気硬化性樹脂（Ｂ）の混合物をサンプルとして測定した。該混合物では、低分子量側にラジカル重合性化合物のピーク、高分子量側に湿気硬化性樹脂（Ｂ）のピークが現れるため、高分子量側のピークから湿気硬化性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量を求めることができる。

（２５℃粘度）
　２５℃粘度は、コーンプレート型粘度計（商品名ＴＶＥ－３５、東機産業社製）を用いて５．０ｒｐｍ、２５℃の条件で測定した。

（内外比ａ／ｂ）
　明細書記載の方法で内外比ａ／ｂを測定した。なお、アルミニウム基板及びガラス板としては、それぞれサイズが２ｍｍ×２５ｍｍ×６０ｍｍであるアルミニウム合金「Ａ６０６３Ｓ」、５分間超音波洗浄した表面が平滑なガラス板を使用した。湿気硬化型樹脂組成物の塗布は、ディスペンス装置である武蔵エンジニアリング社製「ＳＨＯＴＭＡＳＴＥＲ３００ＳＸ」を使用して室温（２５℃）で行い、幅１．０±０．１ｍｍ、長さ２５ｍｍ、及び厚さが０．４±０．１ｍｍとなるように直線状にアルミニウム基板に塗布した。次に、塗布した光湿気硬化型樹脂組成物に対しては、ライン型ＬＥＤ照射器（ＨＯＹＡ株式会社製、１０００ｍＷ）により、波長４０５ｎｍの紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射した。ガラス板のアルミニウム基板に対する圧着は、分銅をおもりとして用いて行い、おもりを外してから５分後に幅ａ１、ｂ１を測定した。圧着後の幅ａ１、ｂ１の測定は、顕微鏡を用いてガラス板側から圧着面を観察して行った。

（ゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２））
　明細書記載の方法でゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）を測定した。なお、離型ＰＥＴフィルムとしては「ＰＥＴ３８×１－Ｃ」（ニッパ株式会社社製）を用いた。塗布した光湿気硬化型樹脂組成物に対しては、ライン型ＬＥＤ照射器（ＨＯＹＡ株式会社製、１０００ｍＷ）により、波長４０５ｎｍの紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射した。ＴＨＦへの浸漬は、ガラス瓶に入れた３０ｍｌのＴＨＦを用いて、静かに撹拌しながら行った。２００メッシュの金網としては、「真鍮２００メッシュ（線径５０μｍ目開き７７μｍ）」（メッシュ株式会社製）を用いた。浸漬後の光硬化した状態の光湿気硬化型樹脂組成物の洗浄は、新たな５ｍｌのＴＨＦを用いて５回行った。膨潤状態のゲルの乾燥は、１００℃に設定した恒温器に２時間静置することによって行った。上記の操作において、ＴＨＦは全て乾燥処理したＴＨＦを用いた。

（初期接着力）
　図２（ａ）、（ｂ）に示すように、上記したディスペンス装置を用いて、アルミニウム基板２１に幅１．０±０．１ｍｍ、長さ２５ｍｍ、及び厚さが０．４±０．１ｍｍとなるように光湿気硬化型樹脂組成物２０を室温（２５℃）で塗布した。そして、ライン型ＬＥＤ照射器（ＨＯＹＡ株式会社製、１０００ｍＷ）で波長４０５ｎｍの紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射することによって光硬化させた。その後、アルミニウム基板２１に、光硬化した光湿気硬化型樹脂組成物２０を介して、ガラス板２２を貼り合わせて、分銅を使って塗布面積に対して０．０８ＭＰａで１２０秒間圧着し、接着性評価用サンプル２３を得た。
　その後、２５℃の雰囲気下で引張り試験機（「引張圧縮試験装置　ＳＶＺ－５０ＮＢ」、今田製作所製）を用いて剪断方向Ｓに１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り、アルミニウム基板２１とガラス板２２とが剥がれる際の最大応力を測定して、初期接着力とした。なお、光硬化終了から引張試験開始までは１５０秒以内に行った。初期接着力は、以下の評価基準で評価した。
　　　Ａ：０．４ＭＰａ以上
　　　Ｂ：０．２５ＭＰａ以上０．４ＭＰａ未満
　　　Ｃ：０．２５ＭＰａ未満

（最終接着力）
　初期接着力と同様に、光硬化した光湿気硬化型樹脂組成物を介して、アルミニウム基板にガラス板を貼り合わせた。その後、２５℃、５０ＲＨ％で２４時間放置することにより湿気硬化させて、接着性評価用サンプルを得た。接着性評価用サンプルを用いて、初期接着力の測定方法と同様にサンプルをせん断方向に引張り、アルミニウム基板とガラス板とが剥がれる際の最大応力を測定して最終接着力とした。
　　　Ａ：３．５ＭＰａ以上
　　　Ｂ：２．０ＭＰａ以上３．５ＭＰａ未満
　　　Ｃ：２．０ＭＰａ未満

　各実施例、比較例で使用したウレタン樹脂原料は、以下の方法で作製した。
［合成例１］
（ＰＣウレタン樹脂原料）
　ポリオール化合物として１００質量部のポリカーボネートジオール（式（１）で表される化合物、Ｒの９０モル％が３－メチルペンチレン基、１０モル％がヘキサメチレン基、クラレ社製、商品名「Ｋｕｒａｒａｙｐｏｌｙｏｌ　Ｃ－１０９０」）と、０．０１質量部のジブチル錫ジラウレートとを５００ｍＬ容量のセパラブルフラスコに入れた。フラスコ内を真空下（２０ｍｍＨｇ以下）、１００℃で３０分間撹拌して混合した。その後常圧とし、ポリイソシアネート化合物としてジフェニルメタンジイソシアネート（日曹商事社製、商品名「Ｐｕｒｅ　ＭＤＩ」）５０質量部を入れ、８０℃で３時間撹拌して反応させ、ポリカーボネート骨格を有し、両末端にイソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ＰＣウレタン樹脂原料）を得た。得られたウレタン樹脂原料の重量平均分子量は６７００であった。

［合成例２］
（ＥＴウレタン樹脂原料）
　ポリオール化合物として１００質量部のポリテトラメチレンエーテルグリコール（三菱化学社製、商品名「ＰＴＭＧ－３０００」）と、０．０１質量部のジブチル錫ジラウレートとを５００ｍＬ容量のセパラブルフラスコに入れた。フラスコ内を真空下（２０ｍｍＨｇ以下）、１００℃で３０分間撹拌して混合した。その後常圧とし、ポリイソシアネート化合物としてジフェニルメタンジイソシアネート（日曹商事社製、商品名「Ｐｕｒｅ　ＭＤＩ」）１７．５質量部を入れ、８０℃で３時間撹拌して反応させ、ポリエーテル骨格を有し、両末端にイソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ＥＴウレタン樹脂原料）を得た。得られたウレタン樹脂原料の重量平均分子量は３５００であった。

［実施例１］
　表５に記載の通りに４０質量部のアクリルＡに、６０質量部の湿気硬化性樹脂（ＰＣ－Ｌ２５)を構成する各原料を加えた。アクリルＡは、表２に記載の配合比で各化合物を混合したものであった。湿気硬化性樹脂（ＰＣ－Ｌ２５)として、表３に記載の質量比で、ＰＣウレタン樹脂原料、及びＰＣポリオールを順にアクリルＡに加えて、混合物を得た。ＰＣポリオールとしては、合成例１で使用したポリカーボネートジオールを使用した。
　得られた混合物を５０℃で攪拌することで、ウレタン樹脂原料の一部にＰＣポリオールを反応させ、鎖延長され、かつイソシアネート基が残存する湿気硬化性ウレタン樹脂を合成し、アクリルＡ（ラジカル重合性化合物）と湿気硬化性ウレタン樹脂の混合物を得た。
　得られたアクリルＡと湿気硬化性ウレタン樹脂の混合物に、表５の配合に従って、光重合開始剤、及び充填剤を加えてさらに混合して、光湿気硬化型樹脂組成物を得た。得られた光湿気硬化型樹脂組成物について、２５℃粘度、ゲル膨潤比、内外比ａ／ｂ、初期接着力、及び最終接着力を測定した。

［実施例２～４、７，８、比較例１、２］
　アクリルＡの代わりに、アクリルＢを使用し、かつ、湿気硬化性樹脂として、湿気硬化性樹脂（ＰＣ－Ｌ２５)の代わりに、表３、４、５に記載のとおりの湿気硬化性樹脂を用いた点を除いて実施例１と同様に実施した。
　すなわち、アクリルＡの代わりにアクリルＢを使用し、かつアクリルＢに添加する、ウレタン樹脂原料、及びポリオールの配合比及び種類を表３、４に記載のとおりに変更して、アクリルＢと湿気硬化性ウレタン樹脂の混合物を得た点以外は、実施例１と同様に実施した。なお、表４におけるＥＴポリオールとしては合成例２で使用したポリテトラメチレンエーテルグリコールをした。また、比較例１では、アクリルＡには、ウレタン樹脂原料のみを添加して、ポリオールは添加しなかったため、ウレタン樹脂原料をそのまま湿気硬化性樹脂として使用した。

［実施例５、９～１１、比較例３～５］
　アクリルＡの代わりに、アクリルＢ～Ｈを使用した点を除いて実施例１と同様に実施した。なお、アクリルＢ～Ｈそれぞれは、表２に記載の配合比で各化合物を混合したものであった。

［実施例６］
　得られたアクリルＢと湿気硬化性ウレタン樹脂の混合物に、表５の配合に従って、光重合開始剤、充填剤、及び着色剤を加えて混合して、光湿気硬化型樹脂組成物を得た点以外は、実施例５と同様に実施した。

　各実施例、比較例で使用した、湿気硬化性ウレタン樹脂（Ｂ）以外の成分は、以下の表１に示すとおりであった。

　実施例、比較例で使用したアクリルＡ～Ｄは、以下のとおりであった。

　実施例、比較例で使用した湿気硬化性樹脂（Ｂ）は、以下の表３に示すとおりであった。上述したとおり、湿気硬化性樹脂（Ｌ０）では、ウレタン樹脂原料をそのまま湿気硬化性樹脂（Ｂ）として使用し、それ以外では、以下のウレタン樹脂原料とポリオールの反応生成物を湿気硬化性樹脂（Ｂ）として使用した。

　各実施例１～１０の光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物（Ａ）、湿気硬化性樹脂（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し、かつゲル膨潤比及び２５℃粘度が所定の範囲内にあることで、初期接着力が優れたものとなった。それに対して、比較例１～５では、ゲル膨潤比及び２５℃粘度の少なくともいずれかが所定の範囲外であったため、初期接着力を良好にすることができなかった。

Claims

　ラジカル重合性化合物（Ａ）と、湿気硬化性樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含み、
　以下の（１）～（４）に示す測定方法により求められるゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）が１５以上であり、かつ、
　コーンプレート型粘度計を用いて２５℃、５．０ｒｐｍの条件で測定した粘度が３５Ｐａ・ｓ以上６００Ｐａ・ｓ以下である、光湿気硬化型樹脂組成物。
（１）１．０ｇの光湿気硬化型樹脂組成物を離型ＰＥＴフィルム上に厚さ１．５ｍｍで塗布し、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して光硬化させる。
（２）光硬化した状態の光湿気硬化型樹脂組成物を前記離型ＰＥＴフィルムから剥離し、２５℃でＴＨＦ中に４８時間浸漬する。
（３）浸漬後の光硬化した状態の光湿気硬化型樹脂組成物を２００メッシュの金網上に取り出し、新たなＴＨＦで５回洗浄した後、前記金網上に残存した膨潤状態のゲルの重量（Ｗ１）を測定する。
（４）前記膨潤状態のゲルを１００℃で２時間乾燥させてＴＨＦを揮発させ、乾燥状態のゲルの重量（Ｗ２）を測定し、ゲル膨潤比（Ｗ１／Ｗ２）を求める。
　アルミニウム基板に線幅１．０ｍｍで塗布し、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して光硬化した状態で、ガラス板を０．０８ＭＰａで１２０秒間圧着した場合において、ガラス板側の接着部分の平均幅をａ、アルミニウム基板側の接着部分の平均幅をｂとすると、ａ／ｂが０．５８以上０．９９以下である、請求項１に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　前記湿気硬化性樹脂（Ｂ）が、湿気硬化性ウレタン樹脂を含む、請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　前記湿気硬化性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が７５００以上２４０００以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　ラジカル重合性化合物（Ａ）が、単官能ラジカル重合性化合物を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　ラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して、単官能ラジカル重合性化合物を９０質量部以上含む、請求項５に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　さらに充填剤（Ｄ）を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　請求項１～７のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物からなる電子部品用接着剤。
　請求項１～８のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体。
　請求項９に記載の硬化体を含む、電子部品。