WO2022004416A1

WO2022004416A1 - 光湿気硬化型樹脂組成物、及び硬化体

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Publication number: WO2022004416A1
Application number: PCT/JP2021/023095
Authority: WO
Inventors: 優維鈴木; 彰結城; 拓身木田; 坤徐; 智一玉川; 康平萩原
Original assignee: 積水化学工業株式会社
Priority date: 2020-06-29
Filing date: 2021-06-17
Publication date: 2022-01-06
Also published as: CN115151577A; KR20230028207A; JPWO2022004416A1; TW202208480A

Abstract

本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する光湿気硬化型樹脂組成物であって、前記光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体をオレイン酸に６５℃、湿度９０％ＲＨで７２時間浸漬させた後の膨潤率が１００％以上１６０％以下であり、かつ前記硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上である。

Description

光湿気硬化型樹脂組成物、及び硬化体

　本発明は、光湿気硬化型樹脂組成物、及び光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体に関する。

　柔軟性や形状保持性に優れた接着剤として光湿気硬化型樹脂組成物が知られている。光湿気硬化型樹脂組成物は、例えば、半導体用途、電子機器用途などにおいて広く使用されている。電子機器用途に使用される光湿気硬化型樹脂組成物として、例えば、特許文献１に、ラジカル重合性化合物と、湿気硬化型ウレタン樹脂と、光ラジカル重合開始剤などを含有したものが開示されている。特許文献１では、湿気硬化型ウレタン樹脂としては、ポリエーテルポリオールなどのポリオールとポリイソシアネートとを反応させたポリエーテル骨格を有するものなどが使用されている。
　また、例えば特許文献２に示されるように、ウレタン原料としてポリカーボネートポリオールが使用されることも知られている。

国際公開２０１５／０５６７１７号国際公開２０１７／１３８３３７号

　近年、電子機器としては、スマートフォン等の携帯電話、タブレット型パーソナルコンピューターなどの携帯電子機器が広く普及している。また、携帯電子機器として、ウェラブル端末も普及しつつある。スマートフォン、ウェラブル端末などの携帯電子機器は、皮膚との接触時間が長いため、携帯電子機器に使用される接着剤は、皮脂、汗、さらに化粧品や日焼け止めなどのスキンケア商品に含まれる化学薬品などに接触することが多い。

　しかし、従来の光湿気硬化性の接着剤は、皮脂、汗、化学薬品などが原因で接着力が低下して、被着体が剥離するなどの不具合が生じるおそれがある。また、従来の光湿気硬化型樹脂組成物は、光及び湿気硬化後の接着力（「最終接着力」ともいう）が十分ではないことがある。

　そこで、本発明は、光及び湿気硬化後の最終接着力に優れ、かつ皮脂、汗、化学薬品などに長期間接触した後でも高い接着力が維持され、例えば携帯電子機器用の接着剤として好適に用いることができる光湿気硬化型樹脂組成物を提供することを課題とする。

　本発明者らは、鋭意検討の結果、ラジカル重合性化合物と、湿気硬化性樹脂と、光重合開始剤とを含有する光湿気硬化型樹脂組成物において、硬化体のオレイン酸膨潤率を低くし、かつ硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率を高くすることで上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
　本発明は、以下の［１］～［１９］を提供する。
［１］湿気硬化性樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する光湿気硬化型樹脂組成物であって、
　前記光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体をオレイン酸に６５℃、湿度９０％ＲＨで７２時間浸漬させた後の膨潤率が１００％以上１６０％以下であり、かつ前記硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上である、光湿気硬化型樹脂組成物。
［２］前記湿気硬化性樹脂（Ａ）が、ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性樹脂、及びポリエステル骨格を有する湿気硬化性樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、上記［１］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［３］ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性樹脂、及びポリエステル骨格を有する湿気硬化性樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の含有量は、湿気硬化性樹脂（Ａ）全量に対して、３０質量％以上１００質量％以下である上記［２］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［４］前記湿気硬化性樹脂（Ａ）が、芳香族イソシアネート基を有する上記［１］～［３］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［５］前記湿気硬化性樹脂（Ａ）が湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）である上記［１］～［４］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［６］前記湿気硬化性樹脂（Ａ）の含有量が１５質量％以上８５質量％以下である上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［７］前記ラジカル重合性化合物（Ｂ）が、芳香族環を有するラジカル重合性化合物、及びイミド環を有するラジカル重合性化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［８］前記芳香族環を有するラジカル重合性化合物、及びイミド環を有するラジカル重合性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の含有量が、ラジカル重合性化合物（Ｂ）全量に対して、２０質量％以上１００質量％以下である上記［７］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［９］前記ラジカル重合性化合物（Ｂ）の含有量が、光湿気硬化型樹脂組成物全量基準で、１４質量％以上８４質量％以下である上記［１］～［８］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１０］前記湿気硬化性樹脂（Ａ）に対するラジカル重合性化合物（Ｂ）の質量比（Ｂ／Ａ）は、０．２以上３以下である上記［１］～［９］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１１］前記光重合開始剤（Ｃ）が、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、及びチオキサントンからなる群から選択される少なくとも１種である上記［１］～［１０］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１２］前記２５％伸長時の貯蔵弾性率が、１５ＭＰａ以下である上記［１］～［１１］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１３］上記［１］～［１２］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物からなる、電子部品用接着剤。
［１４］上記［１］～［１２］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物からなる、携帯電子機器用接着剤。
［１５］湿気硬化性樹脂と、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体であって、
　オレイン酸に６５℃、湿度９０％ＲＨで７２時間浸漬させた後の膨潤率が１００％以上１６０％以下であり、かつ２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上である、硬化体。
［１６］上記［１５］に記載の硬化体と、基板とを有する、電子部品。
［１７］上記［１５］に記載の硬化体と、基板とを有する、携帯電子機器。
［１８］上記［１］～［１２］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物を硬化してなる硬化体を備える、電子部品。
［１９］上記［１］～［１２］のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物を硬化してなる硬化体を備える、携帯電子機器。

　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、光及び湿気硬化後の最終接着力に優れ、かつ皮脂、汗、化学薬品などに長期間接触した後でも高い接着力が維持され、例えば、携帯電子機器用の接着剤として好適に用いることができる。

接着性試験方法を示す概略図であり、図１（ａ）が平面図、図１（ｂ）が側面図である。

＜硬化型樹脂組成物＞
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する光湿気硬化型樹脂組成物である。本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、その硬化体をオレイン酸に６５℃、湿度９０％ＲＨで７２時間浸漬させた後の膨潤率（「オレイン酸膨潤率」ともいう）が１００％以上１６０％以下であり、かつ上記硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上である。
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、以上の構成を有することで、光及び湿気硬化後の最終接着力に優れ、かつ硬化体が皮脂、汗、化学薬品などに長期間にわたって接触した後でも最終接着力が高い値に維持され、例えば、スマートフォン、ウェラブル端末などの携帯電子機器用の接着剤として好適に用いることができる。

［オレイン酸膨潤率］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、硬化体のオレイン酸膨潤率が、上記のとおり、１００％以上１６０％以下となるものである。膨潤率が１６０％より大きくなると、例えば携帯電子機器において長期間使用すると、硬化体に皮脂、汗、化学薬品などが蓄積して硬化体が膨潤し、それにより、単位体積あたりの樹脂量が少なくなり、更には、被着体に対する硬化体の投錨効果も低くなる。そのため、使用に伴って被着体に対する接着力が低くなり、被着体が剥がれるなどの不具合が生じやすくなることから、スマートフォンなどの携帯電子機器用の接着剤として好適に使用することが難しくなる。

　携帯電子機器などにおいて長期使用した後でも、接着力を高い値に維持する観点から、オレイン酸膨潤率は、１４０％以下が好ましく、１３０％以下がより好ましく、１１７％以下がさらに好ましい。

　オレイン酸膨潤率は、フィルム状の硬化体のオレイン酸膨潤前の面積に対する、膨潤後の面積の比率を測定することにより求めることができる。
　また、オレイン酸膨潤率は、例えば、湿気硬化性樹脂（Ａ）、ラジカル重合性化合物（Ｂ）の種類、量などを適宜変更することにより調整できる。
　なお、オレイン酸は、皮脂成分や、化粧品、スキンケア商品に含まれる成分などと物性等が近似しており、また、樹脂に対する膨潤率が高い。そのため、オレイン酸膨潤による評価試験は、電子機器を皮膚に長期間接触して使用することを想定した加速劣化モデル試験として適当である。

［２５％伸長時の貯蔵弾性率］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、その硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上である。硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａより低くなると、光及び湿気硬化後の接着力（最終接着力）が不十分となりやすくなる。また、油分により硬化体が膨潤しやすくなり、皮脂、汗、化学薬品などに接触することで接着力が低下しやすくなる。上記最終接着力を向上させ、かつ皮脂、汗、化学薬品などに接触した後でも接着力を良好に維持させる観点から、２５％伸長時の貯蔵弾性率は、１．５ＭＰａ以上であることが好ましく、２．０ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、２５％伸長時の貯蔵弾性率は、特に限定されないが、硬化体の柔軟性を向上させる観点から、１５ＭＰａ以下であることが好ましく、１０ＭＰａ以下であることがより好ましい。

　なお、２５％伸長時における貯蔵弾性率とは、硬化体に２５％の伸長を与えた状態で、２５℃において測定した貯蔵弾性率である。貯蔵弾性率の測定方法の詳細は、後述する実施例で示すとおりである。
　硬化体の２５％伸長時における貯蔵弾性率は、例えば、湿気硬化性樹脂（Ａ）、ラジカル重合性化合物（Ｂ）の種類、配合量などを適宜選択することで調整できる。

　上記したオレイン酸膨潤率、及び２５％伸長時における貯蔵弾性率は、本発明の硬化型樹脂組成物の硬化体サンプルを作製して、その硬化体サンプルに対して、２５％伸長時における貯蔵弾性率、及びオレイン酸膨潤率を測定して求めるとよい。硬化体サンプルは、硬化型樹脂組成物を十分に硬化できる条件で硬化させて作製すればよいが、具体的には、下記の条件で硬化型樹脂組成物を硬化させて作製するとよい。
　すなわち、光湿気硬化型樹脂組成物をＵＶ－ＬＥＤ（波長３６５ｎｍ）で紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射さて光硬化させ、その後、２５℃、５０％ＲＨで２４時間放置することにより湿気硬化させて硬化体サンプルを得るとよい。

［接着力］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、光及び湿気硬化後の接着力（最終接着力）が７０Ｎ／２５ｍｍ^２以上であることが好ましく、１５０Ｎ／２５ｍｍ^２以上であることがより好ましい。光湿気硬化型樹脂組成物は、最終接着力が７０Ｎ／２５ｍｍ^２以上であると、光硬化による仮接着後の湿気硬化による本接着によって被着体同士を高い接着力で接合することができる。

　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、上記した最終接着力（オレイン酸浸漬前の最終接着力）に対する、オレイン酸浸漬後の最終接着力の比率で表される接着力維持率が、１０％以上であることが好ましい。光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体は、接着力維持率が１０％以上であると、携帯電子機器などにおいて長期間使用されて、硬化体が一定量以上の皮脂、汗、化学薬品等に接触しても、高い接着力を十分に維持することができる。そのような観点から、接着力維持率は３０％以上がより好ましく、５０％以上がさらに好ましい。なお、接着力維持率は、皮脂、汗、化学薬品などに多く接触しても最終接着力を高く維持する観点から、１００％に近いほど好ましく、１００％以下であれば特に限定されない。

　なお、オレイン酸浸漬前の最終接着力及び浸漬後の最終接着力の測定においては、ガラス板とポリカーボネート板とを、光硬化かつ湿気硬化した光湿気硬化型樹脂組成物を介して接着させた接着性試験用サンプルをまず作成する。
　そして、その作製した接着性試験用サンプルを、さらに２５℃、５０％ＲＨで７２時間放置した後、剪断方向に引張り、ガラス板とポリカーボネート板とが剥がれる際の強度を測定し、その強度をオレイン酸浸漬前の最終接着力とする。
　また、作製した接着性試験用サンプルを、オレイン酸に６５℃、湿度９０％ＲＨで７２時間浸漬させ、その浸漬後の接着性試験用サンプルを剪断方向に引張り、ガラス板とポリカーボネート板とが剥がれる際の強度を測定し、その強度をオレイン酸浸漬後の最終接着力とする。
　なお、接着性試験用サンプルの作製方法及び接着力の測定方法の詳細は、実施例に記載のとおりである。

（湿気硬化性樹脂（Ａ））
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂（Ａ）を含有する。本発明では、湿気硬化性樹脂（Ａ）を含有することで、樹脂組成物に光硬化性に加えて湿気硬化性を付与することで、最終接着力を高くしやすくなる。
　湿気硬化性樹脂（Ａ）の具体例としては、イソシアネート基含有樹脂、加水分解性シリル基含有樹脂などが挙げられる。イソシアネート基含有樹脂は、分子内のイソシアネート基が、空気中又は被着体などに存在する水と反応して硬化する。また、加水分解性シリル基含有樹脂は、分子内の加水分解性シリル基が、空気中又は被着体などに存在する水と反応して硬化する。湿気硬化性樹脂（Ａ）は、上記した中では、イソシアネート基含有樹脂が好ましい。
　湿気硬化性樹脂（Ａ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　湿気硬化性樹脂は、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）が好ましい。湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）は、上記したイソシアネート基含有樹脂であるとよく、イソシアネート基と、ウレタン結合を有する樹脂であることが好ましい。

　イソシアネート基含有樹脂は、含有するイソシアネート基に特に制限はなく、芳香族イソシアネート基でもよいし、脂肪族イソシアネート基でもよいが、これらの中では、芳香族イソシアネート基が好ましい。したがって、湿気硬化性樹脂（Ａ）は、芳香族イソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）を含むことがより好ましい。
　なお、芳香族イソシアネート基は、芳香族環に直接結合したイソシアネート基であり、脂肪族イソシアネート基は、イソシアネート基が脂肪族の炭素原子に直接結合したイソシアネート基である。

　湿気硬化性樹脂（Ａ）が芳香族イソシアネート基を含有すると、２５％伸長時における貯蔵弾性率が高くなり、最終接着力を向上させやすくなる。また、光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体の耐油性が向上して、油分に接触した後でも最終接着力を高い値に維持しやすくなる。
　湿気硬化性樹脂（Ａ）としては、芳香族イソシアネート基を有する樹脂と、脂肪族イソシアネート基を有する樹脂を併用してもよいし、湿気硬化性樹脂（Ａ）は、一分子中に芳香族イソシアネート基及び脂肪族イソシアネート基の両方を有する化合物であってもよい。
　芳香族イソシアネート基は、芳香族イソシアネート化合物由来のイソシアネート基であり、芳香族イソシアネート化合物の詳細は後述するとおりである。脂肪族イソシアネート基は、脂肪族イソシアネート化合物由来のイソシアネート基であり、脂肪族イソシアネート化合物の詳細は後述するとおりである。

　湿気硬化性樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性樹脂、及びポリエステル骨格を有する湿気硬化性樹脂から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。光湿気硬化型樹脂組成物は、これら湿気硬化性樹脂を含有することで、硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率を高くしやすくなり、最終接着力も向上させやすくなる。また、耐油性も高めやすくなり、オレイン酸浸漬後の接着力を高い値に維持しやすくなる。
　これらのなかでは、湿気硬化性樹脂（Ａ）は、硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率を高くしやすくする観点などから、ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性樹脂を含むことがより好ましい。

　ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性樹脂、及びポリエステル骨格を有する湿気硬化性樹脂は、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）であることが好ましく、中でもイソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）がより好ましい。これらイソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）は、脂肪族イソシアネート基、及び芳香族イソシアネート基の少なくともいずれを有してもよいが、芳香族イソシアネート基を有することが好ましい。したがって、湿気硬化性樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート骨格を有し、かつ芳香族イソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）を含むことが、特に好ましい。

（湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１））
　以下、湿気硬化性樹脂（Ａ）が湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）である場合についてより詳細に説明する。湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）は、上記したとおり、ウレタン結合に加え、イソシアネート基を有することが好ましい。湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）は、１分子中にイソシアネート基を１個のみ有していてもよいし、２個以上有していてもよいが、分子の主鎖両末端にイソシアネート基を有することがより好ましい。

　湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。
　上記ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応は、通常、ポリオール化合物中の水酸基（ＯＨ）とポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比で［ＮＣＯ］／［ＯＨ］＝２．０～２．５の範囲で行われる。

　本発明では、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）の原料となるポリオール化合物に、ポリカーボネートポリオールを使用することで、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）にポリカーボネート骨格を導入させ、ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）とすればよい。
　ポリカーボネートポリオールとしては、ポリカーボネートジオールが好ましく、ポリカーボネートジオールの具体例としては、以下の式（１）で表される化合物が挙げられる。

　式（１）においてＲは炭素数４～１６の二価の炭化水素基、ｎは２～５００の整数である。

　式（１）において、Ｒは、好ましくは脂肪族飽和炭化水素基である。Ｒが脂肪族飽和炭化水素基であることで、耐熱性、柔軟性が良好になりやすくなる。また、熱劣化などにより黄変等も生じにくくなり耐候性も良好となる。脂肪族飽和炭化水素基からなるＲは、鎖状構造又は環状構造を有していてもよいが、鎖状構造を有することが好ましい。また、鎖状構造のＲは直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。
　ｎは５～２００であることが好ましく、１０～１５０であることがより好ましく、２０～５０であることがさらに好ましい。
　また、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）を構成するポリカーボネートポリオールに含まれるＲは、１種単独で使用してよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上併用する場合には、少なくとも一部が炭素数６以上の鎖状の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。また、好ましくは一分子中に２種類以上のＲを含み、より好ましくは一分子中に２種又は３種のＲを含む。
　炭素数６以上の鎖状の脂肪族飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数６以上１２以下であり、さらに好ましくは炭素数６以上１０以下、よりさらに好ましくは炭素数６以上８以下である。
　Ｒの具体例としては、テトラメチレン基、ペンチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基などの直鎖状であってもよいし、例えば３－メチルペンチレン基などのメチルペンチレン基、メチルオクタメチレン基などの分岐状であってもよい。一分子中における複数のＲは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。さらに、弾性率を一定値以上とする観点からＲは分岐状の脂肪族飽和炭化水素基を含むことが好ましく、耐候性の観点からはＲは直鎖状の脂肪族飽和炭化水素基を含むことが好ましい。ポリカーボネートポリオールにおけるＲは分岐状と直鎖状のＲが併用されていてもよい。
　なお、ポリカーボネートポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　また、本発明では、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）の原料となるポリオール化合物に、ポリエステルポリオールを使用することで、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）にポリエステル骨格を導入させ、ポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）とすればよい。
　上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価カルボン酸とポリオールとの反応により得られるポリエステルポリオール、ε－カプロラクトンを開環重合して得られるポリ－ε－カプロラクトンポリオール等が挙げられる。

　ポリエステルポリオールの原料となる上記多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５－ナフタル酸、２，６－ナフタル酸などの二価の芳香族カルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等の二価の脂肪族カルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸等の三価以上の芳香族カルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸などの三価以上の脂肪族カルボン酸などが挙げられる。これら多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ポリエステルポリオールの原料となるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール等が挙げられる。これらポリオールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　なお、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）は、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）の原料となるポリオール化合物に、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポリオールの両方を使用することで、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）にポリカーボネート骨格及びポリエステル骨格の両方を導入させてもよい。すなわち、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）は、一分子中にポリカーボネート骨格及びポリエステル骨格の両方を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）としてもよい。なお、本明細書において、用語「ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）」又は「ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性樹脂」は、このようにポリカーボネート骨格及びポリエステル骨格の両方を含む湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）、又は湿気硬化性樹脂も包含する。

　湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）の原料となるポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート化合物、脂肪族ポリイソシアネート化合物が挙げられる。
　芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの液状変性物、トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート等が挙げられる。芳香族ポリイソシアネート化合物は、これらを多量化したものでもあってもよく、ポリメリックＭＤＩなどでもよい。
　脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネート化合物は、これらを多量化したものなどであってもよい。
　ポリイソシアネート化合物は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　本発明では、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）の合成において、芳香族ポリイソシアネート化合物を使用すると、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）が芳香族イソシアネート基を含有し、脂肪族ポリイソシアネート化合物を使用すると、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）が脂肪族イソシアネート基を含有する。

　湿気硬化性樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性樹脂、及びポリエステル骨格を有する湿気硬化性樹脂から選択される少なくとも１種からなってもよいが、これら以外の湿気硬化性樹脂（「他の湿気硬化性樹脂」ともいう）を含有してもよい。
　光湿気硬化型樹脂組成物において、ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性樹脂、及びポリエステル骨格を有する湿気硬化性樹脂から選択される少なくとも１種の含有量は、湿気硬化性樹脂（Ａ）全量に対して、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上がよりさらに好ましい。これら湿気硬化性樹脂（Ａ）の含有量を高くすることで、２５％伸長時の貯蔵弾性率を高くでき、また、耐油性も向上させやすい。そのため、硬化体の最終接着力を向上させやすくなり、さらには油分接触後でも接着力を高い値に維持しやすくなる。したがって、これら湿気硬化性樹脂の上記含有量は、高ければ高いほどよく、湿気硬化性樹脂（Ａ）全量に対して、１００質量％以下とすればよい。

　他の湿気硬化性樹脂は、特に限定されないが、ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性樹脂が挙げられる。ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性樹脂は、湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）が好ましく、イソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）がより好ましい。湿気硬化性ウレタン樹脂（ａ１）は、芳香族イソシアネート基及び脂肪族イソシアネート基のいずれを有してもよいが、芳香族イソシアネート基を有することが好ましい。他の湿気硬化性樹脂として、ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性樹脂を使用すると、最終接着力を向上させやすくなる。

　ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、上記ポリオール化合物としてポリエーテルポリオールを使用することで、ポリエーテル骨格をウレタン樹脂に導入したものである。ポリエーテル骨格を有するウレタン樹脂は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。

　ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラヒドロフランの開環重合物、３－メチルテトラヒドロフランの開環重合物、及び、これら若しくはその誘導体のランダム共重合体又はブロック共重合体、ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体等が挙げられる。これらの中でも、光湿気硬化型樹脂組成物の塗布性を高めやすくなる観点から、ポリプロピレングリコール、又は３－メチルテトラヒドロフランの開環重合物が好ましい。
　ここで、ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の活性水素部分にアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド等）を付加反応させて得られるポリエーテルポリオールである。該ポリエーテルポリオールは、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。上記ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の両末端に、１種又は２種以上のアルキレンオキシドが付加されていることが好ましい。
　ビスフェノール型としては特に限定されず、Ａ型、Ｆ型、Ｓ型等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ型である。
　また、ポリイソシアネート化合物としては、上述したポリイソシアネート化合物を用いることができる。

　ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、下記式（２）で表される構造を有するポリオール化合物を用いて得られたものをさらに含むことが好ましい。下記式（２）で表される構造を有するポリオール化合物を用いることにより、接着性に優れる光湿気硬化型樹脂組成物、及び、柔軟で伸びがよい硬化体を得ることができ、ラジカル重合性化合物（Ｂ）との相溶性に優れるものとなる。
　なかでも、ポリプロピレングリコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）化合物の開環重合化合物、又は、メチル基等の置換基を有するテトラヒドロフラン化合物の開環重合化合物からなるポリエーテルポリオールを用いたものが好ましく、ポリプロピレングリコールがより好ましい。

　式（２）中、Ｒは、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、ｌは、０～５の整数、ｍは、１～５００の整数、ｎは、１～１０の整数である。ｌは、０～４であることが好ましく、ｍは、５０～２００であることが好ましく、ｎは、１～５であることが好ましい。なお、ｌが０の場合とは、Ｒと結合した炭素が直接酸素と結合している場合を意味する。
　上記した中では、ｎとｌの合計が１以上であることがより好ましく、１～３がさらに好ましい。また、Ｒは水素原子、メチル基であることがより好ましく、メチル基が特に好ましい。

　湿気硬化性樹脂（Ａ）の重量平均分子量は特に限定されないが、好ましい下限は８００、好ましい上限は２００００である。重量平均分子量が８００以上となると、硬化時に架橋密度が高くなり過ぎず、硬化後の柔軟性が高くなりやすい。また、光硬化後かつ湿気硬化前の半硬化状態において、一定以上の硬度を有し、優れた形状保持性を確保しやすくなる。なお、形状保持性が優れたものとなると、例えばディスペンサーなどにより塗布した光湿気硬化型樹脂組成物は、光硬化後に一定の高さを確保できるので、光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体により被着体間に一定の間隔を確保できるようになる。
　また、重量平均分子量が２００００以下となることで、光湿気硬化型樹脂組成物は、光及び湿気硬化前において、常温（例えば、２５℃）でも適度な流動性を有し、常温塗布性が良好となる。

　上記湿気硬化性樹脂（Ａ）の重量平均分子量のより好ましい下限は１５００、より好ましい上限は１２０００、さらに好ましい下限は２０００、さらに好ましい上限は８０００である。なお、本明細書において重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。ＧＰＣによってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定する際のカラムとしては、Ｓｈｏｄｅｘ　ＬＦ－８０４（昭和電工社製）が挙げられる。また、ＧＰＣで用いる溶媒としては、テトラヒドロフランが挙げられる。

　湿気硬化性樹脂（Ａ）の含有量は、光湿気硬化型樹脂組成物全量基準で、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。これら下限値以上にすることで、光湿気硬化型樹脂組成物の湿気硬化性を良好にできる。また、硬化型樹脂組成物の硬化体に耐油性を付与でき、光硬化後かつ湿気硬化前の半硬化状態における形状保持性を良好にしやすくなる。また、２５％伸長時の貯蔵弾性率も高くしやすくなる。
　湿気硬化性樹脂（Ａ）の含有量は、光湿気硬化型樹脂組成物全量基準で、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。湿気硬化性樹脂（Ａ）の含有量をこれら上限値以下とすることで、ラジカル重合性化合物（Ｂ）を相当量含有できるようになる。

（ラジカル重合性化合物（Ｂ））
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）を含有する。光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）を含有することで光硬化性が付与される。光湿気硬化型樹脂組成物は、光硬化性を有することで、光照射するだけで一定の接着力が付与できるので、適切な初期接着力を確保できる。また、湿気硬化性樹脂（Ａ）に加えて、ラジカル重合性化合物（Ｂ）を使用することで、光湿気硬化型樹脂組成物は、光及び湿気硬化前において、常温（例えば、２５℃）でも適度な流動性を確保しやすくなり、常温塗布性を良好にできる。
　ラジカル重合性化合物（Ｂ）としては、分子中にラジカル重合性官能基を有すればよい。ラジカル重合性官能基としては不飽和二重結合を有する化合物が好適であり、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが挙げられる。

　上記したものの中では、接着性の観点から、（メタ）アクリロイル基が好適であり、すなわち、ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有することが好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、以下、「（メタ）アクリル化合物」ともいう。また、本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味し、他の類似する用語も同様である。

　ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、芳香族環を有するラジカル重合性化合物、及びイミド環を有するラジカル重合性化合物から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。これら化合物は、分子中にラジカル重合性官能基を１つ有する単官能であることが好ましいが、ラジカル重合性官能基を２つ以上有する多官能化合物であってもよい。

　芳香族環を有するラジカル重合性化合物としては、芳香族環を有する単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。具体的には、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート等のフェニルアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。さらには、フルオレン骨格、ビフェニル骨格などの複数のベンゼン環を有する（メタ）アクリレートであってもよく、具体的には、フルオレン型（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ－フェニルフェノールアクリレートなどが挙げられる。
　また、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのフェノキシポリオキシエチレン系（メタ）アクリレートなども挙げられる。
　これらの中では、フェノキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
　また、イミド環を有するラジカル重合性化合物としては、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のイミド環を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物、Ｎ－ビニルフタルイミド、Ｎ－アリルフタルイミド、Ｎ－（３－ブテン－１－イン)フタルイミド、Ｎ－アリルオキシフタルイミド等のイミド環を有するビニル化合物などが挙げられる。

　光湿気硬化型樹脂組成物は、芳香族環を有するラジカル重合性化合物、及びイミド環を有するラジカル重合性化合物から選択される少なくとも１種を含有することで、耐油性が向上して、オレイン酸膨潤率が高くなることを抑制できる。また、光及び湿気硬化後の硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率が高くなり、最終接着力を向上させやすくなる。さらに、光硬化後かつ湿気硬化前の半硬化状態において、硬度を高くしやすく、優れた形状保持性を確保しやすくなる。
　ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、芳香族環を有するラジカル重合性化合物、及びイミド環を有するラジカル重合性化合物をこれらのうち一方を有するとよいが、両方を有してもよい。また、ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、少なくともイミド環を有するラジカル重合性化合物を含有することがより好ましい。

　ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、芳香族環を有するラジカル重合性化合物、及びイミド環を有するラジカル重合性化合物から選択される少なくとも１種からなってもよいが、これら以外のラジカル重合性化合物（「他のラジカル重合性化合物」という）を含有してもよい。
　光湿気硬化型樹脂組成物における、芳香族環を有するラジカル重合性化合物、及びイミド環を有するラジカル重合性化合物から選択される少なくとも１種の含有量は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）全量に対して、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上がよりさらに好ましい。また、これら化合物の上記含有量は、１００質量％以下であればよい。これら化合物の含有量を多くすることで、光湿気硬化型樹脂組成物の耐油性が向上して、オレイン酸膨潤率を抑制しやすくなる。また、硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率が高くなり、最終接着力を向上させやすくなる。さらに形状保持性なども良好にしやすい。

　他のラジカル重合性化合物としては、各種脂肪族（メタ）アクリル化合物が挙げられ、好ましくは脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート等が使用される。なお、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートは、残存イソシアネート基を有さないものである。他のラジカル重合性化合物は、単官能であってもよいし、２官能などの多官能であってもよいが、単官能が好ましい。

　脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートは、上記のとおり単官能が好ましく、例えば、イソシアネート化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を、反応させたものを使用することができる。
　上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコール等の二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートや、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等の三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートを得るために使用するイソシアネート化合物としては、ブタンイソシアネート、ヘキサンイソシアネート、オクタンイソシアネート、デカンイソシアネートなどのアルカンモノイソシアネート（アルカンの炭素数が好ましくは３～１２程度）、シクロペンタンイソシアネート、シクロヘキサンイソシアネート、イソホロンモノイソシアネートなどの環状脂肪族モノイソシアネートなどの脂肪族モノイソシアネートが挙げられる。
　単官能の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートは、より具体的には、上記したモノイソシアネート化合物と、二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートとを反応して得られたウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、その好適な具体例としては、１，２－エタンジオール１－アクリラート２－（Ｎ－ブチルカルバマート）などの１，２－エタンジオール１－アクリラート２－（Ｎ－アルキルカルバマート）が挙げられる。

　他のラジカル重合性化合物としては、ウレタン（メタ）アクリレート以外も使用でき、例えば、上記以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物を使用してもよい。（メタ）アクリル酸エステル化合物は、単官能でもよいし、多官能でもよいが、単官能が好ましい。

　（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち単官能のものとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造を有する（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリオキシエチレン系（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

　さらに、単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、３－エチル－３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート等の複素環式構造を有する（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート等も挙げられる。

　（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち２官能のものとしては、例えば、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　また、（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち３官能以上のものとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　他のラジカル重合性化合物としては、上述した以外のその他のラジカル重合性化合物も適宜使用することができる。その他のラジカル重合性化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等のビニル化合物等が挙げられる。また、エポシキ（メタ）アクリレートなども使用できる。

　ラジカル重合性化合物（Ｂ）の含有量は、光湿気硬化型樹脂組成物全量基準で、１４質量％以上であることが好ましく、１９質量％以上がより好ましく、２４質量％以上がさらに好ましい。これら下限値以上にすることで、光湿気硬化型樹脂組成物に適切に光硬化性を付与しやすくなる。また、硬化体の柔軟性が良好となり、さらには光湿気硬化型樹脂組成物に常温塗布性なども付与しやすくなる。
　また、ラジカル重合性化合物（Ｂ）の含有量は、光湿気硬化型樹脂組成物全量基準で、８４質量％以下が好ましく、７９質量％以下がより好ましく、７４質量％以下がさらに好ましい。ラジカル重合性化合物（Ｂ）の含有量をこれら上限値以下とすることで、光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂（Ａ）を適切な量で含有しやすくなり、耐油性、接着性などを向上させやすくなる。

　光湿気硬化型樹脂組成物において、湿気硬化性ウレタン樹脂（Ａ）に対するラジカル重合性化合物（Ｂ）の質量比（Ｂ／Ａ）は、０．２以上３以下が好ましく、０．３以上２以下がより好ましく、０．５以上１．５以下がさらに好ましく、０．６以上１．３以下がさらに好ましい。質量比がこれら範囲内となることで、光湿気硬化型樹脂組成物にバランスよく、光硬化性と湿気硬化性を付与でき、光硬化後の初期接着力や、光硬化及び湿気硬化した後の接着力（最終接着力）のいずれも良好にできる。また、適度な耐油性も付与しやすくなり、硬化体が長期にわたって皮脂、汗、化学薬品などに接触した後でも接着力を高い値に維持しやすくなる。

（光重合開始剤（Ｃ））
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、さらに光重合開始剤（Ｃ）を含有する。光重合開始剤を含有することで、光湿気硬化型樹脂組成物に光硬化性を適切に付与できる。
　光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、チオキサントン等が挙げられる。
　上記光重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ０１、ルシリンＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製）、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル（いずれも東京化成工業社製）等が挙げられる。

　光湿気硬化型樹脂組成物における光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上７質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以上５質量部以下である。光重合開始剤（Ｃ）の含有量がこれら範囲内であることにより、得られる光湿気硬化型樹脂組成物が光硬化性及び保存安定性に優れたものとなる。また、上記範囲内とすることで、光ラジカル重合化合物が適切に硬化され、接着力を良好にしやすくなる。

（湿気硬化促進触媒）
　硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂の湿気硬化反応を促進させる湿気硬化促進触媒を含有することが好ましい。湿気硬化促進触媒を使用することにより、硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性がより優れたものとなり、接着力を高めやすくなる。
　湿気硬化促進触媒としては、具体的にはアミン系化合物、金属系触媒などが挙げられる。アミン系化合物としては、ジ（メチルモルホリノ）ジエチルエーテル、４－モルホリノプロピルモルホリン、２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル等のモルホリン骨格を有する化合物、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、１，２－ビス（ジメチルアミノ）エタンなどのジメチルアミノ基を２つ有するジメチルアミノ基含有アミン化合物、トリエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、２，６，７－トリメチル－１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等が挙げられる。
　金属系触媒としては、ジラウリル酸ジｎ－ブチルスズ、ジ酢酸ジｎ－ブチルスズ、オクチル酸スズ等のスズ化合物、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛等の亜鉛化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト等のその他の金属化合物が挙げられる。

（カップリング剤）
　光湿気硬化型樹脂組成物は、カップリング剤を含有してもよい。光湿気硬化型樹脂組成物にカップリング剤を含有させることで、接着力を向上させやすくなる。カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤等が挙げられる。なかでも、接着性を向上させる効果に優れることから、シランカップリング剤が好ましい。

　シランカップリング剤としては、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、テジルトリメトキシシラン、１，６－ビス（トリメトキシリル）ヘキサン等が挙げられる。

　上記チタネート系カップリング剤としては、例えば、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
　上記ジルコネート系カップリング剤としては、例えば、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、シルコニウムテトラノルマルブトキシド等が挙げられる。
　カップリング剤としては、シランカップリング剤が好ましい。また、シランカップリング剤の中でも、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤が好ましい。
　カップリング剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。

　カップリング剤の含有量は、湿気硬化性樹脂（Ａ）とラジカル重合性化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量部以下が好ましく、０．２質量部以上３質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上２質量部以下がさらに好ましい。カップリング剤の含有量がこれら範囲内とすることで、硬化体の柔軟性などに影響を及ぼすことなく、接着力を向上させられる。

（充填剤）
　本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、充填剤を含有してもよい。充填剤を含有することにより、本発明の硬化型樹脂組成物は、好適なチクソ性を有するものとなり、塗布後の形状保持性を良好にしやすくなる。充填剤としては、粒子状のものを使用すればよい。
　充填剤としては、無機充填剤が好ましく、例えば、シリカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、光湿気硬化型樹脂組成物が紫外線透過性に優れるものとなることから、シリカが好ましい。また、充填剤は、シリル化処理、アルキル化処理、エポキシ化処理等の疎水性表面処理がなされていてもよい。
　充填剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
　充填剤の含有量は、湿気硬化性樹脂（Ａ）とラジカル重合性化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上２５質量部以下、より好ましくは２質量部以上１５質量部以下である。

　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、上記で述べた成分以外にも、ワックス粒子、イオン液体、着色剤、発泡粒子、膨張粒子、反応性希釈剤などのその他の添加剤を含有していてもよい。
　光湿気硬化型樹脂組成物は、必要に応じて、溶剤により希釈されていてもよい。光湿気硬化型樹脂組成物が溶剤により希釈される場合、光湿気硬化型樹脂組成物の量（質量部、質量％）は、固形分基準であり、すなわち、溶剤を除いた質量部、質量％を意味する。

　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物を製造する方法としては、混合機を用いて、湿気硬化性樹脂（Ａ）、ラジカル重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、及び、必要に応じて配合される、湿気硬化促進触媒、充填剤、カップリング剤などのその他の添加剤とを混合する方法等が挙げられる。混合機としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリーミキサー（遊星式撹拌装置）、ニーダー、３本ロール等が挙げられる。

＜硬化体＞
　本発明の上記光湿気硬化型樹脂組成物は、硬化され、硬化体として使用されるものである。
　本発明の硬化体は、湿気硬化性樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体であり、オレイン酸に６５℃、湿度９０％ＲＨで７２時間浸漬させた後の膨潤率（オレイン酸膨潤率）が１００％以上、１６０％以下であり、かつ２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上となるものである。
　本発明の硬化体は、以上の構成を有することで、被着体に対する接着力に優れ、かつ皮脂、汗、化学薬品などに長期間接触した後でも接着力が高い値に維持され、例えば、スマートフォン、ウェラブル端末などの携帯電子機器用の接着剤として好適に用いることができる。

　なお、硬化体におけるオレイン酸膨潤率は、１４０％以下が好ましく、１３０％以下がより好ましく、１１７％以下がさらに好ましい。
　また、硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率は、１．５ＭＰａ以上であることが好ましく、２．０ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、特に限定されないが、１５ＭＰａ以下であることが好ましく、１０ＭＰａ以下であることがより好ましい。
　なお、硬化体のオレイン酸膨潤率及び２５％伸長時の貯蔵弾性率は、後述する実施例に準じた方法により、硬化体に対してこれらの値を測定することで求めることができる。

本発明の硬化型樹脂組成物は、例えば、被着体間に配置された状態で、硬化されることで被着体間を接合できる。この際、一方の被着体に塗布し、その後、塗布された硬化型樹脂組成物を介して、他方の被着体を一方の被着体に重ね合わせるとよい。

　また、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、光照射により光硬化して例えばＢステージ状態（半硬化状態）にして、その後、さらに、湿気により硬化して全硬化させるとよい。ここで、光湿気硬化型樹脂組成物は、被着体間に配置させ、その被着体間を接合させる場合には、一方の被着体に塗布し、その後、光照射により光硬化させ、例えばＢステージ状態にし、その光硬化した光湿気硬化型樹脂組成物の上に他方の被着体を重ね合わせ、被着体間を適度な接着力（初期接着力）で仮接着させるとよい。その後、Ｂステージ状態の光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂（Ａ）を湿気により硬化させることで、全硬化させ、光湿気硬化型樹脂組成物を介して重ね合わせた被着体間が十分な接着力（最終接着力）で接合される。

　被着体への光湿気硬化型樹脂組成物の塗布は、例えばディスペンサーで行うとよいが、特に限定されない。また、光硬化時に照射する光は、ラジカル重合性化合物（Ｂ）が硬化する光であれば特に限定されないが、紫外線が好ましい。また、光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気により全硬化させるときには、大気中に所定時間放置すればよい。

　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、例えば電子機器用接着剤として使用され、中でも携帯電子機器用接着剤として使用されることが好ましい。したがって、被着体は、特に限定されないが、好ましくは、電子機器を構成する各種電子部品である。被着体の材質としては、金属、ガラス、プラスチック等のいずれでもよい。また、被着体の形状としては、特に限定されず、例えば、フィルム状、シート状、板状、パネル状、トレイ状、ロッド（棒状体）状、箱体状、筐体状等が挙げられる。
　携帯電子機器としては、特に限定されないが、スマートフォンなどの携帯電話、デジタルカメラ、ウェラブル端末、携帯ゲーム機器、タブレット型コンピューター、ノート型コンピューター、アクションカメラなどが挙げられ、これらの中ではスマートフォン、ウェラブル端末が好ましい。

　電子部品は、一般的に基板を有しており、したがって、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物が使用される電子部品は、光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体と、基板とを有するとよい。基板上には、一般的に各種電子回路などが設けられている。同様に、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物が使用される携帯電子機器などの電子機器も、硬化型樹脂組成物の硬化体と、基板とを有するとよい。

　電子部品では、例えば基板を被着体として、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物を介して基板同士を接合してもよいが、基板を本発明の光湿気硬化型樹脂組成物を介して電子機器の他の部材（例えば、筐体）などに接合してもよい。
　例えば、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、電子機器内部などにおいて、例えば基板と基板とを接合して組立部品を得るために使用されてもよい。このようにして得られた組立部品は、第１の基板と、第２の基板と、本発明の硬化体を有し、第１の基板の少なくとも一部が、第２の基板の少なくとも一部に硬化体を介して接合される。

　本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

　本実施例において、各種物性を以下のように測定した。
（オレイン酸膨潤率）
　光湿気硬化型樹脂組成物を、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚み０．５ｍｍのテフロン（登録商標）型に流し込み、硬化させることでの硬化体フィルムを得た。硬化型樹脂組成物の硬化は、ＵＶ－ＬＥＤ（波長３６５ｎｍ）を用いて、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射さて光硬化させ、その後、２５℃、５０％ＲＨで２４時間放置することにより湿気硬化させることで行った。
　ガラス容器にオレイン酸（試薬、富士フイルム和光純薬（株）製）を２００ｇ入れ、６５℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下で、上記容器内のオレイン酸に硬化体フィルムを７２時間浸漬させた。その後、浸漬後の硬化体フィルムを浸漬後３時間以内に面積を測定して、浸漬前の硬化体フィルムの面積に対する、浸漬後の硬化体フィルムの面積の比率（％）を求めて、オレイン酸膨潤率とした。

（２５％伸長時における貯蔵弾性率）
　光湿気硬化型樹脂組成物を、幅３ｍｍ、長さ３０ｍｍ、厚み１ｍｍのテフロン（登録商標）型に流し込み、硬化させることで硬化体サンプルを得た。光湿気硬化型樹脂組成物の硬化は、ＵＶ－ＬＥＤ（波長３６５ｎｍ）で紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射さて光硬化させ、その後、２５℃、５０％ＲＨで２４時間放置することにより湿気硬化させることで行った。
　得られた硬化体サンプルを、引張試験器（オートグラフＡＧ－Ｘ、株式会社島津製作所社製）により、伸び率１００％まで引張り、得られた引張曲線から伸び率２５％時の弾性率を求めて、２５％伸長時における貯蔵弾性率とした。なお、測定条件は、２５℃、引張速度５ｍｍ／ｓｅｃである。

（接着力）
　図１（ａ）、（ｂ）に示すように、ディスペンサーを用いて、幅１ｍｍ±０．１ｍｍ、長さ２５±０．５ｍｍ、及び厚さが０．８±０．４ｍｍとなるように光湿気硬化型樹脂組成物１０をポリカーボネート板１１に塗布した。塗布完了後１分以内に、ＵＶ－ＬＥＤ（波長３６５ｎｍ）を用いて、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射することによって、硬化型樹脂組成物１０を光硬化させた。その後、ポリカーボネート板１１に光湿気硬化型樹脂組成物１０を介して、ガラス板１２を重ね合わせ、その上に１００ｇの錘を１０秒間静置させることで、光硬化した状態の硬化物に対して０．０４ＭＰａの荷重を１０秒間作用させた。その後、１００ｇの錘を取り除き、２５℃、５０％ＲＨで２４時間放置することにより湿気硬化させ、接着性試験用サンプル１３を得た。なお、接着性試験用サンプル１３は、各実施例、比較例において６点ずつ作製した。

　得られた接着性試験用サンプルのうち３点は、さらに２５℃、５０％ＲＨで７２時間放置した後、剪断方向Ｓに１２ｍｍ／ｓｅｃの速度で引張り、ポリカーボネート板１１とガラス板１２とが剥がれる際の強度を測定し、その３点平均値をオレイン酸浸漬前の接着力（最終接着力）とした。
　また、容器にオレイン酸（試薬、富士フイルム和光純薬（株）製）を２００ｇ入れて、６５℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下で、上記容器内のオレイン酸に接着性試験用サンプルを７２時間浸漬させた。なお、３点の接着性試験用サンプルを同様にオレイン酸に浸漬した。その浸漬後の接着性試験用サンプルを浸漬終了後3時間以内に剪断方向Ｓに１２ｍｍ／ｓｅｃの速度で引張り、ポリカーボネート板１１とガラス板１２とが剥がれる際の強度を測定し、その３点平均値をオレイン酸浸漬後の接着力（最終接着力）とした。
　そして、オレイン酸浸漬前の接着力に対する、オレイン酸浸漬後の接着力の比率（％）を算出し、接着力維持率とした。

　各実施例、比較例の光湿気硬化型樹脂組成物は、以下の通り評価した。
［耐油性（油接触後の接着力）］
　耐油性は、各実施例、比較例で測定された接着力維持率に基づき、以下の評価基準で評価した。
　　ＡＡ：接着力維持率が５０％以上であった。
　　　Ａ：接着力維持率が３０％以上５０％未満であった。
　　　Ｂ：接着力維持率が１０％以上３０％未満であった。
　　　Ｃ：接着力維持率が０％超１０％未満であった。
　　　Ｄ：接着性試験用サンプルをオレイン酸浸漬中にポリカーボネート板とガラス板の間で剥離が生じて、接着力維持率が０％となった。

［接着力］
　接着力は、各実施例、比較例で測定されたオレイン酸浸漬前の接着力（最終接着力）に基づき、以下の評価基準で評価した。
　　　Ａ:オレイン酸浸漬前の接着力が１５０Ｎ／２５ｍｍ^２以上であった。
　　　Ｂ:オレイン酸浸漬前の接着力が７０Ｎ／２５ｍｍ^２以上１５０Ｎ／２５ｍｍ^２未満であった。
　　　Ｃ：オレイン酸浸漬前の接着力が７０Ｎ／２５ｍｍ^２未満であった。

［常温塗布性］　
　各実施例及び比較例の光湿気硬化型樹脂組成物を、常温（２５℃）でディスペンサー（ノズル内径０．６１ｍｍ、吐出圧力０．３５ＭＰａ）を用いて、ポリカーボネート板上に１ｍｍ±０．２ｍｍの幅で２５ｍｍの長さとなるように塗布し、塗布できた場合を「Ａ」、塗布できなかった場合を「Ｂ」として評価した。

［形状保持性］
　上記常温塗布性評価において塗布した光湿気硬化型樹脂組成物を、ＬＥＤランプで紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射さて光硬化させ、光硬化後に線幅（ｔ０）、及び高さ（ｔ１）を測定した。ｔ１／ｔ０×１００（％）で表されるアスペクト比により以下の評価基準により評価した。
　　　Ａ:　アスペクト比が５０％以上である。
　　　Ｂ:アスペクト比が３０％以上５０％未満である。
　　　Ｃ:アスペクト比が３０％未満である。

　各実施例、比較例で使用した湿気硬化性ウレタン樹脂は、以下の合成例に従って作製した。
［合成例１］
　ポリオール化合物として１００質量部のポリカーボネートジオール（式（１）で表される化合物、Ｒの９０モル％が３－メチルペンチレン基、１０モル％がヘキサメチレン基、クラレ社製、商品名「Ｋｕｒａｒａｙｐｏｌｙｏｌ　Ｃ－１０９０」）と、０．０１質量部のジブチル錫ジラウレートとを５００ｍＬ容量のセパラブルフラスコに入れた。フラスコ内を真空下（２０ｍｍＨｇ以下）、１００℃で３０分間撹拌して混合した。その後常圧とし、ポリイソシアネート化合物としてジフェニルメタンジイソシアネート（日曹商事社製、商品名「Ｐｕｒｅ　ＭＤＩ」）５０質量部を入れ、８０℃で３時間撹拌して反応させ、ポリカーボネート（ＰＣ）骨格を有し、両末端が芳香族イソシアネート基である、湿気硬化性ウレタン樹脂（ＰＣ骨格芳香族末端ウレタン）を得た。得られた湿気硬化性ウレタン樹脂の重量平均分子量は６０００であった。

［合成例２］
　ポリオール化合物として１００質量部のポリエステルポリオール（アジピン酸、１，６－ヘキサンジオール及びイソフタル酸を主成分として得られたポリエステルポリオール、芳香環濃度１５質量％、重量平均分子量１０００）と、０．０１質量部のジブチル錫ジラウレートとを５００ｍＬ容のセパラブルフラスコに入れた。真空下（２０ｍｍＨｇ以下）、１００℃で３０分間撹拌し、混合した。その後常圧とし、ポリイソシアネート化合物としてジフェニルメタンジイソシアネート（日曹商事社製、商品名「Ｐｕｒｅ　ＭＤＩ」）５２．５質量部を入れ、８０℃で３時間撹拌して反応させ、ポリエステル骨格を含有し、両末端が芳香族イソシアネート基である、湿気硬化性ウレタン樹脂（ポリエステル骨格芳香族末端ウレタン）を得た。得られた湿気硬化性ウレタン樹脂の重量平均分子量は１５００であった。

［合成例３］
　ポリオール化合物として１００質量部のポリテトラメチレンエーテルグリコール（三菱化学社製、商品名「ＰＴＭＧ－２０００」）と、０．０１質量部のジブチル錫ジラウレートとを５００ｍＬ容量のセパラブルフラスコに入れ、真空下（２０ｍｍＨｇ以下）、１００℃で３０分間撹拌して混合した。その後常圧とし、ポリイソシアネート化合物としてジフェニルメタンジイソシアネート（日曹商事社製、商品名「Ｐｕｒｅ　ＭＤＩ」）２６．５質量部を入れ、８０℃で３時間撹拌して反応させ、ポリエーテル骨格を有し、両末端が芳香族イソシアネート基である湿気硬化性ウレタン樹脂（エーテル骨格芳香族末端ウレタン）を得た。得られた湿気硬化性ウレタン樹脂の重量平均分子量は２７００であった。

　各実施例、比較例で使用した、湿気硬化性ウレタン樹脂以外の成分は、以下のとおりであった。
（ラジカル重合性化合物）
イミド環含有アクリレート：東亜合成株式会社製、商品名「Ｍ－１４０」、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、単官能
ウレタンアクリレート（１）：Ｒａｈｎ　ＡＧ社、商品名「ＧＥＮＯＭＥＲ　１１２２」、単官能脂肪族ウレタンアクリレート
芳香族環含有アクリレート：共栄社化学株式会社製、商品名「ライトアクリレートＰＯ－Ａ」、フェノキシエチルアクリレート、単官能
ウレタンアクリレート（２）：ダイセル・オルネクス社製、商品名「ＥＢＥＣＲＹＬ８４１１」、多官能、重量平均分子量１２０００、２０質量％のイソボニルアクリレート（ＩＢＯＡ）で希釈、ウレタンアクリレートの含有量８０質量％
ラウリルアクリレート：共栄社化学株式会社製、商品名「ライトアクリレートＬ－Ａ」、単官能
光重合開始剤：２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、ＢＡＳＦ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ　３６９」
カップリング剤：３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＢＥ－９００７Ｎ」
充填剤：トリメチルシリル化処理シリカ、日本アエロジル社製、商品名「Ｒ８１２」、一次粒子径７ｎｍ

［実施例１～８、比較例１～３］
　表１に記載された配合比に従い、各材料を、遊星式撹拌装置（シンキー社製、「あわとり練太郎」）にて温度５０℃で撹拌した後、セラミック３本ロールにて温度５０℃で均一に混合して実施例１～８、比較例１～３の光湿気硬化型樹脂組成物を得た。

　表１に示すように、各実施例の光湿気硬化型樹脂組成物は、オレイン酸膨潤率が低く、かつ２５％伸長時の貯蔵弾性率を１ＭＰａ以上とすることで、光及び湿気硬化後の最終接着力が向上し、かつオレイン酸による膨潤後でも接着力を良好に維持できた。そのため、皮脂、汗、化学薬品などに接触することが多い携帯電子機器用接着剤として好適に使用できる。
　それに対して、各比較例の光湿気硬化型樹脂組成物は、オレイン酸膨潤率が１６０％より高く、または、２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａ未満であったため、光及び湿気硬化後の最終接着力が低くなり、または、オレイン酸による膨潤後に接着力を良好に維持できなかった。したがって、皮脂、汗、化学薬品などに接触することが多い携帯電子機器用として好適に使用できない。

Claims

　湿気硬化性樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する光湿気硬化型樹脂組成物であって、
　前記光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体をオレイン酸に６５℃、湿度９０％ＲＨで７２時間浸漬させた後の膨潤率が１００％以上１６０％以下であり、かつ前記硬化体の２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上である、光湿気硬化型樹脂組成物。
　前記湿気硬化性樹脂（Ａ）が、ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性樹脂、及びポリエステル骨格を有する湿気硬化性樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　前記湿気硬化性樹脂（Ａ）が、芳香族イソシアネート基を有する請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　前記ラジカル重合性化合物（Ｂ）が、芳香族環を有するラジカル重合性化合物、及びイミド環を有するラジカル重合性化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　請求項１～４のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物からなる、電子部品用接着剤。
　請求項１～４のいずれか１項に記載の光湿気硬化型樹脂組成物からなる、携帯電子機器用接着剤。
　湿気硬化性樹脂と、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する光湿気硬化型樹脂組成物の硬化体であって、
　オレイン酸に６５℃、湿度９０％ＲＨで７２時間浸漬させた後の膨潤率が１００％以上１６０％以下であり、かつ２５％伸長時の貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上である、硬化体。
　請求項７記載の硬化体と、基板とを有する、電子部品。
　請求項７記載の硬化体と、基板とを有する、携帯電子機器。