WO2024009957A1

WO2024009957A1 - 光湿気硬化型樹脂組成物、硬化物、光湿気硬化型樹脂組成物の使用、及び端面保護方法

Info

Publication number: WO2024009957A1
Application number: PCT/JP2023/024641
Authority: WO
Inventors: 拓身木田; 彰結城; 智一玉川; 康平萩原
Original assignee: 積水化学工業株式会社
Priority date: 2022-07-04
Filing date: 2023-07-03
Publication date: 2024-01-11

Abstract

湿気硬化性樹脂と、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含み、紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射してから３０秒後のプローブタック試験によるタック値が８０ｇｆ以下である、光湿気硬化型樹脂組成物。

Description

光湿気硬化型樹脂組成物、硬化物、光湿気硬化型樹脂組成物の使用、及び端面保護方法

　本発明は、光湿気硬化型樹脂組成物、光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物、及び、光湿気硬化型樹脂組成物を使用して、板状部材などの端面を保護する方法に関する。

　表示部材などの板状部材の外周側面に硬化性樹脂を塗布することで端面保護を行うことがある。このような端面保護に用いられる樹脂組成物としては、通常、熱硬化性樹脂やＵＶ硬化性樹脂が用いられている。
　例えば、特許文献１には、表示装置用のカバーガラスの外周側面の未強化処理部を保護するために、未硬化の樹脂を塗布した後に硬化して、硬化した保護用の樹脂を外周側面に配設することが記載されている。特許文献１では、硬化性樹脂としては、ＵＶ硬化性樹脂が好ましく、具体的には、ポリエンーポリチオール系の樹脂が好ましいことが記載されている。

　特許文献２には、フラットパネル型ディスプレイに用いられるプラスチックフィルム基板において、プラスチックフィルム基板と表面保護膜との境界を覆う側面保護膜として、ＵＶ硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いることが記載されている。樹脂としては、具体的には、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、尿素系樹脂およびポリエステル系樹脂などが使用できることが示されている。
　特許文献３には、溝部を有する貼合わせ基板の端面に、樹脂を塗布するための封止装置が開示されている。特許文献３では、樹脂としては、エッチング液に耐性を有するＵＶ硬化性樹脂が使用されることが示される。

特開２０１５－１８２９１０号公報特開２００２－１７８４２３号公報特開２０２０－２０４６４０号公報

　表示部材の端面保護に用いられる樹脂組成物は、光漏れなどにより表示部材の表示性能が低下することを防止するために、遮光性が要求されることがある。また、端面保護に用いられる樹脂組成物は、周辺部材のフレームなどと同一色に着色することが求められることがある。そのため、端面保護用の樹脂組成物には、着色剤を配合して黒色化などすることが検討されている。

　しかし、ＵＶ硬化性樹脂は、着色剤が配合されると、一般的に紫外線透過率が低くなって硬化性が低下するので、特許文献１～３に開示されるように、端面保護に用いられる樹脂組成物にＵＶ硬化性樹脂を用いると、着色剤による黒色化などの着色が難しいという問題がある。また、ＵＶ硬化性樹脂は、一般的に接着力が不十分になりやすいという問題もある。

　一方で、特許文献１、２に開示されるように、端面保護に用いられる樹脂組成物に熱硬化性樹脂を使用すると、熱硬化性樹脂を硬化させるために加熱チャンバを備える装置が必要になり、また、樹脂硬化の過程で部品等がダメージを受けるという問題がある。さらには、硬化を開始してからタック性が消失するまでの時間が長く、塗布後の樹脂層に意図しない他の部品が接着したり、塵埃が付着したりして、作業性が劣るという問題もある。

　本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたものであり、着色剤を含有する硬化型樹脂組成物において、大掛かりな装置を導入することなく、また、樹脂硬化の過程で部品等に熱によりダメージを与えることなく、接着性及び作業性が良好な硬化型樹脂組成物を提供することを課題とする。

　本発明者らは、鋭意検討の結果、着色剤を含有する硬化型樹脂組成物を、湿気硬化性樹脂と、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤を含有させ光湿気硬化型樹脂組成物としたうえで、紫外線照射３０秒後のタック値が所定値以下となるように調製することで上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の［１］～［２０］を提供する。

［１］湿気硬化性樹脂と、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含み、
　紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射してから３０秒後のプローブタック試験によるタック値が８０ｇｆ以下である、光湿気硬化型樹脂組成物。
［２］前記ラジカル重合性化合物が、単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であるラジカル重合性化合物を含む、上記［１］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［３］単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であるラジカル重合性化合物の含有量が、光湿気硬化型樹脂組成物に含有されるラジカル重合性化合物１００質量部に対して、４０質量部以上である上記［２］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［４］前記光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物の最も高い温度のガラス転移温度（Ｔｇｍ）が４０℃以上である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［５］前記ラジカル重合性化合物が、２官能以上のラジカル重合性化合物を含む、上記［１］～［４］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［６］２５℃粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［７］光湿気硬化型樹脂組成物の１ｍｍ厚みの硬化物のＯＤ値が２以上である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［８］前記湿気硬化性樹脂が湿気硬化性ウレタン樹脂である、上記［１］～［７］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［９］前記湿気硬化性ウレタン樹脂が、ポリカーボネート骨格、ポリエーテル骨格、又はポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂の少なくともいずれかである、上記［８］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１０］前記ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂が、下記式（１）で表される構造を有するポリオール化合物を用いて得られたものを含む、上記［９］に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。

　式（１）中、Ｒは、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、ｌは、０～５の整数、ｍは、１～５００の整数、ｎは、１～１０の整数である。ｌは、０～４であることが好ましく、ｍは、５０～２００であることが好ましく、ｎは、１～５であることが好ましい。なお、ｌが０の場合とは、Ｒと結合した炭素が直接酸素と結合している場合を意味する。
［１１］前記ラジカル重合性化合物が、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含む、上記［１］～［１０］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１２］前記湿気硬化性樹脂の前記ラジカル重合性化合物に対する質量比（湿気硬化性樹脂／ラジカル重合性化合物）が、１０／９０以上６０／４０以下である、上記［１］～［１１］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１３］前記ラジカル重合性化合物と湿気硬化性樹脂の合計含有量が、５０質量％以上である上記［１］～［１２］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１４］前記着色剤が黒色系着色剤である［１］～［１３］のいずれかに記載の反応型ホットメルト樹脂組成物。
［１５］前記着色剤の含有量が、前記ラジカル重合性化合物及び湿気硬化性樹脂の合計量１００質量部に対して、０．０５質量部以上２質量部以下である、［１］～［１４］のいずれかに記載の反応型ホットメルト樹脂組成物。
［１６］前記着色剤がチタンブラック及び窒化ジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種である［１］～［１５］のいずれかに記載の反応型ホットメルト樹脂組成物。
［１７］端面保護用である、上記［１］～［１６］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
［１８］上記［１］～［１７］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物。
［１９］上記［１］～［１７］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物の板状部材の端面保護における使用。
［２０］上記［１］～［１７］のいずれかに記載の光湿気硬化型樹脂組成物を、板状部材の端面に塗布する工程を含む、板状部材の端面保護方法。

　本発明によれば、着色剤を含有する硬化型樹脂組成物において、大掛かりな装置を導入することなく、また、樹脂硬化の過程で部品等に熱によりダメージを与えることなく、接着性及び作業性が良好な硬化型樹脂組成物を提供することができる。

　以下、本発明について実施形態を参照しつつ詳細に説明する。
＜光湿気硬化型樹脂組成物＞
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂と、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含み、紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射してから３０秒後のプローブタック試験によるタック値が８０ｇｆ以下となるものである。
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、以上の構成を有することにより、加熱することなく光及び湿気により硬化させることができるので、大掛かりな装置を導入したり、樹脂硬化の過程で周辺部品等に熱によりダメージを与えたりすることなく、硬化させることができる。また、ラジカル重合性化合物に加えて、湿気硬化性樹脂を含有するので、着色剤を含有していても、光及び湿気により硬化することで、高い接着強度を発現することができる。さらに、紫外線を照射した３０秒後に既にタック値（すなわち、タック性）が低いため、光硬化後直ちに表面のべたつきが低減され、作業性が良好となる。

＜タック値＞
　上記の通り、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射してから３０秒後のプローブタック試験によるタック値が８０ｇｆ以下である。紫外線照射３０秒後のタック値が８０ｇｆを超えると、光硬化後直ちにタック性が低下しないため、硬化する工程などにおいて、光湿気硬化型樹脂組成物に意図しない他の部品が接着したり、塵埃が付着したりするので、作業性を良好にすることが難しくなる。

　上記タック値は、作業性をより向上させる観点から、６０ｇｆ以下が好ましく、５０ｇｆ以下がより好ましく、４０ｇｆ以下がさらに好ましい。また、タック値は、作業性の観点から低ければ低いほどよく、０ｇｆ以上であればよいが、光照射後の湿気硬化によって接着強度を高めやすくする観点から、５ｇｆ以上が好ましく、１０ｇｆ以上がより好ましく、２０ｇｆ以上がさらに好ましい。
　なお、タック値は、２５℃、５０％ＲＨの環境下、波長３６５ｎｍの紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射した光湿気硬化型樹脂組成物に対し、紫外線照射の終了から３０秒後に、プローブタック試験機を用いプローブ（ＳＵＳ製、直径５ｍｍ）を１０ｇｆの力で１秒間押し込んだ後、１０ｍｍ／秒の速度で引き上げた時の荷重を測定して求めることができる。より詳細には、実施例記載の方法に従って測定するとよい。

　タック値は、例えば、ラジカル重合性化合物及び湿気硬化性樹脂の種類、含有量を適宜調整することで、上記した所定の範囲内に調整することができる。具体的には、ラジカル重合性化合物として、単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が高いものを使用したり、単官能ラジカル重合性化合物として、環状窒素含有化合物などの特定の窒素含有化合物を使用したりすることで、タック値を低くしやすくなる。また、ラジカル重合性化合物に対する湿気硬化性樹脂の割合を低くすることでも、タック値を低くしやすくなる。

　以下、光湿気硬化型樹脂組成物に含有される各成分についてより詳細に説明する。
［湿気硬化性樹脂］
　本発明で使用する湿気硬化性樹脂としては、例えば、湿気硬化性ウレタン樹脂、加水分解性シリル基含有樹脂、湿気硬化性シアノアクリレート樹脂等が挙げられる。これらの中では、湿気硬化性ウレタン樹脂、加水分解性シリル基含有樹脂が好ましく、中でも、湿気硬化性ウレタン樹脂がより好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（湿気硬化性ウレタン樹脂）
　湿気硬化性ウレタン樹脂は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。湿気硬化性ウレタン樹脂は、分子内にイソシアネート基を有するとよく、分子内のイソシアネート基が空気中又は被着体中の水分と反応して硬化する。湿気硬化性ウレタン樹脂は、１分子中にイソシアネート基を１個のみ有していてもよいし、２個以上有していてもよいが、１分子中にイソシアネート基を１個又は２個有することが好ましく、２個有することがより好ましい。また、イソシアネート基は、特に限定されないが、湿気硬化性ウレタン樹脂の末端に設けられるとよく、例えば両末端に設けられるとよい。

　上記ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応は、通常、ポリオール化合物中の水酸基（ＯＨ）とポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比で［ＮＣＯ］／［ＯＨ］＝２．０～２．５の範囲で行われる。
　湿気硬化性ウレタン樹脂の原料となるポリオール化合物としては、ポリウレタンの製造に通常用いられている公知のポリオール化合物を使用することができ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアルキレンポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

　湿気硬化性ウレタン樹脂の原料となるポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート化合物、脂肪族ポリイソシアネート化合物が好適に用いられる。
　芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの液状変性物、ポリメリックＭＤＩ、トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート等が挙げられる。
　脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
　ポリイソシアネート化合物としては、なかでも、湿気硬化速度を速くできることや、全硬化後の接着強度を高くできる観点から、芳香族ポリイソシアネート化合物が好ましく、中でもジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。また、光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物に、応力緩和性、柔軟性などを付与しやすくする観点からは、脂肪族ポリイソシアネート化合物も好ましい。
　ポリイソシアネート化合物は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

　湿気硬化性ウレタン樹脂は、ポリカーボネート骨格、ポリエーテル骨格、又はポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂の少なくともいずれかが好ましく、ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂がより好ましい。湿気硬化性ウレタン樹脂は、ポリエーテル骨格を有することで、湿気硬化後の接着強度を良好にしやすくなる。また、光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物の柔軟性も向上させやすくなる。

（ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂）
　ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、上記ポリオール化合物としてポリエーテルポリオールを使用することで、ポリエーテル骨格をウレタン樹脂に導入したものである。ポリエーテル骨格を有するウレタン樹脂は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。ポリイソシアネート化合物は、上述したとおりである。

　ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、テトラヒドロフランの開環重合物、３－メチルテトラヒドロフランの開環重合物、２－メチルテトラヒドロフランの開環重合物、及び、これら若しくはその誘導体のランダム共重合体又はブロック共重合体、ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体等が挙げられる。
　ここで、ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の活性水素部分にアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド等）を付加反応させて得られるポリエーテルポリオールである。該ポリエーテルポリオールは、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。上記ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の両末端に、１種又は２種以上のアルキレンオキシドが付加されていることが好ましい。
　ビスフェノール型としては特に限定されず、Ａ型、Ｆ型、Ｓ型等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ型である。

　ポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、下記式（１）で表される構造を有するポリオール化合物を用いて得られたものを含むことが好ましい。下記式（１）で表される構造を有するポリオール化合物を用いることにより、接着性に優れる光湿気硬化型樹脂組成物、及び、柔軟で伸びがよい硬化物を得ることができ、ラジカル重合性化合物との相溶性も優れるものとなる。
　なかでも、光湿気硬化型樹脂組成物の粘度を適度な範囲にして塗布性を高めやすくなる観点から、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の開環重合化合物、又は、３－メチルテトラヒドロフランなどのメチル基等の置換基を有するテトラヒドロフランの開環重合化合物からなるポリエーテルポリオールを用いたものが好ましく、ポリプロピレングリコール、及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の開環重合化合物がより好ましい。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）化合物の開環重合化合物は、一般的にはポリテトラメチレンエーテルグリコールである。
　なお、ポリエーテルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　式（１）中、Ｒは、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、ｌは、０～５の整数、ｍは、１～５００の整数、ｎは、１～１０の整数である。ｌは、０～４であることが好ましく、ｍは、５０～２００であることが好ましく、ｎは、１～５であることが好ましい。なお、ｌが０の場合とは、Ｒと結合した炭素が直接酸素と結合している場合を意味する。
　上記した中では、ｎとｌの合計が１以上であることがより好ましく、１～３がさらに好ましい。また、Ｒは水素原子、メチル基であることがより好ましい。

（ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂）
　ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、上記ポリオール化合物としてポリカーボネートポリオールを使用することで、ポリカーボネート骨格をウレタン樹脂に導入したものである。ポリカーボネート骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、例えば、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリカーボネートポリオールと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。ポリイソシアネート化合物は、上記の通りである。
　ポリカーボネートポリオールとしては、ポリカーボネートジオールが好ましく、ポリカーボネートジオールの好ましい具体例としては、以下の式（２）で表される化合物が挙げられる。

　式（２）においてＲは炭素数４～１６の二価の炭価水素基、ｎは２～５００の整数である。

　式（２）において、Ｒは、好ましくは脂肪族飽和炭化水素基である。Ｒが脂肪族飽和炭化水素基であることで、耐熱性が良好になりやすくなる。また、熱劣化などにより黄変等も生じにくくなり耐候性も良好となる。脂肪族飽和炭化水素基からなるＲは、鎖状構造又は環状構造を有していてもよいが、応力緩和性や柔軟性を良好にしやすい観点から、鎖状構造を有することが好ましい。また、鎖状構造のＲは直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。
　ｎは５～２００であることが好ましく、１０～１５０であることがより好ましく、２０～５０であることがさらに好ましい。Ｒは好ましくは５～１２である。
　また、湿気硬化性ウレタン樹脂を構成するポリカーボネートポリオールに含まれるＲは、１種単独で使用してよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上併用する場合には、少なくとも一部が炭素数６以上の鎖状の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましい。
　炭素数６以上の鎖状の脂肪族飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数６～１２であり、さらに好ましくは炭素数６～１０、よりさらに好ましくは炭素数６～８である。

　式（２）におけるＲの具体例としては、テトラメチレン基、ペンチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基などの直鎖状であってもよいし、例えば３－メチルペンチレン基などのメチルペンチレン基、メチルオクタメチレン基などの分岐状であってもよい。１分子中における複数のＲは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。したがって、一分子中に２種類以上のＲを含んでもよく、その場合、好ましくは一分子中に２種又は３種のＲを含む。例えば、ポリカーボネートポリオールは、１分子中に炭素数６以下のＲと、炭素数７以上のＲを含有する共重合体であってもよく、この場合、いずれのＲも鎖状の脂肪族飽和炭化水素基であるとよい。
　また、式（２）におけるＲは直鎖状の脂肪族飽和炭化水素基を含んでもよいし、分岐状の脂肪族飽和炭化水素基を含んでもよい。ポリカーボネートポリオールにおけるＲは分岐状と直鎖状のＲが併用されていてもよいし、直鎖状のＲが単独で使用されていてもよい。
　なお、ポリカーボネートポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（ポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂）
　ポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、上記ポリオール化合物としてポリエステルポリオールを使用することで、ポリエステル骨格をウレタン樹脂に導入したものである。ポリエステル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリエステルポリオールと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。
　上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価カルボン酸とポリオールとの反応により得られるポリエステルポリオール、ε－カプロラクトンを開環重合して得られるポリ－ε－カプロラクトンポリオール等が挙げられる。
　ポリエステルポリオールの原料となる上記多価カルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５－ナフタル酸、２，６－ナフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、高温での接着力をより高めやすい観点から、フタル酸、又はアジピン酸が好ましい。
　ポリエステルポリオールの原料となる上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール等が挙げられる。これらの中でも、高温での接着力をより高めやすい観点から、１，６－ヘキサンジオール、又は１，４－ブタンジオールが好ましい。
　また、ポリイソシアネート化合物としては、上述したポリイソシアネート化合物を用いることができる。
　なお、ポリエステルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　上記したポリカーボネート、ポリエステル、又はポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、分子内に２種以上の骨格を有してもよく、例えば、ポリカーボネート骨格とポリエステル骨格を有してもよい。その場合、原料となる上記ポリオール化合物としてポリカーボネートポリオールとポリエステルポリオールを使用するとよい。同様に、ポリエステル骨格とポリエーテル骨格を有する湿気硬化性ウレタン樹脂なども使用してもよい。
　また、湿気硬化性ウレタン樹脂は、上記の通りイソシアネート基を含有するものを使用するとよいが、イソシアネート基を有するものに限定されず、後述する加水分解性シリル基含有樹脂で説明するように、加水分解性シリル基含有ウレタン樹脂であってもよい。

（加水分解性シリル基含有樹脂）
　本発明で使用する加水分解性シリル基含有樹脂は、分子内の加水分解性シリル基が空気中又は被着体中の水分と反応して硬化する。
　加水分解性シリル基含有樹脂は、１分子中に加水分解性シリル基を１個のみ有していてもよいし、２個以上有していてもよい。なかでも、分子の主鎖両末端に加水分解性シリル基を有することが好ましい。
　なお、上記加水分解性シリル基含有樹脂として、イソシアネート基を有するものを含まない。

　加水分解性シリル基は、下記式（３）で表される。

　式（３）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に、置換されていてもよい炭素数１以上２０以下のアルキル基、炭素数６以上２０以下アリール基、炭素数７以上２０以下のアラルキル基、又は、－ＯＳｉＲ^２ _３（Ｒ^２は、それぞれ独立に、炭素数１以上２０以下の炭化水素基である）で示されるトリオルガノシロキシ基である。また、式（３）中、Ｘは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基又は加水分解性基である。さらに、式（３）中、ａは、１～３の整数である。

　上記加水分解性基は特に限定されず、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。なかでも、活性が高いことから、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基が好ましい。また、加水分解性が穏やかで取扱いやすいことから、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基がさらに好ましい。また、安全性の観点からは、反応により脱離する化合物がそれぞれエタノール、アセトンである、エトキシ基、イソプロペノキシ基が好ましい。

　上記ヒドロキシ基又は上記加水分解性基は、１個のケイ素原子に対して、１～３個の範囲で結合することができる。上記ヒドロキシ基又は上記加水分解性基が１個のケイ素原子に対して２個以上結合する場合には、それらの基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。

　上記式（３）におけるａは、硬化性の観点から、２又は３であることが好ましく、３であることが特に好ましい。また、保存安定性の観点からは、ａは、２であることが好ましい。
　また、上記式（３）におけるＲ^１としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、トリメチルシロキシ基、クロロメチル基、メトキシメチル基等があげられる。なかでも、メチル基が好ましい。

　上記加水分解性シリル基としては、例えば、メチルジメトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリス（２－プロペニルオキシ）シリル基、トリアセトキシシリル基、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、（クロロメチル）ジエトキシシリル基、（ジクロロメチル）ジメトキシシリル基、（１－クロロエチル）ジメトキシシリル基、（１－クロロプロピル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジエトキシシリル基、（エトキシメチル）ジメトキシシリル基、（１－メトキシエチル）ジメトキシシリル基、（アミノメチル）ジメトキシシリル基、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジエトキシシリル基、（Ｎ－（２－アミノエチル）アミノメチル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジエトキシシリル基等が挙げられる。

　加水分解性シリル基含有樹脂としては、例えば、加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル樹脂、分子鎖末端又は分子鎖末端部位に加水分解性シリル基を有する有機重合体、加水分解性シリル基含有ウレタン樹脂等が挙げられる。
　加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル樹脂は、主鎖に加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルおよび／または（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し構成単位を有することが好ましい。

　加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸３－（トリメトキシシリル）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（トリエトキシシリル）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（メチルジメトキシシリル）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（トリメトキシシリル）エチル、（メタ）アクリル酸２－（トリエトキシシリル）エチル、（メタ）アクリル酸２－（メチルジメトキシシリル）エチル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルメチル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルメチル、（メタ）アクリル酸（メチルジメトキシシリル）メチル等が挙げられる。
　上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。

　加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル樹脂を製造する方法としては、具体的には例えば、国際公開第２０１６／０３５７１８号に記載されている加水分解性ケイ素基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体の合成方法等が挙げられる。
　上記分子鎖末端又は分子鎖末端部位に加水分解性シリル基を有する有機重合体は、主鎖の末端及び側鎖の末端の少なくともいずれかに加水分解性シリル基を有する。
　上記主鎖の骨格構造は特に限定されず、例えば、飽和炭化水素系重合体、ポリオキシアルキレン系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体等が挙げられる。

　上記ポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、ポリオキシエチレン構造、ポリオキシプロピレン構造、ポリオキシブチレン構造、ポリオキシテトラメチレン構造、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体構造、ポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレン共重合体構造を有する重合体等が挙げられる。
　上記分子鎖末端又は分子鎖末端部位に加水分解性シリル基を有する有機重合体を製造する方法としては、具体的には例えば、国際公開第２０１６／０３５７１８号に記載されている、分子鎖末端又は分子鎖末端部位のみに架橋性シリル基を有する有機重合体の合成方法が挙げられる。また、上記分子鎖末端又は分子鎖末端部位に加水分解性シリル基を有する有機重合体を製造する他の方法としては、例えば、国際公開第２０１２／１１７９０２号に記載されている反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体の合成方法等が挙げられる。

　上記加水分解性シリル基含有ウレタン樹脂を製造する方法としては、例えば、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させてウレタン樹脂を製造する際に、さらに、シランカップリング剤等のシリル基含有化合物を反応させる方法等が挙げられる。具体的には例えば、特開２０１７－４８３４５号公報に記載されている加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーの合成方法等が挙げられる。

　上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシ－エトキシ）シラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）－エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。なかでも、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランが好ましい。これらのシランカップリング剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。

　また、湿気硬化性ウレタン樹脂は、イソシアネート基と加水分解性シリル基の両方を有していてもよい。イソシアネート基と加水分解性シリル基の両方を有する湿気硬化性ウレタン樹脂は、まず、上記した方法にてイソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（原料ウレタン樹脂）を得て、さらに該原料ウレタン樹脂にシランカップリング剤を反応させることで製造することが好ましい。
　なお、イソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂の詳細は上記したとおりである。原料ウレタン樹脂に反応させるシランカップリング剤としては、上記で列挙したものから適宜選択して使用すればよいが、イソシアネート基との反応性の観点からアミノ基又はメルカプト基を有するシランカップ剤を使用することが好ましい。好ましい具体的としては、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

　さらに、湿気硬化性樹脂は、ラジカル重合性官能基を有していてもよい。湿気硬化性樹脂が有していてもよいラジカル重合性官能基としては、不飽和二重結合を有する基が好ましく、特に反応性の面から（メタ）アクリロイル基がより好ましい。ラジカル重合性官能基を有する湿気硬化性樹脂は、例えば（メタ）アクリロイル基などの不飽和二重結合と、イソシアネート基とを１つずつ有するものでもよく、不飽和二重結合基とイソシアネート基の少なくともいずれかを２つ以上有するものであってもよい。また、ラジカル重合性官能基を有する湿気硬化性樹脂は、不飽和二重結合とイソシアネート基を各末端に有してもよい。なお、ラジカル重合性官能基を有する湿気硬化性樹脂は、後述するラジカル重合性化合物には含まず、湿気硬化性樹脂として扱う。
　湿気硬化性樹脂は、上記した各種の樹脂から適宜選択して１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

　湿気硬化性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは８００以上３００００以下である。重量平均分子量を上記範囲内とすることで、光湿気硬化型樹脂組成物の湿気硬化後の接着強度を高くしやすくなる。また、光湿気硬化型樹脂組成物の粘度が必要以上に高くなったりすることも防止できる。
　これら観点から、湿気硬化性樹脂の重量平均分子量は、１５００以上がより好ましく、２０００以上がさらに好ましく、また、２００００以下がより好ましく、１００００以下がさらに好ましく、６０００以下がよりさらに好ましい。
　なお、本明細書において上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。

［ラジカル重合性化合物］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物を含有する。光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物を含有することで光硬化性が付与される。光湿気硬化型樹脂組成物は、光硬化性を有することで、光照射するだけで一定の接着力が付与できるので、一定の初期接着力を確保できる。
　ラジカル重合性化合物としては、分子中にラジカル重合性官能基を有すればよい。ラジカル重合性官能基としては不飽和二重結合を有する化合物が好適であり、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが挙げられる。

　上記したものの中では、接着性の観点から、（メタ）アクリロイル基が好適であり、すなわち、ラジカル重合性化合物は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有することが好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、以下、「（メタ）アクリル化合物」ともいう。また、本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味し、他の類似する用語も同様である。

　ラジカル重合性化合物は、１分子中に１つのラジカル重合性官能基を有する単官能ラジカル重合性化合物、１分子中に２以上のラジカル重合性官能基を有する２官能以上のラジカル重合性化合物（多官能ラジカル重合性化合物）の一方又は両方を含んでもよい。中でも、ラジカル重合性化合物は、多官能ラジカル重合性化合物を含有することが好ましく、多官能ラジカル重合性化合物と単官能ラジカル重合性化合物を含有することがより好ましい。多官能ラジカル重合性化合物は、２官能以上であれば特に限定されないが、２～４官能が好ましく、２～３官能がより好ましく、２官能がさらに好ましい。
　光湿気硬化型樹脂組成物は、多官能ラジカル重合性化合物を含有することで硬化性が良好となりやすくなる。また、単官能ラジカル重合性化合物を含有することで、粘度を低下させやすくなり、また、光硬化又は湿気硬化後の接着強度が高くなりやすくなる。

　ラジカル重合性化合物が、多官能ラジカル重合性化合物と、単官能ラジカル重合性化合物の両方を含有する場合、単官能ラジカル重合性化合物に対する多官能ラジカル重合性化合物の質量比（多官能／単官能）は、好ましくは０．０１以上１以下である。上記範囲内であることで、硬化性と接着強度の両方を向上させやすくなる。単官能ラジカル重合性化合物に対する多官能ラジカル重合性化合物の質量比（多官能／単官能）は、より好ましくは０．０５以上０．５以下、さらに好ましくは０．１以上０．３以下である。

（単官能ラジカル重合性化合物）
　単官能ラジカル重合性化合物としては、分子中に窒素元素を含む窒素含有化合物であってもよいし、分子中に窒素元素を含有しない窒素非含有化合物であってもよい。また、単官能ラジカル重合性化合物としては、窒素含有化合物と窒素非含有化合物を併用してもよい。
　光湿気硬化型樹脂組成物は、単官能ラジカル重合性化合物として、窒素含有化合物を含有することにより、光湿気硬化型樹脂組成物の光硬化直後のタック性をより一層低くしやすくなる。一方で、光湿気硬化型樹脂組成物は、単官能ラジカル重合性化合物として、窒素非含有化合物を含有することで、硬化物の接着強度が良好になりやすい。
　なお、単官能ラジカル重合性化合物は、重合され、繰り返し単位を有するプレポリマーでもよいが、通常は繰り返し単位を有さない単官能モノマーを使用するとよい。単官能ラジカル重合性化合物は、繰り返し単位を有さない単官能モノマーを使用することで後述する２５℃粘度を低くしやすくなる。
　なお、単官能ラジカル重合性化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　単官能ラジカル重合性化合物として使用される窒素含有化合物としては、鎖状の窒素含有化合物、環状構造を有する窒素含有化合物のいずれでもよいが、環状構造を有する窒素含有化合物を使用することが好ましい。環状構造を有する窒素含有化合物を使用することで、光湿気硬化型樹脂組成物の光硬化直後のタック性を低くしやすくする。また、光湿気硬化型樹脂組成物の粘度を低下させて、後述する２５℃粘度を所望の範囲内に調整しやすくなる。
　なお、本明細書において、環状構造を有する窒素含有化合物は、環状窒素含有化合物ともいい、窒素原子が環自体を構成する原子に含まれるラジカル重合性化合物を環状窒素含有化合物とし、その他の窒素含有化合物は、鎖状の窒素含有化合物とする。
　環状構造を有する窒素含有化合物としては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタムなどのラクタム構造を有する窒素含有化合物、Ｎ－アクリロイルモルホリンなどのモルホリン骨格含有化合物、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の環状イミド化合物などが挙げられる。

　鎖状の窒素含有化合物としては、例えば、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の鎖状のアミノ基含有（メタ）アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等の鎖状の（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ－ビニルアセトアミドなどが挙げられる。

　また、鎖状の窒素含有化合物としては、単官能のウレタン（メタ）アクリレートであってもよい。単官能のウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を、反応させたものを使用することができる。
　上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコール等の二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートや、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等の三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　単官能のウレタン（メタ）アクリレートを得るために使用するイソシアネート化合物としては、ブタンイソシアネート、ヘキサンイソシアネート、デカンイソシアネートなどのアルカンモノイソシアネート、シクロペンタンイソシアネート、シクロヘキサンイソシアネート、イソホロンモノイソシアネートなどの環状脂肪族モノイソシアネートなどの脂肪族モノイソシアネートが挙げられる。
　単官能のウレタン（メタ）アクリレートは、より具体的には、上記したモノイソシアネート化合物と、二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートとを反応して得られたウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、その好適な具体例としては、１，２－エタンジオール１－アクリラート２－（Ｎ－ブチルカルバマート）が挙げられる。

　光湿気硬化型樹脂組成物が、単官能ラジカル重合性化合物として窒素含有化合物を含有する場合、該窒素含有化合物の含有量は、紫外線照射直後のタック性を低くする観点から、光湿気硬化型樹脂組成物に含有されるラジカル重合性化合物１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは４０質量部以上であり、よりさらに好ましくは５０質量部以上である。また、単官能ラジカル重合性化合物としての窒素含有化合物の上記含有量は、窒素含有化合物以外のラジカル重合性化合物を適切な量含有させるために、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは７０質量部以下である。
　単官能ラジカル重合性化合物としての窒素含有化合物は、上記の通り、環状窒素含有化合物であることが好ましく、したがって、単官能ラジカル重合性化合物としての環状窒素含有化合物の好適な含有量の範囲は、上記した窒素含有化合物の含有量の範囲と同じである。

　単官能ラジカル重合性化合物として使用される窒素非含有化合物としては、ラジカル重合性官能基を有する化合物であれば特に制限されないが、単官能の（メタ）アクリル化合物が好ましく、中でも（メタ）アクリル酸エステル化合物がより好ましい。
　単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、アルキル（メタ）アクリレート、脂環構造含有（メタ）アクリレート、芳香環含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、これらの中では、脂環構造含有（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。
　脂環構造含有（メタ）アクリレートは、後述する通り、単独重合体のガラス転移温度を高くしやすく、紫外線照射直後のタック性を低くしやすくなる。また、光湿気硬化型樹脂組成物の粘度を低下させて、後述する２５℃粘度を所望の範囲内に調整しやすくなる。
　なお、脂環構造含有（メタ）アクリレートは、紫外線照射直後のタック性をより低くしやすくする観点から、上記した単官能ラジカル重合性化合物としての窒素含有化合物と併用することがより好ましい。

　ラジカル重合性化合物における、脂環構造含有（メタ）アクリレートの含有量は、ラジカル重合性化合物１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上である。また、脂環構造含有（メタ）アクリレートの上記含有量は、他のラジカル重合性化合物を一定量以上含有させる観点から、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下、よりさらに好ましくは５０質量部以下である。

　アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなど、アルキル基の炭素数が１～１８のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　脂環構造含有（メタ）アクリレートとしては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環式構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、脂環式構造は、環構成元素が炭素原子からなる環構造である。
　芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート等のフェニルアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

　単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、アルキル（メタ）アクリレート、脂環構造含有（メタ）アクリレート、及び芳香環含有（メタ）アクリレート以外も使用でき、例えば、環状エーテル基含有（メタ）アクリレートも使用できる。
　環状エーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、エポキシ環、オキセタン環、テトラヒドロフラン環、ジオキソラン環、ジオキサン環などを有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
　エポキシ環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。オキセタン環含有（メタ）アクリレートとしては、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレートが挙げられる。テトラヒドロフラン環含有（メタ）アクリレートとしては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールの（メタ）アクリル酸多量体エステルなどが挙げられる。ジオキソラン環含有（メタ）アクリレートとしては、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（２，２－シクロヘキシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ジオキサン環を有する（メタ）アクリレートとしては、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　環状エーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、オキセタン環含有（メタ）アクリレート、又はテトラヒドロフラン環含有（メタ）アクリレートのいずれかを使用することが好ましいが、これらを併用することも好ましい。

　また、単官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリオキシエチレン系（メタ）アクリレートなども使用してもよい。
　また、単官能の（メタ）アクリル化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル含有（メタ）アクリル化合物などを使用してもよい。

（多官能ラジカル重合性化合物）
　多官能ラジカル重合性化合物としては、２官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物、３官能以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物、２官能以上のウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中では、硬化物の柔軟性を向上させやすい観点から、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
　なお、多官能ラジカル重合性化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　２官能の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　また、３官能以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　２官能以上のウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を、反応させたものを使用することができる。
　上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコール等の二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレートや、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等の三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレートや、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　ウレタン（メタ）アクリレートを得るために使用するイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート等のポリイソシアネート化合物が挙げられる。
　また、イソシアネート化合物としては、ポリオールと過剰のイソシアネート化合物との反応により得られる鎖延長されたポリイソシアネート化合物（ポリオール変性体）も使用することができる。ここで、ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、カーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。
　以上のポリイソシアネート化合物を使用することで、多官能のウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。

（Ｔｇが４０℃以上のラジカル重合性化合物）
　本発明のラジカル重合性化合物は、単独重合体のガラス転移温度（以下、単に「Ｔｇ」ということがある）が４０℃以上であるラジカル重合性化合物（以下、「高Ｔｇ化合物」ということがある）を含むことが好ましい。本発明では、ラジカル重合性化合物が、高Ｔｇ化合物を含有することで、紫外線照射直後のタック性を低くしやすくなる。
　高Ｔｇ化合物は、単独重合体のガラス転移温度が５０℃以上であることがより好ましい。また、高Ｔｇ化合物のガラス転移温度は、上限について特に限定されず、例えば２６０℃以下であるが、２００℃以下であってもよく、１６０℃以下であってもよい。
　なお、ラジカル重合性化合物の単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、一般的に公知であり、「Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第３版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ、１９８９年）などに記載の値を参照すればよい。また、上記文献に記載されないものは、ラジカル重合性化合物の単独重合体を作製して、後述するガラス転移温度（Ｔｇｍ）の測定方法と同様の測定方法により測定することもできる。

　高Ｔｇ化合物としては、上記したラジカル重合性化合物のうち、Ｔｇが４０℃以上のものを適宜選択して使用すればよい。高Ｔｇ化合物は、単官能ラジカル重合性化合物でもよいし、多官能ラジカル重合性化合物でもよいが、単官能ラジカル重合性化合物であることが好ましい。また、単官能ラジカル重合性化合物の中でも、環状窒素含有化合物や、脂環構造含有（メタ）アクリレートなどが好ましい。具体的には、環状窒素含有化合物としては、Ｎ－アクリロイルモルホリン（Ｔｇ：１４５℃）などのモルホリン骨格含有化合物や、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド（Ｔｇ：５６℃）などが挙げられる。
　また、脂環構造含有（メタ）アクリレートとしては、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（Ｔｇ：５２℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）、ジシクロペンテニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃），１－アダマンチルアクリレート（Ｔｇ：１５３℃）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（Ｔｇ：８０℃）などの脂環構造含有アクリレートを好適に使用でき、これらの中でも、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレートがより好ましい。
　高Ｔｇ化合物は、1種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　ラジカル重合性化合物が、高Ｔｇ化合物を含有する場合、高Ｔｇ化合物の含有量は、光湿気硬化型樹脂組成物に含有されるラジカル重合性化合物１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、さらに好ましくは５５質量部以上、よりさらに好ましくは７０質量部以上である。ラジカル重合性化合物は、高Ｔｇ化合物を多く含有することで、紫外線照射直後のタック性を低くしやすくなる。
　ラジカル重合性化合物における高Ｔｇ化合物の含有率は、高ければ高いほどよく、高Ｔｇ化合物の含有量は、ラジカル重合性化合物１００質量部に対して、１００質量部以下であればよく、他の化合物を含有させる観点からは９０質量部以下でもよい。

　光湿気硬化型樹脂組成物における、湿気硬化性樹脂のラジカル重合性化合物に対する質量比（湿気硬化性樹脂／ラジカル重合性化合物）は、１０／９０以上６０／４０以下が好ましい。質量比を上記下限値以上とすることで、光湿気硬化型樹脂組成物の湿気硬化後の接着強度を一定以上にしやすくなる。また、上記上限値以下とすることで、紫外線照射直後のタック性を低くしやすくなり、さらには、粘度を所望の範囲に調整しやすくなる。これら観点から、上記質量比は、より好ましくは１５／８５以上、さらに好ましくは２０／８０以上、よりさらに好ましくは２５／７５以上であり、また、より好ましくは５０／５０以下、さらに好ましくは４５／５５以下、よりさらに好ましくは４０／６０以下である。

　光湿気硬化型樹脂組成物におけるラジカル重合性化合物と湿気硬化性樹脂の合計含有量は、特に限定されないが、光湿気硬化型樹脂組成物全量基準で、例えば５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上である。これらの合計量を上記下限値以上とすることで、湿気硬化型樹脂組成物に適切な光硬化性及び湿気硬化性を付与しやすくなる。また、上記合計含有量は、１００質量％未満であればよいが、他の成分を適度に含有させるために、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましい。

　光湿気硬化型樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、樹脂成分として、ラジカル重合性化合物及び湿気硬化性樹脂以外の樹脂成分を含有してもよく、例えば硬化性を有しない熱可塑性樹脂などの樹脂成分（例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂など）、熱硬化性樹脂などを含有してもよい。ラジカル重合性化合物及び湿気硬化性樹脂以外の樹脂成分の割合は、ラジカル重合性化合物及び湿気硬化性樹脂の合計量１００質量部に対して、例えば５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。

［光重合開始剤］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、光重合開始剤を含有する。光湿気硬化型樹脂組成物は、光重合開始剤を含有することで、光硬化性が適切に付与される。そのため、上記した紫外線照射後のタック値を一定値以下にしやすくなる。
　光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、チオキサントン等が挙げられる。
　上記光重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９ＥＧ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製）、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル（いずれも東京化成工業社製）等が挙げられる。

　光湿気硬化型樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは０.３質量部以上５質量部以下、さらに好ましくは０.５質量部以上３質量部以下である。光重合開始剤の含有量を上記下限値以上とすることで、得られる光湿気硬化型樹脂組成物が光硬化性に優れたものとなり、紫外線照射後のタック値も一定値以下にしやすくなる。また、上記上限値以下とすることで、含有量に見合った効果を発揮しやすくなる。

［着色剤］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、着色剤を含有する。光湿気硬化型樹脂組成物は、着色剤を含有することで、黒色化などされて遮光性を付与しやすくなる。また、所望の色に着色されて意匠性を高めやすくなる。
　着色剤としては、チタンブラック、アニリンブラック、シアニンブラック、カーボンブラック、黒色酸化鉄、窒化ジルコニウムなどの黒色系着色剤が挙げられる。また、着色剤としては、黒色系着色剤以外の着色剤も使用可能である。黒色系着色剤以外の着色剤としては公知の顔料、染料などを使用できるが、具体的には東洋アルミ社製の「クロマシャイン」シリーズ、「Ｃｏｓｍｉｃｏｌｏｒ」シリーズ、大日精化工業社製の「ダイピロキサイド」シリーズなどが使用できる。
　着色剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　着色剤としては、光湿気硬化型樹脂組成物に含有されることで、光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物のＯＤ値を後述する所定値以上にすることができる着色剤を好ましく使用できる。具体的には、遮光性の観点から、黒色系着色剤を使用することが好ましく、中でもチタンブラック及び窒化ジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種以上がより好ましい。

　光湿気硬化型樹脂組成物における着色剤の含有量は、ラジカル重合性化合物及び湿気硬化性樹脂の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上３質量部以下である。着色剤の含有量を上記下限値以上とすることで、後述のＯＤ値を高くしやすくなり、遮光性も確保しやすくなる。また、光湿気硬化型樹脂組成物を所望の色に着色しやすくなる。一方で、着色剤の含有量を上記上限値以下とすることで、光硬化性が着色剤によって低下しにくくなる。
　以上の観点から、着色剤の含有量は、ラジカル重合性化合物及び湿気硬化性樹脂の合計量１００質量部に対して、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、０．２質量部以上がよりさらに好ましく、また、２質量部以下がより好ましく、１質量部以下がさらに好ましく、０．８質量部以下がよりさらに好ましい。

［充填剤］
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、着色剤以外の充填剤を含有してもよい。本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、充填剤を含有することにより、好適なチクソ性を有しやすくなり、塗布後の塗布膜の形状を充分に保持することができる。そのため、後述する板状部材の端面などに塗布しても、液だれなどが生じずに均一な膜厚の塗布膜を適切に形成することができる。
　充填剤としては、粒子状のものを使用すればよい。充填剤としては、無機充填剤が好ましく、例えば、シリカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、得られる光湿気硬化型樹脂組成物が紫外線透過性に優れるものとなることから、シリカが好ましい。また、充填剤は、シリコーン化処理、シリル化処理、アルキル化処理、エポキシ化処理等の疎水性表面処理がなされていてもよい。

　充填剤の一次粒子径は、好ましくは１ｎｍ以上５０ｎｍ以下、より好ましくは２ｎｍ以上３０ｎｍ以下、更に好ましくは３ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。充填剤の一次粒子径が上記範囲内となることで、光湿気硬化型樹脂組成物の塗布性や、形状保持性が良好となる。また、充填剤により紫外線硬化が妨げられにくくなる。充填剤の一次粒子径は、ＮＩＣＯＭＰ　　３８０ＺＬＳ（ＰＡＲＴＩＣＬＥ　　ＳＩＺＩＮＧ　　ＳＹＳＴＥＭＳ社製）を用いて、上記充填剤を溶媒（水、有機溶媒等）に分散させて測定することができる。
　充填剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
　充填剤の含有量は、ラジカル重合性化合物と湿気硬化性樹脂の合計量１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上２５質量部以下、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上１５質量部以下である。

［湿気硬化促進触媒］
　光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂の湿気硬化反応を促進させる湿気硬化促進触媒を含有してもよい。湿気硬化促進触媒を使用することにより、光湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性がより優れたものとなり、湿気硬化後の接着強度を高めやすくなる。
　湿気硬化促進触媒としては、具体的にはアミン系化合物、金属系触媒などが挙げられる。アミン系化合物としては、ジ（メチルモルホリノ）ジエチルエーテル、４－モルホリノプロピルモルホリン、２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル等のモルホリン骨格を有する化合物、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、１，２－ビス（ジメチルアミノ）エタンなどのジメチルアミノ基を２つ有するジメチルアミノ基含有アミン化合物、トリエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、２，６，７－トリメチル－１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等が挙げられる。
　金属系触媒としては、ジラウリル酸ジｎ－ブチルスズ、ジ酢酸ジｎ－ブチルスズ、オクチル酸スズ等のスズ化合物、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛等の亜鉛化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト等のその他の金属化合物が挙げられる。
　湿気硬化促進触媒の含有量は、湿気硬化性樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上８質量部以下が好ましく、０．１質量部以上５質量部以下がより好ましい。湿気硬化促進触媒の含有量が上記範囲内であることにより、光湿気硬化型樹脂組成物の保存安定性等を悪化させることなく、湿気硬化反応を促進させる効果が優れたものとなる。

　光湿気硬化型樹脂組成物は、上記で述べた成分以外にも、カップリング剤、ワックス粒子、イオン液体、発泡粒子、膨張粒子、反応性希釈剤などのその他の添加剤を含有していてもよい。なお、カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤などが挙げられるが、これらのなかではシランカップリング剤が好ましい。
　光湿気硬化型樹脂組成物は、一般的には溶剤を含有しないが、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で溶剤により希釈されていてもよい。光湿気硬化型樹脂組成物が溶剤により希釈される場合、上記で述べた光湿気硬化型樹脂組成物の量とは、固形分基準であり、すなわち、溶剤を除いた質量を意味する。

＜２５℃粘度＞
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、コーンプレート型粘度計を用いて２５℃、１．０ｒｐｍの条件で測定した粘度（以下、「２５℃粘度」ともいう）が１００ｍＰａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。光湿気硬化型樹脂組成物は、２５℃粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であることで、液だれなどが生じにくく、また、一定以上の塗膜厚みで塗布しやすくなり、例えば板状部材の端面などにも適切に塗布することができる。
　一方で、粘度が３００Ｐａ・ｓ以下であることで、塗布性が向上し、ディスペンサーなどにより塗布する場合でも、適切に塗布しやすくなる。また、光湿気硬化型樹脂組成物は、２５℃粘度が上記範囲内であることで、一定量以上のラジカル重合性化合物と一定量以上の湿気硬化性樹脂の両方を含有しやすくなる。
　２５℃粘度は、一定量以上の湿気硬化性樹脂を含有しやすくし、また、液だれをより一層生じにくくする観点から、５００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５Ｐａ・ｓ以上がさらに好ましく、１５Ｐａ・ｓ以上がよりさらに好ましい。また、２５℃粘度は、一定量以上のラジカル重合性化合物を含有しやすくし、また、塗布性をより向上させる観点から、２００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましく、８０Ｐａ・ｓ以下がよりさらに好ましく、４５Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。

＜ОＤ値＞
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、１ｍｍ厚みの硬化物の光学濃度（ＯＤ値）が２以上であることが好ましい。ＯＤ値が２以上であると、遮光性が良好となり、高いレベルの黒色化も可能となる。そのため、表示部材の端面保護などに用いた場合に光の漏れ出しが発生することを防止して、表示部材の表示性能を向上させることができる。また、光湿気硬化型樹脂組成物は、ＯＤ値が２以上であることで光硬化しにくくなるが、ラジカル重合性化合物に加えて、湿気硬化性樹脂も含有することで、光及び湿気硬化により適切に硬化できるので、硬化後の接着強度を高くできる。

　上記ＯＤ値は、遮光性を良好にする観点、より高いレベルでの黒色化を実現する観点から、２．５以上が好ましく、３以上であることがより好ましい。上記ＯＤ値は、遮光性の観点からは高ければ高いほど良いが、着色剤の含有量を一定以下とし、光硬化性を良好にする観点、及び光湿気硬化型樹脂組成物を適切な粘度とする観点からは、好ましくは７以下、より好ましくは６以下、さらに好ましくは５．５以下である。
　なお、上記光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物のＯＤ値は、光学濃度計を用いて測定することができる。上記ＯＤ値は、光湿気硬化型樹脂組成物を、紫外線照射により硬化することで得た厚み１ｍｍのサンプルを用いて測定するとよい。なお、光学濃度計の測定限界次第では適宜厚みを変更して測定し、１ｍｍ厚み時の外挿値にて判断してもよい。ここで、紫外線照射は、実施例記載の条件により行うとよい。

＜ガラス転移温度（Ｔｇｍ）＞
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、該組成物を硬化してなる硬化物の最も高い温度のガラス転移温度（以下、「Ｔｇｍ」ともいう）が４０℃以上であることが好ましい。
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、ガラス転移温度を測定すると、典型的には、低温側に検出される湿気硬化性樹脂の硬化物由来のガラス転移温度と、高温側に検出されるラジカル重合性化合物の硬化物由来のガラス転移温度が観測される。したがって、ガラス転移温度（Ｔｇｍ）は、ラジカル重合性化合物の重合物由来のガラス転移温度ともいえる。本発明では、ラジカル重合性化合物の重合体由来のガラス転移温度であるＴｇｍを４０℃以上とすることで、紫外線照射直後のタック性を低くしやすくなる。
　上記硬化物のガラス転移温度（Ｔｇｍ）は、４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、６０℃以上がさらに好ましい。また、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇｍ）は、上限に関しては特に限定されないが、例えば１５０℃以下であり、１２０℃以下であってもよい。硬化物のガラス転移温度（Ｔｇｍ）は、各ラジカル重合性化合物の種類（特に、各ラジカル重合性化合物のＴｇ）、及び配合量により調整することができる。
　なお、ガラス転移温度（Ｔｇｍ）は、動的粘弾性測定して得られる損失正接（ｔａｎδ）の極大のうち、ミクロブラウン運動に起因する極大が現れる温度を意味し、動的粘弾性測定装置を用いた方法により測定することができる。

　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物を製造する方法としては、混合機を用いて、ラジカル重合性化合物、湿気硬化性樹脂、光重合開始剤、および着色剤、さらに、必要に応じて配合される、充填剤、湿気硬化促進触媒などのその他の添加剤を混合する方法等が挙げられる。混合機としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリーミキサー、遊星式撹拌装置、ニーダー、３本ロール等が挙げられる。

＜光湿気硬化型樹脂組成物の使用方法＞
　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、硬化され、硬化物として使用されるものである。本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、具体的には、まず、光照射により光硬化して、例えばＢステージ状態（半硬化状態）にして、その後、湿気により硬化して全硬化させるとよい。
　ここで、光湿気硬化型樹脂組成物は、被塗布体に塗布し、次いで、光照射により光硬化させ、例えばＢステージ状態にする。その後、光湿気硬化型樹脂組成物は、さらに湿気により硬化させられることで、全硬化され、被塗布体の表面に光湿気硬化型樹脂組成物の硬化層を形成すればよい。本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、光及び湿気硬化後の被塗布体に対する接着強度が高く、被塗布体に強固に接着させることができるので、後述の通り端面などを保護するための保護層として好適に使用することができる。

　本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、好ましくは端面保護に使用され、より具体的には板状部材の端面保護に使用されることが好ましい。したがって、被塗布体が板状部材であり、板状部材の外周側面を構成する板状部材の端面に光湿気硬化型樹脂組成物を塗布し、塗布層を形成するとよい。そして、光湿気硬化型樹脂組成物により形成された塗布層は、上記のとおり光硬化及び湿気硬化により硬化され、硬化層になるとよい。
　板状部材の端面は、上記した塗布された光湿気硬化型樹脂組成物により保護されることが好ましく、例えば、塗布された光湿気硬化型樹脂組成物（特に、硬化層）によって、傷がつけられたり、外部衝撃によって破損したりすることを防止することができる。
　また、端面に塗布された光湿気硬化型樹脂組成物（特に、硬化層）は、板状部材の外周側面を介して光が透過することを防止する遮光層として使用してもよい。具体的には、板状部材の内部から外部に、又は板状部材の外部から内部に光漏れが生じることを防止するための遮光層として使用されるとよい。
　さらに、硬化層は、板状部材の外周側面の意匠性などを高めるための着色層として使用されてもよい。

　板状部材は、厚みが小さい部材であれば特に限定されず、一般的にフィルム、シートなどと呼ばれる部材も包含する概念である。板状部材は、その厚みが例えば０．１～５．０ｍｍ程度であり、好ましくは０．３～３．０ｍｍ程度である。
　板状部材は、金属、ガラス、プラスチック、セラミックなどの各種の材料で形成される部材であればよく、金属板、ガラス板、プラスチック板、セラミック板などの単層からなるもの、又はこれらが２以上積層された複数層からなるもの、これらに加えて、接着層、樹脂層、導電層、液晶層、有機ＥＬ層、調光層、電子部品、光源などの各種部材が積層されたものなどが挙げられる。

　板状部材としては、各種の電子機器で使用される部材であることが好ましい。また、板状部材は、表示部材であることも好ましい。表示部材は、画像表示などに使用される部材であり、例えば液晶パネル、有機ＥＬパネル、ＬＥＤディスプレイパネル、セグメントディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル、表示装置用のバックライトパネルなどが挙げられる。板状部材、特に表示部材の端面に上記硬化層を形成すると、硬化層により端面を保護しつつ、光漏れなどにより表示部材の表示性能が低下することを防止できるので、特に好ましい。

　板状部材などの被塗布体への光湿気硬化型樹脂組成物の塗布は、特に限定されないが、例えばディスペンサーを用いて行うとよい。ディスペンサーとしては、エアディスペンサー、ジェットディスペンサー、モノポンプディスペンサー、スクリューディスペンサー、ハンドガンディスペンサーなどが挙げられるが、これらの中ではジェットディスペンサーが好ましい。ディスペンサーを用いると、細幅でも良好な塗布性で、光湿気硬化型樹脂組成物を塗布することができるので、上記の通り厚みが小さい板状部材の端面に対しても高い精度で塗布することができる。また、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、２５℃粘度が上記した所定の範囲になることで、ディスペンサーにより適切に塗布することができる。

　被着体への光湿気硬化型樹脂組成物の塗布は、特に限定されず光湿気硬化型樹脂組成物を加熱して行ってもよいが、常温付近で行ってもよく、具体的には、１０～３５℃程度の温度で行ってもよい。光湿気硬化型樹脂組成物は、２５℃粘度が上記した所定の範囲であることで、常温付近で塗布を行っても、容易に塗布を行うことができ、かつ液だれが発生したりすることも防止できる。

　板状部材の端面に光湿気硬化型樹脂組成物を塗布する際、板状部材は、板状部材の厚み方向が鉛直方向に沿うように配置されることが好ましい。なお、ここでいう厚み方向が鉛直方向に沿うとは、厚み方向が鉛直方向に平行である必要はなく、例えば３０°以内程度の角度で鉛直方向に対して傾いていてもよい。
　板状部材が上記のように配置されて塗布が行われることで、端面への塗布のために、板状部材を立て掛けたりする必要がなく作業性が向上する。一方で、板状部材の端面は、水平方向に対して、垂直又は傾いて配置されることになるが、２５℃粘度を所定の範囲内に調整したり、充填剤を含有させたりすることで、液だれなどが生じずに均一な膜厚の塗布膜を端面上に適切に形成することができる。

　光硬化時に照射する光は、ラジカル重合性化合物が硬化する光であれば特に限定されないが、紫外線が好ましい。また、光湿気硬化型樹脂組成物は、光硬化後に湿気により全硬化させるときには、大気中に所定時間放置すればよい。
　また、本発明の光湿気硬化型樹脂組成物は、紫外線照射後直ちにタック性が低くなるので、Ｂステージ状態の光湿気硬化型樹脂組成物に意図しない他の部材が接着したり、塵埃が付着したりすることを防止できるので、作業性が良好になる。また、塵埃が付着することを防止できるので、表示部材などが塵埃によって汚染されることも防止できる。

　本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

　各種物性の測定、及び評価を以下のように行った。なお、比較例１および比較例２では、光湿気硬化型樹脂組成物に代えて、光硬化型樹脂組成物および湿気硬化型樹脂組成物をそれぞれ用いて測定及び評価を行った。
（重量平均分子量）
　湿気硬化性樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリスチレン換算により求めた。ＧＰＣ測定は、カラムとしてＳｈｏｄｅｘ　ＫＦ－８０６Ｌ（昭和電工社製）を使用した。また、溶媒及び移動相としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用した。さらに、ＧＰＣの測定条件としては流速１．０ｍｌ／ｍｉｎ、測定温度４０℃であった。

（タック値）
　室温２５℃、５０％ＲＨの環境下で、ガラス板上に、内側のサイズが幅１０ｍｍ、厚さ０．４ｍｍ、長さ３０ｍｍとなるように額縁状のスペーサーを配置した。額縁状のスペーサーの内側を満たすように、ディスペンサーを用いて光湿気硬化型樹脂組成物を５秒以内に塗布した。なお、額縁状のスペーサーの内側から光湿気硬化型樹脂組成物がはみ出した場合は、スクレーパーを用いて除去した。ディスペンサーによる塗布が終了した時点を０秒として、塗布から６０秒後に、ＵＶ－ＬＥＤ照射器（シーシーエス株式会社製）により、波長３６５ｎｍの紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射した。紫外線照射終了から３０秒後に、プローブタック試験機（レスカ社製、「ＴＡＣ－１００」）を用いてプローブ（ＳＵＳ製、直径５ｍｍ）を塗布された光湿気硬化型樹脂組成物の中心に１０ｇｆの力で１秒間押し込んだ後、１０ｍｍ／ｓｅｃの速度でプローブを引き上げた時の荷重をタック値として測定した。

（ガラス転移温度（Ｔｇｍ））
　光湿気硬化型樹脂組成物を、幅３０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚み０．６ｍｍのテフロン（登録商標）型に流し込み、硬化させることで硬化物サンプルを得た。光湿気硬化型樹脂組成物の硬化は、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、ＵＶ－ＬＥＤ照射器（シーシーエス株式会社製）により波長３６５ｎｍの紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射することで紫外線硬化した後、７日間、２５℃、５０％ＲＨの環境下に放置することで湿気硬化させた。その後、硬化物サンプルを、幅３ｍｍ、長さ３０ｍｍ、厚み０．６ｍｍに切り出した。切り出した硬化物サンプルを、動的粘弾性測定装置（ＩＴ計測制御社製、「ＤＶＡ－２００」）を用いて、変形モード：引っぱり、設定ひずみ１％、測定周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で－１００℃～１５０℃の範囲で動的粘弾性を測定し、損失正接（ｔａｎδ）の極大値の温度をガラス転移温度として求めた。なお、表１には、観測されたガラス転移温度のうち、最も高いガラス転移温度のみを示す。

（２５℃粘度）
　光湿気硬化型樹脂組成物の２５℃粘度を、コーンプレート型粘度計（商品名ＴＶＥ－３５、東機産業社製）を用いて１．０ｒｐｍ、２５℃の条件で測定した。

（ＯＤ値）
　光湿気硬化型樹脂組成物を、２枚のスライドガラス（「Ｓ１２１４」、松浪硝子工業株式会社製）の間に、紫外線硬化後の厚みが１ｍｍとなるように均一に塗布した。２５℃、５０％ＲＨの環境下で、ＵＶ－ＬＥＤ照射器（シーシーエス株式会社製）により波長３６５ｎｍの紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射することによって、光湿気硬化型樹脂組成物を光硬化させ、ＯＤ値評価用サンプルを得た。得られたＯＤ値評価用サンプルについて、光学濃度計（伊原電子工業社製、「Ｔ５　Ｐｌｕｓ」）を用いてＯＤ値を測定した。

（接着強度）
　接着強度の評価は、光及び湿気硬化させた光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物に対して、クロスカット試験により行った。具体的には、ガラス板の表面に、縦３０ｍｍ以上、横３０ｍｍ以上、湿気硬化後の厚みが０．５ｍｍとなるように、光湿気硬化型樹脂組成物を塗布した。塗布した光湿気硬化型樹脂組成物を、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、ＵＶ－ＬＥＤ照射器（シーシーエス株式会社製）により、波長３６５ｎｍの紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射することで紫外線硬化した後、７日間、２５℃、５０％ＲＨの環境下に放置することで湿気硬化させ、硬化層（硬化物）を得た。得られた硬化層を、切込み間隔３ｍｍで１０×１０の１００マスとなるように切込みを入れた。切込みを入れた硬化層の表面に粘着テープ（ニチバン社製、「セロテープ　Ｎｏ．４０５」）を硬化物全体にテープが接触するように指先でこすりつけて貼り合わせた。その後、粘着テープを約６０°の角度方向に、１秒以内に引き剥がした際に、ガラス板から剥離せずにガラス板に残ったマスの数により接着強度を評価した。なお、粘着テープの貼合わせ及び剥離は、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で行った。

（作業性）
　ガラス板に紫外線硬化後の厚みが０．５ｍｍとなるように、光湿気硬化型樹脂組成物を塗布した。塗布した光湿気硬化型樹脂組成物を、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、ＵＶ－ＬＥＤ照射器（シーシーエス株式会社製）により、波長３６５ｎｍの紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射することで光硬化した。紫外線照射終了から３０秒後、光硬化した光湿気硬化型樹脂組成物の上から硬化物全体を覆うようにＪＩＳ試験用粉体１（２種）を落下させた。その後、硬化物上に乗った粉体をエアダスターにて除去し、光湿気硬化型樹脂組成物の上に付着する粉体の量を確認し、以下の評価基準により評価した。付着する粉体の量が少ないほど、タック性が低く、作業性が高いことを意味する。
　　Ａ：硬化物に付着した粉体が、硬化物全体の面積の５％未満
　　Ｂ：硬化物に付着した粉体が、硬化物全体の面積の５％以上３０％未満
　　Ｃ：硬化物に付着した粉体が、硬化物全体の面積の３０％以上

　各実施例、比較例で使用したウレタン樹脂原料は、以下の方法で作製した。
［合成例１］
（湿気硬化性ウレタン樹脂）
　ポリオール化合物としての１００質量部のポリテトラメチレンエーテルグリコール（三菱化学社製、商品名「ＰＴＭＧ－２０００」）と、０．０１質量部のジブチル錫ジラウレートとを５００ｍＬ容量のセパラブルフラスコに入れた。フラスコ内を真空下（２０ｍｍＨｇ以下）、１００℃で３０分間撹拌して混合した。その後常圧とし、ポリイソシアネート化合物としてのジフェニルメタンジイソシアネート（日曹商事社製、商品名「Ｐｕｒｅ　ＭＤＩ」）２６．５質量部をフラスコに入れて、８０℃で３時間撹拌して反応させ、ポリエーテル骨格を有し、両末端にイソシアネート基を有する湿気硬化性ウレタン樹脂（ウレタンプレポリマー１）を得た。得られたウレタンプレポリマー１の重量平均分子量は２７００であった。

　実施例、比較例で使用した湿気硬化性ウレタン樹脂以外の成分は、以下の通りであった。
（ラジカル重合性化合物）
アクリル１：ウレタンアクリレート、ダイセル・オルネクス社製、「ＥＢＥＣＲＹＬ８４１１」、２官能、Ｔｇ：４０℃未満
アクリル２：フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学工業社製、「ビスコート＃１９２」、単官能、Ｔｇ：２℃
アクリル３：３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、大阪有機化学工業社製、「ビスコート＃１９６」、単官能、Ｔｇ：５２℃
アクリル４：イソボルニルアクリレート、大阪有機化学工業社製、「ＩＢＸＡ」、単官能、Ｔｇ：９７℃
アクリル５：Ｎ－アクリロイルモルホリン、ＫＪケミカルズ社製、単官能、Ｔｇ：１４５℃

充填剤：シリコーン化処理シリカ、日本アエロジル社製、「ＲＹ３００」、一次粒子径７ｎｍ
光重合開始剤：２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ　３６９」）
着色剤：チタンブラック、三菱マテリアル社製、「１３Ｍ－Ｃ」
湿気硬化促進触媒：２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル（サンアプロ社製、「Ｕ－ＣＡＴ　６６０Ｍ」）

［実施例１～３、比較例１～３］
　表１に記載された配合に従い、各材料を、混合装置（シンキー社製、「あわとり練太郎」）にて温度８０℃で均一になるまで撹拌し、実施例１～３、比較例３の光湿気硬化型樹脂組成物、比較例１の光硬化型樹脂組成物、及び比較例２の湿気硬化型樹脂組成物を得た。

　実施例１～３の光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物、湿気硬化性樹脂、光重合開始剤、及び着色剤を含有し、かつ紫外線照射３０秒後のタック値が低かったので、作業性、及び硬化後の接着強度の両方を良好にすることができた。また、光及び湿気により硬化することで、大掛かりな装置を導入することなく、かつ、樹脂硬化の過程で部品等に熱によりダメージを与えることなく、硬化型樹脂組成物を硬化することができた。
　それに対して、比較例１の光硬化型樹脂組成物は、湿気硬化性樹脂を含有しないため、硬化後の接着強度を高くすることができなかった。比較例２の湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物を含有しないので、塗布後に紫外線を照射しても、光硬化せずにタック性を低くすることができず、作業性が低くなった。比較例３の光湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物、湿気硬化性樹脂、及び着色剤を含有するものの、紫外線照射３０秒後のタック値が８０ｇｆよりも高かったため、光硬化しても十分にタック性が低くならずに作業性を良好にすることができなかった。

Claims

　湿気硬化性樹脂と、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含み、
　紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２照射してから３０秒後のプローブタック試験によるタック値が８０ｇｆ以下である、光湿気硬化型樹脂組成物。
　前記ラジカル重合性化合物が、単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であるラジカル重合性化合物を含む、請求項１に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　前記光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物の最も高い温度のガラス転移温度（Ｔｇｍ）が４０℃以上である、請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　前記ラジカル重合性化合物が、２官能以上のラジカル重合性化合物を含む、請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　２５℃粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　光湿気硬化型樹脂組成物の１ｍｍ厚みの硬化物のＯＤ値が２以上である、請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　前記湿気硬化性樹脂が湿気硬化性ウレタン樹脂である、請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　端面保護用である、請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物。
　請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物の硬化物。
　請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物の板状部材の端面保護における使用。
　請求項１又は２に記載の光湿気硬化型樹脂組成物を、板状部材の端面に塗布する工程を含む、板状部材の端面保護方法。