WO2021221118A1 - 樹脂組成物およびこれを用いたフィルム - Google Patents

Abstract

フィルムとして、弾性率７ＧＰａ以上、破断点応力２００ＭＰａ以上、破断点伸び８％以上という優れた機械的特性を有し、かつ全光線透過率８８％以上、ＹＩ値７以下、ヘーズ２％以下という優れた光学的特性を兼ね備える樹脂組成物等を提供する。樹脂成分と繊維状アルミナフィラーを含む樹脂組成物であって、前記樹脂成分は、イミド構造とアミド構造を有する樹脂を含み、前記繊維状アルミナフィラーは、樹脂組成物中において、平均繊維径が４ｎｍ～３０ｎｍ、かつ平均繊維長が２００ｎｍ～４，０００ｎｍの状態で分散されていることを特徴とする樹脂組成物等である。

Description

樹脂組成物およびこれを用いたフィルム

　本発明は、フォルダブルデバイス等の用途に用いて好適な、樹脂組成物およびこれを用いたフィルムに関する。

　フォルダブルデバイスは、スマートフォンやタブレット等の携帯情報端末の携帯性をさらに高めるため、最近注目を集めている。このようなフォルダブルデバイスを構成するフレキシブルディスプレイに用いられるカバーウィンドウ等の部材としては、透明性に加えて、柔軟性を有することが必要であった。具体的には、２．５ｍｍ程度の小さな屈曲半径で１８０°の折り曲げを実現できる極めて高い柔軟性を有する部材が求められている。

　これに対し従来、剛直なガラスに代わる材料として、柔軟性を有する有機ポリマーからなる材料が種々検討されている。例えば、透明性や耐熱性の観点から、柔軟性を有する有機ポリマーとして、ポリイミド樹脂を含むフィルムが検討され提案されている。

　しかしながら、このような柔軟性を有する有機ポリマーを含むフィルムを用いたフレキシブルディスプレイでは、指触やタッチペンによる操作、さらにはディスプレイを折り畳んだ状態で長時間保持する場合に、ディスプレイ表面に圧迫痕や屈曲痕が生じることがあった。そのため、かかるフレキシブルディスプレイ用のフィルムとしては、高い柔軟性に加え、高い弾性率を併せ持つことが求められるようになった。

　これに対し従来、耐熱性、透明性、機械的強度、表面硬度、耐屈曲性を兼ね備えたフレキシブルディスプレイ用のフィルムとして、特定の分子構造を有したポリイミド樹脂とシリカ微粒子とを含むポリイミド樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。

国際公開第２０１６／０６０２１３号公報

　しかしながら、最近のフォルダブルデバイス分野においては、更なる機能性や生産性の向上、デザインや用途の多様化に伴って、その部材として、種々の特性をより高い水準でバランス良く実現したフィルムが必要であった。具体的には、弾性率が７ＧＰａ以上、破断点応力が２００ＭＰａ以上、破断点伸びが８％以上の機械的特性を有し、かつ全光線透過率が８８％以上、ＹＩ値が７以下、ヘーズが２％以下の光学的特性を有するフィルムの提供が必要であった。従って、この特許文献１に記載されたようなポリイミド樹脂組成物からなるフィルムでは、かかる諸特性を全て満足することは困難である。
　また、特に有機ＥＬディスプレイ用途のＴＦＴ基板といった一部の部材では、ディスプレイ稼働時の発熱にも耐え得る必要があり、前記特性に加えてさらに優れた熱寸法安定性（熱的特性）を有することが必要であった。

　そこで、本発明の主たる目的は、フィルムとして、弾性率７ＧＰａ以上、破断点応力２００ＭＰａ以上、破断点伸び８％以上という優れた機械的特性を有し、かつ全光線透過率８８％以上、ＹＩ値７以下、ヘーズ２％以下という優れた光学的特性を兼ね備える樹脂組成物を提供することにある。
　また、本発明の他の目的は、フィルムとして、上述した特性に加えて、さらに優れた熱寸法安定性（熱的特性）を有する樹脂組成物を提供することにある。
　また、本発明のさらに他の目的は、上記樹脂組成物からなるフィルムを提供することにある。

　本発明者らは、上記目的の実現に向け鋭意検討した。
　その結果、イミド構造とアミド構造を有する樹脂を含み、かつかかる樹脂の組成物中において、繊維状アルミナフィラーが特定の繊維寸法状態で分散される樹脂組成物によれば、従来技術では達成できなかった、フィルムとして優れた機械的特性と優れた光学的特性とを兼ね備え、さらには熱寸法安定性（熱的特性）にも優れた樹脂組成物を提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明の樹脂組成物は、樹脂成分と繊維状アルミナフィラーを含む樹脂組成物であって、前記樹脂成分は、イミド構造とアミド構造を有する樹脂を含み、前記繊維状アルミナフィラーは、樹脂組成物中において、平均繊維径が４～３０ｎｍで、かつ平均繊維長が２００～４，０００ｎｍの状態で分散されていることを特徴とする。
　ここで、本発明において、樹脂組成物中における繊維状アルミナフィラーの「平均繊維径」および「平均繊維長」とは、電子顕微鏡画像にて樹脂組成物中の繊維状アルミナフィラーを観察し、任意に選択した５０本の繊維状アルミナフィラーの短辺方向の直径の平均測長値を「平均繊維径」とし、長辺方向の平均測長値を「平均繊維長」とする。

　本発明の樹脂組成物は、前記イミド構造とアミド構造を有する樹脂が、ポリアミドイミド樹脂を含むことが好ましい。

　本発明の樹脂組成物は、前記繊維状アルミナフィラーが、樹脂組成物の不揮発成分において４～５０質量％含まれることが好ましい。

　本発明のフィルムは、前記樹脂組成物からなることを特徴とする。

　本発明のフィルムは、少なくとも一方の面側に保護層が積層されていることが好ましい。

　本発明の樹脂組成物またはフィルムは、ディスプレイ用部材とすることが好ましい。

　本発明によれば、フィルムとして、弾性率７ＧＰａ以上、破断点応力２００ＭＰａ以上、破断点伸び８％以上という優れた機械的特性を有し、かつ全光線透過率８８％以上、ＹＩ値７以下、ヘーズ２％以下という優れた光学的特性を有する、従来技術では到底達成し得ない効果を奏する樹脂組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、フィルムとして、上記諸特性に加えて、さらに優れた熱寸法安定性（熱的特性）を有する樹脂組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、上記樹脂組成物からなる上記効果を兼ね備えるフィルムを提供することができる。

　以下に、本発明の樹脂組成物を詳細に説明する。
　本発明の樹脂組成物は、樹脂成分と繊維状アルミナフィラーを含む樹脂組成物であって、前記樹脂成分は、イミド構造とアミド構造を有する樹脂を含み、前記繊維状アルミナフィラーは、樹脂組成物中において、平均繊維径が４～３０ｎｍで、かつ平均繊維長が２００～４，０００ｎｍの状態で分散されていることを特徴とする。

［樹脂成分］
　本発明の樹脂組成物を構成する樹脂成分は、イミド構造とアミド構造を有する樹脂を含む。前記イミド構造とアミド構造を有する樹脂としては、イミド構造を含む構成単位とアミド構造を含む構成単位が共重合された構造を有するポリアミドイミド樹脂、前記イミド構造を含む構成単位からなるポリイミド樹脂と前記アミド構造を含む構成単位からなるポリアミド樹脂の混合物、これら樹脂の混合物が挙げられるが、中でもポリアミドイミド樹脂が好ましい。
　このような剛直な性質を有するイミド構造と柔軟な性質を有するアミド構造を有する樹脂成分が含まれる樹脂組成物中に、さらに後述する繊維状アルミナフィラーが特定の繊維寸法状態で分散されていることで、かかる樹脂組成物からなるフィルムは、優れた柔軟性と高弾性というトレードオフの関係にある機械的特性を高い水準、具体的には、弾性率７ＧＰａ以上、破断点応力２００ＭＰａ以上、破断点伸び８％以上という数値で実現することができる。しかも、光学的特性についても、全光線透過率８８％以上、ＹＩ値７以下、ヘーズ２％以下という高い水準で実現することができる。さらには、優れた熱寸法安定性（熱的特性）を実現することができる。

［ポリアミドイミド樹脂］
　本発明の樹脂組成物のおけるポリアミドイミド樹脂は、モノマー成分であるジアミン化合物、テトラカルボン酸化合物およびジカルボン酸化合物を反応させることで得られ、具体的には、ジアミン化合物とテトラカルボン酸化合物とを反応させてイミド前駆体構造を有する重合体を合成し、次いで該重合体とジカルボン酸化合物とを反応させてイミド前駆体構造とアミド構造を有する共重合体を合成した後、該共重合体中のイミド前駆体構造を閉環反応（イミド化）させることで得られる。

　すなわち、本発明の樹脂組成物におけるポリアミドイミド樹脂は、ジアミン化合物とテトラカルボン酸化合物とを反応した残基がイミド構造を介して結合した構成単位に、アミド構造を介してジカルボン酸化合物が反応した残基が結合してなる構造を有する。
　中でも、ポリアミドイミド樹脂は、上記イミド構造として、フッ素原子、脂肪族環、および芳香族環同士をスルホニル基又はフッ素原子で置換されていても良いアルキレン基で連結した構造からなる群から選択される少なくとも１つの構造を含むことが好ましい。

　本発明の樹脂組成物におけるポリアミドイミド樹脂の合成に用いるジアミン化合物としては、例えば、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン及びこれらの混合物が挙げられる。
　なお、ここで「芳香族ジアミン」とは、アミノ基が芳香環に直接結合しているジアミンを表し、その構造の一部に脂肪族基又はその他の置換基を含んでいてもよい。この芳香環は単環でも縮合環でもよく、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環及びフルオレン環等が例示されるが、これらに限定されるわけではない。これらの中でも、好ましくはベンゼン環である。また「脂肪族ジアミン」とは、アミノ基が脂肪族基に直接結合しているジアミンを表し、その構造の一部に芳香環やその他の置換基を含んでいてもよい。ジアミン化合物は単独又は二種以上組合せて使用できる。

　脂肪族ジアミンの具体例としては、ヘキサメチレンジアミン等の非環式脂肪族ジアミン；１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジアミン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン等の環式脂肪族ジアミン等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組合せて使用できる。 

　芳香族ジアミンの具体例としては、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－トルエンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、１，５－ジアミノナフタレン、２，６－ジアミノナフタレン等の、芳香環を１つ有する芳香族ジアミン；４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルプロパン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，３’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、３，４’－ジアミノジフェニルスルホン、３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４－（３－アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（３－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２’－ジメチルベンジジン、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＭＢ）、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－アミノ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－アミノ－３－クロロフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－アミノ－３－フルオロフェニル）フルオレン等の、芳香環を２つ以上有する芳香族ジアミンが挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組合せて使用できる。 

　上記ジアミン化合物の中でも、フィルムとしての無色透明性や弾性を向上する観点から、ビフェニル構造を有する芳香族ジアミンからなる群から選ばれる１種以上、具体的には、２，２’－ジメチルベンジジン、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル及び４，４’－ジアミノジフェニルエーテルからなる群から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、さらに無色透明性を向上しやすい観点から、ビフェニル構造を有し、芳香族環上水素原子の一部若しくは全てをフルオロ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基から選ばれる置換基で置換したジアミン、具体的には、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジンを用いることがより好ましい。

　本発明の樹脂組成物におけるポリアミドイミド樹脂の合成に用いるテトラカルボン酸化合物としては、テトラカルボン酸又はテトラカルボン酸誘導体があり、テトラカルボン酸誘導体は、テトラカルボン酸の無水物、好ましくは二無水物、酸クロリド等が挙げられる。テトラカルボン酸化合物としては、例えば芳香族テトラカルボン酸及びその無水物、好ましくはその二無水物等の芳香族テトラカルボン酸化合物；脂肪族テトラカルボン酸化合物及びその無水物、好ましくはその二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸化合物等が挙げられる。これらのテトラカルボン酸化合物は単独又は二種以上組合せて使用できる。 

　芳香族テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、非縮合多環式の芳香族テトラカルボン酸二無水物、単環式の芳香族テトラカルボン酸二無水物及び縮合多環式の芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。非縮合多環式の芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、４，４’－オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、３，４－オキシジフタル酸二無水物（ａＯＤＰＡ）、４，４‘－（４，４’－イソプロピリデンジフェノキシ）ジフタル酸二無水物（ＢＰＡＤＡ）３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ｓＢＰＤＡ）、２，２’，３，３’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ａＢＰＤＡ）、３，３’，４，４’－ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２－ビス（２，３－ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシフェニル）プロパン二無水物、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物（６ＦＤＡ）、１，２－ビス（２，３－ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，１－ビス（２，３－ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，１－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（２，３－ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、４，４’－（ｐ－フェニレンジオキシ）ジフタル酸二無水物及び４，４’－（ｍ－フェニレンジオキシ）ジフタル酸二無水物等が挙げられる。また、単環式の芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、１，２，４，５－ベンゼンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられ、縮合多環式の芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。 

　脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、環式又は非環式の脂肪族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物とは、脂環式炭化水素構造を有するテトラカルボン酸二無水物であり、その具体例としては、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（ＨＰＭＤＡ）、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＢＤＡ）、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等のシクロアルカンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト－７－エン－２，３，５，６－テトラカルボン酸二無水物、ジシクロヘキシル－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸二無水物（ＨＢＰＤＡ）及びこれらの位置異性体等が挙げられる。これらは単独又は二種以上を組合せて使用できる。非環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸二無水物、及び１，２，３，４－ペンタンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられ、これらは単独又は二種以上を組合せて使用できる。また、環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物及び非環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物を組合せて用いてもよい。 

　テトラカルボン酸化合物の中でも、フィルムとしての耐屈曲性や光学特性を向上する観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物の芳香族環上水素原子の一部若しくは全てをフルオロ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基から選ばれる置換基で置換した芳香族テトラカルボン酸二無水物、具体的には、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物（６ＦＤＡ）と、ビフェニル構造または脂環式炭化水素構造を有するテトラカルボン酸二無水物、具体的には、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＢＤＡ）、ジシクロヘキシル－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸二無水物（ＨＰＢＤＡ）からなる群から選ばれる１種を組合せて用いることが好ましく、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物と、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ジシクロヘキシル－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸二無水物からなる群から選ばれる１種の構成比（６ＦＤＡ：ＢＰＤＡ、ＣＢＤＡ、ＨＰＢＤＡのいずれか一種）が、モル比として、１：２であることがより好ましい。

　本発明の樹脂組成物におけるポリアミドイミド樹脂の合成に用いるジカルボン酸化合物としては、ジカルボン酸又はジカルボン酸誘導体があり、ジカルボン酸誘導体としては、例えば該ジカルボン酸の酸クロリドやエステル体などが挙げられる。ジカルボン酸化合物は単独又は二種以上組合せて使用できる。 

　ジカルボン酸化合物の具体例としては、例えば、１，３－シクロブタンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’－オキシビス安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、３，３’－ビフェニルジカルボン酸、２つのシクロヘキサンカルボン酸又は２つの安息香酸が単結合、－ＣＨ_２－、－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－Ｃ（ＣＦ_３）_２－、－ＳＯ_２－もしくはフェニレン基で連結された化合物等の脂環式ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸及びそれらの誘導体（例えば酸クロリド、酸無水物）；炭素数８以下である鎖式炭化水素のジカルボン酸化合物等の脂肪族ジカルボン酸及びそれらの誘導体（例えば酸クロリド、エステル体）等が挙げられる。これらのジカルボン酸化合物は単独又は二種以上を組合せて使用できる。

　これらの中でも、フィルムとしての破断点伸び率や弾性率を向上する観点から、テレフタル酸または４，４’－オキシビス安息香酸又はその誘導体、特に、テレフタル酸クロリド（ＴＰＣと表記することがある）または４，４’－オキシビス（ベンゾイルクロリド）（ＯＢＢＣと表記することがある）を用いることが好ましい。

　本発明の樹脂組成物のポリアミドイミド樹脂の合成において、モノマー成分の構成比（ジアミン化合物：テトラカルボン酸化合物：ジカルボン酸化合物）は、モル比として、７：０．５～４：３～６．５であることが好ましく、７：１．５～３．５：３．５～５．５であることがより好ましく、７：３：４であることが特に好ましい。
　そして、上述したモノマー成分の構成比によれば、ポリアミドイミド樹脂の構造中における、イミド構造とアミド構造の構成比（モル比）は、好ましくは０．５～４：３～６．５、より好ましくは１．５～３．５：３．５～５．５、特に好ましくは３：４となり、イミド構造とアミド構造の構成比が上述の構成比となることで優れた柔軟性と高弾性をバランス良く両立することができる。　

　ポリアミドイミド樹脂の合成におけるイミド前駆体の閉環反応（イミド化）は、水と共沸する共沸溶媒（例えば、トルエン、キシレン等）を添加して加熱する熱イミド化、または縮合剤及び反応促進剤を用いる化学イミド化、のいずれも用いることができるが、無色透明性が維持されることから、化学イミド化が好ましい。

　化学イミド化に用いる反応促進剤としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ－メチルピペリジン、ピリジン、２－メチルピリジン、３－メチルピリジン、４－メチルピリジン、３－エチルピリジン、３，５－ジメチルピリジン、３，５－ジエチルピリジン、イソキノリン、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾールが挙げられる。これらの反応促進剤は、１種であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。

　化学イミド化に用いる縮合剤としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸等の酸無水物、亜リン酸エステル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸トリフェニル等の亜リン酸エステル等が挙げられる。これらの縮合剤は、１種であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。

　ポリアミドイミド樹脂の合成に用いる有機溶媒は、反応に不活性な有機溶媒であれば、特に限定されない。例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ｍ－クレゾール、γ－ブチロラクトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの有機溶媒は１種でも、２種以上を組み合わせでもよい。

　本発明の樹脂組成物のポリアミドイミド樹脂の合成の反応条件は、１０～５０℃で１～２７時間以下とすることができ、無色透明性維持の点から、窒素雰囲気下で合成することが好ましい。

　本発明の樹脂組成物におけるポリアミドイミド樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、弾性率や破断点伸び率が向上する観点から、５０，０００～１，０００，０００の範囲であることが好ましく、８０，０００～８００，０００の範囲であることがより好ましく、１１０，０００～６００，０００の範囲であることがさらに好ましい。
　なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。

　本発明で樹脂組成物の不揮発成分においてポリアミドイミド樹脂の含有率は、無色透明性維持の観点や伸び率が向上する観点から、５０～９６質量％の範囲であることが好ましく、５９～９０質量％の範囲であることがより好ましく、６７～８３質量％の範囲であることがさらに好ましい。

［ポリイミド樹脂およびポリアミド樹脂］
　本発明において、合成されたポリアミドイミド樹脂溶液中には、イミド構造を含む構成単位とアミド構造を含む構成単位が共重合せずに、イミド構造を含む構成単位のみからなるポリイミド樹脂とアミド構造を含む構成単位のみからなるポリアミド樹脂とが生成することがある。このようなポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂のいずれか２種以上の混合物であっても、樹脂成分中に含まれるイミド構造とアミド構造の構成が上述したポリアミドイミド樹脂と同様であれば、本発明の効果は損なわれない。

［繊維状アルミナフィラー］
　本発明の樹脂組成物を構成する繊維状アルミナフィラーは、上述した樹脂成分を含む樹脂組成物中において、平均繊維径が４～３０ｎｍ、かつ平均繊維長が２００～４，０００ｎｍの状態で分散されている点に特徴がある。このような分散状態にある繊維状アルミナフィラーによれば、樹脂組成物中で各繊維が相互に格子状に配することで、着色、濁りおよび柔軟性の低下を抑制しつつ、顕著な高弾性化の効果を付与するものと考えられる。また、本発明における繊維状アルミナフィラーは、球状や不定形のフィラーに比べて、光透過性を損なうことなく、優れたアンチブロッキング効果を付与する。具体的には、本発明の樹脂組成物からなるフィルム同士を重ねる、またはロール状に巻いて保管する場合において、上記した繊維状アルミナフィラーがフィルム同士の貼り付き（ブロッキング）を抑制し、保存安定性や作業性を向上する。

　本発明の樹脂組成物中の繊維状アルミナフィラーは、平均繊維径が４～３０ｎｍかつ平均繊維長が２００～４，０００ｎｍの状態、好ましくは平均繊維径が７～２５ｎｍかつ平均繊維長が５００～３，０００ｎｍの状態、より好ましくは平均繊維径が１１～２０ｎｍかつ平均繊維長が７００～２，０００ｎｍの状態で分散している。繊維状アルミナフィラーが、樹脂組成物中で上述した範囲の平均繊維径と平均繊維長の状態で分散されていれば、この樹脂組成物からなるフィルムは、着色、濁りが抑制され、柔軟性を維持しつつ高弾性化を実現することができる。
　なお、本発明の樹脂組成物中における繊維状アルミナフィラーの分散状態での「平均繊維径」および「平均繊維長」は、樹脂組成物をメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）にて一万倍に希釈し、カバーガラス（カバーグラストロフィー、松浪硝子社製）上に１滴滴下し、５０℃で乾燥した後、電子顕微鏡画像（例えば、日立ハイテク製ＦＥ－ＳＥＭを用いた１０，０００倍観察画像）にて観察することで測定される。
　また、測定対象の繊維状アルミナフィラーは、電子顕微鏡画像にて一本の繊維状として視認可能であれば、単繊維または複数の単繊維が凝集した繊維束のいずれの状態であってもよく、電子顕微鏡画像中で任意に選択した５０本の繊維状アルミナフィラーの短辺方向の直径の平均測長値を「平均繊維径」とし、長辺方向の平均測長値を「平均繊維長」とする。

　本発明の樹脂組成物を構成する繊維状アルミナフィラーは、上述した樹脂成分に、粉体または後述の分散液（ゾル）の状態で配合、撹拌し、必要に応じて混練することで、樹脂組成物中における分散状態、即ち「平均繊維径」および「平均繊維長」を調整する。例えば、ディゾルバーやバタフライミキサー等の撹拌機、ロールミルやビーズミル等の混練機等を用いて撹拌ないし混練を行うことができるが、その際の撹拌機／混練機等の回転速度、撹拌羽／混練装置の形状、撹拌／混練時間、撹拌／混練温度、ビーズ充填率やロール間隔等、種々の条件により調整することができる。

　本発明の樹脂組成物おける繊維状アルミナフィラーの配合量は、樹脂組成物の不揮発成分において４～５０質量％含まれることが好ましく、１０～４１質量％含まれることがより好ましく、１７～３３質量％含まれることがさらに好ましい。繊維状アルミナフィラーの配合量が上述した範囲にあれば、フィルムとして無色透明性を維持しつつ高弾性化することができる。

　本発明の樹脂組成物おける繊維状アルミナフィラーは、表面処理を施すことや、有機溶媒等に分散した分散液（ゾル）として用いることができる。表面処理することや分散液として配合することで、樹脂組成物中における分散状態を安定させることができる。中でも分散液（ゾル）中にて、繊維状アルミナフィラーの分散状態を、本発明の樹脂組成物中における繊維状アルミナフィラーの分散状態、即ち「平均繊維径」および「平均繊維長」と同じ状態になるよう調整した分散液を用いれば、本発明の樹脂組成物を生産性よく製造することができる。

　繊維状アルミナフィラーの表面処理や分散液とする方法は特に限定されず、例えば、シラン系、チタネート系、アルミネート系およびジルコアルミネート系等のカップリング剤等による表面処理方法や、特開２００８－３１０１０号公報に開示される有機スルホン酸処理された分散液の製造方法を用いることができる。

［分子量１００００以下の（メタ）アクリレート化合物又はイソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物］
　本発明の樹脂組成物は、フィルム製造工程における乾燥収縮や屈曲や圧迫等の外部応力を緩和する観点から、分子量１００００以下の（メタ）アクリレート化合物又はイソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物を含むことができる。分子量１００００以下の（メタ）アクリレート化合物又はイソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物の配合量は、イミド構造とアミド構造を有する樹脂１００質量部に対して、０．１質量部～１００質量部含まれることが好ましく、１質量部～５０質量部含まれることがさらに好ましく、２質量部～２０質量部含まれることが特に好ましい。

［分子量１００００以下の（メタ）アクリレート化合物］
　（メタ）アクリレート化合物としては、公知慣用の（メタ）アクリレート系オリゴマーや（メタ）アクリレート系モノマーを用いることができる。（メタ）アクリレート化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、フェノールノボラックエポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラックエポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　（メタ）アクリレート系モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリルなどのアリル化合物；２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート類、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアルキレンポリオールポリ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロハントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート類；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ（メタ）アクリレートなどのポリ（メタ）アクリレート類；トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレートなどのイソシアヌルレート型ポリ（メタ）アクリレート類などが挙げられる。

　［イソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物］
　本発明の樹脂組成物は、イソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物を含むことができる。このイソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物に含まれるブロックイソシアネート基は、イソシアネート基がブロック剤との反応により保護されて一時的に不活性化された基である。所定温度に加熱されたときにそのブロック剤が開裂してイソシアネート基が生成する。このため、塗布後も乾燥工程まではイソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物のイソシアネート基を介した反応が進行しない。

　イソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物としては、イソシアネート化合物とイソシアネートブロック剤との付加反応生成物が用いられる。ブロック剤と反応し得るイソシアヌル環を有するイソシアネート化合物としては、例えば、１，３，５－トリス［（５－イソシアナト－１，３，３－トリメチルシクロヘキシル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，４，６－トリオキソヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン－１，３，５－トリイルトリス（６，１－ヘキサンジイル）トリスイソシアナート、１，３，５－トリス［３－（イソシアナトメチル）フェニル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン等が用いられる。

　イソシアネートブロック剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、クロロフェノールおよびエチルフェノール等のフェノール系ブロック剤；ε－カプロラクタム、δ－パレロラクタム、γ－ブチロラクタムおよびβ－プロピオラクタム等のラクタム系ブロック剤；アセト酢酸エチルおよびアセチルアセトン等の活性メチレン系ブロック剤；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルエーテル、グリコール酸メチル、グリコール酸ブチル、ジアセトンアルコール、乳酸メチルおよび乳酸エチル等のアルコール系ブロック剤；ホルムアルデヒドキシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセチルモノオキシム、シクロヘキサンオキシム等のオキシム系ブロック剤；ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ－ブチルメルカプタン、チオフェノール、メチルチオフェノール、エチルチオフェノール等のメルカプタン系ブロック剤；酢酸アミド、ベンズアミド等の酸アミド系ブロック剤；コハク酸イミドおよびマレイン酸イミド等のイミド系ブロック剤；キシリジン、アニリン、ブチルアミン、ジブチルアミン等のアミン系ブロック剤；イミダゾール、２－エチルイミダゾール等のイミダゾール系ブロック剤；メチレンイミンおよびプロピレンイミン等のイミン系ブロック剤；ジメチルピラゾール等のピラゾール系ブロック剤；ジエチルマレイン酸等のマレイン酸エステル系ブロック剤等を挙げることができる。

　イソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物の開裂温度は１００℃以上が好ましい。１００℃以上であれは、フィルム化の乾燥工程まで、粘度上昇が抑制され、塗工性が維持される。

　本発明のイソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物には、市販のものを使用することができ、例えば、ＴＲＩＸＥＮＥ社製　ＢＩ７９５１、ＢＩ７９８２を挙げることができる。また、このようなイソシアヌル環を有するブロックイソシアネート化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

［その他の成分］
　本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、更に添加剤やイミド構造とアミド構造を有する樹脂以外の樹脂成分を含有していてもよい。

　添加剤としては、例えば、上記繊維状アルミナフィラーを修飾し、樹脂組成物の溶液粘度を安定化させる観点から、酢酸、安息香酸、テレフタル酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等の有機カルボン酸化合物、モノ（ジ）メチルリン酸エステル、モノ（ジ）ブチルリン酸エステル、フェニルホスホン酸等の有機リン酸系化合物、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸化合物、シランカップリング剤の安定性を向上させるピリジン、テトラエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、２，６－ジメチルピリジン、イソキノリン、トリエチレンジアミン等の有機塩基、製膜性や脱泡性を向上させる界面活性剤等が挙げられる。

　イミド構造とアミド構造を有する樹脂以外の樹脂成分としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ガラス－エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリノルボルネン等のポリシクロオレフィン等が挙げられる。

［フィルム］
　本発明のフィルムは、前述の樹脂組成物からなり、本発明によれば、フィルムとして、弾性率７ＧＰａ以上、破断点応力２００ＭＰａ以上、破断点伸び８％以上という優れた機械的特性、かつ全光線透過率８８％以上、ＹＩ値７以下、ヘーズ２％以下という優れた光学的特性を兼ね備える。さらには、優れた熱寸法安定性（熱的特性）をも奏する。
　また本発明のフィルムは、優れたアンチブロッキング性を有し、フィルムの保存安定性や作業性にも優れる。

　本発明のフィルムは、膜厚が５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。膜厚を上述した範囲とすることで、後述する積層体としても優れた屈曲性と、優れた透明性を実現することができる。

［フィルムの製造方法］
　本発明のフィルムの製造方法としては、本発明の樹脂組成物を溶剤中に溶解した、フィルム製造用の塗膜用溶液を公知の塗布手段により支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥した後、支持体より剥離する方法が挙げられる。塗布手段は、目的とする膜厚で塗布可能な方法であれば特に制限はない。
　なお、上記塗膜用溶液の塗工量は、塗膜の乾燥後の膜厚が所定の範囲内となるように適宜調節することが好ましい。

　本発明の樹脂組成物をフィルム化では、塗布手段によってはフィルムの機械的強度の異方性を有する場合がある。その理由は明らかではないが、樹脂組成物中に上記した繊維状アルミナフィラーが分散した状態で含まれるため、剪断応力が作用するような塗布手段を適用すると、剪断応力が作用した方向に繊維状アルミナフィラーが配向し、その結果、得られたフィルムに機械的強度の異方性が生じてしまうものと考えられる。なお、機械的強度の異方性とは、例えば、長尺状のフィルムを製造する場合に、塗布膜が形成されていく方向（ＭＤ方向）とそれに直交する方向（ＴＤ方向）とで、得られるフィルムの引張弾性率等の機械的物性が異なることを意味する。

　本発明では、フィルム製造用の塗膜用溶液の全溶媒に対して、沸点が１５０℃以上の有機溶媒が６０質量％以上含むようにすることで、得られるフィルムの機械的強度の異方性を抑制することができる。沸点の高い有機溶媒が所定の割合で含まれることにより、樹脂ワニスを塗布した塗布膜を乾燥する際に、塗布膜中で配向した繊維状アルミナフィラーが緩和する時間が確保され、その結果、乾燥塗布膜（即ちフィルム）中に、繊維状アルミナフィラーが無配向に近い状態で分散できるものと考えられる。沸点が１５０℃以上の有機溶媒は、全溶媒に対して７０質量％以上含まれていることが好ましい。

　フィルム製造用の塗膜用溶液の溶剤として用いることができる、沸点が１５０℃以上の有機溶媒としては、フィルムの透明性等の観点から、エステル基、エーテル基、ケトン基、水酸基、スルホン基およびスルフィニル基を有する溶媒やアミド系溶媒が好ましい。

　エステル基を有する溶媒としては、γ－ブチロラクトン（沸点２０４℃）、ε－カプロラクトン（沸点２３０℃）、γ－ヘキサノラクトン（沸点２１９℃）、γ－バレロラクトン（沸点２０７℃）、安息香酸ベンジル（沸点３２３℃）、安息香酸エチル（沸点２１２℃）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点１９１．５℃）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１５６．３℃）、乳酸ブチル（沸点１８８℃）、乳酸エチル（沸点１５４℃）、３－エトキシプロピオン酸エチル（沸点１６９℃）等が挙げられる。

　エーテル基を有する溶媒としては、２－（２－ブトキシエトキシ）エチルアセタート（沸点２４５℃）、酢酸２－（２－エトキシエトキシ）エチル（沸点２１７℃）、プロピルセロソルブ（沸点１５０℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２１６℃）等が挙げられる。

　ケトン基を有する溶媒としては、シクロヘキサノン（沸点１５６℃）、１－フェニルエタノン（沸点２０２℃）、ベンズアルデヒド（沸点１７９℃）等が挙げられる。

　水酸基を有する溶媒としては、２－メチルフェノール（沸点１９０℃）、３－メチルフェノール（沸点２０２℃）、オクチルアルコール（沸点１９５℃）、ｍ－クレゾール（沸点２０３℃）等が挙げられる。

　スルホン基を有する溶媒としては、メチルスルホン（沸点１６７℃）、ジエチルスルホン（沸点２３８℃）、スルホラン（沸点２８５℃）、ダプソン（沸点１７７℃）等が挙げられる。

　スルフィニル基を有する溶媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルホキシド（沸点１８９℃）等が挙げられる。

　アミド系溶媒としては、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（沸点２０２℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（沸点１５３℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（沸点１６５℃）、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド（沸点２５２℃）等を使用することができる。

　フィルム製造用の塗膜用溶液の溶剤としては、上記したような沸点が１５０℃を超える有機溶媒以外に、他の溶媒が含まれていてもよい。例えば、乾燥性の観点から、沸点が１５０℃未満である溶媒が含まれていてもよい。このような溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸ジメチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸メチルなどのエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジブチルエーテルなどのエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノンなどのケトン系溶媒、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミドなどのアミド系溶媒、トルエンなどの芳香族系溶媒が挙げられる。

　本発明による樹脂組成物は、塗布性および機械的強度の異方性低減の観点から、２５℃における粘度が１０～５０，０００ｃＰであることが好ましく、１００～４０，０００ｃＰであることがより好ましく、１００～２０，０００ｃＰであることがさらに好ましい。なお、樹脂組成物の粘度は、コーンプレート型粘度計を用いて定法により測定することができる。

　前述のように上記フィルム製造用の塗膜用溶液は、塗布した後、塗膜を必要に応じて乾燥することにより溶剤を除去する。乾燥方法としては、例えば、減圧乾燥又は加熱乾燥、更にはこれらを組み合わせる方法等が挙げられる。また、常圧で乾燥する場合は、３０～３５０℃で乾燥することが好ましく、透明性の高い樹脂層を得る観点からは、６０～３５０℃で３０秒～１８０分間程度であることが好ましい。このような乾燥方法では、上記した温度、時間の範囲内において、低温から段階的に昇温するといった段階的な乾燥を行うこともできる。また、窒素雰囲気下で乾燥を行うことが好ましい。

［積層フィルム］
　本発明のフィルムは、必要に応じて、そのフィルムの少なくとも一方の面側に、例えば、擦傷痕等による傷の発生防止のための保護層として機能するハードコート層等の機能層を形成して、積層フィルムとすることができる。
　本発明のフィルムによれば、上述したフィルムが耐屈曲性や透明性を損なうことなく、高い弾性率を有することから、ハードコート層等の保護層を形成する際の反りの発生を抑制でき、平坦性に優れるとともに、高い表面硬度が得られ、屈曲痕や圧迫痕の発生も低減することができる。

　本発明のフィルムを用いた積層フィルムは、積層フィルム全体の厚みが、１０～１５０μｍであることが好ましく、２５～１００μｍであることがより好ましい。積層フィルム全体の厚みが、上述の範囲であれば、フレキシブルかつ光学特性に優れたディスプレイパネルを製造することができる。

［ハードコート層］
　ハードコート層は、ハードコート用として公知慣用の塗膜用溶液（ハードコート材料）を用いることができ、光硬化性、熱硬化性の何れのハードコート材料も用いることができる。市販品としては、屈曲性に優れる信越化学製のＸ－４８－５００、ＤＩＣ（株）製のルクシディアＶ－６８４１等が挙げられる。

　ハードコート層は、膜厚が５０μｍにおけるＹＩ値が４以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。ＹＩ値が４以下であれば、黄色度（ＹＩ値）を抑制した積層フィルムを形成することができる。

　また、ハードコート層は、鉛筆硬度（表面硬度）が２Ｈ以上であることが好ましく、４Ｈ以上であることがより好ましい。鉛筆硬度が２Ｈ以上であれば耐擦傷性に優れた積層フィルムを形成することができる。
　なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－４に準拠して測定することができる。　　　

　さらにまた、ハードコート層は、膜厚が１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。膜厚が５０μｍ以下であれば、屈曲性に優れた積層フィルムを形成することができる。　

［積層フィルムの製造方法］
　本発明のフィルムを用いた積層フィルムの製造方法としては、例えば、前述のフィルムの製造方法によりフィルムを形成する工程と、その上にハードコート層等の保護層を形成する工程と、を含む製造方法が挙げられる。

　フィルムの製造方法は、前述した通りであり、ここでの説明を省略する。
　フィルムの上に保護層としてハードコート層を形成する工程としては、前記のフィルムの製造方法により製造したフィルムの一方の面に、ハードコート層用の樹脂溶液（ハードコート材料）を公知の塗布手段により塗布し、必要に応じて乾燥、硬化する方法が挙げられる。塗布手段は、目的とする膜厚で塗布可能な方法であれば特に制限はない。
　また、ハードコート層用の樹脂溶液の塗工量としては、得られる積層フィルムが要求される性能により異なるものであるが、乾燥後の膜厚が所定の範囲内となるように適宜調節することが好ましい。

　前述のように、ハードコート層用の樹脂溶液からなる塗膜は必要に応じて乾燥することにより溶剤を除去する。乾燥方法としては、例えば、減圧乾燥又は加熱乾燥、更にはこれらを組み合わせる方法等が挙げられる。また、常圧で乾燥する場合は、３０～１５０℃で乾燥することが好ましい。

　さらに、ハードコート層の硬化方法としては、樹脂溶液（ハードコート材料）の成分に応じて光照射および加熱の少なくともいずれかにより塗膜を硬化させることが好ましい。

［ディスプレイ用部材］
　本発明のフィルムおよび積層フィルムを用いてなるディスプレイ用部材としては、例えば、薄くて曲げられるフォルダブルタイプの有機ＥＬディスプレイや、スマートフォンや腕時計型端末などの携帯端末、自動車内部の表示装置、腕時計などに使用するフレキシブルパネル等の部材用途が挙げられる。また、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置用部材や、タッチパネル用部材、フレキシブルプリント基板、表面保護膜や基板材料等の太陽電池パネル用部材、光導波路用部材、その他半導体関連部材等にも適用することもできる。中でも、フォルダブルタイプの有機ＥＬディスプレイを構成するカバーウィンドウやＴＦＴ用基板などの部材用途に好適に用いられる。

［ディスプレイのカバーウィンドウ］
　本発明のフィルムを用いたディスプレイのカバーウィンドウとしては、例えば、前述した積層体フィルムを各種ディスプレイの表面に位置するように配置して用いられる。表面に配置する方法としては、特に限定はされないが、例えば、接着層を介する方法等が挙げられる。接着層の材料としては、ディスプレイ用表面材の接着に用いることができる従来公知の接着材料を用いることができる。
　なお、本発明のフィルムや積層フィルムを用いたディスプレイのカバーウィンドウは、ハードコート層等の保護層側の表面に、さらに指紋付着防止層を設けても良い。

［有機ＥＬディスプレイのＴＦＴ用基板］
　本発明のフィルムを用いた有機ＥＬディスプレイのＴＦＴ用基板としては、例えば、本発明のフィルム上にアモルファスシリコンのＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を形成することで得られる。ＴＦＴは、ゲート金属層、窒化ケイ素ゲート誘電体層、ＩＴＩ画素電極を含む。さらにこの上に有機ＥＬディスプレイに必要な構造を、公知の方法によって形成することもでき、回路等を形成する手法は特に制限されない。

　以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」および「％」とあるのは、特に断りのない限り、すべて質量基準である。また、本実施例においては、膜厚は、（株）ミツトヨ製のマイクロメーターを用いて測定した。

（ポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例）
　撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器および冷却器を取り付けた５００ｍＬの反応器に窒素を通過させながら、ＤＭＡｃ１３０ｇを充填し、ＴＦＭＢ３２．２７ｇ（１００．８ｍｍｏｌ）をＤＭＡｃに溶解した。次いで、このＴＦＭＢの溶液に６ＦＤＡ２．５５８ｇ（５．７５８ｍｍｏｌ）、ｓＢＰＤＡ２．５４１ｇ（８．６３７ｍｍｏｌ）を添加し、２０℃で２時間撹拌して反応させて、イミド前駆体構造を有する重合体を含む溶液を得た。その後、この溶液にＴＰＣ１７．５４ｇ（８６．３７ｍｏｌ）を添加し、液温を２０℃に保ちながらで１時間撹拌して反応させて、イミド前駆体構造とアミド構造を有する共重合体を含む溶液を得た。
　その後、ピリジン１．１４ｇおよび無水酢酸３．００ｇ、ＤＭＡｃ２３４ｇを投入して２０～３０℃で１時間撹拌し、さらに１５～２５℃で１８時間撹拌し、ポリアミドイミド溶液を得た。さらに、ＤＭＡｃを６６０ｇ加えて均一になるまで撹拌した後、この溶液をメタノール４Ｌ入りの容器に徐々に投入して沈殿させた後、沈殿した固形分を濾過して粉砕した後、８０℃で真空にて１８時間乾燥させて４８．９ｇの固形分粉末のポリアミドイミドＰＡＩ－１を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１６７，０００であった。

（ポリアミドイミドＰＡＩ－２の合成例）
　ポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例において、６ＦＤＡを５．１１６ｇ（１１．５２ｍｍｏｌ）、ｓＢＰＤＡを５．０８２ｇ（１７．２７ｍｍｏｌ）、ＴＰＣを１４．６１ｇ（７１．９８ｍｍｏｌ）とした以外はポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例と同じ方法にて５０．８ｇの固形分粉末のポリアミドイミドＰＡＩ－２を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２０８，０００であった。

（ポリアミドイミドＰＡＩ－３の合成例）
　ポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例において、６ＦＤＡを６．３９５ｇ（１４．４０ｍｍｏｌ）、ｓＢＰＤＡを８．４７１ｇ（２８．７９ｍｍｏｌ）、ＴＰＣを１１．６９ｇ（５７．５８ｍｍｏｌ）とした以外はポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例と同じ方法にて５２．３ｇの固形分粉末のポリアミドイミドＰＡＩ－３を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１９１，０００であった。

（ポリアミドイミドＰＡＩ－４の合成例）
　ポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例において、６ＦＤＡを６．３９５ｇ（１４．４０ｍｍｏｌ）、ｓＢＰＤＡをＨＢＤＡ８．８１９ｇ（２８．７９ｍｍｏｌ）、ＴＰＣを１１．６９ｇ（５７．５８ｍｍｏｌ）とした以外はポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例と同じ方法にて５２．６ｇの固形分粉末のポリアミドイミドＰＡＩ－４を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１９９，０００であった。

（ポリアミドイミドＰＡＩ－５の合成例）
　ポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例において、６ＦＤＡを６．３９５ｇ（１４．４０ｍｍｏｌ）、ｓＢＰＤＡをＣＢＤＡ５．６４６ｇ（２８．７９ｍｍｏｌ）、ＴＰＣを１１．６９ｇ（５７．５８ｍｍｏｌ）とした以外はポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例と同じ方法にて４９．８ｇの固形分粉末のポリアミドイミドＰＡＩ－５を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は３０３，０００であった。

（ポリアミドイミドＰＡＩ－６の合成例）
　ポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例において、６ＦＤＡを６．３９５ｇ（１４．４０ｍｍｏｌ）、ｓＢＰＤＡを８．４７１ｇ（２８．７９ｍｍｏｌ）、ＴＰＣをＯＢＢＣ１６．９９ｇ（５７．５８ｍｍｏｌ）とした以外はポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例と同じ方法にて５７．０ｇの固形分粉末のポリアミドイミドＰＡＩ－６を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は３９３，０００であった。

（ポリアミドイミドＰＡＩ－７の合成例）
　ポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例において、６ＦＤＡ、ｓＢＰＤＡをＯＤＰＡ１３．４０ｇ（４３．２０ｍｍｏｌ）、ＴＰＣを１１．６９ｇ（５７．６０ｍｍｏｌ）とした以外はポリアミドイミドＰＡＩ－１の合成例と同じ方法にて６７．２ｇの固形分粉末のポリアミドイミドＰＡＩ－７を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は２０，８００であった。

（ポリアミドＰＡ－１の合成例）
　反応器にＤＭＡｃ１３０ｇを充填し、反応器の温度を２０～２５℃に合わせた後、ＴＦＭＤ３２．２７ｇ（１００．８ｍｍｏｌ）をＤＭＡｃに溶解した。次いで、このＴＦＭＤの溶液を氷浴につけ、液温を１０～２０℃に保ったまま、ＴＰＣ２０．４６ｇ（１００．８ｍｍｏｌ）を添加し、およそ３０℃で１８時間撹拌して反応させて、ポリアミドを含む溶液を得た。この結果物である溶液を蒸留水１Ｌ入りの容器に徐々に投入して沈殿させた後、沈殿した固形分を濾過して粉砕した後、８０℃で真空にて１８時間乾燥させて５１．３ｇの固形分粉末のポリアミドＰＡ－１を得た。

（ポリイミドＰＩ－１の合成例）
　反応器にＤＭＡｃ１３０ｇを充填し、反応器の温度を２０～２５℃に合わせた後、ＴＦＭＤ３２．２７ｇ（１００．８ｍｍｏｌ）をＤＭＡｃに溶解した。次いで、このＴＦＭＤの溶液に６ＦＤＡ４４．７８ｇ（１００．８ｍｍｏｌ）を添加し、２０～３０℃で２時間撹拌して反応させて、ポリイミド前駆体を含む溶液を得た。
　その後、ピリジン７．９７ｇおよび無水酢酸２１ｇを投入して２５～４０℃で２時間撹拌し、さらに１５～２５℃で１８時間撹拌して常温に冷やした。続いて、この結果物である溶液をメタノール１Ｌ入りの容器に徐々に投入して沈殿させた後、沈殿した固形分を濾過して粉砕した後、８０℃で真空にて１８時間乾燥させて６８．５ｇの固形分粉末のポリイミドＰＩ－１を得た。

　ポリアミドイミドＰＡＩ－１～７、ポリアミドＰＡ－１およびポリイミドＰＩ－１における、合成にて用いたモノマー成分の構成比を表１中に示す。

（評価サンプル（フィルム）の作製）
　ＤＭＡｃ中に、表２中に示す配合量にて、前記合成にて得られたポリアミドイミド、ポリアミドおよびポリイミドの粉体を溶解させた後、繊維状アルミナフィラーを配合し、分散、均一化してフィルム製造用の樹脂組成物を調整した。次いで、この樹脂組成物をガラス板上にテーブルコーター（コーテック社製　ＡＦＡ－ｓｔａｎｄａｒｄ）を用いて塗布し、イナートガスオーブン（ヤマト科学社製　ＩＮＬ－４５Ｎ１）で２５０℃、１時間の条件で乾燥させ、厚さ５０μｍのフィルムを形成した。その後、ガラス板より各フィルムを剥離して、実施例１～１２および比較例１～４の評価サンプルを得た。なお、表２の配合量は、不揮発性固形分の質量基準配合量である。

　このようにして得た実施例１～１２および比較例１～４の評価サンプルについて、以下の評価を行った。これらの結果を表２中に併せて示す。

（弾性率・破断点応力・破断点伸び評価）
　弾性率、破断点応力、破断点伸びとも（株）島津製作所製、ＥＺ－ＳＸを用いて、以下の条件で測定した。なお、弾性率は、得られた応力ひずみ線図の応力が５ＭＰａから１０ＭＰａにおける傾きより求めた。
［試験条件］
サンプルサイズ：５０ｍｍ×５ｍｍ
つかみ具間距離：３０ｍｍ
速度：１ｍｍ／分
測定回数：５回
（１）弾性率の評価基準は以下の通りとした。
◎◎：弾性率が、７．５ＧＰａ超であった。
◎：弾性率が、７．１ＧＰａ超７．５ＧＰａ以下であった。
〇：弾性率が、６．０ＧＰａ超７．１ＧＰａ以下であった。
△：弾性率が、３．０ＧＰａ超６．０ＧＰａ以下であった。
×：弾性率が、３．０ＧＰａ以下であった。
（２）また、破断点応力の評価基準は以下の通りとした。
◎：２５０ＭＰａ以上
○：２００ＭＰａ以上２５０ＭＰａ未満
△：１５０ＭＰａ以上２００ＭＰａ未満
×：１５０ＭＰａ未満
（３）また、破断点伸び率の評価基準は以下の通りとした。
◎：破断点伸び率が８．１％超であった。
〇：破断点伸び率が５．０％超８．１％以下であった。
△：破断点伸び率が３．０％超５．０％以下であった。
×：破断点伸び率が３．０％以下であった。

（全光線透過率・ヘーズ評価）
　全光線透過率・ヘーズとも各評価サンプルを３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさにカットし、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６：２０００に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ　７０００　ＩＩ）を用いて測定した。
（１）全光線透過率の評価基準は以下の通りとした。
◎：９５％以上
〇：８８％以上９５％未満
△：８５％以上８８％未満
×：８５％未満
（２）ヘーズの評価基準は以下の通りとした。
〇：ヘーズが２％以下であった。
×：ヘーズが２％超であった。

（ＹＩ値（イエローインデックス）評価）
　各評価サンプルを３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさにカットし、ＡＳＴＭ　Ｅ３１３に準拠して、分光測色計（コニカミノルタ（株）製、ＣＭ－５）を用いてＹＩを測定した。評価基準は以下の通りとした。
〇：ＹＩ値が７以下であった。
△：ＹＩ値が７超１１以下であった。
×：ＹＩ値が１１超であった。

（熱膨張係数（ＣＴＥ）評価）
　各評価サンプルの熱機械分析（ＴＭＡ）について、ＴＡインスツルメントジャパン社製ＴＭＡＱ４００を用いて、以下の条件で測定し、５０～２５０℃における熱膨張係数（ＣＴＥ）を求めた。評価基準は以下の通りとした。
［試験条件］
　試験片：１５ｍｍ×３ｍｍ、チャック間距離：１６ｍｍ
　Ｆｏｒｃｅ：０．０３Ｎ、窒素流量：１００ｍＬ／分
　温度プログラム：３０℃→３５０℃（１０℃／分）
◎：－３ｐｐｍ以上４ｐｐｍ未満
〇：－７ｐｐｍ以上－３ｐｐｍ未満
△：－１５ｐｐｍ以上－７ｐｐｍ未満
×：－１５ｐｐｍ未満

（アンチブロッキング性の評価）
　各評価サンプルから８０ｍｍ×２００ｍｍの大きさで試験片を２枚切り出し、２枚の試験片の一方の剥離面と他方の非剥離面とを重ね合わせ、この２枚の試験片同士が接する面の静摩擦係数をＪＩＳ　Ｋ　７１２５：１９９９に準拠して測定し、アンチブロッキング性を評価した。評価基準は以下の通りとした。
◎：静摩擦係数が０．５未満
〇：静摩擦係数が０．５以上１．０未満
△：静摩擦係数が１．０以上２．０未満
×：静摩擦係数が２．０以上

　表２中に記載の、各実施例、比較例に使用された各成分は以下のものである。
（＊１）：川研ファインケミカル製　アルミナフィラー（平均繊維径：１８．９ｎｍ、平均繊維長１６００ｎｍ、濃度５％にてＭＩＢＫに分散させたスラリーにて添加、表中の数値は溶剤を除く）
（＊２）：トーヨーカラー（株）製　アルミナフィラー（球状、平均粒径７０ｎｍ、濃度２０％にてＤＭＡｃに分散させたスラリーにて添加、表中の数値は溶剤を除く）

　上記表２中に示す結果から、本発明によれば、フィルムとして、弾性率７ＧＰａ以上、破断点応力２００ＭＰａ以上、破断点伸び８％以上という優れた機械的特性、かつ全光線透過率８８％以上、ＹＩ値７以下、ヘーズ２％以下という優れた光学的特性を兼ね備え、さらに低ＣＴＥであることから熱寸法安定性にも優れることが分かる。

Claims (6)

1. 　樹脂成分と繊維状アルミナフィラーを含む樹脂組成物であって、
   　前記樹脂成分は、イミド構造とアミド構造を有する樹脂を含み、
   　前記繊維状アルミナフィラーは、樹脂組成物中において、平均繊維径が４～３０ｎｍで、かつ平均繊維長が２００～４，０００ｎｍの状態で分散されていることを特徴とする樹脂組成物。
2. 　前記イミド構造とアミド構造を有する樹脂が、ポリアミドイミド樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 　前記繊維状アルミナフィラーが、樹脂組成物の不揮発成分において４～５０質量％含まれることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなることを特徴とするフィルム。
5. 　請求項４に記載のフィルムの一方の面側に保護層が積層されていることを特徴とするフィルム。
6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物またはフィルムを用いてなるディスプレイ用部材。