WO2021182150A1 - 白色易接着性ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に塗布層を有しており、前記塗布層が窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂を含有し、前記塗布層におけるＸ線光電子分光法による表面元素分布測定に基づく前記帯電防止剤由来の窒素元素比率A（at％）と、前記ポリウレタン樹脂由来の窒素元素比率B（at％）とが、下記式（ｉ）（ii）を満たし、かつ塗布層表面の水に対する接触角が５０°～７０°であることを特徴とする白色易接着性ポリエステルフィルム。　（ｉ）A（at％）　＞　０．４　（ii）２．０　≦　B/A　≦　５．０

Description

白色易接着性ポリエステルフィルム

　本発明は、白色易接着性ポリエステルフィルムに関する。更に詳しくは、帯電防止性と各種インキやトナーに対しての密着性とが両立し、特に高速印刷時において紫外線（ＵＶ）硬化型インキに対しての密着性が良好である、白色易接着性ポリエステルフィルムに関する。

　二軸延伸ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性等の優れた特性を有することから、磁気記録材料、包装材料、電気絶縁材料、感光材料、製図材料、写真材料等多くの分野の基材フィルムとして使用されている。しかしながら、一般に、これらの用途において二軸延伸ポリエステルフィルム上にインキ等を被覆する場合には、使用される材料によっては密着性が不十分となる場合がある（例えば、特許文献１参照）。

　そこで、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面に密着性を付与する方法の一つとして、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムに各種樹脂成分を含有する塗布液を塗布し、乾燥後、少なくとも一方向に延伸し、熱処理を施して結晶配向を完了させ、易接着性能を持つ塗布層を設けることが知られている。

　従来の各種インキ密着性タイプのポリエステル系被覆フィルムにおいても、基材ポリエステルフィルムの表面に、特定の樹脂からなる塗布層を設けた方法が多く見られる。前記塗布層の構成樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びアクリル系樹脂等を、単一あるいは２種以上混合したもの、また前記樹脂と特定の架橋剤（メラミン、イソシアネート等） とを混合したものなどが挙げられる。

　しかしながら、一般に、基材のポリエステルフィルム、及び密着性改良のために塗布層を設けた易接着性ポリエステルフィルムは、いずれも帯電しやすく、製膜工程の通過性に関する課題や、加工工程における静電気障害の課題を有する場合がある（例えば、特許文献２参照）。

　静電気による問題を改善する方法の一つとして、塗布層にポリアニリン、ポリピロールなどの導電性ポリマーや粒子状のカーボンブラック、ニッケル、銅などの金属紛、酸化スズ、酸化亜鉛などの金属酸化物、繊維状の黄銅、ステンレス、アルミニウム等の金属コートファイバー、鱗片上黒鉛、アルミニウムフレーク、銅フレーク等の導電性フィラーを含有させ、前記塗布層に帯電防止性を付与することが知られている。

　しかしながら、一般に、前記導電性ポリマーや金属酸化物、金属コートファイバー、導電性フィラーなどは、塗布層中に大量に添加しなければ十分な帯電防止性効果が発現しない場合がある。また、大量に添加することで塗布層のインキやトナーに対する密着性が不十分となる場合がある。さらに、フィルムが着色するといった課題や導電性物質が高価であるためコストが上がるという課題がある。加えて、基材のフィルムを延伸する場合、延伸に追従しづらくなり、被覆膜にクラック等、品位を損ねる場合があるといった課題がある。

　静電気による問題を改善する方法の一つとして、スルホン酸塩基または燐酸塩基を分子内に少なくとも１種有する高分子系帯電防止剤を塗剤中に配合して、基材フィルムに塗布することも知られている（例えば、特許文献３参照）。

　前記高分子系帯電防止剤において、十分な帯電防止効果を得るためには、数平均分子量を高くする、または塗布層に対する添加量を増やす必要がある。しかしながら、一般に、どちら方法を採用しても、塗布層のインキやトナーに対する密着性について有利に働くことはない。

　近年、印刷業界においては、生産性の向上を目的に印刷の高速化が進んでいる。ＵＶ硬化型インキを用いた印刷が高速化することでは、インキ塗布からＵＶ照射までにかかる時間やＵＶ積算光量が減少する。すなわち、インキとポリエステルフィルム、及び塗布層との相互作用が弱くなる。そのため、塗布層には、ＵＶ硬化型インキに対するより高い密着性が求められる。

特開２００４－２２３７１４号公報 特開２００１－３４８４５０号公報 特開２０１１－１５６８４８号公報

　本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の目的は、帯電防止性とインキやトナーに対しての密着性とが両立し、特に高速印刷時においてＵＶ硬化型インキに対しての密着性が良好である白色易接着性ポリエステルフィルムを提供することにある。

　本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討し、本発明の完成に至ったものである。即ち、本発明は、以下の構成よりなる。
１．　ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に塗布層を有しており、前記塗布層が窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂を含有し、前記塗布層におけるＸ線光電子分光法による表面元素分布測定に基づく前記帯電防止剤由来の窒素元素比率A（at％）と、前記ポリウレタン樹脂由来の窒素元素比率B（at％）とが、下記式（ｉ）（ii）を満たし、かつ塗布層表面の水に対する接触角が５０°～７０°であることを特徴とする白色易接着性ポリエステルフィルム。
　（ｉ）A（at％）　＞　０．４
　（ii）２．０　≦　B/A　≦　５．０
２．　ポリエステルフィルム基材が、無機粒子及び／又はポリエステル樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂を含有する上記第１に記載の白色易接着性ポリエステルフィルム。

　本発明によれば、帯電防止性とインキやトナーに対しての密着性とが両立し、特に高速印刷時においてＵＶ硬化型インキに対しての密着性が良好である白色易接着性ポリエステルフィルムの提供が可能となった。

本発明における塗布層表面のＸ線光電子分光法による表面元素分布測定に基づく帯電防止剤由来の窒素元素比率A（at％）と、前記ポリウレタン樹脂由来の窒素元素比率B（at％）とを求めるための説明図である。

（ポリエステルフィルム基材）
　本発明においてポリエステルフィルム基材を構成するポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのほか、前記のようなポリエステル樹脂のジオール成分又はジカルボン酸成分の一部を以下のような共重合成分に置き換えた共重合ポリエステル樹脂であり、例えば、共重合成分として、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分や、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、５－ナトリウムイソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分などを挙げることができる。

　本発明においてポリエステルフィルム基材のために好適に用いられるポリエステル樹脂は、主に、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレートから選ばれるものである。これらのポリエステル樹脂の中でも、物性とコストのバランスからポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。また、これらのポリエステル樹脂から構成されたポリエステルフィルム基材は二軸延伸ポリエステルフィルムであることが好ましく、耐薬品性、耐熱性、機械的強度、腰などを向上させることができる。

　ポリエステル樹脂の製造の際に用いられる重縮合のための触媒としては特に限定されないが、三酸化アンチモンが安価で、かつ優れた触媒活性をもつ触媒であるため好適である。また、ゲルマニウム化合物、又はチタン化合物を用いることも好ましい。さらに好ましい重縮合触媒としては、アルミニウム及び／又はその化合物とフェノール系化合物を含有する触媒、アルミニウム及び／又はその化合物とリン化合物を含有する触媒、リン化合物のアルミニウム塩を含有する触媒が挙げられる。

　本発明において使用される基材ポリエステルフィルムは、単層構造でもよいし、複層構造でもよいが、その一部の層もしくは全部の層が不透明であることが好ましい。ポリエステル系フィルムの不透明度を示す光学濃度は、０．３以上であり、好ましくは０．３～４．０であり、特に好ましくは、０．５～３．０である。光学濃度が０．３以上であると、得られるポリエステル系被覆フィルムの表面に印刷を施した場合に印刷効果が鮮明となり好ましい。また、光学濃度が４．０以下であると、より優れた印刷効果が期待できて好ましい。

　上記範囲内の光学濃度を得る方法は特に限定されないが、ポリエステル樹脂中に無機粒子、あるいは当該ポリエステル樹脂と非相溶の熱可塑性樹脂を含有させることにより好ましく達成することが出来る。これらの含有量は特に限定されないが、無機粒子の場合は生成ポリエステルに対し、５～３５質量％が好ましく、特に好ましくは８～２５質量％である。一方、非相溶性の熱可塑性樹脂を含有させる場合は、ポリエステルに対し、５～３５質量％が好ましく、特に好ましくは８～２８質量％である。また、無機粒子と、ポリエステル樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂を併用する場合には、ポリエステル系フィルムに対して、その合計量が４０質量％以下とすることが、フィルム強度、腰、製膜安定性の点から好ましい。

　本発明においる基材ポリエステルフィルムの層構成は単層構成でもよいし、積層構成でもよいが、Ｘ層／Ｙ層／Ｘ層の積層構造であり、Ｘ層に無機粒子を含有し、Ｙ層には微細空洞を含有する積層構成とすることが好ましい実施形態である。表面層であるＸ層に無機粒子を含有する層を配置することによって、フィルムの滑り性すなわちハンドリング性や隠蔽性を改善することが可能であり、微細空洞を内層であるＹ層だけに含有させることによって、フィルムのクッション性発現しつつフィルム表面の強度も確保することが可能になる。ここで積層構成を形成する方法は特に限定されないが、共押出しによって行なうことが製造時の安定性や加工コストの観点から好ましい。

　Ｘ層に含有する無機粒子はポリエステルに対し２．５～７０．０質量％ が好ましく、特に好ましくは４．０～６０．０質量％ である。さらに好ましくは６．０～５０．０質量％ である。Ｙ層に含有する非相溶性の熱可塑性樹脂を含は、ポリエステルに対し５～３５質量％ が好ましく、特に好ましくは８～２８質量％である。

　Ｘ層／Ｙ層／Ｘ層の積層構造における各層の厚み比は、フィルム強度、腰、製膜安定性の点から、０．５／９／０．５～２／６／２の範囲が好ましく、１／８／１～１．５／７／１．５の範囲がより好ましい。

　使用する無機粒子は特に限定されないが、平均粒径が０．１～４．０μｍの無機粒子が好ましく、特に好ましくは０．３～１．５μｍの無機粒子である。具体的には、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫化亜鉛などの白色顔料が好ましく、これらを混合しても良い。さらに、フィルム中に一般的に含有されている無機粒子、例えばシリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、硫酸カルシウムなどを併用しても良い。

　また、ポリエステル樹脂と非相溶の熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂と混合する場合、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂などのポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。また、それらの熱可塑性樹脂は混合しても良く、変性したものでも良い。当然のことながら、上記無機粒子と併用することもできる。また必要に応じて、種々の増白剤を添加してもよいことは言うまでもない。

　さらに、本発明において使用されるポリエステル系フィルムは、その見掛け密度が０．３～ １．３ｇ／ｃｍ^３である微細空洞含有ポリエステル系フィルムであることが好ましい。

　また、その空洞積層数密度が、クッション性と表面剥離強度の両立の点で、０．２０個／μｍ以上、好ましくは０．２５個／μｍ以上、より好ましくは０．３０個／μｍ以上である微細空洞含有ポリエステル系フィルムも好ましい。その結果、得られるポリエステル系被覆フィルムは、印刷鮮明性や印刷時の加工特性に優れる。ここで、空洞積層数密度（個／μｍ）は、式：フィルム厚み方向の空洞数（個）／フィルム厚み（μｍ）で定義される。当該空洞積層数密度の上限は、空洞発現効率の点から０．８０個／μｍ が好ましく、０．５５個／μｍがより好ましい。同密度を上記の範囲に調節する方法としては、非相溶の熱可塑性樹脂の添加量や種類、粘度などを調節するほか、押出機のスクリュー形状の変更や、溶融樹脂流路へのスタティックミキサー設置などの方法が用いられるが、この限りではない。

　これらの微細空洞含有ポリエステル系フィルムは、フィルム中に含有する微細空洞がマトリックスであるポリエステルとの界面において光散乱を起こすことにより不透明度が一段と向上し、前記無機粒子の添加を減らすことができるので、特に有用である。さらに、微細空洞を含有せしめることにより、基材フィルム自体を軽量化できるため、取扱いが容易になるとともに、原料コストダウンや輸送コストダウンなど経済的効果も大きなものとなる。

　この様な、微細空洞含有ポリエステル系フィルムを得る方法としては、マトリックスである熱可塑性ポリエステル樹脂に対し、前述の如きポリエステル樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂を混練りし、ポリエステル樹脂中に非相溶樹脂を微粒子状に分散させたシートを少なくとも一軸方向に延伸することにより、前記非相溶樹脂微粒子の周囲に空洞を発生させる方法など、既に開示されている公知の方法を用いることができる。

　また、得られた微細空洞含有ポリエステル系フィルムの厚みは、５～３００μｍであることが好ましい。微細空洞含有ポリエステル系フィルムの厚みは、２０～３００μｍがより好ましく、さらに好ましくは４０～２５０μｍである。

　印刷材料等に用いた場合の求められる白色性とは、カラーｂ値で表すことができる。カラーｂ値は数値が高いと黄色味が強く、数値が低いと青味が強くなる。カラーｂ値は、目視確認とよく対応しており、カラーｂ値が４．０以下であることが好ましく、更に好ましくは３．０以下である。ｂ値が４．０以下であると、白色性に優れ、ラベルなどにした場合、印刷時の鮮明性に優れる。色調ｂ値の下限は－５．０であることが好ましい。ｂ値が－５．０以上であると、フィルムの青味が強くなり過ぎず、印刷基材として用いた際に解像性をバランスよく満たすことができる。

（本発明における特性値の説明）
　本発明における白色易接着性ポリエステルフィルムは、上記のようなポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に塗布層を有しており、前記塗布層が窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂を含有することが好ましい。そして、塗布層表面にカチオン系帯電防止剤成分とポリウレタン樹脂成分を好適な量及び割合で存在させ、水に対する接触角を好適な範囲で制御することで、帯電防止性とインキやトナーに対しての密着性とが両立し、特に高速印刷時においてＵＶ硬化型インキに対しての密着性が良好となる。

　ここで上記塗布層表面のカチオン系帯電防止剤成分とポリウレタン樹脂成分の存在量は、それぞれX線光電子分光法（以下、ESCA）のN1sスペクトルのイオン化された窒素元素ピーク及びイオン化されていない窒素元素ピークの各々のピーク面積にて評価する。ESCAでは、得られた実測スペクトルのピーク位置からピークに対応する元素種及び、化学状態を同定する。さらに元素のピークでカーブフィッティングを実施し、ピーク面積を算出することができる。本発明における塗布層は窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤とポリウレタン樹脂を含有している。かかる塗布層の場合、ESCAのN1sスペクトルのピークは図1の様に例示される。図中の細い実線はN１ｓスペクトルの実測データを表している。2つのピークのうち（１）図中において点線で表される曲線の402eV付近のピークはイオン化された窒素元素ピークであり、本発明においてはカチオン系帯電防止剤由来と判断することができる。さらに（２）図中において破線で表される曲線の400eV付近のピークはイオン化されていない窒素元素ピークであり、本発明においてはポリウレタン樹脂由来と判断することができる。N1sスペクトルを含む検出された全元素のスペクトルのピークに対してカーブフィッティングを実施し、ピーク面積全体を１００（at％）とした時、（１）の面積比率を、カチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率A（at％）と表し、塗布層表面の前記帯電防止剤成分の存在量の指標とする。同じく（２）の面積比率を、ポリウレタン樹脂由来の窒素元素比率B（at％）と表し、塗布層表面の前記ポリウレタン樹脂成分の存在量の指標とする。

　そして、本発明における塗布層について、ESCAによる表面元素分布測定に基づく特性値が以下の関係（ｉ）（ii）にあり、かつ塗布層表面の水に対する接触角が５０°～７０°であるとき、帯電防止性とインキやトナーに対しての密着性が両立し、特に高速印刷時においてＵＶ硬化型インキに対しての密着性が良好となる。
　（ｉ）A（at％）　＞　０．４
　（ii）２．０　≦　B/A　≦　５．０

　本発明におけるカチオン系帯電防止剤を含む、イオン系帯電防止剤を用いた場合での帯電防止性能の発現原理およびインキやトナーに対しての密着性との相関関係について説明する。イオン系帯電防止剤を用い、基材表面に帯電防止性を発現させる場合、基材表面には静電気を流す役割となる水のネットワークを形成させることが好ましい。イオン系帯電防止剤は基材表面に存在することで、空気中の水分を引き寄せる効果を持つ。そのため、基材表面のイオン系帯電防止剤の存在量が多いほど、空気中の水分を引き寄せやすく、また水のネットワークの形成も容易となるため、帯電防止性は発現しやすくなる。しかし、一方で基材表面のイオン系帯電防止剤の存在量が多くなることで、相対的に樹脂の存在量が低下する。すなわち、本発明において、一般的にインキやトナーとの密着性において重要といわれるウレタン樹脂の存在量が低下し、密着性が低下する。したがって、塗布層表面におけるイオン系帯電防止剤と樹脂（特にポリウレタン樹脂）の存在量を好適な範囲に制御することが好ましい。塗布層表面のイオン系帯電防止剤存在量が少ない状態でも、水のネットワークを形成するためには、塗布層表面の水に対する接触角を制御することが好ましい。塗布層表面の接触角を好適な範囲に制御することで、塗布層表面の帯電防止剤により引き寄せられた水分は、帯電防止剤が存在しない領域にも濡れ広がることが可能となる。つまり、塗布層表面の接触角を制御することで、水のネットワーク形成をアシストすることが可能となる。そのため、より少ない帯電防止剤量でも良好な帯電防止性が得られる。水のネットワーク形成のアシスト効果が得られることで、過剰の水の濡れ広がりが抑制することにより、インキやトナーと塗布層表面のポリウレタン樹脂成分との接触状態が好適な状態となる。

　A（at％）は、０．４を超えることが好ましい。前記範囲に制御することで、空気中の水分を塗膜表面に引き寄せることが可能となる。後述の塗布層表面の水に対する接触角を好適な範囲に制御することで、良好な帯電防止性が得られる。より好ましくは０．５at％以上であり、更に好ましくは０．６ａｔ％以上である。しかし、A（at％）が大きすぎると以下のB/Aの好ましい範囲を満足しにくくなるため、５at％以下が好ましく、３at％以下がより好ましく、２at％以下が更に好ましい。

　B/Aは２．０～５．０であることが好ましい。B/Aを前記範囲に制御し、かつ後述の塗膜表面の水に対する接触角を好適な範囲に制御することで、帯電防止性とインキやトナーに対しての密着性とが両立し、特に高速印刷時においてＵＶ硬化型インキに対しての密着性が良好となる。B/Aの下限は、より好ましくは３．０以上である。一方、B/Aの上限は、より好ましくは４．０以下である。

　塗膜表面の水に対する接触角は５０°～７０°の範囲が好ましい。塗膜表面の水に対する接触角の下限は、より好ましくは、６０°以上である。一方、塗膜表面の水に対する接触角の上限は、より好ましくは、６８°以下である。５０°～７０°の範囲に制御することで、塗膜表面における水のネットワーク形成に対して良好なアシスト効果が得られる。

（塗布層）
　本発明における白色易接着性ポリエステルフィルムは、帯電防止性とインキやトナーに対しての密着性とが両立し、特に高速印刷時においてＵＶ硬化型インキに対しての良好な密着性を得るため、その少なくとも片面に、窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂からなる塗布層が設けられていることが好ましい。塗布層は、ポリエステルフィルムの両面に設けてもよく、ポリエステルフィルムの片面のみに設け、他方の面には異種の樹脂被覆層を設けてもよい。

　以下、塗布層の各組成について詳説する。
（窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤）
　ポリエチレンイミン、ポリジメチルジアリルアンモニウム塩、ポリアルキレンポリアミンジシアノジアミドアンモニウム縮合物、ポリビニルピリジウムハライド、（メタ）アクリル酸アルキル４級アンモニウム塩、（メタ）アクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩、ω－クロロ－ポリ（オキシエチレン－ポリメチレン－アルキル４級アンモニウム塩）、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、ポリスチレン系カチオン性ポリマー、ポリ（メタ）アクリル系カチオン性ポリマー（メチルメタクリレート、エチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、塩化トリメチルアミノエチルメタクリレートなど）、ポリビニルピリジン系ポリマー、環状インテグラル型ポリマー、直線状インテグラル型ポリマー、ペンダント型に４級アンモニウムイオン基を２個以上有する芳香族ビニル単量体の重合体、主鎖にピロリジウム環を有するポリマーなどが挙げられる。これらのポリマーはホモポリマーであっても共重合体であっても構わない。これらのポリマーを製造するには、共重合可能な公知の単量体を使用し得る。塗布層表面の帯電防止剤成分の存在量を制御する上で、直鎖アルキル基を有する帯電防止剤であることが好ましく、さらに、直鎖アルキル基を有し、かつ４級アンモニウム塩基を有する帯電防止剤であることが好ましい。

　本発明において、帯電防止剤は塗布層表面に存在することが好ましい。

　そのため、直鎖アルキル基を有し、かつ４級アンモニウム塩基を有する帯電防止剤において、アルキル鎖の炭素数は、１０～２０個であることが好ましく、１２～１９個があることがより好ましく、１４～１８個であることが特に好ましい。ESCAによる表面元素分布測定に基づく窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率を好適な範囲に制御するためには、塗布層表面に前記帯電防止剤をブリードアウトさせることが好ましく、同分子間の相互作用や、分子長によるブリードアウトのしやすさを鑑みた場合、前記範囲にすることが好ましい。

　また、窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤の分子構造において、直鎖アルキル鎖と４級アンモニウム塩基の間には、少なくとも１個程度のアミド結合やウレタン結合などを含んでいても構わない。

　上記帯電防止剤において、４級アンモニウム塩基の対イオンとしては、アニオン性化合物であれば特に限定されるものではないが、好ましくはハロゲンイオン、モノもしくはポリハロゲン化アルキルイオン、ナイトレートイオン、サルフェートイオン、アルキルサルフェートイオン、スルホネートイオンまたはアルキルスルホネートイオンから適宜選択できるが、好ましくは、クロイルイオン、メタスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、ナイトレートイオンが選択される。

（ポリエステル樹脂）
　本発明における塗布層を形成するのに用いるポリエステル樹脂は、直鎖上のものであってもよいが、より好ましくは、ジカルボン酸と、分岐構造を有するジオールとを構成成分とするポリエステル樹脂であることが好ましい。ここで言うジカルボン酸は、その主成分がテレフタル酸、イソフタル酸又は２，６－ナフタレンジカルボン酸である他アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が、挙げられる。また、分岐したグリコールとは枝分かれしたアルキル基を有するジオールであって、例えば、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－イソプロピル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－ｎ－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ｎ－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ｎ－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジ－ｎ－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－ｎ－ブチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、及び２，２－ジ－ｎ－ヘキシル－１，３－プロパンジオールなどが挙げられる。

　上記ポリエステル樹脂の構成成分としてのジカルボン酸としては、テレフタル酸又はイソフタル酸であるのが好ましい。上記ジカルボン酸の他に、共重合ポリエステル系樹脂に水分散性を付与させるため、５－スルホイソフタル酸等を１～１０モル％の値囲で共重合させるのが好ましく、例えば、スルホテレフタル酸、５－スルホイソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。ナフタレン骨格を有するジカルボン酸を含有するポリエステル樹脂を使用してもよいが、硬化型インキへの密着性の低下を抑制するために、その量的割合は全カルボン酸成分中で５モル％以下であることが好ましく、使用しなくともよい。

　上記ポリエステル樹脂の構成成分として、ポリエステル樹脂としての特性が損なわれない程度にトリオールやトリカルボン酸を含まれても構わない。

　上記ポリエステル樹脂は、カルボキシル基以外の極性基を含有してもよい。例えば、スルホン酸金属塩基、リン酸基等が挙げられるが、これらは１種又は２種以上有することができる。スルホン酸金属塩基を導入する方法としては、５－スルホイソフタル酸、４－スルホナフタレン－２，７－ジカルボン酸、５〔４－スルホフェノキシ〕イソフタル酸等の金属塩又は２－スルホ－１，４－ブタンジオ－ル、２，５－ジメチル－３－スルホ－２，５－ヘキサンジオ－ル等の金属塩等のスルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸又はグリコ－ルをポリカルボン酸成分またはポリオール成分の合計の１０モル％以下、好ましくは７モル％以下、更に好ましくは５モル％以下の範囲で使用する方法が挙げられる。１０モル％を超えると樹脂自体の耐加水分解性、塗膜の耐水性が低下する傾向にある。

（ポリウレタン樹脂）
　本発明においては、帯電防止剤を塗布層表面に存在させ、ESCAによる表面元素分布測定に基づく特性値が好適な関係を満たし、かつ塗布層表面の水に対する接触角が好適な範囲を満たすことが好ましい。そのため、主にポリウレタン樹脂の極性を制御することが好ましい。

　ポリウレタン樹脂の極性を制御する方法として、例えば、ポリウレタン樹脂の合成、重合に用いるポリオール成分の構造を制御することが挙げられる。一般的にエステル骨格やカーボネート骨格の極性はエーテル骨格よりも低くなる傾向である。ESCAによる表面元素分布測定に基づくカチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率が好適な範囲に満たない場合などには、ポリウレタン樹脂と、カチオン系帯電防止剤との相互作用を低減させ、帯電防止剤を塗布層表面に存在させることを目的に、ポリウレタン樹脂の合成、重合に用いるポリオール成分の骨格がエステル骨格やカーボネート骨格であるウレタン樹脂を用いることが好ましい。カーボネート骨格であるウレタン樹脂を用いることが特に好ましい。

　エーテル骨格ポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。

　エステル骨格ポリオールとしては、多価カルボン酸（マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）またはそれらの酸無水物と多価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等）などが挙げられる。

　カーボネート骨格ポリオールとしては、耐熱、耐加水分解性に優れる脂肪族系ポリカーボネートポリオールを含有することが好ましい。脂肪族系ポリカーボネートポリオールとしては、脂肪族系ポリカーボネートジオール、脂肪族系ポリカーボネートトリオールなどが挙げられるが、好適には脂肪族系ポリカーボネートジオールを用いることができる。本発明におけるポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂を合成、重合するために用いる脂肪族系ポリカーボネートジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、１，８－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのジオール類の１種または２種以上と、例えば、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲンなどのカーボネート類を反応させることにより得られる脂肪族系ポリカーボネートジオールなどが挙げられる。

　ポリウレタン樹脂の極性を制御する他の方法として、例えば、ポリウレタン樹脂の合成、重合に用いるポリオール成分の数平均分子量を制御することが挙げられる。一般的にポリウレタン樹脂の合成、重合に用いるポリオール成分の数平均分子量が大きいと、ポリウレタン樹脂の極性は低くなる傾向であり、一方でポリオール成分の数平均分子量が小さいと、ポリウレタン樹脂の極性は高くなる傾向である。塗布層表面の水に対する接触角が好適な範囲に満たない場合などには、ポリオール成分の数平均分子量を大きくし、ポリウレタン樹脂の極性を低くすることが好ましい。また、塗布層表面の水に対する接触角が好適な範囲に超える場合などには、ポリオール成分の数平均分子量を小さくし、ポリウレタン樹脂の極性を高くすることが好ましい。数平均分子量の例として、ポリウレタン樹脂の合成、重合に用いるポリオールがエステル骨格ポリオールの場合では、数平均分量としては、好ましくは、１０００～２４００である。より好ましくは、１２００～２２００、特に好ましくは１４００～２２００である。また、カーボネート骨格ポリオールの場合では、数平均分量としては、好ましくは、５００～１８００である。より好ましくは、６００～１６００、特に好ましくは７００～１４００である。

　ポリウレタン樹脂の極性を制御する方法として、例えば、分子中のウレタン基量を制御することが挙げられる。一般的に分子中のウレタン基が多いと、ポリウレタン樹脂の極性は高くなり、また塗布層表面のポリウレタン樹脂成分の存在量は増加する傾向である。一方で分子中のウレタン基が少ないと、ポリウレタン樹脂の極性は低くなり、また塗布層表面のポリウレタン樹脂成分の存在量は減少する傾向である。そのため、分子中のウレタン基量を制御することでは、塗布層表面の帯電防止剤成分の存在量、ポリウレタン樹脂成分の存在量、さらには塗布層表面の水に対する接触角が平行して変化する。本発明におけるESCAによる表面元素分布測定に基づく特性値、また塗布層表面の水に対する接触角を好適な範囲にするための例としては、分子中のウレタン基量（ポリウレタン樹脂の合成、重合に用いるイソシアネート成分の数平均分子量/ポリウレタン樹脂の数平均分子量）としては、好ましくは２６～３８である。より好ましくは２６～３６である。

　本発明におけるポリウレタン樹脂の製造法としては公知の方法が適用でき、例えば、ポリオールと過剰のポリイソシアネートから、末端がイソシアネートであるプレポリマーを合成し、次いでこのプレポリマーを、鎖延長剤若しくは架橋剤と反応させて高分子量化させる方法などがある。

　本発明におけるウレタン樹脂の合成、重合に用いるポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート及び４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、および２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、あるいはこれらの化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプロパン等とあらかじめ付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。前記の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、脂環式ジイソシアネート類、または、脂肪族ジイソシアネート類等を使用した場合、黄変の問題がなく好ましい。また、強硬な塗膜になり過ぎず、ポリエステルフィルム基材の熱収縮による応力を緩和でき、塗布層の凝集破壊などの問題がなく好ましい。

　本発明におけるウレタン樹脂の合成、重合に用いる鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６－ヘキサンジオール等のグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、およびピペラジン等のジアミン類、モノエタノールアミンおよびジエタノールアミン等のアミノアルコール類、チオジエチレングルコール等のチオジグリコール類、あるいは水が挙げられる。

　本発明における塗布層は、水系の塗布液を用い後述のインラインコート法により設けることが好ましい。そのため、本発明のウレタン樹脂は水溶性又は水分散性を持つことが望ましい。なお、前記の「水溶性又は水分散性」とは、水、または水溶性の有機溶剤を５０質量％未満含む水溶液に対して分散することを意味する。

　ウレタン樹脂に水分散性を付与させるためには、ウレタン分子骨格中にスルホン酸（塩）基又はカルボン酸（塩）基を導入（共重合）することができる。ポリオキシアルキレン基などのノニオン性基を導入した前記ポリウレタン樹脂は、ポリウレタン樹脂とカチオン性帯電防止剤との相互作用を極力低減させることができ、特に好ましい。

　上記ノニオン性基を導入する方法は公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、高分子ポリオールの一部を、ポリオキシエチレン基を含有するジオールに置き換えて製造する方法、或いは、ジイソシアネートのヌレート体における一部のイソシアネート基とメトキシポリエチレングリコールとを予め反応させておき、次いで高分子ポリオールと反応させる方法があげられる。

　本発明におけるウレタン樹脂にカルボン酸（塩）基を導入するためには、例えば、ポリオール成分として、ジメチロールプロパン酸、ジメチロールブタン酸などのカルボン酸基を有するポリオール化合物を共重合成分として導入し、塩形成剤により中和する。塩形成剤の具体例としては、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミンなどのトリアルキルアミン類、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリンなどのＮ－アルキルモルホリン類、Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ－ジエチルエタノールアミンなどのＮ－ジアルキルアルカノールアミン類が挙げられる。これらは単独で使用できるし、２種以上併用することもできる。

　水分散性を付与するために、カルボン酸（塩）基を有するポリオール化合物を共重合成分として用いる場合は、ウレタン樹脂中のカルボン酸（塩）基を有するポリオール化合物の組成モル比は、ウレタン樹脂の全ポリイソシアネート成分を１００モル％としたときに、３～２５モル％であることが好ましく、さらに３～１８モル％であることが好ましく、特に３～１５モル％の範囲であることが好ましい。前記範囲に制御することで、水分散性を担保しつつ、また併存するカチオン系帯電防止剤成分との相互作用が抑えられ、前記帯電防止剤が塗布層表面に存在することが可能となる。

　本発明のウレタン樹脂は、強硬性向上のため末端にブロックイソシアネートを結合させた、自己架橋性ポリウレタン樹脂でもよい。

　本発明のウレタン樹脂は、分岐構造を有してもよい。

　ウレタン樹脂中に分岐構造を形成させるためには、例えば、前記のポリカーボネートポリオール成分、ポリイソシアネート、鎖延長剤を適切な温度、時間を設けて反応させたのち、３官能以上の水酸基あるいはイソシアネート基を有する化合物を添加し、さらに反応を進行させる方法が好ましく採用され得る。

　３官能以上の水酸基を有する化合物の具体例としては、カプロラクトントリオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、ヘキサントリオール、１，２，３－ヘキサントリオール、１，２，３－ペンタントリオール、１，３，４－ヘキサントリオール、１，３，４－ペンタントリオール、１，３，５－ヘキサントリオール、１，３，５－ペンタントリオール、ポリエーテルトリオールなどが挙げられる。前記のポリエーテルトリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等のアルコール、ジエチレントリアミン等のような、活性水素を３個有する化合物の１種又は２種以上を開始剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔ－ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの１種又は２種以上を付加重合することによって得られる化合物が挙げられる。

　３官能以上のイソシアネート基を有する化合物の具体例としては、１分子中に少なくとも３個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物であればよい。本発明において３官能以上のイソシアネート化合物は、２個のイソシアネート基を有する、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等のイソシアネートモノマーを変性したビュレット体、ヌレート体、およびアダクト体等が挙げられる。芳香族ジイソシアネートは、例えば１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、および４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ジイソシアネートは、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、および２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。芳香脂肪族ジイソシアネートは、例えばキシリレンジイソシアネート、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、および１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環族ジイソシアネートは、例えば３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、および１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。ビュレット体とは、イソシアネートモノマーが自己縮合して形成したビュレット結合を有する自己縮合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体などが挙げられる。ヌレート体とは、イソシアネートモノマーの３量体であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシアネートの３量体などが挙げられる。アダクト体とは、上記イソシアネートモノマーと３官能以上の低分子活性水素含有化合物とを反応させてなる、３官能以上のイソシアネート化合物をいい、例えば、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させた化合物、などが挙げられる。

　３官能以上の官能基数を有する鎖延長剤としては、上記鎖延長剤の説明中のトリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール等の３官能以上の水酸基を有するアルコール類などが該当する。

（比率）
　本発明においては、帯電防止剤を塗布層表面に存在させ、ESCAによる表面元素分布測定に基づく特性値が好適な関係を満たし、かつ塗布層表面の水に対する接触角が好適な範囲を満たすことが好ましい。そのため、主にポリウレタン樹脂の極性を制御したうえで、さらに、カチオン性帯電防止剤、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂の固形分の総和に対する個々の成分の固形分比率を調製し、塗布層としての極性を制御することが好ましい。

　塗布液中のカチオン性帯電防止剤、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂の固形分の総和を１００質量％とするとき、カチオン性帯電防止剤の含有率（質量％）は３．５～７．０であることが好ましく、４．０～５．５であることがより好ましい。前記範囲にすることで、ESCAによる表面元素分布測定に基づく窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率、またポリウレタン樹脂由来の窒素元素比率/カチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率を好適な範囲に制御することができる。

　塗布液中のカチオン性帯電防止剤、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂の固形分の総和を１００質量％とするとき、ポリエステル樹脂の含有率（質量％）は２５～８０であることが好ましく、３０～８０であることがより好ましい。さらに３５～８０であることが特に好ましい。前記範囲にすることで、塗布層とポリエステルフィルム基材の密着性を担保し、また併存するカチオン系帯電防止剤成分と相互作用しうるポリエステル樹脂中の極性基であるカルボキシル基やスルホン酸金属塩基、またリン酸基の量が制御され、ESCAによる表面元素分布測定に基づく窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率を好適な範囲に制御することができる。

　塗布液中のカチオン性帯電防止剤、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂の固形分の総和を１００質量％とするとき、ポリウレタン樹脂の含有率（質量％）は１５～６５であることが好ましく、２０～５５であることがより好ましい。ポリウレタン樹脂の含有率が低いと、相対的にポリエステル樹脂の比率が高くなり、塗布層におけるポリエステル樹脂中の極性基であるカルボキシル基やスルホン酸金属塩基、またリン酸基の量が増えることになる。ポリウレタン樹脂の含有率が高いと塗布層として極性が低くなる。塗布層表面のポリウレタン成分が増える一方で、塗布層としての極性が低いため、カチオン系帯電防止剤は塗布層表面に存在しやすい状況となる。つまり塗布層表面のカチオン系帯電防止剤成分も増える。それらを鑑みて、ポリウレタン樹脂の含有率（質量％）を前記範囲にすることで、ESCAによる表面元素分布測定に基づく窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率、またポリウレタン樹脂由来の窒素元素比率/カチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率を好適な範囲に制御することができる。

（添加剤）
　本発明における塗布層中には、本発明の効果を阻害しない範囲において公知の添加剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の粒子、核剤等を添加しても良い。

　塗布層面の光沢度を低下させるために、塗布層中に不活性粒子を含有させてもよい。

　前記の不活性粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなどの無機粒子や、ポリスチレン系、ポリアクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン樹脂などの有機ポリマー系粒子等が挙げられる。これらは１種でも良いが、２種以上併用しても良い。   

　前記の不活性粒子の平均粒径は、０．１～２．４μｍが好ましく、さらに好ましくは０．３～２．０μｍである。不活性粒子の平均粒径が０．１μｍ以下であると、フィルム表面の光沢度が上昇する可能性がある。逆に、２．４μｍを越えると、粒子が塗布層から脱落し、粉落ちの原因になる傾向がある。 

　前記の不活性粒子の含有量は、本発明の効果を阻害しない範囲において添加することが可能であるが、粒子が塗布層から脱落し、粉落ちを起こさないようにするため、粒子の含有量は、塗布層固形分全体に対して、粒子の固形分が０～７０．０質量％であることが好ましく、０～６０．０質量％であることが好ましく、さらに０～５５．０質量％であることが好ましい。

　本発明の目的を満たすものであれば、粒子の形状は特に限定されるものでなく、球状粒子、不定形の球状でない粒子を使用できる。不定形の粒子の粒径は円相当径として計算することができる。

  塗布層面の光沢度を上昇させるためには、塗布層中に粒子を含有させない方が良い。

（白色ＰＥＴ製造方法）
  本発明の白色被覆ポリエステルフィルムの製造方法は任意であり、特に制限されるものではないが、例えば以下のようにして製造することが出来る。

　フィルム原料を十分に真空乾燥した後、押出し機で溶融し、Ｔ－ダイより回転冷却金属ロールに静電気を印加しながらシート状に押出し、未延伸フィルムを得る。

　この際、白色顔料やその他添加剤は押出し機に粉末添加して混練りするのではなく、予めポリエステル樹脂中に白色顔料などをそれぞれ別々に高濃度で含有させたマスターバッチポリマーを作成し、それらをポリエステル樹脂でブレンド希釈する方法が均一混合の点から好ましい。押出し機は各種フィルム原料をさらに十分に均一混合するために、二軸押出し機を用いることが好ましい。また、静電密着性改良のためにポリエステルを重合する際に、アルカリ土類金属塩及び／またはアルカリ金属塩とリン酸またはその塩を添加しておくことが好ましい。また、リン酸またはその塩の添加は色調改善（特に、ｂ値）できるという効果もある。

　本発明において、基材のポリエステルフィルムは単層構造でも、積層構造でも構わない。積層構造の場合、表面層と中心層の組成を要求される機能に応じて多様に設計することができるという利点がある。基材のポリエステルフィルムを積層構造とする場合には、Ｘ層とＹ層の樹脂を別々の押出し機に供給した後、例えば、溶融状態でＸ層／Ｙ層の２層構造とする、Ｘ層／Ｙ層／Ｘ層の３層構成などに積層して、同一のダイから押出す共押出し法を採用することが最も好ましい。

　こうして得られた未延伸フィルムは、更に速度差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やクリップに把持して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）や空気圧によって拡げることによる延伸（インフレーション延伸）などによって２軸配向処理される。

　未延伸フィルムを延伸・配向処理する条件は、フィルムの物性と密接に関係する。以下では、最も一般的な逐次二軸延伸方法、特に未延伸シートを長手方向次いで幅方向に延伸する方法を例にとり、延伸・配向条件を説明する。

　まず、第一段の縦延伸工程では、周速が異なる２本あるいは多数本のロール間で延伸する。このときの加熱手段としては、加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用いる方法でもよく、それらを併用してもよい。次いで一軸延伸フィルムをテンターに導入し、幅方向にポリエステルの融点Ｔｍ－１０℃以下の温度で２．５～５倍に延伸する。

　このようにして得られた二軸延伸フィルムに対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター中で行うのが好ましく、熱処理温度はポリエステルの融点（Ｔｍ）－５０（℃）からＴｍ（℃）の範囲で行うのが好ましい。

（空洞含有ＰＥＴ製造方法）
　本発明の白色易接着性ポリエステルフィルムは、フィルム原料を溶融、押出し成形する工程で、ポリエステル樹脂中にポリエステル樹脂と非相溶な熱可塑性樹脂を分散させてもよい。本発明の実施例では、ポリエステル樹脂およびポリエステル樹脂と非相溶な熱可塑性樹脂はペレット形状で供給されているものを用いたが、これに限定されるものではない。

　フィルム状に溶融成形するため押出機に投入する原料は、目的の組成に応じてこれらの樹脂をペレット混合して準備する。しかしながら、本発明の基材の空洞含有ポリエステルフィルム原料として、ポリエステル樹脂とポリオレフィン系樹脂を用いた場合、樹脂の比重が両者で大きく異なるため、一度混合したペレットが押出機に供給される過程で偏析しないような工夫を加えることが好ましい。偏析を防ぐための好適な方法として、事前に原料樹脂の一部または全部を組み合わせて混練りペレタイズし、マスターバッチペレットとする方法が挙げられる。本発明の実施例ではこの方法を用いたが、本発明の効果を妨げない限り特に限定されるものではない。

　また、これらの非相溶な樹脂の混合系の押出しにおいては、溶融状態で混合して微分散させた後も、樹脂の界面エネルギーを減少させようという働きから再凝集する性質がある。これは未延伸フィルムを押出成形する際に空洞発現剤を粗分散化させ、求める物性発現の妨げとなる現象である。

　これを防ぐため、本発明のフィルムを成形する際には、より混合効果の高い二軸押出機を用いて、空洞発現剤をあらかじめ微分散させておくことが好ましい。また、これが困難な場合には、補助的な手段として、押出機から静的混合器を介して、原料樹脂をフィードブロックまたはダイスに供給することも好ましい。ここで用いる静的混合器としては、スタティックミキサーやオリフィス等を用いることができる。ただし、これらの方法を採用した場合には、メルトライン中で熱劣化した樹脂を滞留させないようにすることが好ましい。

　なお、ポリエステル樹脂中で一旦微粒子状に分散した非相溶樹脂は、低せん断の溶融状態下で、非相溶樹脂の再凝集が時間とともに進行する傾向があるので、押出機からダイスに至るメルトライン中の滞留時間を減少させることが根本的な解決方法である。本発明において、メルトライン中での滞留時間を３０分以下とすることが好ましく、１５分以下とすることがより好ましい。

　上記の様にして得た未延伸フィルムを延伸、配向処理する条件は、フィルムの物性と密接に関係する。以下では、最も一般的な逐次二軸延伸方法、特に未延伸フィルムを長手方向次いで幅方向に延伸する方法を例にとり、延伸、配向条件を説明する。

　縦延伸工程では、８０～１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５～５．０倍に延伸して、一軸延伸フィルムを得る。熱手段としては、加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用いる方法でもよく、それらを併用してもよい。次いで一軸延伸フィルムをテンターに導入し、幅方向に（Ｔｍ－１０℃）以下の温度で２．５～５倍に延伸する。但し、Ｔｍはポリエステルの融点を意味する。

　また、上記の二軸延伸フィルムに対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター中で行うのが好ましく、（Ｔｍ－６０℃）～Ｔｍの範囲で行うのが好ましい。

（リサイクルポリエステル原料を使用する場合の準備）
　本発明におけるポリエステル系樹脂には、ペットボトルからリサイクルされたポリエステル系樹脂が含まれていてもよい。ペットボトルに使用されているポリエステルにはボトル成型性や外観を良好にするため、結晶性の制御が行われており、その結果、ポリエステル樹脂中の全エステル構成単位に対して０．５モル％以上１０．０モル％以下のイソフタル酸成分とエチレングリコールやジエチレングリコールに代表される任意のジオール成分に由来するエステル構成単位を含有しているものが使用されることがある。また、液相重合の後、さらに固相重合を行い、極限粘度を上げたポリエステルが用いられていることがある。ペットボトルからリサイクルされたポリエステル系樹脂ペレットは、通常はペットボトルを洗浄、粉砕し、加熱溶融して再ペレット化したものであるが、さらに固相重合して極限粘度を高めたものを使用しても構わない。ペットボトルからリサイクルされたポリエステル系樹脂の極限粘度は、０．６０～０．７５ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。極限粘度が０．６０ｄｌ／ｇ以上であると、得られたフィルムが破断し難くなり、フィルム製造を安定的に操業しやすく好ましい。一方、極限粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以下であると、溶融流体の濾圧上昇が大きくなり過ぎることなく、フィルム製造を安定的に操業し易く好ましい。一般的にポリエチレンテレフタレート樹脂を固相重合すると樹脂中に含まれるオリゴマー量、中でも含有量が最も多いＰＥＴ環状３量体は、液相重合したものに比べて少ないものになる。ペットボトルからなるリサイクルされたポリエステル系樹脂に含まれる環状３量体オリゴマーの上限は好ましくは０．７質量％であり、より好ましくは０．５質量％であり、より好ましくは０．４質量％である。

　空洞含有ポリエステル系フィルムに対するペットボトルからリサイクルされたポリエステル樹脂の含有率の下限は好ましくは２５質量％であり、より好ましくは３０質量％であり、さらに好ましくは５０質量％である。２５質量％以上であると、空洞含有ポリエステル系フィルムに含まれるオリゴマーが少なくなり、オリゴマーの析出を抑制することができるので好ましい。さらにリサイクル樹脂の活用の面においては、含有率が多いことは、環境負荷低減への貢献の点で好ましい。ペットボトルからリサイクルされたポリエステル樹脂の含有率の上限は好ましくは９０質量％であり、より好ましくは８５質量％である。

　塗布層はフィルムの製造後、もしくは製造工程において設けることができる。特に、生産性の点からフィルム製造工程の任意の段階、すなわち未延伸あるいは一軸延伸後のＰＥＴフィルムの少なくとも片面に、塗布液を塗布し、塗布層を形成することが好ましい。

　この塗布液をＰＥＴフィルムに塗布するための方法は、公知の任意の方法を用いることができる。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、カーテンコート法、などが挙げられる。これらの方法を単独で、あるいは組み合わせて塗工することができる。

　塗布後の乾燥条件はついては、塗布層表面にカチオン系帯電防止剤成分をブリードアウトさせ、かつESCAによる表面元素分布測定に基づく特性値が好適な関係を満たすためには、８０℃～１５０℃、さらに好ましくは９０℃～１４０℃である。特に好ましくは１００℃～１３０℃の範囲が好ましい。ただし、乾燥時間を長くすることにより、比較的低い温度でも、塗布層表面にカチオン系帯電防止剤成分をブリードアウトさせることが可能であり、かつESCAによる表面元素分布測定に基づく特性値が好適な関係を満たす場合があるため、上記の条件に限らない。

　本発明において塗布層の厚みは、５０～９００ｎｍの範囲が好ましく、７０～８００ｎｍの範囲がより好ましく、１００～６００ｎｍの範囲がさらに好ましく、２００～５００ｎｍの範囲が特に好ましい。塗布層の厚みが厚くなることで、塗布層体積あたりに介在するカチオン性帯電防止剤成分の量が増える。つまり、それらが塗布層表面にブリードアウトすることで塗布層表面には多くのカチオン性帯電防止剤成分が存在することになる。一方で、塗布層の厚みが薄くなることで、塗布層体積あたりに介在するカチオン性帯電防止剤成分の量が減少する。つまり、塗布層表面には存在するカチオン性帯電防止剤成分も少なくなる。そのため、前記範囲に塗布層の厚みを制御することで、ESCAによる表面元素分布測定にカチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率やポリウレタン樹脂由来の窒素元素比率/カチオン系帯電防止剤由来の窒素元素比率を好適な範囲に制御することができる。

　次に、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。まず、以下に本発明で用いた評価方法について説明する。

（１）表面領域の窒素元素（N及びN⁺）比率の測定
　表面組成はESCAにて測定した。装置にはK-Alpha^＋　(Thermo Fisher Scientific社製)を用いた。測定条件の詳細は以下に示した。なお、解析の際、バックグラウンドの除去はshirley法にて行った。また、表面組成比は3箇所以上の測定結果の平均値とし、N(N⁺等イオン化された窒素元素)、N(C-N等イオン化されていない窒素元素)はN1sスペクトルをピーク分離することにより算出した。ここでN(N⁺等イオン化された窒素元素)はN1sスペクトルにおける402eV付近のピーク、N(C-N等イオン化されていない窒素元素)は400eV付近のピークのことである。
　・測定条件
　　　　励起X線 : モノクロ化Al Kα線
　　　　X線出力: 12 kV、6mA
　　　　光電子脱出角度 : 90 °
　　　　スポットサイズ :400μmφ
　　　　パスエネルギー : 50eV
　　　　ステップ : 0.1eV
　図１は、実施例１の白色易接着性ポリエステルフィルムの表面領域のN１ｓスペクトルの解析結果を示すグラフである。細い実線はN１ｓスペクトルの実測データを表している。得られた実測スペクトルのピークを複数のピークに分離し、各ピーク位置及び形状から各ピークに対応する結合種を同定した。さらに各結合種由来のピークでカーブフィッティングを実施し、ピーク面積を算出した。N(N⁺等イオン化された窒素元素)のピーク面積をA（at％）とし、N(C-N等イオン化されていない窒素元素)のピーク面積をB（at％）とした。

（２）水に対する接触角測定
　サンプルを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置後、その雰囲気下で接触角計（協和界面科学社製、ＣＡ－Ｘ）を用い、同様の条件下に保管しておいた蒸留水を用いて、サンプルの被覆層表面と水との接触角を測定した。測定は１０点行い、それらの平均値を接触角のデータとした。

（３）塗布層の表面固有抵抗値
　白色易接着性ポリエステルフィルム又は白色積層ポリエステルフィルムを２３ ℃ 、６５％ Ｒ Ｈ の雰囲気下で２４時間放置後、その雰囲気下で表面抵抗値測定装置（三菱油化株式会社製、ハイレスタ－IP） を用い、印加電圧５００Ｖ にてフィルム表面（被覆層が設けられている場合は、被覆層表面）の表面固有抵抗値（Ω／□） を測定した。
１×１０^１２Ω／□ 未満の場合を特に良好：◎
１×１０^１２Ω／□以上～１×１０^１３Ω／□ 未満の場合を良好：○、
１×１０^１３Ω／□ 以上の場合：×とした。

（４）スクリーンインキとの密着性
　白色易接着性ポリエステルフィルム又は白色積層ポリエステルフィルムの塗布層上に、ＵＶ硬化型スクリーンインキ［TOYOINK(株)製、商品名「ＴＵ２４０ FDSS 911 墨」］を用いて、テトロン・スクリーン（＃２５０メッシュ） にて印刷を施し、次いで、インキ層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて５００ｍJ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、ＵＶ硬化型スクリーンインキを硬化させて印刷物を得た。次いで、ニチバン製セロハン粘着テープ（CT405AP-24）を用い、幅２４ｍｍ、長さ５０ｍｍを切り出し、インキ層表面に空気が混入しないようハンディゴムローラーで完全に付着させた。その後、垂直にセロハン粘着テープを引き剥がして、２４ｍｍ×５０ｍｍの領域において、印刷層の残存した面積を観察し、下記の基準で判断した。本発明においては、４以上を合格とした。
　５：印刷層の残存面積が全体の９９％以上
　４：印刷層の残存面積が全体の９０％以上、９９％未満
　３：印刷層の残存面積が全体の８０％以上、９０％未満
　２：印刷層の残存面積が全体の７０％以上、８０％未満
　１：印刷層の残存面積が全体の６０％以上、７０％未満

（５）熱転写インキリボンとの密着性
　熱転写リボン（リコー株式会社製、Ｂ－１１０Ｃレジンタイプ黒色）を用い、ボン電気株式会社製ＢＬＰ－３２３に装着し、白色易接着性ポリエステルフィルム又は白色積層ポリエステルフィルムの塗布層上に任意に作成したバーコード柄を印刷し、印刷物を得た。次いで、ニチバン製セロハン粘着テープ（CT405AP-24）を用い、幅２４ｍｍ、長さ５０ｍｍを切り出し、インキ層表面に空気が混入しないようハンディゴムローラーで完全に付着させた。その後、垂直にセロハン粘着テープを引き剥がして、２４ｍｍ×５０ｍｍの領域において、印刷層の残存した面積を観察し、下記の基準で判断した。本発明においては、４以上を合格とした。
　５：印刷層の残存面積が全体の９９％以上
　４：印刷層の残存面積が全体の９０％以上、９９％未満
　３：印刷層の残存面積が全体の８０％以上、９０％未満
　２：印刷層の残存面積が全体の７０％以上、８０％未満
　１：印刷層の残存面積が全体の６０％以上、７０％未満

（６）LBPトナーとの密着性
　FUJI XEROX株式会社ApeosPort-V C3376を用い、白色易接着性ポリエステルフィルム又は白色積層ポリエステルフィルムの塗布層上に任意に作成した図柄を印刷し、印刷物を得た。次いで、ニチバン製セロハン粘着テープ（CT405AP-24）を用い、幅２４ｍｍ、長さ５０ｍｍを切り出し、インキ層表面に空気が混入しないようハンディゴムローラーで完全に付着させた。その後、垂直にセロハン粘着テープを引き剥がして、２４ｍｍ×５０ｍｍの領域において、印刷層の残存した面積を観察し、下記の基準で判断した。本発明においては、４以上を合格とした。
　５：印刷層の残存面積が全体の９９％以上
　４：印刷層の残存面積が全体の９０％以上、９９％未満
　３：印刷層の残存面積が全体の８０％以上、９０％未満
　２：印刷層の残存面積が全体の７０％以上、８０％未満
　１：印刷層の残存面積が全体の６０％以上、７０％未満

（７）ＵＶオフセットインキとの密着性
　白色易接着性ポリエステルフィルム又は白色積層ポリエステルフィルムの塗布層上に、ＵＶ硬化型オフセットインキ［Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ(株)製、商品名「ＢＥＳＴ ＣＵＲＥ ＵＶ１６１藍Ｓ」］を用いて、印刷機［(株)明製作所製、商品名「ＲＩテスター」］にて印刷を施した。次いで、印刷から30秒後に、インキ層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて積算光量７０ｍJ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、ＵＶ硬化型オフセットインキを硬化させて、印刷物を得た。次いで、ニチバン製セロハン粘着テープ（CT405AP-24）を用い、幅２４ｍｍ、長さ５０ｍｍを切り出し、インキ層表面に空気が混入しないようハンディゴムローラーで完全に付着させる。その後、垂直にセロハン粘着テープを引き剥がして、２４ｍｍ×５０ｍｍの領域において、印刷層の残存した面積を観察し、下記の基準で判断した。本発明においては、４以上を合格とした。
　５：印刷層の残存面積が全体の９９％以上
　４：印刷層の残存面積が全体の９０％以上、９９％未満
　３：印刷層の残存面積が全体の８０％以上、９０％未満
　２：印刷層の残存面積が全体の７０％以上、８０％未満
　１：印刷層の残存面積が全体の６０％以上、７０％未満

（８）高速印刷時におけるＵＶオフセットインキとの密着性
　白色易接着性ポリエステルフィルム又は白色積層ポリエステルフィルムの塗布層上に、ＵＶ硬化型インキ［Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ(株)製、商品名「ＢＥＳＴ ＣＵＲＥ ＵＶ１６１藍Ｓ」］を用いて、セントラルインプレッション型印刷機にて印刷を施した。セル容積が11cm³/m²であるアニロックスロールでインキを計量した後、ベタ版へ転写させ、さらにフィルムへと転写させた。フィルム上の転写させたインキは160W/cmメタルハライドＵＶランプにて硬化させた。フィルムへのインキ転写からＵＶ光照射までの時間は０．９４秒で実施した。次いで、ニチバン製セロハン粘着テープ（CT405AP-24）を用い、幅２４ｍｍ、長さ５０ｍｍを切り出し、インキ層表面に空気が混入しないようハンディゴムローラーで完全に付着させる。その後、垂直にセロハン粘着テープを引き剥がして、２４ｍｍ×５０ｍｍの領域において、印刷層の残存した面積を観察し、下記の基準で判断した。本発明においては、４以上を合格とした。
　５：印刷層の残存面積が全体の９９％以上
　４：印刷層の残存面積が全体の９０％以上、９９％未満
　３：印刷層の残存面積が全体の８０％以上、９０％未満
　２：印刷層の残存面積が全体の７０％以上、８０％未満
　１：印刷層の残存面積が全体の６０％以上、７０％未満

（９）見かけ密度
　フィルムを５．００ｃｍ四方の正方形に４枚切り出して試料とした。これを４枚重ねにして、その厚みマイクロメーターを用いて有効数字４桁で１０点測定し、重ね厚みの平均値を求めた。この平均値を４で除し、小数第４位の桁を四捨五入し、一枚あたりの平均のフィルム厚み（ｔ：μｍ）を小数第３位の桁で求めた。また、同試料４枚の質量（ｗ：ｇ）を自動上皿天秤により有効数字４桁まで測定し、下記式により見かけ密度を求めた。なお、見かけ密度は有効数字３桁に丸めた。
見かけ密度（ｇ／ｃｍ^３）＝ｗ×１０^４／（５．００×５．００×ｔ×４）

（１０）塗布層の樹脂固形分厚み
　塗剤の塗布量や塗剤に含まれる全樹脂固形分質量から樹脂固形分厚みを算出した。

（１１）b値
　ＪＩＳ－８７２２に準拠し、色差計（日本電色工業社製、ＺＥ６０００）を用いて、反射のカラーｂ値を測定した。

（窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤の合成A－１）
　ジメチルアミノエタノール８９ gと炭素数１８のステアリン酸２８５ gを用いて１００℃ 、窒素雰囲気下で1 0時間エステル化反応を行い、４級化溶媒としてテトラヒドロフランを加え、対象アミンにジメチル硫酸を規定量投入し、７０℃、１０時間程度反応させた。反応後、減圧で溶媒を留去した後、イソプロパノールを加えて、所望の固形分濃度に調節して、４級アンモニウム塩を有するカチオン系帯電防止剤のイソプロパノール溶液A－１を得た。

（窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤の合成A－２）
　ジメチルアミノエタノール８９ gと炭素数１４のミリスチン酸２２８ gを用いて、その他A－１を同様の処理を行い、第４級アンモニウム塩を有するカチオン系帯電防止剤溶液A－２を得た。

（窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤の合成A－３）
　ジメチルアミノエタノール８９ gと炭素数２３のトリコシル酸３５４ gを用い２００℃ 、窒素雰囲気下で1 0時間エステル化反応を行い、４級化溶媒としてテトラヒドロフランを加え、対象アミンにジメチル硫酸を規定量投入、７０℃、１０時間程度反応させた。その他A－１と同様の処理を行い、４級アンモニウム塩を有するカチオン系帯電防止剤のイソプロパノール溶液A－３を得た。

（窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤の合成A－４）
　N,Nジメチル-1,3-プロパンジアミン１１６ gとステアリン酸２８５ gを用いて、そのたA－１と同様の処理を行い、４級アンモニウム塩を有するカチオン系帯電防止剤のイソプロパノール溶液A－４を得た。

（数平均分子量1万のポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩A－５）
　既存の数平均分子量1万のポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩にイソプロパノールを加え、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩のイソプロパノール溶液A－５を得た。

（ポリエステル樹脂の重合　Ｂ－１）
　攪拌機、温度計、および部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート１９４．２質量部、ジメチルイソフタレート１８４．５質量部、ジメチル－５－ナトリウムスルホイソフタレート１４．８質量部、ジエチレングリコール２３３．５質量部、エチレングリコール１３６．６質量部、およびテトラ－ｎ－ブチルチタネート０．２質量部を仕込み、１６０℃から２２０℃の温度で４時間かけてエステル交換反応を行なった。次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、３０Ｐａの減圧下で１時間３０分反応させ、共重合ポリエステル樹脂（Ｂ－１）を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂（Ｂ－１）は、淡黄色透明であった。共重合ポリエステル樹脂（Ｂ－１）の還元粘度を測定したところ，０．７０ｄｌ／ｇであった。ＤＳＣによるガラス転移温度は４０℃であった。

（ポリエステル水分散体の調製　Ｂｗ－１）　
　攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、ポリエステル樹脂（Ｂ－１）２５質量部、エチレングリコールｎ－ブチルエーテル１０質量部を入れ、１１０℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水６５質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分３０．０質量％の乳白色のポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）を作製した。

（ポリエステル樹脂溶液の調製　Ｂｗ－２）
　ジメチルテレフタレート９７質量部、ジメチルイソフタレート９３質量部、エチレングリコール６８質量部、ジエチレングリコール１１６質量部、酢酸亜鉛０．１質量部および三酸化アンチモン０．１質量部を反応容器に仕込み、１８０℃で３時間かけてエステル交換反応を行った。次に、５－ナトリウムスルホイソフタル酸７．１質量部を添加し、２４０℃で１時間かけてエステル化反応を行った後、２５０℃で減圧下（1.33～0.027ｋＰａ）にて２時間かけて重縮合反応を行い、分子量２２０００のポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂３００質量部とブチルセロソルブ１４０ 質量部を１６０ ℃ で３ 時間撹拌し粘稠な溶融液を得、この溶融液に水を徐々に添加し１ 時間後に均一な淡白色の固形分２５．０質量％ のポリエステル樹脂溶液を調製した。

（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂溶液Ｃ－１の調製）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２２質量部、数平均分子量７００のポリエチレングリコールモノメチルエーテル２０質量部、数平均分子量２１００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール５３質量部、ネオペンチルグリコール５質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。その後、反応液温度を５０℃に下げ、メチルエチルケトオキシム３質量部を滴下した。この反応液を４０℃にまで降温した後、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調製して、２０００ｍｉｎ^－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３５．４質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ｃ－１）を調製した。

（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂溶液Ｃ－２の調製）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２２質量部、数平均分子量７００のポリエチレングリコールモノメチルエーテル２０質量部、数平均分子量２１００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール５３質量部、ネオペンチルグリコール５質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネートＴＰＡ、３官能）１６質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において１時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。その後、反応液温度を５０℃に下げ、メチルエチルケトオキシム７質量部を滴下した。この反応液を４０℃にまで降温した後、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調製して、２０００ｍｉｎ^－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３５．４質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ｃ－２）を調製した。

（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂溶液Ｃ－３の調製）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、水添m-キシリレンジイソシアネート３１．０質量部、ジメチロールプロパン酸７.０質量部、数平均分子量１８００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール６０質量部、ネオペンチルグリコール６質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン６．６５質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ^－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３５．０質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ｃ－３）を調製した。

（ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂溶液Ｃ－４の調製）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、４．４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２２．０質量部、ジメチロールブタン酸４．５質量部、数平均分子量２０００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール７２．５質量部、ネオペンチルグリコール１質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン８．７７質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ^－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３７．０質量％の水分散性ウレタン樹脂溶液（Ｃ－４）を調製した。

（ポリエステル構造を有するウレタン樹脂溶液Ｃ－５の調製）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、水添m－キシリレンジイソシアネート８３．４質量部、ジメチロールプロパン酸１６．９質量部、１，６－ヘキサンジオール２８．４質量部、数平均分子量２０００のアジピン酸と１，４－ブタンジオールからなるポリエステルジオール１５１．０質量部、及び溶剤としてアセトン１１０質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン１３．３質量部を添加し、ポリウレタンポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水５００ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ^－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、溶剤であるアセトンを除去した。水で濃度調整することにより、固形分３５．０質量％のポリウレタン樹脂溶液（Ｃ－５）を調製した。

（ポリエステル構造を有するウレタン樹脂溶液Ｃ－６の調製）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、水添m－キシリレンジイソシアネート８２．８質量部、ジメチロールプロパン酸２５．０質量部、3-メチル-１，５－ペンタンジオール２質量部テレフタル酸/イソフタル酸//エチレングリコール/ジエチレングリコール=50/50//４0/６0（モル比）からなるポリエステルジオール１５０．０質量部、及び溶剤として、アセトン１１０質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン１９．８質量部を添加し、ポリウレタンポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水８８０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ^－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、溶剤であるアセトンを除去した。水で濃度調整することにより、固形３０．０質量％のポリウレタン樹脂溶液（Ｃ－６）を調製した。

（ポリエーテル構造を有するウレタン樹脂溶液Ｃ－７の調製）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、水添m－キシリレンジイソシアネート４５．０質量部、１，６－ヘキサンジオール２０．０質量部、数平均分子量２０００のポリエチレングリコール１４９．０質量部、及び溶剤としてアセトン１１０質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水５５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ^－１で攪拌混合しながら、ポリウレタンポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、溶剤であるアセトンを除去した。水で濃度調整することにより、固形分３０．０質量％のポリウレタン樹脂溶液（Ｃ－７）を調製した。

（ポリエステル構造を有するポリウレタンブロックイソシアネート水分散液（Ｃ－８）の調製）
　ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物とマレイン酸とのポリエステル（分子量２０００）２００質量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート３３．６質量部を添加し、１００℃で２時間反応を行った。次いで系の温度を一旦５０℃まで下げ、３０％重亜硫酸ナトリウム水溶液７３質量部を添加し、４５℃で６０分間攪拌を行った後、水７１８質量部で希釈し、固形分２０．０質量％のブロックポリイソシアネート水分散液（Ｃ－８）を得た。当該ブロックイソシアネート架橋剤の官能基数は２、ＮＣＯ当量は１３００である。

（実施例１）
（１）塗布液の調製
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が４.０／５７．６／３８．４になるになるようし、樹脂固形分厚みが４５０ｎｍとなる様に塗布し、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　２．０６質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　 　　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（２）マスターペレットＭ１の調製
　溶融粘度（ηO）が１，３００ポイズのポリメチルペンテン樹脂（三井化学社製、ＤＸ８２０）６０質量％、溶融粘度（ηS）が３，９００ポイズのポリスチレン樹脂（日本ポリスチ社製、Ｇ７９７Ｎ）２０質量％、および溶融粘度が２，０００ポイズのポリプロピレン樹脂（グランドポリマー社製、Ｊ１０４ＷＣ）２０質量％をペレット混合したものを２８５℃に温調したベント式二軸押出機に供給し、予備混練りした。この溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練機に供給、混練りして押出し、得られたストランドを冷却、切断して空洞発現剤マスターペレット（Ｍ１）を調製した。

(３) マスターペレットＭ２－Ａの調製
　また、公知の方法で製造したアンチモン触媒による固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂５０質量％に平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン粒子（富士チタン社製、ＴＡ－３００）５０質量％を混合したものをベント式２軸押出し機に供給して予備混練りした。この溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練り機に供給し、混練して押出した。得られたストランドを冷却し、切断して二酸化チタン含有マスターペレット（Ｍ２―Ａ）を調製した。

（４）白色易接着性ポリエステルフィルム（フィルム基材α―１）の製造
（フィルム原料Ｄ１－Ａの調製）
　１４０℃で８時間の真空乾燥を施した固有粘度０．６２ｄｌ／ｇの前記ポリエチレンテレフタレート樹脂８１質量％と９０℃で４時間の真空乾燥を施した上記マスターペレット（Ｍ１）９質量％、及び上記マスターペレット（Ｍ２―Ａ）１０質量％をペレット混合して、フィルム原料（Ｄ１―Ａ）とした。

（延伸フィルムの作製）
　前記のフィルム原料（Ｄ１―Ａ）を２８５℃に温調したＹ層用押出機に、フィルム原料（Ｄ１―Ａ）の調製に用いたものと同じポリエチレンテレフタレート樹脂７０質量％および上記マスターペレット（Ｍ２―Ａ）３０質量％を混合したものを、２９０℃に温調したＡ層用押出機にそれぞれ別に供給した。Ｙ層用押出機より吐出される溶融樹脂はオリフィスを介し、またＡ層用押出機より吐出される樹脂はスタティックミキサーを介してフィードブックに導き、フィルム原料（Ｄ１―Ａ）からなる層（Ｙ層）とポリエチレンテレフタレート樹脂とマスターペレット（Ｍ２―Ａ）からなる層（Ｘ層）をＸ層／Ｙ層／Ｘ層の順に積層した。

　この溶融樹脂を、２５℃に調温した冷却ロール上にＴダイよりシート状に共押出し、静電印加法にて密着固化させ、厚み５１０μｍの未延伸フィルムを作製した。なお、各押出機の吐出量は、各層の厚み比が１対８対１になるよう調製した。このとき溶融樹脂がメルトラインに滞留する時間はおよそ１２分、Ｔダイより受けるせん断速度は約１５０／秒であった。

（二軸延伸フィルムの作製）
　得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール：２ｍ／分、高速ロール：６．８ｍ／分）間で３．４倍に縦延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：２０Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムの片面に、前記の塗布液をリバースキスコート法により延伸後の樹脂固形分厚みが５０ｎｍとなる様に塗布した。塗布後テンターに導き、乾燥しつつ１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２２０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ５０μｍの白色易接着性ポリエステルフィルムを得た（フィルム基材部分をα－１と記す）。本フィルムのｂ値は１．６であった。

（実施例２）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　  ９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　            ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（実施例３）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．４／５６．８／３７．８になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．７５質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（実施例４）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／７６．０／１９．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を含有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　２２．６７質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　４．８０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  ２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（実施例５）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／３８．０／５７．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を含有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　 １１．３３質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　 １４．４１質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　             ２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　             ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（実施例６）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－２）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　 　          ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（実施例７）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－４）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  ２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　             ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（実施例８）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル樹脂溶液（Ｂｗ－２）　　　　　　　　　　２０．４０質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　  　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  ２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　              ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（実施例９）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液（Ｃ－２）　　　　　　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　              ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（実施例１０）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－３)　　　 　　　　　　　　　９．７１質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　            　０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（実施例１１）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－５)　　　 　　　　　　　　　９．７１質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　            ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（実施例１２）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更し、樹脂固形分厚みが６５０ｎｍとなる様に塗布した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を含有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　３．３０質量部
　（固形分濃度１９．２０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　３０．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　１６．９５質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１．９１質量部
　（平均粒径２μｍのベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物粒子、　
固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（実施例１３）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が６．５／６０．７／３２．８になるになるように変更し、樹脂固形分厚みが５０ｎｍとなる様に塗布した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を含有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　２．４５質量部
　（固形分濃度１５．８質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１２．３５質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　６．２７質量部
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（実施例１４）
　マスターペレットの調製方法および白色易接着性ポリエステルフィルムの作製における未延伸フィルムの作製を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。本フィルムのｂ値は１．６であった。

(１) マスターペレットＭ２－Ｂの調製　
　公知の方法で製造したリン化合物とアルミニウム触媒による固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂５０質量％に平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン粒子（富士チタン社製、ＴＡ－３００）５０質量％を混合したものをベント式２軸押出し機に供給して予備混練りした。この溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練り機に供給し、混練して押出した。得られたストランドを冷却し、切断して二酸化チタン含有マスターペレット（Ｍ２－Ｂ）を調製した。

（２）白色易接着性ポリエステルフィルム（フィルム基材部分α－２）の製造
（フィルム原料Ｄ１－Ｂ調製）
　１４０℃で８時間の真空乾燥を施した固有粘度０．６２ｄｌ／ｇの前記ポリエチレンテレフタレート樹脂８１質量％と９０℃で４時間の真空乾燥を施した上記マスターペレット（Ｍ１）９質量％、及び上記マスターペレット（Ｍ２－Ｂ）１０質量％をペレット混合して、フィルム原料（Ｄ１－Ｂ）とした。

（未延伸フィルムの作製）
　前記のフィルム原料（Ｄ１－Ｂ）を２８５℃に温調したＹ層用押出機に、フィルム原料（Ｄ１－Ｂ）に用いたものと同じポリエチレンテレフタレート樹脂７０質量％および上記マスターペレット（Ｍ２－Ｂ）３０質量％を混合したものを、２９０℃に温調したＡ層用押出機にそれぞれ別に供給した。Ｙ層用押出機より吐出される溶融樹脂はオリフィスを介し、またＡ層用押出機より吐出される樹脂はスタティックミキサーを介してフィードブックに導き、フィルム原料（Ｄ１－Ｂ）からなる層（Ｙ層）とポリエチレンテレフタレート樹脂とマスターペレット（Ｍ２－Ｂ）からなる層（Ｘ層）をＸ層／Ｙ層／Ｘ層の順に積層した（インラインコート二軸延伸フィルムのフィルム基材部分をα－２と呼ぶ）。

（実施例１５）
　マスターペレットの調製方法および白色易接着性ポリエステルフィルムの作製を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色易接着性ポリエステルフィルムを得た。本フィルムのｂ値は１．５であった。

（１）マスターペレットＭ３の調製
　公知の方法により得られた、白色顔料及び無機粒子を含有しないリン化合物とアルミニウム触媒による固有粘度０．６２ｄｌ ／ｇ のポリエチレンテレフタレート樹脂４９．９質量％ に平均粒子径０．３μｍ のアナターゼ型二酸化チタン粒子（ 富士チタン株式会社製、ＴＡ－３００） ５０．０質量％ 、蛍光増白剤（ イーストマン・ケミカル社製、ＯＢ１） ０．１ 質量％ を混合したものをベント式二軸押し出し機に供給して予備混練りした。次いで、この溶融樹脂を連続的にベント式単軸混練り機に供給、混練りして押出し、得られたストランドを冷却、切断してマスターペレット（Ｍ３）を製造した。

（２）マスターペレットＭ４の調製
　また、公知の重合時添加法により添加した平均粒子径１．８μｍ のシリカ粒子０．７質量％ を含有したリン化合物とアルミニウム触媒による固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ のポリエチレンテレフタレート樹脂ペレット（Ｍ４）を調製した。

（３）白色易接着性ポリエステルフィルム（β）の製造
（フィルム原料Ｄ２およびＤ３の調製）
　白色顔料及び無機粒子を含有しないリン化合物とアルミニウム触媒による固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂７５質量％ 、及び上記の二酸化チタン粒子（白色顔料） 含有マスターペレット（Ｍ３）２５質量％ をペレット混合し、１４０ ℃ で８時間の真空乾燥を行い、フィルム原料（Ｄ２） とした。また、二酸化チタン含有マスターペレット（Ｍ３）３０質量％ 、及びシリカ粒子（無機粒子） 含有ペレット（Ｍ４）７０質量％ をペレット混合し、１ ４ ０ ℃ で８時間の真空乾燥を行い、フィルム原料（Ｄ３）とした。

（未延伸フィルムの作製）
　前記フィルム原料をそれぞれ別の押出し機に供給し、フィードブロックを用いて原料（Ｄ２） からなる層（Ｙ層） と原料（Ｄ３） からなる層（Ｘ層）をＸ層／Ｙ層／Ｘ層の順に溶融状態で積層した。この溶融樹脂を２５℃ に調温した回転冷却金属ロール上にＴダイより共押出した。各層の厚み比が１対８対１になるように各押出機の吐出量を調製した。このとき溶融樹脂がメルトラインに滞留する時間はおよそ１２分、Ｔダイより受けるせん断速度は約１５０／秒であった。

（二軸延伸フィルムの作製）
　得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６６℃ に均一加熱し、周速が異なる二対のニップロール（低速ロール：２ｍ／分、高速ロール：６．８ｍ／分）間で３．４倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格出力：２０Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向してフィルム面から１ｃｍの位置に設置し加熱した。このようにして得られた一軸延伸フィルムの片面に、前記の塗布液をリバースキスコート法により延伸前の樹脂固形分厚みが４５０ｎｍとなる様に塗布した。塗布後テンターに導き、乾燥しつつ１５０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、幅固定して２２０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚さ５０μｍの白色易接着性ポリエステルフィルムを得た（基材フィルム部分をβと呼ぶ）。

（比較例１）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が２．５／５８．５／３９．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を含有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　１．２６質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（比較例２）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が７．１／５５．７／３７．２になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を含有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　３．７２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（比較例３）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／８５．５／９．５になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を含有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　２５．５０質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　２．４０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（比較例４）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／２８．５／６７．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を含有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　２．５２質量部
 
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　　８．５０質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　１６．８１質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（比較例５）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－３）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　              ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（比較例６）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－５）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　              ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（比較例７）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－４)　　　 　　　　　        ９．１９質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　              ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（比較例８）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－６)　　　 　　　　        １１．３３質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　              ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

（比較例９）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．５２質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－７)　　　 　　　　        １１．３３質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　              ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（比較例１０）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．８／３３．０／６１．２になるになるように変更した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．８３質量部
　（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　　９．３３質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－８)　　　 　　　　　　　　２６．００質量部
粒子（イ)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．３１質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
粒子（ロ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．４４質量部
　（平均粒径１．００μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　              ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（比較例１１）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．８／３３．０／６１．２になるになるように変更し、樹脂固形分厚みが６５０ｎｍとなる様に塗布した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．９１質量部　（固形分濃度１９．２０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１１．６７質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－８)　　　 　　　　　　　　３２．５０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１．２７質量部
　（平均粒径２．００μｍのベンゾグアナミン粒子、固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　             ０．４５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（比較例１２）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更し、樹脂固形分厚みが９５０ｎｍとなる様に塗布した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　２．５２質量部
（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　１７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　９．６０質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．１５質量部
　（平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子、　固形分濃度４０．００質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　              ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）

（比較例１３）
　水とイソプロパノールの混合溶媒に、下記の塗剤を混合し、窒素元素を含有するカチオン系帯帯電防止剤/ポリエステル樹脂/ウレタン樹脂溶液の固形分質量比が５．０／５７．０／３８．０になるになるように変更し、樹脂固形分厚みが２５ｎｍとなる様に塗布した以外は、実施例１と同様にして、白色積層ポリエステルフィルムを得た。
窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤溶液（Ａ－１）　　 ２．５２質量部
（固形分濃度１７．５０質量％）
ポリエステル水分散体（Ｂｗ－１）　　　　　　　　　　 １７．００質量部
ウレタン樹脂溶液　　 (Ｃ－１)　　　 　　　　　　　　　 ９．６０質量部
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　               ０．１５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１０質量％）　

　表１、表２に各実施例、比較例の評価結果を整理する。

　各実施例により得られた白色易接着性ポリエステルフィルムは、帯電防止性に優れており、各種インキやトナーに対する密着性に優れ、特に高速印刷時のＵＶ硬化型インキに対する密着性に優れていることがわかる。一方、各比較例は、塗布層のA値、B/A値、水に対する接触角のいずれかが不適切である結果、帯電防止性、インキやトナーに対する密着性の少なくともいずれかにおいて満足できるものではなかった。

　本発明によれば、ラベル用途などの分野において好適に使用できる白色易接着性ポリエステルフィルムの提供が可能となった。

細い実線　：　塗布層表面のＮ１ｓスペクトルの実測データ
点線　：　Ｎ１ｓスペクトルをピーク分離したイオン化された窒素元素ピークを示す曲線
破線　：　Ｎ１ｓスペクトルをピーク分離したイオン化されていない窒素元素ピークを示す曲線
（１） ： イオン化された窒素元素ピーク
（２） ： イオン化されていない窒素元素ピーク

Claims (2)

1. 　ポリエステルフィルム基材の少なくとも一方の面に塗布層を有しており、前記塗布層が窒素元素を有するカチオン系帯電防止剤、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂を含有し、前記塗布層におけるＸ線光電子分光法による表面元素分布測定に基づく前記帯電防止剤由来の窒素元素比率A（at％）と、前記ポリウレタン樹脂由来の窒素元素比率B（at％）とが、下記式（ｉ）（ii）を満たし、かつ塗布層表面の水に対する接触角が５０°～７０°であることを特徴とする白色易接着性ポリエステルフィルム。
   　（ｉ）A（at％）　＞　０．４
   　（ii）２．０　≦　B/A　≦　５．０
2. 　ポリエステルフィルム基材が、無機粒子及び／又はポリエステル樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂を含有する請求項１に記載の白色易接着性ポリエステルフィルム。
    

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