WO2021145422A1 - 感温性微粒子 - Google Patents

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temperature
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acrylate
crystalline polymer
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浩祐 丸谷
聡士 山口
隆史 惠
光 伊東
加藤 卓
幸志 山下
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ニッタ株式会社
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    • C08J2433/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Definitions

  • the present invention relates to temperature sensitive fine particles.
  • a side chain crystalline polymer having a temperature sensitivity that reversibly causes a crystalline state and a flowing state in response to a temperature change is known (see, for example, Patent Document 1).
  • Conventional side-chain crystalline polymers such as those described in Patent Document 1 are often synthesized in an organic solvent system, processed into a form such as tape, and used for adhesive applications.
  • An object of the present invention is to provide temperature-sensitive fine particles that can be added to various resin materials and can impart temperature sensitivity.
  • the temperature-sensitive fine particles of the present invention are made of a side chain crystalline polymer that crystallizes at a temperature below the melting point and exhibits fluidity at a temperature above the melting point.
  • fine particles temperature-sensitive fine particles (hereinafter, may be referred to as “fine particles”) according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
  • the fine particles of the present embodiment are made of a side chain crystalline polymer that crystallizes at a temperature below the melting point and exhibits fluidity at a temperature above the melting point.
  • the side chain crystalline polymer described above is a polymer having a melting point.
  • Melting point is the temperature at which a specific portion of a polymer initially matched to an ordered sequence becomes disordered by a certain equilibrium process and is 10 ° C./min using a differential thermal calorimetry (DSC). It is a value obtained by measuring under the measurement conditions of.
  • the side chain crystalline polymer crystallizes at a temperature below the melting point described above, and undergoes a phase transition at a temperature above the melting point to exhibit fluidity.
  • the side chain crystalline polymer has a temperature sensitivity that reversibly causes a crystalline state and a flowing state in response to a temperature change. Since the fine particles are made of such a side chain crystalline polymer, they have temperature sensitivity derived from the side chain crystalline polymer.
  • the side chain crystalline polymer when the side chain crystalline polymer is formed into fine particles, it is less likely to be affected by the type and proportion of the base resin (hereinafter, may be referred to as “base resin”), and the side chain in the base resin. Since the dispersed state of the crystalline polymer is less likely to change, it can be added to various resin materials, and the temperature sensitivity derived from the side chain crystalline polymer can be imparted. Further, when the fine particles of the present embodiment are added to the resin material, physical properties such as elastic modulus control, optical property control, gas permeability control, surface modification, heat storage / heat dissipation function in the base resin are controlled and expressed by temperature. It becomes possible.
  • the melting point of the side chain crystalline polymer is preferably 20 to 100 ° C.
  • the melting point can be adjusted, for example, by changing the composition of the monomer components constituting the side chain crystalline polymer. To give a specific example, the melting point can be adjusted by changing the length of the side chain in the side chain crystalline polymer. Increasing the length of the side chain tends to increase the melting point.
  • the side chain crystalline polymer contains (meth) acrylate having a linear alkyl group having 14 or more carbon atoms as a monomer component.
  • a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 14 or more carbon atoms the linear alkyl group having 14 or more carbon atoms functions as a side chain crystalline site in the side chain crystalline polymer. That is, the side chain crystalline polymer is a comb-shaped polymer having a linear alkyl group having 14 or more carbon atoms in the side chain, and the side chain is crystallized by being matched to an ordered arrangement by intermolecular force or the like. do.
  • the above-mentioned (meth) acrylate refers to acrylate or methacrylate.
  • the upper limit of the number of carbon atoms is preferably 50 or less.
  • Examples of the (meth) acrylate having a linear alkyl group having 14 or more carbon atoms include cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, and behenyl (meth) acrylate.
  • cetyl (meth) acrylate stearyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, and behenyl (meth) acrylate.
  • As the exemplified (meth) acrylate only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the monomer component constituting the side chain crystalline polymer may contain another monomer copolymerizable with (meth) acrylate having a linear alkyl group having 14 or more carbon atoms.
  • examples of other monomers include monofunctional monomers and polyfunctional monomers. That is, the side chain crystalline polymer may contain a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer as a monomer component.
  • Examples of the monofunctional monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate having 1 to 12 carbon atoms.
  • (Meta) acrylate having an alkyl group of, acrylic acid and the like can be mentioned.
  • As the illustrated monofunctional monomer only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the polyfunctional monomer can function as a component for cross-linking the side chain crystalline polymer. It is preferable to use a polyfunctional monomer from the viewpoint of dispersion state during use, suppression of deformation, and retention of function repeatability. That is, the side chain crystalline polymer preferably contains a polyfunctional monomer as a monomer component.
  • the polyfunctional monomer has two or more, preferably two to four, radically polymerizable double bonds in the molecule. Examples of the polyfunctional monomer include bifunctional (meth) acrylate, trifunctional (meth) acrylate, and tetrafunctional (meth) acrylate.
  • polyfunctional monomer only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the polyfunctional monomer may be at least one selected from bifunctional (meth) acrylate, trifunctional (meth) acrylate and tetrafunctional (meth) acrylate.
  • composition of the side chain crystalline polymer is, for example, 20 to 100 parts by weight of a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 14 or more carbon atoms, 0 to 40 parts by weight of a monofunctional monomer, and 0 to 0 to a polyfunctional monomer. It may be 10 parts by weight.
  • the average particle size of the fine particles is preferably 0.1 to 50 ⁇ m, more preferably 1.5 to 50 ⁇ m. According to such a configuration, it is easy to control the dispersed state of the fine particles in the base resin.
  • the average particle size is a value obtained by image processing a scanning electron microscope (SEM) photograph. More specifically, an SEM photograph of fine particles is taken using SEM, the obtained SEM photograph is image-processed, 30 fine particles are randomly extracted, and the average value is calculated and obtained. be.
  • the shape of the fine particles is preferably spherical. According to such a configuration, the dispersed state of the fine particles in the base resin is likely to be stable.
  • the fine particles may contain particles having a sphericity of 0.7 or more in a ratio of preferably 70% or more, more preferably 70 to 100% on a number average. In this case, the dispersed state of the fine particles in the base resin is stable.
  • the sphericity is the ratio of the minor axis to the major axis.
  • the sphericity and the sphericity distribution are values obtained by image processing an SEM photograph. The upper limit of the sphericity is not particularly limited, but may be 0.99 or less.
  • the ratio [(storage elastic modulus G'at melting point -10 ° C.) / (storage elastic modulus G'at melting point + 10 ° C.)] is preferably 1 ⁇ 10 2 or more, more preferably 1 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 7 . be. According to such a configuration, the side chain crystalline polymer rapidly changes from the crystalline state to the flowing state at the melting point, so that the elastic modulus control, the optical characteristic control, the gas permeability control, the surface modification, etc. in the base resin are performed. Physical properties such as heat storage / heat dissipation function are controlled by temperature and easily expressed.
  • the storage elastic modulus G'at a melting point of ⁇ 10 ° C. is preferably 1 ⁇ 10 6 to 1 ⁇ 10 9 Pa.
  • the storage elastic modulus G'at the melting point + 10 ° C. is preferably 1 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 Pa.
  • the storage elastic modulus G' is a value obtained by measuring with a dynamic viscoelasticity measuring device.
  • the storage elastic modulus G' can be adjusted, for example, by changing the composition of the monomer components constituting the side chain crystalline polymer.
  • the fine particles preferably do not contain an organic solvent. According to such a configuration, there is no influence of compatibility with the base resin, and the dispersed state of the fine particles in the base resin is likely to be stable. In addition, solvent resistance is improved and bleed-out is difficult. By polymerizing the monomer components without using an organic solvent, the fine particles can be made free of the organic solvent.
  • the fine particles may be obtained by water-based polymerization of the monomer components. Further, when polymerizing the monomer component, a surfactant (emulsifier) may be used. In this case, the obtained side chain crystalline polymer may contain a surfactant. In other words, the side chain crystalline polymer may contain a surfactant.
  • a surfactant emulsifier
  • the fine particles can be suitably used as a temperature sensitive imparting agent. That is, according to the present embodiment, the temperature sensitive property can be imparted to the resin material by a simple method of adding fine particles to the resin material.
  • the base resin include polyethylene terephthalate resin, polyvinyl chloride resin, ethylene-methyl methacrylate copolymer resin, polycarbonate, methyl methacrylate resin, acrylic resin, epoxy resin, polyamide resin, polyurethane, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, and ethylene vinyl acetate. Examples thereof include a copolymer resin (EVA) and a polyolefin resin. Examples of the polyolefin-based resin include polyethylene resins.
  • the base resin is not limited to those exemplified. Further, the fine particles can be added to ink and the like.
  • Fine particles can be suitably used for various purposes.
  • the fine particles may be, for example, for adhesion, dimming, plasticizer, mold release, surface modification, volatile gas permeation, and the like.
  • the use of the fine particles is not limited to those exemplified.
  • the fine particles can be added to the base resin of the light control film for the purpose of exhibiting the transparent and non-transparent of the light control film, that is, the light control function (change in turbidity) in the light control film. Further, when fine particles are added to the base resin of the light control film, the effect that the transparency and non-transparency of the light control film can be controlled by the temperature can be obtained.
  • a dimming mixture utilizing the difference in the temperature dependence of the refractive index between the base resin and the additive has been known (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-132241). Since this dimming mixture has the property of becoming transparent when the difference in refractive index is small and becoming cloudy when the difference in refractive index is large, it changes to be transparent at room temperature and non-transparent at high temperature. However, since the above-mentioned dimming mixture does not have an inflection point, the change is dull and the change is difficult to understand unless there is a large temperature difference. Further, it is difficult to control the change temperature, and even if it can be controlled, it is difficult to maintain the characteristics of the base resin.
  • the refractive index of the fine particles of the present embodiment suddenly (steeply) changes (decreases) near the melting point. Therefore, for example, if the refractive index of the fine particles at a temperature below the melting point is set to a value close to the refractive index of the base resin, the refractive indexes of the two will be close to each other at a temperature below the melting point, and the refractive index of both will be close to the temperature above the melting point. The difference in rate becomes large. Therefore, a light control film containing fine particles (hereinafter, may be referred to as "temperature sensitive light control film”) becomes transparent at a temperature below the melting point and changes to cloudiness or the like at a temperature above the melting point. Becomes non-transparent.
  • temperature sensitive light control film a light control film containing fine particles
  • the change in the optical characteristics (refractive rate) of the side chain crystalline polymer can be utilized.
  • the non-transparency can be controlled by temperature, and the change between transparent and non-transparent changes more rapidly than conventional ones such as dimming mixtures.
  • the characteristics of the base resin are unlikely to deteriorate.
  • the refractive index can be adjusted by the copolymerizing material, and transparent and non-transparent can be controlled with respect to the base resin having an arbitrary refractive index.
  • the temperature of change from transparent to non-transparent in the temperature-sensitive light control film can be controlled by the melting point of the side chain crystalline polymer. Further, the degree of non-transparency (turbidity) such as cloudiness can be controlled by the composition of the monomer components constituting the side chain crystalline polymer, the blending ratio of the base resin and the fine particles, and the like.
  • the temperature-sensitive light control film can repeat transparent and non-transparent due to the fact that the side chain crystalline polymer reversibly causes a crystalline state and a flowing state in response to a temperature change. The transparency and non-transparency (dimming function) of the temperature-sensitive light control film may be visually confirmed.
  • the refractive index of the fine particles is, for example, 1.480 to 1.520 at a temperature below the melting point and 1.440 to 1.495 at a temperature above the melting point.
  • the refractive index is a value measured by an automatic refractometer.
  • the refractive index of the fine particles is not limited to the illustrated numerical range.
  • the refractive index of the fine particles may be set according to the refractive index of the base resin.
  • the difference (absolute value) between the refractive index at a temperature below the melting point and the refractive index at a temperature above the melting point of the fine particles is 0.010 or more, preferably 0.010 to 0.070.
  • the temperature-sensitive light control film tends to change significantly from transparent to non-transparent.
  • the refractive index adjusting monomer may be contained in the monomer component constituting the side chain crystalline polymer.
  • the refractive index adjusting monomer may be a monomer having a refractive index of 1.300 to 1.600.
  • Examples of the refractive index adjusting monomer include 2- (O-phenylphenoxy) ethyl acrylate (refractive index: 1.577), 2-propenic acid (3-phenoxyphenyl) methyl ester (refractive index: 1.566), and 1.
  • refractive index adjusting monomer only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the refractive index adjusting monomer is preferably contained in the monomer component constituting the side chain crystalline polymer in a proportion of 40% by weight or less, more preferably 1 to 30% by weight.
  • the composition of the side chain crystalline polymer is, for example, 20 to 100 parts by weight of a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 14 or more carbon atoms, and 0 to 0 to a monofunctional monomer.
  • the amount may be 40 parts by weight
  • the polyfunctional monomer may be 0 to 10 parts by weight
  • the refractive index adjusting monomer may be 0 to 30 parts by weight.
  • the fine particles may be added at a ratio that allows the temperature-sensitive light control film to exhibit temperature sensitivity derived from the side chain crystalline polymer.
  • the temperature-sensitive light control film may contain fine particles at a ratio that allows the light control function of the fine particles to be obtained.
  • the content of the fine particles is, for example, 5 to 45% by weight.
  • the content of the base resin is, for example, 55 to 95% by weight.
  • the temperature-sensitive light control film may contain a larger amount of the base resin than the fine particles in terms of weight ratio.
  • the respective contents of the fine particles and the base resin are not limited to the illustrated numerical range.
  • the difference (absolute value) between the refractive index of the fine particles and the refractive index of the base resin may be less than 0.020, preferably 0.001 or more and less than 0.020. Further, at a temperature equal to or higher than the melting point, the difference (absolute value) between the refractive index of the fine particles and the refractive index of the base resin may be 0.020 or more, preferably 0.020 to 0.050. In these cases, the temperature-sensitive light control film changes significantly from transparent to non-transparent.
  • the refractive index of the base resin is, for example, 1.480 to 1.520 at a temperature below the melting point and 1.480 to 1.520 at a temperature above the melting point when an ethylene-methylmethacrylate copolymer resin (or methylmethacrylate resin) is used as the base resin. It is 1.450 to 1.500.
  • the base resin of the temperature-sensitive light control film examples include polyethylene terephthalate resin, polyvinyl chloride resin, ethylene-methyl methacrylate copolymer resin, polycarbonate, methyl methacrylate resin, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, and ethylene vinyl acetate copolymer resin ( EVA), polyolefin resin and the like can be mentioned.
  • the polyolefin-based resin include polyethylene resins.
  • the polyethylene resin may be, for example, a linear low density polyethylene resin (LLDPE), a low density polyethylene resin (LDPE), or the like. Two or more types of base resins may be mixed and used.
  • the weight average molecular weight of the base resin is not particularly limited.
  • the thickness of the temperature-sensitive light control film is preferably 10 to 500 ⁇ m, more preferably 40 to 150 ⁇ m.
  • the temperature-sensitive light control film is not limited to the film form, but is a concept including the film form or the sheet form as long as the effect of the present embodiment is not impaired. That is, the temperature-sensitive light control film may be rephrased as a temperature-sensitive light control sheet.
  • the temperature-sensitive light control film is transparent at a temperature below the melting point and non-transparent at a temperature above the melting point. It is also possible to reverse the transparency and non-transparency of. That is, the temperature-sensitive light control film is non-transparent at a temperature below the melting point, and may be transparent at a temperature above the melting point.
  • the refractive index of the fine particles at a temperature below the melting point is set to a value far from the refractive index of the base resin, and the refractive index of the fine particles at a temperature above the melting point is set to the base resin. It may be set to a value close to the refractive index of.
  • the fine particles of the present embodiment even if they are added to improve the processability of the resin material at high temperatures, the characteristics in the normal temperature range are unlikely to deteriorate. Further, by adjusting the melting point, plasticity can be imparted at an arbitrary temperature. Therefore, for example, it is possible to improve the formability such as torque reduction of the extruder while maintaining the characteristics of the resin material in the normal temperature range.
  • the fine particles alone may be used as the plasticizer, or a general-purpose resin such as polyethylene resin to which fine particles are added may be used as the plasticizer.
  • the monomer components constituting the side chain crystalline polymer are polymerized to obtain fine particles.
  • the polymerization method of the monomer component include an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a mini-emulsion polymerization method.
  • an aqueous medium, a surfactant, a polymerization initiator and the like may be used.
  • an aqueous medium and a surfactant are added to the monomer component to prepare a mixed solution, and the mixed solution is stirred by a stirring means to make the monomer component into particles, and then a polymerization initiator is further added to prepare the monomer component. It may be polymerized.
  • the stirring means include a homogenizer.
  • the stirring conditions may be, for example, a rotation speed of 5000 to 20000 rpm, a stirring time of 1 to 20 minutes, and a liquid temperature of 40 to 90 ° C.
  • the liquid temperature at which the monomer component is polymerized may be, for example, 40 to 90 ° C.
  • aqueous medium examples include water.
  • the amount of the aqueous medium added is preferably 50 to 90% by weight with respect to 100% by weight of the total of the monomer component and the aqueous medium.
  • surfactant examples include anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, nonionic surfactants, reactive surfactants and the like.
  • the amount of the surfactant added is preferably 0.5 to 7 parts by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the monomer component.
  • polymerization initiator examples include persulfates and azo compounds. Specific examples include potassium persulfate, 2,2'-Azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] tetrahydrate, 2,2'-Azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, Lauroyl peroxide and the like.
  • the amount of the polymerization initiator added is preferably 0.05 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component.
  • the amount of the aqueous medium added was 80% by weight based on 100% by weight of the total of the monomer component and the aqueous medium.
  • the amount of the surfactant added was 1 part by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the monomer component.
  • the stirring means Homogenizer manufactured by AS ONE Corporation (main body: AHG-160D, rotor: HT1025) Rotation speeds of Synthesis Examples 1 and 2: 15000 rpm Rotation speeds of Synthesis Examples 3 to 7: 7500 rpm Stirring time: 5 minutes Liquid temperature: 40 ° C
  • the amount of the polymerization initiator added was 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component.
  • the liquid temperature at the time of polymerizing the monomer component is as follows. Synthesis example 1: 65 ° C Synthesis Example 2-7: 67 ° C
  • Example 1 The polyethylene resin simple substance used in Example 1 was molded into a sheet having a thickness of 1 mm to obtain a test piece. Then, the storage elastic modulus G'of this test piece was measured in the same manner as in Example 1. The result is shown in FIG.
  • Example 1 has a storage elastic modulus G'similar to that of Comparative Example 1 at a temperature below the melting point, and has a storage elastic modulus G'more than that of Comparative Example 1 at a temperature above the melting point. 'It becomes low and it can be seen that the softening function is exhibited. From this result, it can be seen that, according to the temperature-sensitive fine particles, it is possible to control and develop physical properties such as elastic modulus control in the base resin by temperature. It can also be seen that the temperature-sensitive fine particles can also be used as a plasticizer.
  • the base resin used is as follows. EVA: "Ultrasen 630" manufactured by Tosoh LLDPE: “Niporon LT240F” manufactured by Tosoh Corporation
  • a kneaded product was obtained by kneading at 150 ° C. for 15 minutes using a lab plast mill manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. Then, the obtained kneaded product was molded by a press machine set at 140 ° C. to obtain a light control film having a thickness of 100 ⁇ m.
  • the dimming function of the dimming films obtained in Examples 2 to 7 was evaluated. Specifically, first, the light control film was visually observed at room temperature (20 ° C.). As a result, the light control film was transparent. Next, the light control film was heated to a temperature equal to or higher than the melting point (melting point + 5 ° C.) with a dryer and visually observed. As a result, the light control film became cloudy. Then, the light control film was cooled to room temperature again and visually observed. As a result, the dimming film changed to transparent. As is clear from these results, Examples 2 to 7 are transparent at a temperature below the melting point and non-transparent at a temperature above the melting point. It can also be seen that Examples 2 to 7 repeat transparent and non-transparent.
  • Table 2 shows the haze. It was transparent when the haze was less than 15%, and cloudy when the haze was 15% or more.
  • the haze is a value measured by a spectrocolorimeter "CM3600” manufactured by Konica Minolta.
  • Table 2 shows the refractive indexes of the base resin and fine particles at 20 ° C and the melting point + 5 ° C.
  • the refractive index is a value measured by an automatic refractometer "Abbemat 350" manufactured by Anton Paar.

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Abstract

本発明の感温性微粒子は、融点未満の温度で結晶化し、且つ、前記融点以上の温度で流動性を示す側鎖結晶性ポリマーからなる。前記側鎖結晶性ポリマーが、炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートをモノマー成分として含んでもよい。前記感温性微粒子は、平均粒径が0.1~50μmであってもよい。前記感温性微粒子は、有機溶剤を含有していなくてもよい。

Description

感温性微粒子
 本発明は、感温性微粒子に関する。
 温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こす感温性を有する側鎖結晶性ポリマーが知られている(例えば、特許文献1参照)。特許文献1に記載されているような従来の側鎖結晶性ポリマーは、有機溶剤系で合成されることが多く、テープなどの形態に加工されて粘着用途に使用されることが多い。
特開平9-251923号公報
 本発明の課題は、様々な樹脂材料に添加することができ、且つ、感温性を付与できる感温性微粒子を提供することである。
 本発明の感温性微粒子は、融点未満の温度で結晶化し、且つ、前記融点以上の温度で流動性を示す側鎖結晶性ポリマーからなる。
 本発明によれば、様々な樹脂材料に添加することができ、且つ、感温性を付与できるという効果が得られる。
実施例1における貯蔵弾性率G’の測定結果を示すグラフである。
 <感温性微粒子>
 以下、本発明の一実施形態に係る感温性微粒子(以下、「微粒子」と言うことがある。)について詳細に説明する。
 本実施形態の微粒子は、融点未満の温度で結晶化し、且つ、融点以上の温度で流動性を示す側鎖結晶性ポリマーからなる。
 上述した構成によれば、様々な樹脂材料に添加することができ、且つ、感温性を付与できるという効果が得られる。具体的に説明すると、上述した側鎖結晶性ポリマーは、融点を有するポリマーである。融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていた重合体の特定部分が無秩序状態になる温度であり、示差熱走査熱量計(DSC)を使用して、10℃/分の測定条件で測定して得られる値のことである。側鎖結晶性ポリマーは、上述した融点未満の温度で結晶化し、且つ、融点以上の温度で相転移して流動性を示す。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こす感温性を有する。微粒子は、このような側鎖結晶性ポリマーからなるため、側鎖結晶性ポリマーに由来する感温性を有する。
 ここで、側鎖結晶性ポリマーを微粒子の形状にすると、ベースとなる樹脂(以下、「ベース樹脂」と言うことがある。)の種類や割合の影響を受けにくくなり、ベース樹脂中における側鎖結晶性ポリマーの分散状態が変化しにくくなるため、様々な樹脂材料に添加することが可能となり、且つ、側鎖結晶性ポリマーに由来する感温性を付与することが可能となる。また、本実施形態の微粒子を樹脂材料に添加すれば、ベース樹脂における弾性率制御、光学特性制御、気体透過性制御、表面改質、蓄熱/放熱機能などの物性を温度によって制御し、発現させることが可能となる。
 側鎖結晶性ポリマーの融点は、好ましくは20~100℃である。融点は、例えば、側鎖結晶性ポリマーを構成するモノマー成分の組成などを変えることによって調整できる。具体例を挙げると、側鎖結晶性ポリマーにおける側鎖の長さを変えると融点を調整できる。側鎖の長さを長くすると、融点が高くなる傾向にある。
 側鎖結晶性ポリマーは、炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートをモノマー成分として含む。炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートは、その炭素数14以上の直鎖状アルキル基が側鎖結晶性ポリマーにおける側鎖結晶性部位として機能する。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、側鎖に炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する櫛形のポリマーであり、この側鎖が分子間力などによって秩序ある配列に整合されることにより結晶化する。なお、上述した(メタ)アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのことである。炭素数の上限値は、好ましくは50以下である。
 炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。例示した(メタ)アクリレートは、1種のみを使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 側鎖結晶性ポリマーを構成するモノマー成分には、炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートと共重合可能な他のモノマーが含まれてもよい。他のモノマーとしては、例えば、単官能モノマー、多官能モノマーなどが挙げられる。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、単官能モノマーまたは多官能モノマーをモノマー成分として含んでもよい。
 単官能モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、アクリル酸2-エチルヘキシルなどの炭素数1~12のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、アクリル酸などが挙げられる。例示した単官能モノマーは、1種のみを使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、感温性に加えて何か機能を足したいときに、炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートと共重合可能で、その機能を持つモノマーであれば自由に共重合させることができる。
 多官能モノマーは、側鎖結晶性ポリマーを架橋させる成分として機能することが可能である。使用時の分散状態や変形抑制、機能の繰り返し性保持の観点から多官能モノマーを使用するのが好ましい。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、多官能モノマーをモノマー成分として含むのが好ましい。多官能モノマーは、分子内にラジカル重合可能な二重結合を2個以上、好ましくは2~4個有する。多官能モノマーとしては、例えば、2官能(メタ)アクリレート、3官能(メタ)アクリレート、4官能(メタ)アクリレートなどが挙げられる。具体例としては、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール200ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。例示した多官能モノマーは、1種のみを使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。多官能モノマーは、2官能(メタ)アクリレート、3官能(メタ)アクリレートおよび4官能(メタ)アクリレートから選ばれる少なくとも1種であってもよい。
 側鎖結晶性ポリマーの組成は、例えば、炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートが20~100重量部、単官能モノマーが0~40重量部、多官能モノマーが0~10重量部であってもよい。
 微粒子の平均粒径は、好ましくは0.1~50μm、より好ましくは1.5~50μmである。このような構成によれば、ベース樹脂中における微粒子の分散状態を制御し易い。平均粒径は、走査型電子顕微鏡(SEM)写真を画像処理して得られる値である。より具体的には、SEMを用いて微粒子のSEM写真を撮影し、得られたSEM写真を画像処理して30個の微粒子を無作為に抽出し、その平均値を算出して得られる値である。
 微粒子の形状は、球状が好ましい。このような構成によれば、ベース樹脂中における微粒子の分散状態が安定し易い。微粒子は、0.7以上の真球度を有する粒子を、数平均で好ましくは70%以上、より好ましくは70~100%の割合で含有してもよい。この場合には、ベース樹脂中における微粒子の分散状態が安定する。真球度は、短径と長径との比である。真球度および真球度分布は、SEM写真を画像処理して得られる値である。真球度の上限値は、特に限定されないが、0.99以下であってもよい。
 比[(融点-10℃における貯蔵弾性率G’)/(融点+10℃における貯蔵弾性率G’)]は、好ましくは1×102以上、より好ましくは1×102~1×107である。このような構成によれば、側鎖結晶性ポリマーが融点を境に結晶状態から流動状態へ急峻に変化するため、ベース樹脂における弾性率制御、光学特性制御、気体透過性制御、表面改質、蓄熱/放熱機能などの物性を温度によって制御し、発現させ易い。
 なお、融点-10℃における貯蔵弾性率G’は、好ましくは1×106~1×109Paである。融点+10℃における貯蔵弾性率G’は、好ましくは1×102~1×105Paである。貯蔵弾性率G’は、動的粘弾性測定装置で測定して得られる値である。貯蔵弾性率G’は、例えば、側鎖結晶性ポリマーを構成するモノマー成分の組成などを変えることによって調整できる。
 微粒子は、有機溶剤を含有していないのが好ましい。このような構成によれば、ベース樹脂に対する相溶性の影響がなく、ベース樹脂中における微粒子の分散状態が安定し易い。また、耐溶剤性が向上し、ブリードアウトしにくい。有機溶剤を使用せずにモノマー成分を重合させると、微粒子が有機溶剤を含有しない状態にできる。
 微粒子は、モノマー成分を水系重合させて得たものであってもよい。また、モノマー成分を重合させる際には、界面活性剤(乳化剤)を使用してもよい。この場合には、得られる側鎖結晶性ポリマーに界面活性剤が含まれてもよい。言い換えれば、側鎖結晶性ポリマーは、界面活性剤を含有してもよい。
 微粒子は、感温性付与剤として好適に使用できる。すなわち、本実施形態によれば、樹脂材料に微粒子を添加するという簡易な方法で樹脂材料に感温性を付与できる。ベース樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン-メチルメタクリレート共重合樹脂、ポリカーボネート、メチルメタクリレート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。なお、ベース樹脂は、例示したものに限定されない。また、微粒子は、インクなどにも添加できる。
 微粒子は、種々の用途に好適に使用できる。微粒子は、例えば、粘着用、調光用、可塑剤用、離型用、表面改質用、揮発性ガス透過用などであってもよい。なお、微粒子の用途は、例示したものに限定されない。
 (調光用)
 次に、微粒子が調光用の場合について説明する。
 微粒子は、調光フィルムの透明および非透明、すなわち調光フィルムにおける調光機能(濁度変化)の発現のために調光フィルムのベース樹脂に添加できる。また、調光フィルムのベース樹脂に微粒子を添加すると、調光フィルムの透明および非透明を温度で制御できるという効果が得られる。
 具体的に説明すると、従来からベース樹脂と添加剤との屈折率の温度依存性の違いを利用した調光混合物が知られている(例えば、特開昭51-132241号公報を参照)。この調光混合物は、屈折率差が小さいと透明、屈折率差が大きいと白濁などに変化して非透明になる性質があるので、室温では透明、高温では非透明に変化する。しかし、上記した調光混合物は、変曲点を有していないので、変化がにぶく、大きな温度差がなければ変化がわかりにくい。また、変化温度を制御しにくく、制御できたとしてもベース樹脂の特性を維持しにくい。
 本実施形態の微粒子は、その屈折率が融点付近で急激(急峻)に変化(低下)する。そのため、例えば、融点未満の温度における微粒子の屈折率をベース樹脂の屈折率と近い値に設定すれば、融点未満の温度では両者の屈折率が近い値になり、融点以上の温度では両者の屈折率の差が大きくなる。それゆえ、微粒子を含有する調光フィルム(以下、「感温性調光フィルム」と言うことがある。)は、融点未満の温度では透明になり、融点以上の温度では白濁などに変化して非透明になる。このように、本実施形態の微粒子によれば、側鎖結晶性ポリマーの感温性に加えて側鎖結晶性ポリマーの光学特性(屈折率)の変化も利用できることから、調光フィルムの透明および非透明を温度で制御でき、また、透明および非透明の変化が、調光混合物のような従来のものよりも急峻に変化する。また、本実施形態の微粒子によれば、ベース樹脂の特性が低下しにくい。本実施形態の微粒子によれば、共重合する材料によって屈折率を調整することができ、任意の屈折率を有するベース樹脂に対して、透明および非透明を制御可能となる。
 感温性調光フィルムにおける透明から非透明への変化温度は、側鎖結晶性ポリマーの融点で制御できる。また、白濁などの非透明の程度(濁度)は、側鎖結晶性ポリマーを構成するモノマー成分の組成、ベース樹脂と微粒子の配合比などで制御できる。感温性調光フィルムは、側鎖結晶性ポリマーが温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こすことに起因し、透明および非透明を繰り返すことができる。感温性調光フィルムにおける透明および非透明(調光機能)は、目視で確認できる程度でよい。
 微粒子の屈折率としては、例えば、融点未満の温度で1.480~1.520、融点以上の温度で1.440~1.495である。屈折率は、自動屈折計で測定される値である。なお、微粒子の屈折率は、例示した数値範囲に限定されない。微粒子の屈折率は、ベース樹脂の屈折率に応じて設定すればよい。
 微粒子は、融点未満の温度における屈折率と、融点以上の温度における屈折率との差(絶対値)が、0.010以上、好ましくは0.010~0.070である。この場合には、感温性調光フィルムが透明から非透明に大きく変化し易い。
 微粒子が調光用の場合には、側鎖結晶性ポリマーを構成するモノマー成分に屈折率調整モノマーが含まれてもよい。屈折率調整モノマーは、1.300~1.600の屈折率を有するモノマーであってもよい。屈折率調整モノマーとしては、例えば、2-(O-フェニルフェノキシ)エチルアクリレート(屈折率:1.577)、2-プロペン酸(3-フェノキシフェニル)メチルエステル(屈折率:1.566)、1-ナフチルアクリレート(屈折率:1.595)、アクリルアミド(屈折率:1.515)、ヒドロキシアクリルアミド(屈折率:1.515)、EO変性ビスフェノールAジアクリレート(屈折率:1.537)、アクリルアミド(屈折率:1.515)、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート(屈折率:1.348)、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン(屈折率:1.408)などが挙げられる。例示した屈折率調整モノマーは、1種のみを使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。屈折率調整モノマーは、側鎖結晶性ポリマーを構成するモノマー成分中に好ましくは40重量%以下、より好ましくは1~30重量%の割合で含まれる。
 微粒子が調光用の場合には、側鎖結晶性ポリマーの組成は、例えば、炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートが20~100重量部、単官能モノマーが0~40重量部、多官能モノマーが0~10重量部、屈折率調整モノマーが0~30重量部であってもよい。
 微粒子は、感温性調光フィルムが側鎖結晶性ポリマーに由来する感温性を示すようになる割合で添加すればよい。言い換えれば、感温性調光フィルムは、微粒子による調光機能が得られる割合で、微粒子を含有すればよい。微粒子の含有量としては、例えば、5~45重量%である。また、ベース樹脂の含有量としては、例えば、55~95重量%である。なお、感温性調光フィルムにおいて、ベース樹脂が微粒子よりも重量比で多く含まれてもよい。具体的には、ベース樹脂と微粒子との比率が、重量比で、ベース樹脂:微粒子=95:5~55:45であってもよい。微粒子およびベース樹脂のそれぞれの含有量は、例示した数値範囲に限定されない。
 融点未満の温度において、微粒子の屈折率とベース樹脂の屈折率との差(絶対値)が0.020未満、好ましくは0.001以上0.020未満であってもよい。また、融点以上の温度において、微粒子の屈折率とベース樹脂の屈折率との差(絶対値)が0.020以上、好ましくは0.020~0.050であってもよい。これらの場合には、感温性調光フィルムが透明から非透明に大きく変化する。なお、ベース樹脂の屈折率としては、例えば、エチレン-メチルメタクリレート共重合樹脂(もしくはメチルメタクリレート樹脂)をベース樹脂とした場合、融点未満の温度で1.480~1.520、融点以上の温度で1.450~1.500である。
 感温性調光フィルムのベース樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン-メチルメタクリレート共重合樹脂、ポリカーボネート、メチルメタクリレート樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。ポリエチレン樹脂は、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)などであってもよい。ベース樹脂は、2種類以上を混ぜて使用してもよい。ベース樹脂の重量平均分子量は、特に限定されない。
 感温性調光フィルムの厚さは、好ましくは10~500μm、より好ましくは40~150μmである。なお、感温性調光フィルムは、フィルム状のみに限定されるものではなく、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、フィルム状ないしシート状をも含む概念である。すなわち、感温性調光フィルムは、感温性調光シートと言い換えてもよい。
 なお、上述した実施形態では、感温性調光フィルムが、融点未満の温度で透明であり、融点以上の温度で非透明である場合を例に挙げて説明したが、感温性調光フィルムの透明および非透明を逆にすることもできる。すなわち、感温性調光フィルムは、融点未満の温度で非透明であり、融点以上の温度で透明であってもよい。このような感温性調光フィルムを構成する際には、融点未満の温度における微粒子の屈折率をベース樹脂の屈折率と遠い値に設定し、融点以上の温度における微粒子の屈折率をベース樹脂の屈折率と近い値に設定すればよい。
 (可塑剤用)
 次に、微粒子が可塑剤用の場合について説明する。
 樹脂材料の高温での加工性を向上させるために一般的な可塑剤を添加すると、常温域(例えば、-20~40℃の温度域)での特性も低下してしまう。
 本実施形態の微粒子によれば、樹脂材料の高温での加工性を向上させるために添加しても、常温域での特性が低下しにくい。また、融点を調整することによって、任意の温度で可塑性を付与することもできる。そのため、例えば、樹脂材料の常温域での特性を維持しつつ、押出機のトルク低減などの成形加工性を向上させることができる。
 ベース樹脂と微粒子との比率は、重量比で、ベース樹脂:微粒子=9:1~1:9であってもよい。なお、微粒子単体を可塑剤として用いてもよく、また、ポリエチレン樹脂などの汎用樹脂に微粒子を添加したものを可塑剤として用いてもよい。
 <感温性微粒子の製造方法>
 次に、本発明の一実施形態に係る感温性微粒子の製造方法について説明する。
 本実施形態では、側鎖結晶性ポリマーを構成するモノマー成分を重合させて微粒子を得る。モノマー成分の重合方法としては、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、ミニエマルジョン重合法などが挙げられる。重合の際には、例えば、水性媒体、界面活性剤、重合開始剤などを使用してもよい。
 例えば、水性媒体および界面活性剤をモノマー成分に添加して混合液を調製し、攪拌手段によって混合液を攪拌してモノマー成分を粒子状にした後、重合開始剤をさらに添加してモノマー成分を重合させてもよい。
 攪拌手段としては、例えば、ホモジナイザーなどが挙げられる。攪拌条件は、例えば、回転数が5000~20000rpm、攪拌時間が1~20分、液温が40~90℃であってもよい。モノマー成分を重合させる際の液温は、例えば、40~90℃であってもよい。
 水性媒体としては、例えば、水などが挙げられる。水性媒体の添加量は、モノマー成分および水性媒体の合計100重量%に対して、好ましくは50~90重量%である。
 界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、反応性界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤の添加量は、モノマー成分100重量部に対して、固形分換算で好ましくは0.5~7重量部である。
 重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩類、アゾ系化合物類などが挙げられる。具体例としては、過硫酸カリウム、2,2'-Azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]tetrahydrate、2,2'-Azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride、Lauroyl peroxideなどが挙げられる。重合開始剤の添加量としては、モノマー成分100重量部に対して、好ましくは0.05~2重量部である。
 以下、合成例および実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例のみに限定されない。
(合成例1~7:感温性微粒子)
 まず、表1に示すモノマーを表1に示す割合で反応容器に加えた。表1に示すモノマーは、以下のとおりである。
 C18A:ステアリルアクリレート
 C16A:セチルアクリレート
 C12A:ラウリルアクリレート
 AA:アクリル酸
 多官能モノマー(A):トリメチロールプロパントリアクリレート
 多官能モノマー(B):1,6-ヘキサンジオールジアクリレート
 HRD-01:日触テクノファインケミカル社製の屈折率調整モノマーである2-(O-フェニルフェノキシ)エチルアクリレート
 次に、水性媒体および界面活性剤を反応容器に加え、混合液を得た。水性媒体としては、水を使用した。また、添加した界面活性剤は、以下のとおりである。
 合成例1:ADEKA社製の反応性アニオン系界面活性剤「アデカリアソープSR-10」
 合成例2~7:第一工業製薬社製の反応性アニオン系界面活性剤「アクアロンAR-10」
 水性媒体の添加量は、モノマー成分および水性媒体の合計100重量%に対して、80重量%にした。また、界面活性剤の添加量は、モノマー成分100重量部に対して固形分換算で1重量部にした。
 次に、攪拌手段によって混合液を攪拌し、モノマー成分を粒子状にした。攪拌条件は、以下のとおりである。
 攪拌手段:アズワン社製のホモジナイザー(本体:AHG-160D、ローター:HT1025)
 合成例1~2の回転数:15000rpm
 合成例3~7の回転数:7500rpm
 攪拌時間:5分
 液温:40℃
 最後に、重合開始剤を反応容器に加え、モノマー成分を重合させて感温性微粒子を得た。そして、吸引ろ過して真空乾燥することにより水性媒体を除去した。なお、添加した重合開始剤は、以下のとおりである。
 合成例1:2,2'-Azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]tetrahydrate
 合成例2~7:Lauroyl peroxide
 重合開始剤の添加量は、モノマー成分100重量部に対して1重量部にした。モノマー成分を重合させる際の液温は、以下のとおりである。
 合成例1:65℃
 合成例2~7:67℃
 合成例1~7で得られた感温性微粒子について、平均粒径および融点を測定した。合成例1については、貯蔵弾性率G’も測定した。各測定方法を以下に示すとともに、その結果を表1に併せて示す。
 (平均粒径)
 SEMを用いて微粒子のSEM写真(倍率:1000倍)を撮影し、得られたSEM写真を画像処理して30個の微粒子を無作為に抽出し、その平均値を算出して得た。
 (融点)
 DSCを用いて10℃/分の測定条件で測定した。
 (貯蔵弾性率G’)
 サーモサイエンティフィック(Thermo Scientific)社製の動的粘弾性測定装置「HAAKE MARSIII」を使用して、周波数を1Hz、荷重を3.00N、加熱速度を5℃/分に設定し、60℃から0℃に温度を下げた後の0~100℃の昇温過程において、融点-10℃および融点+10℃における貯蔵弾性率G’を測定した。また、測定結果を用いて、比[(融点-10℃における貯蔵弾性率G’)/(融点+10℃における貯蔵弾性率G’)]を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[実施例1]
 <試験片の作製>
 まず、ポリエチレン樹脂と、合成例1で得られた微粒子とを、重量比で、ポリエチレン樹脂:微粒子=7:3の比率で混合した。
 次に、混練し、厚さ1mmのシート状に成形して試験片を得た。なお、混練は、東洋精機製作所社製のラボプラストミルを用いて150℃×15分の条件で行った。
 <評価>
 得られた試験片について、貯蔵弾性率G’を測定した。貯蔵弾性率G’は、上述した合成例と同様にして測定した。その結果を図1に示す。
[比較例1]
 実施例1で使用したポリエチレン樹脂単体を厚さ1mmのシート状に成形して試験片を得た。そして、この試験片の貯蔵弾性率G’を実施例1と同様にして測定した。その結果を図1に示す。
 図1から明らかなように、実施例1は、融点未満の温度では比較例1と同じような貯蔵弾性率G’を有しており、融点以上の温度では比較例1よりも貯蔵弾性率G’が低くなり軟化機能が発現していることがわかる。この結果より、感温性微粒子によれば、ベース樹脂における弾性率制御などの物性を温度によって制御し、発現させることが可能なことがわかる。また、感温性微粒子が可塑剤などにも使用可能なことがわかる。
[実施例2~7]
 <感温性調光フィルムの作製>
 まず、ベース樹脂と、合成例2~7で得られた微粒子とを、表2に示す組み合わせで混合した。ベース樹脂と微粒子との比率は、重量比で、ベース樹脂:微粒子=90:10にした。
 使用したベース樹脂は、以下のとおりである。
 EVA:東ソー社製の「ウルトラセン630」
 LLDPE:東ソー社製の「ニポロンL T240F」
 次に、東洋精機製作所社製のラボプラストミルを用いて150℃×15分の条件で混練し、混練物を得た。そして、得られた混練物を140℃に設定したプレス機で成形加工し、厚さ100μmの調光フィルムを得た。
 <評価>
 実施例2~7で得られた調光フィルムについて、調光機能を評価した。具体的には、まず、調光フィルムを室温(20℃)で目視観察した。その結果、調光フィルムは透明であった。次に、調光フィルムをドライヤーで融点以上の温度(融点+5℃)に加温して目視観察した。その結果、調光フィルムは白濁した。そして、調光フィルムを再び室温にまで冷却して目視観察した。その結果、調光フィルムは透明に変化した。これらの結果から明らかなように、実施例2~7は、融点未満の温度で透明であり、融点以上の温度で非透明であることがわかる。また、実施例2~7は、透明および非透明を繰り返すこともわかる。
 ヘイズを表2に示す。ヘイズ15%未満で透明、ヘイズ15%以上で白濁であった。ヘイズは、コニカミノルタ社製の分光測色計「CM3600」で測定した値である。
 ベース樹脂および微粒子の20℃および融点+5℃における屈折率を表2に示す。なお、屈折率は、Anton Paar社製の自動屈折計「Abbemat 350」で測定した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (7)

  1.  融点未満の温度で結晶化し、且つ、前記融点以上の温度で流動性を示す側鎖結晶性ポリマーからなる、感温性微粒子。
  2.  前記側鎖結晶性ポリマーが、炭素数14以上の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートをモノマー成分として含む、請求項1に記載の感温性微粒子。
  3.  平均粒径が0.1~50μmである、請求項1または2に記載の感温性微粒子。
  4.  比[(融点-10℃における貯蔵弾性率G’)/(融点+10℃における貯蔵弾性率G’)]が、1×102以上である、請求項1~3のいずれかに記載の感温性微粒子。
  5.  有機溶剤を含有していない、請求項1~4のいずれかに記載の感温性微粒子。
  6.  感温性付与剤である、請求項1~5のいずれかに記載の感温性微粒子。
  7.  調光用である、請求項1~6のいずれかに記載の感温性微粒子。
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