TW202135928A - 感溫性微粒子 - Google Patents

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Abstract

本發明之感溫性微粒子係由在未達融點的溫度結晶且在上述融點以上的溫度呈現出流動性的側鏈結晶性聚合物所構成者。上述側鏈結晶性聚合物可包含具有碳數14個以上之直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯作為單體成分。上述感溫性微粒子的平均粒徑可為0.1至50μm。上述感溫性微粒子可不含有機溶劑。

Description

感溫性微粒子
本發明係有關一種感溫性微粒子。
已知一種具有對應於溫度變化而可逆地導致結晶狀態與流動狀態之感溫性的側鏈結晶性聚合物(例如參照專利文獻1)。如專利文獻1所記載,以往的側鏈結晶性聚合物大多在有機溶劑系統合成,且大多被加工成帶(type)等的形態並用於黏著用途。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平9-251923號公報
本發明之課題係提供一種感溫性微粒子,其可添加在各種樹脂材料中,且可賦予感溫性。
本發明之感溫性微粒子係由在未達融點的溫度結晶且在上述融點以上的溫度呈現出流動性的側鏈結晶性聚合物所構成者。
根據本發明,可得到能夠添加到各種樹脂材料中並且可賦予感溫性的效果。
圖1係呈示實施例1中的儲存模數G'之測定結果的圖表。
<感溫性微粒子>
以下,對本發明之一實施型態中的感溫性微粒子(以下亦有稱為「微粒子」)詳加說明。
本實施型態之微粒係由在未達融點的溫度結晶且在融點以上的溫度呈現出流動性的側鏈結晶性聚合物所構成者。
根據上述構成,可得到能夠添加到各種樹脂材料中並且可賦予感溫性的效果。具體而言,上述側鏈結晶性聚合物係具有融點的聚合物。融點係指最初與排列有序之聚合物的特定部分因某種平衡過程而成為無序狀態之溫度,使用示差掃描熱析儀(DSC)在10℃/分鐘的測定條件下測定而得之值。側鏈結晶性聚合物在未達上述融點的溫度結晶且在融點以上之溫 度相變(Phase transition)以呈現出流動性。亦即,側鏈結晶性聚合物具有可對應溫度變化而可逆地導致結晶狀態與流體狀態之感溫性。
在此,若將側鏈結晶性聚合物作成微粒子的形狀,則變得不容易受到成為基底之樹脂(以下,亦稱為「基質樹脂」)的種類及比率之影響,且側鏈結晶性聚合物在基質樹脂中的分散狀態不易改變,因此可將其添加到各種樹脂材料中,並且可賦予源自側鏈結晶性聚合物的感溫性。而且,如將本實施型態之微粒子添加到樹脂材料中,即可藉由溫度來控制及呈現基質樹脂中的彈性模數控制、光學特性控制、氣體滲透性控制、表面改質、儲熱/散熱功能等物性。
側鏈結晶性聚合物之融點係以20至100℃為佳。融點係可藉由變更構成側鏈結晶性聚合物之單體成分的組成等而調整。具體例係可列舉如:如變更側鏈結晶性聚合物中的側鏈長度,即可調整融點。一旦加長側鏈長度,會有融點增高之傾向。
側鏈結晶性聚合物係包含具有碳數14以上之直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯作為單體成分。具有碳數14以上之直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯中,其碳數14個以上之直鏈烷基在側鏈結晶性聚合物中係發揮作為側鏈結晶性部位之功能。亦即,側鏈結晶性聚合物係側鏈具有碳數14以上之直鏈狀烷基的梳型聚合物,其側鏈係藉由分子間力等而有序地排列進行結晶。而且,上述(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。碳數之上限值係以50以下為佳。
具有碳數14以上之直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯係可列舉例如:(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十 烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯等。所例示之(甲基)丙烯酸酯可僅使用1種,亦可併用2種以上。
構成側鏈結晶性聚合物之單體成分中,可包含可與具有碳數14以上之直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚的其它單體。其它單體係可列舉例如:單官能單體、多官能單體等。亦即,側鏈結晶性聚合物可包含單官能單體或多官能單體作為單體成分。
單官能單體係可列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等具有碳數1至12之烷基的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸等。所例示之單官能單體可僅使用1種,亦可併用2種以上。而且,除了感溫性之外,如欲添加其它功能時,只要是可與具有碳數14以上之直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚合,並具有該功能的任何單體,皆可自由地使之共聚合。
多官能單體係可使用發揮使側鏈結晶性聚合物交聯的功能的成分。從使用時的分散狀態及變形抑制、功能重複性的保持的觀點上,以使用多官能單體為佳。亦即,側鏈結晶性聚合物係以包含多官能單體作為單體成分者為佳。多官能單體係在分子內具有2個以上可自由基聚合之雙鍵,以2至4個為佳。多官能單體係可列舉例如:2官能(甲基)丙烯酸酯、3官能(甲基)丙烯酸酯、4官能(甲基)丙烯酸酯等。具體例係可列舉如:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇200二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯等。所例示之多官能單體可 僅使用1種,亦可併用2種以上。多官能單體可為選自2官能(甲基)丙烯酸酯、3官能(甲基)丙烯酸酯及4官能(甲基)丙烯酸酯中之至少1種。
側鏈結晶性聚合物之組成係例如:具有碳數14以上之直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯可為20至100重量份、單官能單體可為0至40重量份、多官能單體可為0至10重量份。
微粒子的平均粒徑係以0.1至50μm為佳,以1.5至50μm更佳。根據如此構成,容易控制微粒子在基質樹脂中的分散狀態。平均粒徑係將掃描式電子顯微鏡(SEM)照片進行圖像處理而得之值。更具體言之,平均粒徑係使用SEM拍攝微粒子的SEM照片,將所得之SEM照片進行圖像處理,隨機提取30個微粒子,計算其平均值而得之值。
微粒子之形狀係以球狀為佳。根據如此構成,微粒子在基質樹脂中的分散狀態易於穩定。微粒子可含有球形度為0.7以上的粒子,以數值平均值計,所含比率係以70%以上為佳,以70至100%更佳。在此情況下,微粒子在基質樹脂中的分散狀態為穩定。球形度係短軸與長軸之比。球形度(Sphericity)與球形度分佈係將SEM照片進行圖像處理而得之值。球形度之上限值並無特別限定,可為0.99以下。
[(在融點-10℃的儲存模數G’)/(在融點+10℃的儲存模數G’)]之比係以1×102以上為佳,以1×102至1×107更佳。根據如此構成,由於側鏈結晶性聚合物在融點邊界處從結晶狀態迅速轉變為流動狀態,因而易於藉由溫度來控制及呈現基質樹脂中的彈性模數控制、光學特性控制、氣體滲透性控制、表面改質、儲熱/散熱功能等物性。
而且,在融點-10℃的儲存模數G’係以1×106至1×109Pa為佳。在融點+10℃的儲存模數G’係以1×102至1×105Pa為佳。儲存模數G’係以動態黏彈性測定裝置測定而得之值。儲存模數G’例如可藉由變更構成側鏈結晶性聚合物之單體成分之組成等而調整。
微粒子係以不含有機溶劑者為佳。根據如此構成,則不會影響與基質樹脂之相容性,並且微粒子在基質樹脂中的分散狀態易於穩定。而且,耐溶劑性提高且難以滲出。當不使用有機溶劑而使單體成分聚合時,微粒子可處於不含有機溶劑之狀態。
微粒子可為使單體成分經水系聚合而得者。而且,在使單體成分聚合時,可使用界面活性劑(乳化劑)。此時,可在所得側鏈結晶性聚合物中含有界面活性劑。換言之,側鏈結晶性聚合物可含有界面活性劑。
微粒子可適用作為感溫性賦予劑。亦即,根據本實施型態,能夠以在樹脂材料中添加微粒子之簡便方法來賦予樹脂材料感溫性。基質樹脂係可列舉例如:聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚樹脂、聚碳酸酯、甲基丙烯酸甲酯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、聚醯胺樹脂、聚胺酯、聚乙烯丁醛、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂(EVA)、聚烯烴系樹脂等。聚烯烴系樹脂係可列舉例如:聚乙烯樹脂等。而且,基質樹脂並不限於所例示者。此外,可將微粒子添加到印墨等中。
微粒子係可應用於各種用途中。微粒子例如可用於黏著、調光、塑化、脫模、表面改質、揮發性氣體滲透等。另外,微粒子之用途並不限於所例示者。
(用於調光)
接著,對於微粒子用於調光的情況進行說明。
可將微粒子添加到調光膜的基質樹脂中,以表現出調光膜的透明及不透明,亦即調光膜中的調光功能(濁度變化)。而且,在調光膜的基質樹脂中添加微粒子時,可得到可用溫度控制調光膜的透明及不透明之效果。
具體來說,已知以往係有利用基質樹脂與添加劑之間的折射率的溫度依存性的差異之調光混合物(例如,參照日本特開昭51-132241號公報)。該調光混合物具有在折射率差小的情況下變為透明,在折射率差較大的情況下變為白濁的性質,因此在室溫下變透明,在高溫下變不透明。然而,由於上述調光混合物不具有反曲點,故變化遲鈍,因此除非溫差大,否則不易看出變化。而且,難以控制溫度變化,即使可控制亦難以維持基質樹脂的特性。
本實施型態之微粒子係其折射率在融點附近迅速(急遽)地發生變化(降低)。因此,例如,若將微粒在未達融點的溫度之折射率設定為接近基質樹脂的折射率之值,則在未達融點的溫度時,兩者的折射率之值接近,在融點以上之溫度,兩者的折射率之差異變大。因此,含有微粒子之調光膜(以下,亦稱為「感溫性調光膜」)在未達融點的溫度變透明,而在融點以上的溫度呈白濁等而變不透明。如上所述,根據本實施型態之微粒子,除了側鏈結晶性聚合物之感溫性以外,亦可利用側鏈結晶性聚合物之光學特性(折射率)的變化,因此,可用溫度來控制調光膜的透明及不透明,並且透明及不透明之間的變化係比調光混合物之傳統者的變化更為急遽。而且,根據本實施型態之微粒子,基質樹脂的特性不易劣化。根據本實施 型態之微粒子,可藉由共聚材料來調整折射率,並且對於具有任意折射率的基質樹脂,可控制透明及不透明。
感溫性調光膜中從透明到不透明的變化溫度係可藉由側鏈結晶性聚合物的融點控制。而且,白濁等不透明程度(濁度)可用構成側鏈結晶性聚合物之單體成分的組成、基質樹脂與微粒子之調配比來控制。感溫性調光膜係側鏈結晶性聚合物對應於溫度變化而可逆地引起結晶狀態與流動狀態,因此可重複透明及不透明。感溫性調光膜中的透明及不透明(調光功能)只要為可用肉眼確認的程度即可。
微粒子的折射率例如在未達融點的溫度為1.480至1.520,而在融點以上的溫度為1.440至1.495。折射率係經自動折射計測定之值。而且,微粒子之折射率不限於所例示之數值範圍。微粒子之折射率係可因應基質樹脂的折射率來設定。
微粒子在未達融點的溫度之折射率與融點以上之溫度的折射率之間的差(絕對值)為0.010以上,以0.010至0.070為佳。在此情況下,感溫性調光膜容易從透明變不透明之大變化。
當微粒子用於調光時,可在構成側鏈結晶性聚合物的單體成分中包含折射率調整單體。折射率調整單體可為具有1.300至1.600之折射率的單體。折射率調整單體係可列舉例如:2-(O-苯基苯氧基)乙基丙烯酸酯(折射率:1.577)、2-丙烯酸(3-苯氧基苯基)甲酯(折射率:1.566)、丙烯酸1-萘酯(折射率:1.595)、丙烯醯胺(折射率:1.515)、羥基丙烯醯胺(折射率:1.515)、EO改質雙酚A二丙烯酸酯(折射率:1.537)、丙烯醯胺(折射率:1.515)、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(折射率:1.348)、甲基丙烯酸改質的聚二甲 基矽氧烷(折射率:1.408)等。所例示之折射率調整單體可僅使用1種,亦可併用2種以上。而且,在構成側鏈結晶性聚合物的單體成分中,折射率調整單體之含有比率係以40重量%以下為佳,以1至30重量%更佳。
當微粒子用於調光時,側鏈結晶性聚合物之組成係例如:具有碳數14以上之直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯可為20至100重量份,單官能單體可為0至40重量份,多官能單體可為0至10重量份,折射率調整單體可為0至30重量份。
微粒子係只要使感溫性調光膜表現出源自側鏈結晶性聚合物的感溫性之比率而添加即可。換言之,感溫性調光膜係只要含有可得到微粒子的調光功能之比率包含微粒子即可。微粒子之含量係例如為5至45重量%。而且,基質樹脂之含量係例如為55至95重量%。另外,感溫性調光膜中,基質樹脂含量以重量比計,可多於微粒子。具體而言,基質樹脂與微粒子之比率,以重量比計,可為基質樹脂:微粒子=95:5至55:45。微粒子及基質樹脂的各自含量不限於例示之數值範圍。
在未達融點的溫度中,微粒子之折射率與基質樹脂之折射率的差值(絕對值)可為未達0.020,以0.001以上且未達0.020為佳。而且,在融點以上的溫度中,微粒子之折射率與基質樹脂之折射率的差值(絕對值)可為0.020以上,以0.020至0.050為佳。在該等的情況時,感溫性調光膜係從透明變為不透明之大變化。而且,基質樹脂之折射率係例如將乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚樹脂(或是甲基丙烯酸甲酯樹脂)作為基質樹脂時,在未達融點的溫度為1.480至1.520,在融點以上的溫度為1.450至1.500。
感溫性調光膜之基質樹脂係可列舉例如:聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚樹脂、聚碳酸酯、甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚乙烯丁醛、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂(EVA)、聚烯烴系樹脂等。聚烯烴系樹脂係可列舉例如:聚乙烯樹脂等。聚乙烯樹脂係可為例如:直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(LLDPE)、低密度聚乙烯樹脂(LDPE)等。基質樹脂係可混合2種以上使用。基質樹脂之重量平均分子量並無特別限定。
感溫性調光膜之厚度係以10至500μm為佳,以40至150μm更佳。而且,感溫性調光膜並不限於膜狀,在無損本實施型態之效果的情況下,亦包含膜狀或片狀之概念。亦即,亦可將感溫性調光膜改稱為感溫性調光片。
而且,在上述實施型態中,以感溫性調光膜在未達融點的溫度為透明,在融點以上的溫度為不透明的情況為例進行說明,但亦可使感溫性調光膜之透明及不透明相反。亦即,感溫性調光膜可在未達融點的溫度為不透明,而在融點以上的溫度為透明。在構成如此感溫性調光膜時,在未達融點的溫度之微粒子的折射率可設定為遠離基質樹脂的折射率之值,在融點以上的溫度之微粒子的折射率可設定為接近基質樹脂的折射率之值。
(用於塑化劑)
接著,對於微粒子用於塑化劑的情況進行說明。
為了提高樹脂材料在高溫中的加工性而添加一般的塑化劑時,在常溫範圍(例如:-20至40℃的溫度範圍)內的特性亦降低。
根據本實施型態之微粒子,即使是為了提高樹脂材料在高溫中的加工性而添加,亦不易降低在常溫範圍內的特性。而且,亦可藉由調整融點而在任意溫度賦予塑化性。因此,例如可維持樹脂材料在常溫範圍內的特性,同時可提高擠出機的轉矩降低等成型加工性。
基質樹脂與微粒子之比率以重量比計,可為基質樹脂:微粒子=9:1至1:9。而且,亦可將微粒子單體作為塑化劑使用,而且,亦可將添加有微粒子的聚乙烯樹脂等通用樹脂者作為塑化劑使用。
<感溫性微粒子之製造方法>
接著,對於本發明之一實施型態中的感溫性微粒子之製造方法進行說明。
本實施型態中,係使構成側鏈結晶性聚合物之單體成分聚合而得到微粒子。單體成分之聚合方法係可列舉例如:乳化聚合法、懸浮聚合法、微小乳化聚合法等。在聚合時,可使用例如:水性介質、界面活性劑、聚合起始劑等。
例如,可將水性介質及界面活性劑添加到單體成分中以調製混合溶液,並且藉由攪拌裝置將混合液攪拌以將單體成分形成粒子狀之後,進一步添加聚合起始劑使單體成分聚合。
攪拌裝置係可列舉例如:均質機等。攪拌條件可為例如:轉數為5000至20000rpm、攪拌時間為1至20分鐘、液溫為40至90℃。使單體成分聚合時之液溫例如可為40至90℃。
水性介質係可列舉例如:水等。相對於單體成分及水性介質之合計100重量%,水性介質之添加量係以50至90重量%為佳。
界面活性劑係可列舉例如:陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、兩性離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、反應性界面活性劑等。相對於單體成分100重量份,界面活性劑之添加量換算為固形分,係以0.5至7重量份為佳。
聚合起始劑係可列舉例如:過硫酸鹽類、偶氮系化合物類等。具體例係可列舉如:過硫酸鉀、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、過氧化月桂醯基等。相對於單體成分100重量份,聚合起始劑之添加量係以0.05至2重量份為佳。
以下,列舉合成例及實施例以詳細說明本發明,惟本發明不受以下合成例及實施例所限定。
(合成例1至7:感溫性微粒子)
首先,將表1所示單體以表1所示比率加入反應容器中。表1所示單體係如下所述。
C18A:丙烯酸十八烷酯
C16A:丙烯酸十六烷酯
C12A:丙烯酸十二烷酯
AA:丙烯酸
多官能單體(A):三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
多官能單體(B):1,6-己二醇二丙烯酸酯
HRD-01:日觸科技精細化學公司製造之屬於折射率調整單體的2-(O-苯基苯氧基)乙基丙烯酸酯
接著,將水性介質及界面活性劑加入反應容器中,得到混合液。水性介質係使用水。而且,所添加之界面活性劑係如下所述。
合成例1:ADEKA公司製造之反應性陰離子系界面活性劑「ADEKA REASOAP SR-10」
合成例2至7:第一工業製藥公司製造之反應性陰離子系界面活性劑「AQUALON AR-10」
相對於單體成分及水性介質之合計100重量%,水性介質之添加量為80重量%。相對於單體成分100重量份,界面活性劑之添加量以固形分計為1重量份。
接著,藉由攪拌裝置攪拌混合液使單體成分成為粒子狀。攪拌條件係如下所述。
攪拌裝置:AS ONE公司製造之均質機(主體:AHG-160D,轉子:HT1025)
合成例1至2之轉數:15000rpm
合成例3至7之轉數:7500rpm
攪拌時間:5分鐘
液溫:40℃
最後,將聚合起始劑加入反應容器中,使單體成分聚合,得到感溫性微粒子。然後,藉由抽濾及真空乾燥除去水性介質。而且,所添加之聚合起始劑係如下所述。
合成例1:2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物
合成例2至7:過氧化月桂醯基
相對於單體成分100重量份,聚合起始劑之添加量為1重量份。使單體成分聚合時之液溫係如下所述。
合成例1:65℃
合成例2:67℃
對合成例1至7所得之感溫性微粒子測定平均粒徑及融點。亦對合成例1測定儲存模數G’。各測定方法係如下所示,其結果係一併顯示在表1中。
(平均粒徑)
使用SEM拍攝微粒子之SEM照片(倍率:1000倍),將所得之SEM照片進行圖像處理,隨機提取30個微粒子,計算其平均值而得。
(融點)
使用DSC,以10℃/分鐘之測定條件測定。
(儲存模數G’)
使用Thermo Scientific公司製造之動態黏彈性測定裝置「HAAKE MARS III」,在將頻率設置為1Hz,負載設置為3.00N,加熱速度設置為5℃/分鐘,將溫度從60℃降低到0℃之後將溫度從0℃升高到100℃的過程中,測定在融點-10℃及融點+10℃的儲存模數G’。而且,使用測定結果,算出[(在融點-10℃的儲存模數G’)/(在融點+10℃的儲存模數G’)]之比。
[表1]
Figure 110101644-A0202-12-0015-1
[實施例1]
<試驗片之製作>
首先,將聚乙烯樹脂與合成例1所得之微粒子,以重量比計,以聚乙烯樹脂:微粒子=7:3之比率混合。
接著,將其混練,成形為厚度1mm之片狀,得到試驗片。而且,混練係使用東洋精機製作所公司製造的Labplast mill,在150℃×15分鐘之條件下進行。
<評估>
對所得試驗片測定儲存模數G’。儲存模數G’係以與上述合成例之相同方式測定。將其結果呈示於圖1。
[比較例1]
將實施例1使用之聚乙烯樹脂單體成形為厚度1mm之片狀,得到試驗片。然後,以與實施例1之相同方式測定該試驗片之儲存模數G’。將其結果呈示於圖1。
從圖1可明顯得知,實施例1在未達融點的溫度具有如同比較例1之儲存模數G’,並且在融點以上之溫度儲存模數G’低於比較例1,並呈現出軟化機能。由此結果可知,根據感溫性微粒子,可藉由溫度控制及呈現基質樹脂中的彈性模數控制等物性。而且,感溫性微粒子亦可在塑化劑等中使用。
[實施例2至7]
<感溫性調光模的製作>
首先,將基質樹脂與合成例2至7所得之微粒子以表2所示之組合進行混合。基質樹脂與微粒子之比率以重量比計為基質樹脂:微粒子=90:10。
所使用之基質樹脂係如下所述。
EVA:東曹公司製造之「Ultrasen 630」
LLDPE:東曹公司製造之「Niporon L T240F」
接著,使用東洋精機製作所公司製造的Labplast mill,在150℃×15分鐘之條件下進行混練,得到混練物。然後,將所得的混練物以設定為140℃的壓力機進行成型加工,得到厚度為100μm的調光膜。
<評估>
對實施例2至7所得之調光膜進行調光功能的評估。具體而言,首先,在室溫(20℃)下以肉眼觀察調光膜。其結果,調光膜為透明。接著,將調光膜用乾燥機加熱至融點以上(融點+5℃)的溫度並以肉眼觀察。其結果,調光膜呈白濁。然後,將調光膜再次冷卻至室溫並以肉眼觀察。其結果,調光膜變透明。從該等結果清楚可見,實施例2至7在未達融點的溫度為透明,而在融點以上的溫度為不透明。而且,亦可看出實施例2至7重複透明及不透明。
霧度呈示於表2。霧度未達15%者為透明,霧度為15%以上者為白濁。霧度係由Konica Minolta公司製造的分光色度計「CM3600」所測定之值。
將基質樹脂與微粒子在20℃及融點+5℃中的折射率呈示於表2。而且,折射率係由Anton Paar公司製造的自動折光儀「Abbemat 350」所測定之值。
[表2]
Figure 110101644-A0202-12-0018-2

Claims (7)

  1. 一種感溫性微粒子,係由在未達融點的溫度結晶並在上述融點以上的溫度呈現出流動性的側鏈結晶性聚合物所構成者。
  2. 如請求項1所述之感溫性微粒子,其中,上述側鏈結晶性聚合物係包含具有碳數14個以上之直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯作為單體成分。
  3. 如請求項1或2所述之感溫性微粒子,其平均粒徑為0.1至50μm。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之感溫性微粒子,其中,[(在融點-10℃的儲存模數G’)/(在融點+10℃的儲存模數G’)]之比為1×102以上。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之感溫性微粒子,其不含有機溶劑。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之感溫性微粒子,其係感溫性賦予劑。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之感溫性微粒子,其用於調光。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023182499A1 (ja) * 2022-03-24 2023-09-28 ニッタ株式会社 窓材及び透光性屋根材
WO2023182500A1 (ja) * 2022-03-24 2023-09-28 ニッタ株式会社 窓材及び透光性屋根材

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51132241A (en) 1975-05-07 1976-11-17 Asahi Chem Ind Co Ltd Heat-sensitive plastic article
JP3485412B2 (ja) 1996-03-15 2004-01-13 ニッタ株式会社 積層セラミックコンデンサ積層工程用の仮止め粘着テープ及び積層セラミックコンデンサの製造方法
JP2007178912A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Toshiba Corp 液晶表示装置およびその製造方法
JP2009163106A (ja) * 2008-01-09 2009-07-23 Idemitsu Kosan Co Ltd 透過率可変電子デバイス
WO2010068279A1 (en) * 2008-12-11 2010-06-17 Landec Corporation Thermochromic indicator
JP5408774B2 (ja) * 2009-04-24 2014-02-05 ニッタ株式会社 感温性粘着剤および感温性粘着テープ
JP2011037944A (ja) * 2009-08-07 2011-02-24 Nitta Corp 感温性粘着剤および感温性粘着テープ
JP5697089B2 (ja) * 2011-02-22 2015-04-08 国立大学法人 長崎大学 長鎖(メタ)アクリレート系エマルションの製造方法
JP5908337B2 (ja) * 2011-06-13 2016-04-26 日東電工株式会社 冷却剥離粘着シート
JP5817443B2 (ja) 2011-11-04 2015-11-18 富士ゼロックス株式会社 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP6108782B2 (ja) * 2012-11-19 2017-04-05 アイ‐コンポロジー株式会社 添加剤マスターバッチ
WO2015068723A1 (ja) * 2013-11-05 2015-05-14 千住金属工業株式会社 はんだ転写シート

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