WO2021085410A1 - 熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲット - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a sputtering target for a heat-assisted magnetic recording medium, and more particularly to a sputtering target for a heat-assisted magnetic recording medium containing an Fe-Pt alloy and a non-magnetic material as main components.
- the information signal is recorded in a minute bit of the magnetic recording medium.
- Non-Patent Document 1 a magnetic thin film having a granular structure of CoPt alloy-oxide is used (see, for example, Non-Patent Document 1).
- This granular structure consists of columnar CoPt alloy crystal grains and grain boundaries of oxides surrounding the crystal grains.
- each CoPt alloy crystal grain In order to solve this problem, it is necessary to increase the magnetic energy of each CoPt alloy crystal grain so that the magnetic energy overcomes the thermal energy.
- the magnetic energy of each CoPt alloy crystal grain is determined by the product v ⁇ Ku of the volume v of the CoPt alloy crystal grain and the crystal magnetic anisotropy constant Ku. Therefore, in order to increase the magnetic energy of the CoPt alloy crystal grains, it is indispensable to increase the crystal magnetic anisotropy constant Ku of the CoPt alloy crystal grains (see, for example, Non-Patent Document 2).
- the miniaturization of magnetic crystal grains and the reduction of the distance between the centers of magnetic crystal grains may be achieved by refining the crystal grains of the Ru base layer (base layer provided for controlling the orientation of the magnetic recording medium). There is.
- the size of the crystal grains in the Ru base layer of the current magnetic recording medium is almost the same as the size when the in-plane magnetic recording medium is switched to the perpendicular magnetic recording medium, and is about 7 nm to 8 nm.
- Non-Patent Document 5 it was considered to add a second oxide in addition to the single oxide used in the conventional CoPt alloy-oxide magnetic thin film (see, for example, Non-Patent Document 5).
- the guideline for selecting the material has not been clarified, and even now, studies on oxides used as grain boundary materials for CoPt alloy crystal grains are being continued.
- the present inventors include oxides having a low melting point and a high melting point (specifically,). , a melting point of 450 ° C.
- FePt magnetic particles constituting a heat-assisted magnetic recording medium having improved uniaxial magnetic anisotropy and improved thermal stability and SNR (signal-to-noise ratio) are made of oxide.
- An object of the present invention is to provide a sputtering target used for forming an isolated granular structure magnetic thin film.
- the present inventors used various oxides as a grain boundary material to isolate the FePt magnetic particles, the saturation magnetization (M s grain) and crystal magnetic anisotropy constant which is a thermal stability index (Ku grain (oxidized consider Ku)) of the FePt magnetic particles excluding the object, by an oxide having a melting point within a specific range and the grain boundary material, the saturation magnetization (M s grain) and crystal magnetic anisotropy constant (Ku grain) It is effective to obtain a high heat-assisted magnetic recording medium for both of them, and to use a sputtering target containing an oxide having a melting point in a specific range as a non-magnetic material in order to form the heat-assisted magnetic recording medium. We have found that there is, and have completed the present invention.
- a sputtering target for a heat-assisted magnetic recording medium composed of a FePt alloy, a non-magnetic material and unavoidable impurities, and the non-magnetic material is an oxide having a melting point of 800 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower.
- a featured sputtering target for a heat-assisted magnetic recording medium (hereinafter, may be simply referred to as a “blasting target” or a “target”) is provided.
- the sputtering target of the present invention contains a FePt alloy as a main component.
- the FePt alloy is a component of magnetic crystal grains (fine magnets) in the granular structure of the magnetic thin film of the heat-assisted magnetic recording medium formed by sputtering.
- Fe is a ferromagnetic metal element and plays a central role in the formation of magnetic crystal grains (fine magnets) having a granular structure in a magnetic thin film of a heat-assisted magnetic recording medium.
- the content ratio of Fe in the sputtering target of the present invention is preferably 40 mol% or more and 60 mol% or less, and more preferably 45 mol% or more and 55 mol% or less with respect to the entire metal component.
- Pt has a function of reducing the magnetic moment of the alloy by alloying with Fe in a predetermined composition range, and has a role of adjusting the magnetic strength of the magnetic crystal grains.
- the content ratio of Pt in the sputtering target of the present invention is preferably 40 mol% or more and 60 mol% or less, and 45 mol% or more and 55 mol or less with respect to the entire metal component. Is more preferable.
- the sputtering target of the present invention can further contain at least one additional element selected from Ag, Au, and Cu as a metal component in addition to Fe and Pt.
- the addition amount is the characteristic of a magnetic thin film of the thermally assisted magnetic recording medium It is not particularly limited as long as it does not impair.
- the content ratio of the additional metal element in the sputtering target of the present invention is preferably 0 mol% or more and 20 mol% or less, and more preferably 0 mol% or more and 10 mol% or less with respect to the entire metal component.
- FePt alloy an alloy composed of Fe and Pt
- FePt-based alloy an alloy containing one or more elements selected from Ag, Au or Cu in addition to Fe and Pt.
- the non-magnetic material contained in the sputtering target of the present invention is an oxide having a melting point of 800 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower.
- the oxide can be arranged as a grain boundary material of FePt magnetic particles, and the magnetism
- the heat-assisted magnetic recording medium having a film realizes a saturation magnetization (M s grain ) of about 950 emu / cm 3 or more and a magnetocrystalline anisotrophic constant (Ku grain ) of 2.5 ⁇ 10 7 erg / cm 3 or more. be able to.
- a saturation magnetization (M s grain) melting point is lower in oxide used as a grain boundary material of FePt magnetic particles is high, oxides of less than 800 ° C.
- the sputtering target of the present invention is determined to contain an oxide having a melting point of 800 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower.
- the oxide can function as a grain boundary material of a heat-assisted magnetic recording medium.
- one or more oxides selected from SnO (melting point 1080 ° C.), PbO (melting point 886 ° C.), and Bi 2 O 3 (melting point 817 ° C.) are particularly preferable. be able to.
- the content of the non-magnetic material in the sputtering target of the present invention is preferably 25 vol% or more and 40 vol% or less, more preferably 27 vol% or more and 36 vol% or less, and further preferably 29 vol% or more and 32 vol% or less.
- the microstructure of the sputtering target of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to have a microstructure in which the metal phase and the oxide phase are finely dispersed. With such a microstructure, defects such as nodules and particles are less likely to occur during sputtering.
- the sputtering target of the present invention can be manufactured, for example, as follows.
- each metal component so that it has a predetermined composition to prepare a molten FePt alloy.
- gas atomization is performed to prepare a FePt alloy atomizing powder.
- the produced FePt alloy atomized powder is classified so that the particle size is equal to or less than a predetermined particle size (for example, 106 ⁇ m or less).
- an oxide powder having a melting point of 800 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower (SnO, PbO, and / or Bi 2 O 3 ) and an additional metal element powder (for example, Ag, Au, and if necessary) are added. / Or Cu) is added and mixed and dispersed with a ball mill to prepare a mixed powder for pressure sintering.
- an oxide powder having a melting point of 800 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower SnO, PbO, and / or Bi 2 O 3
- an additional metal element powder for example, Ag, Au, and if necessary
- / Or Cu is added and mixed and dispersed with a ball mill to prepare a mixed powder for pressure sintering.
- an oxide powder having a melting point of 800 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower (SnO, PbO, and / or Bi 2 O 3 ) is added and mixed by a ball mill. It may be dispersed to prepare a mixed powder for pressure sintering.
- the prepared mixed powder for pressure sintering is pressure-sintered and molded by, for example, a vacuum hot press method to prepare a sputtering target.
- the mixed powder for pressure sintering is mixed and dispersed by a ball mill, and the FePt alloy atomized powder, the above oxide powder, and other metal element powders, if necessary, are finely dispersed or FePt-based. Since the alloy atomized powder and the oxide powder are finely dispersed with each other, problems such as generation of nodules and particles are unlikely to occur when sputtering is performed using the sputtering target obtained by this production method.
- the method of pressure sintering the mixed powder for pressure sintering is not particularly limited, and a method other than the vacuum hot press method may be used, and for example, the HIP method or the like may be used.
- the powder is not limited to the alloy atomized powder, and the powder of each metal alone may be used.
- Fe metal simple substance powder, Pt metal simple substance powder, the above oxide powder, and if necessary, other metal element simple substance powder are mixed and dispersed with a ball mill to obtain a mixed powder for pressure sintering. Can be made.
- the sputtering target for a heat-assisted magnetic recording medium of the present invention can form a granular structure magnetic thin film of a high recording density magnetic recording medium having improved uniaxial magnetic anisotropy, thermal stability and SNR.
- a magnetization curve of a FePt granular magnetic recording medium having a FePt-30 vol% X (X is a non-magnetic material) magnetic film A graph showing the relationship between the melting point of a non-magnetic material of a FePt granular magnetic recording medium having a FePt-30 vol% X (X is a non-magnetic material) magnetic film and crystal magnetic anisotropy (Ku grain).
- FePt-30vol% X (X is non-magnetic material) graph showing the relationship between the melting point and the saturation magnetization of the non-magnetic material FePt granular magnetic recording medium comprising a magnetic layer (M s grain).
- Example 1 A target of FePt-30vol% X (X is a non-magnetic material) containing 30 vol% of each non-magnetic material shown in Table 1 was prepared.
- a 50Fe-50Pt alloy atomized powder was prepared. Specifically, each metal is weighed so that the composition is Fe: 50 at% and Pt: 50 at%, both metals are heated to 1500 ° C. or higher to form a molten alloy, and gas atomized to 50Fe-50 Pt alloy atomized powder. Was produced.
- the prepared 50Fe-50Pt alloy atomized powder was classified by a sieve of 150 mesh to obtain 50Fe-50Pt alloy atomized powder having a particle size of 106 ⁇ m or less.
- a sintered body was obtained by hot pressing under vacuum conditions.
- hot pressing is performed under vacuum conditions of sintering temperature: 960 ° C., sintering pressure: 24.5 MPa, sintering time: 60 minutes, atmosphere: 5 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa or less.
- This was performed to prepare a stepped target (50Fe-50Pt) -30vol% SnO having a (upper) diameter of 153.0 ⁇ 1.0 mm + (lower) diameter of 161.0 ⁇ 4.0 mm.
- the relative density of the prepared target was 96.5%.
- sintered bodies were prepared under the conditions shown in Table 2 to prepare targets.
- Sputtering is performed with a DC sputtering device (manufactured by Cannon Anerva) using the prepared target to form a magnetic thin film composed of (50Fe-50Pt) -30 vol% X on a glass substrate, and a sample for measuring magnetic characteristics and a structure for observing the structure are formed.
- a sample was prepared. Specifically, a CoW seed layer is formed on a glass plate by DC sputtering (1.5 kW, 0.6 Pa) to a thickness of 80 nm, and an MgO base film is formed on the CoW seed layer by RF magnetron sputtering (0.
- a film is formed with a thickness of 5 nm at 5 kW (4.0 Pa), and a FePt-30 vol% X (X is a non-magnetic material shown in Table 1) magnetic film is DC sputtered (0.1 kW, 8.0 Pa) on the MgO base film. , Ar gas) to a thickness of 10 nm, and a C surface protective layer formed on the magnetic film to a thickness of 7 nm by DC sputtering (0.3 kW, 0.6 Pa) to a heat-assisted FePt granular magnetic recording medium.
- the magnetic properties (crystal magnetic anisotropy and saturation magnetization) were measured using SQUID-VSM (Max 7T) and PPMS torque magnetic field meter (Max 9T).
- the measurement results are shown in Table 1, and the magnetization curve is shown in FIG. Further, the melting point of the non-magnetic material (Melting Point), the magnetocrystalline anisotropy of the thermally assisted FePt granular magnetic recording medium (K u grain), saturation magnetization (M s grain), coercive force: relationship Coercivity (H c) The results of plotting are shown in FIGS. 2, 3, and 4. Further, the results of measuring the crystal orientations of the plane-directed components and the in-plane components of the heat-assisted FePt granular magnetic recording medium by X-ray diffraction are shown in FIG.
- FIG. 6 shows a graph in which the order (S in ) is measured and the relationship between the melting point of the non-magnetic material and the regularity (S in) is plotted.
- the regularity S in represents the degree of the structure in which Fe and Pt atoms are repeatedly laminated in the film thickness direction, and when Fe and Pt atoms are completely repeatedly laminated without defects, S in is 1.0 (theoretical value). Further, when Fe and Pt atoms are not completely and repeatedly laminated, Sin becomes 0.
- the crystal grain size of the heat-assisted FePt granular magnetic recording medium Grain diameter (GD) was evaluated by the formula (2), and the non-magnetic material was evaluated.
- Grain diameter (GD) was evaluated by the formula (2), and the non-magnetic material was evaluated.
- a graph plotting the relationship between the melting point and the crystal grain size (GD) is shown in FIG.
- ⁇ is the wavelength of the radiation source of the X-ray diffractometer at 0.1542 nm
- ⁇ is the full width at half maximum of the FePt (200) diffraction peak
- ⁇ is the diffraction angle of the FePt (200) diffraction peak.
- FIG. 8 the correlation between the grain size and the degree of order, the correlation between the grain size and the coercive force (H c) in FIG. 9, the correlation between the degree of order coercivity (H c) FIG. 10 shows them together.
- the hysteresis of the magnetic recording medium depends on the grain boundary material (non-magnetic material of the sputtering target), and the grain boundary materials include SnO (melting point 1080 ° C.), MnO (melting point 1945 ° C.), MgO (melting point 2852 ° C.) and It can be seen that good results are obtained when C (melting point 3500 ° C.) is used. Further, from Table 1, it can be seen that the coercive force is also high when SnO (melting point 1080 ° C.), MnO (melting point 1945 ° C.) and C (melting point 3500 ° C.) are used.
- the crystal magnetic anisotropy (Ku grain ) of the magnetic recording medium depends on the grain boundary material (non-magnetic material of the sputtering target), and the grain boundary materials are SnO (melting point 1080 ° C.) and PbO (melting point 886 ° C.). , Bi 2 O 3 (melting point 817 ° C.), GeO 2 (melting point 1115 ° C.) and BN (melting point 2973 ° C.) show high crystalline magnetic anisotropy of 2.5 ⁇ 10 7 erg / cm 3 or more. I understand.
- the saturation magnetization of the magnetic recording medium depends on the grain boundary material (nonmagnetic material of the sputtering target), a high correlation was observed, especially for the melting point of the grain boundary material, a low melting point The higher the saturation magnetization, the higher the saturation magnetization.
- SnO melting point 1080 ° C.
- PbO melting point 886 ° C.
- Bi 2 O 3 melting point 817 ° C.
- 1080 ° C. a saturation magnetization of 1000 emu / cm 3 or more is exhibited.
- the coercive force (H c ) of the magnetic recording medium does not correlate with the melting point of the grain boundary material (non-magnetic material of the sputtering target), but PbO (melting point 886 ° C.) is used as the grain boundary material. It can be seen that it has a high coercive force of 24 kOe when used, 26 kOe when Bi 2 O 3 (melting point 817 ° C.) is used, and about 30 kOe when SnO (melting point 1080 ° C.) is used.
- the phase between the regularity of the magnetic recording medium and the melting point of the grain boundary material is weak, but when SnO (melting point 1080 ° C.) is used as the grain boundary material, the regularity is 1. It can be seen that it is near 0.0 and shows a high degree of regularity.
- the phase between the crystal grain size of the magnetic recording medium and the melting point of the grain boundary material is weak, but when SnO (melting point 1080 ° C.) is used as the grain boundary material, it is about 8 nm. It can be seen that it shows a large crystal grain size.
- the grain boundary material capable of satisfying all of the columnar growth of the crystal grains is an oxide having a melting point of 800 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower, which is typified by SnO.
- SnO sulfur oxide
- PbO, or Bi 2 O 3 is used as a grain boundary material as an oxide having a melting point of 800 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower, but an oxide having a melting point in the same range is used as a grain boundary material. It is considered that the same effect is exhibited when it is used as a material.
- Example 2 Next, except that the 50Fe-50Pt alloy atomized powder was changed to 47.5Fe-47.5Pt-5Y alloy atomized powder (Y is Au, Ag or Cu) having 5 at% of Au, Ag or Cu shown in Table 3.
- hot pressing was performed under vacuum conditions of sintering temperature: 960 ° C., sintering pressure: 24.5 MPa, sintering time: 60 minutes, atmosphere: 5 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa or less (upper stage).
- the relative density of (50Fe50Pt) -30vol% SnO is 96.5%
- the relative density of (47.5Fe47.5Pt5Au) -30vol% SnO is 98.2%
- (47.5Fe47.5Pt5Ag) is 97.8%
- the relative density of (47.5Fe47.5Pt5Cu) -30vol% SnO is 97.3%
- the FePt-based alloy sputtering target containing Au, Ag or Cu is relative. It was confirmed that the density could be improved.
- Example 3 Next, in the same manner as in Example 1 except that the content of the non-magnetic material SnO was changed as shown in Table 4, the sintering temperature: 960 ° C., the sintering pressure: 24.5 MPa, and the sintering time: 60 minutes. , Atmosphere: Hot press under vacuum conditions of 5 x 10 -2 Pa or less, and (upper) diameter 153.0 x 1.0 mm + (lower) diameter 161.0 x 4.0 mm stepped FePt-SnO A target and a heat-assisted FePt granular magnetic recording medium were prepared, and the magnetic properties (magnetocrystalline anisotropy and saturation magnetization) were measured.
- the sintering temperature 960 ° C.
- the sintering pressure 24.5 MPa
- the sintering time 60 minutes.
- Atmosphere Hot press under vacuum conditions of 5 x 10 -2 Pa or less
- the coercive force (Hc) is maximum when the content of the non-magnetic material SnO is 30 vol% and 35 vol%, and the content of the non-magnetic material SnO is high exceeding 25 kOe when the content is 25 vol% or more and 40 vol%. It can be seen that the coercive force can be expressed.
- Thermally assisted magnetic recording medium having the above magnetic properties and tissues, the signal of high saturation magnetization (M s grain) by thermally assisted magnetic recording medium is increased, considered SNR (signal noise ratio) is improved. Further, it is considered that the high magnetic anisotropy increases the magnetic energy of the heat-assisted magnetic recording medium and improves the thermal stability.
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Abstract
【課題】一軸磁気異方性を向上させ、熱安定性及びSNR(信号ノイズ比)を向上させた熱アシスト磁気記録媒体を構成するFePt磁性粒子を酸化物で孤立させたグラニュラー構造磁性薄膜を成膜させるために用いるスパッタリングターゲットを提供する。 【解決手段】FePt合金と非磁性材料を主成分とする熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲットであって、当該非磁性材料は融点が800℃以上1100℃以下の酸化物であることを特徴とする熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲット。
Description
本発明は、熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲットに関し、特にFe-Pt合金と非磁性材料を主成分とする熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲットに関する。
ハードディスクドライブの磁気ディスクにおいては、情報信号が磁気記録媒体の微細なビットに記録されている。磁気記録媒体の記録密度をさらに向上させるためには、1つの記録情報を保持するビットの大きさを縮小しながら、情報品質の指標であるノイズに対する信号の比率も増大させる必要がある。ノイズに対する信号の比率を増大させるためには、信号の増大またはノイズの低減が必要不可欠である。
現在、情報信号の記録を担う磁気記録媒体として、CoPt合金-酸化物のグラニュラ構造からなる磁性薄膜が用いられている(例えば、非特許文献1参照)。このグラニュラ構造は、柱状のCoPt合金結晶粒とその周囲を取り囲む酸化物の結晶粒界とからなっている。
このような磁気記録媒体を高記録密度化する際には、記録ビット間の遷移領域を平滑化してノイズを低減させることが必要である。記録ビット間の遷移領域を平滑化するためには、磁性薄膜に含まれるCoPt合金結晶粒の微細化が必須である。
一方、磁性結晶粒が微細化すると、1つの磁性結晶粒が保持できる記録信号の強さは小さくなる。磁性結晶粒の微細化と記録信号の強さとを両立するためには、結晶粒の中心間距離を低減させることが必要である。
他方、磁気記録媒体中のCoPt合金結晶粒の微細化が進むと、超常磁性現象により記録信号の熱安定性が損なわれて記録信号が消失してしまうという、いわゆる熱揺らぎ現象が発生することがある。この熱揺らぎ現象は、磁気ディスクの高記録密度化への大きな障害となっている。
この障害を解決するためには、各CoPt合金結晶粒において、磁気エネルギーが熱エネルギーに打ち勝つように磁気エネルギーを増大させることが必要である。各CoPt合金結晶粒の磁気エネルギーはCoPt合金結晶粒の体積vと結晶磁気異方性定数Kuとの積v×Kuで決定される。このため、CoPt合金結晶粒の磁気エネルギーを増大させるためには、CoPt合金結晶粒の結晶磁気異方性定数Kuを増大させることが必要不可欠である(例えば、非特許文献2参照)。
また、大きいKuを持つCoPt合金結晶粒を柱状に成長させるためには、CoPt合金結晶粒と粒界材料との相分離を実現させることが必須である。CoPt合金結晶粒と粒界材料との相分離が不十分で、CoPt合金結晶粒間の粒間相互作用が大きくなってしまうと、CoPt合金-酸化物のグラニュラ構造からなる磁性薄膜の保磁力Hcが小さくなってしまい、熱安定性が損なわれて熱揺らぎ現象が発生しやすくなってしまう。したがって、CoPt合金結晶粒間の粒間相互作用を小さくすることも重要である。
磁性結晶粒の微細化および磁性結晶粒の中心間距離の低減は、Ru下地層(磁気記録媒体の配向制御のために設けられた下地層)の結晶粒を微細化させることにより達成できる可能性がある。
しかしながら、結晶配向を維持しながらRu下地層の結晶粒を微細化することは困難である(例えば、非特許文献3参照)。そのため、現行の磁気記録媒体のRu下地層の結晶粒の大きさは、面内磁気記録媒体から垂直磁気記録媒体に切り替わったときの大きさとほとんど変わらず、約7nm~8nmとなっている。
一方、Ru下地層ではなく、磁気記録層に改良を加える観点から、磁性結晶粒の微細化を進める検討もなされており、具体的には、CoPt合金-酸化物磁性薄膜の酸化物の添加量を増加させて磁性結晶粒体積比率を減少させて、磁性結晶粒を微細化させることが検討された(例えば、非特許文献4参照)。そして、この手法によって磁性結晶粒の微細化は達成された。しかしながら、この手法では、酸化物添加量の増加により結晶粒界の幅が増加するため、磁性結晶粒の中心間距離を低減させることはできない。
また、従来のCoPt合金-酸化物磁性薄膜に用いられる単一の酸化物の他に第2酸化物を添加することが検討された(例えば、非特許文献5参照)。しかしながら、複数の酸化物材料を添加する場合、その材料の選定の指針が明確になっておらず、現在でも、CoPt合金結晶粒に対する粒界材料として用いる酸化物について検討が続けられている。本発明者らは、磁性薄膜中の磁性結晶粒の微細化及び磁性結晶粒の中心間距離の低減を実現する為には、低融点と高融点の酸化物を含有させること(具体的には、融点が450℃と低いB2O3と、CoPt合金の融点(約1450℃)よりも融点の高い高融点酸化物とを含有させること)が効果的であることを見出し、B2O3と高融点酸化物とを含有するCoPt合金と酸化物を含む磁気記録用スパッタリングターゲットを提案した(特許文献1)。
一方、CoPt合金ではなく、L10構造を有するFePt合金が超高密度記録媒体用材料として注目されており、FePt磁性粒子をC(炭素)で孤立させたグラニュラー構造磁性薄膜が、熱アシスト磁気記録方式を採用した次世代ハードディスクの磁気記録媒体として提案されている(特許文献2)。しかし、C(炭素)は難焼結材料であるため緻密な焼結体を得ることが極めて難しく、スパッタリング時にパーティクルが大量に発生するという問題がある。また、後述するように、本発明者らの実験によりFePt磁性粒子に対してC(炭素)を粒界材として用いる場合には飽和磁化(Ms
grain)が低くなることが判明した。飽和磁化が低くなると熱安定性が低くなるため好ましくない。
T. Oikawa et al., IEEE TRANSACTIONS ON MAGNETICS, 2002年9月,VOL.38, NO.5, p.1976-1978
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S. N. Piramanayagam et al., APPLIED PHYSICS LETTERS, 2006年,89, 162504
Y. Inaba et al., IEEE TRANSACTIONS ON MAGNETICS, 2004年7月, VOL.40, NO.4, p.2486-2488
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本発明は、さらなる高容量化のために、一軸磁気異方性を向上させ、熱安定性及びSNR(信号ノイズ比)を向上させた熱アシスト磁気記録媒体を構成するFePt磁性粒子を酸化物で孤立させたグラニュラー構造磁性薄膜を成膜させるために用いるスパッタリングターゲットを提供することを課題とする。
本発明者らは、FePt磁性粒子を孤立させる粒界材として種々の酸化物を用いて、飽和磁化(Ms
grain)および熱安定性の指標となる結晶磁気異方性定数(Kugrain(酸化物を除いたFePt磁性粒子のKu))を検討し、特定範囲の融点を有する酸化物を粒界材とすることにより、飽和磁化(Ms
grain)及び結晶磁気異方性定数(Kugrain)の両者が共に高い熱アシスト磁気記録媒体が得られること、及び当該熱アシスト磁気記録媒体を形成するために特定範囲の融点を有する酸化物を非磁性材として含有するスパッタリングターゲットを用いることが有効であることを知見し、本発明を完成するに至った。
本発明によれば、FePt合金と非磁性材料と不可避不純物とからなる熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲットであって、当該非磁性材料は融点が800℃以上1100℃以下の酸化物であることを特徴とする熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲット(以下、単に「スパッタリングターゲット」又は「ターゲット」と称することもある。)が提供される。
本発明のスパッタリングターゲットは、FePt合金を主成分とする。FePt合金は、スパッタリングによって形成される熱アシスト磁気記録媒体の磁性薄膜のグラニュラ構造において磁性結晶粒(微小な磁石)の構成成分となる。
Feは強磁性金属元素であり、熱アシスト磁気記録媒体の磁性薄膜のグラニュラ構造の磁性結晶粒(微小な磁石)の形成において中心的な役割を果たす。スパッタリングによって得られる磁性薄膜中のFePt合金結晶粒(磁性結晶粒)の結晶磁気異方性定数Kuを大きくするという観点および得られる磁性薄膜中のFePt合金結晶粒(磁性結晶粒)の磁性を維持するという観点から、本発明のスパッタリングターゲット中のFeの含有割合は、金属成分の全体に対して40mol%以上60mol%以下とすることが好ましく、45mol%以上55mol%以下とすることがより好ましい。
Ptは、所定の組成範囲でFeと合金化することにより合金の磁気モーメントを低減させる機能を有し、磁性結晶粒の磁性の強さを調整する役割を有する。スパッタリングによって得られる熱アシスト磁気記録媒体の磁性薄膜中のFePt合金結晶粒(磁性結晶粒)の結晶磁気異方性定数Kuを大きくするという観点および得られる磁性薄膜中のFePt合金結晶粒(磁性結晶粒)の磁性を調整するという観点から、本発明のスパッタリングターゲット中のPtの含有割合は、金属成分の全体に対して40mol%以上60mol%以下とすることが好ましく、45mol%以上55mol以下とすることがより好ましい。
また、本発明のスパッタリングターゲットは、Fe及びPtに加えて、さらにAg、Au、Cuから選択した一種以上の追加の元素を、金属成分として含有することができる。これらの金属元素は、スパッタされた薄膜において、主にL10構造を発現するための熱処理の温度を下げるために添加するものであり、添加量は熱アシスト磁気記録媒体の磁性薄膜としての特性を損なわない範囲内であれば特に限定されない。例えば、本発明のスパッタリングターゲット中の追加の金属元素の含有割合は、金属成分の全体に対して0mol%以上20mol%以下が好ましく、0mol%以上10mol%以下がより好ましい。
以下、本願明細書において、Fe及びPtからなる合金を「FePt合金」と称し、Fe及びPtに加えてAg、AuまたはCuから選択した一種以上の元素を含む合金を「FePt系合金」と称する。
本発明のスパッタリングターゲットに含有される非磁性材料は、800℃以上1100℃以下の融点を有する酸化物である。融点が800℃以上1100℃以下の酸化物を含有するターゲットをスパッタリングすることにより成膜して得られる磁性膜において、当該酸化物をFePt磁性粒子の粒界材として配置することができ、当該磁性膜を有する熱アシスト磁気記録媒体は、約950emu/cm3以上の飽和磁化(Ms
grain)及び2.5×107erg/cm3以上の結晶磁気異方性定数(Kugrain)を実現することができる。詳細は後述するが、図2及び3に示すように、FePt磁性粒子の粒界材として用いる酸化物の融点が低くなるほど飽和磁化(Ms
grain)は高いが、融点が800℃未満の酸化物を粒界材として用いる場合、結晶磁気異方性定数(Kugrain)が低くなり、飽和磁化(Ms
grain)及び結晶磁気異方性定数(Kugrain)の両者を共に高くすることができないことがわかった。そこで、本発明のスパッタリングターゲットは、融点が800℃以上1100℃以下の酸化物を含有することとした。当該スパッタリングターゲットを用いることにより、当該酸化物を熱アシスト磁気記録媒体の粒界材として機能させることができる。融点が800℃以上1100℃以下の酸化物としては、SnO(融点1080℃)、PbO(融点886℃)、Bi2O3(融点817℃)から選択される一種以上の酸化物を特に好ましく挙げることができる。
本発明のスパッタリングターゲット中の非磁性材料の含有量は25vol%以上40vol%以下が好ましく、27vol%以上36vol%以下がより好ましく、29vol%以上32vol%以下であることがさらに好ましい。非磁性材料の含有量を上記範囲内とすることにより、本発明のスパッタリングターゲットを用いて形成される磁気記録媒体の磁性層においてFePt磁性粒子同士の間を確実に仕切って磁性粒子を孤立させやすく、記録密度を高めることができる。
本発明のスパッタリングターゲットのミクロ構造は特に限定されるわけではないが、金属相と酸化物相とが微細に分散し合ったミクロ構造とすることが好ましい。このようなミクロ構造とすることにより、スパッタリングを実施している際に、ノジュールやパーティクル等の不具合が発生しにくくなる。
本発明のスパッタリングターゲットは、例えば、以下のようにして製造することができる。
所定の組成となるように各金属成分を秤量してFePt合金溶湯を作製する。そして、ガスアトマイズを行い、FePt合金アトマイズ粉末を作製する。作製したFePt合金アトマイズ粉末は分級して、粒径が所定の粒径以下(例えば106μm以下)となるようにする。
作製したFePt合金アトマイズ粉末に、融点が800℃以上1100℃以下の酸化物粉末(SnO、PbO、及び/又はBi2O3)及び必要に応じて追加の金属元素粉末(例えばAg、Au、及び/又はCu)を加えてボールミルで混合分散して、加圧焼結用混合粉末を作製する。FePt合金アトマイズ粉末、上記酸化物粉末、及び必要に応じて他の金属元素粉末をボールミルで混合分散することにより、FePt合金アトマイズ粉末、酸化物粉末、及び必要に応じて他の金属元素粉末が微細に分散し合った加圧焼結用混合粉末を作製することができる。
あるいは、追加の金属元素をFe及びPtと共に含むFePt系合金アトマイズ粉末として、融点が800℃以上1100℃以下の酸化物粉末(SnO、PbO、及び/又はBi2O3)を加えてボールミルで混合分散して、加圧焼結用混合粉末を作製してもよい。
作製した加圧焼結用混合粉末を、例えば真空ホットプレス法により加圧焼結して成形し、スパッタリングターゲットを作製する。加圧焼結用混合粉末はボールミルで混合分散されており、FePt合金アトマイズ粉末と、上記酸化物粉末と、必要に応じて他の金属元素粉末とが微細に分散し合っているか、またはFePt系合金アトマイズ粉末と酸化物粉末とが微細に分散し合っているので、本製造方法により得られたスパッタリングターゲットを用いてスパッタリングを行っているとき、ノジュールやパーティクルの発生等の不具合は発生しにくい。なお、加圧焼結用混合粉末を加圧焼結する方法は特に限定されず、真空ホットプレス法以外の方法でもよく、例えばHIP法等を用いてもよい。
加圧焼結用混合粉末を作製する際に、合金アトマイズ粉末に限定されず、各金属単体の粉末を用いてもよい。この場合には、Fe金属単体粉末と、Pt金属単体粉末と、上記酸化物粉末と、必要に応じて他の金属元素単体粉末と、をボールミルで混合分散して加圧焼結用混合粉末を作製することができる。
本発明の熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲットは、一軸磁気異方性、熱安定性及びSNRが向上した高記録密度磁気記録媒体のグラニュラ構造磁性薄膜を成膜することができる。
以下、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1]
表1に示す各非磁性材料を30vol%配合したFePt-30vol%X(Xは非磁性材料)のターゲットを作製した。
表1に示す各非磁性材料を30vol%配合したFePt-30vol%X(Xは非磁性材料)のターゲットを作製した。
まず、50Fe-50Pt合金アトマイズ粉末を作製した。具体的には、組成がFe:50at%、Pt:50at%となるように各金属を秤量し、両金属とも1500℃以上に加熱して合金溶湯とし、ガスアトマイズを行って50Fe-50Pt合金アトマイズ粉末を作製した。
作製した50Fe-50Pt合金アトマイズ粉末を150メッシュのふるいで分級して、それぞれ粒径が106μm以下の50Fe-50Pt合金アトマイズ粉末を得た。
(50Fe-50Pt)-30vol%X(Xは表1に示す各非磁性材料)の組成となるように、分級後の50Fe-50Pt合金アトマイズ粉末に、Xとして表1に示す非磁性材料の粉末を添加してボールミルで混合分散を行い、それぞれ異なる非磁性材料を含む16種の加圧焼結用混合粉末を得た。
次に、作製した加圧焼結用混合粉末を用いて、真空条件下でのホットプレスにより焼結体を得た。たとえば、非磁性材XとしてSnOを用いて、焼結温度:960℃、焼結圧力:24.5MPa、焼結時間:60分、雰囲気:5×10-2Pa以下の真空条件でホットプレスを行い、(上段)直径153.0×1.0mm+(下段)直径161.0×4.0mmの段付形状のターゲット(50Fe-50Pt)-30vol%SnOを作製した。作製したターゲットの相対密度は96.5%であった。他の非磁性材については表2に示す条件で焼結体を調製し、ターゲットを作製した。
作製したターゲットを用いてDCスパッタ装置(キャノンアネルバ製)でスパッタリングを行い、(50Fe-50Pt)-30vol%Xからなる磁性薄膜をガラス基板上に成膜させ、磁気特性測定用サンプルおよび組織観察用サンプルを作製した。具体的には、ガラス板の上にCoWシード層をDCスパッタリング(1.5kW、0.6Pa)で厚さ80nmに成膜し、CoWシード層の上にMgO下地膜をRFマグネトロンスパッタリング(0.5kW、4.0Pa)で厚さ5nmに成膜し、MgO下地膜の上にFePt-30vol%X(Xは表1に示す非磁性材料)磁性膜をDCスパッタリング(0.1kW、8.0Pa、Arガス)で厚さ10nmで成膜し、磁性膜の上にC表面保護層をDCスパッタリング(0.3kW、0.6Pa)で厚さ7nmに成膜して熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体を得て、SQUID-VSM(Max 7T)及びPPMSトルク磁力計(Max 9T)を用いて磁気特性(結晶磁気異方性及び飽和磁化)を測定した。測定結果を表1に示し、磁化曲線を図1に示す。また、非磁性材料の融点(Melting Point)と、熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体の結晶磁気異方性(Ku
grain)、飽和磁化(Ms
grain)、保磁力:Coercivity(Hc)の関係をプロットした結果を図2、3、及び4に示す。さらに、X線回折により、熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体の面直成分及び面内成分の結晶配向を測定した結果は図5に示す。
また、図5の面直成分の結晶配向を測定した結果において、FePt(110)およびFePt(220)回折ピークの積分強度から式(1)により、熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体の規則度:Degree of order(Sin)を測定し、非磁性材料の融点と規則度(Sin)の関係をプロットしたグラフを図6に示す。規則度SinはFeとPt原子が膜厚方向に繰り返し積層する構造の度合いを表し、欠陥なくFeとPt原子が完全に繰り返し積層する場合、Sinが1.0(理論値)となる。また、FeとPt原子が完全に繰り返し積層していない場合、Sinが0となる。
さらに、図5の面内回折プロファイルのFePt(200)回折ピークを用い、式(2)により、熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体の結晶粒径:Grain diameter(GD)を評価し、非磁性材料の融点と結晶粒径(GD)の関係をプロットしたグラフを図7に示す。
さらに、規則度と結晶粒径との相関関係を図8に、保磁力(Hc)と結晶粒径との相関関係を図9に、保磁力(Hc)と規則度との相関関係を図10に、それぞれまとめて示す。
図1より、磁気記録媒体のヒステリシスは粒界材(スパッタリングターゲットの非磁性材料)に依存し、粒界材としてSnO(融点1080℃)、MnO(融点1945℃)、MgO(融点2852℃)及びC(融点3500℃)を用いる場合に良好な結果が得られることがわかる。また、表1より、SnO(融点1080℃)、MnO(融点1945℃)及びC(融点3500℃)を用いる場合に保磁力も高いことがわかる。
図2より、磁気記録媒体の結晶磁気異方性(Kugrain)は粒界材(スパッタリングターゲットの非磁性材料)に依存し、粒界材としてSnO(融点1080℃)、PbO(融点886℃)、Bi2O3(融点817℃)、GeO2(融点1115℃)及びBN(融点2973℃)を用いる場合に2.5×107erg/cm3以上の高い結晶磁気異方性を示すことがわかる。
図3より、磁気記録媒体の飽和磁化(Ms
grain)は粒界材(スパッタリングターゲットの非磁性材料)に依存し、特に粒界材の融点に対して高い相関性が認められ、融点が低いほど飽和磁化が高くなること、粒界材としてSnO(融点1080℃)、PbO(融点886℃)、Bi2O3(融点817℃)を用いる場合には950emu/cm3以上、特にSnO(融点1080℃)を用いる場合に1000emu/cm3以上の飽和磁化を示すことがわかる。
図4より、磁気記録媒体の保磁力(Hc)は粒界材(スパッタリングターゲットの非磁性材料)の融点に対して相関性が認められないが、粒界材としてPbO(融点886℃)を用いる場合には24kOe、Bi2O3(融点817℃)を用いる場合には26kOe、SnO(融点1080℃)を用いる場合には約30kOeと高い保磁力を有することがわかる。
図5より、磁気記録媒体の面直回折プロファイルでは、SnO(融点1080℃)を粒界材に用いる場合に、FePt(001)回折ピークが他の粒界材C(融点3500℃)、B2O3(融点450℃)、TiO2(融点1857℃)よりも強くなっていることがわかる。また、磁気記録媒体の面内回折プロファイルでは、全体としてノイズが減少しており、SnO(融点1080℃)を粒界材に用いる場合に、FePt(110)回折ピークが他の粒界材C(融点3500℃)、B2O3(融点450℃)、TiO2(融点1857℃)よりも強くなっていることがより明確にわかる。したがって、SnOを用いる場合には、面直方向が容易軸方向となることが確認できる。
図6より、磁気記録媒体の規則度と粒界材(スパッタリングターゲットの非磁性材料)の融点との相間は弱いが、粒界材としてSnO(融点1080℃)を用いる場合には規則度が1.0近傍となり、高い規則度を示すことがわかる。
図7より、磁気記録媒体の結晶粒径と粒界材(スパッタリングターゲットの非磁性材料)の融点との相間は弱いが、粒界材としてSnO(融点1080℃)を用いる場合には約8nmと大きな結晶粒径を示すことがわかる。
図8より、磁気記録媒体の規則度と結晶粒径は良好な相間を示し、結晶粒径が大きいほど規則度も高くなることがわかる。
図9より、磁気記録媒体の保磁力(Hc)と結晶粒径は良好な相間を示し、結晶粒径が大きいほど保磁力も高くなることがわかる。
図10より、磁気記録媒体の保磁力(Hc)と規則度は良好な相間を示し、規則度が高いほど高い保磁力を示すことがわかる。
以上の結果から、良好なヒステリシス、高い保磁力、高い結晶磁気異方性(Kugrain)、高い飽和磁化(Ms
grain)、容易軸方向が面直方向となること、高い規則度及び良好な結晶粒の柱状成長のすべてを満足することができる粒界材は、SnOに代表される融点が800℃以上1100℃以下の酸化物であることがわかった。本実施例においては融点が800℃以上1100℃以下の酸化物としてSnO、PbO、又はBi2O3を粒界材として用いた例のみを示すが、同範囲の融点を有する酸化物を粒界材として用いる場合にも、同様の効果を示すと考えられる。
[実施例2]
次に、50Fe-50Pt合金アトマイズ粉を表3に示すAu、Ag又はCuをそれぞれ5at%有する47.5Fe-47.5Pt-5Y合金アトマイズ粉(YはAu、Ag又はCu)に変えた以外は実施例1と同様にして、焼結温度:960℃、焼結圧力:24.5MPa、焼結時間:60分、雰囲気:5×10-2Pa以下の真空条件でホットプレスを行い、(上段)直径153.0×1.0mm+(下段)直径161.0×4.0mmの段付形状のFePtY-30vol%SnO(YはAu、Ag又はCu)のターゲット及び熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体を作製し、磁気特性(結晶磁気異方性及び飽和磁化)を測定した。測定結果を表3に示す。
次に、50Fe-50Pt合金アトマイズ粉を表3に示すAu、Ag又はCuをそれぞれ5at%有する47.5Fe-47.5Pt-5Y合金アトマイズ粉(YはAu、Ag又はCu)に変えた以外は実施例1と同様にして、焼結温度:960℃、焼結圧力:24.5MPa、焼結時間:60分、雰囲気:5×10-2Pa以下の真空条件でホットプレスを行い、(上段)直径153.0×1.0mm+(下段)直径161.0×4.0mmの段付形状のFePtY-30vol%SnO(YはAu、Ag又はCu)のターゲット及び熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体を作製し、磁気特性(結晶磁気異方性及び飽和磁化)を測定した。測定結果を表3に示す。
Au、Ag又はCuを添加することにより、飽和磁化(Ms
grain)は低下し、結晶磁気異方性(Ku
grain)は増加し、保磁力(Hc)は増加する傾向にあるが、変動範囲は小さく、熱アシスト磁気記録媒体としては、Au、Ag又はCuを含むFePt系合金スパッタリングターゲットを用いても50Fe-50Pt合金スパッタリングターゲットを用いる場合と同様の磁気特性を示すことが確認できる。一方、スパッタリングターゲットとしては、(50Fe50Pt)-30vol%SnOの相対密度が96.5%、(47.5Fe47.5Pt5Au)-30vol%SnOの相対密度が98.2%、(47.5Fe47.5Pt5Ag)-30vol%SnOの相対密度が97.8%、(47.5Fe47.5Pt5Cu)-30vol%SnOの相対密度が97.3%であり、Au、Ag又はCuを含むFePt系合金スパッタリングターゲットは、相対密度を向上できることが確認できた。
[実施例3]
次に、非磁性材SnOの含有量を表4に示すように変えた以外は実施例1と同様にして、焼結温度:960℃、焼結圧力:24.5MPa、焼結時間:60分、雰囲気:5×10-2Pa以下の真空条件でホットプレスを行い、(上段)直径153.0×1.0mm+(下段)直径161.0×4.0mmの段付形状のFePt-SnOのターゲット及び熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体を作製し、磁気特性(結晶磁気異方性及び飽和磁化)を測定した。測定結果を表4に示し、熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体の結晶磁気異方性(Ku grain)、飽和磁化(Ms grain)、保磁力:Coercivity(Hc)の関係をプロットした結果を図11、12、及び13に示す。
次に、非磁性材SnOの含有量を表4に示すように変えた以外は実施例1と同様にして、焼結温度:960℃、焼結圧力:24.5MPa、焼結時間:60分、雰囲気:5×10-2Pa以下の真空条件でホットプレスを行い、(上段)直径153.0×1.0mm+(下段)直径161.0×4.0mmの段付形状のFePt-SnOのターゲット及び熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体を作製し、磁気特性(結晶磁気異方性及び飽和磁化)を測定した。測定結果を表4に示し、熱アシストFePtグラニュラ磁気記録媒体の結晶磁気異方性(Ku grain)、飽和磁化(Ms grain)、保磁力:Coercivity(Hc)の関係をプロットした結果を図11、12、及び13に示す。
図11及び12より、非磁性材SnOの含有量が25vol%のときに飽和磁化(Ms
grain)及び結晶磁気異方性(Ku
grain)が最大であり、25vol%以上では含有量が増えるに従い低下すること、非磁性材SnOの含有量が20vol%以上45vol%以下の時に950emu/cm3以上、特に20vol%以上40vol%以下のときに980emu/cm3を超える高い飽和磁化(Ms
grain)を発現できること、及び非磁性材SnOの含有量が20vol%以上45vol%以下のときに2.5×107erg/cm3以上、特に25vol%以上45vol%以下のときに2.6×107erg/cm3を超える高い結晶磁気異方性(Ku
grain)を発現できることがわかる。
図13より、非磁性材SnOの含有量が30vol%及び35vol%のときに保磁力(Hc)は最大であり、非磁性材SnOの含有量は25vol%以上40vol%のときに25kOeを超える高い保磁力を発現できることがわかる。
以上より、非磁性材SnOの含有量が25vol%以上40vol%以下のときに、飽和磁化(Ms
grain)、結晶磁気異方性(Ku
grain)及び保磁力(Hc)のすべてが高くなることが確認できる。
上記の磁気特性及び組織を有する熱アシスト磁気記録媒体は、高い飽和磁化(Ms
grain)により熱アシスト磁気記録媒体の信号が高くなり、SNR(信号ノイズ比)が改善されると考えられる。また、高い一軸磁気異方性により、熱アシスト磁気記録媒体の磁気エネルギーが高くなり、熱安定性が改善されると考えられる。
Claims (4)
- FePt合金と非磁性材料と不可避不純物とからなる熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲットであって、当該非磁性材料は融点が800℃以上1100℃以下の酸化物であることを特徴とする熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲット。
- さらにAg、Au、Cuから選択した一種以上の元素を含有することを特徴とする請求項1に記載の熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲット。
- 前記非磁性材料は、SnO、PbO、Bi2O3から選択される一種以上の酸化物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲット。
- 前記熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲットに対して前記非磁性材料を25vol%以上40vol%以下含有することを特徴とする請求項1~3のいずれか1に記載の熱アシスト磁気記録媒体用スパッタリングターゲット。
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