WO2020203958A1 - ポリカーボネート樹脂 - Google Patents

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bisphenol
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駿 石川
小川　典慶
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Definitions

  • the present invention relates to a novel terminal-modified polycarbonate resin.
  • polycarbonate having terminal reaction activity examples include polycarbonate having a vinyl terminal and a conjugated double bond (Patent Documents 1 and 2). Although they have ultraviolet absorbency, they have high reaction activity, so that they react with ultraviolet rays outdoors and polymerize, and have the disadvantage that they lose their activity and also lose their function as ultraviolet absorbers. Further, a polycarbonate having a triazole or benzophenone type ultraviolet absorber at the terminal is known (Patent Document 3). However, although these UV absorbers show excellent weather resistance, they have low activity as reactive groups and are not suitable for use as raw materials for manufacturing block copolymers with other resins or as reactive resin modifiers. It was.
  • terminal-modified polycarbonate resins include terminal-modified polycarbonate oligomers whose ends are terminated with a chalcone derivative (Patent Document 4) and polycarbonate resins having a terminal group having a specific structure having a benzotriazole ring (Patent Document 5).
  • Patent Document 4 terminal-modified polycarbonate oligomers whose ends are terminated with a chalcone derivative
  • Patent Document 5 polycarbonate resins having a terminal group having a specific structure having a benzotriazole ring
  • the present invention includes the following embodiments.
  • R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 3 is a hydrogen or methyl group
  • R 4 is hydrogen or a halogen. Represented, * represents the bonding position with the main chain of the polycarbonate resin.
  • R 5 to R 8 are independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an alkoxy having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 9 and R 10 may independently have a hydrogen, a halogen, and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent. It has a good alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • It represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms which may be used, or R 9 and R 10 combine with each other to form a carbon ring with 3 to 20 carbon atoms or a heterocycle with 1 to 20 carbon atoms; c represents an integer from 0 to 20; R 11 and R 12 are independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
  • R 11 and R 12 combine with each other to form a carbon ring with 3 to 20 carbon atoms or a heterocycle with 1 to 20 carbon atoms;
  • R 13 to R 16 are independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
  • R 13 and R 14 and R 15 and R 16 respectively combine with each other to form a carbon ring with 3 to 20 carbon atoms or a heterocycle with 1 to 20 carbon atoms;
  • R 17 to R 26 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and at least one of R 17 to R 26 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • a novel terminal-modified polycarbonate resin having an excellent ultraviolet absorbing ability can be obtained.
  • the present invention relates to a terminal-modified polycarbonate resin having a structure represented by the general formula (A) and a structural unit derived from divalent phenol:
  • R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 3 is a hydrogen or methyl group
  • R 4 is hydrogen or halogen. Represented, * represents the bonding position of the polycarbonate resin with the main chain.).
  • the terminal-modified polycarbonate resin of the present invention may be a terminal-modified polycarbonate resin having a structural unit represented by the following general formula (1) and whose terminal group is represented by the general formula (A).
  • R 5 to R 8 are independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an alkoxy having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 9 and R 10 may independently have a hydrogen, a halogen, and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent. It has a good alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • It represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms which may be used, or R 9 and R 10 combine with each other to form a carbon ring with 3 to 20 carbon atoms or a heterocycle with 1 to 20 carbon atoms; c represents an integer from 0 to 20; R 11 and R 12 are independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
  • R 11 and R 12 combine with each other to form a carbon ring with 3 to 20 carbon atoms or a heterocycle with 1 to 20 carbon atoms;
  • R 13 to R 16 are independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
  • R 13 and R 14 and R 15 and R 16 respectively combine with each other to form a carbon ring with 3 to 20 carbon atoms or a heterocycle with 1 to 20 carbon atoms
  • R 17 to R 26 independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 1 At least one of 7 ⁇ R 26 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • X in the structural unit represented by the general formula (1) may be a divalent group represented by the general formula (3).
  • the divalent phenol may be a bisphenol compound.
  • the bisphenol compound used as the divalent phenol in the present invention include 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-).
  • Dichlorophenyl) propane 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methyl) Phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, ⁇ , ⁇ -bis [3- (O-hydroxyphenyl) propyl] polydimethylsiloxane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A; BPA), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- 1-Phenylethane (bisphenol AP), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane (bisphenol B; BPB), bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane (bisphenol BP), bisphenol CD, 2,2-bis ( 3-Methyl-4-hydroxyphenyl) Prop
  • the bisphenol compound can be selected from the group consisting of bisphenol A, bisphenol AP, bisphenol Z, bisphenol CD, bisphenol C, bisphenol IOTD, bisphenol IBTD, and bisphenol MIBK.
  • the divalent phenol may be used alone or in combination of two or more.
  • the monohydric phenol (also referred to as "terminal terminator A"), which is a precursor of the structure represented by the above general formula (A), can be easily obtained from the market as an ultraviolet absorber.
  • the monovalent phenol may be used alone or in combination of two or more.
  • the terminal structure represented by the general formula (A) may be a structure represented by the following formula (7).
  • * represents the bonding position of the polycarbonate resin with the main chain.
  • the terminal structure represented by the general formula (A) may be contained preferably in an amount of 0.5% by mass to 15% by mass with respect to the structural unit derived from the divalent phenol. ..
  • the terminal structure represented by the general formula (A) is more preferably 1% by mass to 10% by mass, still more preferably 2% by mass to 10% by mass, based on the structural unit derived from the divalent phenol. Particularly preferably, it may be contained in an amount of 3% by mass to 7% by mass.
  • the terminal-modified polycarbonate resin may contain any of a random copolymer structure, a block copolymer structure, and an alternate copolymer structure.
  • the terminal-modified polycarbonate resin can be blended with another resin to obtain a terminal-modified polycarbonate resin composition.
  • other resins include, but are not limited to, polyamides, polyacetals, polycarbonates, modified polyphenylene ethers, polyethylene terephthalates, polybutylene terephthalates and the like.
  • the terminal-modified polycarbonate resin can be made into a terminal-modified polycarbonate resin composition by adding an antioxidant and a mold release agent as additives.
  • Antioxidants include triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di).
  • -Tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
  • octadecyl-3- (3,5-di-) tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylene Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-die
  • the content of the antioxidant is preferably 0.50% by mass or less, more preferably 0.10 to 0.40% by mass, and 0.20 to 0% in the terminal-modified polycarbonate resin composition. It is particularly preferably .40% by mass.
  • the release agent it is preferable that 90% by mass or more thereof is an ester of alcohol and fatty acid.
  • the ester of the alcohol and the fatty acid include an ester of a monohydric alcohol and a fatty acid, a partial ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid, or a total ester.
  • the ester of the monohydric alcohol and the fatty acid an ester of a monohydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • partial ester or total ester of the polyhydric alcohol and the fatty acid a partial ester or the total ester of the polyhydric alcohol having 1 to 25 carbon atoms and the saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • examples of the ester of monohydric alcohol and saturated fatty acid include stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, and isopropyl palmitate.
  • As partial or total esters of polyhydric alcohol and saturated fatty acid stearic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbitate, behenic acid monoglyceride, capric acid monoglyceride, laurate monoglyceride, Dipentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, biphenylbiphenate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate, dipentaerythritol
  • the content of the release agent is preferably 0.50% by mass or less, more preferably 0.01 to 0.10% by mass, and 0.03 to 0% in the terminal-modified polycarbonate resin composition. It is particularly preferably 0.05% by mass.
  • a processing stabilizer an ultraviolet absorber, a fluidity modifier, a crystal nucleating agent, a strengthening agent, a dye, an antistatic agent, a brewing agent, etc.
  • An antibacterial agent or the like may be added.
  • the terminal-modified polycarbonate resin can be produced by the same method as the conventional method for producing a polycarbonate resin, except that a terminal terminator is used.
  • a terminal terminator and a tertiary amine or quaternary ammonium are used.
  • a method of adding a polymerization catalyst such as a salt for polymerization, or a method of dissolving a divalent phenolic compound and a terminal terminator in a mixed solution of pyridine or a pyridine and an inert solvent in the pyridine method, and blowing phosgen directly to obtain a polycarbonate oligomer. is there.
  • the terminal terminator may be added at the time of reaction between the divalent phenolic compound and phosgene.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the terminal-modified polycarbonate resin may be preferably 10,000 to 60,000.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the terminally modified polycarbonate is more preferably 13,000 to 50,000, even more preferably 15,000 to 40,000, and even more preferably 20,000 to 35,000. It is particularly preferably 25,300 to 33,500.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate is within the above range, it is possible to prevent the molded product from becoming brittle, prevent the melt viscosity from becoming excessively high, facilitate the removal of the resin after production, and further.
  • the fluidity can be improved and injection molding in a molten state can be facilitated.
  • the terminal-modified polycarbonate resin may have a transmittance of 1% or less at 330 nm.
  • the transmittance of the terminal-modified polycarbonate resin of the present invention at 330 nm can be preferably 0.5% or less, more preferably 0.1 or less.
  • the transmittance at 330 nm is within the above range, it can be put into practical use as a terminal-modified polycarbonate resin having both excellent ultraviolet absorption ability and stability against light.
  • the 330 nm transmittance is based on the following conditions: -Measuring equipment: UV-1280 UV-1280 spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation -Solvent: dichloromethane-Resin solution concentration: 10 w / w% -Cell: 1 cm quartz cell-In photometric mode, zero point correction at 330 nm was performed with a dichloromethane solvent, and then the transmittance of the resin solution was measured.
  • the IR spectrum was obtained by measuring the measured wavenumber range of 4000 to 650 cm -1 by the film method using FT / IR-400 + manufactured by JASCO Corporation.
  • the film was prepared by dissolving a polycarbonate resin in dichloromethane and using a solution cast film method.
  • a terminally modified polycarbonate resin was prepared according to the method described below, and the viscosity average molecular weight (Mv), 330 nm transmittance, and infrared absorption (IR) spectrum of the obtained resin were analyzed.
  • Mv viscosity average molecular weight
  • IR infrared absorption
  • Example 1 To 600 ml of a 9 w / w% sodium hydroxide aqueous solution and 200 ml of pure water, 100 g of bisphenol A (BPA) manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd. and 0.5 g of hydrosulfite were added and dissolved. To this, 330 ml of dichloromethane was added, and while stirring, 59.7 g of phosgene was blown over 30 minutes while keeping the solution temperature in the range of 15 to 25 ° C.
  • BPA bisphenol A
  • the polymerization solution was separated into an aqueous phase and an organic phase, the organic phase was neutralized with phosphoric acid, and washing with pure water was repeated until the pH of the washing solution became neutral.
  • a polycarbonate resin powder was obtained by evaporating and distilling off an organic solvent from the produced polycarbonate resin solution.
  • Example 2 BPA was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 87 g of bisphenol AP manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd. and 3.2 g of terminal terminator A were changed.
  • Example 3 BPA was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 90 g of bisphenol Z manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd. and 3.6 g of terminal terminator A were changed.
  • Example 4 BPA was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 130 g of bisphenol cyclododecane (bisphenol CD) manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd. and 1.75 g of terminal terminator A were changed.
  • Example 5 It was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 61.3 g of bisphenol C manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd. was used in addition to 41.2 g of BPA and the terminal terminator A was changed to 4.05 g.
  • Example 6 BPA was synthesized in the same manner as in Example 1 except that bisphenol MIBK manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd. was changed to 90 g and the terminal terminator A was changed to 3.58 g.
  • Example 7 BPA was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 90 g of bisphenol IOTD manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd. and 3.25 g of terminal terminator A were changed.
  • Example 8 BPA was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 80 g of bisphenol IBTD manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd. and 3.55 g of terminal terminator A were changed.
  • Example 9 BPA was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 100 g of Honshu Chemical Industry's bisphenol CD, 19.2 g of Honshu Chemical Industry's bisphenol MIBK, and 4.41 g of the terminal terminator A were changed.
  • Example 10 It was synthesized in the same manner as in Example 9 except that the terminal terminator A was changed to 7.17 g.
  • the terminal-modified polycarbonate resin of the present invention has extremely low transmittance at 330 nm and has excellent ultraviolet absorption ability.

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Abstract

紫外線吸収能を有する末端変性ポリカーボネート樹脂が提供される。より詳細には、一般式（Ａ）で表される構造と２価フェノールから誘導される構成単位とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂（上記一般式（Ａ）中、Ｒ１は水素又は炭素数１～６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１～６のアルキレン基、Ｒ３は水素又はメチル基、Ｒ４は水素又はハロゲンを表し、＊はポリカーボネート樹脂の主鎖との結合位置を表す。）が提供される。

Description

ポリカーボネート樹脂
　本発明は、新規な末端変性ポリカーボネート樹脂に関する。
　末端反応活性のあるポリカーボネートとしては、ビニル末端や共役二重結合を持ったポリカーボネート（特許文献１及び２）がある。これらは、紫外線吸収性を有するが反応活性が高いため、屋外における紫外線に対しても反応し重合してしまい、活性がなくなるとともに紫外線吸収剤としての働きも失われていくという欠点があった。また、末端にトリアゾールやベンゾフェノン型の紫外線吸収剤を有するポリカーボネートが知られている(特許文献３)。しかしながら、これらの紫外線吸収剤は優れた耐候性を示すが、反応基としては活性が低く、他の樹脂とのブロックコポリマーの製造用原料や反応型の樹脂改質材として用いるには適していなかった。
　末端変性ポリカーボネート樹脂としては、カルコン誘導体で末端停止されている末端変性ポリカーボネートオリゴマー（特許文献４）や、ベンゾトリアゾール環を有する特定構造の末端基を有するポリカーボネート樹脂（特許文献５）などが知られているが、さらなる末端変性ポリカーボネート樹脂の開発が望まれている。
特開昭５５－９６９６号公報 特開昭６１－１４１７２６号公報 特開昭４９－９９５９６号公報 特開平６－２５６４９３号公報 特開平９－３１６１８７号公報
　優れた紫外線吸収能を備えた、新規な末端変性ポリカーボネート樹脂の開発が望まれている。
　本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、優れた紫外線吸収能を備えた、新規な末端変性ポリカーボネート樹脂を開発し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、下記の実施形態を含む。
　（１）　一般式（Ａ）で表される構造と２価フェノールから誘導される構成単位とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　（上記一般式（Ａ）中、Ｒ１は水素又は炭素数１～６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１～６のアルキレン基、Ｒ３は水素又はメチル基、Ｒ４は水素又はハロゲンを表し、＊はポリカーボネート樹脂の主鎖との結合位置を表す。）
　（２）粘度平均分子量が１０，０００～６０，０００である、上記（１）に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
　（３）下記一般式（１）で表される構成単位を有し、その末端基が一般式（Ａ）で表される、上記（１）または（２）に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　（式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表し、
　Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（６）のいずれかで表される二価の基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　（一般式（３）～（６）中、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、または、
　Ｒ９及びＲ１０は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
　ｃは０～２０の整数を表し；
　Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、または、
　Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
　Ｒ１３～Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、または、
　Ｒ１３とＲ１４及びＲ１５とＲ１６はそれぞれ互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
　Ｒ１７～Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ１７～Ｒ２６のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基である。）
　（４）Ｘが、一般式（３）で表される二価の基である、上記（３）に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
　（５）前記２価フェノールが、ビスフェノール化合物である、上記（３）または（４）に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
　（６）ビスフェノール化合物が、ビスフェノールA、ビスフェノールAP、ビスフェノールZ、ビスフェノールCD、ビスフェノールC、ビスフェノールIOTD、ビスフェノールIBTDおよびビスフェノールMIBKからなる群より選択される、上記（５）に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
　（７）前記一般式（Ａ）で表される末端構造が下記式（７）で表される、上記（３）～（６）のいずれかに記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　（上記一般式（７）中、＊はポリカーボネート樹脂の主鎖との結合位置を表す。）
　（８）前記２価フェノールから誘導される構成単位に　対し、一般式（Ａ）で表される末端構造が０．５質量％以上で含まれる、上記（１）～（７）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
　（９）３３０ｎｍの透過率が１％以下であることを特徴とする、上記（１）～（８）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
　本発明によれば、優れた紫外線吸収能を備えた、新規な末端変性ポリカーボネート樹脂を得ることができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　１．末端変性ポリカーボネート樹脂
　本発明は、一般式（Ａ）で表される構造と２価フェノールから誘導される構成単位とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　（上記一般式（Ａ）中、Ｒ１は水素又は炭素数１～６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１～６のアルキレン基、Ｒ３は水素又はメチル基、Ｒ４は水素又はハロゲンを表し、＊はポリカーボネート樹脂の主鎖との結合位置を表す。）を提供する。
　本発明の末端変性ポリカーボネート樹脂は、下記一般式（１）で表される構成単位を有し、その末端基が一般式（Ａ）で表される、末端変性ポリカーボネート樹脂であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　（式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表し、
　Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（６）のいずれかで表される二価の基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　（一般式（３）～（６）中、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、または、
　Ｒ９及びＲ１０は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
　ｃは０～２０の整数を表し；
　Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、または、
　Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
　Ｒ１３～Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、または、
　Ｒ１３とＲ１４及びＲ１５とＲ１６はそれぞれ互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
　Ｒ１７～Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ１
７～Ｒ２６のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基である。）
　本発明の一実施形態において、上記一般式（１）で表される構成単位におけるＸは、一般式（３）で表される二価の基であってよい。
　本発明の一実施形態において、前記２価フェノールは、ビスフェノール化合物であってよい。本発明において前記２価フェノールとして用いられるビスフェノール化合物としては、例えば、2,2－ビス（4－ヒドロキシ－3,5-ジブロモフェニル）プロパン、2,2－ビス（4－ヒドロキシ－3,5－ジクロロフェニル）プロパン、2,2－ビス（4－ヒドロキシ－3－ブロモフェニル）プロパン、2,2－ビス（4－ヒドロキシ－3－クロロフェニル）プロパン、2,2－ビス（4－ヒドロキシ－3－メチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4－ヒドロキシ－3,5-ジメチルフェニル）プロパン、1,1－ビス（4－ヒドロキシフェニル）－1－フェニルエタン、ビス（4－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、α,ω－ビス［3－（Ｏ－ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、2,2－ビス（4－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールA；BPA）、1,1－ビス（4－ヒドロキシフェニル）－1－フェニルエタン（ビスフェノールAP）、2,2-ビス（4－ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールB；BPB）、ビス（4-ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン（ビスフェノールBP）、ビスフェノールCD、2,2－ビス（3－メチル－4－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールC）、1,1－ビス（4－ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールE）、ビス（4－ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールF）、2,2-ビス（4－ヒドロキシ－3－イソプロピルフェニル）プロパン（ビスフェノールG）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン（ビスフェノールIOTD）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルプロパン（ビスフェノールIBTD）、および１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルペンタン（ビスフェノールMIBK）、5,5’－（1－メチルエチリデン）－ビス［1,1'－（ビスフェニル）－2－オール］プロパン（ビスフェノールPH）、1,1－ビス（4－ヒドロキシフェニル）－3,3,5－トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールTMC）、1,1-ビス（4－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールZ；BPZ）が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の好ましい実施形態において、ビスフェノール化合物は、ビスフェノールA、ビスフェノールAP、ビスフェノールZ、ビスフェノールCD、ビスフェノールC、ビスフェノールIOTD、ビスフェノールIBTD、およびビスフェノールMIBKからなる群より選択され得る。本発明の一実施形態において、前記２価フェノールは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記一般式（Ａ）で表される構造の前駆体である１価フェノール（「末端停止剤Ａ」とも称する）は、紫外線吸収剤として市場より容易に入手することができる。本発明の一実施形態において、前記１価フェノールは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の好ましい実施形態において、前記一般式（Ａ）で表される末端構造は、下記式（７）で表される構造であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　（上記一般式（７）中、＊はポリカーボネート樹脂の主鎖との結合位置を表す。）
　本発明の一実施形態において、前記一般式（Ａ）で表される末端構造は、前記２価フェノールから誘導される構成単位に対し、好ましくは０．５質量％～１５質量％で含まれ得る。前記一般式（Ａ）で表される末端構造は、前記２価フェノールから誘導される構成単位に対し、より好ましくは１質量％～１０質量％、さらにより好ましくは２質量％～１０質量％、特に好ましくは３質量％～７質量％で含まれ得る。
　本発明の一実施形態において、末端変性ポリカーボネート樹脂は、ランダム共重合構造、ブロック共重合構造、及び交互共重合構造のいずれを含んでもよい。
　本発明の一実施形態において、末端変性ポリカーボネート樹脂は、他の樹脂とブレンドして、末端変性ポリカーボネート樹脂組成物とすることができる。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等があげられるが、これらに限定されない。
　本発明の一実施形態において、末端変性ポリカーボネート樹脂は、添加剤として酸化防止剤および離型剤を加えて末端変性ポリカーボネート樹脂組成物とすることができる。
　酸化防止剤としては、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート及び３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられる。
　前記酸化防止剤の含有量は、末端変性ポリカーボネート樹脂組成物中に０．５０質量％以下であることが好ましく、０．１０～０．４０質量％であることがより好ましく、０．２０～０．４０質量％であることが特に好ましい。
　離型剤としては、その９０質量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１～２０の一価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１～２５の多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。
　具体的に、一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステル又は部分エステル等が挙げられる。
　前記離型剤の含有量は、末端変性ポリカーボネート樹脂組成物中に０．５０質量％以下であることが好ましく、０．０１～０．１０質量％であることがより好ましく、０．０３～０．０５質量％であることが特に好ましい。
　さらに本発明の末端変性ポリカーボネート樹脂組成物には、その他の添加剤として、加工安定剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、結晶核剤、強化剤、染料、帯電防止剤、ブルーイング剤、抗菌剤等を添加してもよい。
　２．末端変性ポリカーボネート樹脂の製造方法
　本発明の一実施形態において、末端変性ポリカーボネート樹脂は、末端停止剤を使用すること以外は、従来のポリカーボネート樹脂の製法と同様の方法で製造することができる。
　具体的には、界面重合法では、反応不活性な有機溶媒、アルカリ水溶液の存在下、二価フェノール系化合物とホスゲンとを反応させた後、末端停止剤および第三級アミン若しくは第四級アンモニウム塩などの重合触媒を添加し重合する方法、ピリジン法では二価フェノール系化合物および末端停止剤をピリジンまたはピリジンおよび不活性溶媒の混合溶液に溶解し、ホスゲンを吹き込んで直接ポリカーボネートオリゴマーを得る方法である。なお、界面重合法においては、二価フェノール系化合物とホスゲンの反応時に上記末端停止剤を添加する方法であってもよい。
　３．末端変性ポリカーボネート樹脂の物性
　（Ａ）粘度平均分子量（Ｍｖ）
　本発明の一実施形態において、末端変性ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、好ましくは１０，０００～６０，０００であってよい。末端変性ポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、より好ましくは、１３，０００～５０，０００であり、さらに好ましくは１５，０００～４０，０００であり、さらにより好ましくは２０，０００～３５，０００であり、特に好ましくは２５，３００～３３，５００である。ポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）が上記範囲内であれば、成形体が脆くなることを防ぐことができ、溶融粘度が過度に高くならないようにして製造後の樹脂の取り出しを容易にし、更には流動性を改善し溶融状態で射出成形することを容易にすることができる。
　粘度平均分子量（Ｍｖ）は、下記の条件：
　・測定機器：ウベローデ毛管粘度計
　・溶媒：ジクロロメタン
　・樹脂溶液濃度：０．５グラム／デシリットル
　・測定温度：２５℃で測定し、ハギンズ定数０．４５で極限粘度［η］デシリットル／グラムを求め、次式により算出した。
　　　　　η=1.23×10-4×Ｍｖ0.83
　（Ｂ）３３０ｎｍ透過率
　本発明の一実施形態において、末端変性ポリカーボネート樹脂は、３３０ｎｍの透過率が１％以下であってよい。本発明の末端変性ポリカーボネート樹脂の３３０ｎｍの透過率は、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１以下であり得る。３３０ｎｍの透過率が上記範囲内であれば、優れた紫外線吸収能と光に対する安定性とを兼ね備えた末端変性ポリカーボネート樹脂として実用に供することができる。
　３３０ｎｍ透過率は、下記条件：
　・測定機器：株式会社島津製作所製紫外可視分光光度計ＵＶ－１２８０
　・溶媒：ジクロロメタン
　・樹脂溶液濃度：１０ｗ／ｗ％
　・セル：１ｃｍ石英セル
　・フォトメトリックモードにて、３３０ｎｍにおけるゼロ点補正をジクロロメタン溶媒で実施後、樹脂溶液の透過率を測定することにより得た。
　（Ｃ）赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル分析
　ＩＲスペクトルにて１６４０ｃｍ－１及び１７２０ｃｍ－１に末端停止剤Ａ由来のＣ＝Ｎ伸縮振動及びＮ＝Ｎ伸縮振動の吸収を確認し、ポリカーボネート樹脂の末端に組み込まれていることを確認した。
　ＩＲスペクトルは、日本分光株式会社製ＦＴ／ＩＲ－４００＋を用い、フィルム法にて測定波数域４０００～６５０ｃｍ－１を測定することにより得た。フィルムは、ポリカーボネート樹脂をジクロロメタンに溶解し、溶液キャストフィルム法にて作製した。
　以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明がこれらの実施例によって限定されることを意図しない。
　＜末端変性ポリカーボネート樹脂の製造および物性の分析＞
　下記に記載の方法に従って末端変性ポリカーボネート樹脂を製造し、得られた樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）、３３０ｎｍ透過率、および赤外線吸収（ＩＲ）スペクトルを分析した。
　＜実施例１＞
　９ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌ、純水２００ｍｌに日鉄ケミカル&マテリアル株式会社製ビスフェノールＡ(ＢＰＡ)１００ｇとハイドロサルファイト０．５ｇを加えて溶解した。これにジクロロメタン３３０ｍｌを加え撹拌しながら、溶液温度を１５～２５℃の範囲に保ちつつ、ホスゲン５９．７ｇを３０分かけて吹き込んだ。
　ホスゲンの吹き込み終了後、９ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌ、ジクロロメタン２００ｍｌ、ジクロロメタン50mlに溶解した大塚化学製ＲＵＶＡ－９３（末端停止剤Ａ）３．３ｇを加え、激しく撹拌して乳化させた後、重合触媒として０．５ｍｌのトリエチルアミン(ＴＥＡ)を加え約４０分間重合させた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液のｐＨが中性になるまで純水で水洗を繰り返した。この生成されたポリカーボネート樹脂溶液から、有機溶媒を蒸発留去することにより、ポリカーボネート樹脂粉末を得た。
　（分析結果）
　Ｍｖは３３，５００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。また、ＩＲスペクトルにて１６４０ｃｍ－１及び１７２０ｃｍ－１に末端停止剤Ａ由来のＣ＝Ｎ伸縮振動及びＮ＝Ｎ伸縮振動の吸収を確認し、ポリカーボネート樹脂の末端に組み込まれていることを確認した。
　＜実施例２＞
　ＢＰＡを本州化学工業株式会社製ビスフェノールＡＰ　８７ｇ、末端停止剤Ａを３．２ｇに変更した以外は実施例１と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　（分析結果）
　Ｍｖは２７，２００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。実施例１同様に、ＩＲスペクトルから、末端に組み込まれていることを確認した。
　＜実施例３＞
　ＢＰＡを本州化学工業株式会社製ビスフェノールＺ　９０ｇ、末端停止剤Ａを３．６ｇに変更した以外は実施例１と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　（分析結果）
　Ｍｖは２２，３００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。実施例１同様に、ＩＲスペクトルから、末端に組み込まれていることを確認した。
　＜実施例４＞
　ＢＰＡを本州化学工業株式会社製ビスフェノールシクロドデカン（ビスフェノールＣＤ）　１３０ｇ、末端停止剤Ａを１．７５ｇに変更した以外は実施例１と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　（分析結果）
　Ｍｖは３３，５００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。実施例１同様に、ＩＲスペクトルから、末端に組み込まれていることを確認した。
　＜実施例５＞
　ＢＰＡ　４１．２ｇに加え本州化学工業株式会社製ビスフェノールC ６１．３ｇ用いたこと、末端停止剤Ａを４．０５ｇに変更した以外は実施例１と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　（分析結果）
　Ｍｖは２９，２００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。実施例１同様に、ＩＲスペクトルから、末端に組み込まれていることを確認した。
　＜実施例６＞
　ＢＰＡを本州化学工業株式会社製ビスフェノールＭＩＢＫ ９０ｇ、末端停止剤Ａを３．５８ｇに変更した以外は実施例１と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　（分析結果）
　Ｍｖは２５，３００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。実施例１同様に、ＩＲスペクトルから、末端に組み込まれていることを確認した。
　＜実施例７＞
　ＢＰＡを本州化学工業株式会社製ビスフェノールＩＯＴＤ ９０ｇ、末端停止剤Ａを３．２５ｇに変更した以外は実施例１と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　（分析結果）
　Ｍｖは２６，６００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。実施例１同様に、ＩＲスペクトルから、末端に組み込まれていることを確認した。
　＜実施例８＞
　ＢＰＡを本州化学工業株式会社製ビスフェノールＩＢＴＤ ８０ｇ、末端停止剤Ａを３．５５ｇに変更した以外は実施例１と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　（分析結果）
　Ｍｖは２５，２００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。実施例１同様に、ＩＲスペクトルから、末端に組み込まれていることを確認した。
　＜実施例９＞
　ＢＰＡを本州化学工業製ビスフェノールＣＤ １００ｇと本州化学工業製ビスフェノールＭＩＢＫ　１９．２ｇ、末端停止剤Ａを４．４１ｇに変更した以外は実施例１と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
  
　（分析結果）
　Ｍｖは１８，２００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。実施例１同様に、ＩＲスペクトルから、末端に組み込まれていることを確認した。
　＜実施例１０＞
　末端停止剤Ａを７．１７ｇに変更した以外は実施例９と同様に合成した。
　（分析結果）
　Ｍｖは１３，２００、３３０ｎｍ透過率は０．１％であった。実施例１同様に、ＩＲスペクトルから、末端に組み込まれていることを確認した。
　＜比較例１＞
　末端停止剤Ａをｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）　１．５５ｇに変更した以外は実施例１と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　（分析結果）
　Ｍｖは３２，５００、３３０ｎｍ透過率は９８．３％であった。ＩＲスペクトルにて、１６４０ｃｍ－１と１７２０ｃｍ－１に吸収は確認できなかった。
　＜比較例２＞
　末端停止剤Ａを三井化学製ミレックスＰＭ（末端停止剤Ｂ）　１．７３ｇに変更した以外は実施例５と同様に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　（分析結果）
　Ｍｖは２４，１００、３３０ｎｍ透過率は３９．１％であった。ＩＲスペクトルにて、１６４０ｃｍ－１と１７２０ｃｍ－１に吸収は確認できなかった。
　＜比較例３＞
　末端停止剤Ａをｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール　１．７３ｇに変更した以外は実施例２と同様に合成した。
　（分析結果）
　Ｍｖは２１，０００、３３０ｎｍ透過率は８９．５％であった。ＩＲスペクトルにて、１６４０ｃｍ－１と１７２０ｃｍ－１に吸収は確認できなかった。
　＜比較例４＞
　末端停止剤Ａをｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール　１．６５ｇに変更した以外は実施例３と同様に合成した。
　（分析結果）
　Ｍｖは２０，０００、３３０ｎｍ透過率は９２．６％であった。ＩＲスペクトルにて、１６４０ｃｍ－１と１７２０ｃｍ－１に吸収は確認できなかった。
　＜比較例５＞
　末端停止剤Ａをｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール　１．６ｇに変更した以外は実施例４と同様に合成した。
　（分析結果）
　Ｍｖは１８，０００、３３０ｎｍ透過率は７６．７％であった。ＩＲスペクトルにて、１６４０ｃｍ－１と１７２０ｃｍ－１に吸収は確認できなかった。
　以上の分析結果は、下記表１にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
　表１に示されているように、本発明の末端変性ポリカーボネート樹脂は、３３０ｎｍでの透過率が極めて低く、優れた紫外線吸収能を有する。

Claims (9)

  1. 　一般式（Ａ）で表される構造と２価フェノールから誘導される構成単位とを有する末端変性ポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（上記一般式（Ａ）中、Ｒ１は水素又は炭素数１～６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１～６のアルキレン基、Ｒ３は水素又はメチル基、Ｒ４は水素又はハロゲンを表し、＊はポリカーボネート樹脂の主鎖との結合位置を表す。）
  2. 　粘度平均分子量が１０，０００～６０，０００である、請求項１に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
  3. 　下記一般式（１）で表される構成単位を有し、その末端基が一般式（Ａ）で表される、請求項１または２に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表し、
    　Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、又は下記一般式（３）～（６）のいずれかで表される二価の基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（一般式（３）～（６）中、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、または、
    　Ｒ９及びＲ１０は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
    　ｃは０～２０の整数を表し；
    　Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、または、
    　Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
    　Ｒ１３～Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７～１７のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２～１５のアルケニル基を表すか、または、
    　Ｒ１３とＲ１４及びＲ１５とＲ１６はそれぞれ互いに結合して、炭素数３～２０の炭素環又は炭素数１～２０の複素環を形成し；
    　Ｒ１７～Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素、又は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ１
    ７～Ｒ２６のうち少なくとも一つが炭素数１～３のアルキル基である。）
  4. 　Ｘが、一般式（３）で表される二価の基である、請求項３に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
  5. 　前記２価フェノールが、ビスフェノール化合物である、請求項３または４に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
  6. 　ビスフェノール化合物が、ビスフェノールA、ビスフェノールAP、ビスフェノールZ、ビスフェノールCD、ビスフェノールC、ビスフェノールIOTD、ビスフェノールIBTDおよびビスフェノールMIBKからなる群より選択される、請求項５に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
  7. 　前記一般式（Ａ）で表される末端構造が下記式（７）で表される、請求項３～６のいずれか一項に記載の末端変性ポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
      
    　（上記一般式（７）中、＊はポリカーボネート樹脂の主鎖との結合位置を表す。）
  8. 　前記２価フェノールから誘導される構成単位に対し、一般式（Ａ）で表される末端構造が０．５質量％以上で含まれる、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
  9. 　３３０ｎｍの透過率が１％以下であることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
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