JPS61141726A - 芳香族ポリカーボネートおよびその製造法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネートおよびその製造法Info
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- JPS61141726A JPS61141726A JP60275235A JP27523585A JPS61141726A JP S61141726 A JPS61141726 A JP S61141726A JP 60275235 A JP60275235 A JP 60275235A JP 27523585 A JP27523585 A JP 27523585A JP S61141726 A JPS61141726 A JP S61141726A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
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- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、共役二重結合を含む末端基を有し且つ２００
０〜１００，０００．好ましくは５０００〜８０，００
０、ｏｏｏ、特に好ましくは１０，０００〜８０，００
０、ｏｏｏの平均分子ｆｔＭｗ（重量平均）を有する芳
香族ポリカーボネートであって、所望によりジフェノー
ル、ジフェノールのモル数に対して０゜５〜４０モル％
、好ましくは１〜２０モル％、特に好ましくは２〜１０
モル％の分子鎖停止剤及びホスゲンから、相界面法又は
均−溶液法の公知のポリカーボネート合成法によって、
２０００〜１ｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは５０００〜８０
、 ｌ） ＯＯｌ特に好ましくは１０，０００−５０
．０００のＭｗ（重量平均）を有する公知の芳香族ポリ
カーボネートとの混合物としての、該芳香族ポリカーボ
ネートを製造する際に、式（Ｉａ）又は（ｌｂ）の分子
鎖停止剤を、所望によりＡ々等モル量の他の公知の分子
鎖停止剤と組み合せて、用いることを特徴とする該芳香
族ポリカーボネートの製造法に関する。
０〜１００，０００．好ましくは５０００〜８０，００
０、ｏｏｏ、特に好ましくは１０，０００〜８０，００
０、ｏｏｏの平均分子ｆｔＭｗ（重量平均）を有する芳
香族ポリカーボネートであって、所望によりジフェノー
ル、ジフェノールのモル数に対して０゜５〜４０モル％
、好ましくは１〜２０モル％、特に好ましくは２〜１０
モル％の分子鎖停止剤及びホスゲンから、相界面法又は
均−溶液法の公知のポリカーボネート合成法によって、
２０００〜１ｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは５０００〜８０
、 ｌ） ＯＯｌ特に好ましくは１０，０００−５０
．０００のＭｗ（重量平均）を有する公知の芳香族ポリ
カーボネートとの混合物としての、該芳香族ポリカーボ
ネートを製造する際に、式（Ｉａ）又は（ｌｂ）の分子
鎖停止剤を、所望によりＡ々等モル量の他の公知の分子
鎖停止剤と組み合せて、用いることを特徴とする該芳香
族ポリカーボネートの製造法に関する。
式（ｒａ）及び（Ｉｂ）の分子鎖停止剤において、Ｒ０
〜Ｒ４は同一でも異なってもよく且っＨＳＣＨ，、Ｃ２
Ｈｓ、ｎ−Ｃ，Ｈ７、イソ−Ｃ，Ｈ，、ｎ −Ｃ４Ｈｑ
、イソ−Ｃ，Ｈｇ、５ｅｅ−Ｃ４Ｈ＝、Ｃ，Ｈ９又はｃ
ｌである。
〜Ｒ４は同一でも異なってもよく且っＨＳＣＨ，、Ｃ２
Ｈｓ、ｎ−Ｃ，Ｈ７、イソ−Ｃ，Ｈ，、ｎ −Ｃ４Ｈｑ
、イソ−Ｃ，Ｈｇ、５ｅｅ−Ｃ４Ｈ＝、Ｃ，Ｈ９又はｃ
ｌである。
本発明の方法において同時に使用しうる公知の他の分子
鎖停止剤は例えばフェノール、カルボニルハライド、ス
ルホニルクロライド又はクロルカーボネートエステルで
あるが、好ましくはフェノールである。
鎖停止剤は例えばフェノール、カルボニルハライド、ス
ルホニルクロライド又はクロルカーボネートエステルで
あるが、好ましくはフェノールである。
この同時に使用しうる公知の分子鎖停止剤の例は、フェ
ノール、１）−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２゜６−
シメチルフエノール又はｐ−インオクチルフェノールで
ある。
ノール、１）−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２゜６−
シメチルフエノール又はｐ−インオクチルフェノールで
ある。
更に本発明は、２０００〜１００，０００のＭｗを有し
且つ共役二重結合を含有する末端基を含む式（Ｉｃ）又
は（Ｔ ｄ） ［式中、Ｒ＋ −Ｒ４は式（［ａ／Ｉｂ）に対して言及
した意味を有する］ の本発明によって製造される、但し所望により他の公知
の分子鎖停止剤を用いる分子鎖停止剤に白米する２００
０−１００，０００のＭｗを有する公知の芳香族ポリカ
ーボネートとの混合物としての、芳香族ポリカーボネー
トにも関する。
且つ共役二重結合を含有する末端基を含む式（Ｉｃ）又
は（Ｔ ｄ） ［式中、Ｒ＋ −Ｒ４は式（［ａ／Ｉｂ）に対して言及
した意味を有する］ の本発明によって製造される、但し所望により他の公知
の分子鎖停止剤を用いる分子鎖停止剤に白米する２００
０−１００，０００のＭｗを有する公知の芳香族ポリカ
ーボネートとの混合物としての、芳香族ポリカーボネー
トにも関する。
２０００−１００，０００の平均分子量Ｍｗ（光散乱法
によって決定される重量平均）を有する本発明によって
得られる芳香族ポリカーボネートは、好ましくは式（Ｉ
Ｉ） ［式中、−０−２−０−は好ましくは炭素数６〜３０の
ジフェノレート基であり、 Ｅ及びＥ′は同一でも異なってもよく且つ基Ｅ又はＥ′
の少くとも１つはＲ１−Ｒ１が式（Ｉ ａ／ Ｉ ｂ）
に対して言及した意味を有する式（Ｉｃ）又は（Ｉｄ）
の基に相当し、また残りの末端基Ｅ及びＥ′は他の公知
の７二／−ル性分子鎖末端剤との反応に白米し、そして
“ｐ″は２０００〜１００，０００の分子量Ｍ１二対応
する重合度である１ のものである。
によって決定される重量平均）を有する本発明によって
得られる芳香族ポリカーボネートは、好ましくは式（Ｉ
Ｉ） ［式中、−０−２−０−は好ましくは炭素数６〜３０の
ジフェノレート基であり、 Ｅ及びＥ′は同一でも異なってもよく且つ基Ｅ又はＥ′
の少くとも１つはＲ１−Ｒ１が式（Ｉ ａ／ Ｉ ｂ）
に対して言及した意味を有する式（Ｉｃ）又は（Ｉｄ）
の基に相当し、また残りの末端基Ｅ及びＥ′は他の公知
の７二／−ル性分子鎖末端剤との反応に白米し、そして
“ｐ″は２０００〜１００，０００の分子量Ｍ１二対応
する重合度である１ のものである。
本発明によるポリカーボネートは、末端基のために加熱
時に、特に熱処理の過程において、更に特に紫外線及び
／又は可視光の照射時に分子量を増加させる能力を有す
る。熱処理はＩＲの照射により且つ光或いは日光及び自
然の天候条件への露呈によっても行なうことができる。
時に、特に熱処理の過程において、更に特に紫外線及び
／又は可視光の照射時に分子量を増加させる能力を有す
る。熱処理はＩＲの照射により且つ光或いは日光及び自
然の天候条件への露呈によっても行なうことができる。
不飽和の末端基を有する熱可塑性芳香族ポリカーボネー
トは公知である（参照独国公開特許ＪＲ２１７４６，１
３９号、第２，８２９，２５６号、第２゜８４３．１５
４号及Ｖ第２，８２４，００４号）。これらのポリカー
ボネートの二重結合は、ある種の反応（グラフト化、Ｕ
Ｖ光による架橋）に対して利用することがで終る。これ
に対し、本発明によって製造されるポリカーボネートは
光に照射すると、架橋なしに分子量が増加する。従って
露呈された、即ち熱処理されたポリカーボネートは、ポ
リカーボネート溶媒に公知の濃度で、例えばＣＨ２ＣＩ
２中に１０％の濃度で依然可溶である。
トは公知である（参照独国公開特許ＪＲ２１７４６，１
３９号、第２，８２９，２５６号、第２゜８４３．１５
４号及Ｖ第２，８２４，００４号）。これらのポリカー
ボネートの二重結合は、ある種の反応（グラフト化、Ｕ
Ｖ光による架橋）に対して利用することがで終る。これ
に対し、本発明によって製造されるポリカーボネートは
光に照射すると、架橋なしに分子量が増加する。従って
露呈された、即ち熱処理されたポリカーボネートは、ポ
リカーボネート溶媒に公知の濃度で、例えばＣＨ２ＣＩ
２中に１０％の濃度で依然可溶である。
そのようなポリカーボネートは独国公開特許第３．２３
２，３９１号から公知であり、一般式％式％ ［式中、Ｒは芳香族基又はアルキル基であってよく、ｎ
はＯ〜７の数であってよく、−Ａ−は単結合であってよ
く、或いはＸ−ってよく、セしてＸは好ましはＯＨであ
ってもよいＪ の分子鎖停止剤を用いて製造される６ しかしながら、Ｒ＝フェニル、Ｘ−Ａ＝る分子量の増加
を可能にすることの他に、架橋を含まない光化学的な分
子量の増加も可能にするポリカーボネートが得られるこ
とは予見することができない。
２，３９１号から公知であり、一般式％式％ ［式中、Ｒは芳香族基又はアルキル基であってよく、ｎ
はＯ〜７の数であってよく、−Ａ−は単結合であってよ
く、或いはＸ−ってよく、セしてＸは好ましはＯＨであ
ってもよいＪ の分子鎖停止剤を用いて製造される６ しかしながら、Ｒ＝フェニル、Ｘ−Ａ＝る分子量の増加
を可能にすることの他に、架橋を含まない光化学的な分
子量の増加も可能にするポリカーボネートが得られるこ
とは予見することができない。
式（ｒａ）及び（Ｉｂ）の分子鎖停止剤は本発明者の知
るところにおいて過去の文献に記述されていない。それ
らは次の方法を用いることによって合成することができ
る。
るところにおいて過去の文献に記述されていない。それ
らは次の方法を用いることによって合成することができ
る。
１つが７エノール性０ ［（基を有するシンナムアルデ
ヒド又は適当なシンナムアルデヒド誘導体及びアセト７
エ／ン又は適当なアセト７工／ン誘導体を、エタノール
の約３３容量％中の過剰のＮａＯＨの溶液に室温で添加
する。
ヒド又は適当なシンナムアルデヒド誘導体及びアセト７
エ／ン又は適当なアセト７工／ン誘導体を、エタノール
の約３３容量％中の過剰のＮａＯＨの溶液に室温で添加
する。
５０℃で２時開反応させ、次いで同一容量の水で希釈し
、濃塩酸で酸性にする６ 生成物を塩化メチレンで抽出し、有機相を中性になるま
で水洗し、濃縮し、得られる残渣を再結晶するに の反応は次の方程式で例示することができる（Ｉｅ） 従って本発明は式（Ｉ ａ／ Ｉ ｂ）〔式中、Ｒ１−
Ｒ４は同一でも異なってもよく且ッｌ−１，ＣＨ，、Ｃ
２Ｈ，、ｎ−Ｃ３Ｈ７、イソ−Ｃ，Ｈ，、ｎ−ｃＪｒ９
、イソ−Ｃ、Ｈ、、ｓｅ（！−Ｃ、Ｈ，、Ｃ６Ｈ、又は
ＣＩであってもよく、そして■はＯ又は１であってよい
〕 の化合物にも関する。
、濃塩酸で酸性にする６ 生成物を塩化メチレンで抽出し、有機相を中性になるま
で水洗し、濃縮し、得られる残渣を再結晶するに の反応は次の方程式で例示することができる（Ｉｅ） 従って本発明は式（Ｉ ａ／ Ｉ ｂ）〔式中、Ｒ１−
Ｒ４は同一でも異なってもよく且ッｌ−１，ＣＨ，、Ｃ
２Ｈ，、ｎ−Ｃ３Ｈ７、イソ−Ｃ，Ｈ，、ｎ−ｃＪｒ９
、イソ−Ｃ、Ｈ、、ｓｅ（！−Ｃ、Ｈ，、Ｃ６Ｈ、又は
ＣＩであってもよく、そして■はＯ又は１であってよい
〕 の化合物にも関する。
また本発明は、式（Ｉｅ）のシンサムアルデヒドを、ア
ルコール／水混合物、好ましくはアルコール１容量部及
び水２容量部の混合物中において、式（Ｉｂ）のアセト
７エ／ンと２０〜１００℃；好ましくは３０〜８０℃の
温度で約３０分〜約３時間反応させ、次いで得られた反
応混合物を酸性にし、水と混和しない溶媒好ましくはＣ
Ｈｚ Ｃ１２で抽出し、そしてこの抽出物を公知の方法
で処理する、ことを特徴とする式（Ｉａ／Ｉｂ）の化合
物の製造法にも関する。
ルコール／水混合物、好ましくはアルコール１容量部及
び水２容量部の混合物中において、式（Ｉｂ）のアセト
７エ／ンと２０〜１００℃；好ましくは３０〜８０℃の
温度で約３０分〜約３時間反応させ、次いで得られた反
応混合物を酸性にし、水と混和しない溶媒好ましくはＣ
Ｈｚ Ｃ１２で抽出し、そしてこの抽出物を公知の方法
で処理する、ことを特徴とする式（Ｉａ／Ｉｂ）の化合
物の製造法にも関する。
式（Ｉａ）の化合物は例えば
である。
これらの上述の方法を用いて製造することができる。
式（Ｉｂ）の化合物は例えば
である。
これには上述の方法を用いて製造することができる。
本発明のポリカーボネートを製造するのに適当なジ７工
／−ルは、式（ＩＩＩ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（ＩＩＩ） を有し、そして好ましくは炭素数６〜３０は単核ばかり
でなく多核の７７二／−ルであり、且つこれらはへテロ
原子を含有することがｃト、またポリカーボネートの合
成及びその熱的又は光化学的処理の条件下にイ【活性な
置換基を有することができる。
／−ルは、式（ＩＩＩ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（ＩＩＩ） を有し、そして好ましくは炭素数６〜３０は単核ばかり
でなく多核の７７二／−ルであり、且つこれらはへテロ
原子を含有することがｃト、またポリカーボネートの合
成及びその熱的又は光化学的処理の条件下にイ【活性な
置換基を有することができる。
言及しうる例はハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒ
ドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−入ルフィト、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス（ヒドロ
キシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル
）−スルホキンド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルホン及１α、ａ′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ジイソプロピルベンゼン及びこれらの核アルキル化及び
核ハロゲン化化合物である。
ドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−入ルフィト、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス（ヒドロ
キシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル
）−スルホキンド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルホン及１α、ａ′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ジイソプロピルベンゼン及びこれらの核アルキル化及び
核ハロゲン化化合物である。
適当なノフェノールは例えば米国特許第３，０２８．３
６５号、第２，９９９，８３５号、第３，０６２．７８
１号及び第３，１４８，１７２号、独国公開特許第１．
５７０，７０３号及び第２，０６３゜０５０号、及び単
行本、Ｈ−シ□ネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、“ケミストリ
ー・アンド・フィツクス・オプ・ポリカーボネート（Ｃ
Ｉ＋ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆＰ
ｏｌｙｃａｒｂｏｎｎｔｅｓ）″、インターサイエン
ス会パブリ シ ャ − ズ’（Ｔ ｎＬｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ ＰｕｂｌｉｓｂｅｒＳ、 ＮｅｗＹｏ
ｒｋ）、１９６４、に記述されている。
６５号、第２，９９９，８３５号、第３，０６２．７８
１号及び第３，１４８，１７２号、独国公開特許第１．
５７０，７０３号及び第２，０６３゜０５０号、及び単
行本、Ｈ−シ□ネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、“ケミストリ
ー・アンド・フィツクス・オプ・ポリカーボネート（Ｃ
Ｉ＋ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆＰ
ｏｌｙｃａｒｂｏｎｎｔｅｓ）″、インターサイエン
ス会パブリ シ ャ − ズ’（Ｔ ｎＬｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ ＰｕｂｌｉｓｂｅｒＳ、 ＮｅｗＹｏ
ｒｋ）、１９６４、に記述されている。
好適なりフェノールは次の通りである：４．４′−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
７ヱニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、１．１ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、ａ、α′−ビ
スー（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキ
シ−フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３
，５−ツメチル・４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
２．２−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス−（３，
５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
ブタン、１．１−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−シクロヘキサン、α、α′−ビス−
（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３，５−フ
クロルー４−ヒドロキシフェニル）−フロパン及ｔ／２
゜２−ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシ７エ
二ル）−プロパン。
ドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
７ヱニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、１．１ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、ａ、α′−ビ
スー（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキ
シ−フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３
，５−ツメチル・４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
２．２−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス−（３，
５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
ブタン、１．１−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−シクロヘキサン、α、α′−ビス−
（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３，５−フ
クロルー４−ヒドロキシフェニル）−フロパン及ｔ／２
゜２−ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシ７エ
二ル）−プロパン。
特に好適なノフェノールは例えば次の通りである：
２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
２．２−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシ７
エ二ル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−フクロルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン。
エ二ル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−フクロルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン。
上述のノフェノールのいずれか所望の混合物を用いるこ
とも可能である。
とも可能である。
言及した単量体ジ７工／−ルの他に、本発明により末端
基含有のブロック型コボリカーボネートの製造において
、ポリカーボネート合成反応の条件下に分子量を増加さ
せうる２つの末端基を有するオリゴマ又は重合体を含有
させることも可能である。そのような末端基は例えば７
エ／−ル性ＯＩ４基、クロルカルボニロキシ基及びクロ
ルホルミル基である。上述した反応性基を合成方法の結
果としてすでに有している或いはそのような基が適当な
後処理によって生じさせることができる予め合成された
オリゴマ又は重合体ブロックは、例えばポリシロキサン
、脂肪族ジオール及び飽和詣肪族又は芳香族ジカルボン
酸に基づくポリ縮合物例えばハロゲン化工量化脂肪酸に
基づく飽和脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエーテルス
ルホン及び脂肪族ポリエーテルである。
基含有のブロック型コボリカーボネートの製造において
、ポリカーボネート合成反応の条件下に分子量を増加さ
せうる２つの末端基を有するオリゴマ又は重合体を含有
させることも可能である。そのような末端基は例えば７
エ／−ル性ＯＩ４基、クロルカルボニロキシ基及びクロ
ルホルミル基である。上述した反応性基を合成方法の結
果としてすでに有している或いはそのような基が適当な
後処理によって生じさせることができる予め合成された
オリゴマ又は重合体ブロックは、例えばポリシロキサン
、脂肪族ジオール及び飽和詣肪族又は芳香族ジカルボン
酸に基づくポリ縮合物例えばハロゲン化工量化脂肪酸に
基づく飽和脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエーテルス
ルホン及び脂肪族ポリエーテルである。
そのような共縮合しうる二官能性のオリゴマ又１１ｉ１
１［合体は、５００−２０００ ）分子量Ｍｎ（蒸気圧
浸透圧法で測定した数平均）を有することができ、そし
てイ；飽和末端基を含む本発明の得られるポリカーボネ
ートが８０重謙％まで、好ましくは２〜２（）重量％の
それを含有するような電で使用される。
１［合体は、５００−２０００ ）分子量Ｍｎ（蒸気圧
浸透圧法で測定した数平均）を有することができ、そし
てイ；飽和末端基を含む本発明の得られるポリカーボネ
ートが８０重謙％まで、好ましくは２〜２（）重量％の
それを含有するような電で使用される。
斯くして本発明は、ざリカーボネート合成の条件下に共
縮合でき且つ５００〜１０，０００の分子量Ｍｎ（数平
均）を有する二官能性のオリゴマ又は重合体を、用いる
単量体ノ７工／−ルの重量に対して４５０重量％まで、
好ましくは約３重量％〜３０重量％の量で同時に使用す
ることを特徴とする本発明の製造法の改良に関する。
縮合でき且つ５００〜１０，０００の分子量Ｍｎ（数平
均）を有する二官能性のオリゴマ又は重合体を、用いる
単量体ノ７工／−ルの重量に対して４５０重量％まで、
好ましくは約３重量％〜３０重量％の量で同時に使用す
ることを特徴とする本発明の製造法の改良に関する。
また本発明は、本発明の改良法に従い共役二重結合含有
の式（Ｉｃ）又は（Ｉｄ）の末端基を有して製造される
、所望により他の公知の分子鎖停止剤を用いる分子鎖停
止に由来する公知の芳香族のセグメント化ポリカーボネ
ートとの混合物としての芳香族のセグメント化ポリカー
ボネートに関する。
の式（Ｉｃ）又は（Ｉｄ）の末端基を有して製造される
、所望により他の公知の分子鎖停止剤を用いる分子鎖停
止に由来する公知の芳香族のセグメント化ポリカーボネ
ートとの混合物としての芳香族のセグメント化ポリカー
ボネートに関する。
本発明に従って製造されるポリカーボネート及びポリカ
ーボネート混合物は、少量の分岐剤の混入による公知の
方法で分岐させ、その流動性を公知の方法で改良するこ
とができる。
ーボネート混合物は、少量の分岐剤の混入による公知の
方法で分岐させ、その流動性を公知の方法で改良するこ
とができる。
本発明によるポリカーボネート及びポリカーボネート混
合物の製造は、本質的に２つの公知の方法、即ち二相界
面法又は所謂ピリジン法によって行ないうる（参照、Ｈ
，シュネル、“ケミストリー・アンド・フィツクス・オ
ブ・ポリカーボネート”、ポリマ・レビューズ（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第１Ｘ８．２２頁以降
、１９６４）、二相界面法は好適である。
合物の製造は、本質的に２つの公知の方法、即ち二相界
面法又は所謂ピリジン法によって行ないうる（参照、Ｈ
，シュネル、“ケミストリー・アンド・フィツクス・オ
ブ・ポリカーボネート”、ポリマ・レビューズ（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第１Ｘ８．２２頁以降
、１９６４）、二相界面法は好適である。
このノｊ法においては、使用しうるジオールを水性アル
カリ相に溶解する。これに対し、本発明にポリカーボネ
ートを製造するために必要な分子鎖停止剤削を、有様溶
媒に又は基質に溶解して、ジフェノールのモル当り（）
、５〜４０．０モル％の量で添加する。続いて、イζ活
性な、好ましくはポリカーボネートを溶解する有機相の
存在下にホスゲンと反応させる。反応温度は０〜４０℃
である。
カリ相に溶解する。これに対し、本発明にポリカーボネ
ートを製造するために必要な分子鎖停止剤削を、有様溶
媒に又は基質に溶解して、ジフェノールのモル当り（）
、５〜４０．０モル％の量で添加する。続いて、イζ活
性な、好ましくはポリカーボネートを溶解する有機相の
存在下にホスゲンと反応させる。反応温度は０〜４０℃
である。
有（ζ相は知られるようにＣＨ２Ｃｌ２、クロルベンゼ
ン、又はこれらの溶媒の混合物である。
ン、又はこれらの溶媒の混合物である。
小縮合反応の転化牢屋Ｖｌ／！に得られる生成物の重合
度を増加させぬために、反応中に低ＦしたｐＨ値を更な
るアルカリを添加して１りびＬ昇させることが′Ｃきる
。
度を増加させぬために、反応中に低ＦしたｐＨ値を更な
るアルカリを添加して１りびＬ昇させることが′Ｃきる
。
上述した種類及１量の必要とされる分子鎖停止剤の添加
はホスゲン化中に行なってもよい。
はホスゲン化中に行なってもよい。
分子鎖停止剤に適当な有機溶媒は、例えば塩化メチレン
、クロルベンゼン、塩化メチレントクロルベンゼンの混
合物、アセトン、アセトニトリル、トルエンである。
、クロルベンゼン、塩化メチレントクロルベンゼンの混
合物、アセトン、アセトニトリル、トルエンである。
反応はトリブチルアミン又はトリエチルアミンのような
触媒によって有利となる１分子鎖停止剤の導入を有利に
するのに、オニウム塩例えばテトラアルキルアンモニウ
ムハライドを相間移動触媒として同時に用いることもで
きる。
触媒によって有利となる１分子鎖停止剤の導入を有利に
するのに、オニウム塩例えばテトラアルキルアンモニウ
ムハライドを相間移動触媒として同時に用いることもで
きる。
分岐頻剤或いは共縮合しう、る二官能性オリゴマ又は重
合体を同時に使用する場合には、ホスゲンとの反応前に
又はホスゲン化中にその添加を行なうことができる。
合体を同時に使用する場合には、ホスゲンとの反応前に
又はホスゲン化中にその添加を行なうことができる。
）７二／−ルに加えて又はジフェノールの代りに、その
クロルカーボネートエステルを用いることも可能である
。
クロルカーボネートエステルを用いることも可能である
。
本発明によるポリカーボネートの分離は公知の方法で行
なわれる。処理中に分子量の部分的な増人をもたらさな
いためには、できれば１００ ”Ｃ以」二の温度を用い
るべきでない。適当な処理法は待に沈澱、噴霧、及び溶
媒の真空下での蒸発である。
なわれる。処理中に分子量の部分的な増人をもたらさな
いためには、できれば１００ ”Ｃ以」二の温度を用い
るべきでない。適当な処理法は待に沈澱、噴霧、及び溶
媒の真空下での蒸発である。
本発明に従って得られるポリカーボネート及びポリカー
ボネート混合物の成形は、熱可塑性樹脂の加工法例えば
押出し又は射出成形により及び例えばシート・キャスト
法における重合体溶液の蒸発により行な）ことがでさる
。しかしながら、この熱可塑性０（脂の加工には、一方
で十分に低粘度の生成物から始めること、及び他）ｉで
例えば押出し磯における生産量を、什子、駄の増加が制
御しうるままであるようにａ節することが必要である。
ボネート混合物の成形は、熱可塑性樹脂の加工法例えば
押出し又は射出成形により及び例えばシート・キャスト
法における重合体溶液の蒸発により行な）ことがでさる
。しかしながら、この熱可塑性０（脂の加工には、一方
で十分に低粘度の生成物から始めること、及び他）ｉで
例えば押出し磯における生産量を、什子、駄の増加が制
御しうるままであるようにａ節することが必要である。
本発明によるポリカーボネートは、１５０〜４００℃、
好ましくは２００〜３５０℃の温度まで加熱することに
よって商分子電を有する架橋されていないポリカーボネ
ートに転化することができる。このことは、生成物が重
合体分子当り高々２つの本発明による末端基を含む限り
において、分岐ダ（生成物についても真実である６熱処
理の期間は同化最高温度に及び所望の分子量の増加に依
存する６熱処Ｊｌ！ｌ！は有利には押出し轍、プレス又
は射出成形機中における成形構造体への加工中に行なわ
れる。これは混練機又は攪拌釜中での溶融によっても行
なうことができる。分子量の増加の程度は例えば試料の
溶液粘度を熱処理の前後で比較することによって検知で
きる。
好ましくは２００〜３５０℃の温度まで加熱することに
よって商分子電を有する架橋されていないポリカーボネ
ートに転化することができる。このことは、生成物が重
合体分子当り高々２つの本発明による末端基を含む限り
において、分岐ダ（生成物についても真実である６熱処
理の期間は同化最高温度に及び所望の分子量の増加に依
存する６熱処Ｊｌ！ｌ！は有利には押出し轍、プレス又
は射出成形機中における成形構造体への加工中に行なわ
れる。これは混練機又は攪拌釜中での溶融によっても行
なうことができる。分子量の増加の程度は例えば試料の
溶液粘度を熱処理の前後で比較することによって検知で
きる。
本発明に従って得られるポリカーボネート及びポリカー
ボネート混合物の照射は、成形後に、成形構造体に、或
いは絞いてシートにキャストしうる溶液中に行なうこと
ができる。照射は、そのような溶液例えば塩化メチレン
中１０％ポリカーボネート溶液に水銀浸漬ランプで照射
することにより、或いは繊維、シート又は成形品をＵＶ
ランプで照射することにより打なわれる。
ボネート混合物の照射は、成形後に、成形構造体に、或
いは絞いてシートにキャストしうる溶液中に行なうこと
ができる。照射は、そのような溶液例えば塩化メチレン
中１０％ポリカーボネート溶液に水銀浸漬ランプで照射
することにより、或いは繊維、シート又は成形品をＵＶ
ランプで照射することにより打なわれる。
得られるポリカーボネートは、線状生成物から始めた場
合、依然ポリカーボネート溶媒に可溶の熱可塑性樹脂で
あり；分岐鎖化合物から始めた場合、得られる重合体は
、照射される物質が重合体分子当り平均して本発明によ
る末端基を高々２゜０で有する分岐した生成物である時
、同様に可溶性である。
合、依然ポリカーボネート溶媒に可溶の熱可塑性樹脂で
あり；分岐鎖化合物から始めた場合、得られる重合体は
、照射される物質が重合体分子当り平均して本発明によ
る末端基を高々２゜０で有する分岐した生成物である時
、同様に可溶性である。
分子にの増加は波及が４１） ０ ＋＋−より大さい、
即ち可視領域の尤を照射しでも行ないうるということを
更に言及することがＣき、従って重合体は自然の天候の
条ｆ’ト下においてもその分子量を着実に増大させ、■
、つこの分子量の増加は［ＪＶ吸収剤の存在によっても
停止しない６ 斯くして本発明は、本発明により式（Ｉｅ）又は（Ｉ
ｄ）の末端基を有して得られ１つＵＶ吸収剤を含有する
、公知の芳香族ポリカーボネートとの混合物としてのポ
リカーボネートに、紫外線及び／又は可視光、例えば自
然の天候による１」光を照射することを特徴とするポリ
カーボネートの改変法にも関する。
即ち可視領域の尤を照射しでも行ないうるということを
更に言及することがＣき、従って重合体は自然の天候の
条ｆ’ト下においてもその分子量を着実に増大させ、■
、つこの分子量の増加は［ＪＶ吸収剤の存在によっても
停止しない６ 斯くして本発明は、本発明により式（Ｉｅ）又は（Ｉ
ｄ）の末端基を有して得られ１つＵＶ吸収剤を含有する
、公知の芳香族ポリカーボネートとの混合物としてのポ
リカーボネートに、紫外線及び／又は可視光、例えば自
然の天候による１」光を照射することを特徴とするポリ
カーボネートの改変法にも関する。
本発明により式（Ｉｃ）又は（Ｉｄ）の末端基を有して
得られ且つ所望により公知の芳香族ポリカーボネートと
の混合物であってもよいポリカーボネートは、ＵＶ吸収
剤の他に又はその代りにポリカーボネート化学に通常の
他の添加Ｍ例えば潤滑油、離型剤、熱又は水分安定剤、
充填剤、強化剤、難燃剤、染料、顔料及び／又は衝撃強
度改良剤が、ポリカーボネートの成形前に又は成形中に
通常の量で添加されていでもよい。充填剤又は強化剤は
例えば〃ラスＷＬｍ、グフスウール、雲母、シリケート
、長石、石英、Ｔ ｉ ０１及び／又は珪灰石が成形組
成物の全重量に対して１０〜５０重皿％の量で使用する
ことができる。
得られ且つ所望により公知の芳香族ポリカーボネートと
の混合物であってもよいポリカーボネートは、ＵＶ吸収
剤の他に又はその代りにポリカーボネート化学に通常の
他の添加Ｍ例えば潤滑油、離型剤、熱又は水分安定剤、
充填剤、強化剤、難燃剤、染料、顔料及び／又は衝撃強
度改良剤が、ポリカーボネートの成形前に又は成形中に
通常の量で添加されていでもよい。充填剤又は強化剤は
例えば〃ラスＷＬｍ、グフスウール、雲母、シリケート
、長石、石英、Ｔ ｉ ０１及び／又は珪灰石が成形組
成物の全重量に対して１０〜５０重皿％の量で使用する
ことができる。
式（Ｉｔ）又は（Ｉｄ）の末端基を有し且つ本発明に従
って製造されるポリカーボネー）の溶液を照射すること
により、非常に高分子液のポリカーボネートの溶液を製
造することが可能であり、これから電気絶縁用のキャス
ト・シートを得ることができる。従って相界面法に対す
る通常の工程で得られ且つ通常の分離及び精製後に、本
発明による照射での簡単な方法で溶液が更に処理するこ
とのできるポリカーボネートを出発物質とすることがで
きる。
って製造されるポリカーボネー）の溶液を照射すること
により、非常に高分子液のポリカーボネートの溶液を製
造することが可能であり、これから電気絶縁用のキャス
ト・シートを得ることができる。従って相界面法に対す
る通常の工程で得られ且つ通常の分離及び精製後に、本
発明による照射での簡単な方法で溶液が更に処理するこ
とのできるポリカーボネートを出発物質とすることがで
きる。
本発明で製造しうるポリカーボネート及びポリカーボネ
ート混合物は、照射例えば自然の日光にさらすという照
射前又は後における成形構造体として、特にンーｌ又は
表面コーティングとしてイ史用することがＣきる。この
用途にす；いて、本発明による式（Ｉｃ）又は（Ｉ ｄ
）の末端見はＩＪ Ｖ Ｉｔ／）収剤としても’ｅｈさ
、所望により添加したｔＪｖ吸収剤と一緒になってＵ■
光線に対する保護に機能する。
ート混合物は、照射例えば自然の日光にさらすという照
射前又は後における成形構造体として、特にンーｌ又は
表面コーティングとしてイ史用することがＣきる。この
用途にす；いて、本発明による式（Ｉｃ）又は（Ｉ ｄ
）の末端見はＩＪ Ｖ Ｉｔ／）収剤としても’ｅｈさ
、所望により添加したｔＪｖ吸収剤と一緒になってＵ■
光線に対する保護に機能する。
こ１１は例えば構造物及び自動車における外部部品、特
に透明な成形構造体及びシートに関する場合である。
に透明な成形構造体及びシートに関する場合である。
ａ及しうる例は、中空心パネル〔ウェッブ・ダブル・パ
ネル（ｗｅｂ ｄｏｕｂｌｅ ｐａｎｅｌ））の窓ガラ
スを備えた温室を設備することである。本発明で得られ
るポリカーボネート及びポリカーボネート混合物は、特
に低粘度型の加工が好ましい場合、即ち例えば薄壁成形
製品を製造する場合に、これらが続いて熱的又は光化学
的に後処理できる限りにおいて使用することができる。
ネル（ｗｅｂ ｄｏｕｂｌｅ ｐａｎｅｌ））の窓ガラ
スを備えた温室を設備することである。本発明で得られ
るポリカーボネート及びポリカーボネート混合物は、特
に低粘度型の加工が好ましい場合、即ち例えば薄壁成形
製品を製造する場合に、これらが続いて熱的又は光化学
的に後処理できる限りにおいて使用することができる。
実３月−１
リ ＯＨ
水３００ｍ１！及びエタ／−ル１５０ｍ／の混合物中Ｎ
ａｏ １−１４０ ｇ（１モル）の溶液に、桂皮アル
デヒド６６１１？（０，５モル）及び３−ヒドロキシア
セトフェノン６８．１ｇ（０，５モル）を２５℃で添加
した。５０℃で攪拌しながら２時間反応させた後、室温
で夜通し反応させた。同一容量の水を添加し且つ濃塩酸
で酸性にした後、生成物を塩化／チレンで抽出し、有機
相を中性になるまで水洗し、回転蒸発機で濃縮した。
ａｏ １−１４０ ｇ（１モル）の溶液に、桂皮アル
デヒド６６１１？（０，５モル）及び３−ヒドロキシア
セトフェノン６８．１ｇ（０，５モル）を２５℃で添加
した。５０℃で攪拌しながら２時間反応させた後、室温
で夜通し反応させた。同一容量の水を添加し且つ濃塩酸
で酸性にした後、生成物を塩化／チレンで抽出し、有機
相を中性になるまで水洗し、回転蒸発機で濃縮した。
橙色の結晶残渣をトルエンから再結晶し、融点１３０〜
１３２℃の黄橙色の結晶４４ｇ（理論量の３５％）を得
た。
１３２℃の黄橙色の結晶４４ｇ（理論量の３５％）を得
た。
計算値：Ｃ８１，６％、Ｈ５，６０％
実験値：Ｃ８０，８％、Ｈ５，６７％
実施例 ２
芳香族ポリカーボネートの製造と試験
実施例１からのシンナミリデン−３−ヒドロキシアセト
フェノン２．Ｏｇ（０，００８モル）を、ビス７エ／−
ルＡ４５，７ｇ（０，２モル）、ＮａＯＨ１６ｇ（０，
４モル）及び水５３５ｎ＋ｊ！の溶液に溶解した。
フェノン２．Ｏｇ（０，００８モル）を、ビス７エ／−
ルＡ４５，７ｇ（０，２モル）、ＮａＯＨ１６ｇ（０，
４モル）及び水５３５ｎ＋ｊ！の溶液に溶解した。
次いでホスゲン３２ｇ（０，：３２モル）を攪拌しなが
ら２０〜２５℃で通流した。
ら２０〜２５℃で通流した。
１司１１値を、４５％水酸化す） ＋７ウム水溶液２５
ｍｅの添加によってｐＨ１２に維持した。ホスゲン化が
終ｒした後、ｐＨ値を４５％水酸化ナトリウムを更に２
０ｍｅ添加してｐＨ１３＝ １４に上昇させ、４％トリ
エチルアミン水屏液４精νを添加し、そして攪拌を更に
４５分間行なった。Ｆ力の有機相を分離し、酸性にし、
電解質がなくなるまで洗浄し、濃縮した。真空乾燥室中
において８０℃で１５時間乾燥することにより、相対溶
液粘度りｒｅｌｌ、３０８（０，５％塩化メチレン溶液
として測定）の黄色の生成物を得た。
ｍｅの添加によってｐＨ１２に維持した。ホスゲン化が
終ｒした後、ｐＨ値を４５％水酸化ナトリウムを更に２
０ｍｅ添加してｐＨ１３＝ １４に上昇させ、４％トリ
エチルアミン水屏液４精νを添加し、そして攪拌を更に
４５分間行なった。Ｆ力の有機相を分離し、酸性にし、
電解質がなくなるまで洗浄し、濃縮した。真空乾燥室中
において８０℃で１５時間乾燥することにより、相対溶
液粘度りｒｅｌｌ、３０８（０，５％塩化メチレン溶液
として測定）の黄色の生成物を得た。
塩化メチレン中ポリカーボネートの１０％溶液を、ＵＶ
ランプ（ＨＰＫ）１２５Ｗ型）によって照射し、８時間
間隔で試料を採用し、その相対溶液粘度を測定した（」
二連の如く・測定）。
ランプ（ＨＰＫ）１２５Ｗ型）によって照射し、８時間
間隔で試料を採用し、その相対溶液粘度を測定した（」
二連の如く・測定）。
時 聞（時 りｒｅｌ
０ １．３０Ｂ
８ １．５０８
１６ １．７０３
２４ １．８９９
３２ １．９６２
４０ ２．０６２
４８ ２．２３５
５６ ２．４４７
６４ ２．５４６
７２ ２．５９９
７２時間後、生成物は明色になり、高分子量に拘らず依
然完全な且つ均一の溶液であった。これは線状での分子
量の増大を示すものとして理解することがでトる。
然完全な且つ均一の溶液であった。これは線状での分子
量の増大を示すものとして理解することがでトる。
同相における分子量の増大の挙動を試験するために、ポ
リカーボネートをＩｒｉ、さ約０ 、１ ｍａ＋のフィ
ルムにキャストし、二重ガラス板の後ろで日光にさらし
た。
リカーボネートをＩｒｉ、さ約０ 、１ ｍａ＋のフィ
ルムにキャストし、二重ガラス板の後ろで日光にさらし
た。
ト１
η ｒｃｌｏ １．３１
１８ １．２９０１５
１．２９６２２
１．３１３３０ １．３４
１３８ １．３６５号子分子量る
誘導期の後ガラス透過の日光においては者しく増大する
ことは明らかである。
η ｒｃｌｏ １．３１
１８ １．２９０１５
１．２９６２２
１．３１３３０ １．３４
１３８ １．３６５号子分子量る
誘導期の後ガラス透過の日光においては者しく増大する
ことは明らかである。
熱的挙動を試験するために、ポリカーボネート２ｇｆｆ
ｔＳ分を塩化メチレン２０ｕ＋Ｊに溶解し、そして溶媒
を水流ポンプの真空下に回転蒸発機を用いることにより
、１０ｍ１’のアーレンマイヤー・フラスコから約４０
℃で留去した。側壁に作られたポリカーボネート・フィ
ルムを有する７う入コを、続いて金属浴に浸した。
ｔＳ分を塩化メチレン２０ｕ＋Ｊに溶解し、そして溶媒
を水流ポンプの真空下に回転蒸発機を用いることにより
、１０ｍ１’のアーレンマイヤー・フラスコから約４０
℃で留去した。側壁に作られたポリカーボネート・フィ
ルムを有する７う入コを、続いて金属浴に浸した。
第１表は種々の温度で増大するポリカーボネートの分子
量を示す： 第 １ 友 （１ｒｃｌ、−に述のように測定）特許出
願人 バイエル・アクチェンデゼルシャフト
量を示す： 第 １ 友 （１ｒｃｌ、−に述のように測定）特許出
願人 バイエル・アクチェンデゼルシャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、共役二重結合を含む末端基を有し且つ２０００〜１
００，０００、好ましくは５０００〜８０，０００）特
に好ましくは１０，０００〜５０，０００の平均分子量
Ｍｗ（重量平均）を有する芳香族ポリカーボネートを、
所望によりジフエノール、ジフエノールのモル数に対し
て０．５〜４０モル％、好ましくは１〜２０モル％、特
に好ましくは２〜１０モル％の分子鎖停止剤及びホスゲ
ンから、相界面法又は均一溶液法の公知のポリカーボネ
ート合成法によつて、２０００〜１００，０００、好ま
しくは５０００〜８０，０００、特に好ましくは１０，
０００〜５０，０００のＭｗ（重量平均）を有する公知
の芳香族ポリカーボネートとの混合物として、製造する
方法であつて、式（ I ａ）又は（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は同一でも異なつてもよく且つ
Ｈ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、ｎ−Ｃ＿３Ｈ＿７、イソ
−Ｃ＿３Ｈ＿７、ｎ−Ｃ＿４Ｈ＿９、イソ−Ｃ＿４Ｈ＿
９、ｓｅｃ−Ｃ＿４Ｈ＿９、Ｃ＿６Ｈ＿５又はＣｌであ
つてよい］の分子鎖停止剤を、所望により高々等モル量
の他の公知の分子鎖停止剤と組み合せて、用いることを
特徴とする該芳香族ポリカーボネートの製造法。 ２、５００〜１０，０００の分子量Ｍｎ（数平均）を有
し且つポリカーボネート合成条件下に共縮合しうる２官
能性オリゴマー又はポリマーを、用いる単量体ジフエノ
ールの重量に基づいて４５０重量％までの量で同時に使
用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、２０００〜１００，０００のＭｗを有し且つ共役二
重結合含有の末端基が式（ I ｃ）又は（ I ｄ）▲数式
、化学式、表等があります▼（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は式（ I ａ／ I ｂ）に対して
言及した意味を有する］ を有する芳香族ポリカーボネートであって、所望により
他の公知の分子鎖停止剤を用いる分子鎖停止に由来する
２０００〜１００，０００のＭｗを有する公知の芳香族
ポリカーボネートとの混合物として、特許請求の範囲第
１又は２項記載の方法によって製造される芳香族ポリカ
ーボネート。 ４、２０００〜１００，０００の平均分子量Ｍｗ（光散
乱法で決定した重量平均）を有する式（II）▲数式、化
学式、表等があります▼ ［式中、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−はジフエノレート基であり、 Ｅ及びＥ′は同一でも異なってもよく且つ 基Ｅ又はＥ′の少くとも１つはＲ＿１〜Ｒ＿４が式（
I ａ／ I ｂ）に対して言及した意味を有する式（ I ｃ
）又は（ I ｄ）の基に相当し、また残りの末端基Ｅ及
びＥ′は他の公知のフェノ ール性分子鎖停止剤との反応に由来し、そ してｐは２０００〜１００，０００の分子量に対応する
重合度である］ のポリカーボネート。 ５、紫外線及び／又は可視光によって照射された特許請
求の範囲第３又は４項記載のポリカーボネートの改良法
。 ６、ポリカーボネートがＵＶ吸収剤を含有している特許
請求の範囲第５項記載のポリカーボネートの改良法。 ７、ポリカーボネートを日光による自然の天候にさらす
特許請求の範囲第５又は６項記載の方法。 ８、式（ I ａ／ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は同一でも異なってもよく且つ
Ｈ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、ｎ−Ｃ＿３Ｈ＿７、イソ
−Ｃ＿３Ｈ＿７、ｎ−Ｃ＿４Ｈ＿９、イソ−Ｃ＿４Ｈ＿
９、ｓｅｃ−Ｃ＿４Ｈ＿９、Ｃ＿６Ｈ＿５又はＣｌであ
ってよく、そしてｎは０又は１であってよい］ の化合物。 ９、式（ I ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｅ） ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びｍは特許請求の範囲第８項
記載と同義である］ のシンナムアルデヒド類を、アルコール／水混合物中２
０〜１００℃の温度において及び３０分〜約３時間の反
応時間にわたり、式（ I ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｆ） ［式中Ｒ＿３、Ｒ＿４及びｍは特許請求の範囲第８項記
載と同義である］ のアセトンフェノン類と反応させ、ついで得られた反応
混合物を酸性にし、水と混和しない有機溶媒で抽出し、
そして抽出物を公知の方法で処理する、特許請求の範囲
第８項記載の式 I （ａ／ｂ）の化合物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843445108 DE3445108A1 (de) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | Polycarbonate mit konjugierte doppelbindungen enthaltenden endgruppen, gegebenenfalls im gemisch mit bekannten aromatischen polycarbonaten, ihre herstellung und ihre verwendung |
| DE3445108.0 | 1984-12-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61141726A true JPS61141726A (ja) | 1986-06-28 |
Family
ID=6252455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60275235A Pending JPS61141726A (ja) | 1984-12-11 | 1985-12-09 | 芳香族ポリカーボネートおよびその製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0187248B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61141726A (ja) |
| DE (2) | DE3445108A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04237996A (ja) * | 1991-01-17 | 1992-08-26 | Yoshihiro Onishi | 太陽光利用超伝導発電照明装置 |
| JP2017014312A (ja) * | 2015-06-26 | 2017-01-19 | 京セラ株式会社 | 誘電体フィルムおよび金属化フィルムと、これを用いたフィルムコンデンサおよび連結型コンデンサ、ならびにインバータ、電動車輌 |
| WO2020203958A1 (ja) | 2019-04-02 | 2020-10-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0273144A3 (en) * | 1986-12-15 | 1990-03-21 | General Electric Company | Cross-linked branched polycarbonate composition |
| US5198527A (en) * | 1990-12-24 | 1993-03-30 | The Dow Chemical Company | Arylcyclobutene terminated carbonate polymer |
| US5171824A (en) * | 1990-12-24 | 1992-12-15 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of arylcyclobutene terminated condensation polymers |
| JP2687832B2 (ja) * | 1992-12-10 | 1997-12-08 | 信越化学工業株式会社 | ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE3232391A1 (de) * | 1982-08-31 | 1984-03-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polycarbonate mit konjugierte doppelbindungen enthaltenden endgruppen, gegebenenfalls im gemisch mit bekannten aromatischen polycarbonaten, ihre herstellung und ihre verwendung |
-
1984
- 1984-12-11 DE DE19843445108 patent/DE3445108A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-11-29 EP EP85115134A patent/EP0187248B1/de not_active Expired
- 1985-11-29 DE DE8585115134T patent/DE3563215D1/de not_active Expired
- 1985-12-09 JP JP60275235A patent/JPS61141726A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04237996A (ja) * | 1991-01-17 | 1992-08-26 | Yoshihiro Onishi | 太陽光利用超伝導発電照明装置 |
| JP2017014312A (ja) * | 2015-06-26 | 2017-01-19 | 京セラ株式会社 | 誘電体フィルムおよび金属化フィルムと、これを用いたフィルムコンデンサおよび連結型コンデンサ、ならびにインバータ、電動車輌 |
| WO2020203958A1 (ja) | 2019-04-02 | 2020-10-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂 |
| KR20210146282A (ko) | 2019-04-02 | 2021-12-03 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0187248B1 (de) | 1988-06-08 |
| DE3563215D1 (en) | 1988-07-14 |
| EP0187248A3 (en) | 1987-09-02 |
| EP0187248A2 (de) | 1986-07-16 |
| DE3445108A1 (de) | 1986-06-12 |
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