TW202043330A - 聚碳酸酯樹脂 - Google Patents

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Abstract

提供具有紫外線吸收能力的末端改性聚碳酸酯樹脂。更詳細係提供具有以一般式(A)表示之構造與衍生自2價酚的構成單位的末端改性聚碳酸酯樹脂：
Figure 109111278-A0101-11-0001-1
(上述一般式(A)中，R1 為氫或碳數1~6的烷基、R2 為碳數1~6的伸烷基、R3 為氫或甲基、R4 為氫或鹵素，*為與聚碳酸酯樹脂主鏈之鍵結位置)。

Description

聚碳酸酯樹脂
本發明係關於新穎的末端改性聚碳酸酯樹脂。
作為具有末端反應活性的聚碳酸酯，有具有乙烯基末端或共軛雙鍵的聚碳酸酯(專利文獻1及2)。此等雖具有紫外線吸收性但因反應活性高，故有與戶外之紫外線反應而聚合，失去活性及作為紫外線吸收劑的作用之缺點。又，已知末端具有三唑或二苯甲酮型的紫外線吸收劑之聚碳酸酯(專利文獻3)。然而，此等之紫外線吸收劑雖顯示優異的耐候性，但作為反應基之活性低，不適合作為與其他樹脂之嵌段共聚物之製造用原料或反應型的樹脂改質材。
作為末端改性聚碳酸酯樹脂，已知以查耳酮衍生物終止末端的末端改性聚碳酸酯寡聚物(專利文獻4)或具有具苯並三唑環的特定構造的末端基的聚碳酸酯樹脂(專利文獻5)等，但進一步追求末端改性聚碳酸酯樹脂之開發。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開昭55-9696號公報 [專利文獻2]特開昭61-141726號公報 [專利文獻3]特開昭49-99596號公報 [專利文獻4]特開平6-256493號公報 [專利文獻5]特開平9-316187號公報
[發明所欲解決之課題]
追求具備優異的紫外線吸收能力之新穎的末端改性聚碳酸酯樹脂的開發。 [用以解決課題之手段]
本發明者們努力檢討之結果，開發具備優異的紫外線吸收能力的新穎的末端改性聚碳酸酯樹脂，完成本發明。
即、本發明包含下述實施形態。
(1) 具有以一般式(A)表示之構造與衍生自2價酚的構成單位的末端改性聚碳酸酯樹脂。
Figure 02_image003
(上述一般式(A)中，R1 為氫或碳數1~6的烷基、R2 為碳數1~6的伸烷基、R3 為氫或甲基、R4 為氫或鹵素，*為與聚碳酸酯樹脂主鏈之鍵結位置)。
(2)黏度平均分子量為10,000~60,000的上述(1)記載之末端改性聚碳酸酯樹脂。
(3)具有下述一般式(1)所表示之構成單位，其末端基以一般式(A)表示之上述(1)或(2)記載之末端改性聚碳酸酯樹脂。
Figure 02_image005
(式中，R5 ~R8 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基， X為-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-、或下述一般式(3)~(6)之任一所表示之二價基)。
Figure 02_image007
(一般式(3)~(6)中，R9 及R10 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基、或 R9 及R10 相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環； c為0~20的整數； R11 及R12 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基、或 R11 及R12 相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環； R13 ~R16 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基、或 R13 與R14 及R15 與R16 各自相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環； R17 ~R26 各自獨立，為氫、或碳數1~3的烷基，R17 ~R26 中至少一個為碳數1~3的烷基)。
(4)X為以一般式(3)表示之二價基的上述(3)記載之末端改性聚碳酸酯樹脂。
(5)前述2價酚為雙酚化合物的上述(3)或(4)記載之末端改性聚碳酸酯樹脂。
(6)雙酚化合物係選自雙酚A、雙酚AP、雙酚Z、雙酚CD、雙酚C、雙酚IOTD、雙酚IBTD及雙酚MIBK所構成的群的上述(5)記載之末端改性聚碳酸酯樹脂。
(7)前述以一般式(A)表示之末端構造為下述式(7)所表示之上述(3)~(6)之任一記載之末端改性聚碳酸酯樹脂。
Figure 02_image009
(上述一般式(7)中，*為與聚碳酸酯樹脂主鏈之鍵結位置)。
(8)相對於前述衍生自2價酚的構成單位，以一般式(A)表示之末端構造含有0.5質量%以上的上述(1)~(7)之任一記載之聚碳酸酯樹脂。
(9)330nm的透過率為1%以下的上述(1)~(8)之任一記載之聚碳酸酯樹脂。 [發明之效果]
根據本發明，可得到具備優異的紫外線吸收能力的新穎的末端改性聚碳酸酯樹脂。 [實施發明之最佳形態]
以下將本發明詳細說明。
1.末端改性聚碳酸酯樹脂 本發明提供具有以一般式(A)表示之構造與衍生自2價酚的構成單位的末端改性聚碳酸酯樹脂：
Figure 02_image011
(上述一般式(A)中，R1 為氫或碳數1~6的烷基、R2 為碳數1~6的伸烷基、R3 為氫或甲基、R4 為氫或鹵素，*為與聚碳酸酯樹脂主鏈之鍵結位置)。
本發明之末端改性聚碳酸酯樹脂可為具有下述一般式(1)所表示之構成單位，且其末端基以一般式(A)表示之末端改性聚碳酸酯樹脂。
Figure 02_image013
(式中，R5 ~R8 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基， X為-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-、或下述一般式(3)~(6)之任一所表示之二價基)。
Figure 02_image015
(一般式(3)~(6)中，R9 及R10 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基、或 R9 及R10 相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環； c為0~20的整數； R11 及R12 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基、或 R11 及R12 相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環； R13 ~R16 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基、或 R13 與R14 及R15 與R16 各自相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環； R17 ~R26 各自獨立，為氫、或碳數1~3的烷基，R17 ~R26 中至少一個為碳數1~3的烷基)。
本發明之一實施形態中，上述一般式(1)所表示之構成單位中之X可為一般式(3)所表示之二價基。
本發明之一實施形態中，前述2價酚可為雙酚化合物。在本發明中，可用作為前述2價酚之雙酚化合物方面，可舉例如2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、α,ω-雙[3-(O-羥基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A；BPA)、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷(雙酚AP)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷(雙酚B；BPB)、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷(雙酚BP)、雙酚CD、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷(雙酚C)、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷(雙酚E)、雙(4-羥基苯基)甲烷(雙酚F)、2,2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷(雙酚G)、1,1-雙(4-羥基苯基)-2-乙基己烷(雙酚IOTD)、1,1-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丙烷(雙酚IBTD)、及1,1-雙(4-羥基苯基)-2-甲基戊烷(雙酚MIBK)、5,5’-(1-甲基亞乙基)-雙[1,1’-(雙苯基)-2-醇]丙烷(雙酚PH)、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷(雙酚TMC)、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷(雙酚Z；BPZ)，但不限於此等。本發明的較佳實施形態中，雙酚化合物可選自雙酚A、雙酚AP、雙酚Z、雙酚CD、雙酚C、雙酚IOTD、雙酚IBTD、及雙酚MIBK所構成的群。本發明之一實施形態中，前述2價酚可1種單獨使用，亦可2種以上組合使用。
上述一般式(A)所表示之構造的前驅物的1價酚(亦稱「末端停止劑A」)可以紫外線吸收劑從市場容易地取得。本發明之一實施形態中，前述1價酚可1種單獨使用，亦可2種以上組合使用。
本發明的較佳實施形態中，前述以一般式(A)表示之末端構造可為下述式(7)所表示之構造。
Figure 02_image017
(上述一般式(7)中，*為與聚碳酸酯樹脂主鏈之鍵結位置)。
本發明之一實施形態中，前述以一般式(A)表示之末端構造，相對於前述衍生自2價酚的構成單位，較佳為含有0.5質量%~15質量%。前述以一般式(A)表示之末端構造，相對於前述衍生自2價酚的構成單位，更佳為含有1質量%~10質量%、再佳為含有2質量%~10質量%、特佳為含有3質量%~7質量%。
本發明之一實施形態中，末端改性聚碳酸酯樹脂可包含隨機共聚合構造、嵌段共聚合構造、及交互共聚合構造任一。
本發明之一實施形態中，末端改性聚碳酸酯樹脂可與其他樹脂混合，作成末端改性聚碳酸酯樹脂組成物。其他樹脂方面，可舉例如聚醯胺、聚縮醛、聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等，但不限於此等。
本發明之一實施形態中，末端改性聚碳酸酯樹脂，可加入抗氧化劑及脫模劑作為添加劑，作成末端改性聚碳酸酯樹脂組成物。
抗氧化劑方面，可舉例如三乙二醇-雙[3-(3-tert-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)苯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二-tert-丁基-4-羥基-氫肉桂醯胺)、3,5-二-tert-丁基-4-羥基-苄基磷酸酯-二乙基酯、參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯及3,9-雙{1,1-二甲基-2-[β-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷等。
前述抗氧化劑的含量在末端改性聚碳酸酯樹脂組成物中以0.50質量%以下為佳、0.10~0.40質量%較佳、0.20~0.40質量%特別佳。
脫模劑方面，以其90質量%以上為由醇與脂肪酸之酯所構成者為佳。醇與脂肪酸之酯方面，具體上可舉例如一價醇與脂肪酸之酯或多元醇與脂肪酸之部分酯或者全酯。上述一價醇與脂肪酸之酯方面，以碳原子數1~20的一價醇與碳原子數10~30的飽和脂肪酸之酯為佳。又，多元醇與脂肪酸之部分酯或者全酯方面，以碳原子數1~25的多元醇與碳原子數10~30的飽和脂肪酸之部分酯或全酯為佳。
具體上，一價醇與飽和脂肪酸之酯方面，可舉例如硬脂醯基硬脂酸酯、棕櫚基棕櫚酸酯、丁基硬脂酸酯、甲基月桂酸酯、異丙基棕櫚酸酯等。多元醇與飽和脂肪酸之部分酯或全酯方面，可舉例如硬脂酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸單山梨酸酯、二十二酸單甘油酯、癸酸單甘油酯、月桂酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、聯苯基聯苯酚酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、2-乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等之二季戊四醇之全酯或部分酯等。
前述脫模劑的含量在末端改性聚碳酸酯樹脂組成物中，以0.50質量%以下為佳、0.01~0.10質量%較佳、0.03~0.05質量%特別佳。
進一步在本發明之末端改性聚碳酸酯樹脂組成物，作為其他添加劑，可添加加工安定劑、紫外線吸收劑、流動性改質劑、結晶核劑、強化劑、染料、抗靜電劑、上藍劑、抗菌劑等。
2.末端改性聚碳酸酯樹脂之製造方法 本發明之一實施形態中，末端改性聚碳酸酯樹脂除使用末端停止劑以外，可以以往聚碳酸酯樹脂之製法相同方法製造。
具體上在界面聚合法為在反應惰性的有機溶劑、鹼水溶液的存在下，使二價酚系化合物與光氣反應後，添加末端停止劑及第三級胺或者第四級銨鹽等之聚合觸媒進行聚合之方法、在吡啶法為將二價酚系化合物及末端停止劑溶於吡啶或吡啶及惰性溶劑的混合溶液，並吹入光氣，直接得到聚碳酸酯寡聚物之方法。又，界面聚合法中，亦可為二價酚系化合物與光氣之反應時添加上述末端停止劑之方法。
3.末端改性聚碳酸酯樹脂的物性
(A)黏度平均分子量(Mv) 本發明之一實施形態中，末端改性聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量(Mv)，較佳可為10,000~60,000。末端改性聚碳酸酯的黏度平均分子量(Mv)，更佳為13,000~50,000、進一步較佳為15,000~40,000、再佳為20,000~35,000、特佳為25,300~33,500。聚碳酸酯的黏度平均分子量(Mv)若在上述範圍内，則可防止成形體變脆，不使熔融黏度變過高而可容易將製造後的樹脂取出，進而改善流動性，可容易以熔融狀態進行射出成形。
黏度平均分子量(Mv)為下述條件： ･測定機器：烏氏毛細管黏度計 ･溶劑：二氯甲烷 ･樹脂溶液濃度：0.5公克/公合 ･測定溫度：在25℃進行測定，以哈金斯常數0.45求出極限黏度(intrinsic viscosity)[η]公合/公克，並以下式算出。 η=1.23×10-4 ×Mv0.83
(B)330nm透過率 本發明之一實施形態中，末端改性聚碳酸酯樹脂，330nm的透過率可為1%以下。本發明之末端改性聚碳酸酯樹脂的330nm的透過率較佳為0.5%以下、更佳可為0.1以下。330nm的透過率若在上述範圍内，則可作為兼具優異的紫外線吸收能力與對光之安定性的末端改性聚碳酸酯樹脂而供給實際使用。
330nm透過率可藉由以下述條件： ･測定機器：股份公司島津製作所製紫外可見光分光光度計UV-1280 ･溶劑：二氯甲烷 ･樹脂溶液濃度：10w/w% ･比色槽：1cm石英比色槽 ･以光度模式在二氯甲烷溶劑實施330nm之零點校正後，測定樹脂溶液的透過率而得。
(C)紅外線吸收(IR)頻譜分析 以IR頻譜確認在1640cm-1 及1720cm-1 來自末端停止劑A的C=N伸縮振動及N=N伸縮振動之吸收，確認被組入聚碳酸酯樹脂的末端。
IR頻譜，藉由使用日本分光股份公司製FT/IR-400+，以薄膜法測定測量波數範圍4000~650cm-1 而得。薄膜藉由將聚碳酸酯樹脂溶於二氯甲烷，以溶液澆鑄薄膜法製作。
[實施例]
以下使用實施例說明本發明，但本發明不限於此等之實施例。
＜末端改性聚碳酸酯樹脂之製造及物性的分析＞ 依據下述記載之方法，製造末端改性聚碳酸酯樹脂，分析得到的樹脂的黏度平均分子量(Mv)、330nm透過率、及紅外線吸收(IR)頻譜。
＜實施例1＞ 在9w/w%之氫氧化鈉水溶液600ml、純水200ml，加入NIPPON STEEL Chemical & Material Co., Ltd.製雙酚A(BPA) 100g與亞硫酸氫鹽0.5g，進行溶解。於其中，加入二氯甲烷330ml，一邊攪拌一邊將溶液溫度維持於15~25℃之範圍，且使光氣59.7g花費30分鐘吹入。
光氣吹入完畢後，在9w/w%之氫氧化鈉水溶液100ml、二氯甲烷200ml、二氯甲烷50ml，加入溶解的大塚化學製RUVA-93(末端停止劑A)3.3g，激烈攪拌使乳化後，加入作為聚合觸媒之0.5ml的三乙基胺(TEA)，進行約40分鐘聚合。
Figure 02_image019
Figure 02_image021
將聚合液分離為水相與有機相，使有機相以磷酸中和，以純水重複水洗至洗液的pH成為中性。從該生成的聚碳酸酯樹脂溶液，使有機溶劑蒸發餾去，得到聚碳酸酯樹脂粉末。
(分析結果) Mv為33,500、330nm透過率為0.1%。又，以IR頻譜確認在1640cm-1 及1720cm-1 來自末端停止劑A的C=N伸縮振動及N=N伸縮振動的吸收，確認組入聚碳酸酯樹脂的末端。
＜實施例2＞ 除將BPA變更為本州化學工業股份公司製雙酚AP 87 g、末端停止劑A變更為3.2g以外，與實施例1同樣地合成。
Figure 02_image023
(分析結果) Mv為27,200、330nm透過率為0.1%。與實施例1同樣地，從IR頻譜，確認組入末端。
＜實施例3＞ 除將BPA變更為本州化學工業股份公司製雙酚Z 90g、末端停止劑A變更為3.6g以外，與實施例1同樣地合成。
Figure 02_image025
(分析結果) Mv為22,300、330nm透過率為0.1%。與實施例1同樣地，從IR頻譜，確認組入末端。
＜實施例4＞ 除將BPA變更為本州化學工業股份公司製雙酚環十二烷(雙酚CD)130g、末端停止劑A變更為1.75g以外，與實施例1同樣地合成。
Figure 02_image027
(分析結果) Mv為33,500、330nm透過率為0.1%。與實施例1同樣地，從IR頻譜，確認組入末端。
＜實施例5＞ 除BPA 41.2g，使用本州化學工業股份公司製雙酚C 61.3g，將末端停止劑A變更為4.05g以外，與實施例1同樣地合成。
Figure 02_image029
Figure 02_image031
(分析結果) Mv為29,200、330nm透過率為0.1%。與實施例1同樣地，從IR頻譜，確認組入末端。
＜實施例6＞ 除將BPA變更為本州化學工業股份公司製雙酚MIBK 90g、末端停止劑A變更為3.58g以外，與實施例1同樣地合成。
Figure 02_image033
(分析結果) Mv為25,300、330nm透過率為0.1%。與實施例1同樣地，從IR頻譜，確認組入末端。
＜實施例7＞ 除將BPA變更為本州化學工業股份公司製雙酚IOTD 90g、末端停止劑A變更為3.25g以外，與實施例1同樣地合成。
Figure 02_image035
(分析結果) Mv為26,600、330nm透過率為0.1%。與實施例1同樣地，從IR頻譜，確認組入末端。
＜實施例8＞ 除將BPA變更為本州化學工業股份公司製雙酚IBTD 80g、末端停止劑A變更為3.55g以外，與實施例1同樣地合成。
Figure 02_image037
(分析結果) Mv為25,200、330nm透過率為0.1%。與實施例1同樣地，從IR頻譜，確認組入末端。
＜實施例9＞ 除將BPA變更為本州化學工業製雙酚CD 100g與本州化學工業製雙酚MIBK 19.2g、末端停止劑A變更為4.41g以外，與實施例1同樣地合成。
Figure 02_image039
Figure 02_image041
(分析結果) Mv為18,200、330nm透過率為0.1%。與實施例1同樣地，從IR頻譜，確認組入末端。
＜實施例10＞ 除將末端停止劑A變更為7.17g以外，與實施例9同樣地合成。
(分析結果) Mv為13,200、330nm透過率為0.1%。與實施例1同樣地，從IR頻譜，確認組入末端。
＜比較例1＞ 除將末端停止劑A變更為p-tert-丁基酚(PTBP) 1.55g以外，與實施例1同樣地合成。
Figure 02_image043
(分析結果) Mv為32,500、330nm透過率為98.3%。以IR頻譜，在1640cm-1 與1720cm-1 無法確認吸收。
＜比較例2＞ 除將末端停止劑A變更為三井化學製Miltex PM(末端停止劑B) 1.73g以外，與實施例5同樣地合成。
Figure 02_image045
(分析結果) Mv為24,100、330nm透過率為39.1%。以IR頻譜，在1640cm-1 與1720cm-1 無法確認吸收。
＜比較例3＞ 除將末端停止劑A變更為p-tert-丁基酚1.73g以外，與實施例2同樣地合成。
(分析結果) Mv為21,000、330nm透過率為89.5%。以IR頻譜，在1640cm-1 與1720cm-1 無法確認吸收。
＜比較例4＞ 除將末端停止劑A變更為p-tert-丁基酚 1.65g以外，與實施例3同樣地合成。
(分析結果) Mv為20,000、330nm透過率為92.6%。以IR頻譜，在1640cm-1 與1720cm-1 無法確認吸收。
＜比較例5＞ 除將末端停止劑A變更為p-tert-丁基酚1.6g以外，與實施例4同樣地合成。
(分析結果) Mv為18,000、330nm透過率為76.7%。以IR頻譜，在1640cm-1 與1720cm-1 無法確認吸收。
以上之分析結果歸納於下述表1。
Figure 02_image047
如表1所示，本發明之末端改性聚碳酸酯樹脂在330nm之透過率極低且具有優異的紫外線吸收能力。

Claims (9)

  1. 一種末端改性聚碳酸酯樹脂，其係具有以一般式(A)表示之構造與衍生自2價酚的構成單位，
    Figure 03_image049
    (上述一般式(A)中，R1 為氫或碳數1~6的烷基、R2 為碳數1~6的伸烷基、R3 為氫或甲基、R4 為氫或鹵素，*為與聚碳酸酯樹脂主鏈之鍵結位置)。
  2. 如請求項1記載之末端改性聚碳酸酯樹脂，其中，黏度平均分子量為10,000~60,000。
  3. 如請求項1或2記載之末端改性聚碳酸酯樹脂，其係具有以下述一般式(1)表示之構成單位，且其末端基以一般式(A)表示，
    Figure 03_image051
    (式中，R5 ~R8 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基， X為-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-、或下述一般式(3)~(6)之任一所表示之二價基)
    Figure 03_image053
    (一般式(3)~(6)中，R9 及R10 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基， 或 R9 及R10 相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環； c為0~20的整數； R11 及R12 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基、或 R11 及R12 相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環； R13 ~R16 各自獨立，為氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基、或可具有取代基的碳數2~15的烯基、或 R13 與R14 及R15 與R16 各自相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環； R17 ~R26 各自獨立，為氫、或碳數1~3的烷基，R17 ~R26 中至少一個為碳數1~3的烷基)。
  4. 如請求項3記載之末端改性聚碳酸酯樹脂，其中，X為以一般式(3)表示之二價基。
  5. 如請求項3或4記載之末端改性聚碳酸酯樹脂，其中，前述2價酚為雙酚化合物。
  6. 如請求項5記載之末端改性聚碳酸酯樹脂，其中，雙酚化合物係選自雙酚A、雙酚AP、雙酚Z、雙酚CD、雙酚C、雙酚IOTD、雙酚IBTD及雙酚MIBK所構成的群。
  7. 如請求項3~6中任一項記載之末端改性聚碳酸酯樹脂，其中，前述以一般式(A)表示之末端構造係以下述式(7)表示，
    Figure 03_image055
    (上述一般式(7)中，*為與聚碳酸酯樹脂主鏈之鍵結位置)。
  8. 如請求項1~7中任一項記載之聚碳酸酯樹脂，其中，相對於前述衍生自2價酚的構成單位，以一般式(A)表示之末端構造含有0.5質量%以上。
  9. 如請求項1~8中任一項記載之聚碳酸酯樹脂，其中，330nm的透過率在1%以下。
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